JPH03141277A - Ｎ―ヘテロシクロメチル―スピロヘテロ環式化合物及びこれを含有する殺菌剤 - Google Patents

Ｎ―ヘテロシクロメチル―スピロヘテロ環式化合物及びこれを含有する殺菌剤

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JPH03141277A
JPH03141277A JP2199363A JP19936390A JPH03141277A JP H03141277 A JPH03141277 A JP H03141277A JP 2199363 A JP2199363 A JP 2199363A JP 19936390 A JP19936390 A JP 19936390A JP H03141277 A JPH03141277 A JP H03141277A
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hydroxyl
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Matthias Zipplies
マティアス、ツィプリース
Eberhard Ammermann
エーバーハルト、アマーマン
Gisela Lorenz
ギーゼラ、ロレンツ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は新規なＮ−へテロシクロメチル−スピロへテロ
招式化合物、これを含有する殺菌剤及びこれを使用し′
Ｃ菌を抑止する方法に関するものである。
（従来技術） ビベリジノメチルスピロヘテａｌＪｌＪ式化合物、例え
ば以下の式（２）の化合物（ヨーロッパ特許２８１８４
２号）が殺ｌ特注を有することは公知である。
しかしながら、この公知化合物の活性は、ことに少瀘の
使用割合、低濃度において、不溝足なものである。
そこで、この技術分野のｖＡ題は高い殺菌活性を有する
この１４の新規化合物を見出し、提供することである。
（発明の要約） しかるにこの技術的課題は、一般弐山 で表わされ、式中のＡが以下の基（１）、（７）或は（
ト）（１）　　　　　　　　　（２）　　　　　　　　
頭を意味し、Ｒ２はＣＨ３、ＯＨ或は０ｃ）Ｉ３を、ｎ
は０から３の数値を意味し、Ｒ３はヒドロキシル、アシ
ルオキシ、アルコキシ、非置換もしくは置換ベンゾイル
オキシ、非置換もしくは置換ベンジルオキシ、非置換も
しくは置換アルキル或は非置換もしくは置換アルケニル
を意味し、この置換基が弁子 置換もしくは置換アリール、ヒドロキシル、ゑシルオキ
シ、アルコキシ或はベンジルオキシであるか、戊はＲ３
がハロゲンもしくけアルキルで置拶されている或は非ｆ
ｆ！ｔＦのアリールを意味し、Ｘが酸素、硫Ｗｔ呪はメ
チレンを意味し、Ｙが水素或はヒドロキシルを意味し、
Ｒ’が水素、アルキル、非置換も［５（は置換シクロヘ
キシル呪は非ｆｅｌｔ換もしくはｔｐＬ喚フェニル火意
味することを特徴とするＨ−へテロシクロメチル−スピ
ロヘテロ環式化合物及びその酸付加塩が植物病理学的に
有害な菌に対して秀れた殺菌活性を有することが本発明
者らにより見出された。
（発明の構成） 本発明の目的上ことに好ましいのは、−数式（Ｉ）にお
いて、Ａが基（１０Ｓ（２）或は□を意味し、ｎがＩＫ
はＯでＲ９、Ｒ２カＣＨ３、ＯＨ或ハＯＣＨ３ヲ意味し
　Ｒ３が非置換の、或はハロゲンもしくはＣ１Ｃ４アル
キルによりモノ乃至トリ置換されたヒドロキシル、Ｃ，
−０４アシルオキシ、Ｃ，Ｃ，アルコキシ或はベンゾイ
ルオキシ、非置換の、或はハロゲンもしくはＣ，−Ｃ４
アルキルによりモノ乃至トリ置換されたベンジルオキシ
、非置換の、或はＯＨ１アリール（フェニル）、Ｃ，−
Ｃ４アシルオキシ、ベンゾイルオキシ、Ｃ，−Ｃ８アル
コキシもしくはベンジルオキシによりモノ乃至トリ置換
されたベンジルオキシ、非置換の、或はＯ［１、アリー
ル（フェニル）　、ＣＨ−Ｃ４７シルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ、Ｃ１−Ｃ８アルコキシもしくはベンジルオキ
