JPH02229151A

JPH02229151A - アクリル酸エステルおよび菌類の駆除法

Info

Publication number: JPH02229151A
Application number: JP2008557A
Authority: JP
Inventors: Horst Wingert; ホルスト・ヴインゲルト; Hubert Sauter; フーベルト・ザウター; Franz Schuetz; フランツ・シユツツ; Bernd Wenderoth; ベルント・ヴエンデロート; Siegbert Brand; ジークベルト・ブラント; Bernd Dr Mueller; ベルント・ミユラー; Franz Roehl; フランツ―レール; Gisela Lorenz; ギーゼラ・ロレンツ; Eberhard Ammermann; エーベルハルト・アメルマン
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1989-01-20
Filing date: 1990-01-19
Publication date: 1990-09-11
Also published as: ES2044241T3; US5118710A; CZ281522B6; DE59000210D1; DE3901607A1; ZA90383B; GR3006031T3; AU4861690A; DK0379098T3; CZ719589A3; HU900208D0; IL92342A; CA2005390A1; ATE78463T1; EP0379098B1; AU624214B2; HU209624B; IL92342A0; HUT53264A; PL161267B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規アクリルエステル誘導体、その製造方法、
それを合有する殺真菌剤、およびその殺真菌剤としての
使用法に関する。

〔従来の技術〕

たとえばα−（２−（４−クロロフェニルチオメチル〕
フェニル）−β−メトキシアクリル酸−メチルエステル
（欧州％１Ｆｔ−第２２６９１７号８Ａａ誉）またはα
−＜２−Ｃ５−クロロフェニルチオメチル〕フェニル）
−β−メトキシアクリル酸−メチルエステル（欧州％肝
第２７８５９５号明細書）のようなアクリル酸エステル
を殺真菌剤として使用することは公知である。

〔発明の構成〕

一儀式Ｉ：〔式中、Ｒ１、Ｒ２は水素またはＣ１−０５アルキルを表わし、ＸはＳ　、　ＳＯまた紘ＳＯ２を表わし、Ｒ３はフェニ
ル、ナフチルまたはフエナントレニルを表わし、これら
の基は、場合により、ハロゲン、シアン、ニトロ、ホル
ミル、ＣニーＣＩＯアルキル、Ｃ１−０４アルコキシ、
Ｃ，−０２ハロゲン化アルキル、アリール、ｃｌ−０４
アルコキシカルボニルで置換δれているが、Ｒ３カフェ
ニル、３−１０ロフエニル、４−１ロロフェニル、２．
４−ジクロロフェニルまたはメチルフェニル全表わすも
のを除く〕で示さｔ１７る置換アクリルエステル誘導体が、殺真菌効果の点で、前
記の公知化合物より優れていることが判明した。

一般式ｌで示された基には、たとえば次のようなものが
ある。

Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なり、たとえは水素、
ｃｌ−ｃ５アルキル、メチル、エチル、プロピル、１−
プロピル、メチル、フェニルであり、メチルが有利であ
る。

ＸはＳ　、　ＳＯまたはＳ０２であり、Ｓが有利である
。

Ｒ３は、たとえはフェニル、ナフチルおよび７エナント
レニルであり、その際、環は場合により５箇所まで次の
基により置換されていてもよい。

ハロゲン（たとえば７ツ累、塩紫、臭紫）、−／７ン、
ニトロ、ホルミル、Ｃ１−０１０７ｋ　キル（たとえば
メチル、エチル、ｎ−またはイン−プロピル；ｎ−、イ
ソ−８−またはｔ−ブチル；ｎ−、イソ−、ｓ−、ｔ−
またはネオペンチル；ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニル、テシル）、Ｃニー０２−ハロゲン化アルキル（
たとえばジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロ
ロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ペンタ
フルオロエチル）、Ｃ１−Ｃ。

アルコキシ（たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−または
イソ−プロポキシ；ｎ−、イソ−２Ｓ−またはｔ−ブト
キシ）、アリール（たとえばフェニル、ナフチル）、Ｃ
１−０４アルコキシカルホニル（たとえばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、
ブトキシカルボニル）。

式１の新規化合物は、ｃ−ｃ２Ｎ結合に基づき、Ｅ−異
性体ならびにＺ−異性体として存在することができる。

単一の異性体化合物であっても、それらの混合物であっ
ても本発明の範囲内であり、殺真菌剤として使用できる
。

−儀式１（たたしＸ＝Ｓ）の新規化合物は、たとえは、
式Ｈのチオールを一儀式■の臭化ベンジルと反り、させ
ることにより製造する。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記のもの會表わす。

式１の化合物を得る反応は、たとえは不活性溶剤または
希釈剤（たとえば、アセトン、アセトニトリル、ジメチ
ルスルホキシド、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ’　−ジメチルプロピレ
ン尿素またはピリジン）中で、塩基（たとえは炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム）を使用して行なうことかでさる
。ちらに反応混合物に触媒、たとえばトリス−（３，６
−シオキソヘプテル）−アミンｋ　Ｆｌ＋ｉ加するのが
何ネＩ」である。（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ。

５０（１９８５）、！＋７１７）。

もう１つの方法は、−儀式■の化合物を、１ず塩基（た
とえば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム）で、相
応するナトリウムまたはカリウム塩に変え、次いでこの
基音不活性溶剤または希釈剤（たとえはジメチルホルム
アミド）中で式■の臭化ベンジルと反応、させて、−儀
式Ｉの相応する化合物にする方法である。

−儀式Ｒ３−８Ｈ（Ｒ３は前記のものｔ表わｊ）のチオ
ールは公知でらるかまたは公知方法に類似する方法で製
造することができる。相応する製造方法ｆｌ　Ｈｏｕｂ
ｅｎ−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒ
ｇａ−ｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　Ｖｌ　／　３　
＋　５４以Ｎ（１９６５）。

−儀式Ｉ１Ｍのα−ブロモメチルフェニル−アクリルエ
ステルは西ドイツ国％計第３５１９２８Ｄ号、同第３５
４５３１８号および同第６５４５６１９号明細書から公
知である。

一般式１（Ｘ−８ｏまたは５０２）の新規化合物は一般
式１（Ｘ−８）の相に、するチオエーテルの酸化により
得られる。この酸化はたとえばベルオキン化合物、たと
えばメタ−クロロ−過安息香酸音用いて、不活性浴剤た
とえばトルエン甲で行なう。

１　　（Ｘ−８）１（Ｘ−８０）（たとえばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎ　ｄｅｒＯｒｇ、Ｃｈｅｍｉｅ　■　、２１３．２
２８（１９５５）参照）〔実施例〕次に実施例により、本発明による新規作用物質の製造會
拝祝した。

例　　１ α−（２−ナフチルチオメチル−フェニル）−β−メト
キシアクリル酸−メチルエステル（化合物２、表１） α−（２−ブロモメチル−フェニル）−β−メトキシア
クリル酸−メチルエステル８ｇ、２−チオナフトール４
．！Ｍ、戻酸カリウム４．４ｇおよびヨウ化カリウム１
００■？アセトン２００酊中で２０時間加熱還流させた
。水２００１Ｍを祭加し、メチレンクロリドで６回抽出
した。有機札をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濃縮した。残留
した油状物ｆ、ｎ−ヘキサン／酢酸エステル混合物を用
いて、シリカゲルのクロマトグラフィーにかけた。弱い
黄色の結晶８．１９　Ｆが得られた。

−点５２−５８°Ｃ０例　　２ α−（２−ナフチルスルホキシメチル−フェニル〕−β
−メトキシアクリル酸−メチルエステル（化合物２、表
２）およびα−（２−ナフチルスルホンメチル−フェニ
ル）−β−メトキシアクリル酸−メチルエステル（化合
物２、表例１により得られたα−（２−ナフチルチオメ
チル−フェニル）−β−メトキシアクリル酸−メチルエ
ステル５．９１　、！９　ｆ：、トルエフ１０ロ厄中で
、３−クロロ−過安息香酸５．Ｏｇと一緒に、冨滉で撹
拌した。酢酸エステル５０ｍ６を添加し、炭酸氷菓ナト
リウム浴液で２回振出し、乾燥し、鏝縮した。残留した
油状物を、ｎ−ヘキザン／酢酸エステル混合物葡用いて
、シリカケゞルのクロマトグラフィーにかけた。表６の
化合物２６６０■が無色の同体（融点１６０−１３４＝
Ｃ）として得られ、表２の化合物２３．７２．９が油状
物として有られた。

相応する方法で次の化合物を製造することができた。

Ｘ　　−Ｓ１−ナフチル２−ナフチル６−フエナントレニル２−クロロ−フェニル２−ブロモ−フェニル６−ブロモ−フェニル４−７０モーフエニル２−フルオロ−フェニル６−フルオロ−フェニル４−フルオロ−フェニル２−エチル−フェニル６−ニテルーフエニル４−エチル−フェニル２−イソプロビル−フェニルＲ工工Ｒ（備−１）（融点）ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３５２−５８°Ｃ９７−９９℃ １２１−１２７”Ｃ８４−８６℃ ８４−９１　　”Ｃ８４−８８°Ｃ７７−８２°Ｃ５０−５４°Ｃ６−イングロピルーフエニル４−イングロピルーフェニル２−ｔ−ブナルーフェニル３−ｔ−ブチル−フェニル４−ｔ−ブチル−フェニル４−ブナルーフェニル４−へキシル−フェニル４−ノニル−フェニル４−テシルーフェニル２−メトキシ−フェニル６−メドキシーフエニル４−メトキシ−フェニル２−トリフルオロメチル−フェニル３−　）　１，１フルオロメチル−フェニルＨ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３ＣＦ３７７−８５°Ｃ５２−５８’０７０−７２℃ ４−　トＩＪフルオロメチル−フェニル４−ホルミル−
フェニル２−ニトロ−フェニル６−ニトロ−フェニル４−ニトロ−フェニル２．５−ジクロロ−フェニル２．６−ジクロロ−フェニル６．４−ジクロロ−フェニル２．６−ジクロロ−フェニル６．５−ジクロロ−フェニル２．５．４−）リクロローフェニル２．４．５−）リクロローフェニル２．４．６−ドリクロローフエニル２．６．４．６−チトラクロローフエニル２．３，４，
５．６−ペンタクロロ−フェニルＨ３ＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ５６９−７３°Ｃ１１３−１１６℃ ９９−１０４℃ １４５−１５［］℃ ２＋３＋４．５−テ）ラフルオローフェニル２　ｍ　３
．５１６−７−）ラフルオローフェニル２．５．４．５
．６−ペンタフルオロ−フェニル２−クロロ、４−フル
オロ−フェニル５−クロロ、４−フルオロ−フェニル２−クロロ、６−メチル−フェニル４−クロロ、２−メチル−フェニル２１４−ジクロロ、５−＃ルーフェニル４−クロロ＋　
２　＋　５−　ジメチル−フェニル４−ブロモ、６−メ
チル−フェニル３）５−ビストリフルオロメチル−フェニル２．５−ジ
メチル−フェニルＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ５２，４−ジメチル−フェニルＣＨ３８０−８６°ＣＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ＣＨ８ＣＨ３１７０８，１６３４，１４８６゜１４５５．１２８３，１２５６゜１１９７．１１２６，１０９３゜ＣＨ３５７−６２８Ｃ２．５−ジメチル−フェニル２．６−シメチルーフエニル６．４−ジメチル−フェニル６．５−ジメチル−フェニル２．４．５−）リンチルーフェニル２．６−ジエチル−フェニル２．４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル２．５−ジメトキシ−フェニル６．４−ジメトキシ−フェニル２−メチル、　４−１−ブチル−フェニル２−メトキシ
カルボニル−フェニルＣＨ３ＣＨ３Ｃ’Ｈ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３１７０８，１６３３，１４８７゜１４３４
．１２８３，１２５６゜１１９２．１１２６，１０９５゜ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ５ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ。

２−エトキシカルボニル−フェニル２−　プロポキシカルボニル−フェニル２−ブト＊ｙカ
ルボニルーフェニル２−シアノ−フェニル６−シアノ−フェニル４−シアノ−フェニルフェニルフェニルフェニルフェニルＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ｔＣＨ３ −ＢｕＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ｔＣＨ３ −Ｂｕ −Ｂｕ（Ｘ　＝　ＳＯ１−ナフチル２−ナフチル６−フエナントレニル２−クロロ−フェニル２−フロモーフェニル６−フロモーフェニル４−フロモーフェニル２−フルオロ−７エ゛ニル６−フルオロ−フェニル４−フルオロ−フェニルＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＩ（３ＣＩ（３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＩＲ（ＣｎＬ−１）（融点）１７０５．１６３２，１２８５゜１２５８．１１９７，１１２６゜１０９１．１０６７．１０４４゜１１２−１１７℃ ７５−８［］８° Ｃ−エテル−フェニル６−ニテルーフエニル４−エテル−フェニル２−インフロビルーフェニル６−インフロピルーフェニル４−インフロビルーフェニル２−ｔ−ブナルーフェニル３−ｔ−ブチル−フェニル４−ｔ−ブチル−フェニル４−ブチル−フェニル４−へキシル−フェニル４−ノニル−フェニル４−デシル−フェニル２−メトキシ−フェニルＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ８Ｈ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３メトキン−フェニルメトトリトリトリホルニトニトニトキシ−フェニルフルオロメチルフルオロメチル−フェニルフルオロメチル−フェニルミル−フェニルローフェニルローフェニルローフェニルジクロロ−フェニルジクロロ−フェニルジクロロ−フェニルフェニルＨ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３１７［１６，１６３３，１５９４゜１４８１．１２８５，１２５２゜１１９８．１１２６．１０９２１０４２．７７２９７−１０２°Ｃ２，６−ジクロロ−フェニル６．５−７クロローフエニル２．３．４−　トリクロロ−フェニル２　、４．　、５−トリクロロ−フェニル２．４．６−
トリクロローフエニル２．３．４．６−チトラクロローフエニル２．３，４，
５．６−ペンタクロロ−フェニル２　ｒ　５　＋　４　
＋　５−ｙドラフルオロ−フェニル２　、　、’５　、
５　、６−チトラフルオローフエニル２．５．４．５．
６−ペンタフルえローフェニル２−クロロ、　４−フル
オロ−フェニル３−りｏ口、　４−フルオロ−フェニル
２−クロロ、　６−ノナルーフェニル４−クロロ、　２−メチル−フェニル２．４−ジクロロ、　　５−メｆルーフェニル４−１’
ロロ、　　２．５−ジメチル−フェニル４−ブロモ、　
３−メチル−フェニルＨ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３２−エトヤシカルボニル−フェニル２−プロポキシカルボニル−フェニル２−ブトキシカルボニル−フェニル２−シアノ−フェニル６−シアノ−フェニル４−シアノ−フェニルフェニルフェニルフェニルフェニルＨ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３ＣＩ（。

ｔＨ３ −ＢｕＨ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３ｔＨ３ −Ｅｕ −Ｂｕ（１７ン（ｘ　＝　５ｏ２ＩＲ（Ｃｍ−１）（融点）１−ナフチル２−ナフチル６−フエナントレニル２−クロロ−フェニル２−フロモーフェニル６−フロモーフェニル４−７０モーフエニル２−フルオロ−フェニル６−フルオロ−フェニル４−フルオロ−フェニル２−エテル−フェニル６−ニチルーフエニル４−エテル−フェニル２−イソプロピル−フェニル６−インフロビルーフエニル４−インフロビルーフェニルＨ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３１３０−１３４°Ｃ１６８−１７３°Ｃ１４０−１４５°Ｃ３−ｔ−ブチル−フェニル４−ｔ−ブチル−フェニル４−ブチル−フェニル４−へキシル−フェニル４−ノニル−フェニル４−デシル−フェニル２−メトキシ−フェニル３−メトキシ−フェニルＨ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３１６９８，１６２７，１２９６゜１２５５．１１４２，１１２６゜４−メトキシ−フェニルＨ３Ｈ３２−１−！、ｌフルオロメチルーフェニルＨ３Ｈ３３−１フルオロメチル−フェニル４−　ト’Ｊフルオロメチル−フェニル４−ホルミル−
フェニル２−ニトロ−フェニル６−ニトロ−フェニル４−ニトロ−フェニル２．５−ジクロロ−フェニル２．６−ジクロロ−フェニル６．４−ジクロロ−フェニル２．６−ジクロロ−フェニル６．５−ジクロロ−フェニル２．３．４−）リクロローフェニル２．４．５−）リクロローフェニル２．４．６−）リクロローフェニル２．５．４．６−チトラクロローフエニル２．３，４，
５．６−ペンタクロロ−フェニルＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ，ｌ。

ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ３ＣＨ５ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ３ＣＨ３１６５−１６７°Ｃ２＋　３　＋　４　＋　５−テｌ’ラフルオローフェニ
ル２．６．５．６−チトラフルオローフエニル２　、３
　、　Ａ、　、　５　、６−ペンタフルオロ−フェニル
２１’ロロ、　４−フルオロ−フェニル３−クロロ、　
４−フルオロ−フェニル２−クロロ、　６−メチル−フ
ェニル４−クロロ、　２−メチル−フェニル２．４−ジクロロ、　５−メチル−フェニル４−クロロ
、　　２．５−ジメチル−フェニル４−フロモ、　３−
メチル−フェニル３１５−ビストリフルオロメチル−フェニル２．５−ジ
メチル−フェニル２．４−ジメチル−フェニル２．５−ジメチル−フェニルＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３２．６−ジメテルーソエニル６．４−ジメチルーンエニル３．５−ジメチル−フェニル２．４．５−トリメチル−フェニル２．６−ジエチル−フェニル２．４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル２．５−ジメトキシ−フェニル６．４−ジメトキシ−フェニル２−メチル、　４−ｔ−ブチル−フェニル２−メトキシ
カルボニル−フェニル２−１ｍ　ｌ−Ｐシ刀ルボニルーフェニル２−　フロボ
キシカルポニルーフェニル２−７”ｌ−キシカルボニル
−フェニル２−シアノ−フェニル６−シアノ−フェニル４−シアノ−フェニルＨ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈｒ５Ｃ］（５Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３Ｈ３フェニルフエニルジェニルフェニルＨ３ｔＨ３ｎ−Ｂυ ｔＨ３ −Ｂｕｎ．−Ｂｕ新規化合物は一般的に表現すれば、広範囲の植物病理学
上の菌類、特に子の９凶類（Ａｓｃｏｍ−ｙｃｅｔｅｎ
　）　２よび担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｎ
　）の種類からの菌類に対して顕著な作用により浚れて
いる。この化合物は部分的に体系的に作用し、葉および
土壤の殺真園剤として使用することかできる。

特に１喪であるのは、多様な栽培植物またはその極子、
特にコムギ、ライムギ、オオムギ、エンバク、コメ、ト
ウモロコシ、芝、ワタ、タイズ、コーヒー　サトウキビ
、園芸およびブドウ栽培における果実および鑑賞植物な
らひに野菜たとえばキュウリ、豆およびカポチャ鵬につ
く多くの菌類を駆除するための殺真菌性化合物である。

この新規化合物は特に次の植物の病気を駆除するために
適している。

穀類のＥｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　（＄型的
なウドンコ病因）１カポチャ属のＥｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａ
ｒｕｍおよぴ５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉ
ｎｅａ　％リンゴのＰｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃ
ｏｔｒｉｃｈａ　。

ブドウのＵｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ　。

穀類のサビキン類（Ｐｕｃｃｉｎｉａ−Ａｒｔｅｎ　）
綿および芝のＲｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ類穀類およびサト
ウキビのクロボキシ類（Ｕｓｔｉｌａｇｏ−Ａｒｔｅｎ　）リンゴのＶｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　（
電痴病菌）穀類の小胞子菌ＩＪ　（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏ
ｓｐｏｒｉｕｍ　−Ａｒｔｅｎ　）コムギの５ｅｐｔｏｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍイチゴおよ
びブドウのＢｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ（ボトリ
チス病藺）ラッカセイのＣｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉ
ｃｏｌａコムギ、オオムギのＰｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓ
ｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓイネのイモテ病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚ
ａｅ　）ジャガイモおよびトマトのＰｈｙｔｏｐｈｔｈ
ｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ多様な他物のＦｕｓａｒｉｕｍ−およびＭｅ　ｒ　ｔ　
ｉ　ｃ　ｉｌｌｉｕｍ類ブドウのＰｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ野菜
２よひ果実のＡｌｔｅｒｎａｒｉａ　’ｌｉｄこの化合
物は、植物に作用物質をｒｒｘｇ筐たは散布するか、ま
たは植物種子を作用物質で処理することにより適用する
。この通用は植物が菌類によＩ２感染する前または感染
した後に行なう。

この新規物質は通常の調製剤、たとえば液剤、乳剤、懸
濁剤、粉塵剤、粉末剤、ペースト剤および粒剤に変える
ことができる。適用形は先金に使用目的に応じる。これ
らの駒製剤は、常に作用物質の微細でかつ均質な分配を
保障しなければならない。この調製剤は公知方法で、た
とえは作用物質を溶剤および／または担持濁科と、場合
により乳化剤および分散剤の存在で増量し、その際希釈
剤として水を使用する場合に補助溶剤として他の有機溶
剤を使用してもよい。助剤として主に次のものが享けら
れる：溶剤たとえは芳香族−化合物（たとえばキシレン
）、塩素化芳香族（たとえばクロロベンゼン）、パラフ
ィン（たとえば石油留分）、アルコール（たとえはメタ
ノール、ブタノール）、ケトン（たとえばシクロヘキサ
ノン〕、アミン（たとえばエタノールアミン、ジメチル
ホルムアミド）および水；担持材料たとえば天然岩石粉
末（たとえばカオリン、アルミナ、タルク、チョーク）
および合成岩石粉末（たとえば高分散ケイ酸、ケイ酸塩
）；乳化剤、たとえは非イオン性およびアニオン性乳化
剤（たとえはポリオキシメチレンＭＷ肪アルコール−エ
ーテル、アルキルスルホネートおよびアリールスルホネ
ート）および分散剤たとえばリグニン、亜硫酸廃液およ
びメチルセルロース。

この叙真菌剤は主として作用物質０．１〜９５ｍ−ｍ％
、有利ｖｃｏ、５〜９ｏｉ童チを官有−ｔ’ル。

適用量は、所望の効果の類型に応じて、１ヘクタールあ
たり作用物質０．０２〜３ｋｇまたはそれ以上でめる。

新規化合物は材料保論において、たとえばＰａｅｃｉｌ
ｏｍｙｃｅｓ　ｖａｒｉｏｔｉｉに対して使用すること
もできる。

この殺真菌剤もしくはそれから製造されたその′１ま使
用することができる調製剤、たとえば液剤、乳剤、粉末
剤、粉塵剤、ペースト剤舊たは粒剤は公知方法で、たと
えば、吹付け、くん蒸、噴霧、散布、種子の処理または
注ぎかけにより適用される。

このような調製剤の例：１、表１の化合物番号２９００重量と、Ｎ−メチルーα
−ピロリドン１Ｏ１量部とを混合し、最少の液滴の形で
適用するのに適した溶液が得られた。

■６表１の化合物番号４２０車蓋部を、キシンン８０：
＆ｌ蓋部、！：、酸化エチレン８〜１０モルと油酸−Ｎ
−モノエタノールアミド１モルとの付加生成物１０重社
部と、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩５ｍ
ｔ部と、酸化エチレン４０モルとヒマシ油１モルとの付
加主成物からなる混合物に溶かした。この溶液金水に注
ぎ込み、微細に分散させることにより水性分散液が得ら
れた。

１、表１の化合物番号２５２０重を部を、シクロヘキサ
フッ４０重量部と、インブタノール３０ｍｋｍと、酸化
エチレン４０モルとヒマシ油１モルとの付加生成物２０
電童部とからなる混合物に溶かした。この溶液を水に注
ぎ込み、微細に分散させることにより水性分散液が得ら
れた。

■３表１の化合物番号３４　２０重量部を、シクロヘキ
サノール２５Ｆｔｔ部と、沸点２１０〜２８０°Ｃの鉱
油留分６５］ｌｉｔ部と、エチレンオキシド４０モルと
ヒマシ油１モルとの付加生成物１０ｋｋ部とからなる混
合物に溶かした。この溶液を水に注ぎ込み、微細に分散
させると水性分散液が得られた。

■９表１の化合物番号２　８０に蓋部を、ジイソブチル
ナフタリン−α−スルホン酸のナトリウム塩６１蓋部と
、亜硫酸廃液からのりゲニンスルホン酸のナトリウム４
１０３に蓋部と、粉末状のケイ酸ゲル７車蓋部と混合し
、ノ・ンマーミルで粉砕した。この混合物を水に微細に
分散させることにより噴霧液が得られた。

■１表１の化合物番号４６知４量部を微細なカオリン９
７！量部とよく混合した。こうして作用物質６重量％を
含有する粉塵剤が得られた。

■１表１の化合物番号２５　３０３に：ｉ部ｔ５粉末状
ケイ酸ｒル９２３ｉｋ部と、パラフィン油８皿菫部との
混合物（ケイ酸ゲルの表面にパラフィン油を吹き付けた
）とよく混合した。

こうして良好な付着性を有する作用物質の調製剤が得ら
れた。

ｖｍ、　　表１の化合物番号３４　４０３１１部を、フ
ェノールスルホン酸−臘素−ホルムアルデヒド縮金物の
ナトリウム１１０ｍ１部と、シリカゲル２１電部と、水
４８ｍｔ部とよく混合した。安定な水性分散液が得られ
た。水で希釈することに工す水性分散液が得られた。

■０表１の化合？２１２１電　２０皿振部を、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム塩２．ｍｉ部と、脂肪ア
ルコールポリグリコールエーテル８Ｎ′！に部と、フェ
ノールスルホン酸−尿素−ホルムアルデヒド縮合物のナ
トリウム塩２］ｉｆとパラフィン系鉱油６８１を蓋部と
よく混合した。安定な油性分散液が得られた。

本発明による殺真菌剤はこれらの適用形で、他の作用物
質、たとえば除草剤、殺虫剤、成長調節剤および殺真菌
剤と一緒に存在してもよく、または肥料と混合し、調製
してもよい。その際殺真菌剤と混合する場合は、多くの
場合、殺真鉋作用範囲が広ろがる。

次の、本発明による化合物と組み合せることができる殺
真菌剤のリストは却み合せの例を示したにすぎず、これ
に制限されない。

本発明による化合物と組与合せることができる殺真−剤
の例は次のようなものである。

硫黄、ジチオカルバメートおよびその誘導体、たとえばフェリジメチルジテオカルバメート、亜鉛ジメチルジテオカルバメート、亜鉛エチレンビスジテオカル′バメート、マンガンエチ
レンビスジテオ力ルハメート、マンガン−亜鉛−エチレ
ンジアミン−ビス−ジテオカルバメート、テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｍ鉛−（Ｎ　、Ｎ−エチレン−ビス−ジテオカルバメー
ト）のアンモニア錯体、亜鉛−（Ｎ、Ｎ’　−プロピレン−ビス−ジチオカルバ
メート）のアンモニア錯体、亜ａ−（Ｎ、Ｎ’　−プロピレン−ビス−ジテオカルバ
メート）、Ｎ、Ｎ”−ボリプロビンンービス−（チオカルバモイル
）−ジスルフィド；ニトロ誘導体、たとえはジニトロ−（１−メチルヘゲチル）−ンエニルクロトネ
ート、２−８−７’チル−４，６−シニトロフエニルー６．６
−シメチルアクリレート２−ｓ−プｆルー４　、６−シニトロフエニル−インプ
ロビルカーボネート、５−ニトロ−イソフタル酸−ジ−イソプロビルエステル複素環式物η、たとえは２−へブタテシル−２−イミダ・戸リンーアセテート、２＋４−ジクロロ−６−（○−クロロアニリノ）−ｓ−
トリアジン、０９Ｏ−ジエチル−フタルイミドホスホノチオエート、５−アミノ−１−〔ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフ
ィニル〕−６−フェニル−１，２，４−トリアゾール、２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントシキノン、２−チオ−１，３−ジテオロー（４、５−ｂ）−ギノキ
サリン、１−　（メチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾー
ル−刀ルバミド酸メチルエステル、２−メトキシカルボ
ニルアミノ−ベンゾイミダ−戸−ル、２−（フリル−（２））−ベン・戸イミダゾール、２−
（チア・戸すルー（４））−べ／シイミダゾール、Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエテルチオ）−テ
トラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド
、Ｎ−トリクロロメチルチオ−フタルイミド、Ｎ−ジクロ
ロフルオロメチルチオ−Ｎ　／　　、　Ｎ／−ジメチル
−Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド、５−エトキシ−６−ト
リクロロメチル−１２，６−チアジアゾール、２−ロダンメチルチオベンゾトリアゾール、１．４−ジ
クロロ−２，５−ジメトキシベンゼン、４−（２−クロロフェニルヒトロアず））−６−メチル
−５−インオキサシロン、ピリジン−２−チオ−１−オキシド、８−ヒドロキシキノリンもしくはその銅塩、２．３−ジ
ヒドロ−５−カルボキサニリドー６−メチル−１，４−
オキサチイ／、２．６−シヒドロー５−カルポキサニリドー６−メチル
−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド、２−メチル−５，６−シヒドロー４Ｈ−ピラン−６−カ
ルボン酸−アニリン、２−メチル−フラン−６−カルボン酸アニリド、２　＋　５−ジメチル−７ランー６−カルホン酸アニリ
　ド、２．４．５−トリメチル−フラン−６−カルボン酸アニ
リド、２．５−ジメチル−フラン−６−カルボン酸シクロヘキ
シルアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチル
−フラン−６−カルボン酸アミド、２−メチル−安息香
酸アニリド、２−ヨード−安息香酸アニリド、Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−）　１．
１　／ロロエテルアセタール、ピペラジン−１，４−ジ
イルビス−（１−（２，２，２−トリクロロ−エチル）
−ホルムアミ　ド、１−（３，４−ジクロロアニリノ）−１−ホルミルアミ
ノ−２，２，２−トリクロロエタン、２．６−シメチル
ーＮ　−トリデシル−モルホリンもしくはその塩、２　＋　６−ジメチル−Ｎ−アクロチシル−モルホリン
もしくはその塩、Ｎ−（３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプ
ロビル〕−シスー２＋６−ジメチルモルホリン、Ｎ−［：３−（Ｔ）−ｔ−ブチルフェニル）−２−メｆ
ルプロビル〕−ピペリジン、１−（２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル
−１，６−シオキンランー２−イル−エテル）−１Ｈ−
１，２，４−１−リアゾール、１−（２−（２，４−ジ
クロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，６−シオキ
ソランー２−イル−エテル）−１Ｈ−１，２，４−１リ
アゾール、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−トリクロロ
フエノキシエチル）　−Ｎ　／　−イミダゾール−イル
−尿素、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１
−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾル−１−イル）−２−
ブタノン、１−（４−クロロフェノキシ）、−３，′５−ジメチル
ー１−　（１Ｈ−１、２、４，−１−リアゾール−１−
イル）−２−ブタノール、 α−（２−クロロフェニル）−α−（４−クロロフェニ
ル）　−５−トリミジンーメタノール、５−ブチル−２
−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチル−ビリ
ミジン、ビス−（ｐ−クロロフェニル）　−３−ヒＩ）　シンメ
タノール、１．２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ベンゼン、１．２−ビス−（６−メドキシカルボニルー２−チオウ
レイド）−ベンゼン、ならびに多様な殺真菌剤、たとえばドデシルグアニジンアセテート、３−［：３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘ
キシル）−２−ヒドロキシエチル〕グルタルイミド、ヘキサクロロベンゼン、ＤＬ−メチル−Ｎ−（２，６−ジメチル−フェニル）−
Ｎ−フロイル（２）−アラニネート、ＤＬ−Ｎ−（２，
６−ジメチル−フェニル）−Ｎ　−（２／　−メトキシ
アセチル）−アニリン−メチルエステル、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−クロロアセテ
ルーＤ、Ｌ−２−アミノブチロラクトン、ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フェ
ニルアセチル）−アラニンメチルエステル、５−メチル−５−ビニル−３−（３，３−ジクロロフェ
ニル−２１４−ジオキソ−１，３−オキサ・戸リジン、３−〔３，５−ジクロロフェニル−（５−ノナルー５−
メトキシメチル：）−１，３−オキサゾリジン−２，４
−ジオン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−イソプロピル
カルバモイルヒダントインＮ−（，１５１５−ジクロロ
フェニル）−１＋２−ジメチルシクロプロパン−１，２
−ジカルボン酸イミド、２−７アノー（Ｎ−（エチルア
ミノカルボニル）−２−メトキシイミノシーアセトアミ
ド、１−（２−（２，４−ジクロロフェニル）−ペンチ
ル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、２．４−ジフ
ルオロ−α−（ＩＨ−１，２゜４−ト！Ｊ７ｒ−ルー１
−メチル）−ベンゾヒドリルアルコール、Ｎ−（６−クロロ−２，６−ジニトロ−４＝トリノルオ
ロメテルーフエニル）　−５−ト＋）　−ｙルオロメチ
ル−６−クロロ−２−アミノピリジン、１−（（ビス−（４−フルオロフェニル）−メチルシリ
ル）−メチル）−１１（−１，２，４−トリアゾール。

適用例比較作用物質として、欧州特Ｆｌ−第２７８５９５号明
細書から公知のα−（２−ｉ−クロロフェニルチオメチ
ルツーフェニル）−β−メトキシアクリル酸メチルエス
テル（Ａ）と、欧州特許第２２６９１７号明細豊から公
知のα−〔２−（４−クロロフェニルチオメチルツーフ
ェニル）−β−メトキシアクリル酸メチルエステル（Ｂ
）とを使用した。

適用例１ムイ赤すビ病珈に対する効果Ｋａｎｚｌｅｒ″種の鉢植のムギの苗の葉に赤サビ病＠
　（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ　）の胞子
を吹き付けた。その後、この鉢を２０〜２２°Ｃで２４
時間、商い空気湿度（９０〜９５チ）の室に置いた。こ
の間に胞子は発芽し、発芽管が葉の組織に侵入する。感
染した植物に、引き続き、乾燥状態で作用物質８０チお
よび乳化剤２０チを含有する水性噴霧液を吹き付けた。

噴ａｍが乾燥して付着した後に、試験植物を２０〜２２
°Ｃの温度で、６５〜７０チの相対湿度の温室に置いた
ｃ８日後に、葉の上でのサビ菌の発生の程度上測定した
。

結果は、０．０２５チ（重賞係）のｒＩＸ霧液としてイ
史用した場合、表１の作用物質４および６４は、公知の
比較作用物質Ａ（６５％）およびＢ（８０％）よりも艮
い殺真菌効果（９４チ〕會示した。

適用例２イネイモチ病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａ
ｅ（ｐｒｏｔｅｋｔｉｖ　）　）に対する効果Ｂａｈｉ
ａ″様の鉢植えのイネの苗の葉に、乾燥状態で作用物質
８０チと乳化剤２０チと全含有する水性乳剤をしたたる
ほど吹き付け、２４時間後に、イネモチ病菌を胞子の水
性懸濁液で接種した。引き絖さ、試験植物上２２〜２４
°Ｃで相対湿度９５〜９９チの錫呈に置いた。６日後に
病気の発生の程度を測定した。

結果は、０．０５俤のｐｉ霧液として適用した場合に、
表１の作用物質２．４．２５は、公知比較作用物質Ａ（
６５％）およびＢ（５５％）よりも良い殺真菌効果（９
４チ）上水した。

Claims

【特許請求の範囲】１、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素またはＣ＿１−Ｃ＿５アルキルを
表わし、ＸはＳ、ＳＯまたはＳＯ＿２を表わし、Ｒ＾３はフェニル、ナフチルまたはフェナントレニルを
表わし、これらの基は、ハロゲン、シアン、ニトロ、ホルミル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキ
シ、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０ハロゲン化アルキル、アリール
、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシカルボニルで置換されてい
てもよいが、Ｒ＾３がフェニル、３−クロロフェニル、４−クロロフ
ェニル、２，４−ジクロロフェニルまたはメチルフェニルを表わすものを除く〕で示されるアクリル酸エステル。２、菌類または菌類が発生する恐れのある材料、植物、
穀類、または土壤を、殺真菌作用量の式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素またはＣ＿１−Ｃ＿５アルキルを
表わし、ＸはＳ、ＳＯまたはＳＯ＿２を表わし、Ｒ＾３はフェニル、ナフチルまたはフェナントレニルを
表わし、これらの基は、ハロゲン、シアン、ニトロ、ホルミル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキ
シ、Ｃ＿１−Ｃ＿２ハロゲン化アルキル、アリール、Ｃ
＿１−Ｃ＿４アルコキシカルボニルで置換されていても
よいが、Ｒ＾３がフェニル、３−クロロフェニル、４−クロロフ
ェニル、２，４−ジクロロフェニルまたはメチルフェニルを表わすものを除く〕で示されるアクリル酸エステルで処理することを特徴とする菌類の
駆除法。