HU204166B - Fungicide and growth-determining compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide and growth-determining compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU204166B
HU204166B HU88555A HU55588A HU204166B HU 204166 B HU204166 B HU 204166B HU 88555 A HU88555 A HU 88555A HU 55588 A HU55588 A HU 55588A HU 204166 B HU204166 B HU 204166B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
group
alkyl
phenyl
formula
alkoxy
Prior art date
Application number
HU88555A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT46510A (en
Inventor
John Martin Clough
Christopher Richard Ay Godfrey
De Paul John Fraine
Vivienne Margaret Anthony
Michael Gordon Hutchings
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26291884&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU204166(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB878702845A external-priority patent/GB8702845D0/en
Priority claimed from GB878710594A external-priority patent/GB8710594D0/en
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HUT46510A publication Critical patent/HUT46510A/hu
Publication of HU204166B publication Critical patent/HU204166B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C65/28—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C07C69/736—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/69—Two or more oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/90—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having more than three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D217/00—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
    • C07D217/02—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with only hydrogen atoms or radicals containing only carbon and hydrogen atoms, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring; Alkylene-bis-isoquinolines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/18—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/42—Benzopyrazines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/04—1,2,3-Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/08—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/64—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/24—[b,e]-condensed with two six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/32—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagokként (I) általános képletű propénkaibonsav-szánnazékokat tartalmazó fungicid és növényi növekedést szabályozó készítményekre vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására. 5
A találmány szerinti készítmények hatóanyagokként az (I) általános képletű vegyületek E-izomerjert tartalmazzák - a képletben
Y oxigénatomok kénatomot vagy -N(CH3)-csoportot jelent, 10
R2 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
R1 jelentése (i) fenilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztituensként 15
- egy vagy két halogénatom,
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoport,
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
- egy hidroxilcsoport,
- egy halogénatommal, 1-3-szorosan, vagy 20 hidroxilcsoporttal, nitro-fenoxi-csoporttal, fenilcsoporttal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal egyszeresen szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
- egy aminocsoport, 25
- egy halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
- egy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és egy halogénatom,
- egy fenilcsoport, 30
- egy 1-4 szénatomos alkanoilcsoport,
- egy szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztiíuens egy halogénatom, fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, nitrocsoport vagy aminocsoport, egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxi- 35 csoport, vagy egy halogénatom és egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenoxicsoport lehet,
- egy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
- egy halogénezett fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, 40
- egy halogénezett fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
- egy fenil-(2-4 szénatomos alkenil)-csoporti
- egy fenoxicsoport,
- egy szubsztituált fenoxicsoport, ahol a 45 szubsztituens egy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, fenil-, halogénezett fenoxi- vagy CH3O,CI
C=CHOCH3 csoport vagy egy vagy két 1-4 5 0 szénatomos alkoxrcsoportlehet,
- egy fenoxicsoport és egy halogénatom vagy egy nitrocsoport,
- egy fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
- egynitro-fenoxi-(l-4 szénatomos alküjcscport, 55
- egy benzil-oxi-csoport,
- egy nitrocsoportíal vagy CH3O2CI
C=CHOCH3 csoporttal szubsztituált benziloxi-csoport, 60
- egy benzil-oxi-csoport és egy halogénatom,
- egy pirimidinilcsoport,
- egy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált piridinrl-oxi-csoport,
- egy pirimidinilcsoport,
- egy halogénezett pirimidinil-oxi-csoport,
- egy halogénezett pirimidinil-oxi-csoport és egy nitrocsoport,
- egypirimidinil-tio-csoport,
- egy 1-4 szénatomos alkanoil-oxi-csoport,
- egy 1-4 szénatomos alkanoil-amido-csoport,
- egy cianocsoport,
- egy nitrocsoport,
- egy mono- vagy dí-(l—4 szénatomos alkil)amino-csoport,
- egy -COOR’ általános képletű csoport, amelyben R’ hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent,
- egy -0S02R” általános képletű csoport, amelyben R” 1-4 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelenti
- egy-CH=N-fenil-csoport,
- egy-N=CH-fenil-csoport,
I
- egy CH3O2C- C=CHOCH3 csoport, vagy
- egy morfolinocsoportkapcsolódhak (ii) prridinilcsoport vagy N-oxidja, amelyhez adott esetben szubsztituensként
- egy vagy két halogénatom,
- egy vagy két halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport,
- egy hidroxilcsoport,
- egy halogénatom és egy hidroxilcsoport,
- egy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
- egy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport és egy halogénatom,
- egy 1-4 szénatomos alkilcsoport és egy halogénatom, nitrocsoport vagy cianocsoport,
- egy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
- egy fenilcsoport,
- egy fenoxicsoport,
- egy -COOR általános képletű csoport, amelyben R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelenti
- egy cianocsoport,
- egy nitrocsoport,
- egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,
- egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
- egy aminocsoport, vagy
- egy ciklopropil-karbonil-amino-csoport kapcsolódhat, (iii) pirimidinilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztituensként egy trifluor-metil-csoport kapcsolódhat, (iv) kinolinilcsoport, amelyhez adott esetben
HU 204 166 Β szubsztituensként egy 1-4 szénatomos alkilcsoport kapcsolódhat, (v) kinazolinilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztituensként egy -COOR általános képletű csoport kapcsolódhat, ahol R jelentése a fenti, vagy (vi) dibenzofuranil-csoport, azzal a feltétellel, hogy ha R1 fenilcsoportot vagy monohalogén-fenil-csoportot jelent, Y csak kénatom vagy -N(CH3)-csoport lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek egyik csoportját azok a származékok alkotják, amelyekben Y oxigénatomot jelent
Az (I) általános képletű vegyületek további csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben R1 a fentiekben felsorolt, adott esetben szubsztituált heteroaril-csoportokat jelenti.
Az (I) általános képletű vegyületek újabb csoportjába azok a származékok tartoznak, amelyekben R1 adott esetben a fentiek szerint szubsztituált fenilcsoportot és Y -N(CH3)-csoportot jelent
Az (I) általános képletű vegyületek további csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben R1 adott esetben a fentiek szerint szubsztituált fenilcsoportot, Y oxigén- vagy kénatomot és R2 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent
Az (I) általános képletű vegyületek legalább egy szén-szén kettős kötést tartalmaznak, ennek megfelelően esetenként geometriai izomerek elegyeként képződ10 nek. Az izomer-elegyekből ismert módszerekkel különíthetjük el az egyedi izomereket
A propenoát-csoportban lévő kettős kötésű szénatomokhoz kapcsolódó szubsztituensek eltérő térbeli helyzetéből származó izomereket (E) és (Z) izomereknek nevezzük. Az izomereket a Cahn-Ingold-Prelog rendszer szerint jelöljük (lásd például J. March: „Advanced Organic Chemistry” 3. kiadás, 109. és következő oldalak [Wiley-Interscience]).
Az (I) általános képletű vegyületek (E)-izomeijei a másik izomerénél erősebb fungicid hatással rendelkeznek. A találmány szerinti kompozíciók az (I) általános képletű vegyületek (E)-izomeijeit - amelyekben a -COOCH3 és az -OCH3 csoport egymással ellentétes helyzetben kapcsolódik a propenoát-csoport kettős kötésű szénatomjaihoz - tartalmazzák.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I—III. táblázatban soroljuk fel. A táblázatokban felsorolt vegyületek (E)-izomerek. Az I. táblázatban Y helyén oxigénatomot, a II. táblázatban Y helyén kénatomot, míg a ΠΙ. táblázatban Y helyén -N(CH3)-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket sorolunk fel.
Az I-HI. táblázatban az ,NMR/olefin” megjelölés a β-metoxi-propenoát-csoportban olefinkötésben lévő proton szingulettjének kémiai eltolódását jelenti (ppm, tetrametil-szilánhoz viszonyítva). Az NMR spektrum felvételéhez oldószerként - ha mást nem közlünk CDCl3-ot használtunk.
1. táblázat
A vegyület sorszáma R1 R2 NMR/olefin Op. °C
1. 3-Cl-C^H4- H 7,59 82
2. 3-Cl-C6H4- ch3 7,63 olaj
3. 4-C1-CsH4- H 7,59 104
4. 2-Br-C6H4- H 7,62 99-101
5. 3-I-C«sH4- H 7,59 116
6. 2-CH3CH2-C6H4- H 7,61 49-50
7. 3-(CH3)2CH-C6H4- Η 7,58
8. 3-(CH3)3C-C6H4- H 7,57 olaj
9. 2-CH3O-C6H4- H torzult gumi
10. 4-C6HsO-CőH4- Η 7,43 gumi
11. 2-NO2-C6H4- H 7,62 90
12. 3-NH2-C6H4- H 7,59 gumi
13. 4-C,5H5-C6H4- H 92-95
14. 3-CH3O2C-CőH4- H 7,59 olaj
15. 4-CN-C6H4- H 7,64 105
16. 2-HO-C«5H4- H 88-91
17. 2,3-di-F-C6H3- H 7,60 60-62
18. 3,5-di-F-C6H3- Η 108-109
HU 204166 Β
A vegyület sorszáma R1 R2 NMR/olefin Op. °C
19. 2,4-di-Cl-C6H3- H 7,62 114
20. 2,6-di-Cl-C6H3- H 7,62 103
21. 3,4-di-Cl-C6H3- H 7,59 115
22. piridin-2-il- H 7,54 65-66
23. piridin-3-il- H 7,60 77
24. 5-CF3-piridin-2-il- H 92-94
25. pirimidin-4-il- H 7,50 gumi
26. 3-F-piridin-2-il- H 80-82
27. 3-Cl-piiidin-2-il- H 81
28. 5-CH3-piridm-2-il- H 82-86
29. 6-CH3O-piridin-2-il- H 7,58 olaj
30. 2-Cl-piiidin-4-il- H 98
31. 6-CF3-pirimidin-4-il- H 7,59 gumi
32. 5-CN-piridin-2-il- H 118-120
33. 5-NH2-piridin-2-il- H 104-105
34. 5-NO2-piridin-2-il- H 115-118
35. 5-CH3COO-piridin-2-il- H 121-123
36. kinolin-2-il- H 7,56 109-110
37. 3-F-C6H4- H 7,59 102
38. 4-F-C6H4- H 7,61 102
39. 2-Cl-CgH4- - H 7,61 88
40. 2,5-dí-a-C6H3- H 7,63 118
41. 4-Br-C6H4- H 7,58 118
42. 3-CH3O-C6H4- H 7,58 olaj
43. 3-NO2-C6H4- H 7,63 116
44. 3,5-di-Cl-C6H3- H 7,64 113
45. 2,3-di-Cl-C6H3- H 7,62 92
46. 3-CH3-C6H4- H 7,6 62
47. 3-0^0-0^4- H 7,56 olaj
48. 3-Br-OH4- H 7,60 105
49. 3-a-5-CH30-OH3- H 7,60 71
50. 3-CF3-OH4- H 7,60 40
51. 3-(OH5)N-OH4- H 7,58 olaj
52. S-OHsOACHaO-CgHs- H 7,57 98
53. 3-HO-OH4- H 7,60 olaj
54. 3-(3-CH30-OH4)-OH4- H 7,57 olaj
55. 3-(2-CH30-OH4)-OH4- H 7,57 olaj
56. 4-CF3-piridiu-2-íl- H 7,57 gumi
57. 3-fonnil-OH4- H 7,61 olaj
58. 6-Br-piridm-2-il- H 7,57 62-64
59. 6-CF3-piridin-2-il- H 7,56 68-69
HU 204166 Β
A vegyület sorszáma R1 R2 NMR/olefin Op. °C
60. 3-HOCH2-C6H4- H 7,60 gumi
61. 3-(/E/-C6H5N=CH)-C6H4- H 7,60 gumi
62. 3-(/E/-C6HjCH=.N)-C6H4- H 7,59 gumi
63. 3-(3-CH3-C6H4O)-C6H4- H 7,57 olaj
64. 3-(2-0-0^0)-0^- H 7,57 olaj
65. 3-(3-Br-CöH4O)-CsH4- H 7,58 olaj
66. 3-0^0^0-0^- H 7,57 olaj
67. 6-fenoxi-piridin-2-il- H 7,50 58-59
68. 3-06Η5Ο0Η2-06Η4- H 7,59 olaj
69. 3-NO2,5-0^0-0^- H 7,63 gumi
70. 3-0,5-0^0-0^- H 7,59 gumi
71. dibenzofuran-4-il- H 7,62 127-128
72. dibenzofuran-3-il- H 132-134
73. 3,5-di-CH3O-CsH3- H 82-84
74. 2,4-di-F-C6H3- H 60-62
75. 3-HO2C-C6H4- H 7,61 117-123
76. 3-(pirimidin-2-il-oxi)-C6H4- H 7,58 157-165
77. S-íő-Cl-pirimidin^-il-oxij-CgH^ H 7,58 126-127
78. 3-(E)-C6HsCH=CH-C6H4- H 7,59 olaj
79. 3-(4-Cl-C6H4)CH2-CgH4- H 7,57 olaj
80. 6-fenil-piridin-2-il- H 7,56 olaj
81. 4-fenoxi-piridin-2-il- H olaj
82. 6-HO-piridin-2-il- H 7,62 üveg
83. 6-Cl-piridin-2-il- H 7,56 olaj
84. 6-CH3-piridin-2-il- H 7,57 olaj
85. 4,6-di-CF3-piridin-2-il- H 49-50
86. 2-(CH3COO)-CöH4- H 7,60 olaj
87. 2-[l-(metoxi-karbonil)-2-metoxi-vinil]-C6H4- H 145-147
88. 4-(CH3)3C-piridin-2-il- H 7,55 olaj
89. 4-CF3,5-Br-piridin-2-il- H 86-88
90. 6-CH2F-piridin-2-il- H 86-87
91. ő-ÍQHjCOOFpiridin^-il- H 71
92. 4-CH3-piridin-2-il- H 7,56 gumi
93. 4-CH3-kinoliu-2-il- H 7,58 gumi
94. 4-CF3-pirimidin-2-il- H 7,60 gumi
95. 3-Br,5-CF3-piridÍn-2-il- H 7,61 gumi
96. 3-CF3-piridin-2-il- H 7,61 gumi
97. 2-CH3-piridin-3-il- H 86-88
98. 2-Br-piridin-3-il- H 115-117
99. 2-Cl-piridin-3-il- H 7,62 gumi
100. 5-Cl-piridin-3-il- H 94-96
HU 204166 Β
Avegyület sorszáma R1 R2 NMR/olefin Op. °C
101. 3-CH3-piridin-2-il- H 90-91,5
102. 5-Br-piridin-2-il- H 105
103. 3-CN,6-CH3-piridin-2-il- H 133-134
104. 3-CH3,5-CI-piridin-2-il- H 122-124
105. 5-(ciklopropil-kaibonil-amino)-píridin-2-il- H 134-138
106. 3-CH3O-piridin-2-il- H 102-104
107. 3-NO2,6-CH3-piridin-2-il- H 109-112
108. 6-Cl-piridm-3-il- H 7,52 gumi
109. 5-Br-píridin-3-il- H 88-90
110. kinolin-7-il- H 95
111. 3-CN-piridin-2-il- H 146
112. 3-ΟΗ5<6Η4- H 7,59 gumi
113. 2-F-C6H4- H 77-78
114. 2-οη5ο-ο6η4- H 7,28 gumi
115. 2-CH3O2C-C6H4- H 98-100
116. 2-CH3-C6H4- H 56-59
117. 2-OHC-C6H4- H 7,38 gumi
118. 2-NH2-CőH4- H 122-124
119. 3-CN-C6H4- H 98-99
120. 2-C6H5CH2O-C6H4- H 7,61 gumi
121. 4-C6H5CH2O-C6H4- H 132
122. 2-CF3O-C6H4- H 7,51 gumi
123. 2-CN-C6H4- H 100-104
124. 2-CH3COO-C6H4- H 95-96
125. 2-(20350,0-^4- H 138-140
126. 2-C6H5SO2O-C6H4- H 7,50 gumi
127. 2-CH3CONH-C6H4- H 7,31 gumi
128. 3-(4-Ν02-0^4ΟΟΪ2)-Οίϊ4- H 7,49 gumi
129. 2,6-di-F-CfrU,- H 72-74
130. 3-(4-NO2-C6H4CH2O)-C6H4- H 7,50 gumi
131. 3-[2-(l-/metoxi-karbonil/-2-metoxi-vinil)-ben- zil-oxi]-fenil- H 60
132. 3-Cl,4-F-C6H3- H 88
133. 3-morfolino-C6H4- H 110-112
134. 4-CI-piridin-2-il- H 95
135. 3-(CH3)2N-C6H4- H 81-82
136. 3-(2-CH3-C6H4O)-CsH4- H 7,59 gumi
137. 3-(pirimidin-2-il-tio)-C6H4- H 114-117
138. 3,4-di-F-CöH3- H 78-81
139. 3-(3-ΟΗ5-Ο;Η4Ο)-ε6Η4- H fedett gumi
140. 3-(3,ő-di-CH^-CeHsOKö^- H 66,5-69
HU 204166 Β
A vegyület sorszáma R1 R2 NMR/olefin Op. °C
141. 3-(2^-0^40)-0^4- H 56-59
142. 3-(4-Cl-C6H4)-C6H4- H 7,60 gumi
143. 3-(2-C1-O;H4)-CőH4- H 7,60 gumi
144. 3-(3-0^-0^40)-0^4- H 7,58 olaj
145. 3-(4-F-C6H4O)-C6H4O-C6H4- H 7,40 gumi
146. 3-(3-F-0íH4O)-C6H4- H 7,44 gumi
147. 3-[2-(l-/metoxi-karboniI/-2-metoxi-vinil)- fenoxi]-feníl- H 7,40, 7,52 gumi
148. Í-C&O-CW H 7,58 gumi
149. 3-(4-CH3-C6H4SO2O)-C6H4- H 7,59 gumi
150. 4-C6H5C(CH3)2-C6H4- H 7,58 folyadék
151. 3-(4-NO2-C6H4)-C6H4- H 98-100
152. 3-(4-NH2-C6H4)-CőH4- H 54-57
153. 3-F, 4-C6HjCH2O-C6H3- H 59-62
154. 3-CF3,5-Cl-piridin-2-il- H 87-88
155. 3-(3-0-0^4)-0^4- H 7,59 gumi
156. 2-NO2,5-(5-Cl-pirimidin-2-il-oxi)-C6H4- H 145-147
157. 2-N02-5-(6-Cl-pirimidÍn-4-il-oxi)-C6H4- H 96,5-98
158. 3-(2-Cl-pirimidin-4-il-oxi)-C6H4- H 35-40
159. 3-(pirimidin-5-il)-CeH4- H 7,62 gumi