シにより置換されたＣ３もしくはＣ４のアルケニル、或
は非置換の、或は１かも３個のハロゲンもしくはＣ，−
Ｃ４アルキルで置換されたフェニルを意味し、Ｘが酸素
、硫黄、或はメチレンを意味し、Ｙが水素或はヒドロキ
シルを意味し、Ｒ’が水素、１から６個の炭ｇＬ原子を
有する直鎖或は分枝のアルキル、非置換の、或は１から
４ｇＡの炭素原子を有する同じもしくは異なるアルキル
或はハロゲンでモノ乃至トリ置換されたフェニル、或は
非置換の、或は同じもしくは異なるＣ、−Ｃ４アルキル
或はハロゲンによりモノ乃至トリ置換されたシクロヘキ
シルを意味する場合のＮ−へテロシクロメチル−スピロ
ヘテロ環式化合物及びその酸付加塩である。
これら新規化合物は、これに類似するＩｌ造の弐■の公
知化合物に対して予想外に秀れた殺菌活性を有する。
一般式（ＩＮＮ木本発明よる新規化合物を規制するもの
であるが、この式中の置換基につき以下においてさらに
具体的に説明する。
Ａは例えばトランス−もしくはシス−ペルヒドロイソキ
ノリル或はトランス−もしくはシス−ペルヒドロキノリ
ル或はこれらシス／トランス異性体混合物或はピペリジ
ニルである。
Ｒ２はメチル、ヒドロキシル或はメトキシを意味する。
ｎは例えば０或は１である。
Ｒ３は例えばヒドロキシル、アセトキシ、ベンゾイルオ
キシ、Ｃ，−０４アルコキシ、例えばメトキシ、エトキ
シ、イソプロポキシ或はｔｅｒｔ−ブトキシ、ベンジル
オキシ、Ｃ７−０４アルキル、例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル或はネオペンチル、フェニル、ハロフェニル、例
えば４−フルオルフェニル、Ｃ，−Ｃ４アルキルフェニ
ル、例、ｔハ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ヒドロキ
シメチル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシメチル、例えばメトキ
シメチル、エトキシメチル或はｔｅｒｔ−ブトキシメチ
ル、アセトキシメチル、ビヴアロイルオキシメチル、ベ
ンジルオキシメチル、べ／ジル、ヒドロキシエチル、メ
トキシエチル、ｔｅｒｔ−１トキシエチル、アセトキシ
エチル或はベンゾイルオキシエチルを意味する。
Ｘは例えば水素、硫黄或はメチレンであるが、ことに水
素であるのが好ましい。
Ｙは水素かヒドロキシであるが、水素を意味するのが好
ましい。
Ｒ１はグ］えは水素、メチル、エチル、２．２−ジメチ
ルグロピル、シクロヘキシル或はフェニルを意味するが
、メチルを意味するのが好ましい。
その他の好ましい化合物は、式（υの化合物のＡｌｎ　
ｓ　ＸＳＹ　ｓ　Ｒ’　、Ｒ２及びＲ３が上述の意味な
有する場合の、その酸付加物である。
この醒は例えば塩酸、臭化水素酸、燐酸、硫酸或は硝醸
のような鉱酸、蟻酸、醋酸、オキサル酸、マロン酸、乳
識、９んご酸、こは（酸、酒石酸、＜エンな、サリチル
ａ、ｐ−）ルエンスルホン酸或はドデシルベンゼンスル
ホン酸のようなカルボン酸、或はプロトン散性化合物、
例えばサッカリンである。他物容認性醒の付加塩である
ことが好ましい。
式（ＩＪの新規化合物は、これをａ造するに賑して立体
異性体（Ｅ／Ｚ異性体、偏左右異性体、光学的対＊体）
として得ら」シ、慣用法、例えば晶出或はクロマトグラ
フィーにより、分離されそれぞれのへ１体になされ得る
。個々の異性体でもその混合物でも共に殺菌剤として使
用されることができ、共に２Ｆ−発明の対象をなす。
式（１）の新規化合物は、それ自体慣用の態様（Ｗ−ロ
ッパ臀許２８１８４２号及び２７８３５２号）で、以下
の一般式（７） （式中のＲ及びＸは前述の意味を有し、Ｚは電子吸引性
、求杉的に６を換し得る離脱基を意味する）の置換スピ
ロへテロ４式化合物を、以下の一数式αつ／α■／昏Φ Ｃリ　　　　　　　　　　（ロ） （式中のＲ２Ｒ３、Ｙ及びｎは前述の意味を有する）と
