DE3907629A1 - Benzaldehydoximether und fungizide, die diese verbindungen enthalten - Google Patents
Benzaldehydoximether und fungizide, die diese verbindungen enthaltenInfo
- Publication number
- DE3907629A1 DE3907629A1 DE3907629A DE3907629A DE3907629A1 DE 3907629 A1 DE3907629 A1 DE 3907629A1 DE 3907629 A DE3907629 A DE 3907629A DE 3907629 A DE3907629 A DE 3907629A DE 3907629 A1 DE3907629 A1 DE 3907629A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- alkoxy
- haloalkyl
- cycloalkyl
- aryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C251/38—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Benzaldehydoximether und
Fungizide, welche diese Verbindungen enthalten.
Es ist bekannt, Oximether wie zum Beispiel das 2-(Phenoxymethyl)-phenylglyoxylsäuremethylester-O-methyloxim
als Fungizide zu verwenden
(EP 253 213). Ihre fungizide Wirkung ist jedoch oft nicht ausreichend.
Es wurde nun gefunden, daß Benzaldehydoximether der allgemeinen Formel I,
in der
R¹
C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₃-C₆-Halogenalkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, Cyan-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-carbonyl- C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₁-C₆-alkyl, Heteroaryl-C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₃-C₆-alkenyl oder Aryloxy-C₁-C₆-alkyl bedeutet, wobei der aromatische oder heteroaromatische Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere der folgenden Reste substituiert ist:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Aryl, Aryloxy,
R² und R³
gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Cyano oder Nitro bedeuten und
X CH oder N bedeutet,
eine ausgezeichnete fungizide Wirkung besitzen, die besser ist als die der bekannten Oximether.
R¹
C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₃-C₆-Halogenalkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, Cyan-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-carbonyl- C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₁-C₆-alkyl, Heteroaryl-C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₃-C₆-alkenyl oder Aryloxy-C₁-C₆-alkyl bedeutet, wobei der aromatische oder heteroaromatische Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere der folgenden Reste substituiert ist:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Aryl, Aryloxy,
R² und R³
gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Cyano oder Nitro bedeuten und
X CH oder N bedeutet,
eine ausgezeichnete fungizide Wirkung besitzen, die besser ist als die der bekannten Oximether.
Die in der allgemeinen Formel aufgeführten Reste können beispielsweise
folgende Bedeutung haben:
R¹ kann z. B. C₁-C₆-Alkyl (C₁-C₄-Alkyl) (z. B. Methyl, Ethyl, n- oder
iso-Propyl, n-, iso-, sec.- oder tert.-Butyl, n-, iso-, sec.-, tert.- oder
neo-Pentyl, Hexyl), C₃-C₆-Alkenyl (z. B. Allyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl,
1-Methyl-2-propenyl), C₃-C₄-Alkinyl (z. B. Propargyl, 2-Butinyl),
C₁-C₆-Halogenalkyl (z. B. 2-Fluorethyl), C₃-C₆-Halogenalkenyl (z. B.
3-Chlorallyl), C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl (z. B. 2-Methoxyethyl, 3-Ethoxypropyl),
C₃-C₆-Cycloalkyl (z. B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl,
Cyclohexyl), C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl (z. B. Cyclopropylmethyl,
Cyclohexylmethyl), Cyan-C₁-C₆-alkyl (z. B. Cyanmethyl, 3-Cyanpropyl),
C₁-C₆-Alkoxy-carbonyl-C₁-C₆-alkyl (z. B. Ethoxycarbonylmethyl, tert.-
Butoxycarbonylmethyl, tert.-Butoxycarbonylpropyl), Aryl-(Phenyl)-
C₁-C₆-alkyl (z. B. Benzyl, 2-Phenylethyl, 3-Phenylpropyl, 4-Phenylbutyl),
Heteroaryl-C₁-C₆-alkyl (z. B. Pyrid-3-yl-methyl, Thien-2-yl-methyl),
Aryl-C₃-C₆-alkenyl (z. B. 4-Phenyl-2-butenyl, 4-Phenyl-3-butenyl),
Aryloxy-C₁-C₆-alkyl (z. B. Phenoxymethyl, Phenoxyethyl, Phenoxypropyl,
Phenoxybutyl, Naphthoxymethyl, Naphthoxyethyl) sein,
wobei der aromatische (Phenyl) oder heteroaromatische (Pyridyl, Thienyl)
Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere, z. B. 1 bis 5, insbesondere 1
bis 3 der folgenden Reste substituiert ist:
C₁-C₄-Alkyl (z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl), C₁-C₂-Halogenalkyl (z. B. Trifluormethyl, Trichlormethyl), C₃-C₆-Cycloalkyl (z. B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl), C₁-C₄-Alkoxy (z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy), C₁-C₂-Halogenalkoxy (z. B. Trifluormethoxy), Halogen (z. B. Fluor, Chlor, Brom), Aryl (z. B. Phenyl), Aryloxy (z. B. Phenoxy),
R² und R³ können gleich oder verschieden sein und Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl (z. B. Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, Butyl), C₁-C₂-Halogenalkyl (z. B. Trifluormethyl, Trichlormethyl), C₁-C₄-Alkoxy (z. B. Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy, Butoxy), C₁-C₂-Halogenalkoxy (z. B. Trifluormethoxy), Halogen (z. B. Fluor, Chlor, Brom, Jod), Cyano oder Nitro sein,
X kann CH oder N bedeuten.