160. 3-NO2-piridin-2-il- H 152-154
161. 2-Br-piridin-4-il H 87-88
162. 3-Br-piridin-2-il- H 7,59 olaj
163. 4-(CClF2)-piridin-2-il- H 7,57 olaj
164. 2-(C2Hs02C)-kinazolin-4-il- H 116
165. 3,5-di-Cl-piridin-2-il- H 116-120
166. 5-C6H5-piridin-2-il- H 48-53
167. 3-HO,5-Cl-piridin-2-il- H 7,52 110-114
168. 3-CH30,5-O-piridin-2-il- H 7,56 gumi
II. táblázat
A vegyület sorszáma R1 R2 NMR/ olefin Op. °C
1. c<A- H 7,60 69
2. 3-C1-CA- H 7,60 85
3. piridin-2-il- H 7,57 olaj
4. 4-CF3-piridin-2-il- H 7,57 gumi
5. 6-Cl-piridin-2-il- H 7,57
6. kinolin-2-il- H 78-79
7. piridin-2-il-N- oxid- H 167-168
III. táblázat
A vegyület sorszáma R1 R2 NMR/ olefin Op. °C
1. C6H5- H 7,54 115-121
2. 2-NO2-C6H4- H 7,40 olaj
Az előző táblázatokban felsorolt vegyületek egyes képviselőinek NMR spektrum-adatait a IV. táblázatban közöljük. A spektrumokat deutero-klorofoimban vettük fel, a kémiai eltolódásokat ppm egységekben, tetrametil-szilán belső standardra vonatkoztatva adtuk meg. Amennyiben mást nem közlünk, a IV. táblázatban feltüntetett sorszámok az I. táblázatban felsorolt vegyületek sorszámait je60 lentik.
HU 204166 Β
IV. táblázat
Avegyület sorszáma Kémiai eltolódás, ppm
8. 1,28 (9H, s), 3,69 (3H, s), 3,81 (s, 3H), 4,94 (2H, s), 6,7 (IH, m), 6,95 (2H, m), 7,15-7,4 (4H, ro), 7,55 (IH, m), 7,57 (lH,s)
9. (600 MHz) 3,59 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,78 (3H, s), 4,98 (2H, s), 6,6-6,9 (4H, ro), 7,0-7,65 (5H, m)
10. (90 MHz) 3,54 (3H, s), 3,59 (3H, s), 4,84 (2H, s), 6,7-7,5 (13H, xn), 7,43 (IH, s)
14. 3,70 (3H, s), 3,82 (3H, s), 3,90 (3H, s), 5,00 (2H, s), 7,04-7,36 (5H, m), 7,55-7,62 (3H, m), 7,59 (lH,s)
25. 3,62 (3H, s), 3,74 (3H, s), 5,26 (26H, s), 6,65 (IH, d), 7,08-7,20 (IH,m), 7,22-7,38 (2H, m), 7,427,56 (IH, m), 7,50 (IH, s), 8,34 (IH, d), 8,70 (IH, s)
29. 3,67 (3H, s), 3,80 (3H, s), 3,86 (3H, s), 5,26 (2H, s), 6,18-6,37 (2H, m), 7,01-7,67 (5H, m), 7,58 (lH,s)
31. 3,69 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,39 (2H, s), 7,04 (IH, s), 7,16-7,25 (IH, m), 7,30-7,42 (2H, xn), 7,497,57 (IH, m), 7,59 (IH, s), 8,87 (IH, s)
42. 3,70 (3H, s), 3,76 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,94 (2H, s), 6,5 (3H, m), 7,16 (2H, m), 7,35 (2H, m), 7,55 (IH, m), 7,58 (lH,s)
51. 1,13 (6H, t), 3,31 (4H, q), 3,70 (IH, s), 3,82 (3H, s), 4,94 (2H, s), 6,2-6,35 (3H, m), 7,05-7,4 (4H, m), 7,56 (ΙΗ,πχ), 7,58 (lH,s)
52. 1,42 (3H, t), 3,69 (3H, s), 3,82 (6H, s), 4,05 (2H, q), 4,90 (2H, s), 6,36 (IH, m), 6,54 (IH, m), 6,74 (IH, m), 7,17 (IH, m), 7,32 (2H, m), 7,54 (IH, m), 7,57 (IH, s)
54. 3,70 (3H, s), 3,79 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,93 (2H, s), 6,5-6,7 (6H, m), 7,1-7,4 (5H, m), 7,52 (IH, in), 7,57 (IH, s)
55. 3,67 (3H, s), 3,79 (3H, s), 3,83 (3H, s), 4,91 (2H, s), 6,45-6,64 (3H, m), 6,88-7,38 (8H, xn), 7,52 (IH, m), 7,57 (IH, s)
56. 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,31 (2H, s), 6,96 (IH, s), 7,07 (IH, d), 7,19 (ΙΗ,χη), 7,30-7,40 (2H, m), 7,51-7,61 (IH, m), 7,57 (IH, s), 8,29 (IH, d)
61. 3,71 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,04 (2H, s), 7,01-7,05 (IH, m), 7,17-7,62 (12H, m), 7,60 (IH, s), 8,41 (IH, s)
63. 2,32 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,79 (3H, s), 4,93 (2H, s), 7,57 (IH, s)
64. 3,67 (3H, s), 3,78 (3H, s), 4,93 (2H, s), 6,5 (2H, m), 6,65 (IH, m), 6,9-7,55 (9H, m), 7,57 (IH, s)
65. 3,67 (3H, s), 3,78 (3H, s), 4,94 (2H, s), 6,55 (2H, m), 6,68 (IH, m), 6,90 (IH, m), 7,10-7,38 (7H, m),7,5 (ΙΗ,χη), 7,58 (lH,s)
69. 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,02 (2H, s), 6,84 (IH, m), 7,04 (2H, m), 7,20 (2H, m), 7,33-7,49 (7H, m), 7,63 (IH, s)
70. 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,92 (2H, s), 6,45 (IH, m), 6,52 (IH, m), 6,61 (IH, m), 7,00-7,50 (9H, in), 7,59 (IH, s)
78. 3,72 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,01 (2H, s), 6,81 (IH, d), 7,04-7,39 (UH, m), 7,48-7,58 (3H, m), 7,59 (1H,S)
79. 3,68 (3H, s), 3,78 (3H, s), 3,88 (2H, s), 4,92 (2H, s), 6,68-6,77 (3H, m), 7,04-7,38 (8H, xn), 7,487,55 (ΙΗ,χη), 7,57 (lH,s)
80. (400 MHz) 3,68 (3H, s), 3,77 (3H, s), 5,43 (2H, s), 6,69 (IH, d), 7,10-7,50 (7H, m), 7,54-7,67 (2H, m), 7,56 (IH, s), 8,01 (2H,d)
82. (400 MHz) 3,73 (3H, s), 3,84 (3H, s), 5,08 (2H, s), 5,80 (IH, d), 6,18 (IH, d), 7,13-7,21 (IH, m), 7,28-7,40 (3H, m), 7,46-7,53 (IH, m), 7,62 (IH, s)
83. (400 MHz) 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,26 (2H, s), 6,63 (IH, d), 6,89 (IH, d), 7,15-7,22 (IH, m), 7,30-7,40 <2H, m), 7,46-7,59 (2H, m), 7,56 (IH, s)
84. 2,43 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,25 (2H, s), 6,51 (IH, d), 6,51 (IH, d), 6,70 (IH, d), 7,127,21 (IH, m), 7,25-7,37 (2H, m), 7,43 (IH, t), 7,55-7,60 (IH, m), 7,57 (IH, s)
HU 204 166 Β
A vegyület sorszáma Kémiai eltolódás, ppm
86. 3,68 (3H, s), 3,71 (5H, s), 3,83 (3H, s), 4,99 (2H, s), 6,79 (IH, d), 6,92 (IH, t), 7,14-7,21 (3H, m), 7,24-7,36 (2H, m), 7,53 (IH, d), 7,60 (IH, s)
88. 1,27 (9H, s), 3,67 (3H, s), 3,79 (3H, s), 5,24 (2H, s), 6,72 (IH, s), 6,88 (IH, dd), 7,11-7,22 (IH, m), 7,28-7,42 (2H, m), 7,52-7,62 (IH, m), 7,55 (IH, s), 8,04 (IH, d)
92. 2,28 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,79 (3H, s), 5,23 (2H, s), 6,56 (IH, s), 6,69 (IH, d), 7,14-7,21 (IH, m), 7,25-7,40 (2H, m), 7,54-7,62 (IH, m), 7,56 (IH, s), 8,00 (IH, d)
93. 2,61 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,42 (2H, s), 6,76 (IH, s), 7,13-7,22 (IH, m), 7,29-7,50 (4H, m), 7,50-7,68 (IH, m), 7,58 (IH, s), 7,70-7,96 (2H, m)
94. 3,71 (3H, s), 3,74 (3H, s), 5,41 (2H, s), 7,10-7,54 (4H, m), 7,5^7,79 (IH, m), 7,60 (IH, s), 8,74 (lH,d)
95. 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,39 (2H, s), 7,15-7,25 (IH, m), 7,29-7,41 (2H, m), 7,58-7,68 (IH, m), 7,61 (IH, s), 8,01 (IH, d), 8,34 (IH, d)
96. 3.70 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,39 (2H, s), 6,95 (IH, dd), 7,13-7,22 (IH, m), 7,25-7,41 (2H, m), 7,56- 7.70 (IH, m), 7,61 (IH, s), 7,86 (IH, d), 8,29 (IH, d)
99. 3,71 (3H, s), 3,84 (3H, s), 5,09 (2H, s), 7,07-7,12 (2H, m), 7,15-7,22 (IH, m), 7,28-7,41 (2H, m), 7,51-7,59 (IH, m), 7,62 (IH, s), 7,97 (IH, t)
108. 3,64 (3H, s), 3,77 (3H, s), 4,93 (2H, s), 7,03-7,20 (3H, m), 7,19-7,35 (2H, m), 7,35-7,48 (IH, m), 7,52 (IH, s), 7,99 (IH, d)
112. 3,68 (3H, s), 3,78 (3H, s), 5,02 (2H, s), 6,84-6,90 (IH, m), 7,12-7,19 (3H, m), 7,28-7,45 (6H, m), 7,48-7,60 (3H,m),7,59 (IH, s) A minta kb. 15 tömeg% 4-C6H5-izomert tartalmaz; NMR adatai: 3,70 (s), 3,82 (s), 5,00 (s), 6,95 (d)
114. (60 MHz) 3,29 (3H, s), 3,35 (3H, s), 4,76 (2H, s), 6,6-7,1 (13H, m), 7,28 (IH, s),
117. (60 MHz) 3,47 (3H, s), 3,57 (3H, s), 4,90 (2H, s), 6,58-7,77 (8H, m), 7,38 (IH, s) (foimil-proton jelét nem regisztráltuk)
120. (90 MHz) 3,67 (3H, s), 3,74 (3H, s), 5,08 (2H, s), 5,16 (2H, s), 6,78-6,94 (4H, m), 7,14-7,'70 (9H, m),7,61 (IH, s)
122. (60 MHz) 3,60 (3H, s), 3,66 (3H, s), 4,90 (2H, s), 6,65-7,60 (8H, m), 7,51 (IH, s)
126. (60 MHz) 3,58 (3H, s), 3,68 (3H, s), 4,69 (2H, s), 6,6-7,9 (13H, m), 7,50 (IH, s)
127. (60 MHz) 1,90 (3H, s), 3,45 (3H, s), 3,48 (3H, s), 4,77 (2H, s), 6,60-7,40 (7H, m), 7,31 (IH, s), 7,79 (IH, széles s), 8,05-8,32 (IH, m)
128. (60 MHz) 3,56 (3H, s), 3,66 (3H, s), 4,87 (2H, s), 4,97 (2H, s), 6,6-7,6 (10H, m), 7,49 (IH, s), 8,05 (2H,d)
130. (60 MHz) 3,58 (3H, s), 3,67 (3H, s), 4,86 (2H, s), 5,00 (2H, s), aromás protonok jelei 6,3-6,6,6,97,6 és 7,85-8,25 ppm-nél (mind m), az olefin-protonra jellemző vonallal 7,50 ppm-nél (s) (a nyers minta NMR-spektruma)
136. (60 MHz) 2,20 (3H, s), 3,64 (3H, s), 3,69 (3H, s), 4,93 (2H, s), 6,3-7,7 (12H, m), 7,59 (IH, s)
139. (60 MHz) 3,62 (3H, s), 3,65 (3H, s), 4,84 (2H, s), 6,3-7,5 (18H, m)
142. (400 MHz) 3,69 (3H, m), 3,79 (3H, s), 5,03 (2H, s), 6,89 (IH, dd), 7,07-7,13 (2H, m), 7,18 (IH, d), 7,28-7,36 (3H, m), 7,37 (2H, d), 7,47 (2H, d), 7,56 (IH, d), 7,60 (IH, s)
143. (400 MHz) 3,69 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,02 (2H, s), 6,90 (IH, d), 7,10 (IH, széles s), 7,13 (IH, d), 7,19 (IH, d), 7,29-7,37 (5H, m), 7,43 (IH, d), 7,53 (IH, széles s), 7,56 (IH, d), 7,60 (IH, s)
144. 3,66 (3H, s), 3,76 (3H, s), 4,95 (2H, s), 6,53-6,62 (2H, m), 6,69-6,76 (IH, m), 7,09-7,56 (9H, m), 7,58 (IH, s)
145. (60 MHz) 3,48 (3H, s), 3,55 (3H, s), 4,77 (2H, s), 6,0-7,6 (12H, m), 7,40 (IH, s)
146. (60 MHz) 3,50 (6H, s), 4,84 (2H, s), 6,3-7,5 (12H, m), 7,44 (IH, s)
147. (90 MHz) 3,53 (3H, s), 3,61 (3H, s), 3,63 (3H, s), 3,66 (3H, s), 4,90 (2H, s), 6,4-7,6 (12H, m), 7,40 (IH, S),7,52(1H, s)
HU 204166 Β
A vegyület sorszáma Kémiai eltolódás, ppm
148. 3,68 (3H, s), 3,79 (3H, s), 4,98 (2H, s), 6,89 (IH, d), 7,02 (IH, t), 7,11-7,16 (IH, m), 7,19-7,47 (8H, m), 7,58 (IH, s), 7,59-7,63 (2H, m)
149. 2,43 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,83 (3H, s), 4,89 (2H, s), 6,47-6,53 (lH,m), 6,60-6,63 (lH,m), 6,756,80 (IH, m), 7,06-7,48 (7H, m), 7,59 (IH, s), 7,69 (2H, d)
150. 1,65 (6H, s), 3,69 (3H, s), 3,80 (3H, s), 4,92 (2H, s), 6,81 (2H, d), 7,07-7,35 (10H, m), 7,52-7,58 (lH,m),7,58 (lH,s)
155. 3,69 (3H, s), 3,79 (3H, s), 5,02 (2H, s), 6,90 (IH, dm), 7,09-7,21 (3H,m), 7,26-7,45 (6H,m), 7,527,60 (2H, m), 7,59 (lH,s)
159. 3,71 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,06 (2H, s), 6,98-7,21 (4H, m), 7,31-7,43 (3H, m), 7,52-7,58 (IH, m), 7,62 (IH, s), 8,88 (2H, s), 9,20 (IH, s)
162. 3,68 (3H, s), 3,71 (3H, s), 5,33 (2H, s), 6,75 (IH, dd), 7,17 (IH, dd), 7,27-7,41 (2H,m), 7,59 (IH, s), 7,68 (IH, dd), 7,79 (IH, dd), 8,05 (IH, dd)
163. 3,67 (3Ht s), 3,80 (3H, s), 5,30 (2H, s), 6,94 (IH, s), 7,06 (IH, dd), 7,13-7,23 (IH, m), 7,28-7,41 (2H, m), 7,50-7,60 (IH, m), 7,57 (IH, s), 8,26 (IH, d)
168. 3,67 (3H, s), 3,80 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,30 (2H, s), 7,00 (IH, d), 7,13-7,17 (IH, m), 7,26-7,38 (2H,m), 7,53-7,60 (IH, m), 7,56 (IH, s), 7,63 (IH, d)
3/H. 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s), 4,36 (2H, s), 6,94-7,00 (lH,m), 7,08-7,16 (2H,m), 7,22-7,30 (2H,m), 7,40-7,56 (2H, m), 7,57 (IH, s), 8,43 (IH, ddd)
4/Π. 3,70 (3H, s), 3,85 (3H, s), 4,40 (2H, s), 7,07-7,36 (5H,m), 7,40-7,53 (lH,m), 7,57 (IH, s), 8,59 (lH,d)
5/H. 3,69 (3H, s), 3,86 (3H, s), 4,35 (2H, s), 6,92-7,09 (2H, m), 7,07-7,21 (IH, m), 7,19-7,34 (2H,m), 7,38 (IH, t), 7,45-7,61 (IH, m), 7,58 (IH, s)
2HH. 2,76 (3H, s)r 3,67 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,24 (2H, s), 6,79 (IH, t), 7,10-7,17 (IH, m), 7,24-7,32 (4H, m), 7,40 (IH, s), 7,75 (IH, d)
Amennyiben a IV. táblázatban mást nem közöltünk, a spektrumokat 270 MHz frekvencián vettük fel.
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint az (A), (C) és (D) reakcióvázlatokon bemutatott módszerekkel állíthatjuk elő. A (B) reaktiővázlaton egy közbenső termék előállítását szemléltetjük. A reakcióvázlatokon szereplő képletekben R1, R2 és Y jelentése a fenti, R5 hidrogénatomot vagy fématomot (így nátrium- vagy káliumatomot) jelent, R alkilcsoportot jelent, L kilépő csoportot, így halogenidiont (klorid-, bromid- vagy jodidiont), CH3SO4- aniont vagy szulfonil-oxi-aniont jelent, és Z halogénatomot így jód-, bróm- vagy klőratomot képvisel. Az egyes reakcióvázlatokon feltüntetett műveleteket megfelelő hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlétében hajtjuk végre.
Az (A) reakcióvázlaton bemutatott szintézis szerint az (I) általános képletű vegyületeket (ΙΠ) általános képletű fenil-acetátokból kiindulva állítjuk elő.
A szintézis első lépésében a (Hl) általános képletű vegyületeket bázissal (így nátrium-hidriddel vagy nátrium-metoxiddal) és metil-formiáttal kezeljük. Ha ezután a reakcióelegyhez CH3L általános képletű vegyületet adunk - a képletben L jelentése a fenti közvetlenül az (I) általános képletű vegyületeket kapjuk. Ha a reakcióelegyhez protonos savat adunk, (H) általános képletű vegyületek - ahol R5 hidrogénatomot jelent képződnek. Kívánt esetben azonban a (IH) általános képletű vegyületekből képződő, R5 helyén fématomot (így nátriumatomot) tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket is elkülöníthetjük a reakcióelegyből.
Az Rs helyén fématomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket CH3L általános képletű vegyietekkel - a képletben L jelentése a fenti - reagáltatva alakíthatjuk át (I) általános képletű vegyületekké. Más megoldás szerint az Rs helyén hidrogénatomot tartalmazó (Π) általános képletű vegyieteket bázissal, például kálium-karbonáttal kezeljük, és ezután reagáltatjuk CH3L általános képletű vegyületekkel.
A (B) reakcióvázlaton a (Hl) általános képletű fenilacetátok előállítását ismertetjük (IX) általános képletű 3-izokromanonokból kiindulva.
Az (IX) általános képletű izokromanonokat R*YM általános képletű vegyületekkel - a képletben R1 és Y jelentése a fenti és M fématomot, így nátrium- vagy káliumatomot jelent - reagáltatva (Vili) általános képletű fenil-eceísavakká alakítjuk. A (VHI) általános képletű vegyületekből ismert módszerekkel állíthatjuk elő a megfelelő (III) általános képletű vegyieteket
Más módszer szerint a (IX) általános képletű izokromanonokat metanolban bidrogén-halogeniddel reagáltatva (VH) általános képletű venil-acetátokká alakítjuk - a képletben Z halogénatomot jelent Az átalakítást két lépésben is végrehajthatjuk; ekkor a (IX) általános képletű izokromanonokat először alkoholtól eltérő oldó10
HU 204 166 Β szerben hidrogén-halogeniddel reagáltatjuk, majd a kapott fenilecetsav-származékot ismert módon észterezzük (lásd például a 79138 536 sz. japán szabadalmi leírást [Chem. Abstr. 92, 180829h, 1980] és a Rés. Discl. 188, 672 [1979] közleményt [Chem. Abstr. 92, 128526t, 1980]). A (VII) általános képletű fenil-acetátokat R1 YM általános képletű vegyületekkel - a képletben R1, Y és M jelentése a fenti - reagáltatva alakíthatjuk át a megfelelő (III) általános képletű fenil-acetátokká.
A (Hl) általános képletű fenil-acetátokat és a megfelelő (VHI) általános képletű fenil-ecetsavakat a szakirodalomban ismertetett egyéb módszerekkel, így például a J. Med. Chem. 26, 1353 és 1361 (1983) közleményben leírt eljárásokkal is előállíthatjuk. A (ΙΠ) általános képletű fenil-acetátok és a (VIII) általános képletű fenil-ecetsavak előállítására a Tetrahedron 42, 4095 (1986) közleményben 2-aril-propionsavak és 2-arilpropionsav-észterek előállítására ismertetett módszerek nagy részét is felhasználhatjuk, azzal a feltétellel, hogy (R^j-R^H- szubsztituenst már tartalmazó prekurzorokból indul ki.
A (IX) általános képletű izokromanonokat a szakirodalomban ismertetett módszerekkel állíthatjuk elő (lásd például Zh. Orgh. Khim. 9, 2145 [1973], Chem. Abstr. 80,36954e).