、稀釈剤の存在もしくは不存在下、補助塩基の存在もし
くは不存在下に反応させて得られる０上述した一般式（
７）の置換スピロヘテロ票式化合物は公知であるか或は
霞用法（ヨーロッパ特許２８１８４２号、同２７８３５
２号参照）により得られる。−数式（至）及び（１′Ｉ
のベルヒドロ（イソキノリン誘導の若干のものは公知で
あり、それ自体公知でないものは公知方法により、例え
ば（イソ）キノリン籾扉体の接触的水嵩が加によりｍｅ
され得る。−数式Ａのピペリジン誘導体は本質的に公知
であるか、或は公知方法により、ピリジンの水Ｘ！７ｆ
ｌ或は４−ヒドロキシピペリジンもしくは４−ヒドロキ
シアルキルピペリジンの誘導九より製造され得る。
製造実施列１ ８−１ｃｒｔ−ブチル−２−（ベルヒドロイソキノリン
メチル）−１，４−ジオキサスピロ〔４゜５〕デカン（
化合物番号１．１） ＩＯｙ−（３４ミリモルンの８−ｔｅｒｔ−ブｆルー２
−ブロムメチル−１ｔ４−’）オキサスピロ〔４゜５〕
デカン、５．２　ｆ　（３７，４ミリモル）のベルヒド
ロイソキノリン（異性体混合物）及び４．７Ｆ（３４ミ
リモル）の炭酸カリウム’２１００１１ｔのアセトニト
リル甲において１６時間還流させた。減圧下に溶媒を蒸
散させ、生成残流を稀釈５％ｌｉｔ度のＮａＯＨ・及び
メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルに添加し、有偏相’
ｆｘ２回水で洗浄し、Ｎａ□Ｓ０４で乾燥し、減圧下に
蒸散漏−した。粗生成物を減圧下に留別して、表記化合
物（ジー点１７０℃、０．５ミリバール）４．９ｙ−を
得た。
３０．１５５１−　（１２０ミリモル）の塩化鉛Ｃ！乃
を無水ジクロルメタン７００−中１１５．５　Ｆ　（７
５０ミリそル）の４−ｔｅｒｔ−プグ・ルシクロへ今す
ノンに５℃において滴下添加し、次いで３７０−の無水
ジクロルメタン中２０５．５　Ｐ　（１，５モル）のエ
ビブロムヒト加した。混合物を室温（２０℃）において
１夜撹拌し、冷却しつつ水１８０−中のＫＯＨ４２Ｆ水
溶液で加水ふ加し、慣用の方法で後処理した。減圧下に
この粗生成物（２７９Ｐ　）を蒸留して、沸点１１０’
Ｃ／　０．２ミリバールの８−　ｔｅｒｔ　−７チルー
２−ブロムエチル−１＋４−’）オキサスピロ（４，５
：１デ刀ンを得た。
ｌ」口１１匹ｌ ８−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピ
ペリジノメチル）−１，４−ジオキサスピロ（４，５）
デカン（化合物番号２．５）１７．４　Ｐ　Ｃ１２１６
ミリモル）の４−ｔｅｒｔ−ブチルピペリジン、９．０
　Ｐ　Ｃ３０，９ミリモル）の８−１ｅｒｔ−ブチル−
２−ブロムエチル−１，４−ジオキサスピロ（４，５）
デカン（シス／トランスミ合ｆ）表１ 減圧下に溶媒若干量を蒸留除去し、残渣を稀釈水酸化ナ
トリウム水溶液とメチレンクロリドとの混合液中に投じ
、溶ｇを慣用の態様で処理した。
粗生成物を減圧蒸留に附し、沸点１９０℃（０，３ｉリ
バール）の生成物（偏左右異性体混合物）４．５？を得
た。
同様の方法で他の新規化合物を製造したが、これらを下
ｆｉｌ及び２に列記する。
Ｊｉ トラン叱り喝？！イ本 １五 トラン叱、）七コイ本 シスタ性体 シスメζＬ１．体 トランス異コイ本 シスへ性体 表２ ＣＦ（３ ＣＨ。
ＣＨ３ ａ（３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ｄ。
２Ｈ６ ｎ−Ｃ３Ｈ。
ｉ（’、Ｈ。
式−Ｃ４Ｈ。
ｔＣｒｔ、−Ｃ４Ｈ９ 笹賜べ■２べ遺。
→ＸＣｔす、べ上、＜ＣＨ３）３ ０Ｈ １９０７０，３ミリノ導−リレ １１１ｄ１０．１５ミリノ導−−レ ＣＩ（３ Ｏ−Ｃ−Ｇ（。
ａ（３０ ０（’−Ｃ２Ｈ。
ｈ１２ 引。
ａ（３０ Ｏ−Ｃ−Ｃ６Ｈ。
Ｏ−Ｃ−Ｃ（Ｇ（、）　。
２．２２ ２．２３ ＣＩ（３ Ｃ１（３ Ｃｋｌ。
Ｑち Ｑ（３ ｔ３ ＣＩ（３ ０ＣＨ３ −ＱＣ２ＩＩ５ −０−Ｇ（（ＣＨ３）　２ （＞−Ｃ（ＣＨ３）　。