C₁-C₄-Alkyl (z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl), C₁-C₂-Halogenalkyl (z. B. Trifluormethyl, Trichlormethyl), C₃-C₆-Cycloalkyl (z. B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl), C₁-C₄-Alkoxy (z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy), C₁-C₂-Halogenalkoxy (z. B. Trifluormethoxy), Halogen (z. B. Fluor, Chlor, Brom), Aryl (z. B. Phenyl), Aryloxy (z. B. Phenoxy),
R² und R³ können gleich oder verschieden sein und Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl (z. B. Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, Butyl), C₁-C₂-Halogenalkyl (z. B. Trifluormethyl, Trichlormethyl), C₁-C₄-Alkoxy (z. B. Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy, Butoxy), C₁-C₂-Halogenalkoxy (z. B. Trifluormethoxy), Halogen (z. B. Fluor, Chlor, Brom, Jod), Cyano oder Nitro sein,
X kann CH oder N bedeuten.
Der Rest -CH=N-O-R¹ kann am Phenylrest im Hinblick auf den Rest -O-CH₂- in
2-, 3- oder 4-Stellung stehen.
Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I können bei der Herstellung
aufgrund der C=C- bzw. C=N-Doppelbindungen als E/Z-Isomerengemische
anfallen. Diese können in der üblichen Weise, z. B. durch Kristallisation
oder Chromatographie, in die einzelnen Komponenten getrennt werden. Sowohl
die einzelnen isomeren Verbindungen als auch ihre Gemische werden von der
Erfindung umfaßt und sind als Fungizide brauchbar.
Die Darstellung der neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäß
Anspruch 1 erfolgt beispielsweise so, daß man einen Benzaldehydoximether
der allgemeinen Formel II mit einer substituierten Benzylverbindung der
allgemeinen Formel III, in der Y eine Abgangsgruppe (z. B. Chlorid, Bromid,
p-Toluolsulfonat, Methansulfonat, Trifluormethansulfonat) bedeutet,
umsetzt.
R¹, R², R³ und X haben die oben genannten Bedeutungen.
Die beschriebenen Umsetzungen können z. B. in einem inerten Lösungs- oder
Verdünnungsmittel (z. B. Aceton, Acetonitril, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid,
N-Methylpyrrolidon, N,N′-Dimethylpropylenharnstoff oder Pyridin)
unter Verwendung einer Base (z. B. Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat)
durchgeführt werden. Außerdem kann es von Vorteil sein, der Reaktionsmischung
einen Katalysator wie z. B. Tris-(3,6-dioxoheptyl)-amin
zuzusetzen.
Alternativ kann auch so vorgegangen werden, daß man die Verbindungen der
allgemeinen Formel II zunächst mit einer Base (z. B. Natriumhydroxid,
Kaliumhydroxid, Natriummethanolat) in die entsprechenden Natrium- bzw.
Kaliumphenolate überführt und diese dann in einem inerten Lösungs- oder
Verdünnungsmittel (z. B. Dimethylformamid) mit den substituierten
Benzylverbindungen der allgemeinen Formel III zu den erfindungsgemäßen
Verbindungen der Formel I umsetzt.
Die entsprechenden Umsetzungen können auch im Zweiphasensystem (z. B.
Tetrachlorkohlenstoff/Wasser) durchgeführt werden. Als Phasentransfer-Katalysatoren
kommen z. B. Trioctylpropylammoniumchlorid oder
Cetyltrimethylammoniumchlorid in Betracht.
Die zur Herstellung der neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I
benötigten Benzaldehydoximether der Formel II sind entweder bekannt oder
können analog zu bekannten Verfahren hergestellt werden.
Zur Darstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen
Formel I werden ferner die substituierten Benzylverbindungen der
allgemeinen Formel III benötigt. Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa
(X=N, Y=Chlorid, Bromid) erhält man durch Halogenierung des 2-Methyl-phenylglyoxylsäure-
methylester-O-methyloxims IV nach literaturbekannten
Methoden. Dies erreicht man zum Beispiel mit Brom oder Chlor in einem
inerten Lösungsmittel (z. B. Tetrachlormethan), gegebenenfalls unter
Belichtung mit einer Lichtquelle (z. B. Hg-Dampf-Lampe, 300 W) oder durch
Umsetzung mit N-Chlor- bzw. N-Bromsuccinimid (vgl. Horner, Winkelmann,
Angew. Chem. 71 (1959) 349).
2-Methyl-phenylglyoxylsäure-methylester-O-methyloxim IV läßt sich
herstellen, indem man 2-Methyl-phenylglyoxylsäure-methylester V z. B. a)
mit O-Methylhydroxylamin-hydrochlorid umsetzt oder b) mit
Hydroxylaminhydrochlorid zum entsprechenden Oxim umsetzt und dieses mit
einem Methylierungsmittel der Formel CH₃-L, in der L eine Abgangsgruppe
(z. B. Chlorid, Bromid, Jodid, Methylsulfat) bedeutet, zur Reaktion bringt
(vgl. DE-36 23 921).
