JPS58206575A - 弗素−含有４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジン類、それらの製造方法、およびそれらの製造用中間生成物類、並びに除草剤としてのそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な弗素−含有（核中および同時に側鎖中で
も弗素化されている）４，６−ノアミノー　８−　）　
ＩＪアソン誘導体類、それらの製造方法、およびそれら
の製造用中間生成物類、並びに除草剤としてのそれらの
使用に関するものである。

ある種の８−ドリアジン誘導体類が除草剤として使用で
きることは昔から公知であった。例えば２−クロロ−４
−エチルアミノ−６−イツグロビルアミノーＳ−トリア
ジン（アトラジン）１が実際に特に重要であり、そ［２
て公知の如くトウモロコシ作物中の雑草゛の防除用に使
用できる（例えば、Ｃｈｅｍｉｅ　　ｄｅｒ　　Ｐｆｌ
ａｎｚｅｎｓｃｈｕｔｚ−ｕｎｄＳｃｈａｄｌｉｎｇｓ
ｂｅｋ　ａｍｐｆｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ　　（植物保護
剤および害虫防除剤の化学）、５巻−除草剤、Ｒ，Ｗｅ
ｇｌｅｒ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａ、ｇ、　　ベ
ルリン、ハイデルベルグ、ニューヨーク、１９７７．３
３６〜３５２貞参照）。

しかし７ながら、アトラジンはある種のイネ科の雑草類
、例えばスズメノテツポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕ−ｒｒｂ
ｓ　）、メヒ／パ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　）、　エノ
コログサ属（’　５ｅｔａｒｉ、ａ　’）、スズメノカ
タビラ属（Ｐｏａ　）など、に対し７ては必ずしも完全
に有効ではない。

一般式 〔式中、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一−！たは異っており、そし
７て水素および７／または飽和もしくは不飽和の脂肪族
基を表わし、そし７てＲ４はフルオロアルキルまだはフ
ルオロクロロアルキル基を表わす］ の新規な弗素−含有４．６−ツアミノーＳ−トリアソン
類を全見出［また。

さらに、一般式ｎ 〔式中　Ｒ３およびＲ４は上記の意味を有する］ の２，４−ノフルオロー６−（フルオロアルキルアミノ
）−８−トリアジンを　酸−結合剤の存在下で、そして
適イ希釈剤の存在下で、式■〔式中、Ｒ１２よびＲ２は
上記の意味を有する］ のアミンと反応させた時に、一般式（１）の８−　トＩ
Ｊアゾ／誘導体類が得られることも見出された（方法Ａ
）。

さらに一般式（１１の新規な弗素−含有３　＋　）　Ｉ
Ｊアソン誘導体類は強力な除草剤性を有する。

驚くべきことに、本発明に従う活性化合物類はこれまで
公知のトリアノン類より良好な選択的活性およびより広
い活性範囲を有する。特に、ある種のイス科の雑草に対
する本発明に従う活性化合物類の活性はこれまで公知の
トリアノン類よす実質的に良好であることが見出された
。

不発明に従う式（１）の新規な一トリアソ／類の中で好
適なものは１、 Ｒ１、Ｒ１およびＲ３が互いに独立してそれぞれ水素、
炭素数が１〜６のアルキルまたは炭素数が３〜６のアル
ケニルを表わし、そして Ｒ４が炭素数が１〜８で弗素数が１〜９のフルオロアル
キルまたは炭素数が１〜８でそし７て合計９個までのｐ
“および０１原子を有するフルオロクロロアルキル基を
表わす、 ものである。

例えば、２．４−フルオロ−６−（ｌ−メチル＝２．２
．４−トリフールオロエチルアミノ）−ｓ−トリアジノ
およびエチルアミンを方法Ａに従い出発物質として使用
するなら、反応は下記の式により表わされる： 方法Ａに従い出発ｉ質として使用される式■の２．４−
ノフルオロ−６−（フルオロ−アルキルアミノ）−ｓ−
）リアジン類は新規である。それらは、弐■ の弗化／アヌルを、酸−結合剤の存在下で、そして適宜
希釈剤の存在下で、式■ 〔式中、Ｒ３およびＲ４は上記の意味を有する］ の弗素−含有第一級および第二級アミンと反応させる方
法により製造できる。。

例えば、弗化シアヌルおよび１−　メｆルー　２　。

２．４−トリフルオロ−エチルアミンを方法Ｂに従い出
発物質として使用するなら　反応は下記の式により表わ
される： 式（ＶＩおよび（ｎｌにおいて、Ｒ３は好適には水素、
炭素数が１〜６のアルキルまたは炭素数が３〜６ρアル
ケニルを表わす。これらの式中、Ｒ４は好適には炭素数
が１〜８で弗素数が１〜９の直鎖もしくは分枝鎖状のフ
ルオロアルキル　または炭素数が１〜８でそして合計９
個までの弗素および塩素原子を有する直鎖もしくは分枝
鎖状のフルオロクロロアルキルを表わす。

式（Ｖｌおよび（Ｉｌｌの特に好適な化合物類は、Ｒ４
が炭素数が１〜６で弗素数が１〜７の直鎖もしくは分枝
鎖状のフルオロアルキルまたは炭素数が１〜６でそして
合計７個までの弗素および塩素原子全表わす直鎖もしく
は分校鎖状のフルオロクｏ　ｏアルキルを表わすもので
ある。

特に挙げられる式（Ｖ＋またはｔｎ＋の化合物類は、Ｒ
４が２．２．２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロ
エチル、３＋３＋３−ｈ’Ｊフルオロプロピル、２，２
．２−１−リフルオロ−１−メチル−エチル、４，４．
４−トリフルオロ−ｎ−ブチル、１−（１−ｌＪフルオ
ロメチル）−ｎ−プロピル、■−（トリフルオロメチル
）−ｎ−ブチル、ｌ−（トリフルオロメチル＋−？Ｌ−
ペンチル、１−（トリフルオロメチシン−２−メチル−
プロピル３−フルオロ−３．３−フクロローｎ−プロピ
ル、３−フルオロ−３−クロロ−ループロピル、２。

２−ノフルオロプロビルまたＩ４２．３．３．３−テト
ラフルオロ−２−クロローグロビルヲ表わすものである
。

式（１１１１は、方法Ａに従う出発化合物類としてその
他に使用されるアミン類の一般的定義を与えるものであ
る。この式中、Ｒ１およびＲ２は好適には水素、炭素数
が１〜６のアルキルまたは炭素数が３〜６のアルケニル
を表わす。

式ｊ１１）のアミン類は公知である。適当な代表例はア
ンモニア、メチル−、エテル−、ｎ−プロ（＜ルー、イ
ングロビＡ−、ループチル−、・丁ツブチル−、ターシ
ャリー−グチル−、ヘキシル−、アリル−、ソエチルー
、ソアリルーおよびノブチルアミンである。

方法Ｂで使用される弗化シアヌルｊｌＶｌは公知である
か、または塩化シアヌルから弗素化剤、例えば弗化カリ
ウム、との反応により製造できる〔ボウヘン−ウェイ／
Ｌ／　（Ｒｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　）、Ｍｅｔｈｏｄｅ
ｎｄｅｒ　Ｏｒｇａｎ．　Ｃｈｅｍｉｅ　、　　４版（
１９６２）、Ｖ　／”’　３巻、１６５頁；Ｇｅｏｒｇ
Ｔんｉｇｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ、スタットガルト参照〕。

方法Ｂでその他に使用される式（Ｖ）の弗素−含有アミ
ン類のあるものは公知である（　Ｊ．　Ｏｒｇ。

ＣＩｔ．ａｍ．　２　４、１，　２　５　６　〜１，　
２　５　９頁（１９５９）Ｊ．　Ｃんｅｍ．　Ｓｏｃ．
　１　９　５　４、３６６〜３７４頁；Ｊ．　Ｏｒｇ．
　Ｃｈｅｍ．　２　７、１，　４　０　６　〜１，　４
　０　９（１９６２）；Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．　２２
、１，１３，０〜１，１３３頁　１　９　７　９　Ｎ；
　Ｉｚｖｅｓｔ．　Ａｋａａ。

Ｈａｗｋ，　　ＳＳＳＲ　　Ｓｅｔｒ．　Ｋｈｉｔｎ．
　　１　９　６　６、１、　５　１　８〜１，　９　２
　３　ｉ英ン；米国特許明細書３、９０８，０１２ｉ木
国特許明細書鳳９　６　０，　９　４　９およびドイツ
公開明細書２，　１　１　７，　Ｏ　１　５参照ノ。

これまで個別的には記載されていなかった式（ｖｌの弗
素化されたアミン類は、原則的には公知である方法によ
り製造できる。

従って、例えば式Ｖα １１／ｌ　　　　　　　　　Ｒ１１ １ Ｆ−Ｃ−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＭ−Ａ”　　　　　　　　Ｃ
　Ｖ　ａ　’３２ 〔式中、Ｙｌは水素、弗素または塩素を衣わし、 Ｙ２は水素、弗素または塩素を表わし、ＲＳはアルキル
を表わＩ２、そ［７て Ｒ６は水素またはアルキルを表わす〕 の弗素化されたアミン類は、式■ Ｉ ２ 〔式中、Ｙｌ、Ｙ２、ＲＳおよびＲＯは上記の意味を有
する〕 の弗素化されたアゾメチン類を、３〜１５パールの圧力
下で、例えば木炭上の白金、木炭上の・ぐラソウムまた
はラネーエソ。１ケルの如き触媒の存在下で、そして希
釈剤、例えばメタノールもしくはエタノールの如きアル
コールまたは例えばソオキサンの如きエーテルの存在下
で、０°Ｃ〜６０°Ｃの間の、好適には１０°Ｃ〜５０
°Ｃの間の、温度において、水素を用いて水素化するこ
とにより得られる。

式ＣＭ）において、Ｙｌは好適には水素、弗素または塩
素を表わす。Ｙ２は同様に好適には水素、弗素または塩
素を表わす。Ｒ５は好適には炭素数が１〜４のアルキル
を表わし、そしてＲ６は好適には水素または炭素数が１
〜４のアルキルを表わす。

上記の方法による式（Ｖα′の弗素化されたアミン類の
製造において出発物質として必要な弐Ｂ■ｅのアゾメチ
ン類はこれまで昶られていなかった。

しかしながら、それらは式■ １ Ｆ−Ｃ−ＣＨ２−ＡＡ＃、　　　　　　　　　（Ｖｌｌ
２ 〔式中、ＹｌおよびＹ２は上記の意味を有する〕 のアミン類を、適宜希釈剤、例えばペンタン、耳キサン
、シクロヘキサン、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジエチルエ
ーテノペテトラヒドロフランまだはソオキサン、の存在
下で、−２０°Ｃ〜−６０℃の間の、好適にはｏ　’ｃ
〜＋４０°Ｃの間の温度において、式■ 〔式中、Ｒ５およびＲ６は上記の意味を有する〕 のカルボニル化合物類と反応させることにより製造でき
る。

上記の方法による式（■１の弗素化されたアゾメチン類
の合成において出発物質として必要な式（鴇のカルボニ
ル化合物類および式（■）のアミン類は公知であるか、
または原則的には公知である方法により製造できる・′
これに関しては、ドイツ公開明細書３．　（１１８，０
３０参照）。

出発化合物として特に興味ある１−、メチル−２゜２　
、２−１−　ＩＪ　フルオロエチルアミンは、出発物質
である１、１−ノフルオロープロベンから、１−メチル
−２，２，２−）リフルオロニトロエタンケ介１７てそ
して下記の式に従うそれの接触水素化により、有利に製
造できる（該方法に関してはＩｚｖｅｓｔ、　Ａｋａｒ
ｉ、　Ｎａｕｋ　５ＳＳＦ　、　　ＳｅｒＫｈｉｍ、　
　１９６３．１．７９４頁以下６英゛；およびＴｅ　ｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎ　ス倶、５．７３７〜５．７４３（１
９７０）参照）： 憩 Ｈ２ １，１−ノフルオロプロベンに対するＨＦおよびＨＮＯ
３の共役付加の実施においては、硝酸は好適には等モル
量で（過剰も可能である゛）使用され；弗化水素は化学
量論的量より多く使用されそして同時に溶媒として作用
する。ニトロ化合物は理論値の８６％まで収率で得られ
る。その後の接触水素化においては、全ての一般的な貴
金属触媒類、例えばＰｄもしくはＰｔ、またはラネーニ
ッケルさえも使用できる。さらに、還元は発生期水素に
より、例えばＦｅ１Ｈ系を用いて一酸受体として例えば
ＭｇＣＯ３またはＮａ２Ｃｏ、、の如き塩基類を添加し
てもしくは添加せずにも実施できる。

アルコール類、例えばメタノールまたはエタノールエー
テル類、例えばソイノプロビルエーテル、および水が適
当な溶媒または希釈剤である（実施例部分参照）。

上記の本発明に従う２種の方法ＡおよびＢでは、反応温
度はある範囲内で変えることができる。一般に、方法Ａ
は０〜５０°Ｃの間（好適には２０〜４５℃の間）で実
施され、そして方法、Ｂは一般に一２０〜＋ｌθ℃の間
（好適には一１０°〜θ℃の間）で実施される。

モル比、希釈剤、酸結合剤および処理に関する下記の一
般的データは各場合とも２種の方法ＡおよびＢに関する
ものである。

不発明に従う方法の実施においては、出発物質類および
適宜酸結合剤はほぼ等モル量で使用される。

反応は好適には希釈剤の存在下で実施される。

適当な希釈剤は全ての不活性有機溶媒である。これらに
は好適には炭化水素類、例えばベンゼンおよびキンレン
、塩素化された炭化水素類、゛例えばクロロベンゼンお
よび四塩化炭素；ケトン類、例えばアセトンおよびメチ
ルエチルケトン；エーテル類、例えばテトラヒドロフラ
ンおよびソオキサン；並びにアミド類、例えばツメチル
ホルムアミドが包含される。反応のあるものは水性媒体
中でも実施できる。

全ての一般的酸結合剤を酸受体として使用できる。これ
らには好適には第三級アミン類、例えばトリメチルアミ
ン、トリエチルアミンおよびビリソン、アルカリ金、属
水酸化物類、例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化カリ
ウム、並びにアルカリ金属炭酸塩類およびアルカリ金属
炭酸水素塩類、例えば炭酸す）　ＩＪウム、炭酸カリウ
ムまたは炭酸水素す）　ＩＪウム、が包含される。方法
Ａでは、酸結合剤として１モル過剰の式！ｌ１ｌｆ＋の
アミンを使用することもできる。

反応生成物の処理および単離は一般的方法で実施される
。水を反応混合物に加えるときには、水混和性溶媒を使
用するなら、反応生成物はすでに一般に結晶形で沈殿し
ている。

本光明による活性化合物は植物の生長に影響を及ぼし、
それゆえ落葉剤、乾燥剤、広葉植物の破壊剤ａよひ発芽
抑制剤として、ことに除雑草剤として使用できる。°゛
雑草とは、広い意味において、雑草を望まない場所に生
長するすｌ＼ての植物を意味するつ 本発明による物質は、本質的に使用点にすして完全除草
剤または選択的除草剤として作用する。

本光明による活性化合物は、たとえば、次の植物を駆除
するために使用できる： 次の属の双子葉植物：カラジ屈（３ｉ＋）ａｐｉｓｉ、
マメグｉハ４ナス力属（ｌ　ｅＩＪｉｆＩｉｕＩｌ＋　
）　、ヤエムクラ属Ｌ　Ｇａ１ｉ＋ｎｎ　４　、　ハｍ
ｌ　ヘ属（３（ｅｌｌａｒｉａｌ、シカキク属（Ｎ・１
ａｔｒｉｃａｒｉａ　）　、カミッし・モ１−キ属（Ａ
１）口＋ｅＩＩ＋ｉｓ　）　、カリンソカ属（Ｇａｌｉ
ｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｌｌｏｐｏ（Ｉｉ！Ｉ
ｎ＋＞　、−イラクサ属（Ｌ、ｒｊｉ−Ｃａ）、キオン
属（３ｅｌｌｅｃｉｏ）　、ヒュＩＩＩ　（Ａ　ｍａｒ
ａｎ−１１＋１３）　、　］］ヘリヒーＬｌｉｉｌＰｏ
’＋巾＋１ａｃａ）　、オナモミｒｍ　Ｉ　Ｘ　ａｎｔ
ｌ＋ｉｕｎ＋　ｒ　、ヒルガオｆｉ　（Ｃ０ｎｖＯＩＶ
ｕｌＬＩＳ＋、サツマイモｒＲ（Ｉ　ＬＩＯＩＩＩＯ″
ｅａｍ、タデｒｆＲ（Ｐ　ｏｌｙｇｏｎ　−ｔ＋１Ｉｌ
）、セスバニアｌ　（５６３１）ａｎｉａ　）　、オナ
モミ属（、へｎ１ｌ）ｒＯ３ｉａ　）　、アザミ属（Ｃ
１ｒｓｉｔ＋ｎｕ　、ヒレアザミ属（Ｃａｒ＋Ｉ＋、Ｈ
ｌｓ＞　、ノゲシＫ　１４　Ｓ　ｏｎｃｌ＋ｕｓ　）、
ｌ　イヌカラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ　）　、キカシグサ
Ｉｍ（Ｒｏ−ｔａｌａ）　、アセナ属（ｌ　１ｎｄｅｒ
ｎｉａ）　、ラミラム属（Ｌ　ａｍｉｕｍ　）　、クワ
カタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ　）、イチヒ属（、へＩ
）ｕｔｉｌｏｎ　＞　、エメクス属（Ｅｍｅｘ）チョウ
センアサガオ属（Ｄａｔ（目゛ａ）、スミレ属（Ｖｉｏ
ｌａ）、チシマオ（−リｍｌ　ｒｆＲ（Ｇａ１ｅｏｐｓ
ｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａ＼’ｅｒ）およびケンタウレ
ア属（Ｃｅ１ｌｔａｌｌｌ’ｅａ　）　；および本発明
による活性１ヒ合物は、たとえ（Ｊ、次の栽培植物にお
いて選択的除草剤として使用できる：次の属の双子葉栽
培ｔｉ物；ワタ属（ＱＯ６Ｓ’ｙ−ｐ　ｉ　＋、＋　ｎ
ｌ　）　、り（スｍ　（Ｃ３Ｉｙｃｉｎｅ）　、フダン
ソウ属（Ｂｅｔａ　＞　、　ニンシ・ン属（Ｄ　ａｕｃ
ｕｓ　）　、　インゲンマメｒｆＢ、　ｊ　ｐＨａｓｅ
ｏｌｌ＋Ｓ）　　、エン呆つＩｉｉ　（Ｐ　ｉｓ＋ｖ）
　　、ナス属（３ｏｌａｎｕｍ）　、アマ属（１ｉ＋＋
ｕｌＩｌ）’、サツマイモ属（ｌ　ｐｏｎｌｏｅａ）　
、ソラマメ属（ｙ　１ｃｉａ）、タバコ属（Ｎ１ｃｏｔ
ｉａｎａ）　、　トマト属（Ｌ　ｙｏｏｌ）ｅｒ−ｓｉ
ｃｏｎ　）　、ラッカセ、イ属（Ａ　ｒａｃｈｉｓ）　
、アブラナ属（Ｂ　ｒａｓｓｉｃａ　）　、アキノノゲ
シ属（Ｌ　ａｃｔｕｃａ　＞、キュウリ属（Ｃｕｃｕｍ
　ｉ　ｓ　）およびウリ属（ＣＩＩＯ旧’　−１）ｉｔ
ａ）　；および 次の鳥の単子葉植物：ヒエ属（Ｅ　ｃｌｌｉ　＋＋ｏｂ
ｈ　ｌ　ｏａ　ｒ、エノコログサＩｔＲ（Ｓｅｔａｒｉ
ａ）　、キビ属（Ｐａ旧−ＣＩｌｍ　ｌ　、メヒシバ属
＜　□　１ｇ１ｔａｒｉａ）　、アワガリエａ　（Ｐ　
ｔ＋ｌｅｕｍ　）　、　ススメノカタヒラＩｔｉ（ｐ’
＊ａ）、ウシノケクサ属（Ｆ　ｅｓｔｕｃａ）　、オヒ
シバ属（Ｅｌ−ｅｕｓｉｎｅ）　、プラキアリア属（Ｂ
ｒａｃｂｉａｒｉａ　）、１−クムキ属＼（ｌ　ｏｌｉ
ｕｔｈ）　、ススメノチャヒキ属（３ｒｏｎＩＩ＋ｓ　
）　、カラスムギ属（Ａ　ｖｅｎａ　）　、カヤツリグ
サｆｉ　（Ｃｙｌ）ｅｌ’ｔＪｓ）　、モロコシＩＩＩ
　（ＳＯｒＱｌｌＵｍ　）、カモジクサ属（Ａ　（Ｊｒ
ｏｌｌ）’Ｉ”０１１）　、ジノ１−ン属（Ｃｙｎｏｄ
ｏｎ）　、ミスアオイ属（＼１０１１０Ｃ１１ａｒｉａ
　）、テンツキ属（、Ｆｉｍｂｉｓｔｙｌｉｓ）　、オ
モダカｒｔａ、＜５ａ−１ｉｔｔａ’ｒｉａ）　、　Ａ
リイ属＜　Ｅ　１ｅｏｃｂａｒｉｓ　）　、ホタルイｍ
　（Ｓ　ｃｉｒｌ＋ｔ＋ｓ＞　、　／＜スバルム属（Ｐ
　ａｓｐａｌｕｍ　）　。

カモノハシ属（’　Ｉ　ｓｃｈａｅｍｕｍ）　、ス’＼
／’）し７属（Ｓ　ｐｅｎｏｃｌｅａ　）　、タフチロ
クチニウム属（Ｄａｃｔ−ｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ＞　、
ヌカホＨ１（Ａｇｒｏｓｔｉｓ　）　、ススメノテッホ
ウ属（Ａ　１ｏｐｅｃ旧′ｕｓ）およびアヘラ属（、へ
　１）ｅｒａ）　　　。

次の属の単子葉植物：イネ属＋Ｑｒｙｚａ＋　、　トウ
モロコシ属ｔＺｅａ）、：＋ムキ属（Ｔ　ｒｉｊｉｃ＋
＋ｍ　）、オオムキｍ　（Ｈｏｒｄｅｕ＋ｎ）　、カラ
スムキｆｆｌ　１ＡＶｅ　−１１ａ）、ライムキＨ４（
Ｓｅｃａｌｅ　）　、モロコシ属（３ｏｒｇｌ＋ｕｍ＞
　、キヒｒｍ　（Ｐａｎ１ｃｕｕ＋ｔ　、サトウキビＲ
（３ａｃｃｈａｒｕｎＮ　、アナナス属（Ａ　ｎａｎａ
ｓ’　）　、クサスキカスラ属しへＳｌ）旧”ａｊＪＩ
１３）およびネキ属！　Ａ　１ｌｉｔ＋ｍ　　）　　ｃ しかしなから、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、池の植物を同し方法で包含
するっ １１１度に依存して、化合物は、たとえば工業地域およ
び鉄３！線路上、樹木が存在するかまたは存在しない道
路および四角い広場上の雑草の完全除草剤として使用で
きる。同等に、化合物は多年生栽培植物、たとえば造林
、装飾樹木、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、ク
ルミの果樹園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植
林、ゴムの木の植林、油ヤしの植林、カカオの植林、ソ
フトフルーツの植林およびホップ栽培圃の中の雑草の完
全駆除に、そして１洋生栽培植物の中の雑草の選択駆除
に使用できる゛。

本発明に従う化合物は双子葉植物および単子葉ｔｔｍｌ
ａの両方に対して、特に草に対して、作用する。

特に例えばスズメノテッポウ属（Ａ　１ｏｔ）ｅＣ旧”
ｕｓ）、カラスムギ属（、Ａｖｅｒ＋ａ　ｆａｊｕａ）
　、メヒシバ属（［）　１ｇ１ｔａｒｉａ）およびエノ
コログサ属（Ｓ　ｅｔａｌ”ｉａ）の如き草に対する活
性では、新規な活性化合物は公知の除草剤であるトリア
ジン類より漬れている。

本発明に従う活性化合物は、種々の栽培植物、例えは穀
物、ワタおよびタマネギ、中で選択的に使用できる。活
性化合物は特にトウモロコシにより非常によく耐えられ
、従って選択的なｌ−ウモロコシ除草剤として特に有利
に使用でき、そして特にイネ科の雑草（こ対する実質的
に良好な活性のためにこれまで公知のトウモロコシ除草
剤であるアトラジンより＠れている。

活性化合物は、彊通の配合物、たとえば、？８液、乳（
揚液、）帰潤性杓未、けん濁液、粉末、敞市剤、ハ、−
スト、可溶性扮末、ネ立剤、けん濁−乳濁用濃厚物、活
性化合物を含浸させた天然および合成の材料、および重
合体物質中のひしように微細な力アセル剤に変えること
かできるユ これらの配合物は既知の方法により、たとえば、活性ｆ
ヒ合物を増量剤、すなわち液体または固体の希釈剤また
は担体と、必要に応して界面活り剤、すなわち乳化剤お
よび　または分散剤および　また１ｊ光：色剤を１史用
して、混合することによって製造できる。増量剤として
水を使用する場合、有に溶媒を、たとえは補助溶媒とし
て使用できる。

液体の希釈剤または担体として、ことにＣ８媒として、
士として次のものか適当である：芳香族炭化水素、たと
えば、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン、
塩素化芳香族または塩素化脂肪族の炭化水素、たとえは
、クロロヘンゼン、クロ凸エチレンまたは塩化メチレン
、脂肪族または環式脂肪族の炭化水素、たとえば、シク
ロヘキサンまたはハラフィン、たとえば、鉱油留分、ア
ルコール、たとえば７タノールまたはクリコールならび
にそれらのエーテルおよびエステル、ケトン、たとえは
、アセトン、メチルエ、チルケトン、メチルイゾプチル
ケトンまた＋ｉシクロｌ＼キサノン、または強い漫性の
溶媒、たとえは、ジメチルホルムアミドおよびジメチル
スルホキシド、ならびに水。

固体の担体として、粉砕した天然の鉱物、たとえば、カ
オリン、粘土、タルク、チコーク、石英、アタパルジャ
イト、モントモリロナイＩ−またはケイゾウ土、および
慟砕した合成鉱物、たとえば、高度に分散したケー１′
酸、アルミナおよＣ・ケイ酸塩を使用できる。粒剤の固
体の担体として、破砕および分別した天然の岩石、たと
え（Ｊ、方解石、大理石、軽５、尚泡５およびｌ−ロマ
イト、なうひに無殿および有数の粉末の合成の粒体、お
よび有Ｆ幾材ｆ斗の′Ｆ立１本、たとえは、のこ屑、ヤ
シ殻、１〜ウモロコシ穂軸およびタバコの茎を１吏用で
きる。

乳化剤および　または泡形成剤として、非イオン性およ
び陰イオン性の乳化剤、たとえは、ポリオキシエチレン
−脂肪酸エステル、ポリエチレン指＃ｈ族アルコーノし
エーテル、たとえはアルキルアリールポリクリコールエ
ーテル、アルキルスルホネート、アルキルサルフエ−１
〜、アルキルスルホネートならびにアル７ミンリロ水分
解土成物を使用できるっ分散剤は、たとえは、リクニン
サルファイト廃液およしにメチルセルロースであるっ接
着剤、たとえば、カルホキシメチルセ゛ル・ロースみよ
ひｔ９末、鏡体およびラテックスの形の天然および合成
の重合体、たとえは、アラヒアゴム、ポリビニルアルコ
ールおよびポリ酢酸とニルを配合物中【こ（吏用できる
。

着色剤、たとえば、無ｙｉ顔料、鉄酸化１め、酸化チタ
ンおよびプルシアンブルー、および有機染料、たとえば
アリザリン染料、アゾ染料または金属フタロシアニン染
料、および微量栄養素、たとえは、鉄、マンカン、ホウ
素、銅、コバルト、モリ７テンおよび亜鉛の塩類を使用
できる。

配合物は一般に０．１＝９５重量Ｏら、好ましくは０．
５−＝９０重間％の活性化合物を含有できる。

本発明の活性化合物は、そのままであるいはその配合物
の形で池の除草活性化合物−例えはクロロアセトアニリ
ド類、例えばアラクロルまたはメトラクロル〜と組み合
わせて、雑草の防除用に１吏用でき、調音製組成物また
はタンク混合か可能である。池の公知の活性化合物、た
とえば、殺菌剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥類
忌避剤、生長因子、ｉ曲物栄養素および土壌改良剤との
混合物も考えられる。ある種の意図する用途用には、調
剤か他の添加物として植物耐性の鉱油もしくは植物り油
（例えは商業用調剤゛°サンオイル１１　Ｅ　”　１ま
た（まアンモニウム塔頂、１伺えば硫（アンモニウムも
しくはチオシアン酸アンモニウム、を含有することも有
利である。

活性化合物はそのままで、その配合物の形で、あるいは
それから調製した形、たとえば、すくに使用できる（音
波、几濁設、けん１潰、（、力木、ｌ＼−ストおよし・
粒体の形で使用できる。それは常法でたとえは、スプレ
ー、噴霧、ｊ辰掛け、散布または散η（により使用てき
る。

本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施
こすことかできる。好ましくは植物の芹芽前に、すなわ
ち発芽前の方法により、使用するまな、それは博まき前
に土中に混用てきる。

活［生（ヒ合物の使用量は実賞的な範囲内て変（ヒてき
る。それは本質的に望む効果に依存する。一般に、使用
量は０．１−１０にリ　ヘクタール、好ましくはＯ，’
２−５ｋｆＪ　　ヘクター゛ルの活性化合物である。

下記の実施例は本発明をさらに説明するためのものであ
る。

製造実施例 Ａ）式（＋）のトリアジン類一方法Ａに従う実施例Ａ−
１ １（１（０，０４６モル）の２．４−？／フルオロ−６
−（１−メチル−２，２，２−トリフルオロエチルアミ
ノ）−ｓ−）リアジンをｌｏ’０１ｎｌのトルエン中に
溶解させ、そして１０ｄ（０，１１モル）の５０％強度
エチルアミ、ン水溶液を１０〜１５℃において冷却しな
がら加えた。この工程を実施すると１反応生成物が直ち
に沈減した。浴液を塩酸でα性化し、生成物を吸引炉別
し、水で伏浄し。

そして乾珠した。収電、ｉｏ、９（＝理論値の８９％）
の２−フルオロ−４−エチルアミノ−６−（１−メチル
−２，２，２−）リフルオロエチルアミノ）−８−トリ
アジン、壜点１７５〜１７７℃。

同様な方法で下表１に挙げられている式（１）の化合ｖ
ＩＪ類が得られた＠ Ａ−１１ＣＢ５　　　　　　ＨＨ Ａ−１２（、：、ｌｉ、　　　　　　ＨＨＡ−１３ＣＢ
、　　　　　　ＨＥ Ａ−１４Ｃ２Ｈ，ＨＨ Ａ−１５１−Ｃ３Ｈ，ＨＭ Ａ−１６ｉ−Ｃ，Ｈ，ＨＨ Ａ−１７ｎ−Ｃ５ＨＹＨＢ Ａ　　　　１８　　　　　　　　　　　Ｌ　　　（−ｓ
ｌｆ〕　　　　　　　　Ｈ，ＨＡ−１９ｉ−Ｃ，Ｈ，Ｈ
Ｍ Ａ　−２０ｉ　−０ｓＨ，ＨＨ ｃＦ、　ｔ：　ｔ　−１−ｃｒｔ、　　　　　　１９６
℃） ＣＭ。

ＣＦ、Ｃｌ　−ＣＨ−ＣＢ、−１８４°ＣＣＢ。

ＣＦＣＬ、−ＣＭ−ＣＨ（−２００°Ｃｃｈ。

ＣＦＣｔ、−ＣＨ−Ｃ弯−１７５℃ ＣＭ。

ＣＦ、−ＣＢ、−ｔ、Ｈｌ−１ｓ　５＝ｃＣＦ、　−（
侭、−２０１℃ ＣＦ、−Ｃ１ｉ２−　　　　　　　　　２２４°ＣＣＦ
Ｃ：ｔ、−Ｌ＃、−（、Ｈ「１９０°ＣＣＦ　Ｃｌ　−
Ｊ：ｔｉ−Ｃｒｉ、−１７６℃ＣＨ。

ＣＦＣｌ、二ＣＭ−ＣＨ，〜　　　　　　１８５°ＣＨ
３ Ｂ）式（ｍ）のトリアソン類一方法Ｂに従う実施例Ｂ−
１ １３，５，？（０，１％ル）の弗化シアヌルを１ｏ。

Ｍの塩化メチレン中に浴解させた。ｘｔｓ９（約０、１
モル）の１−メチル−２，２，２−トリフルオロエチル
アミンの５０ｄの塩化メチレン中溶液を上記の溶液に一
り℃〜ｏ℃においてぬ々添加した、混き物を約１５分間
にわたって妊らに撹拌し、そして９．９　（０，１０８
モル）の炭酸氷菓ナトリウムの１００ｍの水中溶液を同
一温度範囲内で簡々添加した。温度を１０℃に自然に高
め、二＠を互いに分離し、−ｔして乾燥系ぜた塩化メチ
レン浴液を蒸発させた。

収量＋　２０ｇ（＝理論値の９２チ）の２，４−ジフル
万ロー６−（１−メチル−２＋　２　ｔ　２−　トリフ
ルオロ−エチルアミン）−ｓ−トリアジン；融点７２〜
７４℃。

同様な方法で下表２Ｖ？Ｘ挙げられている式（Ｉ［ｉ）
の化合物類が製造できた： Ｒ＠　　Ｒ’ Ｃ）式（Ｖ）の弗素−含有アミン類 実施例Ｃ−１ ＣＦ、−ＣＢ−ＣＭ。

ＮＨ。

（α）　　ＣＦ、＝ＣＨ−ＣＨ，＋　ＨＮＯ，＋　ＨＦ
−＋ＣＦ、−ＣＨ−ＣＨ。

Ｎ０２ １．４００１ｕの弗化７に素（無水）および３２０ｇの
（濃）硝酸を最初に撹拌されている銅製オートクレーブ
中に加え、そして−３０９−−４０℃に冷却した。この
温度において、３９０，９（５モル）の１＋１−ジフル
万ログロペン金加えた。反応混合物を自然に室温に暖め
、さらに６時間撹拌し。

そして次に２に＆の氷上に圧いだ。水相を２５０ゴのソ
クコロメタンで３回抽出し、−緒にした有機相をＮａ１
Ｒ：０．溶液および水で中性となるまで洗浄し、ＭｇＳ
Ｏ４′（ｉ−用いて乾燥し、−ｆニジて蒸留した。

溶媒を分離しそして婬−留分（２５Ｊｉ’　ｉ沸点範囲
：Δ ４３〜ｂ 論値の８６％）の１−メチル−２，２，２−トリフルオ
ロニトロエタン［＝１−（）リフルオロメ、チル）−二
トロエタン〕が得られた：沸点、９８〜１００°Ｃ；ｎ
２０＝１゜３３８０゜（ｂ） ＮＨ。

７１５ｇ（５モル）の１−メチル−２，２，２−トリフ
ルオロ−ニトロエタンｉ３Ａのメタノール中で３０９の
ラネーニッケルを用いて、３０〜４０℃の温度および４
０バールの圧カリこあ・いて。

水素化した。触媒を戸別した後に、溶液を塩酸で酸性化
し、・そして揮発性成分類を蒸留除去した。

６Ｇ（ｌの５０％強度水酸化す）　ＩＪウム溶液全残渣
ｖｃ　；ＩＪｐえ、そして反応生成物を蒸留除去した。

５２（１（へ理論値の９２チ）の１−メチル−２゜２．
２−トリフルオロ−エチルアミン〔＝１〜（トリフルオ
ロメチル）−エチルアミン〕が得られり；融点４’ｒ　
〜４８°Ｇｉｎ′：１．３２１５゜実施例Ｃ−２ （α） ＣＦ、−ＣＨ，−ＮＨ，＋　ＣＨ，ＣＨＯ−＋ＣＦ、−
ＣＨ，−Ｎ＝にＨ−ＣＨ。

４４．９（１モル）の蒸留したてのアセトアルデヒドを
９９．９（１モル）の２　ｓ　２　ｍ　２−　トリフル
オロエチルアミンに、６０分間にわたって氷で冷却しな
がら、浦々添加した。混合物をさらに１時間撹拌し、１
５ｇの固体水酸化カリウムを加え。

そして相を分離した。壱機相を約５１！の固体水酸化カ
リウム上で乾燥し、−４：して次にカラム上で蒸留した
。未反応のアミシおよびアセトアルデヒドρ・らなる゛
第一留分（２ｏｙ；沸点１１８〜４’２℃）の後に、７
７．５．９　（理論値の６２係）のエチリデ”　−２＋
　２　ｇ　２−　トリフルオロエチルアミンが得られた
。

沸点＝７３〜７４℃。

、ｉｇ＝１．３４１５ １２５Ｉ！（１モル）のエチリデン−２，２，２−トリ
フルオロ−エチルアミン全２５０ｄの無水エタノール中
に爵解させ、４！！の木炭上の白金（５１弛度）を刀ｎ
え、そして水素化を３０℃および１０パールの水素圧力
下において９０分間にわたって実施した。、触媒を戸別
した後ＶＣ１溶液を濃塩酸で酸性化し、そして減圧下で
蒸発乾固した。

１００ｄの５０係強度水酸化す）　ＩＪウム水容音波上
記の工程で得られた生成物に加え、そして混合物を蒸留
した。８３ン（理論値の６５％）の２゜２．２−トリフ
ルオロ−エチル−へ〜エチルアミンかこの方法で得られ
た。

同様な方法で下記の弗素化されたアミン類も得られｆｒ
：、： 実施例Ｃ−３ （α）中間生成物： （、Ｆ、−ＣＢ、−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ，Ｃ１ｉ。

収車：理論値の６４％、Ｓ点＝９３、〜９５℃。

（ｂ）２．２．２−トリフルオロ−エチル−Ｎ−ループ
ロピルアミン 収率：理論値の６６％−”２０＝　１−３４６２、沸点
＝７４℃。

実施例Ｃ−４ （ａ）　　中間生成物 ＣＦ、ＣＨ（−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ，−ＣＨ，−ＣＨ８収量
：理論値の７２％、沸点＝１１６〜１１８℃。

（６）　　２　、２　、２−　）リフルオロ−エチル−
Ｎ−ｎ−プチルアミン 収率：理論値の７２％、　３２ｏ＝ｌ、３５９０．沸点
＝８４℃。

便用例 実施例Ａ 発芽前試験 溶　媒：５重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適描な調剤を製造するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤全
顎え、そして濃厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

試験植物の種子を普通の土壌中にまき、そして２４時間
後に活性化合物の調剤を液剤散布した。

単位面積当たりの水の量を一定に保つことが簡便である
。調剤中の活性化合物の濃度は重要ではなく、単位面積
当たりの適用された）古注化合物の量だけが重要でるる
。３週間後に、植物の死滅の程度を禾処理の対照用の発
をと比較して評価した。

数値は。

０％＝活性なしく禾処理の対照用と同様）１００％二完
全死滅 を示している。

この試験では１例えｔ−ｆ下記の製造実施例の化合物類
が優１１．７（活性を示した：Ａ−１゜第１頁の続き ０発　明　者　ルウトウイツヒ・オイエドイツ連邦共和
国デー５０９０レー フエルクーゼン・パウル−フレ ーーシュトラーセ３６ ０発　明　者　口ベルト二アール・シュミットドイツ連
邦共和国デー５０６０ベル ギツシユーダラートバツハ２イ ムバルトビンケル１１０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式１ 〔式中、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一または異っており、そして
   水素および／または飽和もしくは不飽和の脂肪族基を表
   わし、そしてＲ４はフルオロアルキルまたはフルオロク
   ロロアルキル基を表わす〕 の弗ｉ−含有４，６−ソアミノーＳ−）リアノン類。 ２、Ｒ’　ＸＲ２およびＲ３が互いに独立してそれぞれ
   水素、炭素数が１〜６のアルキルまたニゲ炭素数が３〜
   ６のアルケニルを表わし、そしてＲ４が炭素数が１〜８
   で弗素数が１〜９のフルオロアルキルまたは炭素数が１
   〜８でそして合計９個までのＦおよびＣＩ原子を有する
   フルオロクロロアルキル基を表わす、 特許請求の範囲第１項記載の一般式（１）の弗素−含有
   ４．６−ソアミノーＳ−トリアソン類。 １式 の、特許請求の範囲第１項記載の２−フルオロ−４−エ
   チルアミノ−６−（１−メチル−２，２゜２−　トＩＪ
   フルオロ−エチルアミノ）−ｓ　−）　！Ｊアソン。 ４、式 の、特許請求の範囲第１項記載の２−フルオロ−４−メ
   チルアミノ−６−（１−メチル−２，２゜２−トリフル
   オロ−エチルアミノ＞　−ｓ　−トＩＪアジン。 ５一般式Ｉ 込 Ｒｓ″ＸＲ４ 〔式中、 Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は同一または異っており、そして
   水素お工び／または飽和もしくは不飽和の脂肪族基を表
   わし、そしてＲ４はフルオロアルキルまたはフルオロク
   ロロアルキル基をｅｂす１ の弗素−含有４，６−ノアミノ−Ｓ−トリアノン類の製
   造方法において、一般式■ 〔式中、Ｒ３およびＲ４は上記の意味を肩する〕 の２，４−ソフ、Ｉレオロ″−６−（フルオロ−アルル
   アミン＞　−　３　−　１−　ＩＪアソンを、酸−結合
   剤の存在下で、そして適宜希釈剤の存在下で、式■［式
   中、Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する］ のアミンと反応させることを特徴とする方法．つ６、式
   ■ ［［式中、Ｒ３およびＲ４は上記の意味を有する］ の２，４−ジフルオロ−６−１′フルオローアルキルア
   ミノｌ−Ｓ−トリアノン類。 ７、　一般式口 〔式中、Ｒ３およびＲ’は上記の意味を有する〕 の２，４−／゛フルオロー６−フルオロアルキルアミン
   ）　−　Ｓ　−　１・！Ｊアソン頚の製造方法において
   式■ １゛ の弗化／アヌルを、酸−結合剤の存在下で、そして適宜
   希釈剤の存在下で、式Ｖ 〔式中、Ｒ３およびＲ４は上記の意味を有する］ の弗素−含有第一級および第二級アミンと反応させるこ
   とを特徴とする方法。 ８　少なくとも−１１の特許請求の範囲第１捷たけ５項
   に記載の式（１）の弗素−含有４．ｆｉ−ノアミノ−８
   −）リアジンを含有１．ていることを特徴とする、除草
   剤。 ９、雑草全防除す葛ための、特許請求の範囲第１または
   ５項に記載の式（１）の弗素−含有４，６−ノアミノー
   Ｓ−）リアジンの使用。 １０　特許請求の範囲第１または５項に記載の式（１）
   の弗素−含有４，６−ソアミノーｓ−トリアソンを伸展
   剤および／′または表面活性剤と混合することを特徴と
   する除草型の製造方法。 ・ｌ　）