A (C) reakcióvázlaton olyan módszereket ismertetünk, amelyek szerint az (I) általános képletű vegyületeket β-metoxi-propenoát-csoportot tartalmazó prekurzorokbóí alakítjuk ki. A (X). általános képletű propenoátokat R1 YM általános képletű vegyületekkel - a képletben R1, Y és M jelentése a fenti - reagáltatva alakíthatjuk (I) általános képletű vegyületekké. Ha az RJYM általános képletű reagensben R1 legalább egy nitrogénatomot tartalmazó, adott esetben szubsztituált heteroaril-csoportot (például adott esetben szubsztituált piridinilcsoportot) jelent, a reagens elvben nemcsak az Y csoporton, hanem a nitrogénatomon keresztül is kapcsolódhat a (X) általános képletű propenoátokhoz (nukleofil reakció). így például a 2-hidroxi-piridin fémsói akár az oxigénatomon, akár a nitrogénatomon keresztül kapcsolódhatnak az alkilezőszerekhez, és Nalkil-piridonokat vagy 2-alkoxi-piridineket képezhetnek. Ebben az esetben a szakirodalomban ismertetett módszerekkel biztosíthatjuk az Y csoporton végbemenő szelektív reakciót (lásd például I Org. Chem. 32, 4040 [1967]). Az L helyén halogénatomot, például brómatomot vagy klóratomot tartalmazó (X) általános képletű vegyületeket a (XII) általános képletű alkilbenzolok halogénezésével állíthatjuk elő; reagensként például N-bróm-szukcinimidet vagy szulfuril-kloridot használhatunk. A halogénezést a szakirodalomban leírt körülmények között hajthatjuk végre (lásd például „Modem Synthetic Reactions” 2. kiadás, 478. oldal [Herbert House, Benjámin and Cummings] és az ott idézett közleményeket; továbbá Chemistry Letters 226-233 [1978]). Az L helyén szulfonil-oxi-csoportot tartalmazó (X) általános képletű vegyületeket a (XI) általános képletű benzil-alkoholokból állíthatjuk elő; a (XI) általános képletű benzil-alkoholokat a szakirodalomban ismertetett körülmények között szulfonil-halogenidekkel reagáltatjuk. Ha a reakciót bázis jelenlétében végezzük, egyes esetekben a megfelelő szulfonil-oxi-származékokon keresztül benzil-halogenidek azaz L helyén halogénatomot tartalmazó (X) általános képletű vegyületek - képződnek.
A (XI) és (XII) általános képletű közbenső termékeket a megfelelő fenil-acetátokból vagy benzoil-formiátokból állíthatjuk elő.
Az Y helyén -N(CH3)- csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a (D) reakcióvázlaton bemutatott módszenei is előállíthatjuk. A (D) reakcióvázlaton bemutatott egyik megoldás szerint a (XVIII) általános képletű amidokat redukálőszerekkel, például lítium-alumínium-hidriddel kezelve alakítjuk át az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (XVI) általános képletű vegyületekké. Más megoldás szerint az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (XVI) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a (XVII) általános képletű vegyületeket hidrogénáramban, hidrogénátvivő katalizátor jelenlétében R1(CH3)NH általános képletű aminokkal reagáltatjuk a képletben R1 jelentése a fenti. A reakciót ismert körülmények között végezzük (lásd például J. March: „Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure” 668-670. oldal [McGraw-Hill Kogakusha Ltd., 1968]). A reakcióban hidrogén helyett más redukálószert is használhatunk.
A fentiek szerint előállított (I) általános képletű vegyületeket kívánt esetben más (I) általános képletű vegyületekké alakíthatjuk ismert módszerekkel. így például (i) az R1 csoportban szereplő foimilcsoportot redukcióval hidroxi-metil-csoporttá alakíthatjuk;
(ii) az R1 csoportban szereplő hidroxilcsoportot ismert éterezési reakcióval fenoxicsoporttá vagy pirimidinil-oxi-csoporttá alakíthatjuk, illetve (iii) az R1 csoportban szereplő aminocsoportot benzaldehiddel reagáltatva benzilidén-amino-csoporttá alakíthatjuk.
Ezeket az utólagos átalakításokat a példákban részletesen ismertetjük.
Az (I) általános képletű vegyületek erős fungicid hatással rendelkeznek, és például a következő gombás megbetegedések megelőzésére vagy kezelésére használhatók:
rizs Piricularia oryzae-fertőzései, búza Puccinia recondita-, Puccinia striiformis- és egyéb rozsdagomba-fertőzései, árpa Puccinia hordei-, Puccinia striifoimis- és egyéb rozsdagomba-fertőzései, más gazdanövények (így kávé, körte, alma, földimogyoró, zöldségfélék és dísznövények) rozsdagombafertőzései;
árpa és búza Erysiphe graminis- (üszöggomba-) fertőzései, más gazdanövények üszöggomba-fertőzései, így komló Sphaerotheca macularis-fertőzései, tökfélék (így uborka) Sphaerotheca fuliginea-fertőzései, alma Podosphaera leucotricha-fertőzései, és szőlő Uncinula necator-fertőzései;
HU 204166 Β gabonafélék Helminthosporium-, Rhynchosporium-,
Septoria-, Pseudocercosporella herpotrichoides- és
Gaeumannomyces graminis-fertözései; földimogyoró Cercospora arachidicola- és Cercosporiumpersonata-fertőzései, és egyéb gazdanövények, így cukorrépa, banán, szója és rizs Cercospora-fertözései; paradicsom, földieper, zöldségfélék, szóló és más gazdanövények Botrytis cinerea- (szürke penész-) fertőzései;
zöldségfélék (így uborka), olajrepce, alma, paradicsom és egyéb gazdanövények Altemaria-fertőzései; alma Venturia rnaequalis-fertőzései (varasodás); szőlő Plasmopara viticola-fertőzései; egyéb gazdanövények lisztharmat-fertőzései, így saláta Bremia lactucae-fertőzései, szójabab, hagyma, dohány és más gazdanövények Peronospora-fertőzései, komló Pseudoperonospora humíli-fertőzéser és tökfélék Pseudoperonospora cubensis-fertőzései; burgonya és paradicsomPhytophthora rnfesíans-fertőzései és zöldségfélék, földieper, avokádó, bors, dísznövények, dohány, kakaó és egyéb gazdanővények Phytophthora-fertőzései;
rizs Thanatephorus cucumeris-fertőzései; különféle gazdanövények, így búza, árpa, zöldségfélék, gyapot és pázsitfű Rhrzoctonia-fertőzései.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői in vitro körülmények között is széles spektrumú fungicid hatást fejtenek ki. Ezek a vegyületek a gyümölcsféléket betakarítás után károsító gombakártevőkkel (így narancs Penrcillrum digitagum-, PenrciUium rtahcum- és Trichoderma viride-fertőzéseivel, banán Gloeosporiummusarum-fertőzéseivel és szőlő Botrytis cinerea-fertőzéseivel) szemben is hatásosak lehetnek.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői magcsávázószerekként is felhasználhatók gabonafélék Fusarium-, Septoria-, Tilletra- (a búzát károsító, talajban élő gombakártevő), Ustilago- és Helminthosporium-fertőzéseinek, gyapot Rhizoctonia solani-fertőzésernek és rizs Pyricularia oryzae-fertőzéseinek megelőzésére.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőt akropetális vándorlásra képesek a növények szöveteiben, míg mások a növények szöveteiben helyileg halmozódnak fel. Egyes (I) általános képletű vegyületek elég illékonyak ahhoz, hogy gőzfázisban is alkalmasak legyenek növények kezelésére.
A találmány értelmében az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó fungicid kompozíciókat a növényekre, a magvakra, a növények termőterületére vagy a magvak vetésterületére visszük fel.
A találmány szerinti fungicid kompozíciók az iparban is felhasználhatók gombakártevők irtására, így például faáruk, nyersbőrök, bőrök és elsősorban festékfrlmek gombásodásának megelőzésére.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői 1 megfelelő mennyiségben felvive növényi növekedést szabályozó hatást is kifejtenek.
A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletű hatóanyagon kívül hordozóanyagot, hígítószert és adott esetben egyéb segédanyagokat tartalmaznak. <
A kompozíciókat különféle módszerekkel vihetjük fel a kezelendő területre. így például a kompozíciókat közvetlenül a növények levélzetére, a magvakra vagy a növények termesztőközegeire juttathatjuk. A kompozíciókat permetezéssel, beporzással, krémszeru vagy pépes készítményként, gőzalakban vagy nyújtott hatőanyag-felszabadulású granulátumok formájában juttathatjuk a kezelendő területre. A kompozíciókat a növények bármely részére (így a levélzetre, a szárra, az i ágakra vagy a gyökerekre), a gyökereket körülvevő talajra, az elvetendőmagvakra, a teljes termőtalajba, az öntözővízbe vagy a vízkultúrás termesztőközegekbe adagolhatjuk. A kompozíciókat esetenként növényekbe injektálhatjuk, vagy elektrodinamikus permetezéssel, illetve más, kis térfogatú kompozíció felvitelére alkalmas módszerekkel a növekedésben lévő növényekre juttathatjuk.
A „növény” megjelölésen a leírásban és az igénypontokban a palántákat, bokrokat és fákat rs értjük. A fungicid kezelés megelőző, védő és gombairtó kezelés egyaránt lehet
A találmány szerinti kompozíciók például beporzószerek vagy granulátumok lehetnek, amelyek a hatóanyagot szilárd hígító- vagy hordozóanyaggal, például töltőanyagokkal, így kaolinnal, bentonittal, sztlikagéllel, dolomittal, kalcium-karbonáttal, talkummal, porított magnézium-oxiddal, fullerfölddel, gipsszel, diatómafölddel vagy porcelánfölddel összekeverve tartalmazzák. A granulátumok előre elkészített, talajra közvetlenül felvihető készítmények lehetnek. A granulátumokat például úgy állíthatjuk elő, hogy a szemcsés hordozóanyagot a hatóanyaggal impregnáljuk, vagy a porított hatóanyag és hordozóanyag keverékét granuláljuk. A magcsávázószerek a kompozíció magvakhoz tapadását fokozó anyagot (például ásványolaja) is tartalmazhatnak. Magcsávázásra a hatóanyag szerves oldószerekkel, például N-metil-pirrolidonnal, propilénglikollal vagy dimetil-formamiddal készített oldatait is felhasználhatjuk. A sziláid kompozíciók nedvesíthető porkészítmények vagy vízben diszpergálható granulátumok is lehetnek, amelyek a készítmény folyadékokban való diszpergálódásának elősegítésére nedvesítővagy diszpergálószereket is tartalmaznak. A porkészítmények és a granulátumok töltőanyagokat és sznszpendálőszereketis tartalmazhatnak.
A kompozíciók továbbá emulgeálható koncentrátumok vagy emulziók lehetnek, amiket úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot adott esetben nedvesítő- vagy emulgeálószert is tartalmazó szerves oldószerben oldjuk, majd az elegyet adott esetben nedvesítő- vagy emulgeálószert is tartalmazó vízhez adjuk. Szerves oldószerekként például aromás oldószereket, így alkilbenzolokat és alkil-naftalinokat, ketonokat, így izoforont, ciklohexanont és metil-ciklohexanont, klórozott szénhidrogéneket, így klór-benzolt és triklór-etánt, alkoholokat, így benzil-alkoholt, furfuril-alkoholt és butanolt, továbbá glikol-étereket használhatunk.
A nagymértékben oldhatatlan szilárd anyagokból szuszpenziós koncentrátumokat készíthetünk úgy, hogy a hatóanyag, a hordozóanyag és a diszpergálószer
HU 204 166 Β keverékét gyöngymalomban vagy golyós malomban őröljük, és az őrleményhez a sziláid anyag kiválásának megakadályozása végett szuszpendálószert adunk.
A permetezéssel felviendő készítmények aeroszolok is lehetnek, amelyek a hatóanyagot propellenssel, például fluor-triklór-metánnal vagy diklór-difluor-metánnal összekeverve, atmoszferikusnál nagyobb nyomáson tartályba töltve tartalmazzák.
A hatóanyagokat száraz állapotban pirotechnikai keverékekhez keverhetjük, és így zárt terekben füstölésre alkalmas készítményekhez jutunk.
A hatóanyagokat mikrokapszulás készítmények formájában is felhasználhatjuk. A hatóanyagokat biológiailag lebontható polimerekbe is bekeverhetjük; ekkor a hatóanyagot lassan, szabályozott ütemben leadó kompozíciókhoz jutunk.
A kompozíciókhoz szükség esetén az adott felhasználási célnak megfelelő egyéb adalékanyagokat, például a hatóanyag eloszlását, a kompozíció tapadóképességét és a kompozíció esőállóságát fokozó szereket adhatunk.
A hatóanyagokat műtrágyákkal (például nitrogén-, kálium- vagy foszfortartalmú műtrágyákkal) összekeverve is felhasználhatjuk. Különösen előnyösek a kizárólag (I) általános képletű hatóanyagot és műtrágyát tartalmazó kompozíciók, például a hatóanyaggal bevont műtrágya-granulátumok. Ezek a granulátumok célszerűen legföljebb 25 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak.
A nedvesíthető poikészítmények, emulgeálható koncentrátumok és szuszpenziós koncentrátumok rendszerint felületaktív anyagot, például nedvesítőszert, diszpergálószert, emulgeálószert és/vagy szuszpendálószert is tartalmaznak. Ezek a szerek kationos, anionos és nemionos felületaktív anyagok egyaránt lehetnek.
Kationos felületaktív anyagokként például kvatemer ammónium-vegyületeket, így cetil-trimetil-ammónium-bromidot használhatunk. Az anionos felületaktív anyagok például szappanok, alifás kénsav-monoésztersók (így nátrium-lauril-szulfát) és szulfonált aromás vegyületek sói (így nátrium-dodecil-benzol-szulfonát, nátrium-, kalcium- vagy ammónium-lignin-szulfouát, butil-naftalin-szulfonát és nátrium-di- és -tri-izopropilnaftalin-szulfonát keveréke) lehetnek.
A nemionos felületaktív anyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: etilén-oxid zsíralkoholokkal, így oleil- vagy cetil-alkohollal vagy alkil-fenolokkal, így oktil-fenollal, nonil-fenollal vagy oktil-krezollal képezett kondenzációs termékei, hosszú szénláncú zsírsavakból és hexit-anhidridekből levezethető részleges észterek, az utóbbi részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei és a lecitinek.
Szuszpendálószerekként például hidrofil kolloidokat (így poli/vinil-pirrolidon/-t és nátrium-karboxi-metilcellulózt) és duzzadóképes agyagásványokat, így bentonitot vagy attapulgitot használhatunk.
A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyag-tartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, amiket közvetlenül a felhasználás előtt hígítunk vízzel a kívánt végső hatóanyag-tartalomra. A koncentrátumokkal szemben leggyakrabban támasztott követelmény az, hogy hosszú időn át változás nélkül tárolhatóak legyenek, és hosszas tárolás után vízzel hígítva elegendő ideig homogén, hagyományos permetezéssel felvihető kompozíciókat alkossanak. A koncentrátumok rendszerint legföljebb 95 tömeg%, célszerűen 10-85 tömeg%, például 25-60 tömeg% hatóanyagot tartalmazhatnak. A felhasználásra kész, híg vizes kompozíciók hatóanyag-tartalma a felhasználás céljától függően változik, ezek a vizes készítmények azonban rendszerint 0,0005-10 tömeg%, például 0,01-10 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti kompozíciók adott esetben az (I) általános képletű vegyületekéhez hasonló hatású vagy azok hatását kiegészítő aktivitású más fungicid hatóanyagokat, növényi növekedést szabályozó, herbicid és/vagy inszekticid hatóanyagokat, illetve egyéb biológiailag aktív anyagokat is tartalmazhatnak.
A találmány szerinti kompozíciókhoz további fungicid hatóanyagként például a gabonafélék kalászait megtámadó gombakártevők (így Septoria-, Gibberellaés Helminthosporium-fajták), magvakon és talajban élősködő gombakártevők, szőlő-üszöggomba és -lisztharmat, alma-liszthaimat és -varasodás és hasonló gombakártevők ellen hatásos anyagokat adhatunk. A további fungicid hatóanyag bekeverésével szélesíthetjük a találmány szerinti kompozíció hatásspektrumát. Esetenként a további fungicid hatóanyag fokozhatja az (I) általános képletű vegyületek fungicid aktivitását.
A találmány szerinti kompozíciókhoz keverhető vagy azzal együtt felhasználható további fungicid hatóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: karbendazim, benomil, tiofanát-metil, tiabendazol, fuberidazol, etridazol, diklofluanid, cimoxanil, oxadixil, ofurace, metalaxil, furalaxil, benalaxil, phosetil-alumínium, fenarimol, iprodion, protiokarb, procimidon, vinklozolin, penkonazol, miklobutanil, propamokarb, R0151297, dinikonazol, pirazophos, etirimol, ditalimphos, tridemorf, triforin, nuarimol, triazbutil, guazatin, l,l’-imino-di-(oktametilén)-diguanidin-triacetát, butiobát, propikonazol, prokloraz, flutriafol, hexakonazol, (2RS, 3RS)-2-(4-klórfenil)-3-ciklopropil-1-( IH-1,2,4-triazol-1 -il)-butan-2-ol, (RS)-l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3-(lH-l,2,4-triazol-lil-metil)-pentan-3-ol, fluzilazol, triadimefon, triadimenol, diklobutrazol, fenpropimorf, pirifenox, fenpropidin, klorozolinát, imazalil, fenfuram, karboxin, oxikarboxin, metfuroxam, dodemorf, BAS 454, blaszticidin S, kasugamicin, edifenphos, Kitazin P, cikloheximid, ftalid, probenazol, izoprotiolán, triciklazol, 4-klór-N-[ciano-(etoxi)-metil]-benzamid, piroquilon, klórbenztiazon, neoasozin, polioxin D, validamicin A, mepronil, flutolanil, pencikuron, diklomezin, fenazin-oxid, nikkel-dimetil-ditio-karbamát, tekloftalam, bitertanol, bupirimát, etakonazol, hidroxi-izoxazol, sztreptomicin, ciprofuram, biloxazol, quinometionát, dimetirimol, l-(2-ciano-2-metoxiimino-acetil)-3-etil-karbamid, fenapanil, tolklophos-metil, piroxifur, poliram, maneb, mankozeb, kaptafol, klórtalonil, anilazin, tiram, kaptan, folpet, zineb, propineb, kén, dinokap, diklon, kloroneb, binapakril, nitrotal-izo13
HU 204166 Β propil, dodin, ditianon, fentin-hidroxid, fentin-acetát, teknazen, quintozen, dikloran, réztartalmú vegyületek, így réz-oxi-klorid, réz-szulfát és bordói lé, továbbá szerves higanyvegyületek.
Az (I) általános képletű vegyületeket talajhoz, tőzeghez és egyéb gyökereztető közegekhez is keverhetjük, és így a növényeknek védelmet biztosíthatunk a magvakon, a talajban vagy a leveleken élősködő gombakártevőkkel szemben.
A találmány szerinti kompozíciókhoz például a következő inszekticid hatású anyagokat keverhetjük: pirimikarb, dimetoát, demeton-s-metil, foimotion, kaibaril, izoprokaib, XMC, BPMC, kaibofurán, karboszulfán, diazinon, fentíon, fenitrotion, fentoát, klóipiriphos, izoxation, propaphos, monokrotophas, buprofezin, etroproxifen és cíkloprotrin.
Növényi növekedést szabályozó vegyületekként például a gyomnövényeket irtó vagy azok kalászképződését gátló anyagokat vagy a nemkívánt növények (például fűfélék) növekedését szelektíven visszaszorító anyagokat használhatunk.
A találmány szerinti kompozíciókhoz például a következő növényi növekedést szabályozó anyagokat keverhetjük: gibberellinek (így GA3, GA4 vagy GA7), auxinok (így indol-ecetsav, indol-vajsav, naftoxi-ecetsav és naftil-ecetsav), citokininek (így kinetin, difenilkarbamid, benzimidazol, benzil-adenin és benzil-amino-purin), fenoxi-ecetsavak (így 2,4-D és MCPA), szubsztituált benzoesav-száimazékok (így trijód-benzoesav), morfaktinok (így klórfluorekol), maleinsavhidrazid, glüfozát, glüfozin, hosszú szénláncú zsíralkoholok és zsírsavak, dikegulac, paklobutrazol, fluoridamid, mefluidid, szubsztituált kvatemer ammónium- és foszfónium-vegyületek (így klórmequat, klőrfonium és mepiquat-klorid), etefon, karbetamid, metil-3,6-diklóranizát, daminozid, azulam, abszcizinsav, izopirimol, l-(4-klór-fenil)-4,6-dimetil-2-oxo-l,2-dihidro-piridin3-karbonsav, hidroxi-benzonitrilek (így bromoxínil), difenzoquat, benzoilprop-etil, 3,6-diklőr-pikotinsav, fenpentezol, inabenfid, triapentenol és teknazen.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A példákban az „éter” megjelölésen dietil-étert értünk. Az oldatok szárításához magnézium-szulfátot használunk, és az oldatokat csökkentett nyomáson koncentráljuk. A vízre érzékeny közbenső termékek képződésével járó reakciókat nitrogén atmoszférában végezzük, és szükség esetén az ilyen reakciókban használt oldószereket szárítjuk. Amennyiben mást nem közlünk, a kromatográfiás műveletekhez álló fázisként szilikagél oszlopot használunk. Az NMR spektrumok felvételéhez oldószerként - ha mást nem közlünk - deutero-kloroformot használunk. A kémiai eltolódásokat δ értékekben, ppm egységekben adjuk meg.
1. példa 55
E-2-[2-(3-Klór-fenoxi-melil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (azl. táblázatban feltüntetett 1. sz. vegyület) előállítása
1,44 g nátrium-hidrid 50 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziőjához keverés közben 9,26 g 3- 60 klór-fenol 25 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Gázfejlődés indul meg. A kapott elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a reakcióelegyhez keverés közben 11,76 g 2-(brőm-metil)benzonitril 25 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. Az elegyet további 1 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd vízbe öntjük, és éténél extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, egymás után vízzel, híg vizes nátrium-hidroxid oldattal és vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szántjuk, majd bepároljuk. 13,95 g nyers 2-(3-klőr-fenoxi-metil)-benzonitrilt kapunk; a narancsbama, olajos anyag állás közben kristályosodik. Az anyag benzinből átkristályosított, analitikailag tiszta mintája 56 °C-on olvad.
9,72 g nyers 2-(3-klór-fenoxi-metil)-benzonitriI
150 ml 75%-os hangyasavval készített oldatához
9,72 g Raney-nikkelt adunk. A kapott elegyet körülbelül 5 órán át 150 °C-on tartjuk, majd újabb 3 g Raneynikkelt adunk hozzá, és még 17 órán át 150 °C-on tartjuk. Az elegyet szűrjük, és a szilárd anyagot kevés metanollal mossuk. A szűrletet egyesítjük a mosófolyadékkal, vízzel hígítjuk, majd éténél extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, egymás után vízzel, vizes kálium-karbonát oldattal és vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk 5,80 g sárgásbarna, olajos 2-(3-kIór-fenoxi-metil)-benzaldehidet kapunk.
NMR spektrum vonalai: 5,51 (2H, s), 10,18 (IH, s) ppm.
Az így kapott nyers benzaldehid-száimazék, 1,73 g metil-(metil-tio-metil)-szulfoxid, 1,21 ml Triton B (benzil-trimetil-ammőnium-hidroxid 40 tőmeg%-os metanolos oldata) és 6 ml tetrahidrofurán elegyét 3 órán át 110 °C-on tartjuk. Az elegyhez újabb 2 ml Triton B-t adunk, és az elegyet még 4 órán át 110 °C-on tartjuk. Az elegyhez ismét 2 ml Triton B-t és 1,5 ml metil-(metil-tio-metil)-szulfoxidot adunk, és az elegyet további 6 órán át 110 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, vízbe öntjük, és éténél extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel és vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eiuálószerként étert használunk. Viszkózus, olajos anyagként 1,10 g [a 2-(bróm-meíil)benzonitrilre vonatkoztatva 7%] (XIX) képletű szulfoxidot kapunk egyetlen sztereoizomer formájában.
NMR spektrum vonalai: 2,18 (3H, s), 2,74 (3H, s), 5,04 és 5,12 (1-1H, d, J=12 Hz), 7,85 (IH, s) ppm.
1,10 g (XIX) képletű szulfoxid 50 ml vízmentes metanollal készített oldatába az oldószer fonásának megindulásáig keverés közben hidrogén-klorid gázt vezetünk. A kapott elegyet 30 percig hűlni hagyjuk, majd jeges vízbe öntjük, és éténél extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel addig mossuk, amíg a mosófolyadék semleges nem lesz, majd szárítjuk és bepároljuk. 1,03 g sárga, olajos nyers [2-(3-klór-fenoxi-metil)fenil]-ecetsav-metil-észtert kapunk.
NMR spektrum vonalai: 3,67 (3H, s), 3,75 (2H, s), 5,08 (2H, s) ppm.
0,16 g nátrium-hidrid dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába hűtés közben, 10 °C-nál alacsonyabb
HU 204 166 Β hőmérsékleten, keverés közben, 10 perc alatt 1,03 g, a fentiek szerint kapott nyers acetát és 4,26 ml metil-formiát dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük A reagens beadagolása után az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keveqük, majd vízbe öntjük, híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 1,04 g sárga, olajos maradékot adunk. Ezt az anyagot 12 ml dimetil-formamidban oldjuk, az oldathoz keverés közben 0,94 g kálium-karbonátot, majd 0,40 g dimetil-szulfátot adunk, és a kapott elegyet 17 órán át szobahőmérsékleten keveqük. A reakcióelegyet vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szántjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 1:1 térfogatarányú éter:benzin elegyet használunk. 0,55 g (a [XIX] képletű szulfoxidra vonatkoztatva 53%) cím szerinti terméket kapunk színtelen szilárd anyag formájában. A termék benzines átkristályosítás után 82 °C-on olvadó színtelen kristályokat képez.
NMR spektnim vonalai: 3,71 (3H, s), 3,84 (3H, s),
4,95 (2H, s), 7,59 (IH, s) ppm.
2. példa
E-3 -Metoxi-2-[2-(13 -fenoxi-fenoxilmetil)-fenil] -propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 47. sz. vegyület) előállítása
0,34 g nátrium-hidrid 5 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába szobahőmérsékleten, keverés közben 1,56 g 3-fenoxi-fenol 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. 1 óra elteltével az elegyhez 2,0 g E-2-(2-/bróm-metil-/-fenil)-3-metoxi-propén-karbonsav-metil-észter 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatátadjuk. (A reagenst a 203 606 sz. európai szabadalmi leírásban ismertetett eljárással állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a brómozási lépésben katalizátoiként azo-bisz/izobutiro-nitril/ helyett benzoil-peroxidot használunk.) A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keveqük, majd vízbe öntjük, és éterrel háromszor extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, egymás után vízzel, vizes nátrium-hidroxid oldattal kétszer, végül vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kromatografáljuk; eluálószerként 1:1 térfogatarányú éterbenzin elegyet használunk. 1,39 g (51%) cím szerinti terméket kapunk csaknem színtelen olaj formájában.
Infravörös spektrum sávjai (film): 1711,1633 cm'1.
NMR spektrum vonalai: 3,66 (3H, s), 3,79 (3H, s),
4,93 (2H, s), 6,52-6,68 (3H, m), 6,95-7,54 (10H, m), 7,56 (IH, s)ppm.
3. példa
E-2 - [2-(13 -Formil-fenoxi/-metil)-fenil]-3-metoxipropénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 57. sz. vegyület) előállítása
A 2. példában leírtak szerint járunk el, azonban 3hidroxi-benzaldehidből, nátrium-hidridből és (E)-2-(2/bróm-metil/-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metilészterből indulunk ki. A nyers terméket kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 1:1 térfogatarányú éter benzin elegyet használunk. A cím szerinti terméket 66%-os hozammal kapjuk; a termék csaknem színtelen olaj.
Infravörös spektrum sávjai (film); 1703,1633 cm'1.
NMR spektrum vonalai: 3,72 (3H, s), 3,84 (3H, s), 5,03 (IH, s), 7,16-7,22 (2H, m), 7,30-7,48 (5H, m), 7,51-7,56 (IH, m), 7,61 (IH, s), 9,94 (IH, s) ppm.
4. példa
E-2-[2-(3-lhidroxi-metill-fenoxi-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 60. sz. vegyület) előállítása 0,325 g (E)-2-[2-(3-/formil-fenoxi/-metil)-fenil]-3metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (a 3. példában leírtak szerint előállított tennék) oldatához keverés közben, 5 perc alatt 38 g nátrium-bórhidridet adunk. A kezdeti gyenge habzás megszűnése után az elegyet még fél órán át keveqük, majd vízbe öntjük, és éténél háromszor extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel és vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kromatografáljuk, eluálószerként étert használunk. Olajos termék formájában 0,22 g (67%) cím szerinti vegyületet kapunk.
Infravörös spektrum sávjai (film): 3434, 1708, 1632 cm'1.
NMR spektrum vonalai: 1,79 (IH, t), 3,84 (3H, s),
3,73 (3H, s), 4,64 (2H, d), 4,97 (2H, s), 6,81-6,85 (IH, m), 6,90-6,94 (2H, m), 7,16-7,27 (2H, m), 7,30-7,38 (2H, m), 7,54-7,58 (IH, m), 7,60 (IH, s) ppm.
5. példa
E-2-[2-(3-lfenoxi-metill-fenoxi-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 68. sz. vegyület) előállítása 1,07 g E-2-[2-(3-/hidroxi-metil/-fenoxi-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (a 4. példában leírtak szerint előállított termék; minthogy a nyers termék csaknem teljesen tiszta, nem kromatografáljuk) és 0,56 g trietil-amin 15 ml diklór-metánnal készített oldatába keverés és jeges hűtés közben, 5 perc alatt 0,56 g metán-szulfonil-klorid 1 ml diklőr-metánnal készített oldatát csepegtetjük. Exoterm reakció indul be, és az elegyből fehér csapadék válik ki. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd még 1 órán át keveqük. Ekkor a reakcióelegy mintájában vékonyrétegkromatográfiás és gázkromatográfiás elemzéssel kiindulási alkohol már nem mutatható ki. A reakcióelegyet vízbe öntjük, és éterrel kétszer extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, egymás után vízzel, híg vizes sósavoldattal, vízzel, telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, vízzel, végül vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 1,30 g halványsárga, olajos anyagot kapunk.
mg nátrium-hidrid 7 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába keverés közben 0,37 g fenol 2 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Gázfejlődés indul meg. A kapott elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az elegybe keverés közben, 5 perc alatt becsepegtetjük a fentiek szerint kapott 1,30 g halványsárga, olajos anyag 5 ml dimetil15
HU 204166 Β forniamiddal készített oldatát A kapott elegyet szobahőmérsékleten még 1 órán át keveijük, ezután vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, egymás után vízzel, 2 N vizes nátrium-hidroxid oldattal, vízzel és vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, 5 szántjuk, majd bepároljuk A maradékot kromatografálással tisztítjuk, eluálőszeikéDt 1:1 térfogatarányú étenbenzin elegyet használunk. 0,695 g (az alkoholra vonatkoztatva 53%) cím szerinti terméket kapunk viszkózus olaj formájában. 10
Infravörös spektrum sávjai: 1709,1633 cm'1.
NMR spektrum vonalai: 3,69 (3H, s), 3,79 (3H, s),
4,97 (2H, s), 5,02 (2H, s), 6,85 (IH, m), 6,92-7,57 (12H,m), 7,59 (IH, s) ppm.
6. példa
E-2-[2-(I3-Ámino-fenoxil-metil)-feml]-3-meioxipropénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 12. sz. vegyület) előállítása
3-Amino-fenolt a 2. példában leírtak szerint nátrium- 20 hidriddel, majd (E)-2-(2-/bróm-metil/-fenil)-3-metoxipropénkarbonsav-metil-észtenel reagáltatunk. A 2. példában leírtaktól csak annyiban térünk el, hogy a reakcióelegyet a brómvegyület beadagolása után 1 órán át keverjük. A terméket kromatografálással tisztítjuk, eluálószer- 25 ként étert használunk. A viszkózus, gumiszem cím szerinti terméket 27%-os hozammal kapjuk.
Infravörös spektrum sávjai (film): 3371,3458,1703,
1631 cm'1.
NMR spektrum vonalai: 3,50-3,80 (2H, széles s), 30 3,71 (3H, s), 3,81 (3H, s), 4,92 (2H, s), 6,24-6,60 (3H, m), 7,03 (IH, t), 7,16-7,19 (IH, m), 7,26-7,38 (2H, m), 7,52-7,58 (IH, m), 7,59 (IH, s) ppm.
7. példa 35 (EJE)-2-[2-(3-IN-benzilidénl-amino-fenoxi-melil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 62. sz. vegyület) előállítása
0,32 g, a 6. példában leírtak szerint előállított (E)-2[2-(/3-amino-fenoxi/-metil)-fenil]-3-metoxi-propén- 40 karbonsav-metil-észter, 0,13 g benzaldehid és 5 ml dimetil-formamid elegyét 30 órán át 110 °C-on keveqük.
A reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, majd vízbe öntjük, és éterrel háromszor extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel és vizes nátrium-klorid oldattal mos- 45 suk, szárítjuk, majd bepároljuk. Az olajos maradékból lombikból-lombikba desztillálással, 125 °C hőmérsékleten és 0,25 Hgmm nyomáson eltávolítjuk a benzaldehid fölöslegét Maradékként 0,36 g (86%) viszkózus, gumiszem cím szerinti terméket kapunk. 50
Infravörös spektrum sávjai (film): 1708,1633 cm'1.
NMR spektrum vonalai: 3,70 (3H, s), 3,80 (3H, s),
5,00 (2H, s), 6,78 (2H, m), 7,16-7,60 (9H, m), 7,59 (IH, s), 7,88 (2H, m), 8,43 (IH, s) ppm.
8. példa
E-2-[2-(3-hidroxi-fenoxi-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (azl. táblázatban feltüntetett 53. sz. vegyület) előállítása
0,05 g nátrium-hidrid 5 ml dimetil-formamiddal ké55 szített szuszpenziójába szobahőmérsékleten, keverés közben 1,54 g rezorcin 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. 1 óra elteltével a reakcióelegyhez 1,0 g (E)-2-(2-/bróm-metil/-feniI)-3-metoxipropénkarbonsav-metil-észter 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékleten, majd 5 órán át 70 °C-on keverjük. Az elegyet hűlni hagyjuk, majd vízbe öntjük, a vizes elegyet sósavval megsavanyítjuk, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel alaposan mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 1:1 térfogatarányú éterbenzin elegyet használunk. 0,6 g olajos anyagot kapunk. Tisztítás céljából az olajos anyagot éterben oldjuk, a kapott oldatot vizes nátrium-hidroxid oldattal extraháljuk, a vizes extraktumokat megsavanyítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az így kapott éteres extraktumot szárítjuk és bepároljuk. 0,24 g cím szerinti terméket kapunk színtelen olaj formájában.
NMR spektrum vonalai: 3,72 (3H, s), 3,83 (3H, s),
4,94 (2H, s), 5,02 (IH, széles s), 6,37-6,53 (3H, m), 7,04-7,56 (5H, m), 7,60 (IH, s) ppm.
9. példa
E-3-Metoxi-2-[2-(3-lpirimidin-2-il-oxil-fenoxi-metil)-fenil]-propénkarbonsav-metil-észier (azl. láblázatbanfeltünletett 76. sz. vegyület) előállítása 0,03 g nátrium-hidrid 5 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziőjába szobahőmérsékleten, keverés közben 0,5 g, a 8. példában leírtak szerint előállított (E)-2-[2-(3-hidroxi-fenoxi-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. 1 óra elteltével az elegyhez 0,15 g 2-klór-pirimidin 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk, és a kapott elegyet 10 órán át 80 °C-on tartjuk. Az elegyet lehűlni hagyjuk, vízbe öntjük, majd éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel kétszer, vizes nátrium-hidroxid oldattal kétszer, végül vizes nátrium-klorid oldattal egyszer mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott 0,085 g törífehér, szilárd anyagot éterrel eldörzsöljük. 0,076 g fehér, szilárd cím szerinti terméket kapunk; op.: 157— 165 °C.
NMR spektrum vonalai: 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s),
4,96 (2H, s), 6,76-6,87 (3H, m), 7,04 (IH, t), 7,17 (IH, m), 7,26-740 (3H, m), 7,56 (IH, m), 7,58 (IH, s), 8,57 (2H, d) ppm.
10. példa
E-2-[2-(Piridin-2-il-oxi-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-melil-észter (azl. táblázatbanfeltüntetett 22. sz. vegyület előállítása ml vízmentes n-hexánban 0,50 g 2-hidroxi-piridin és 2,25 g (E)-2-(2-/bróm-metil/-fenil)-3-metoxipropénkarbonsav-metil-észter elegyét szuszpendáljuk, és a szuszpenzióhoz 0,73 g ezüst-karbonátot adunk. A reakcióelegyet fénytől védve 2 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, bepároljuk, és a maradékot diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, Hyflo supercel szülő
HU 204 166 Β rési segédanyagon keresztül szűrjük, a szűrletet telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 2:1 térfogatarányú éter.benzin elegyet használunk. 0,80 g (a 2-hidroxi-piridinre vonatkoztatva 51%) színtelen, olajos anyagot kapunk, ami állás közben megszilárdul. A terméket benzinből átkristályosítjuk. A fehér, porszerű cím szerinti termék 65-66 °C-on olvad.
NMR spektrum vonalai (400 MHz): 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,26 (2H, s), 6,74 (1H, d), 6,82-6,90 (1H, m), 7,14-7,21 (1H, m), 7,28-7,42, (2H, m), 7,49-7,63 (2H, m), 7,54 (1H, s), 8,15 (IH, d) ppm.
11. példa
E-2-[2-(l2,3-Difluor-fenoxil-metil)-fenil]-3-metoxipropénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 17. sz. vegyület) előállítása 4,0 g lítium-klorid és 25 ml N-metil-2-pirrolidinon elegyét 50 °C-on kevequk. 40 perc elteltével az elegyhez 2,0 g (E)-2-(2-/bróm-metil/-fenil)-3-metoxipropénkarbonsav-metil-észtert adunk, és az elegyet 1 órán át 50 °C-on kevequk. A reakcióelegyet lehűtjük, 100 ml vízbe öntjük, majd kétszer 75 ml éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, kétszer 75 ml vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott 1,66 g fehér, szilárd anyagot petroléterből (fp.: 60-80 °C) átkristályosítjuk. 1,0 g (59%) (E)-2-(2-/klór-metil/-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észtert kapunk. A fehér, kristályos szilárd anyag 89-91 ’C-on olvad. Az így kapott termék és E-2-(2-/bróm-metil/-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (op.: 88-90 °C) keverékének olvadáspontja 85-88 ’C, tehát olvadáspont-csökkenés lép fel.
Infravörös spektrum sávjai (nujol): 1706,1628 cm'1.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s), 4,50 (2H, s), 7,1-7,6 (4H, m), 7,64 (IH, s) ppm.
0,0385 g nátrium-hidrid 7 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába szobahőmérsékleten, keverés közben 0,25 g 2,3-difluor-fenol 3 ml dimetilformamiddal készített oldatát csepegtetjük. 1 óra elteltével az elegyhez 0,385 g E-2-(2-/klór-metil/-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. Az elegyet 16 órán át szobahőmérsékleten, majd 4 órán át 50 °Con keverjük. A reakcióelegyet 100 ml vízbe öntjük, és kétszer 75 ml éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az átlátszó, olajos maradékot kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 7:3 térfogatarányú éter:petroléter (fp.: 60-80 °C) elegyet használunk. 123 mg (23%) cím szerinti terméket kapunk 60-62 °C-on olvadó fehér kristályok formájában.
Infravörös spektrum sávjai (film): 1709,1632 cm'1.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,04 (2H, s), 6,6-7,0 (3H, m), 7,1-7,6 (4H, m), 7,60 (IH, s) ppm.
12. példa
2-(2-Klór-fenoxi-metil)-fenil-ecetsav-metil-észter előállítása
0,38 g kálium-hidroxid kevés vízzel készített oldatához 1,30 g 2-klór-fenolt adunk, és a kapott elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten, majd 15 percig 50 °C-on keverjük. Az elegyhez 1,0 g 3-izokromanont adunk, és az elegyet nyitott szájú lombikban 5 órán át 150 °C-on tartjuk. Az elegyhez újabb 1,3 g 2-klór-fenolt adunk, a lombikhoz léghűtőt illesztünk, és az elegyet további 6 órán át 150 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, és a kapott viszkózus, barna olajat etil-acetát és híg vizes sósavoldat elegyében oldjuk. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Az etil-acetátos fázisokat egyesítjük, vízzel háromszor mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 2,76 g viszkózus, barna olajat kapunk, amit 60 ml metanolban oldunk. Az oldathoz néhány csepp tömény sósavoldatot adunk, és az elegyet 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, vízbe öntjük, és éterrel háromszor extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel, vizes nátrium-hidroxid oldattal, végül vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 0,36 g 2-(2-/klór-fenoxi/-metil)-fenil-ecetsav-metilésztert kapunk olajos tennék formájában.
Infravörös spektrum jellemző sávja (film): 1733 cm'1.
NMR spektrum vonalai: 3,67 (3H, s), 3,80 (2H, s), 5,19 (2H, s), 6,86-7,53 (8H, m) ppm.
Ezt a vegyületet közbenső termékként használhatjuk az (E)-2-[2-(/klór-fenoxi/-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 39. sz. vegyület) előállításához.
13. példa
E-3-Metoxi-2-[2-(N-metil-N-fenil-amino-metil)-fenil]-propénkarbonsav-metil-észter (a 111. táblázatban feltüntetett (1. sz. vegyület) előállítása 10,0 g 90%-os tisztaságú (E)-2-(2-/bróm-metil/-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter, 5,74 g dinátrium-hidrogén-foszfát, 0,55 g kálium-dihidrogénfoszfát és 20 ml dimetil-szulfoxid elegyét 1 órán át 80 ’C-on, majd 1 órán át 110 ’C-on tartjuk [lásd J. Org. Chem. 44, 1716 (1979)]. A reakcióelegyet lehűtjük, vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografálással tisztítjuk. Eluálószerként étert használunk. 2,77 g (40%) (E)-2(2-formil-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észtert kapunk; a fehér, kristályos termék 67-69 ’C-on olvad.
Infravörös spektrum sávjai (nujol): 1710,1634 cm'1.
NMR spektrum vonalai: 3,72 (3H, s), 3,84 (3H, s), 7,30-7,65 (3H, m), 7,69 (IH, s), 7,9 (IH, m), 10,0 (IH, s)ppm.
0,10 g (E)-2-(2-formil-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter, 0,27 g N-metil-anilin, 1 ml jégecet és körülbelül 3 ml petroléter (fp.: 40-60 ’C) elegyét szobahőmérsékleten kevequk. 2 óra elteltével az elegyhez 0,4 ml borán-piridin komplexet adunk, és a keverést még 2 órán át folytatjuk. Az elegyhez 2 ml 5
HU 204166 Β
N vizes sósavoldatot adunk, majd a gázfejlődés megszűnése után az elegyet vizes nátrium-hidroxid oldattal meglúgosítjuk. A lúgos elegyet éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 1:1 térfogatarányú benzinréter elegyet használunk. 0,08 g fehér, kristályos, 115-121 °C-on olvadó cím szerinti terméket kapunk. A termék állás közben mályvaszínűvé válik.
NMR spektrum vonalai: 3,01 (3H, s), 3,72 (3H, s), 3,86 (3H, s), 4,35 (2H, s), 7,54 (IH, s) ppm.
14. példa
E-2-[2-(Br6m-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter előállítása 1,0 g E-3-metoxi-2-(2-metil-fenil)-propénkarbonsav-metil-észter és 0,1 g azo-bisz(izobutironitril) 40 ml kloroformmal készített oldatához szobahőmérsékleten, keverés és megvilágítás közben (100 W-os wolframlámpa) 0,25 ml brómot adunk. 3 óra elteltével a reakcióelegyet 50 ml 50%-os vizes nátrium-metabiszulfit oldatba öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk, végül bepároljuk. A kapott 1,2 g átlátszó, olajos anyagot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként 1:1 térfogatarányú éterhexán elegyet használunk. 240 mg (17%) cím szerinti terméket kapunk; op.: 88-90 °C. Az így kapott tennék és a 2. példa szerint előállított brőmvegyület keverékének olvadáspontja nem mutat olvadáspont-depressziót
Infravörös spektrum sávjai (nujol párna): 1704, 1627 cm4.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 3,70 (3H, s),
3.83 (3H, s), 4,41 (2H, s), 7,1-7,6 (4H, m), 7,64 (IH, s) ppm.
15. példa
E-2-[2-(l-f3-Klór-fenoxil-etil)-fenil]-3 metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 2. sz. vegyület) előállítása
2-EtiI-benzoesav savtartalmú metanollal készített oldatának melegítésével 2-etil-benzoesav-metil-észtert állítunk elő 92%-os hozammal.
g 2-etil-benzoesav-metil-észter 50 ml szén-tetrakloriddal készített oldatához 10,7 g N-bróm-szukcinimidet és katalitikus mennyiségű azo-bisz(izobutironitril)-t adunk, és a kapott elegyet 6 órán át 80 °C-on visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. 12 g sárga, olajos 2-(l-brőm-etil)-benzoesav-metil-észtert kapunk, ami gázkromatográfiás elemzés és NMR spektrum alapján csaknem teljesen tiszta.
NMR spektrum vonalai (400 MHz): 2,05 (3H, d),
3,94 (3H, s), 6,31 (IH, q), 7,33 (IH, t), 7,55 (IH, t),
7.83 (2H, látszólagos t) ppm.
1,3 g nátrium-hidrid 30 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenzíőjába keverés közben 8,2 g 3-klór-fenol 30 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. 1 óra elteltével az elegyhez 12 g, a fentiek szerint kapott nyers 2-(l-brőm-etil)-benzoesav-metilészter dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk keverés közben. Az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel kétszer, vizes nátrium-hidroxid oldattal kétszer, végül vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, majd szárítjuk és bepároljuk. Sárga olaj formájában 14,84 g 2-(l-/3-klór-fenoxi/-etil)-benzoesav-metií-észtert kapunk; gázkromatográfiás elemzés szerint a termék 88%-os tisztaságú.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 1,62 (3H, d),
3.95 (3H, s), 6,28 (IH, q), 6,67 (IH, dd), 6,84 (2H, m),
7,06 (IH, t), 7,30 (IH, t), 7,47 (IH, t), 7,63 (IH, d),
7.96 (IH, d) ppm.
1,93 g lítium-alumínium-hidrid 70 ml tetrahidrofuránnal készített, 0-5 °C-ra hűtött szuszpenzíőjába keverés közben 14,8 g, a fentiek szerint kapott nyers 2-(l-/3-klór-fenoxi/-etil)-benzoesav-metil-észter 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. A reagens beadagolása után az elegyet 30 percig 0 °C körüli hőmérsékleten, majd 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet óvatosan vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel kétszer, majd vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Sárga olaj formájában 11,72 g 2-(l-/3-klőr-fenoxi/-etil)-benzil-alkoholt kapunk. A termék gázkromatográfiás elemzés szerint 85%-os tisztaságú.
NMR spektrum vonalai (400 MHz): 1,66 (3H, d), 4,76 (IH, d), 4,85 (IH, d), 5,68 (IH, q) ppm.
4,02 g, a fentiek szerint kapott nyers benzil-alkoholszáimazék 100 ml diklór-metánnal készített oldatához 6,65 g mangán-dioxidot adunk, és a kapott elegyet visszafolyatő hűtő alkalmazásával 24 órán át 40 °C-on tartjuk. Az elegyet szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. 3,53 g 2-(l-/3-klór-fenoxi)-etil)-benzaldehidet kapunk, amely gázkromatográfiás elemzés szerint 30% kiindulási benzil-alkoholt tartalmaz.
Infravörös spektrum sávja (film): 1691 cm'1.
A kapott nyers benzaldehid-származékotaz 1. példában leírt kétlépéses eljárással alakítjuk át 2-[l-(3-klórfenoxi)-etil]-fenil-ecetsav-metil-észterré, azaz a benzaldehid-származékot Triton B jelenlétében metil-(metil-tio-metil)-szulfoxidddal kondenzáljuk, majd a kapott szulfoxid-vegyületből savas körülmények között metanolt hasítunk le. Az olajos terméket kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 7:3 íérfogatarányú hexán:éter elegyet használunk.
Infravörös spektrum sávja (film): 1739 cm-1.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 1,61 (3H, d, J=6,5 Hz), 3,70 (3H, s), 3,74 (2H, s), 5,49 (IH, q, J=6,5 Hz), 6,71 (IH, dd), 6,85 (2H, m), 7,10 (IH, t, J=8 Hz), 7,26 (3H, m), 7,44 (IH, m) ppm.
A fentiek szerint kapott fenilacetát-származékot az 1. példában leírt kétlépéses eljárással alakítjuk át a cím szerinti vegyületté, azaz a fenilacetát-származékot metH-formiáttal és nátrium-hidriddel, majd dímetíl-szulfáttal és kálium-karbonáttal reagáltatjuk. A kapott olajos anyagot kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 1:1 térfogatarányú éter.hexán elegyet használunk.
HU 204 166 Β
Infravörös spektrum sávjai (film): 1712,1634 cm'1. NMR spektrum vonalai (270 MHz): 1,50 (3H, d, J=7
Hz), 3,72 (3H, széles s), 3,87 (3H, széles s), 5,19 (IH, széles q, J=7 Hz), 6,8 (2H, m), 7,1 (2H, m), 7,3 (3H, m), 7,42 (IH, m), 7,63 (IH, s) ppm.
16. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása A következő összetételű emulgeálható koncentrátumot állítjuk elő:
1. sz. vegyület (I. táblázat) 10 tömeg%
Benzil-alkobol 30 tömeg%
Kalcium-dodecil-benzol-szulfonát 5 tömeg%
Nonil-fenil 13 mól etilén-oxiddal képezett kondenzátorra 10tömeg%
Alkil-benzolok elegye 45 tömeg %
A komponenseket összemérjük, és az elegyet a komponensek teljes mértékű feloldódásáig keveqük.
17. példa
Granulátum előállítása
A következő összetételű granulátumot állítjuk elő:
1. sz. vegyület (I. táblázat) 5 tömeg%
Attapulgit granulátum 95 tömeg%
A hatóanyagot metilén-dikloridban oldjuk, és az oldatot az attapulgit-granulátumra permetezzük. Ezután az oldószert elpárologni hagyjuk.
18. példa
Magcsávázószer előállítása A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű magcsávázószert:
1. sz. vegyület (I. táblázat) 50 tömeg%
Ásványolaj 2 tömeg%
Porcelánföld 48 tömeg%
19. példa
Beporzószer előállítása
A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű beporzószert:
1. sz. vegyület (I. táblázat) 5 tömeg%
Talkum 95 tömeg%
20. példa
Szuszpenziós koncentrátum előállítása A komponensek golyós malomban végzett őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű szuszpenziós koncentrátumot:
1. sz. vegyület (I. táblázat) 40 tömeg%
Nátrium-lignin-szulfonát 10 tömeg%
Bentonit 1 tömeg%
Víz 49 tömeg%
A kompozíciót közvetlenül magvakra vihetjük fel, vagy vízzel hígítva permetezőszerként használhatjuk.
21. példa
Nedvesíthető porkészítmény előállítása A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű nedvesíthető porkészítményt:
1. sz. vegyület (I. táblázat) 25 tömeg%
Nátrium-lauril-szulfát 2 tömeg%
Nátrium-lignin-szulfonát 5 tömeg%
Szilícium-dioxid 25 tömeg%
Porcelánföld 43 tömeg %
22. példa
Az (I) általános képletű vegyületek fungicid hatásának vizsgálata
Az (I) általános képletű vegyületek fungicid hatását növények levelein élősködő gombakártevőkkel szemben vizsgáltuk a következő módszerrel:
A növényeket 1. sz. vagy 2. sz. John Innes komposzttal töltött, 4 cm átmérőjű apró cserepekben termesztettük. A vizsgálandó vegyületet golyós malomban vizes Dispersol T (nátrium-szulfát és formaldehid-nátrium-naftalinszulfonát kondenzátort keveréke) oldattal őröltük össze vagy acetonban vagy aceton és etanol elegyében oldottuk, és a kapott készítményeket közvetlenül a felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítottuk. A 100 ppm hatóanyagtartalmú készítményeket a növények leveleire permeteztük, és a talajon keresztül a növények gyökereihez is juttattuk. A növényeket maximális retenció eléréséig permeteztük be, míg a gyökerekhez körülbelül 40 ppm hatóanyag/száraz talajnak megfelelő mennyiségű peimetlevet juttattunk. Gabonafélék kezelése esetén a permedéhez Tween 20-at (poli-oxietilén-szorbitán-monodekanoát) is adtunk 0,05 tömeg % végső koncentrációban.
A legtöbb vizsgálatban a permeüevet egy vagy két nappal a növény megfertőzése elő vittük fel a levelekre és juttattuk a gyökerekhez. Kivételt képeztek az Eiysiphe graminisszal végzett vizsgálatok, amikor a növényeket 24 órával a bepermetezés előtt fertőztük meg. A növények levelein élősködő gombakártevőket spóraszuszpenzió formájában permeteztük a növények leveleire. Megfertőzés után a növényeket a fertőzés kialakulásának kedvező környezetbe helyeztük, és a fertőzés kifejlődéséig ilyen körülmények között tartotok. Az értékelést - a gombafajtától és a környezeti körülményektől függően - a megfertőzés után 4-14 nappal végeztük.
A vegyületek hatását 0 és 4 közötti számskálával jellemeztük, ahol az egyes számadatok jelentése a következő:
= fertőzés nem észlelhető, = nyomnyi - 5%-os fertőzés a kezeleüen kontrolihoz képest, = 6-25%-os fertőzés a kezeleüen kontrolihoz képest, 1 = 26-59%-os fertőzés a kezeleüen kontrolihoz képest, = 60-100%-os fertőzés a kezeleüen kontrolihoz képest
Az eredményeket az V. táblázatban közöljük. Amennyiben a táblázatban mást nem tüntetünk fel, a vegyületszámok az I. táblázatban felsorolt vegyületekre utalnak.
HU 204166 Β
V. táblázat
Avegyület sorszáma Puccinia recondita (búzán) Etysiphe grami nis (árpán) Venturia inaequalis (almán) Pyricularia otyzae (rizsen) Cercospora arachidicola (földimogyorón) Plasmopara vitt cola (szőlőn) Phyrophthora infestans (paradicso-mon)
1. 4 4 4 4 4 4 4
3. 4 4 4 4 4 4 4
4. 4 4 4 4 4 4 4
5. 4 4 4 2 4 4 3
6. 4 4 4 1 4 0 4
8. 4 2 4 4 4 4 4
11. 4 2 4 4 4 4 3
12. 3 0 3 0 0 4 4
15. 4 4 4 0 4 4 4
19. 4 4 4 4 4 4 4
20. 4 4 4 2 3 4 3
21. 4 3 4 4 4 4 4
22. 4 4 4 4 4 4 4
23. 3 4 4 3 3 4 3
36. 4 4 4 4 - 4 4
37. 4 4 4 4 4 4 4
38. 4 4 4 0 4 4 4
39. 4 4 4 4 4 4 3
40. 4 4 4 4 4 4 3
41. 4 3 4 0 4 0 3
42. 4 4 4 3 3 4 4
43. 3 3 4 0 3 4 1
44. 4 4 4 2 4 4
45. 4 4 4 2 4 4 4
46. 4 4 4 4 4 4 3
47. 4 4 0 4 0 4 4
48. 4 4 4 4 4 4 4
49. 4 4 4 4 3 4 4
50. 4 4 4 4 3 4 4
51. 3 1 4 0 4 4 4
52. 0 4 4 3 4 4 4
53. 3 1 4 0 3 4 3
54. 4 4 4 0 4 4 4
55. 4 3 4 0 4 4 4
56. 4 4 4 0 4 4 4
57. 3 1 4 0 1 4 4
58. 4 4 4 4 - 4 4
59. 4 4 4 4 - 4 4
60. 3 0 0 2 3 4 2
HU 204 166 Β
A vegyület sorszáma Puccinia recondita (búzán) Eiysiphe graminis (árpán) Venturia inaequalis (almán) Pyricularia oryzae (rizsen) Cercospora arachidicola (földimogyorón) Plasmopara viticola (szőlőn) Phytophthora infestans (paradicso-mon)
61. 3 0 0 2 0 4 4
62. 3 0 0 2 4 4 4
63. 4 4 4 3 4 4 4
64. 4 4 3 4 4 4 4
65. 0 4 4 3 4 4 4
66. 4 4 4 3 4 4 4
67. 4 4 2 4 4 4 4
l/II. 4 2 4 3 0 4 4
2/II. 0a 0a 3a 0a 0a la 0a
l/III. 4 4 4 4 0 4 4
9. 4 4 4 4 4 4 3
10. 4 4 4 3 4 4 4
13. 4 4 4 - 4 4 4
16. 3 4 4 0 0 4 0
18. 4 4 4 3 3 4 3
24 4 4 4 4 4 4 4
25. 4b 2b 2b - 3b 4b 0b
26. 4 4 4 2 3 4 -
27. - 4 4 4 4 0 4
28. 4 4 4 4 3 4 4
29. - - 4d - - 4d 4d
30. 3 4 4 0 4 4 3
31. - 4 4 2 2 4 -
33. 0b 0b 3b 0b lb 4b 3b
34. 4b 4b 0b Ob - 4b 2b
35. 4 3 4 4 3 4 4
72. 4 4 4 4 3 4 4
73. 4 4 4 3 3 4 2
74. 4 4 4 4 3 4 3
80. 4 4 4 4 4 4 4
81. 3a 2a 0a la 4a 4a 3a
82. 3 2 0 0 4 4 0
83. 4 4 4 4 4 4 -
84. 4 4 4 4 4 4 -
85. 4 4 4 4 4 4 0
86. 0 0 4 0 0 4 2
87. 0 3 0 0 1 0 0
88. 4 0 4 3 4 4 4
89. 4 4 4 2 4 4 0
90. 4 4 4 4 4 4 -
HU 204166 Β
A vegyület sorszáma Puccinia recondita (búzán) Erysiphe grami nis (árpán.) Venturia inaequalis (almán) Pyricularia otyzae (rizsen) Gercospora arachidicola (földimogyorón) Plasmopara viti cola (szólón) Phytophthora infestans (paradicso-mon)
91. 4 4 4 - 2 4 4
92. 3 4 4 - 4 4 4
93. 4a 2a 4a - 4a 4a 4a
94. 4 4 4 - 4 4 4
95. 4 4 4 - 4 4 4
97. 2 3 4 3 4 4 2
98 4 3 4 0 4 4 3
99. - 3 4 3 4 4 -
100. 4 4 4 0 - 4 3
101. - 4 4 3 4 4 4
102. - 4 4 3 4 4 4
103. 3 4 4 2 4 4 3
104. 4 4 4 3 4 4 4
105. 4b 0b 0b 0b 3b 0b 0b
106. 0b lb 3b 0b 0b 2b 0b
107 3 0 4 3 4 4 3
108. 4 4 4 4 4 4 4
109. 4 4 4 2 4 4 4
110. 3 0 2 0 3 4 0
111. 4 4 4 4 4 4 4
112. 4 4 4 2 4 4 4
113. 4 4 4 4 4 4 1
114. 3 0 4 0 4 4 0
115. 3 0 4 0 4 4 0
116. 4 4 4 4 4 4 4
117. 4 3 4 3 4 4 4
118 3 0 4 0 0 4 0
119. 4 4 4 3 3 4 3
120. 2 3 4 0 1 4 0
121. 4 3 4 2 1 4 2
122. 4 4 4 1 4 4 2
123. 4 4 4 3 4 4 3
124. 2 4 4 0 0 4 0
125. 1 2 4 0 0 4 0
126. 0a 0a 0a 0a 0a 4a 0a
127. 0 0 4 0 3 3 0
128. 4 2 4 3 2 4 4
129. 4 4 4 4 4 4 4
130. 4 3 4 4 3 4 4
131. 4 4 4 4 4 4 3
HU 204 166 Β
A vegyület sorszáma Puccinia recon- dita (búzán) Erysiphe graminis (árpán) Venturia inaequalis (almán) Pyricularia oryzae (rizsen) Cercospora arachidicola (földimogyorón) Plasmopara viticola (szőlőn) Phytophthora infestans (paradicso-mon)
132. 4 4 4 4 3 4 4
133. 4 4 4 4 3 4 4
134. 4 4 4 3 4 4 0
135. 4 4 4 0 0 4 4
136. 4 4 4 4 4 4 0
137. 4 4 4 4 4 4 4
138. 4 4 4 2 - - 1
139. 4 4 4 3 - - 0
140. 4 4 4 3 - 4 0
141. 4 4 4 4 - 4 3
142. 3 4 4 4 4 4 4
143. 4 4 4 2 4 4 3
145. 4 4 4 3 4 4 3
146. 4 4 4 3 4 4 3
147. 4 4 4 2 3 4 3
148. 0 1 4 - 1 3 0
149. 4 2 4 - 4 4 4
150. 4 3 4 - 4 4 2
151. 4 3 4 3 4 4 4
152. - lb 2b 2b 0b 4b 4b
153. - 4 4 3 4 4 3
154 4 3 4 0 4 4 0
155. 4 4 4 4 4 4 3
156. 4b 3b 4b 2b 4b 4b 4b
157. 0 0 4 - 3 4 2
158. 4 3 4 - 4 4 4
159. 4 2 3 4 4 4 4
160. 4 2 4 3 4 4 3
161. 4 4 4 2 4 4 4
162. 4 4 4 4 4 4 4
163. 4 3 4 2 - 4 4
164. 0 2 2 0 3 M 0
165. 4 - 4 3 - 4 3
166. 4a - 4a 0a - 0a 2a
167. 2b 0b 0b - 2b 0b 0b
168. 3b 4b 4b - 4b 4b 0b
4/II. 3a la 4a - la 4a 4a
5/II. 3a 2b 4b 0b 3b 4b 4b
6/II. 3 4 4 4 4 4 4
7/II. 3 3 4 0 4 4 2
HU 204166 Β
Megjegyzések az V. táblázathoz:
1. Csak a leveleket kezeltük
a) 25 ppm hatóanyagtartalmú, b) 10 ppm hatóanyagtartalmú, c) 50 ppm hatóanyagtartalmú, d) 15 ppm hatóanyagtartalmú permedével.
2. A 4., 8., 12., 14., 17., 48., 50., 51., 52., 53., 54., 63., 116., 133., 141, 145, és 147. sz. vegyület a fenti kísérletben búzán 1 ppm hatóanyagtartalmú készítmény formájában használva teljes mértékű gombairtó hatást fejtett ki Puccinia reconditával szemben.
23. példa
Fitotoxicitás vizsgálata
Az I. táblázatban feltüntetett 1. és 3. sz. vegyület fitotoxicitását földimogyorón és paradicsomon, míg az
I. táblázatban feltüntetett 51. sz. vegyület fitotoxicitását paradicsomon vizsgáltuk. Összehasonlító anyagként a 178 826 sz. európai szabadalmi bejelentésben ismertetett, hasonló szerkezetű (E)-2-(2-fenoxi-metil)fenil-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észtert használtuk.
A vizsgálatokat a következőképpen végeztük:
(a) Földimogyorón végzett vizsgálatok:
Tomnut fajtájú földimogyoró-növényeket 1. sz. John Innes komposzton termesztettünk üvegházi körülmények között. A növényeket 16 órán át megvilágítottuk és 8 órán át sötétben tartottuk, és a megvilágítási időszak alatt 27 °C hőmérsékletet és 80%-os relatív páratartalmat, míg a sötét időszak alatt 20 °C hőmérsékletet és 95% relatív páratartalmat tartottunk fenn az üvegházban. A kísérletekhez azonos fejlettségű, 8-10 napos növényeket választottunk ki.
A vizsgálandó vegyületet 5 cm3 Dispersol T-vel (nátrium-szulfát és formaidehid/nátrium-naftalin-szulfonát kondenzátum keveréke) kevertük össze, és a keveréket ionmentes vízzel a kívánt végső koncentrációra hígítottuk. A készítményből kezelésenként 10-10 ml-t juttattunk a növények gyökereihez.
Minden kezelést négyszer ismételtünk meg. A kontroll növények gyökereihez ionmentes vizet juttattunk. Kezelés után a növényeket üvegházban körülbelül 27 °C hőmérsékleten termesztettük tovább. 1 héttel a kezelés után megvizsgáltuk a növényekre gyakorolt fitotoxikus hatást a kezeletlen kontrollokkal összehasonlítva. A fitotoxicitást 0 és 5 közötti lineáris számskálával jellemeztük, ahol az 1-es érték enyhe károsodást, míg az 5-ös érték teljes pusztulást jelöl.
Az eredményeket a VI. táblázatban közöljük.
(b) Paradicsomon végzett vizsgálatok:
Outdoor Gtri fajtájú paradicsom-növényeket 1. sz. John Innes komposzton termesztettünk üvegházi körülmények között, 24 °C hőmérsékleten. 20 nap elteltével a növények közül a vizsgálatok céljára azonos fejlettségű példányokat választottunk ki.
A vizsgálandó vegyületet 5 cm3 Dispersol T-vel kevertük össze, és a keveréket ionmentes vízzel a kívánt végső koncentrációra hígítottuk. A növények teljes felületét Devilbiss típusú, 0,7 atmoszféra nyomáson üzemelő kézi permetezőpisztoly segítségével maximális retenciőig bepermeteztük a készítménnyel. A kezelés után a növényeket üvegházba helyeztük, és napi 16 órán át megvilágítva, míg napi 8 órán át sötétben tartottuk. A megvilágítási időszak alatt 21 °C hőmérsékletet és 60%-os relatív páratartalmat, míg a sötét időszak alatt 18 °C hőmérsékletet és 95%-os relatív páratartalmat tartottunk fenn. Minden kezelést négyszer ismételtünk meg. A kontroll növényeket ionmentes vízzel permeteztük be.
héttel a kezelés után az előzőekben közöltek szerint megvizsgáltuk a növényekre gyakorolt fitotoxikus hatást
Az I. táblázatban feltüntetett 51. sz. vegyülettel végzett kísérletek során a növényeket 3-4 naponként 3 alkalommal kezeltük, és a fitotoxikus hatást az utolsó kezeléstől számított 1 hét elteltével értékeltük.
Az eredményeket a VI. és VII. táblázatban közöljük.
VI. táblázat
A vegyület sorszáma Fitotoxikus hatás
Paradicsomon Földimo- gyotón (lOOppm)
30 ppm 100 ppm 300 ppm
1. (I. táblázat) 0,75 0,63 1,5 0
3. (I. táblázat) 0,3 1,5 2,3 0,13
Összehasonlító anyag 2,8 3,4 3,0 1,5
VII. táblázat
A vegyület sorszáma Fitotoxikus hatás paradicsomon
100 ppm 30 ppm 10 ppm
51. (I. táblázat) 1,5 0,9 0,3
Összehasonlító anyag 3,4 3,4 2,8
A VI. és VII. táblázatban felsorolt adatokból megállapítható, hogy az I. táblázatban feltüntetett 1., 23. és 169. sz. vegyület (a fenoxi-metil-csoport fenilgyűrűjén klór- vagy dietil-amino-szubsztituenst hordozó származék) az összehasonlító anyagként használt szubsztituálatlan vegyűletnél kevésbé fitotoxikus.
24. példa
Növényi növekedést szabályozó hatás vizsgálata
Az I. táblázatban feltüntetett 1., 3. és 23. sz. vegyület növényi növekedést szabályozó hatását a VIH. táblázatban felsorolt növényeken vizsgáltuk. A növények fejlettségi állapotát a VIII. táblázatban közöljük. A vizsgálatokat teljes növényeken végeztük.
A növényekre SS8004E (Teejet) fúvókával felszerelt permetező berendezéssel vittük fel a 4000 ppm hatóanyagtartalmú permetleveket. A permetleveket 1000 liter/hektámak megfelelő mennyiségben juttattuk a kezelendő területre, ami hektáronként 4 kg hatóanyag felvitelének felelt meg.
HU 204166 Β
A bepermetezett növényeket üvegházba helyeztük, és 25 °C-os nappali és 22 °C-os éjszakai hőmérsékleten termesztettük. A növényeket szükség esetén megvilágítottuk annak érdekében, hogy átlagosan napi 16 órás (legalább 14 órás) fotoperiódust biztosítsunk.
2-6 hét elteltével - a növényfajtától és az évszaktól függően - a növényeket kiemeltük az üvegházből, és hatóanyagot nem tartalmazó készítménnyel kezelt növényekkel összehasonlítva értékeltük a növények morfológiai változásait Az eredményeket a IX. táblázatban közöljük.
AIX. táblázatban használt betűjelzések jelentése a következő:
R = növekedésgátlás G = mélyebb zöld szín A=csúcssérülés
T = bokrosodás vagy oldalhajtás-képződés I = ízközhossz vagy ligulahossz csökkenése P = fitotoxicitás
A morfológiai változásokat - a fitotoxicitás kivételével - vizuálisan értékeltük, és 1 és 3 közötti számadatokkal jellemeztük, ahol az egyes számértékek jelentése a következő:
= 10-30%-os hatás = 31-60%-os hatás = 61-100%-os hatás üres hely = 10%-osnál kisebb hatás.
A fitotoxieitást 1 és 5 közötti számadatokkal jellemeztük, ahol az egyes számértékek jelentése a következő:
= 10%-osnál kisebb hatás = 11-30%-os hatás = 31-50%-os hatás = 51-70%-os hatás = 70%-osnál erősebb hatás üres hely = nincs hatás
Vili. láblázat
A növény A levelek száma kezeléskor A növények szá- ma* A komposzt típusa
neve jele fajtája
Kukorica MZ Earliking 2,25-2,5 1 tőzeg
Árpa BR Atem 1-1,5 4 John Innes
Paradicsom TO Ailsa Craig 2-2,5 1 tőzeg
* 7,5 cm átmérőjű cserepekben növekedő növények száma
IX. táblázat
A vizsgált növény jele A vegyület sorszáma (I. táblázat) Morfológiai jellemzők változása
R G A T I P
TO 1. 3 3 1 2
TO 3. 3 3 3
TO 23.
A vizsgált növény jele A vegyület sorszáma (I. táblázat) Morfológiai jellemzők változása
R G A T I P
BR 23. 1
MZ 1. 1 1 1
MZ 3.
25. példa
Vizes szuszpenzió előállítása A hatóanyag, a felületaktív anyag és a víz egy részének keverékét golyós malomban összeőröljük, és a kapott őrleményt vízzel hígítjuk. A következő összetételű vizes szuszpenziót állítjuk elő:
10. sz. vegyület (I. táblázat) 0,0001 tömeg%
Tween 20 0,05 tömeg%
Víz ad 100,00 tömeg%
26. példa
Granulátum előállítása
A hatóanyagot oldószerben oldjuk, és a kapott oldatot porcelánföld granulátumra permetezzük. Ezután az oldószert elpárologni hagyjuk. A következő összetételű granulátumot állítjuk elő:
10. sz. vegyület (I. táblázat) 95 tömeg%
Porcelánföld granulátum 5 tömeg%

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű vegyület E-izomerjét tartalmazza 0,0001-95 tömeg%-os mennyiségben - a képletben
    Y oxigénatomot, kénatomot vagy -N(CH3)-csoportot jelent,
    R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportotjelent, és
    R1 jelentése (i) fenilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztituensként
    - egy vagy két halogénatom,
    - egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    - egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    - egy hidroxilcsoport,
    - egy halogénatommal 1-3-szorosan vagy hidroxilcsoporttal, nitro-fenoxi-csoporttal, fenilcsoporttal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-kart>onil-csoporttal egyszeresen szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    - egy aminocsoport,
    - egy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és egy halogénatom,
    - egy fenilcsoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkanoilcsoport,
    - egy szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituens egy halogénatom, fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, nitrocsoport
    HU 204166 Β vagy aminocsoport, egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoport, vagy egy halogénatom és egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenoxicsoport lehet,
    - egy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
    - egy halogénezett fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport
    - egy fenil-(2-4 szénatomos alkenil)-csoport,
    - egy fenoxicsoport,
    - egy szubsztituált fenoxicsoport, ahol a szubsztituens egy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, fenil-, haloI génezett fenoxi- vagy CH3O2C=CHOCH3 csoport vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoport lehet,
    - egy fenoxicsoport és egy halogénatom vagy egy nitrocsoport,
    - egy fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
    - egy nitro-fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)csoport,
    - egy benzil-oxi-csoport, 1
    - egy nitrocsoportíal vagy CH3O2C-C= CHOCH3 csoporttal szubsztituált benziloxi-csoport,
    - egy benzil-oxi-csoport és egy halogénatom,
    - egy pirimidinilcsoport,
    - egy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált piridinil-oxi-csoport,
    - egy pirimidinil-oxi-csoport,
    - egy halogénezett pirimidinil-oxi-csoport,
    - egy halogénezett pirimidinil-oxi-csoport és egy nitrocsoport,
    - egypirimidinil-tio-csoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkanoil-oxi-csoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkanoil-amido-csoport,
    - egy cianocsoport,
    - egy nitrocsoport,
    - egy mono- vagy di-(l—4 szénatomos alkil)amino-csoport,
    - egy -COOR’ általános képletű csoport, amelyben R’ hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent,
    - egy -OSOiR” általános képletű csoport, amelyben R” 1^4 szénatomos alkilcsoportot fenilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent
    - egy-CH=N-fenil-csoport,
    - egy-N=CH-fenil-csoport,
    I
    - egy CH3O2—C=CHOCH3 csoport, vagy
    - egy morfolinocsoport kapcsolódhat, (ii) piridinilcsoport vagy N-oxidja, amelyhez adott esetben szubsztituensként
    - egy vagy két halogénatom,
    - egy vagy két halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    - egy hidroxilcsoport,
    - egy halogénatom és egy hidroxilcsoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    - egy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport és egy halogénatom,
    - egy 1-4 szénatomos alkilcsoport és egy halogénatom, nitrocsoport vagy cianocsoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    - egy fenilcsoport,
    - egy fenoxicsoport,
    - egy -COOR általános képletű csoport, amelyben R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    - egy cianocsoport,
    - egy nitrocsoport,
    - egy (1-4 szénatomos alkoxi)-kaibonil-csoport,
    - egy (1-4 szénatomos alkoxi)-kaibonil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
    - egy aminocsoport, vagy
    - egy ciklopropil-karbonil-amino-csoport kapcsolódhat, (iii) pirimidinilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztituensként egy trifluor-metil-csoport kapcsolódhat, (iv) kinolinilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztituensként egy 1-4 szénatomos alkilcsoport kapcsolódhat, (v) kinazolinilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztituensként egy -COOR általános képletű csoport kapcsolódhat, ahol R jelentése a fenti, vagy (vi) dibenzofuranil-csoport, azzal a feltétellel, hogy ha R1 fenilcsoportot vagy monohalogén-fenil-csoportot jelent, Y csak kénatom vagy -N(CH3)-csoport lehet -, szilárd vagy folyékony, szerves vagy ásványi hordozóvagy hígítóanyaggal, előnyösen agyagásvánnyal, szilícium-dioxiddal, ásványolajjal és/vagy vízzel, továbbá adott esetben ionos vagy nemíonos felületaktív anyaggal, előnyösen alifás kénsav-monoészter-sókkal és/vagy alkil-fenolok etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékeivel együtt. (Elsőbbsége: 1987.02.09.)
  2. 2. Növényi növekedést szabályozó kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű vegyület (E)-izomerjét tartalmazza 0,2-95 tömeg% mennyiségben - a képletben
    Y oxigénatomot jelent,
    R2 hidrogénatomot jelent, és R1 halogén-fenil-csoportot vagy piridinilcsoportot jelent-, szilárd vagy folyékony, szerves vagy ásványi hordozóvagy hígítóanyaggal, előnyösen agyagásvánnyal, szilícium-dioxiddal, ásványolajjal és/vagy vízzel, továbbá adott esetben ionos vagy nemionos felületaktív anyaggal, előnyösen alifás kénsav-monoészter-sókkal és/vagy alkil-fenolok etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékeivel együtt. (Elsőbbsége: 1987.02.09.)
  3. 3. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására-a képletben
    HU 204166 Β
    Y oxigénatomot, kénatomot vagy -N(CH3)-csoportot jelent,
    R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
    R1 jelentése (i) fenilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztituensként
    - egy vagy két halogénatom,
    - egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    - egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    - egy hidroxilcsoport,
    - egy halogénatommal 1-3-szorosan vagy hidroxilcsoporttal, nitro-fenoxi-csoporttal, fenilcsoporttal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal egyszeresen szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    - egy aminocsoport,
    - egy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és egy halogénatom,
    - egy fenilcsoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkanoilcsoport,
    - egy szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituens egy halogénatom, fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, nitrocsoport vagy aminocsoport, egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoport, vagy egy halogénatom és egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenoxicsoport lehet,
    - egy fenil-(l-4 szénatomos alkilj-csoport,
    - egy halogénezett fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
    - egy fenil-(2-4 szénatomos alkenilj-csoport,
    - egy fenoxicsoport,
    - egy szubsztituált fenoxicsoport, ahol a szubsztituens egy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, fenil-, haloI génezett fenoxi- vagy CH3O2C=CHOCH3 csoport vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoport lehet,
    - egy fenoxicsoport és egy halogénatom vagy egy nitrocsoport,
    - egy fenoxi-(l-4 szénatomos alkil-csoport,
    - egy nitro-fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)csoport,
    - egy benzil-oxi-csoport,
    - egy nitrocsoporttal vagy CH3O2CI
    C=CHOCH3 csoporttal szubsztituált benziloxi-csoport,
    - egy benzil-oxi-csoport és egy halogénatom,
    - egy pirimidinilcsoport,
    - egy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált piridinil-oxi-csoport,
    - egy pirimidinil-oxi-csoport,
    - egy halogénezett pirimidinil-oxi-csoport,
    - egy halogénezett pirimidinil-oxi-csoport és egy nitrocsoport,
    - egy pirimidinil-tio-csoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkanoil-oxi-csoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkanoil-amido-csoport,
    - egy cianocsoport,
    - egy nitrocsoport,
    - egy mono- vagy di-(l—4 szénatomos alkil)amino-csoport,
    - egy -COOR’ általános képleté csoport, amelyben R’ hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent,
    - egy -OSO2R” általános képleté csoport, amelyben R” 1-4 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent,
    - egy -CH=N-fenil-csoport,
    - egy-N=CH-fenil-csoport,
    I
    - egy CH3O2C=CHOCH3 csoport, vagy
    - egy morfolinocsoport kapcsolódhat (ii) piridinilcsoport vagy N-oxidja, amelyhez adott esetben szubsztítuensként
    - egy vagy két halogénatom,
    - egy vagy két halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    - egy hidroxilcsoport,
    - egy halogénatom és egy hidroxilcsoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    - egy halogénezett 1^4 szénatomos alkilcsoport és egy halogénatom,
    - egy 1-4 szénatomos alkilcsoport és egy halogénatom, nitrocsoporttal vagy cianocsoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    - egy fenilcsoport,
    - egy fenoxicsoport,
    - egy -COOR általános képleté csoport, amelyben R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    - egy cianocsoport,
    - egy nitrocsoport,
    - egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,
    - egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
    - egy aminocsoport, vagy
    - egy ciklopropil-kaibonil-amino-csoport kapcsolódhat, (iii) pirimidinilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztítuensként egy trifluor-metil-csoport kapcsolódhat, (iv) kinolinilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztítuensként egy 1-4 szénatomos alkilcsoport kapcsolódhat, (v) kinazolinilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztítuensként egy -COOR általános képleté csoport kapcsolódhat, ahol R jelentése a fenti, vagy
    HU 204166 Β (vi) dibenzofuranil-csoport, azzal a feltétellel, hogy ha R1 fenilcsoportot vagy monohalogén-fenil-csoportot jelent, Y csak kénatom vagy -N(CH3)-csoport lehet-, azzal jellemezve, hogy
    a) a (Π) általános képletű vegyületeket-a képletben Y, R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és R5 hidrogénatomot vagy fématomot jelent - CH3L általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben L kilépő csoportot jelent-; vagy
    b) a (X) általános képletű vegyületeket- a képletben R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és L kilépő csoportot jelent - RXYM általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben R1 és Y jelentése a tárgyi kör szerinti és M fématomot jelent-; vagy
    c) Y helyén-N(CH3)-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a (XVIH) általános képletű amidokat - a képletben R1 jelentése a tárgyi kör szerinti - redukáljuk, vagy a (XVH) általános képletű karbonilvegyületeket - a képletben R2 jelentése a tárgyi kör szerinti - megfelelő redukálószerrel és Rl(CH3)NH általános képletű primer vagy szekunder aminokkal reagáltatjuk - a képletben R1 jelentése a tárgyi kör szerinti -; vagy
    d) a (EH) általános képletű vegyületeket - a képletben Y, R1 és R2 jelentése a tárgyikor szerinti - bázissal és metil-formiáttal reagáltatjuk, a reakcióelegyet megsavanyítjuk, és a kapott vegyületet egymás után bázissal, majd CH3L általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - a képletben L kilépő csoportot jelent -;
    és kívánt esetben az így kapott (I) általános képletű vegyületben (i) az R1 csoportban szereplő formilcsoportot redukcióval hidroximetil-csoporttá alakítjuk, (ii) az R1 csoportban szereplő hidroxilcsoportot ismert éterezési reakcióval fenoxicsoporttá vagy pirimidinil-oxi-csoporttá alakítjuk, vagy (iii) azR1 csoportban szereplő aminocsoportotbenzaldehiddel reagáltatva benzilidén-amino-csoporttá. alakítjuk.
    (Elsőbbsége: 1988.02.08.)
  4. 4. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására-a képletben
    Y oxigénatomot kénatomot vagy -N(CH3)-.csoportot jelent
    R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
    R1 jelentése (i) fenilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztituensként
    - egy vagy két halogénatom,
    - egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    - egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    - egy hidroxilcsoport,
    - egy halogénatommal 1-3-szorosan vagy hídroxílcsoporttal, nítro-fenoxí-csoporttal, fenilcsoporttal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal egyszeresen szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    - egy aminocsoport,
    - egy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és egy halogénatom,
    - egy fenilcsoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkanoiicsoport,
    - egy szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituens egy halogénatom, fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, nitrocsoport vagy aminocsoport, egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy egy halogénatom és egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenoxicsoport lehet
    - egy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
    - egy halogénezett feníl-(l-4 szénatomos alkU)-csoport,
    - egy fenil-(2-4 szénatomos alkenil)-csoport
    - egy fenoxicsoport,
    - egy szubsztituált fenoxicsoport, ahol a szubsztituens egy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, fenil-, haloI génezettfenoxi- vagy CH3O2-C!=CHOCH3 csoport vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoport lehet
    - egy fenoxicsoport és egy halogénatom vagy egy nitrocsoport
    - egy fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoporf
    - egy nitro-fenoxi-(l-4 szénatomos alkilcsoport,
    - egy benzil-oxi-csoport és egy halogénatom,
    - egypirimidinilcsoport
    - egy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált piridinil-oxi-csoport,
    - egypirimidinil-oxi-csoport,
    - egy halogénezett pirimidinil-oxi-csoport,
    - egy halogénezett pirimidinil-oxi-csoport és egy nitrocsoport,
    - egypirimidinil-tio-csoport
    - egy 1-4 szénatomos alkanoil-oxi-csoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkanoil-amido-csoporf
    - egy cianocsoport
    - egy nitrocsoport
    - egy mono- vagy di-(l-4 szénatomos álkil)amino-csoport,
    - egy -COOR’ általános képletű csoport, amelyben R’ hidrogénatomot 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent,
    - egy -OSO2R” általános képletű csoport, amelyben R” 1-4 szénatomos alkilcsoportot fenilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent
    - egy -CH=N-feniI-csoport,
    - egy-N=CH-fenil-csoport,
    I
    - egy CH3O2C=CHOCH3 csoport, vagy
    - egy morfolinocsoport kapcsolódhat
    HU 204 166 Β (ii) piridinilcsoport vagy N-oxidja, amelyhez adott esetben szubsztituensként
    - egy vagy két halogénatom,
    - egy vagy két halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    - egy hidroxilcsoport,
    - egy halogénatom és egy hidroxilcsoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    - egy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport és egy halogénatom,
    - egy 1-4 szénatomos alkilcsoport és egy halogénatom, nitrocsoport vagy cianocsoport,
    - egy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    - egy fenilcsoport,
    - egy fenoxiesoport,
    - egy -COOR általános képletű csoport, amelyben R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    - egy cianocsoport,
    - egy nitrocsoport,
    - egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,
    - egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
    - egy aminocsoport, vagy
    - egy ciklopropil-karbonil-amino-csoport kapcsolódhat, (iii) pirimidinilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztituensként egy trifluor-metil-csoport kapcsolódhat, (iv) kinolinilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztituensként egy 1-4 szénatomos alkil csoport kapcsolódhat, (v) kinazolinilcsoport, amelyhez adott esetben szubsztituensként egy -COOR általános képletű csoport kapcsolódhat, ahol R jelentése a fenti, vagy (vi) dibenzofuranil-csoport, azzal a feltétellel, hogy ha R1 fenilcsoportot vagy monohalogén-fenil-csoportot jelent, Y csak kénatom vagy -N(CH3)-csoport lehet-, azzal jellemezve, hogy
    a) a (Π) általános képletű vegyületeket - a képletben Y, R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és R5 hidrogénatomot vagy fématomot jelent - CH3L általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben L kilépő csoportot jelent-; vagy
    b) a (X) általános képletű vegyületeket - a képletben R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és L kilépő csoportot jelent - R’YM általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben R1 és Y jelentése a tárgyi kör szerinti és M fématomot jelent-; vagy
    c) Y helyén -N(CH3)-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a (XVIII) általános képletű amidokat - a képletben R1 jelentése a tárgyi kör szerinti - redukáljuk, vagy a (XVII) általános képletű karbonilvegyületeket - a képletben R2 jelentése a tárgyi kör szerinti - megfelelő redukálószerrel és R^CH^NH általános képletű amurokkal reagáltatjuk a képletben R1 jelentése a tárgyi kör szerinti vagy
    d) a (ΠΙ) általános képletű vegyületeket - a képletben Y, R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti - bázissal és metíl-formiáttal reagáltatjuk, a reakcióelegyet megsavanyítjuk, és a kapott vegyületet egymás után bázissal, majd CH3L általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - a képletben L kilépő csoportot jelent (Elsőbbsége: 1987.02.09.).
HU88555A 1987-02-09 1988-02-08 Fungicide and growth-determining compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components HU204166B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878702845A GB8702845D0 (en) 1987-02-09 1987-02-09 Fungicides
GB878710594A GB8710594D0 (en) 1987-05-05 1987-05-05 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT46510A HUT46510A (en) 1988-11-28
HU204166B true HU204166B (en) 1991-12-30

Family

ID=26291884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU88555A HU204166B (en) 1987-02-09 1988-02-08 Fungicide and growth-determining compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (20)

Country Link
US (3) US5021581A (hu)
EP (2) EP0278595B2 (hu)
JP (2) JP2559130B2 (hu)
KR (1) KR960013832B1 (hu)
AT (2) ATE82268T1 (hu)
AU (1) AU615890B2 (hu)
BR (1) BR8800503A (hu)
DE (2) DE3875748T3 (hu)
DK (2) DK173360B3 (hu)
EG (1) EG19678A (hu)
ES (2) ES2052696T5 (hu)
GB (1) GB2201152B (hu)
GR (2) GR3006323T3 (hu)
HU (1) HU204166B (hu)
IE (1) IE60730B1 (hu)
IL (4) IL85122A (hu)
LU (1) LU91196I2 (hu)
NL (1) NL350013I2 (hu)
NZ (1) NZ223234A (hu)
SA (1) SA98190697A (hu)

Families Citing this family (132)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2052696T5 (es) * 1987-02-09 2000-03-01 Zeneca Ltd Fungicidas.
US5736424A (en) * 1987-02-27 1998-04-07 Lucent Technologies Inc. Device fabrication involving planarization
IL87020A (en) * 1987-07-11 1996-09-12 Schering Agrochemicals Ltd History of acrylic acid and their use as pesticides
DE3887603T2 (de) * 1987-09-09 1994-05-26 Zeneca Ltd Chemisches Verfahren.
ATE111885T1 (de) * 1987-09-09 1994-10-15 Zeneca Ltd Schimmelbekämpfungsmittel.
EP0335519A1 (en) * 1988-03-31 1989-10-04 Imperial Chemical Industries Plc Insecticides
DE3823991A1 (de) * 1988-07-15 1990-02-15 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
US5194438A (en) * 1988-07-15 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft α-arylacrylates substituted by a trifluoromethylpyrimidinyloxy radical, fungicidal compositions and methods
DE3835028A1 (de) * 1988-10-14 1990-04-19 Basf Ag Oximether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
GB8828543D0 (en) * 1988-12-07 1989-01-11 Ici Plc Insecticides
DE69026395T2 (de) * 1989-01-11 1997-03-06 Agrevo Uk Ltd Acrylat-Fungizide
DE3901607A1 (de) * 1989-01-20 1990-08-16 Basf Ag Schwefelhaltige acrylsaeureester und diese enthaltende fungizide
CZ281007B6 (cs) * 1989-03-09 1996-05-15 Basf Aktiengesellschaft Fungicidní prostředek a způsob výroby jeho účinné složky
US5206266A (en) * 1989-03-09 1993-04-27 Basf Aktiengesellschaft Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds
DE69029334T2 (de) * 1989-05-17 1997-04-30 Shionogi Seiyaku Kk Verfahren zur Herstellung von Alkoxyiminoacetamid-Derivaten und ein Zwischenproduckt dafür
DE3932542A1 (de) * 1989-09-29 1991-04-11 Basf Ag Neue anilinderivate und diese enthaltende fungizide
US5286750A (en) * 1989-10-11 1994-02-15 Basf Aktiengesellschaft Phenylacetic acid derivatives and fungicides containing them
DE3933891A1 (de) * 1989-10-11 1991-04-18 Basf Ag Phenylessigsaeure-derivate und diese enthaltende fungizide
EP0594573A1 (en) * 1989-11-18 1994-05-04 AgrEvo UK Limited Preparation of propenoic acid derivatives
DE4028391A1 (de) * 1990-09-07 1992-03-12 Basf Ag (alpha)-arylacrylsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und pilzen
GB2255092A (en) * 1991-04-23 1992-10-28 Ici Plc 1,2,3-triazine fungicides
DE4116090A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-19 Basf Ag (alpha)-phenylacrylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und schadpilzen
DE4117371A1 (de) * 1991-05-28 1992-12-03 Basf Ag Antimykotische mittel, die phenylessigsaeurederivate enthalten
GB9218541D0 (en) * 1991-09-30 1992-10-14 Ici Plc Fungicides
US5760250A (en) * 1991-11-05 1998-06-02 Zeneca Limited Process for the preparation of 3-(α-methoxy)methylenebenzofuranones and intermediates therefor
FR2684100B1 (fr) * 1991-11-26 1994-02-18 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide alpha-methylene 6-styryl acrylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
DE4142191A1 (de) * 1991-12-20 1993-06-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 3-alkoxy-acrylestern
DE4142514A1 (de) * 1991-12-21 1993-06-24 Basf Ag Verfahren zur bekaempfung von pilzen
KR950006150B1 (ko) * 1992-06-25 1995-06-09 재단법인한국화학연구소 피라졸을 함유한 프로페노익 에스테르 유도체
JP3217191B2 (ja) * 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
GB9218242D0 (en) * 1992-08-27 1992-10-14 Ici Plc Chemical process
KR970006238B1 (en) * 1994-03-15 1997-04-25 Korea Res Inst Chem Tech Propenoic ester derivatives having 4-hydroxy pyrazole group
GB9405492D0 (en) * 1994-03-21 1994-05-04 Zeneca Ltd Chemical compounds
US5710314A (en) * 1994-09-30 1998-01-20 Novartis Corporation Microbicides
IL115899A (en) * 1994-11-17 2002-07-25 Basf Aktiengesellshaft History of Acid-2 [(2-alkoxy-6-trifluoromethyl-pyrimidine-4-yl) oxymethylene] -phenylate, their preparation, preparations for the control of animal and fungal pests containing these histories and a number of their intermediates
JPH11506428A (ja) * 1995-05-09 1999-06-08 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ピラゾロ［１，５ａ］ピリミジン、その製造方法およびその用途
GB9520355D0 (en) * 1995-10-05 1995-12-06 Zeneca Ltd Chemical process
DE19519041A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Basf Ag Azolyloxybenzyl-alkoxyacrylsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
IL122715A (en) * 1995-06-28 2000-11-21 Zeneca Ltd Process for the preparation of 2-(6-substituted-pyrid-2-yloxymethyl)phenylacetates useful as intermediates for producing fungicides
GB2303131A (en) * 1995-07-10 1997-02-12 Zeneca Ltd Heterocyclic fungicidal compounds
DE19530199A1 (de) * 1995-08-17 1997-02-20 Bayer Ag Alkoxyacrylsäurethiolester
GB9521343D0 (en) * 1995-10-18 1995-12-20 Zeneca Ltd Fungicides
GB9602623D0 (en) 1996-02-09 1996-04-10 Zeneca Ltd Fungicides
DE19605903A1 (de) * 1996-02-17 1997-08-21 Basf Ag Pyridyl-phenyl- und -benzylether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19605901A1 (de) * 1996-02-17 1997-08-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-(2-Methylphenyl)-3-methoxyacrylsäure -methylester
DE19609618A1 (de) * 1996-03-12 1997-09-18 Basf Ag Pyrimidylphenyl- und -benzylether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6166026A (en) * 1996-05-22 2000-12-26 Basf Aktiengesellschaft 2-(O-[pyrimidin-4-yl]methyleneoxy)phenylacetic acid derivatives and their use in combatting noxious fungi and animal pests
AU726670B2 (en) * 1996-06-06 2000-11-16 Dow Agrosciences Llc Benzyloxy substituted aromatics and their use as fungicides and insecticides
AR007293A1 (es) * 1996-06-06 1999-10-27 Rohm & Haas Compuestos aromaticos benciloxi sustituidos y su uso como fungicidas e insecticidas.
GB9612622D0 (en) * 1996-06-17 1996-08-21 Zeneca Ltd Chemical process
GB9624615D0 (en) * 1996-11-26 1997-01-15 Zeneca Ltd Chrystallisation process
WO1998029381A1 (en) * 1996-12-27 1998-07-09 Shionogi & Co., Ltd. PROCESS FOR THE PREPARATION OF α-ALKOXYPHENYL-ACETIC ACID DERIVATIVES
US5968875A (en) * 1997-02-03 1999-10-19 Dow Agrosciences Llc 2-methoxyimino-2-(pyridinyloxymethyl)phenyl acetamides with carboxylic acid derivatives on the pyridine ring
US5886015A (en) * 1997-06-02 1999-03-23 Rohm And Haas Company Benzyloxy substituted aromatics and their use as fungicides and insecticides
US6084120A (en) * 1997-07-09 2000-07-04 Hoffmann-La Roche Inc. β-Alkoxyacrylates against malaria
AU736609B2 (en) * 1997-11-24 2001-08-02 Dow Agrosciences Llc Benzyloxy substituted aromatics and their use as fungicides
ES2217788T3 (es) * 1998-03-06 2004-11-01 Nippon Soda Co., Ltd. Metodos para efectuar una o-alquilacion de alta selectividad de compuestos amida utilizando sales de cobre.
AU3254099A (en) * 1998-03-09 1999-09-27 Basf Aktiengesellschaft Hetaryl-substituted benzyl phenyl ethers, method for the production thereof, andtheir use for combating harmful fungi and animal pests
GB9810859D0 (en) 1998-05-20 1998-07-22 Zeneca Ltd Crystallisation process
UA70327C2 (uk) * 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
WO2000015635A1 (en) 1998-09-16 2000-03-23 Dow Agrosciences Llc 2-methoxyimino -2-(pyridinyloxymethyl) phenyl acetamides useful as fungicides
BR9915968A (pt) * 1998-09-16 2001-08-28 Dow Agrosciences Llc Acetamidas de 2-metoxiimino- 2-(piridiniloximetil)fenila com anéis heterocìclicos de 5 elementos no anel de piridina como fungicidas
US6306839B1 (en) 1998-09-16 2001-10-23 Dow Agrosciences Llc 2-methoxyimino-2-(pyridinyloxymethyl) phenyl acetamides with (derivatised) hydroxyalkyl derivatives on the pyridine ring
EP1122238A4 (en) * 1998-10-14 2002-06-26 Meiji Seika Kaisha METHYL ACETATE DERIVATIVES AND PESTICIDE BLEND THAT CONTAIN THESE AS ACTIVE INGREDIENTS
US20040152894A1 (en) * 2001-06-26 2004-08-05 Nippon Soda Co. Ltd Process for producing acrylic acid derivative
JP4662319B2 (ja) * 1998-12-29 2011-03-30 日本曹達株式会社 アクリル酸誘導体の製造方法
AU6427800A (en) * 1999-06-14 2001-01-02 Novartis Ag Fungicidal combinations
AU2164101A (en) * 1999-12-13 2001-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal combinations of active substances
WO2001044196A1 (en) * 1999-12-15 2001-06-21 Dow Agrosciences, Llc Pyridine derivatives having fungicidal activity and processes to produce and use the same
EP1118609A3 (de) * 2000-01-21 2002-08-28 Basf Aktiengesellschaft Iminooxisubstituierte Benzylphenylether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen
US6428654B1 (en) 2000-04-05 2002-08-06 Hercules Incorporated Fungicidal method
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10049804A1 (de) * 2000-10-09 2002-04-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften
JP4581102B2 (ja) * 2000-12-05 2010-11-17 クミアイ化学工業株式会社 ストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤及びその方法。
US6431990B1 (en) * 2001-01-19 2002-08-13 Callaway Golf Company System and method for measuring a golfer's ball striking parameters
DE10132687A1 (de) * 2001-07-05 2003-01-16 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylbenzylthioether
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
AU2003210354B9 (en) 2002-03-01 2008-11-20 Basf Se Fungicidal mixtures based on prothioconazole and a strobilurin derivative
ITMI20020814A1 (it) 2002-04-17 2003-10-17 Isagro Ricerca Srl Nuovi analoghi delle strobilurine e loro uso quali acaricidi e insetticidi
ES2309392T3 (es) 2002-11-12 2008-12-16 Basf Se Procedimiento para el aumento del rendimiento en leguminosas resistentes a los glifosatos.
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
UA85690C2 (ru) 2003-11-07 2009-02-25 Басф Акциенгезелльшафт Смесь для применения в сельском хозяйстве, содержащая стробилурин и модулятор этилена, способ обработки и борьбы с инфекциями в бобовых культурах
WO2005089555A1 (de) * 2004-03-17 2005-09-29 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
WO2005104847A1 (de) 2004-04-30 2005-11-10 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
KR100624238B1 (ko) * 2004-06-22 2006-09-19 한국화학연구원 알파-아릴메톡시아크릴레이트 유도체를 함유하는 대사성골 질환의 예방 및 치료용 약학 조성물
SI1796465T1 (sl) * 2004-09-27 2009-04-30 Du Pont Fungicidne meĺ anice tiofenskih derivatov
DE102004062513A1 (de) 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Cropscience Ag Insektizide auf Basis von Neonicotinoiden und ausgewählten Strobilurinen
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
CN100427481C (zh) * 2005-05-26 2008-10-22 沈阳化工研究院 一种芳基醚类化合物及其制备与应用
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
MX2007015376A (es) 2005-06-09 2008-02-14 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de productos activos.
CN100443463C (zh) * 2005-06-28 2008-12-17 沈阳化工研究院 取代的对三氟甲基苯醚类化合物及其制备与应用
DE102005035300A1 (de) * 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
BRPI0615931A2 (pt) * 2005-09-16 2016-08-23 Basf Se mistura fungicida, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, uso dos compostos, e, agente fungicida
ES2610030T3 (es) 2006-03-24 2017-04-25 Basf Se Método para combatir la enfermedad de la yesca
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
JP5424881B2 (ja) 2006-09-18 2014-02-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺有害生物混合物
BR122019020347B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-11 Basf Se Misturas, composição pesticida e métodos para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematódeos e para proteger semente
EP2392662A3 (en) 2007-04-23 2012-03-14 Basf Se Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
EP2000030A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience AG Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
EA201000429A1 (ru) 2007-09-26 2010-10-29 Басф Се Трехкомпонентные фунгицидные композиции, включающие боскалид и хлороталонил
WO2010108507A2 (de) 2009-03-25 2010-09-30 Bayer Cropscience Ag Synergistische wirkstoffkombinationen
MX2012000566A (es) 2009-07-16 2012-03-06 Bayer Cropscience Ag Combinaciones sinergicas de principios activos con feniltriazoles.
CN102469791A (zh) 2009-07-28 2012-05-23 巴斯夫欧洲公司 用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的方法
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
JP2013505910A (ja) 2009-09-25 2013-02-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物の雌花の発育不全を減少させる方法
JP2011201857A (ja) * 2010-03-03 2011-10-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
US8772290B2 (en) 2010-04-21 2014-07-08 Oscotech Inc. Alpha-arylmethoxyacrylate derivative, preparation method thereof, and pharmaceutical composition containing same
WO2012084670A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
JP6049684B2 (ja) 2011-03-23 2016-12-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ イミダゾリウム基を含むポリマーのイオン性化合物を含有する組成物
CN102204536A (zh) * 2011-04-15 2011-10-05 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含有啶氧菌酯与抗生素类化合物的杀菌组合物
BR112014004568A2 (pt) 2011-09-02 2017-04-04 Basf Se misturas agrícolas, método para proteger plantas de ataque, método para controlar insetos, método para a proteção de material de propagação de planta, semente, método para controlar fungos nocivos fitopagênicos, uso de uma mistura e composição agrícola
BR122019015125B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
CN102907447A (zh) * 2012-11-20 2013-02-06 河北三农农用化工有限公司 一种农用杀菌组合物
PL2934147T3 (pl) 2012-12-20 2020-06-29 BASF Agro B.V. Kompozycje zawierające związki triazolowe
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036058A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
RU2548191C1 (ru) * 2013-12-24 2015-04-20 Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт фитопатологии Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ ВНИИФ Россельхозакадемии) Композитный препарат фунгицидного действия для защиты растений от патогенов, в том числе резистентных к коммерческим фунгицидам
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
CN104262239B (zh) * 2014-08-25 2016-08-17 浙江泰达作物科技有限公司 一种绿色高效农用杀菌剂的合成工艺
JP2017538860A (ja) 2014-10-24 2017-12-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 固体粒子の表面荷電を改変するための、非両性の四級化可能な水溶性ポリマー
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
AU2016287098A1 (en) 2015-07-02 2018-01-25 BASF Agro B.V. Pesticidal compositions comprising a triazole compound
JP6589697B2 (ja) * 2016-03-04 2019-10-16 住友化学株式会社 液状農薬
AU2018340844B2 (en) * 2017-09-29 2023-12-21 0903608 B.C. Ltd. Synergistic pesticidal compositions and methods for delivery of active ingredients
WO2021019412A1 (en) 2019-07-26 2021-02-04 Pi Industries Ltd. Composition of chlorantraniliprole, picoxystrobin and propiconazole

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB217595A (en) * 1923-06-12 1925-05-21 Vaikunth P Mehta Improvements in the manufacture of resins
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
DE3545319A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
ES2052696T5 (es) * 1987-02-09 2000-03-01 Zeneca Ltd Fungicidas.

Also Published As

Publication number Publication date
ES2052696T3 (es) 1994-07-16
KR960013832B1 (ko) 1996-10-10
IE60730B1 (en) 1994-08-10
DK173360B1 (da) 2000-08-14
LU91196I2 (fr) 2005-10-31
DE3889345T2 (de) 1994-09-01
JP2904476B2 (ja) 1999-06-14
ATE104948T1 (de) 1994-05-15
DE3889345D1 (de) 1994-06-01
HUT46510A (en) 1988-11-28
GB2201152A (en) 1988-08-24
GB8800827D0 (en) 1988-02-17
SA98190697A (ar) 2005-12-03
EP0278595A2 (en) 1988-08-17
DK66888D0 (da) 1988-02-09
GR3033171T3 (en) 2000-08-31
US5021581A (en) 1991-06-04
ES2052696T5 (es) 2000-03-01
NZ223234A (en) 1990-01-29
NL350013I1 (nl) 2003-08-01
IL98742A0 (en) 1992-07-15
EP0278595B2 (en) 2000-01-12
DE3875748T3 (de) 2000-08-31
IE880124L (en) 1988-08-09
GB2201152B (en) 1991-08-14
JPS63216848A (ja) 1988-09-09
EP0278595A3 (en) 1989-04-05
IL85122A (en) 1994-12-29
AU615890B2 (en) 1991-10-17
IL98741A0 (en) 1992-07-15
EP0472224A1 (en) 1992-02-26
EG19678A (en) 1995-09-30
EP0472224B1 (en) 1994-04-27
EP0278595B1 (en) 1992-11-11
JPH092906A (ja) 1997-01-07
NL350013I2 (nl) 2003-09-01
AU1066088A (en) 1988-08-11
GR3006323T3 (hu) 1993-06-21
ATE82268T1 (de) 1992-11-15
BR8800503A (pt) 1988-09-27
IL98743A0 (en) 1992-07-15
DE3875748T2 (de) 1993-03-25
DE3875748D1 (de) 1992-12-17
KR880009900A (ko) 1988-10-05
ES2053258T3 (es) 1994-07-16
US6653258B1 (en) 2003-11-25
DK173360B3 (da) 2009-07-27
DK66888A (da) 1988-08-10
DK199900354A (da) 1999-03-12
US5438059A (en) 1995-08-01
JP2559130B2 (ja) 1996-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204166B (en) Fungicide and growth-determining compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
RU2043990C1 (ru) Производные пиримидина
HU203875B (en) Process for producing acrylic acid derivatives and fungicide, insecticide, nematocide and growth controlling composition containing them as active components
JP3371139B2 (ja) 殺菌剤
JP2858756B2 (ja) プロペン酸誘導体、それらの製造法及びそれらを含有する殺菌剤組成物
HU204491B (en) Fungicide, insecticide and/or acaricide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
US5395837A (en) Fungicides
HU213320B (en) Fungicidal compositions containing 2-(substituted phenyl)-3-methoxy-propenecarboxylates as active ingredients, process for producing the active ingredients, and method for combatting fungi
HU201726B (en) Process for producing propenecarbpxylic acid esters and fungicides and plant growth regulators comprising propenecarboxylic acid esters as active ingredient
DK171252B1 (da) Fungicide pyridinderivater, fremgangsmåder og et mellemprodukt til fremstilling deraf, fungicide midler indeholdende disse samt anvendelse deraf.
HU225229B1 (en) 2-methoxybenzophenone derivatives, intermediates, preparation thereof and fungicide compositions containing them
JPH08253449A (ja) 農業用殺菌剤の合成中間体とその製法
HU203884B (en) Process for producing acrylic acid derivatives and fungicide and growth controlling compositions containing acrylic acid derivatives as active components
DK164595B (da) 3-methoxy-2-pyridyl-methylacrylater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, middel indeholdende forbindelserne og disses eller midlets anvendelse til bekaempelse af svampe
JPH08501100A (ja) 除草性ベンゼン化合物
HU204168B (en) Fungicide, insecticide, acaricide and nematocide compositions containing acrylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
HU200982B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of phenil-acryl acid and process for proudction of the active substances
HU201009B (en) Process for producing 2-heterocyclic-3-alkoxy-(or alkylthio)-acrylic acid esters and fungicides comprising such compounds as active ingredient
KR0150213B1 (ko) 살균제로서 유용한 피리미딘 유도체
HU204031B (en) Process for producing acrylic acid derivatives and fungicidal, plant growth regulating, insecticidal, nematocidal and acaricidal compositions comprising acrylic acid derivatives as active ingredient
HU206687B (en) Fungicide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
RU2119483C1 (ru) Производные акриловой кислоты, способы их получения (варианты), фунгицидная композиция, способ борьбы с грибами
JP2619916B2 (ja) プロペン酸化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物
JP3025001B2 (ja) 殺菌性化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物
RU2014320C1 (ru) Способ получения производных пропеновой кислоты и их стереоизомеров

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA LTD., GB

FG4S Grant of supplementary protection certificate

Free format text: PRODUCT NAME: PICOXYSTROBIN; FIRST AUTHORISITAION: DE 4658-00 20010425; HUNG. AUTHORISATION: 46445/2004 20040521

Spc suppl protection certif: S0400003

Filing date: 20040629

Expiry date: 20080208

Extension date: 20130208