Benzylhalogenide der allgemeinen Formel IIIa (X=N, Y=Chlorid, Bromid)
erhält man auch, wenn man 2-Halogenmethyl-phenylglyoxylsäuremethylester
der Formel VI (Hal=Chlorid, Bromid) a) mit O-Methylhydroxylamin-hydrochlorid
umsetzt oder b) mit Hydroxylaminhydrochlorid zum entsprechenden
Oxim umsetzt und dieses mit einem Methylierungsmittel der Formel CH₃-L, in
der L eine Abgangsgruppe (z. B. Chlorid, Bromid, Jodid, Methylsulfat)
bedeutet, zur Umsetzung bringt (vgl. DE-36 23 921).
2-Halogenmethyl-phenylglyoxylsäuremethylester der Formel VI (Hal=
Chlorid, Bromid) lassen sich herstellen, indem man 2-Methyl-phenylglyoxylsäuremethylester
V nach literaturbekannten Methoden halogeniert.
Die Umsetzung erfolgt zum Beispiel mit Brom oder Chlor in einem inerten
Lösungsmittel (z. B. Tetrachlormethan), gegebenenfalls unter Belichtung mit
einer Lichtquelle (z. B. Hg-Dampf-Lampe, 300 W) oder mit N-Chlor- bzw.
N-Brom-Succinimid (vgl. Horner, Winkelmann, Angew. Chem. 71 (1959) 349).
Substituierte Benzylverbindungen der allgemeinen Formel IIIb (X=CH,
Y=Chlorid, Bromid) sind entweder bekannt oder können nach bekannten
Verfahren hergestellt werden. Entsprechende Herstellverfahren sind z. B.
beschrieben in DE-35 19 280, DE-35 45 318 und DE-35 45 319.
Substituierte Benzylverbindungen der allgemeinen Formel IIIc (X=CH oder N,
Y=p-Toluolsulfonat, Methansulfonat, Trifluormethansulfonat) lassen sich
aus den entsprechenden Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa (X=N,
Y=Chlorid, Bromid) oder IIIb (X=CH, Y=Chlorid, Bromid) durch Umsetzung mit
p-Toluolsulfonsäure (Y=p-Toluolsulfonat), Methansulfonsäure (Y=Methansulfonat)
oder Trifluormethansulfonsäure (Y=Trifluormethansulfonat)
herstellen. Die Reaktionen können z. B. in einem inerten Lösungs- und
Verdünnungsmittel (z. B. Dimethylformamid) in Gegenwart einer Base (z. B.
Kaliumcarbonat) durchgeführt werden. Alternativ kann auch so vorgegangen
werden, daß man die entsprechende Sulfonsäure zunächst in ihr Natrium-
oder Kaliumsalz überführt und dieses dann in einem inerten Lösungs- und
Verdünnungsmittel (z. B. Dimethylformamid) mit einer Verbindung der
allgemeinen Formel IIIa oder IIIb zu den substituierten Benzylverbindungen
der allgemeinen Formel IIIc umsetzt.
Die folgenden Beispiele und Vorschriften sollen die Herstellung der neuen
Wirkstoffe und ihrer Vorprodukte erläutern.
27,5 g (0,133 mol) 2-Methyl-phenylglyoxylsäuremethylester-O-methyloxim
gelöst in 400 ml
Tetrachlormethan werden unter Rühren mit 21,4 g (0,133 mol) Brom versetzt.
Dann wird unter Bestrahlung mit einer 300-W-Hg-Dampf-Lampe vier Stunden
auf Rückflußtemperatur erhitzt. Danach wird eingeengt, in Essigester/Wasser
aufgenommen, mit H₂O gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und
eingeengt. Das Rohprodukt wird mit Cyclohexan/Essigester (9/1) an
Kieselgel chromatographisch gereinigt. Es werden 17,4 g (46%) der oben
genannten Verbindung als Öl erhalten.
3,0 g (20 mmol) 2-Hydroxy-benzaldehyd-O-methyloxim werden in 20 ml
Methanol gelöst und mit 3,6 g (20 mmol) Natriummethanolat (30%ig in
Methanol) versetzt. Man kocht vier Stunden am Rückfluß und engt das
Reaktionsgemisch ein. Der Rückstand wird in 100 ml Dimethylformamid
aufgenommen und mit 6,5 g (23 mmol) 2-(Brommethyl)-phenylglyoxylsäuremethylester-
O-methyloxim in 50 ml Dimethylformamid versetzt. Man
rührt fünf Stunden bei 100°C, zieht das Lösungsmittel ab und nimmt den
Rückstand in Essigsäureethylester auf. Die organische Phase wird mit
Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird mit Pentan
überschichtet und durch Anreiben kristallisiert. Man erhält 4,8 g (67%
der Theorie) der Titelverbindung in Form farbloser Kristalle (Fp.: 73-76°C,
Verbindung Nr. 2).
6,9 g (42 mmol) 2-Hydroxy-benzaldehyd-O-ethyloxim und 10,0 g (35 mmol)
α-(2-Brommethylphenyl)-β-methoxy-acrylsäuremethylester werden in 100 ml
Dimethylformamid gelöst und mit 7,3 g (53 mmol) Kaliumcarbonat versetzt.
Man rührt 48 Stunden bei Raumtemperatur, engt das Reaktionsgemisch ein und
nimmt den Rückstand in Methylenchlorid auf. Die organische Phase wird mit
Wasser gewaschen, über MgSO₄ getrocknet und eingeengt. Das erhaltene Öl
wird durch Chromatographie über Kieselgel (Cyclohexan/Essigester)
gereinigt. Man erhält 8,4 g (65% der Theorie) der Titelverbindung in Form
farbloser Kristalle (Fp.: 86-88°C, Verbindung Nr. 23).