−ＣＩＩ２−ＯＨ −Ｃｋ１２０−Ｃ）（３ −ＣＨ２（）−Ｃ２）１゜ Ｏ−ＯＨ２−０−Ｃ−ｃ）Ｈ３ ０−（？Ｉ（２−８１２−０１−１ −（？Ｈ２−Ｃ１１□−ＱＣＣＩ（３ Ｃ６Ｈ。
６Ｈ６ ４−Ｆ−Ｃ６Ｈ５ Ｃ６Ｈ５−（’Ｈ２− Ｃ６Ｈ５（ＯＨ２）２ Ｇ（，０４−ｔ−Ｃ４Ｈ，−Ｃ６Ｈ４−ＯＨ２（Ｘｊ”
１０．１　”　リ／’−ｋＨ Ｈ油状 ２、．３２ ｉ　−Ｃ３１１゜ ｔｅｒｔ、−Ｃ４Ｈ。
Ｃ（ＣＨ３）　２−Ｃ）１２ＣＨ。
ＯＨ Ｏ−ＣＩ（３ −Ｃ２Ｈ５ ２，３６ ＣＨ３Ｓ　　０−ＣＣＨｌ ２，３８ ２，４０ ２＋４５ ２．４６ Ｓ　　０−Ｃ−Ｃ（ＣＨ５）３ Ｓ　　　Ｃ６Ｈ。
Ｓ　　Ｃ６Ｈ。
ＯＨ２ｉ−ｃ、Ｈ７ Ｃ１ちｓｅｃ−Ｃ４Ｈｇ ＣＨ２ｔｅｒｔ、−Ｃ４ｌ（ｑ ＣＩ４　　Ｃ（ＣＨ３）２（１（２ＣＨ３ｃ）Ｉ２Ｃ（
ａ（３）２−ＣＩ（２−ｃ（ａ′（３）。
ａち　０Ｈ ＣＨ２０−ＣＨ３ Ｃ５ち　０−Ｃ２Ｈ。
４Ｂ ２．５１ ２．５２ ＣＩ、ｃｌ（２０−Ｃ−Ｃ）Ｈ３ ａ′（３ Ｃ１（。
ＯＨ３ 酎３ ＯＨ３ Ｃ１ｌ。
Ｉ３ Ｃ）Ｉ２Ｇ（？−Ｃ（ＣＨ，）　。
Ｃ５１２ＣＨ２−０Ｈ ＣＩ１２ＣＨ２−ＯＣＨ３ ＣＨ５Ｇ（２−０（”２）（５ ａＬ２Ｃ）Ｉ２−０−（１”ｃＨ。
０１、　（３１２ＣＨＩ２０１（ ＣＩＩ２ａ（２ＣＩ（２−ＯｃＩ（３ＨＣ１％　ＣＩ（
、ＣＨ２−（）ＣＣＨ３ＣＩＬ２Ｃ６Ｈ５ ａ（２Ｃ６Ｈ。
Ｃ）Ｌ、　Ｃ６Ｈ３−（’ｌｌ２ Ｃ’Ｈ２Ｃ６Ｈ５−（鉗。バー Ｃ１（２４−ｔｅｒｔ、−Ｃ４Ｈ６−Ｃ６Ｈ４０Ｃ２Ｈ
３ Ｏｉ−Ｃ，Ｈ。
Ｏｔ−Ｃ，Ｈ９ Ｈ１１ 〇　−伊（３１３ ２，６７ ２，６８ ２，７０ ）Ｉ Ｉ 晒 Ｃ２１（５ ｑ（５ Ｃ２Ｎ（５ 晒 Ｃ２Ｎ（５ 晒 晒 −（）−ＣＣＨｌ３ ６Ｈ５ ６Ｈ６ Ｃ６Ｈ５ＣＩＩ２ Ｃ２１１゜ −Ｃ３Ｈ７ ｉ−Ｃ３Ｈ。
式−Ｃ４Ｈ。
ｔｃｒｔ、−Ｃ４Ｈ９ −ｃ（Ｃ）Ｈ３）２−ＯＨ２−ｃＨ８ ＝Ｃ（ＣＨ３）２−口ち（−）３ ＯＨ 晒　０−０α上。
Ｃ２Ｈ５０−０−Ｃ−Ｃ２Ｈ６ ２．８２ ２．８７ 晒 晒 晒 晒 晒 晒 晒 ｌ −０−Ｃ−Ｃ６Ｈ。
べＸ刃。
ＱＣ２Ｈ５ −（）−Ｃ（ＣＨ３）　３ −ｃＩＩ２−ＯＨ Ｈゴ（２−０（？Ｈ１ −ｃ）（２−ＱＣ２Ｈ。
一０Ｈ２−（）−ＣＣ）Ｉ３ ２Ｈ５０ Ｃ２Ｈ，０−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ ２，９２ 一〇（２−Ｃ１ｌ□−（酎。
２Ｈ５０ ２Ｈ５０ ２Ｈ５０ ６Ｈ５ ４−ｔｅｒｔ、−Ｃ４Ｈ，−Ｃ６Ｈ４ シクｏ　　　Ｏｔｅｒｔ、−Ｃ４Ｈ９ ヘヤンル Ｚ９５　　０６Ｉ−（５０ｔｅｒｔ、−（’４Ｈ。
一般的に本発明新規化合物は、植物病源階、ことにＡｓ
ｃｏｍｙｃｅｔｅｓ及びＢａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ
　Ｒ４に属する菌の広い範囲にわたり極めて有効である
。これら化合物の若干のものは＃透性作用を有し、従っ
て葉面殺菌剤及び土壌殺菌剤として使用され得る。
これら殺菌性化合物は、ことに種々の農作物或はその種
子、ことに小麦、らい麦、大麦、からす麦、稲、とうも
ろこし、芝、綿花、大豆、コーヒー豆、さとうきび、果
実及び園芸観賞植物、ぶどう園、野菜類、ことにうり類
、豆類、かぼちゃ類における多数の病原菌の抑制のため
ＫＩＤめて重要である。
新規化合物は次のような植物病の防除に特に有効である
。
穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒ
ａｍｉｎｉｓ　）、 ウリ科のエリシベ・キコラヶアルム（Ｅｒｙｓｉ−ｐｈ
ｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）及びスフｚｏテカ
・フリギネア（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇ
ｉｎｅａ　）、リンゴのボドスフェラ・ロイコトリ力（
Ｐｏｄｏ−ｓｐｈａｅｒａ　　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ
　　）　Ｓブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎ
ｕｌａｎｅｃａｔｏｒ　）、 穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）種、ワタ及
びシバのりジフトニア種（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ）Ｓ
穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ
）秤、 リンゴのペンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕ−ｒｌ
ａ　Ｉｎａｅｑａｌｉｓ　；腐敗病）、穀物類のヘルミ
ントスポリクムＰ１（Ｈｅｌｍｉｎ−ｔｈｏｓｐｏｒｉ
ｕｍ　ｓｐｃ、　）、コムギのセプトリア・ノドルム（
５ｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｒｒ＋　）、 イチゴ及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、ナンキンマメのセルコス
ポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃ
ｈｄｉｃｏｌａ　）　Ｘコムギ及びオオムギのシュード
ケルコスポレラ８ヘルボトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄ
ｅｓ　）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｌｃ
ｕｌａｒｉａｏｒｉｚａｅ　）、 ジャガイモ及びトマトのフィトビトラ・インフｚスタン
ス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ　）
、種々の植物の７サリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　）　及
ヒベルチ４ルリウＡ　（Ｖｅｒｔｉｋｃｉｌｌｉｕｍ　
）　ｇ、ブドウのグラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍ
ｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ　）、 果物及び野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ
　）種。
本発明化合物は対画防護植物に対し噴霧或は散布により
施こされ、或は植物種子処理のために使用される。また
これら有効物質は植物もしくはその種子が１に感染する
前或は後に施こされる。これら殺―活性物質の有効量は
、菌自体に対して、或は菌に対して防護されるべき植物
、種子、関連材料或は土壌に対して施こされる。
新規物質は通常の製剤形、例えば溶液、エマルジ曹ン、
懸濁液、微粉末、粉末、ペースト及び顆粒に加工するこ
とができる。適用形は全く使用目的次第であるが、いず
れにせよ有効物質の細分及び均一な分配が保証されるべ
きである。製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤及
び／又は賦形剤で、場合により乳化剤及び分散助剤を使
用して増短することにより製造することができ、この際
希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として別
の有４ｄ溶剤を使用することができる。このための助剤
としては、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキ
シレンン、埴累化芳香族化合物（例工ばクロルベンゼン
）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例え
ばメタノール、ブタノール）、ケトン（例えばシクロヘ
キサノン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメチ
ルホルムアミド）及び水：賦形剤例えば天然岩石粉（例
えばカオリン、アルミナ、メルク、臼型）、合成岩石粉
（例えば高分散性珪酸、珪酸塩）；乳化剤例えば非イオ
ン性及び陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン
−脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート及び
アリールスルホネート）及び分散剤例えばリグニン、亜
硫酸廃液及びメチルセルロースカ該当スル。
殺菌剤は有効物質を一般にα１〜９５ｆｉｉ１％、有利
には０．５〜９０重ｔ％含有する。有効物質の適用量は
へクタール当９０．０２〜３　ｋｇ又はそれ以上であっ
て、所望する型の効果に依ってきめる。新規化合物は材
料（木材）例えばペシロマイセス・バリオチ（（Ｐａｅ
ｃｉｌｏｍｙｃｅ＠ｖａｒ１ｏｔム１）の保護のために
も使用することができる。
有効物質がＩ子処理に使用されるべき場合には、種子１
　ｋｇに対して一般的に０．００１から５０１、ことに
０．０１から１０１の量で使用される。
殺閘剤及びこれからａ製されるべき調剤、すなわち溶液
、乳濁液、粉末、ペースト、頼粒は、慣用の方法、例え
ば噴霧、噴射、散布、塗布、層性などにより施こされる
。
裂剤例は以下の通りである。
１．９０重量部の化合物１．１　ｆｔＮ−メチル−α−
ピロリドン１０重：ｌ１％と混合する時は、極めて小さ
い滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。
１．２０重量部の化合物２．５を、キジロール８０ｗ１
ｇ、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレインｅ−Ｎ
−モノエタノールアミド１モルに附加した附加ケ放物１
０重１部、ドデシルペンゾールスル７オン酸のカルシウ
ム塩５重１部及びエチレンオキシド４０七ルンヒマシ泊
１モルに附加した附加生成ｖＩ５ｉ甘部よせなる混合物
中に溶解する。
この溶液を水に注入しかつ細分布することＫより水性分
散液が得られる。
１．２０１１［蓋部の化合物１．１を、シクロヘキサノ
ン４０３−ｆｆｉＮ、インブタノール３０１蓋部、及び
エチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに附加した
附加生成物２０′Ｘ量部よりなる混合物中に溶解する。
この醗液を水に注入しかつ細分布することにより水性分
散液が得られる。
Ｎ、２０１［ｉ１部の化合物２．５を、シクロヘキサノ
ール２５重蓋部、梯点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６
５１ｉ童部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１
モルに附加した附加生成物１０重Ｊｋ部よりなる混合物
中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布するこ
とにより水性分散液が得られるＯ ｖ、５ｏｙｔ部の化合物１．１を、ジイソブチル−ナフ
タリン−α−スルフォン酸のナトリウム埴３貫譬部、Ｍ
硫酸−廃液よりのりゲニンスルフォン酸のナトリワム埴
１０重ｉｔ部及び粉末状珪酸ゲル７！を部と充分に混和
し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物
を水に細分布することにより＠Ｓｉ液が得られる。
Ｗ、　　３重量部の化合物ｚ５を、細粒状カオリン９７
ｍ１ｔ！ｉｓと密に混和する。かくして有効物質３重ｉ
ｉｔ％を含有する噴霧剤が得られる。
■、３０重量部の化合物１．１を、粉末状珪酸ゲル９２
重社部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラ
フィン油８１を部よりなる混合物と密に混和する。かく
して良好な接看住を有する有効物質の製剤が得られる。
■、４０ｆ［Ｒ８ｔＳの化合物２．．５を、フェノール
スルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナ
トリウムＷＩＯＩ：を部、珪酸ゲル２重量部及び水４８
重量部と密に混和する。安定な水性分散液が得られる。
水で希釈することにより水性分散液が得られる。
■、２０重麓邪の化合物ｌを、ドデシルペンゾールスル
フォン酸のカルシウム塩２１１ｔｇ、脂肪アルフールポ
リグリコールエーテル８重量部、フェノールスルフォン
ａ−尿ｓ−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩
２重量部及びパラフィン系鉱油ｓｓｘｔｇと密に混和す
る。安定な油状分散液が得られる。
これらの使用形態において、本発明による殺菌剤は、他
の有効成分、例えば除草剤、殺虫剤、成長制御剤、及び
殺菌剤と共に、さらには肥料と共に混合され、同時に施
用され得る。ことに他の殺菌剤と混合併用する場合には
、しばしば殺菌作用範囲を拡大する結果が得られる。
使用実施例 本発明による新規化合物の効果を確認し、実証するため
に、対照化合物として冒−ロツバ特許２８１８４２号に
よる公知の８−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（ピペリジン−
Ｎ−メチル）−１，４−ジオキサスピロ（４，５３デカ
ン＾を使用した。
使用実施例１ 小麦の赤さび病に対する効果 Ｋａｎｚｌｅｒ種の植木鉢育成小麦苗の葉に、赤さび病
原ｅＪ　（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ　）
の胞子を散布した。次いで鉢を高湿度（９０〜９５％）
の基中に２０から２２℃の温度で２４時間放置した。こ
の間に胞子が発芽し、発芽管が集の組織中に進入した。
感染植物に、有効物質８０％及び乳化剤２０％（それぞ
れ乾燥状態基準）を含有する水性液をこれがしたたり落
ちるまで噴霧した。噴霧層が乾燥してから、２０から２
２℃、相対湿度６５から７０％の温室内に小麦苗を移し
た。赤さび菌の葉面上にお杖る伝播状態を８日間にわた
り観察した。
その結果、化合物番号１．１及び２５を０．００６重量
％噴鉢液として使用した場合、対照化合物Ａの殺菌効果
（７５％ンに対して秀れた効果（１００％）を示した。
き５９のべとかび病に対する効果 Ｃｈｉｎｅｓｉｓｃｈｅ　５ｃｈｓ＋ｎｇｅ　ａ　ｇ）
植木鉢育成きうり苗の桑菜に、ぺとかび病原菌の胞子懸
濁液を噴鋸した。約２０時間後、有効物質８０％及び乳
化剤２０％（そＪ’Ｌぞれ乾燥状態基準）の水性液をし
たたり落ちるまで噴鍔した。噴緋層が乾燥してから、２
０から２２℃、相対温度７０から８０％の温室内にぎ５
９苗を移し、菌伝播状態を２１日間にわた９Ｕ察した。
その結果、化合物番号１．１及び２５を０．０２５係ａ
ｚｉとして使用した場合、対照化合物人の殺菌効果（４
０易）に対して秀れた効果（１００％）を示した。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされ、式中のＡが以下の基（II）、（III）或は
    （IV）▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学
    式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります
    ▼ （II）（III）（IV） を意味し、Ｒ＾２はＣＨ＿３、ＯＨ或はＯＣＨ＿３を、
    ｎは０から３の数値を意味し、Ｒ＾３はヒドロキシル、
    アシルオキシ、アルコキシ、非置換もしくは置換ベンゾ
    イルオキシ、非置換もしくは置換ベンジルオキシ、非置
    換もしくは置換アルキル或は非置換もしくは置換アルケ
    ニルを意味し、この置換基が非置換もしくは置換アリー
    ル、ヒドロキシル、アシルオキシ、アルコキシ或はベン
    ジルオキシであるか、或はＲ＾３がハロゲンもしくはア
    ルキルで置換されている或は非置換のアリールを意味し
    、Ｘが酸素、硫黄或はメチレンを意味し、Ｙが水素或は
    ヒドロキシルを意味し、Ｒ＾１が水素、アルキル、非置
    換もしくは置換シクロヘキシル或は非置換もしくは置換
    フェニルを意味することを特徴とするＨ−ヘテロシクロ
    メチル−スピロヘテロ環式化合物及びその酸付加塩。
  2. （２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされ、式中のＡが以下の基（II）、（III）或は
    （IV）▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学
    式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります
    ▼ （II）（III）（IV） を意味し、Ｒ＾２はＣＨ＿３、ＯＨ或はＯＣＨ＿３を、
    ｎは０から３の数値を意味し、Ｒ＾３はヒドロキシル、
    アシルオキシ、アルコキシ、非置換もしくは置換ベンゾ
    イルオキシ、非置換もしくは置換ベンジルオキシ、非置
    換もしくは置換アルキル或は非置換もしくは置換アルケ
    ニルを意味し、この置換基が非置換もしくは置換アリー
    ル、ヒドロキシル、アシルオキシ、アルコキシ或はベン
    ジルオキシであるか、或はＲ＾３がハロゲンもしくはア
    ルキルで置換されている或は非置換のアリールを意味し
    、Ｘが酸素、硫黄或はメチレンを意味し、Ｙが水素或は
    ヒドロキシルを意味し、Ｒ＾１が水素、アルキル、非置
    換もしくは置換シクロヘキシル或は非置換もしくは置換
    フェニルを意味することを特徴とするＨ−ヘテロシクロ
    メチル−スピロヘテロ環式化合物或はその酸付加塩の殺
    菌有効量を固状或は液状担体と共に含有する殺菌剤。
JP2199363A 1989-08-12 1990-07-30 Ｎ―ヘテロシクロメチル―スピロヘテロ環式化合物及びこれを含有する殺菌剤 Pending JPH03141277A (ja)

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DE3941870.7 1989-12-19
DE19893941870 DE3941870A1 (de) 1989-12-19 1989-12-19 Perhydro(iso)chinolinomethyl-spiroheterocyclen und diese enthaltende fungizide

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DK686888D0 (da) * 1988-07-01 1988-12-09 Cheminova As Aminoketaler, deres fremstilling og deres anvendelse som fungicider
DE3828545A1 (de) * 1988-08-23 1990-03-01 Bayer Ag Aminomethylheterocyclen, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln und neue zwischenprodukte

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ES2071713T3 (es) 1995-07-01
EP0413223B1 (de) 1995-05-10
DK0413223T3 (da) 1995-07-10
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