JPH05503106A - 殺中剤および植物成長調節剤としての複素環式ジオン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ，Ｒ，およびＲ６は請求項１記載の通りである） で示されるエノールエステルを転位して、式（Ｉ）（式中、Ｒ４はＨである）で 示される化合物を得ること、ｂ）Ｒ４が水素以外である場合、式（Ｉ）（式中、 Ｒ４は水素である）で示される化合物とａ）基Ｒ４゜−ＯＨおよび触媒、または ｂ）基Ｒ４ｏ　Ｑ（式中、Ｑはハロゲン原子である）および緩和な塩基とを反応 させて、Ｒ４ｏが目的の置換基である式（Ｉ）で示される化合物を得ることを含 む、請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合物の製造方法。

（９）　２−ニトロ−４−トリフルオロメトキシ安息香酸。

同様な１−３個の基により置換されたフェニルであるか、またはＲ殺虫剤および 植物成長調節剤としての複素環式ジオン誘導体本発明は、除草剤としての置換し た３、５−ジオキソ−３，４，５゜６−テトラヒドロオキサジン類、それらの製 造方法および中間体、それらを含んでいる組成物および除草剤およびダニ駆除剤 としてのそれらの用途に関するものである。

米国特許第４６９５６７３号は、広範囲のアシル化１．３−ジカルボニル化合物 および除草剤としてのそれらの用途を記載するが、本発明の化合物の特徴を示し ている３、５−ジオキソテトラヒドロオキサジン環を記載せず、示唆していない 。

さらに詳細には、本発明は式（Ｉ） Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のそれぞれは独立して水素、Ｃ１８アルキル、カルボキシ ル、Ｃ１−８アルコキシカルボニル、フェニルまたはＲと１およびＲ２は一緒に なって０３．６アルキレン架橋を形成し、Ｒ４は水素、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１ −８アルキルカルボニル、Ｃｌ−１１アルコキンカルボニル、Ｃ（０）ＮＲｔＲ ａ、Ｃ，４７／Ｌ４ルスルホニル、Ｐ（０）（ＯＲ９）２、Ｒ７Ｐ（○）−ＯＲ ，、ベンゾイルまたは陽イオンである。

Ｒは所望により１−６個のハロゲン原子により置換されていてもよいＣｌ−Ｓア ルキル、所望により１−６個のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ０− 、アルコキン、Ｃ１−８アルキルカルボニル、Ｃ１−８アルコキンカルボニル、 ＮＲ７Ｒ８、ＯｎＳ　（０）ｎ’　Ｒ４ｏ、ＮＲ７５０２Ｒ８、ハロゲン、シア ノまたはニトロである。Ｒ５は１−６個のハロゲン原子により置換されたＣｌ− １１アルコキシ、Ｒ６は水素またはＲとして示されるものから選ばれ、Ｒ７およ びＲ８のそれぞれは独立して水素またはＣＩ４アルキル、ＲｏはＣ１−１アルキ ル、ＲＩｏは所望により１−６個のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ １−８アルキル、ｎはＯまたは１、ｎは０，１または２であるが、但しＲ１、Ｒ ２およびＲ３がメチルである場合、Ｒ６およびＲ５は水素およびＲはニトロであ る場合、ＲＳはンフルオロメトキノではない］で示される化合物に関するもので ある。

上記の定義において、ハロゲンはクロロ、ブロモおよびフルオロから選ばれるの が好適で、Ｃ１−８アルキル基は１−４個の炭素原子をもつのが好ましい。

Ｒは所望によりハロゲンにより置換されていてもよいＣ１−４アルキル、−（○ ）ｎ−５（○）ｎ’−ＣＩ−４アルキル、ハロゲンまたはニトロを包含するのが 好適である。それはメチル、ＣＦ３、Ｃ１−３アルキルスルホニル、Ｃ１−３ア ルキルスルホニルオキシ、クロロ、ブロモまたはニトロであるのが好ましい。

Ｒ３はフルオロアルコキ／であるのが好ましく、さらに○ＣＦ３であるのが好ま しい。

Ｒｏは水素、ｃＩ−４アルキル、Ｃ１−４アルコキノ、ブロモ、クロロであるの が好ましい。それはさらに水素、メトキノまたはクロロであるのが好ましい。

Ｒ２は水素、Ｃ１−４アルキル、Ｃ４−ｇアルキルカルボニル、ベンゾイル、Ｃ １−４アルキルスルホニルまたは陽イオンであるのが好ましい。それは水素、メ チル、エチル、ｔ−ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、ベンゾイルまた はメチルスルホニルであるのが好ましい。陽イオンとしては、Ｒ４はＮａ’　、 　Ｋ　、　Ｌｉ　のようなアルカリ金属またはアンモニウム陽イオンであるのが 好ましい。

特に好ましい置換基の例は、Ｒ１およびＲ２それぞれ＝ａ）Ｈ，Ｃ，−４アルキ ル、フェニルまたはＲのような１−３個の基により置換されたフェニル、ｂ）Ｈ ，Ｃｌ−４アルキル、フェニルまたはＲと同様な１−３個の基により置換される フェニル、ｃ）Ｈ，ＣＩ−ｓアルキル、ｄ）ＨＳＣＨ８、ｅ）ＣＩ−ｘアルキル 、Ｒ３＝ａ）ＣＩ−ｓアルキル、ｂ）ＣＩ−４アルキル、ｃ）ＣＨ，、Ｃ，Ｈ， 、Ｒａ　＝　Ｈ、Ｒ＝　ａ）　Ｎ　Ｏ２、Ｃ１、ＣＦ、、ｂ）ＮＯ３、Ｃ１、ｃ ）ＮＯ３、Ｒｓ　＝ＯＣＦ　ｓ、Ｒ，＝Ｈである。

これらの置換基の組み合せは特に好ましい。

特に好ましい単一化合物は２．６．６−ドリメチルー４−（４−トリフルオロメ トキン−２−ニトロベンジル）−２Ｈ−１，２−オキサジノ−３，５−（４Ｈ， ６Ｈンージオンである。

式Ｉで示される本発明の化合物は、ヨーロッパ特許出願ＥＰ第１８６１１７号お よびその中に引用した参考文献に記載したもののような当業界で既知の方法と同 じ方法で製造され得る新規な物賀である。さらに詳細には、それらは、たとえば 式（Ｉ［）Ｃ式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８、ＲｌＲ，およびＲ８は前に定義した遜り であるって示される二ノール　ニスチルを転位することにより式（１）（式中、 Ｒ，＝Ｈ）で示される化合物が得られ得る。

この転位はシアニド原料および緩和な塩基と式（Ｉ［）で示される化合物とを反 応させることによって行われるのが好適である。

たとえば、反応は二ノール　エステルに関して、モル濃度過剰の緩和な塩基と共 に触媒量のシアン化陰イオンの原料および／またはシアン化水素の存在下で行わ れ得る。反応は反応条件下で不活性である溶媒、たとえば１．２−ジクロロエタ ン、トルエン、アセトニトリル、塩化メチレン、酢酸エチル、ジメチルホルムア ミド（ＤＭＦ）およびメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）中で行われるのが好 適である。一般に、反応体の性質およびノアン化物原料によって異なるが、転位 は約８０℃までの温度で行われるのが好適である。い（つかの場合に、たとえば 過剰の副産物生成の起り得る問題がある場合、温度は最高的４０℃に保たれなけ ればならない。

好ましいシアン化物原料は、シアン化ナトリウムおよびカリウムのようなシアン 化アルカリ金属、アセトンまたはメチルイソブチルケトン　シアノヒドリンのよ うなアルキル基に１−４個の炭素原子をもっているメチルアルキルケトンのシア ノヒドリン、ベンズアルデヒドまたはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド 等のようなＣ２−Ｃｓ脂肪族アルデヒドのシアノヒドリン、シアン化亜鉛、シア ン化トリ（低級アルキル）シリル、特にシアン化トリメチルシリル、およびシア ン化水素それ自体である。シアノヒドリンの間で好ましいシアン化物原料はアセ トンシアノヒドリンである。シアン化物原料は二ノール　エステルに対して杓５ ０モル％までの量で用いられる。一般に、約１−１０モルにのシアン化物原料が 好ましい。

「緩和な塩基」の語は、塩基としてのその力価または活性度が水酸化物（エノー ル　エステルの加水分解を起し得る）のような強塩基と重炭酸（効果的に機能し ない）のような弱塩基との間にあるが塩基として作用する物質を意味する。この 反応に用いるのに適当な緩和な塩基は第３級アミンのような有機塩基および炭酸 およびリン酸アルカリ金属のような無機塩基の両方を包含する。適当な第３級ア ミンはトリエチルアミンのようなトリアルキルアミン、トリエタノールアミンの ようなトリアルカノールアミンおよびピリジンを包含する。

適当な無機塩基は炭酸カリウムおよびリン酸３ナトリウムを包含する。塩基はエ ノール　エステル１モル当り約１−約４モル、好ましくは１モル当り１．３−２ モルの量で用いられる。

ノアン化物原料がノアン化アルカリ金属、特にノアン化カリウムである場合、相 間移動触媒が反応に包含され得る。特に適当な相間移動触媒はクラウンエーテル である。

Ｒ４が水素以外である場合、式（Ｉ）で示される化合物は、ａ）基Ｒ４＠−ＯＨ および触媒、またはｂ）基Ｒ４゜−Ｑおよび緩和な塩基（式中、Ｑはハロゲン原 子である）と式（Ｉ）（式中、Ｒ４が水素である）で示される化合物との反応に よって製造され、Ｒ４゜が目的とする置換基である式（Ｉ）で示される化合物を 傳られ得る。

上記の反応ａ）は濃硫酸のような触媒の存在で行われる。反応は、またメタノー ルのような反応体である溶媒により、高い温度で行われるのが好適である。

上記の反応ｂ）はトリエチルアミンまたはピリジンのような緩和な塩基の存在下 、好ましくは室温またはそれ以下で行われる。

式（Ｉ）で示される化合物は常法によって処理することにより反応混合物から回 収され得る。

式（ＩＩ）で示される化合物は式（ｍ）で示される化合物と式（ＩＶ） で示される化合物とを反応させることにより製造され得る。

この反応は、トリエチルアミン、炭酸カリウム、ピリジン、好ましくはトリエチ ルアミンのような塩基の存在下、ジクロロメタン、アセトニトリル、トルエン、 テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドのような不活性な溶媒中で行われる 。反応は室温またはそれ以下で行われるのが好適である。

式（ｎ）で示される他の化合物は同様に製造され得る。

式（ＩＩＩ）で示される化合物は新規で、また本発明の一部をなしている。

それらは式（Ｖ） ［式中、Ｒ２゜はアルコキシ、特にエトキシまたはメトキン、Ｒ１、Ｒ２および Ｒ３は上記の通りである）で示される化合物の脱カルボキシル化により製造され 得る。反応は高い温度たとえば８０−９０℃で、たとえば湿ったジメチルスルフ オキシドのような不活性な溶媒中で行われ得る。

式（Ｖ）で示される化合物は既知の方法と同様に、たとえば下記の反応式により 製造され得る。

Ｒ，ＮＨＯＣ（Ｒ１Ｒ２）ＣＯＲ，。＋　Ｃｌ０ＣＣ）Ｉ２ＣＯＲ，。

■ 反応（ａ）は、室温でジクロロメタンおよび水性エーテルのような不活性な溶媒 中、トリエチルアミンまたは炭酸ナトリウムのような塩基の存在下で行われ得る 。

反応（ｂ）は、ナトリウムメトキシドまたは水素化ナトリウムのような塩基の存 在下、トルエン、ベンゼンまたはテトラヒドロフランのような不活性な溶媒中で 行われ得る。

本明細書に記載した方法に用いられる他の出発物質および試薬は既知であるか、 またはそれらが未知である場合、本明細書に記載した方法または既知の方法と同 様の方法により製造され得る［化合物（■）について、コルノウスキら、ビュル タン・ド・う・ソンエテ・シミク・フランス（１９６６年）第２巻、６８３頁参 照］。

化合物２−ニトロ−４−トリフルオフメトキノ−安息香酸は新規で、また本発明 の一部をなす。

本発明の化合物（式中、Ｒ４はＨである）は下記に示す互変異性のため４つの構 造式をもち得る Ｒ４が水素以外である場合、上記の化合物が形態Ｔｂ、ＩｃおよびＩｄ、または それらの形態の混合物として存在し得ることは勿論簡単に認められ得る。

式（１）で示される新規な化合物は発生前および／または後の処置を用いる雑草 の防除に有用である。式（Ｉ）で示される化合物はまた植物成長調節剤（ＰＧＲ 類）およびダニ類駆除剤としても有用である。

化合物は粉剤、顆粒、溶液、乳澗液、水和剤、流動物および懸濁液の形態で施用 され得る。除草剤としての本発明で示される化合物の施用は、除草剤的に有効な 量、通常１ニーカー当り約０．１ポンドまたは未満ないし１０ポンドの化合物で 用いて雑草またはそれらの発生地に既知の方法によりなされる。雑草の発生地へ の本発明で示される化合物の施用は種子、植物（雑草）または植物の一部または 土壌への施用を包含する。

ダニ駆除剤としての本発明で示される化合物の施用は、駆除剤的に有効な量、通 常１００ｇ／ｈａ−１ｋｇ／ｈａのダニの化合物を用いて侵入の場所に既知の方 法によりなされる。

本明細書に用いられる「除草剤」の語は、植物の成長を遅らせ、または殺すのに 充分な損傷を植物に与えるような植物毒または成長調節の特性のために植物の成 長を修飾する活性物質を呼ぶ。

本発明で示される化合物は、発生前または後に施用される場合、広葉植物、草お よびカヤツリグサ状雑草に対して高レベルの除草活性度を示す。それらはまた９ 麦、トウモロコン、綿、大豆のいくつかの品種およびいくつかの場合に米に選択 性を示す。

雑草およびダニを攻撃するための式（Ｉ）で示される化合物の用途において、式 （Ｉ）で示される化合物またはそれらの混合物は、雑草、ダニまたはそれらの発 生地への施用のために許容可能な希釈剤（複数も可）と共に組成物として配合さ れるのが好適である。上記の組成物はまた本発明の一部をなす。

本発明で示される化合物と用いられ得る適当な製剤の製造方法は、米国特許第４ １９２６６９号および第４１６３６６１＃＋におけるような適当な液体および固 体坦体と共に文献に記載されており、これを引用することにより本明細書に組み 込む。本発明で示される化合物の最適使用法は温室試験および小形ポット試験の ような日常試験を用いて、普通の当業者によって簡単に定め得る。

適当な製剤は、０．０１−９９重量％の活性物質、０−２０％の界面活性剤およ び１−９９．９９％の固体または液体の希釈剤（複数も可）を含む。界面活性剤 と活性物質の高い比率は時には望ましく、製剤への組み込みまたはタンクによる 混合により達成される。組成物の施用の形は一般に０．０１−２５重量％の活性 物質を含む。勿論計画される用途、化合物の物理的特性および施用の方法によっ て異なるが、低いかまたは高い濃度の活性物質が存在し得る。使用前に希釈され るように計画される組成物の濃縮物形は一般に２−９０倉量％、好ましくは５− ８１重量％の活性物質を含む。

式（Ｉ）で示される化合物の有用な製剤は粉剤、顆粒、懸濁液濃縮物、水和剤、 流動物等を包含する。それらは既知の方法により、たとえば希釈剤（複数も可） および所望により別の物質と式（Ｉ）で示される化合物とを混合することにより 得られる。

別法として、式（Ｉ）で示される化合物はマイクロカプセルに封入した形で用い られ得る。

式（Ｉ）で示される化合物はシクロデキストリンと配合して、雑草、ダニまたは それらの発生地に施用のためシクロデキストリン包接複合体を作り得る。

農薬上許容可能な添加剤を除草性組成物に配合して、施用性を改善し、たとえば 泡立ち、粘結性および腐食性を減少し得る。

本明細書に用いられる「界面活性剤」は、乳化性、拡散性、湿潤性、分散性また は他の表面変性をもつ農薬上許容可能な物質を意味する。

界面活性剤の例はリグニンスルホン酸ナトリウムおよびラウリル硫酸ナトリウム である。

本明細書に用いられる「希釈剤」は、使用に耐え得るか、または目的とする力価 まで濃縮物質を希釈するために用いられる液体または固体物質を意味する。粉剤 または顆粒用としては、それはたとえばタルク、カリオンまたはけい藻土、液体 濃縮物の形としてはキシレンのような炭化水素またはイソプロパツールのような アルコールおよび液体施用の形としては、たとえば水およびディーゼル油であり 得る。

本発明で示される組成物は、また生物学的活性を有する他の化合物、たとえば工 人スペクトル雑草防除のための類似の、または補充性ダニ駆除または除草活性度 を有する化合物または解毒、殺菌、殺虫または虫誘引活性度を有する化合物をも 含み得る。

下記の実施例は本発明の実施態様を説明するものである。温度はセ氏で示される 。ＲＴは室温を意味する。部およびバーセンテーノは重量によっている。

実施例１ ２．６．６−ドリメチルー４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメトキンベンゾ イル）−２Ｈ−１，２−才キサジン−３，５（４Ｈ，６Ｈ）−ジオン［式（Ｉ　 ）　Ｒ＋　＝　Ｒ２＝　Ｒ３＝　ＣＨ３：　Ｒ４＝　Ｒ６＝　Ｈ；　Ｒ＝　Ｎｏ ２：Ｒ，＝○ＣＦ３：化合物第１号）の製造２．６．６−ドリメチルー５−（２ −ニトロ−４−トリフルオロメトキシベンゾイルオキシ）−６Ｈ−１，２−才キ サジン−３−オン７１．４ｇをアセトニトリル３００ｍｒおよびトリエチルアミ ン４９Ｉｎｌに溶解する。水浴で冷却したこの溶液にアセトン　シアノヒドリン ３゜２ｍｌを添加する。−晩、窒素中で室温で攪拌する。反応混合物を７０ンプ 状まで濃縮し、ンロソプを水４ＱＱｍｆおよびジクロロメトキン１５０ｍｊに分 割する。混合した抽出液を２Ｎ　ＨＣＩ、食塩水で洗浄し、乾燥し、乾固するま で濃縮して、油状残留物を得る。粗製生成物を次にエタノールから晶出して、２ ．６．６−１−リメチル−４＝（２−ニトロ−４−トリフルオロメトキシベンゾ イル）−２Ｈ−１゜２−オキサジン−３，５（４Ｈ，６Ｈ）−ジオン、融点７３ −７５．５℃を得る。

実施例１と同じく行なって、式（Ｉ）で示される下記の化合物を得る。

第Ａ表 化合物ＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＲＲ５Ｒ６融点ＩＣ…３ＣＨ，ＣＨ３Ｂ　Ｎｏ、４− ＯＣＦ、１１　７３−７５．５℃２　ＣＨ３ＣＨ３ＣＨｓ　ＨＣ１４−ＯＣＨＦ ｚ　Ｈ９５−９７℃実施例２ ２−ニトロ−４−トリフルオロメトキシベンゾニトリルの製造０℃に冷却した濃 塩酸７２ｔａｌおよび水１９０１１１に２−二トロー４−トリフルオロメトキシ アニリン［ツルナル・オンスカイ・ケミ−第３１巻、９１．５−２４頁（１９６ １年）コロ　４．３０ｇをまぜあわせた溶液に、水４００ｍ１中亜硝酸ナトリウ ム２０ｇの溶液を３５分を要して滴下する。追加の４０分間０℃での攪拌後、ジ アゾニウム塩溶液を６０−６５℃で水４００Ｍにシアン化カリウム８２．６９ｇ および硫酸銅４６．６２ｇをまぜあわせた溶液に７５分を要して少しづつ滴下す る。灰緑色がかった混合物を攪拌し、追加の３０分間６０−６５℃で加熱し、室 温に放冷する。混合物をセライトを通して濾過し、沈澱物をジクロロメタン２Ｑ Ｑｍｌで３回洗浄する。ジクロロメタン洗浄液を用いて、水溶液を抽出する。混 合した抽出液を水、食塩水で洗浄し、乾燥し、乾固するまで濃縮して、油状残留 物を得、これをシリカゲル・クロマトグラフィにかけて、２−ニトロ−４−トリ フルオロメトキシベンゾニトリル３１．４４ｇを得る。

実施例３ ２−ニトロ−４−トリフルオロメトキシ安息香酸の製造濃硫酸９Ｑｍ／および水 １２．）ｍＡ’に２−ニトロ−４−トリフルオロベンゾニトリル４０．９６ｇを まぜあわせた溶液を４５時間還流する。

反応混合物を冷却し、冷水２００ｍ１で希釈する。水性上澄液を褐色・　結晶性 ゴム状物から傾斜する。結晶性ゴム状物をエーテルに溶解し、０．５Ｎ苛性ソー ダにより抽出する。混合した塩基性水溶液を冷却し、濃塩酸で酸性化し、次にエ ーテルにより抽出する。混合した抽出液を乾燥し、乾固するまで濃縮して、結晶 性２−ニトロ−４−トリフルオロメトキン安息香酸、融点１１９℃を得る。

実施例４ ２、６．６−ドリメチルー５−（２−ニトロ−４−トリフルオロメトキシベンゾ イルオキシ）−６Ｈ−１’、２−オキサジン−３−オン［式（ＩＩ　）　Ｒ＋　 ＝　Ｒ２＝　Ｒｓ　＝　ＣＨ３：　Ｒ４＝　Ｒａ　＝　Ｈ；　Ｒ＝　ＮＯｘ　； 　Ｒｓ　＝　ＯＣＦｌの製造 塩化チオニル１００ｍ１に２−ニトロ−４−トリフルオロメトキン安息香酸４３ ．９８ｇをまぜあわせた溶液を２時間還流し、次に乾固するまで濃縮して、油状 塩化２−ニトロ−４−トリフルオロメトキンベンゾイルを得る。窒素下水浴で冷 却したジクロロメタン２９０ｍ１に２．６．６−ドリメチル−２Ｈ−１，２−オ キサンンー３．５（４Ｈ，６Ｈ）−ジオン２７　５３ｇおよびトリエチルアミン ３５ｍｆ（２５／ｌＩ１ｍ）をまぜあわせた溶液にジクロロメタン１００Ｉ！ｌ 中塩化２−ニトロ−４−トリフルオロメトキンベンゾイルの溶液を滴下する。２ 時間室温Ｏ℃で攪拌後、反応混合物をジクロロメタン１５０ｍ／で希釈し、溶液 を水、食塩水で洗浄し、乾燥し、乾固するまで濃縮して、２．６．６−ドリメチ ルー５−（２−ニトロ−４−トリフルオロメトキシベンゾイルオキシ）−６Ｈ− １，２−オキサジン−３−オンを得る。

要約書 本発明は、除草剤としての置換された３、５−ジオキソ−３，４゜５．６−チト ラヒドロオキサジン、それらの製造方法および中間体、それらを含む組成物およ び除草剤およびダニ駆除剤としてのそれらの用途に関するものである。

国際調査報告　。１．Ｔ／Ｃ’６゜１７Ｉ’ｌり。、１国際調査報告

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ ［式中、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のそれぞれは独立して水素、Ｃ１−８アルキル、カルボキ シル、Ｃ１−８アルコキシカルボニル、フェニルまたはＲと同様な１−３個の基 により置換されたフェニルであるか、またはＲ１およびＲ２は一緒になってＣ３ −６アルキレン架橋を形成し、Ｒ４は水素、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−８アルキ ルカルボニル、Ｃ１−８アルコキシカルボニル、Ｃ（Ｏ）ＮＲ７Ｒ８、Ｃ１−８ アルキルスルホニル、Ｐ（Ｏ）−（ＯＲ９）２、Ｒ７Ｐ（Ｏ）−ＯＲ９、ベンゾ イルまたは陽イオンである。 Ｒは所望により１−６個のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１−８ア ルキル、所望により１−６個のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１− ８アルコキシ、Ｃ１−８アルキルカルボニル、Ｃ１−８アルコキシカルボニル、 ＮＲ７Ｒ８、ＯｎＳ（Ｏ）ｎ′Ｒ１０、ＮＲ７ＳＯ２Ｒ８、ハロゲン、シアノま たはニトロである。Ｒ５は１−６個のハロゲン原子により置換されたＣ１−８ア ルコキシ、Ｒ６は水素またはＲについて示された意味から選ばれ、Ｒ７およびＲ ８のそれぞれは独立して水素またはＣ１−８アルキル、Ｒ９はＣ１−８アルキル 、Ｒ１０は所望により１−６個のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１ −８アルキル、ｎは０または１、ｎ′は０、１または２であるが、但しＲ１、Ｒ ２およびＲ３がメチル、Ｒ４およびＲ５が水素、Ｒがニトロである場合、Ｒ５は ジフルオロメトキシではない］で示される化合物。
2. （２）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のそれぞれが水素またはＣ１−４アルキルから選ばれ、 Ｒは所望によりクロロ、ブロモまたはフルオロにより置換されていてもよいＣ１ −４アルキル、−（Ｏ）ｎ−Ｓ（Ｏ）ｎ′−Ｃ１−４アルキル、ハロゲンまたは ニトロから選ばれ、Ｒ５はフルオロアルコキシ、Ｒ６は水素、Ｃ１−４アルキル 、Ｃ１−４アルコキシ、ブロモ、クロロから選ばれ、Ｒ４はＨ、Ｃ１−４アルキ ル、Ｃ４−８アルキルカルボニル、ベンゾイル、Ｃ１−４アルキルスルホニルま たは陽イオンである、請求項１記載の化合物。
3. （３）Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のそれぞれがＨ、Ｃ１−３アルキルから選ばれ、Ｒ ４がＨ、ＲがＮＯ２、Ｃ１、ＣＦ３から選ばれる、請求項２記載の化合物。
4. （４）Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のそれぞれがメチル、Ｒ４およびＲ６がそれぞれ水 素、Ｒがニトロ、Ｒ５がＯＣＦ３である、請求項３記載の化合物。
5. （５）農業上許容可能な坦体と共に、請求項１−４の何れか１項記載の式（Ｉ） で示される化合物を含む有害生物駆除組成物。
6. （６）請求項１−４の何れか１項記載の式（Ｉ）で示される除草に有効な量の化 合物を雑草またはそれらの発生地に施用することを含む雑草を防除する方法。
7. （７）請求項１−４の何れか１項記載の式（Ｉ）で示されるダニ類駆除に有効な 量の化合物をダニ類またはそれらの発生地に施用することを含むダニ類を防除す る方法。
8. （８）ａ）式（ＩＩ） ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ、Ｒ５お よびＲ６は請求項１記載の通りである）で示されるエノールエステルを転位して 、式（Ｉ）（式中、Ｒ４はＨである）で示される化合物を得ること、ｂ）Ｒ４が 水素以外である場合、式（Ｉ）（式中、Ｒ４は水素である）で示される化合物と ａ）基Ｒ４０−ＯＨおよび触媒、またはｂ）基Ｒ４０−Ｑ（式中、Ｑはハロゲン 原子である）および緩和な塩基とを反応させて、Ｒ４０が目的の置換基である式 （Ｉ）で示される化合物を得ることを含む、請求項１記載の式（Ｉ）で示される 化合物の製造方法。
9. （９）２−ニトロ−４−トリフルオロメトキシ安息香酸。