In entsprechender Weise lassen sich die in den Tabellen 1 bis 3
aufgeführten Verbindungen herstellen.
¹H-NMR-Daten ausgewählter Verbindungen aus den Tabellen 1, 2 und 3. Die
chemische Verschiebung (δ) wird in ppm relativ zu Tetramethylsilan
angegeben. Als Lösungsmittel dient CDCl₃.
3.67 (s, 3H); 3.77 (s, 3H); 3.93 (s, 3H); 4.98 (s, 2H); 6.81-7.81 (m,
8H); 7.57 (s, 1H); 8.49 (s, 1H).
3.40 (s, 3H); 3.95 (s, 3H); 4.05 (s, 3H); 4.95 (s, 2H); 6.80-7.85 (m,
8H); 8.45 (s, 1H).
1.31 (t, 3H); 3.67 (s, 3H); 3.79 (s, 3H); 4.20 (q, 2H); 4.97 (s, 2H);
6.83-7.83 (m, 8H); 7.59 (s, 1H); 8.51 (s, 1H).
1.30 (t, 3H); 3.80 (s, 3H); 4.05 (s, 3H); 4.20 (q, 2H); 4.95 (s, 2H);
6.80-7.85 (m, 8H); 8.45 (s, 1H);
3.65 (s, 3H); 3.68 (s, 3H); 3.92 (s, 3H); 4.95 (s, 2H); 6.85-7.52 (m,
8H); 7.55 (s, 1H); 7.98 (s, 1H).
1.28 (t, 3H); 3.68 (s, 3H); 3.73 (s, 3H); 4.20 (q, 2H); 4.97 (s, 2H);
6.85-7.53 (m, 8H); 7.57 (s, 1H); 8.00 (s, 1H).
3.68 (s, 3H); 3.77 (s, 3H); 3.92 (s, 3H); 4.98 (s, 2H); 6.87-7.53 (m,
8H); 7.59 (s, 1H); 7.98 (s, 1H).
1.31 (t, 3H); 3.69 (s, 3H); 3.80 (s, 3H); 4.20 (q, 2H); 5.00 (s, 2H);
6.87-7.53 (m, 8H); 7.60 (s, 1H); 8.00 (s, 1H).
Die neuen Verbindungen zeichnen sich, allgemein ausgedrückt, durch eine
hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen
Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten und Basidiomyceten,
aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können als Blatt- und
Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besonders interessant sind die fungiziden Verbindungen für die Bekämpfung
einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen oder ihren
Samen, insbesondere Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Rasen,
Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Obst und Zierpflanzen im Gartenbau,
Weinbau sowie Gemüse - wie Gurken, Bohnen und Kürbisgewächse.
Die neuen Verbindungen sind insbesondere geeignet zur Bekämpfung folgender
Pflanzenkrankheiten:
Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide,
Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen,
Podosphaera leucotricha an Äpfeln,
Uncinula necator an Reben,
Puccina-Arten an Getreide,
Rhizoctonia-Arten an Baumwolle und Rasen,
Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr,
Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln,
Helminthosporium-Arten an Getreide,
Septoria nodorum an Weizen,
Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Reben,
Cercospora arachidicola an Erdnüssen,
Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen, Gerste,
Pyricularia oryzae an Reis,
Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten,
Fusarium- und Vertricillium-Arten an verschiedenen Pflanzen,
Plasmopara viticola an Reben,
Alternaria-Arten an Gemüse und Obst.
Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide,
Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen,
Podosphaera leucotricha an Äpfeln,
Uncinula necator an Reben,
Puccina-Arten an Getreide,
Rhizoctonia-Arten an Baumwolle und Rasen,
Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr,
Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln,
Helminthosporium-Arten an Getreide,
Septoria nodorum an Weizen,
Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Reben,
Cercospora arachidicola an Erdnüssen,
Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen, Gerste,
Pyricularia oryzae an Reis,
Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten,
Fusarium- und Vertricillium-Arten an verschiedenen Pflanzen,
Plasmopara viticola an Reben,
Alternaria-Arten an Gemüse und Obst.
Die Verbindungen werden angewendet, indem man die Pflanzen mit den Wirkstoffen
besprüht oder bestäubt oder die Samen der Pflanzen mit den Wirkstoffen
behandelt. Die Anwendung erfolgt vor oder nach der Infektion der
Pflanzen oder Samen durch die Pilze.
Die neuen Substanzen können in die üblichen Formulierungen übergeführt
werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und
Granulate. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken;
sie sollen in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung
der wirksamen Substanz gewährleisten. Die Formulierungen werden in
bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit
Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von
Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle der Benutzung von
Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als
Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür
im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel wie Aromaten (z. B. Xylol),
chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen),
Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Ketone (z. B. Cyclohexanon), Amine (z. B.
Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche
Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische
Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel,
wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z. B. Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether,
Alkylsulfonate) und Dispergiermittel,
wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise
zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen
0,02 und 3 kg Wirkstoff oder mehr je ha. Die neuen Verbindungen können
auch im Materialschutz eingesetzt werden, z. B. gegen Paecilomyces
variotii.
Die Mittel bzw. die daraus hergestellten gebrauchsfertigen Zubereitungen,
wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Stäube, Pasten oder
Granulate werden in bekannter Weise angewendet, beispielsweise durch
Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Beizen oder Gießen.
Beispiele für solche Zubereitungen sind:
- I. Man vermischt 90 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 85 mit 10 Gew.-Teilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.
- II. 20 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 97 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gew.-Teilen Xylol, 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gew.-Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes und 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion.
- III. 20 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 85 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 20 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion.
- IV. 20 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 97 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gew.-Teilen Cyclohexanol, 65 Gew.-Teilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion.
- V. 80 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 149 werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfitablauge und 7 Gew.-Teilen pulverförmigen Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in Wasser erhält man eine Spritzbrühe.
- VI. 3 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 165 werden mit 97 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
- VII. 30 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 85 werden mit einer Mischung aus 92 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.
- VIII. 40 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 97 werden mit 10 Gew.-Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensates, 2 Gew.-Teilen Kieselgel und 48 Gew.-Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wäßrige Dispersion. Durch Verdünnen mit Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion.
- IX. 20 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 85 werden mit 2 Gew.-Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gew.-Teilen Fettalkoholpolyglykolether, 2 Gew.-Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats und 68 Gew.-Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in diesen Anwendungsformen auch zusammen
mit anderen Wirkstoffen vorliegen, wie z. B. Herbiziden, Insektiziden,
Wachstumsregulatoren und Fungiziden, oder auch mit Düngemitteln
vermischt und ausgebracht werden. Beim Vermischen mit Fungiziden erhält
man dabei in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen
kombiniert werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten
erläutern, nicht aber einschränken.
Fungizide, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden
können, sind beispielsweise:
Schwefel,
Dithiocarbamate und deren Derivate, wie
Ferridimethyldithiocarbamat,
Zinkdimethyldithiocarbamat,
Zinkethylenbisdithiocarbamat,
Manganethylenbisdithiocarbamat,
Mangan-Zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat,
Tetramethylthiuramidisulfide,
Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat),
Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N′-propylen-bis-dithiocarbamat),
Zink-(N,N′-propylen-bis-dithiocarbamat),
N,N′-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid;
Nitroderivate, wie
Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat,
2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat,
2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat;
5-Nitro-isophthalsäure-di-isopropylester
heterocyclische Substanzen, wie
2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat,
2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin,
0,0-Diethyl-phthalimidophosphonothioat,
5-Amino-1-[bis-(dimethylamino)-phosphinyl]-3-phenyl-1,2,4-triazol,
2,3-Dicyano-1,4-dithioanthrachinon,
2-Thio-1,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin,
1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester,
2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol,
2-(Furyl-(2))-benzimidazol,
2-(Thiazolyl)-(4))-benzimidazol,
N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid,
N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid,
N-Trichlormethylthio-phthalimid,
N-Dichlorfluormethylthio-N′,N′-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäurediamid-,
5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol,
2-Rhodanmethylthiobenzthiazol,
1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol,
4-(2-Chlorphenylhydroazano)-3-methyl-5-isoxazolon,
Pyridin-2-thio-1-oxid,
8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz,
2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin,
2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid,
2-Methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilin,
2-Methyl-furan-3-carbonsäureanilid,
2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid,
2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid,
2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid,
N-Cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carbonsäureamid,
2-Methyl-benzoesäure-anilid,
2-Iod-benzoesäure-anilid,
N-Formyl-N-morpholin-2,2,2-trichlorethylacetat,
Piperazin-1,4-diylbis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid,
1-(3,4-Dichloranilino)-1-formylamino-2,2,2-trichlorethan,
2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze,
2,6-Dimethyl-N-cyclodedecyl-morpholin bzw. dessen Salze,
N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimethylmorpholin-,
N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin,
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-t-riazol,
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,-4- triazol,
N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N′-imidazol-yl-harnstoff-,
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon,-
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol,-
α-(2-Chlorphenyl)-a-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol,
5-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin,
Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol,
1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol,
1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol,
sowie verschiedene Fungizide, wie
Dodecylguanidinacetat,
3-[3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl]-glutarimid,
Hexachlorbenzol,
DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat,
DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2′-methoxyacetyl)-alanin-methylester,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolacton,
DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)-alaninmethylester,
5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin,
3-[3,5-Dichlorphenyl-5-methyl-5-methoxymethyl]-1,3-oxazolidin-2,4-di-on,
3-[3,5-Dichlorphenyl-1-isopropylcarbamoylhydantoin,
N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarbonsäureimid,-
2-Cyano-[N-(ethylaminocarbonyl)-2-methoximino]-acetamid,
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-pentyl]-1H-1,2,4-triazol,
2,4-Difluor-α-(1H-1,2,4-triazolyl-1-methyl)-benzhydrylalkohol,
N-(3-Chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-phenyl)-5-trifluormethyl-3-c-hlor- 2-aminopyridin,
1-((bis-(4-Fluorphenyl)-methylsilyl)-methyl)-1H-1,2,4-triazol.
Schwefel,
Dithiocarbamate und deren Derivate, wie
Ferridimethyldithiocarbamat,
Zinkdimethyldithiocarbamat,
Zinkethylenbisdithiocarbamat,
Manganethylenbisdithiocarbamat,
Mangan-Zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat,
Tetramethylthiuramidisulfide,
Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat),
Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N′-propylen-bis-dithiocarbamat),
Zink-(N,N′-propylen-bis-dithiocarbamat),
N,N′-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid;
Nitroderivate, wie
Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat,
2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat,
2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat;
5-Nitro-isophthalsäure-di-isopropylester
heterocyclische Substanzen, wie
2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat,
2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin,
0,0-Diethyl-phthalimidophosphonothioat,
5-Amino-1-[bis-(dimethylamino)-phosphinyl]-3-phenyl-1,2,4-triazol,
2,3-Dicyano-1,4-dithioanthrachinon,
2-Thio-1,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin,
1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester,
2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol,
2-(Furyl-(2))-benzimidazol,
2-(Thiazolyl)-(4))-benzimidazol,
N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid,
N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid,
N-Trichlormethylthio-phthalimid,
N-Dichlorfluormethylthio-N′,N′-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäurediamid-,
5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol,
2-Rhodanmethylthiobenzthiazol,
1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol,
4-(2-Chlorphenylhydroazano)-3-methyl-5-isoxazolon,
Pyridin-2-thio-1-oxid,
8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz,
2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin,
2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid,
2-Methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilin,
2-Methyl-furan-3-carbonsäureanilid,
2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid,
2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid,
2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid,
N-Cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carbonsäureamid,
2-Methyl-benzoesäure-anilid,
2-Iod-benzoesäure-anilid,
N-Formyl-N-morpholin-2,2,2-trichlorethylacetat,
Piperazin-1,4-diylbis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid,
1-(3,4-Dichloranilino)-1-formylamino-2,2,2-trichlorethan,
2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze,
2,6-Dimethyl-N-cyclodedecyl-morpholin bzw. dessen Salze,
N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimethylmorpholin-,
N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin,
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-t-riazol,
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,-4- triazol,
N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N′-imidazol-yl-harnstoff-,
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon,-
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol,-
α-(2-Chlorphenyl)-a-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol,
5-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin,
Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol,
1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol,
1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol,
sowie verschiedene Fungizide, wie
Dodecylguanidinacetat,
3-[3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl]-glutarimid,
Hexachlorbenzol,
DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat,
DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2′-methoxyacetyl)-alanin-methylester,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolacton,
DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)-alaninmethylester,
5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin,
3-[3,5-Dichlorphenyl-5-methyl-5-methoxymethyl]-1,3-oxazolidin-2,4-di-on,
3-[3,5-Dichlorphenyl-1-isopropylcarbamoylhydantoin,
N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarbonsäureimid,-
2-Cyano-[N-(ethylaminocarbonyl)-2-methoximino]-acetamid,
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-pentyl]-1H-1,2,4-triazol,
2,4-Difluor-α-(1H-1,2,4-triazolyl-1-methyl)-benzhydrylalkohol,
N-(3-Chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-phenyl)-5-trifluormethyl-3-c-hlor- 2-aminopyridin,
1-((bis-(4-Fluorphenyl)-methylsilyl)-methyl)-1H-1,2,4-triazol.
Als Vergleichswirkstoff wurde 2-(Phenoxymethyl)-phenylglyoxylsäuremethylester-
O-methyloxim (A) - bekannt aus EP 253 213 - benutzt.
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen der Sorte "Kanzler"
wurden mit Sporen des Braunrostes (Puccinia recondita) bestäubt. Danach
wurden die Töpfe für 24 Stunden bei 20 bis 22°C in eine Kammer mit hoher
Luftfeuchtigkeit (90 bis 95%) gestellt. Während dieser Zeit keimten die
Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Die
infizierten Pflanzen wurden anschließend mit wäßrigen Spritzbrühen, die
80% Wirkstoff und 20% Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthielten,
tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die
Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und
65 bis 70% relativer Luftfeuchte aufgestellt. Nach 8 Tagen wurde das
Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern ermittelt.
Das Ergebnis zeigt, daß die Wirkstoffe 85 und 97 bei der Anwendung als
0,025%ige (Gew.-%) Spritzbrühe eine bessere fungizide Wirkung zeigen
(100%) als der bekannte Vergleichswirkstoff A (35%).
Blätter von Topfreben der Sorte "Müller Thurgau" wurden mit wäßriger
Spritzbrühe, die 80% Wirkstoff und 20% Emulgiermittel in der Trockensubstanz
enthielt, besprüht. Um die Wirkungsdauer der Wirkstoffe
beurteilen zu können, wurden die Pflanzen nach dem Antrocknen des
Spritzbelages 8 Tage im Gewächshaus aufgestellt. Erst dann wurden die
Blätter mit einer Zoosporenaufschwemmung von Plasmopara viticola (Rebenperonospora)
infiziert. Danach wurden die Reben zunächst für 48 Stunden in
einer wasserdampfgesättigten Kammer bei 24°C und anschließend für 5 Tage
in einem Gewächshaus mit Temperaturen zwischen 20 und 30°C aufgestellt.
Nach dieser Zeit wurden die Pflanzen zur Beschleunigung des Sporangienträgerausbruches
abermals für 16 Stunden in der feuchten Kammer
aufgestellt. Dann erfolgte die Beurteilung des Ausmaßes des Pilzausbruches
auf den Blattunterseiten.
Das Ergebnis zeigt, daß die Wirkstoffe 85, 97, 149 und 165 bei der
Anwendung als 0,0125%ige Spritzbrühe eine bessere fungizide Wirkung zeigen
(100%) als der bekannte Vergleichswirkstoff A (50%).
Claims (8)
1. Benzaldehydoximether der allgemeinen Formel I,
in der
R¹
C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₃-C₆-Halogenalkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, Cyan-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-carbonyl- C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₁-C₆-alkyl, Heteroaryl-C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₃-C₆-alkenyl oder Aryloxy-C₁-C₆-alkyl bedeutet, wobei der aromatische oder heteroaromatische Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere der folgenden Reste substituiert ist:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Aryl, Aryloxy,
R² und R³
gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Cyano oder Nitro bedeuten und
X CH oder N bedeutet.
R¹
C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₃-C₆-Halogenalkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, Cyan-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-carbonyl- C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₁-C₆-alkyl, Heteroaryl-C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₃-C₆-alkenyl oder Aryloxy-C₁-C₆-alkyl bedeutet, wobei der aromatische oder heteroaromatische Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere der folgenden Reste substituiert ist:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Aryl, Aryloxy,
R² und R³
gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Cyano oder Nitro bedeuten und
X CH oder N bedeutet.
2. Fungizid, enthaltend inerten Trägerstoff und eine fungizid
wirksame Menge eines Benzaldehydoximethers der allgemeinen Formel I
in der
R¹
C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₃-C₆-Halogenalkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, Cyan-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-carbonyl- C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₁-C₆-alkyl, Heteroaryl-C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₃-C₆-alkenyl oder Aryloxy-C₁-C₆-alkyl bedeutet, wobei der aromatische oder heteroaromatische Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere der folgenden Reste substituiert ist:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Aryl, Aryloxy,
R² und R³
gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Cyano oder Nitro bedeuten und
X CH oder N bedeutet.
R¹
C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₃-C₆-Halogenalkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, Cyan-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-carbonyl- C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₁-C₆-alkyl, Heteroaryl-C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₃-C₆-alkenyl oder Aryloxy-C₁-C₆-alkyl bedeutet, wobei der aromatische oder heteroaromatische Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere der folgenden Reste substituiert ist:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Aryl, Aryloxy,
R² und R³
gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Cyano oder Nitro bedeuten und
X CH oder N bedeutet.
3. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man
die Pilze oder die von Pilzbefall bedrohten Materialien, Pflanzen,
Saatgüter oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge eines
Benzaldehydoximethers der allgemeinen Formel I behandelt,
in der
R¹
C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₃-C₆-Halogenalkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, Cyan-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-carbonyl- C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₁-C₆-alkyl, Heteroaryl-C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₃-C₆-alkenyl oder Aryloxy-C₁-C₆-alkyl bedeutet, wobei der aromatische oder heteroaromatische Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere der folgenden Reste substituiert ist:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Aryl, Aryloxy,
R² und R³
gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Cyano oder Nitro bedeuten und
X CH oder N bedeutet.
R¹
C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₃-C₆-Halogenalkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, Cyan-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-carbonyl- C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₁-C₆-alkyl, Heteroaryl-C₁-C₆-alkyl, Aryl-C₃-C₆-alkenyl oder Aryloxy-C₁-C₆-alkyl bedeutet, wobei der aromatische oder heteroaromatische Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere der folgenden Reste substituiert ist:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Aryl, Aryloxy,
R² und R³
gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Halogen, Cyano oder Nitro bedeuten und
X CH oder N bedeutet.
4. Verfahren zur Herstellung eines fungiziden Mittels, dadurch
gekennzeichnet, daß man eine oder mehrere Verbindungen der Formel I
gemäß Anspruch 1 mit einem festen oder flüssigen Trägerstoff sowie
gegebenenfalls mit einem oder mehreren oberflächenaktiven Verbindungen
mischt.
5. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, in der R¹ Methyl, R² und R³
Wasserstoff bedeuten und X die Bedeutung CH hat, wobei der Oximetherrest
in 3-Stellung am Phenylrest steht.
6. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, in der R¹ Ethyl, R² und R³
Wasserstoff bedeuten und X die Bedeutung CH hat, wobei der Oximether
in 3-Stellung am Phenylrest steht.
7. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, in der R¹ Methyl, R² und R³
Wasserstoff bedeuten und X die Bedeutung CH hat, wobei der Oximether
in 4-Stellung am Phenylrest steht.
8. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, in der R¹ Ethyl, R² und R³
Wasserstoff bedeuten und X die Bedeutung CH hat, wobei der Oximether
in 4-Stellung am Phenylrest steht.
Priority Applications (19)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3907629A DE3907629A1 (de) | 1989-03-09 | 1989-03-09 | Benzaldehydoximether und fungizide, die diese verbindungen enthalten |
| CS90475A CZ281007B6 (cs) | 1989-03-09 | 1990-02-01 | Fungicidní prostředek a způsob výroby jeho účinné složky |
| SK475-90A SK278530B6 (en) | 1989-03-09 | 1990-02-01 | Fungicidal agent and a method of producing its active substance |
| IL9348090A IL93480A (en) | 1989-03-09 | 1990-02-21 | Oxygen compounds are converted to ether, and fungicides containing them |
| DE9090103628T DE59001225D1 (de) | 1989-03-09 | 1990-02-24 | Substituierte oximether und fungizide, die diese verbindungen enthalten. |
| EP90103628A EP0386561B1 (de) | 1989-03-09 | 1990-02-24 | Substituierte Oximether und Fungizide, die diese Verbindungen enthalten |
| DK90103628.5T DK0386561T3 (da) | 1989-03-09 | 1990-02-24 | Substituerede oximethere og fungicider, der indeholder disse forbindelser |
| ES90103628T ES2055188T3 (es) | 1989-03-09 | 1990-02-24 | Oximeteres substituidos y fungicidas que contienen estos compuestos. |
| AT90103628T ATE88461T1 (de) | 1989-03-09 | 1990-02-24 | Substituierte oximether und fungizide, die diese verbindungen enthalten. |
| US07/484,544 US5166399A (en) | 1989-03-09 | 1990-02-26 | Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds |
| NZ232712A NZ232712A (en) | 1989-03-09 | 1990-02-27 | Aromatically-substituted oxime ethers and fungicidal compositions |
| CA002011001A CA2011001C (en) | 1989-03-09 | 1990-02-27 | Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds |
| PL90284202A PL163161B1 (pl) | 1989-03-09 | 1990-03-07 | Srodek grzybobójczy PL PL PL |
| ZA901794A ZA901794B (en) | 1989-03-09 | 1990-03-08 | Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds |
| HU901366A HU206430B (en) | 1989-03-09 | 1990-03-08 | Fungicide compositions containing substituted oximethers as active components and process for producing the active components |
| AU51101/90A AU617597B2 (en) | 1989-03-09 | 1990-03-08 | Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds |
| KR1019900003273A KR0158201B1 (ko) | 1989-03-09 | 1990-03-09 | 치환된 옥심 에테르 및 이것을 함유하는 살균제 |
| JP2056791A JP2728307B2 (ja) | 1989-03-09 | 1990-03-09 | 置換されたオキシムエーテル及び該化合物を含有する殺菌剤 |
| US07/886,085 US5206266A (en) | 1989-03-09 | 1992-05-21 | Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3907629A DE3907629A1 (de) | 1989-03-09 | 1989-03-09 | Benzaldehydoximether und fungizide, die diese verbindungen enthalten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3907629A1 true DE3907629A1 (de) | 1990-09-27 |
Family
ID=6375924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3907629A Withdrawn DE3907629A1 (de) | 1989-03-09 | 1989-03-09 | Benzaldehydoximether und fungizide, die diese verbindungen enthalten |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3907629A1 (de) |
| ZA (1) | ZA901794B (de) |
-
1989
- 1989-03-09 DE DE3907629A patent/DE3907629A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-03-08 ZA ZA901794A patent/ZA901794B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA901794B (en) | 1991-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0350691B2 (de) | Heterocyclisch substituierte alfa-Aryl-acrylsäureester und Fungizide, die diese Verbindungen enthalten | |
| DE3835028A1 (de) | Oximether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide | |
| DE3623921A1 (de) | Oximether und diese enthaltende fungizide | |
| DE3917352A1 (de) | Neue oximether und diese enthaltende fungizide | |
| DE3705389A1 (de) | Substituierte crotonsaeureester und diese enthaltende fungizide | |
| DE3620860A1 (de) | Substituierte acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten | |
| DE3545318A1 (de) | Acrylsaeurederivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten | |
| EP0342459B1 (de) | Acrylester und diese enthaltende Fungizide | |
| EP0310954B1 (de) | Ortho-substituierte Carbonsäurebenzylester und Fungizide, die diese Verbindungen enthalten | |
| DE3827361A1 (de) | Oximether, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende fungizide | |
| EP0379085B1 (de) | Phenylalkylamine und diese enthaltende Fungizide | |
| EP0384311A1 (de) | 2-Anilino-cyanopyridine und diese enthaltende Fungizide | |
| DE3923093A1 (de) | Neue 3-methoximinopropionsaeureester und diese enthaltende fungizide | |
| EP0331061B1 (de) | Substituierte Hydrazone und diese enthaltende Fungizide | |
| EP0374811A1 (de) | Schwefelhaltige Oximether und diese enthaltende Fungizide | |
| EP0336211B1 (de) | Ortho-substituierte Phenolether und Fungizide, die diese Verbindungen enthalten | |
| DE3905948A1 (de) | Substituierte n-hydroxypyrazole und fungizide, die diese verbindungen enthalten | |
| EP0379098A1 (de) | Schwefelhaltige Acrylsäureester und diese enthaltende Fungizide | |
| DE4004317A1 (de) | Neue 3-substituierte pyridinmethanole und diese enthaltende fungizide | |
| DE3906160A1 (de) | Ortho-substituierte 1-naphthylether und diese enthaltende fungizide | |
| DE4001618A1 (de) | Ungesaettigte cyclohexylessigsaeurederivate und diese enthaltende pflanzenschutzmittel | |
| EP0385371B1 (de) | 1-Hydroxy-1,2,4-triazolverbindungen und diese enthaltende Fungizide | |
| DE3907629A1 (de) | Benzaldehydoximether und fungizide, die diese verbindungen enthalten | |
| DE3812082A1 (de) | Ortho-substituierte carbonsaeurebenzylester und diese enthaltende fungizide | |
| DE3713934A1 (de) | Aminoverbindungen und diese enthaltende fungizide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |