HU209624B - Fungicidal composition containing acrylic acid derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents

Fungicidal composition containing acrylic acid derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU209624B
HU209624B HU90208A HU20890A HU209624B HU 209624 B HU209624 B HU 209624B HU 90208 A HU90208 A HU 90208A HU 20890 A HU20890 A HU 20890A HU 209624 B HU209624 B HU 209624B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
active ingredient
weight
parts
formula
acrylic acid
Prior art date
Application number
HU90208A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT53264A (en
HU900208D0 (en
Inventor
Hubert Sauter
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Horst Wingert
Franz Schuetz
Bernd Wenderoth
Bernd Mueller
Franz Roehl
Siegbert Brand
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU900208D0 publication Critical patent/HU900208D0/hu
Publication of HUT53264A publication Critical patent/HUT53264A/hu
Publication of HU209624B publication Critical patent/HU209624B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/56—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/46—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

A leírás terjedelme: 8 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 209 624 B
A találmány az (I) általános képletű 2-[(aril-tio-metil)fenil]-béta-metoxi-akrilsav-metil-észtert hatóanyagként tartalmazó fungicid készítményekre és a hatóanyag előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Az (I) általános képletben R jelentése naftilcsoport vagy egy vagy két halogénatommal vagy két metilcsoporttal vagy egy metoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport a 3-klór-feni-, 4-klór-fenil- és 2,4-diklór-fenilcsoport kivételével.
Az EP-A 226 917 számú leírás - többek között olyan, az (la) általános képletnek megfelelő akrilsavészter-származékokat, előállításukat és fungicid hatásukat ismerteti, amelyek képletében
X jelentése kénatom, szulfinil- vagy szulfonilcsoport, R1 és R2 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport, és R3 jelentése adott esetben szubsztituált naftilcsoport vagy halogénatommal, 1-10 szénatomos alkil-, halogén-alkil-, aril-, 1-4 szénatomos alkoxi-, cianovagy nitrocsoporttal egy-négyszeresen szubsztituált fenilcsoport.
Az EP-A 278 595 számú leírás - többek között - az (la) általános képletnek megfelelő, olyan akrilsav-észter-származékokat, előállításukat és fungicid hatásukat ismerteti, amelyek képletében
X jelentése kénatom,
R1 és R2 jelentése metilcsoport, és
R3 jelentése adott esetben szubsztituált arilcsoport, és ez az arilcsoport fenil- vagy naftilcsoport, és a szubsztituensek halogénatomok, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos halogén-alkil-, aril-, ciano-, nitro-, formil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportok. Megállapítottuk, hogy az ismert vegyületek általános körébe tartozó, az (I) általános képletre megadott helyettesítőket tartalmazó akrilsav-észter-származékoknak kiemelkedő fungicid hatásuk van az említett leírásokban név szerint ismertetett akrilsav-észter-származékok hatásához képest.
Az (I) általános képletű vegyületek a szén-szén kettős kötés miatt E- vagy Z-konftgurációjúak lehetnek. Mind az izomerek, mind keverékeik felhasználhatók a találmány szerinti fungicid készítmény hatóanyagaiként.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű tiolt egy (ΙΠ) képletű benzil-bromid-származékkal reagáltatunk [a (Π) általános képletben R jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadottakkal], A reakciót egy inért oldószerben (például acetonban, acetonitrilben, dimetil-szulfoxidban, dioxánban, dimetil-formamidban, N-metil-pirrolidonban, N,N’-dimetil-propilénkarbamidban vagy piridinben), egy bázis (például nátrium- vagy kálium-karbonát) jelenlétében hajtjuk végre. Előnyös, ha a reakcióelegyhez katalizátort [például a trisz(3,6-dioxo-heptil)-amint; J. Org. Chem., 50, 3717 (1985)] is adunk.
Alternatív megoldásként úgy is eljárhatunk, hogy egy (II) általános képletű vegyületet egy bázissal (például nátrium- vagy kálium-hidroxiddal) a megfelelő nátrium- vagy káliumsóvá alakítunk át, majd a sót egy közömbös oldószerben (például dimetil-formamidban) egy (III) képletű benzil-bromid-származékkal reagáltatva kapjuk az (I) általános képletű vegyületeket.
A (II) általános képletű tiolok (a képletben R3 jelentése megegyezik a fent megadottakkal) vagy ismert vegyületek, vagy az ismert vegyületek előállításával analóg módon, ismert eljárásokkal előállíthatok. Jól alkalmazható előállítási eljárást találhatunk például a Houben-Weyl: Methoden dér organischen Chemie c. kézikönyv VI/3 kötetében (1965) is.
A (III) képletű alfa-(bróm-metil)-fenil-akrilsav-észter a DE-35 19 280, DE-35 45 318 és DE-35 45 319 szabadalmi leírásokból ismerjük.
A találmány szerinti vegyületek előállítását az alábbi példákon mutatjuk be.
1. példa
Az alfa-{2-[(2-naftil-tio)-metil]-fenilJ-béta-metoxiakrilsav-metil-észter (2. vegyület, 1. táblázat) előállítása g alfa-[2-(bróm-metil)-fenil]-béta-metoxi-akrilsav-metil-észtert, 4,5 g 2-tionaftolt, 4,4 g kálium-karbonátot és 100 mg kálium-jodidot 200 ml acetonban feloldva 20 órán át forralunk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után az elegyhez 200 ml vizet adunk, majd metilén-dikloriddal háromszor extraháljuk, a szerves fázisokat nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és bekoncentráljuk. A visszamaradó olajos terméket szilikagél oszlopon, n-hexán/etil-acetát oldószer-keverékkel kromatografáljuk, így 8,19 g sárgás, kristályos anyagot kapunk, aminek olvadáspontja op = 52-58 °C.
A fent bemutatott módon előállított (I) általános képletű vegyületeket a táblázatban soroljuk fel.
1. táblázat (I) általános képletű vegyületek;
Vegyület száma R IR (cm 1 op. (°C)
1 1-naftil ch3 ch3
2 2-naftil ch3 ch3 52-58 °C
3 2-klór-fenil 97-99 °C
4 2-bróm-fenil 121-127 °C
5 3-bróm-fenil 84-86 °C
6 4-bróm-fenil 84-91 °C
7 2-fluor-fenil 84-88 °C
8 3-fluor-fenil 77-82 °C
9 4-fluor-fenil 50-54 °C
10 2-metoxi-fenil 77-85 °C
11 3-metoxi-fenil 52-58 °C
12 4-metoxi-fenil 70-72 °C
13 2,5-diklór-fenil 69-73 °C
14 2,6-diklór-fenil 113-116°C
15 3,4-diklór-fenil 99-104°C
16 2,3-diklór-fenil
17 3,5-diklór-fenil
HU 209 624 Β
Vegyület száma R IR (cm 1 op. (’C)
18 2,5-dimetil- fenil 1708,1634, 1486, 1435, 1283, 1256, 1197, 1126, 1093, 768
19 2,4-dimetil-fe- nil 57-62 °C
20 2,5-dimetil-fe- nil
21 2,6-dimetil-fe- nil
22 3,4-dimetil- fenil 1708, 1633, 1487, 1434, 1283,1256, 1192, 1126, 1095,768
23 3,5-dimetil-fe- nil
A találmány szerinti hatóanyagoknak kiváló gombaölő hatásuk van a növénykórokozó gombák széles köre, de elsősorban a tömlősgombák (Ascomycetes) és bazídiumos gombák (Basidiomycetes) ellen. Miután a hatóanyagok egy részének szisztemikus hatása is van, mind levélre, mind talajra juttatva alkalmazhatók. Különösen fontosak lehetnek a gazdaságilag jelentős kultúrnövényeken (például búza, árpa, rozs, zab, rizs, kukorica, pázsitfüvek, gyapot, szója, kávé, cukornád, gyümölcsök, dísznövények, szőlő vagy zöldségnövények, például uborka, bab, kabakosok) és azok magvain fellépő növénykórokozó gombák elleni védekezésben.
A találmány szerinti készítmények előnyösen használhatók az alábbi növénykórokozó gombák ellen:
Kórokozó Megbetegedés Gazdanövény
Erysiphe graminis gabonalisztharmat gabonafélék
Erysiphe cichoraceurum lisztharmat kabakosok
Sphaerothecia fuliginea lisztharmat kabakosok
Podosphera leucotricha lisztharmat alma
Uncinula necator lisztharmat szőlő
Puccinia sp. rozsdabetegségek gabonafélék
Rhizoctonia sp. gyökérpenész gyapot, pázsitfüvek
Ustilago sp. üszög gabonafélék, kukorica, cukor
Venturia inaequalis varasodás alma
Helminthosporium sp. penészedés gabonafélék, kukorica
Septoria nodorum szártörés búza
Botrytis cinerea szürkepenész szamóca, szőlő
Kórokozó Megbetegedés Gazdanövény
Cercospora arachidicola levélfoltosság földimogyoró
Pseudocercosporella herpotrichoides búza, árpa
Pyrocularia oryzae levélfoltosság rizs
Phytophthora infestans burgonyavész burgonya, paradicsom
Fusarium sp. fehérpenész különböző növények
Verticillium sp. hervadás különböző növények
Plasmopara viticola peronoszpóra szőlő
Altemariasp. levélfoltosság gyümölcs- és zöldségfélék
A találmány szerinti készítmények alkalmazhatók a növényre juttatva (permetezéssel vagy porozással), de kezelhetjük velük a magvakat is. A kezelés történhet a gombafertőzés bekövetkezése előtt (preventív kezelés), vagy a fertőzés után (kuratív kezelés).
A találmány szerinti hatóanyagokból a szokásos készítmények, így oldatok, emulziók, szuszpenziók, porozószerek, porkészítmények, kenőcsök vagy granulátumok, állíthatók elő. A készítmény formáját a felhasználás céljának megfelelően választjuk meg: minden esetben arra kell törekedni, hogy a hatóanyag finom és egyenletes eloszlását biztosítsuk. A készítményeket ismert módon, például a hatóanyagnak oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal való elegyítésével állíthatjuk elő, amihez emulgeáló- és diszpergálószereket, esetenkénti további hígító-, és oldószereket (például vizet vagy szerves oldószereket) használhatunk. Oldószerként szerepelhetnek aromás szénhidrogének (például xilol), klórozott aromás szénhidrogének (például klór-benzol), paraffinok (például kőolaj-frakciók), alkoholok (például metanol, butanol), ketonok (például ciklohexanon), aminok (például etanol-amin, dimetil-formamid) és víz; hordozóanyagok lehetnek például ásványőrlemények (például kaolin, agyagásványok, talkum, kréta), vagy szintetikus ásványi anyagok (például kovasav, szilikátok): emulgeálószerek lehetnek nemionos vagy anionos felületaktív anyagok (például poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, alkil- vagy arilszulfonátok); diszpergálószerek pedig lehetnek például lignin, szulfitszennylút vagy metil-cellulóz.
A gombaölő készítmények általában legfeljebb 35 tömeg%, így például 0,1-95 tömeg%, előnyösen
1,5-90% hatóanyagot tartalmazhatnak. Az alkalmazott adag a kívánt céltól függően 0,02-3,0 kg hatóanyag/hektár lehet, adott esetben ennél magasabb adagok is használhatók.
A találmány szerinti vegyületek anyagvédelemre is használhatók például a Paecilomyces variotii penészgomba ellen.
A felhasználásra kész készítmények (oldatok,
HU 209 624 Β emulziók, szuszpenziók, porkészítmények, porozószerek, kenőcsök vagy granulátumok) bármely ismert módon, például permetezéssel, ködképzései, porozással, szórással, csávázással vagy öntözéssel, juttathatók ki a növényzetre. Ilyen készítmények az alábbi példákban bemutatottak:
3. példa
a) 90 tömegrész 2. vegyületet 10 tömegrész N-metilalfa-pirrolidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 4. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonátból, 10 tömegrész (A) diszpergálószerből és 5 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [az (A) diszpergálószer 8-10 mól etilénoxid és 1 mól N-monoetanol-amin-oleát reakcióterméket, a (B) 40 mól etilén-oxidé és 1 mól ricinusolajé]. Az oldatot vízben elkeverve finom eloszlású diszperziót kapunk.
c) 20 tömegrész 23. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész (C) diszpergálószerből és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [a (C) diszpergálószer 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol reakcióterméke]. Az oldatot vízben elkeverve finomeloszlású vizes diszperziót kapunk.
d) 20 tömegrész 13. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész kőolajszármazékból (fp. 210-280 °C) és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll. Az oldatot vízben elkeverve finomeloszlású vizes diszperziót kapunk.
e) 20 tömegrész 2. vegyületet 3 tömegrész diizobutilnaftalin-alfa-szulfonsav-nátriumsóval, 17 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tömegrész poralakú szilikagéllel kalapácsmalomban összeőrlünk. A készítményt vízzel összekeverve permetlevet kapunk.
f) 3 tömegrész 4. vegyületet 97 tömegrész finom kaolinnal alaposan összekeverünk. A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 11. vegyületet összekeverünk egy hordozószerrel, amely 92 tömegrész poralakú szilikagélből és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinból áll. A kapott készítmény igen jó tapadóképességű.
h) 40 tömegrész 13. vegyületet 10 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában), két tömegrész szilikagéllel és 48 tömegrész vízzel alaposan összekeverünk. Stabil, vizes diszperziót kapunk, amit vízzel permetezhető diszperzióvá hígíthatunk.
i) 20 tömegrész 2. vegyületet 2 tömegrész kalciumpoliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeverünk. A kapott készítmény stabil olajos diszperzió.
A készítmények ismert növényvédőszer-hatóanyagokkal, így gyomirtószerek, rovarölő szerek, növény növekedés-szabályozók vagy más gombaölő szerek hatóanyagaival, valamint növényi tápanyagokkal is öszszekeverhetők. Gombaölő szerekkel történő kombinálás esetén a készítmények hatásspektrumának jelentős kiszélesedésével számolhatunk.
A találmány szerinti készítmények az alábbiakban felsorolt, ismert gombaölőszer-hatóanyagok bármelyikével összekeverhetők. Az együttes alkalmazás lehetősége azonban nem korlátozódik csupán az itt felsorolt hatóanyagokra.
A találmány szerinti készítményekkel összekeverhető gombaölőszerekre példaként a következők sorolhatók fel:
elemi kén, ditiokarbamátok és származékaik, például vas-dimetil-ditiokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbamát, cink-etilén-biszditiokarbamát mangán-etilén-biszditiokarbamát, mangán-cink-etilén-diamin-biszditiokarbamát, tetrametil-tiurám-diszulfid, cink-(N,N-etilén-biszditiokarbamát)-ammóniumkomplex, cink-(N,N’-propilén-biszditiokarbamát)-ammóniumkomplex, cink-(N,N’-propilén-biszditiokarbamát),
N, N’-polipropilén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid; nitrovegyületek, például dinitro-( 1 -metil-heptil)-fenil-krotonát,
2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenil-3,3-dimetil-akrilát,
2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenil-izopropil-karbonát,
5-nitro-izoftálsav-diizopropil-észter, heterociklusos vegyületek, például
2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,
2.4- diklór-6-(2-klór-anilino)-s-triazin,
O, 0-dietil-ftálimido-foszfonotioát,
5-amino-l-[bisz(dimetil-amino)-foszfinil]-3-fenil1.2.4- triazol,
2.3- diciano-1,4-ditio-antrakinon,
1- (butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbamidsav-metil-észter,
2- (metoxi-karbamoil)-benzimidazol,
2-fenil-benzimidazol,
2-(4-tiazolil)-benzimidazol,
N-( 1,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(triklór-metil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(triklór-metil-tio)-ftálimid;
N-(diklór-fluor-metil-tio)-N’,N’-dimetil-N-fenil-kénsav-diamid,
5-etoxi-3-(triklór-metil)-1,2,3-tiadiazol,
2-(tiociano-metil-tio)-benztiazol,
1.4- diklór-2,5-dimetoxi-benzol,
8-hidroxi-kinolin és rézsója,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-1,4-oxatiin,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin-4,4dioxid,
2-metil-5,6-dihidro-4H-pirán-3-karbonsav-anilid,
2-metil-furán-3-karbonsav-anilid,
HU 209 624 Β
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.4.5- trimetil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-ciklohexil-amid, N-ciklohexil-N-metoxi-2,5-dimetil-furán-3-karbonsavamid,
2-metil-benzoesav-anilid,
2-j ód-benzoesav-anilid, piperazin-1,4-diil-bisz- [ 1 -(2,2,2-triklór-etil)]-formamid, l-(3,4-diklór-anilino)-l-(formil-amino)-2,2,2-triklóretán,
2.6- dimetil-N-tridecil-morfolin és sói,
2.6- dimetil-N-ciklododecil-morfolin és sói, N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-cisz-2,6-dimetil-morfolin,
N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-piperidin, l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-etil-l,3-dioxolán-2-il-etil]lH-l,2,4-triazol,
- [2-(2,4-diklór-fenil)-4-n-propil-1,3-dioxolán-2-iletil] -1 Η-1,2,4-triazol,
N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-N’-imidazol-il-karbamid,
1- (4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)2- butanon,
-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1-( 1 Η-1,2,4-triazol- 1-il)2- butanol, alfa-(2-klór-fenil)-alfa-(4-klór-fenil>5-pirimidin-metanol,
5-butil-2-(dimetil-amino)-4-hidroxi-6-metil-pirimidin„ bisz(4-klór-fenil)-3-piridin-metanol,
1.2- bisz[3-(etoxi-karbonil)-2-tioureido]-benzol,
1.2- bisz[3-(metoxi-karbonil)-2-tioureido]-benzol, egyéb gömbaölőszer-hatóanyagok, például dodecil-guanidin-acetát,
3- [3-(3,5-dimedl-2-oxi-ciklohexil)-2-hidroxi-etil]-glutárimid, hexaklór-benzol,
DL-metil-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-furoil(2)-alaninát,
DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(klór-acetil)-D,L-2-aminobutirolakton,
DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(fenil-acetil)-alanin-metilészter,
5-metil-5-vinil-3-(3,5-diklór-fenil)-1,3-oxazolidin-2,4dion,
3-(3,5-diklór-fenil)-l-(izopropil-karbamoil)-hidantoin, N-(3,5-diklór-fenil)-1,2-dimetil-ciklopropán-1,2-dikarbonsavimid,
-[2-(2,4-diklór-fenil)-pentil]-1 Η-1,2,4-triazol,
2,4-difluor-alfa-( 1 Η-1,2,4-triazolil- l-metil)-benzhidrilalkohol.
Hatástani vizsgálatok
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények hatását ismert hatóanyagokat tartalmazó készítmények hatásával hasonlítottuk össze.
A vizsgálatokhoz a hatóanyagokat 70 t% ciklohexanon, 20 t% Nekanil LN (Lutensol AP6, etoxilezett alkil-fenolokból álló nedvesítőszer diszpergáló és emulgeáló hatással) és 10 t% Emulphor EL (Emulan EL, etoxilezett zsíralkoholból álló emulgeátor) elegyével 20 t%-os emulzióvá dolgoztuk fel, és vízzel a szükséges koncentrációjúra hígítottuk.
A vizsgálatokat a következő hatóanyagokkal végeztük:
Sorszám R
2. 2-naftil
3. 2-bróm-fenil
6. 4-bróm-fenil
11. 3-metoxi-fenil
13. 2,5-diklór-fenil
18. 2,5-dimetil-fenil
A. (EP-A 278 595) 3-klór-fenil
B. (EP-A 226 917) 4-klór-fenil
C. (EP-A 226 917) 4-metil-fenil
D. (EP-A 278 595) fenil
E. (EP-A 226 917) 2,4-diklór-fenil
1. Búza-lisztharmat (Erysiphe graminis var. tritici) el20 leni hatás
Búzasarjak („Frühgold” fajta) leveleit megpermeteztük a hatóanyagok 0,05 t%-os vizes készítményeivel. Körülbelül 24 óra múlva a leveleket beszórtuk a búza-lisztharmat (Erysiphe graminis var. triciti) spórái25 val. A kezelt növényeket 7 napig 20-22 °C-on és 7580% relatív páratartalom mellett tartottuk. Ezt követően kiértékeltük a gombafertőzés mértékét. Az eredményeket a következő táblázatokban ismertetjük.
A. vizsgálat
Hatóanyag
2.
3.
11.
13.
A.
B.
kezeletlen kontrol
B. vizsgálat
Hatóanyag
6.
B.
kezeletlen kontrol
Fertőzöttség, % 3 10 10 3
Fertőzöttség, % 5
2. Búza-barnarozsda (Puccinia recondita) elleni hatás Búzasarjak („Kanzler” fajta) leveleit beszórtuk a barnarozsda (Puccinia recondita) spóráival. A kezelt növényeket 24 óra hosszat 20-24 °C-on és 90-95% relatív páratartalom mellett tartottuk, majd megperme50 teztük a hatóanyagok 0,05 t%-os permedével. Ezután a növényeket további 8 napig 20-22 °C-on és 65-70% relatív páratartalom mellett tartottuk. Végül kiértékeltük a fertőzés mértékét. Az eredményeket a következő táblázatban ismertetjük.
Hatóanyag Fertőzöttség, %
3. 10
13. 3
A. 35
B. 20 kezeletlen kontrol 65
HU 209 624 B
3. Septorium nodorum elleni hatás
Búzasaijak (, Jrühgold” fajta) leveleit megpermeteztük a hatóanyagok 0,05 t%-os permetlevével, majd 24 óra elteltével a növényeket beszórtuk a Septorium nodorum spóraszuszpenziójával. A kezelt növényeket 7 napig 1719 °C-on és 95% relatív páratartalom mellett tartottuk. Ezt követően kiértékeltük a gombafertőzés mértékét. Az eredményeket a következő táblázatban ismertetjük.
Hatóanyag Fertőzöttség, %
3. 5
18. 5
C. 35
E. 40 kezeletlen kontrol 60
4. Plasmopara viticola elleni hatás
Cserepekben nevelt szőlő („Müller Thurgau” fajta) leveleit megperteztük a hatóanyagok 0,006 t%-os vizes permetlevével. 8 nap múlva a növényeket beszórtuk a Plasmopara viticola spóraszuszpenziójával és 5 napig 20-30 °C-on nagy páratartalmú helyiségben tartottuk. Kiértékelés előtt a növényeket 16 órával nagy páratartalom mellett tartottuk. A kiértékelést szemrevételezéssel végeztük. Az eredményeket a következő táblázatban ismertetjük.
Hatóanyag Fertőzöttség, %

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 t% mennyiségben (I) általános képletű akrilsav-észter-származékot - a képletben R jelentése naftilcsoport vagy egy vagy két halogénatommal vagy két metilcsoporttal vagy egy metoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport a 3-klór-fenil-, 4-klórfenil- és 2,4-diklór-fenil-csoport kivételével tartalmaz a szokásos segédanyagokkal együtt.
  2. 2. Eljárás (I) általános képletű akrilsav-észter-származék - a képletben R jelentése az 1. igénypontban megadott - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű tiolt - a képletben R a fenti jelentésű - egy (ΙΠ) képletű benzil-halogeniddel reagáltatunk.
HU90208A 1989-01-20 1990-01-19 Fungicidal composition containing acrylic acid derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient HU209624B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3901607A DE3901607A1 (de) 1989-01-20 1989-01-20 Schwefelhaltige acrylsaeureester und diese enthaltende fungizide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU900208D0 HU900208D0 (en) 1990-03-28
HUT53264A HUT53264A (en) 1990-10-28
HU209624B true HU209624B (en) 1994-09-28

Family

ID=6372461

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU90208A HU209624B (en) 1989-01-20 1990-01-19 Fungicidal composition containing acrylic acid derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5118710A (hu)
EP (1) EP0379098B1 (hu)
JP (1) JPH02229151A (hu)
AT (1) ATE78463T1 (hu)
AU (1) AU624214B2 (hu)
CA (1) CA2005390A1 (hu)
CZ (1) CZ281522B6 (hu)
DE (2) DE3901607A1 (hu)
DK (1) DK0379098T3 (hu)
ES (1) ES2044241T3 (hu)
GR (1) GR3006031T3 (hu)
HU (1) HU209624B (hu)
IL (1) IL92342A (hu)
PL (1) PL161267B1 (hu)
ZA (1) ZA90383B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9009916D0 (en) * 1990-05-02 1990-06-27 Schering Agrochemicals Ltd Preparation of acrylic acid derivatives
US6066239A (en) * 1997-03-18 2000-05-23 The West Bend Company Water distiller with improved solids-removing baffle device
US6084120A (en) * 1997-07-09 2000-07-04 Hoffmann-La Roche Inc. β-Alkoxyacrylates against malaria
KR100419846B1 (ko) * 2001-08-24 2004-02-25 한국화학연구원 살균활성을 가지는 티오엔올 메톡시 아크릴레이트 유도체
US7976790B2 (en) 2005-01-12 2011-07-12 Vasco Cheung Method and apparatus for the extraction of plant constituents

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3545319A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
GB2201152B (en) * 1987-02-09 1991-08-14 Ici Plc Fungicidal propenoic acid derivatives
IL87020A (en) * 1987-07-11 1996-09-12 Schering Agrochemicals Ltd History of acrylic acid and their use as pesticides

Also Published As

Publication number Publication date
ATE78463T1 (de) 1992-08-15
CZ281522B6 (cs) 1996-10-16
AU624214B2 (en) 1992-06-04
ES2044241T3 (es) 1994-01-01
GR3006031T3 (hu) 1993-06-21
CZ719589A3 (en) 1996-08-14
US5118710A (en) 1992-06-02
ZA90383B (en) 1991-09-25
DE59000210D1 (de) 1992-08-27
JPH02229151A (ja) 1990-09-11
PL161267B1 (pl) 1993-06-30
DE3901607A1 (de) 1990-08-16
DK0379098T3 (da) 1992-08-31
EP0379098B1 (de) 1992-07-22
IL92342A (en) 1995-07-31
HUT53264A (en) 1990-10-28
CA2005390A1 (en) 1990-07-20
EP0379098A1 (de) 1990-07-25
HU900208D0 (en) 1990-03-28
AU4861690A (en) 1990-07-26
IL92342A0 (en) 1990-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0203606A2 (de) Stilbenderivate und Fungizide, die diese Verbindungen enthalten
DE3623921A1 (de) Oximether und diese enthaltende fungizide
DE3917352A1 (de) Neue oximether und diese enthaltende fungizide
DE3705389A1 (de) Substituierte crotonsaeureester und diese enthaltende fungizide
DE3620860A1 (de) Substituierte acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
HU204396B (en) Fungicide compositions containing 4-substituted cyclohexyl-amine derivatives and process for producing the active components
EP0229974A1 (de) Acrylsäurederivate und Fungizide, die diese Verbindungen enthalten
DE4142514A1 (de) Verfahren zur bekaempfung von pilzen
JPH02255657A (ja) ２―アニリノ―シアノピリジンおよび該化合物を含有する殺菌剤
DE3827361A1 (de) Oximether, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende fungizide
DE3923093A1 (de) Neue 3-methoximinopropionsaeureester und diese enthaltende fungizide
JP2738578B2 (ja) 硫黄含有オキシムエーテルならびにこれを含有する殺菌剤
CZ666388A3 (cs) Ortho-Substituovaný benzylester karboxykyseliny, způsob jeho výroby a fungicidní prostředek s jeho obsahem
HU209624B (en) Fungicidal composition containing acrylic acid derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient
EP0338430A1 (de) Guanidiniumverbindungen und diese enthaltende Fungizide
EP0336211B1 (de) Ortho-substituierte Phenolether und Fungizide, die diese Verbindungen enthalten
HU206247B (en) Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition
EP0207411B1 (de) O-substituierte 3-Oxypyridiniumsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide für den Pflanzenschutz
HU212604B (en) Fungicidal compositions containing alpha-aryl-acrylic acid derivatives and process for producing the active ingredients
EP0346727A1 (de) 1-Halogen-1-azolyl-ethan-derivate und diese enthaltende Fungizide
DE3906160A1 (de) Ortho-substituierte 1-naphthylether und diese enthaltende fungizide
JPH054961A (ja) 不飽和シクロヘキシル醋酸誘導体及びこれを含有する殺菌剤
EP0385371B1 (de) 1-Hydroxy-1,2,4-triazolverbindungen und diese enthaltende Fungizide
KR970011280B1 (ko) 아졸일알켄 및 이들 화합물을 함유하는 살균제
HU208233B (en) Fungicidal compositions comprising 1-hydroxy-1,2,4-triazole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee