JPH044317B2

JPH044317B2 -

Info

Publication number: JPH044317B2
Application number: JP57077798A
Authority: JP
Priority date: 1982-05-10
Filing date: 1982-05-10
Publication date: 1992-01-27
Also published as: JPS58194883A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、下記一般式（）〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、
R₁は水素原子、メチル基又はイソプロピル基を
表わし、R₂は【式】又は【式】（式中、R₃は水素原子、メチル基、アセチル基又はニコチノイル基を示し、
R₄は水素原子、メトキシ基、ヒドロキシ基又は
アセチルオキシ基を示す）を表し、ただしＲ及び
R₁がともにメチル基で、R₃が水素原子、メチル
基またはアセチル基であるときは、R₄が水素原
子でない〕で表わされる新規テトラヒドロベンゾチアゾリル
イミダゾリジノン誘導体及び該誘導体を有効成分
とする除草剤に関する。本発明者等は除草剤について種々研究を積み重
ねた結果、上記一般式（）で表わされるテトラ
ヒドロベンゾチアゾリルイミダゾリジノン誘導体
が優れた実用的除草効果を有することを見出し本
発明に至つた。本発明の前記一般式（）で表わされる化合物
（以下、本発明化合物と略称する）は、茎葉処理
試験で、イネ科雑草、広葉雑草等に優れた除草活
性を有する。その除草剤としての施用範囲は、水
田、畑地、果樹園等の農耕地の他非農耕地への使
用があげられる。本発明化合物は、下記一般式（）又は（）
で表わされる化合物より反応式(A)又は(B)に従つて
合成され、或いは反応式(A)又は(B)により得た本発
明化合物を更に下記反応式(C)、(D)又は(E)のいずれ
かに従つてメチル化、アシル化して合成される。これらの反応に於て、出発物質となる一般式
（），（）の化合物は夫々下記反応式(F)、(G)に
示す如き方法で合成できる。すなわち、化合物（）は、例えば、ジメチル
ホルムアミド（DMF）の如き非プロトン系溶媒
中、フエニル−（４，５，６，７−テトラヒドロ
−５，５−ジメチル−７−オキソ−２−ベンゾチ
アゾリル）カーバメート（）とメチルアミノア
セトアルデヒドのジメチルアセタールを反応容器
密閉下作用させることにより得られる。また化合
物（）は、同様の溶媒中、例えば２−アミノ−
４，５，６，７−テトラヒドロ−５，５−ジメチ
ル−７−オキソ−ベンゾチアゾール（）にメチ
ルイソシアネートを作用させることにより得られ
る。本発明化合物を得るための前記反応式(A)は、化
合物（）をアルコール中、好ましくは、エタノ
ール中希無機酸存在下反応させる方法である。反
応式(B)は、化合物（）にグリオキサールまたは
塩化オギザリルと反応させる方法である。反応式
(C)は、反応式(A)で得た化合物（）をメタノール
中、触媒量の濃硫酸存在下反応させる方法とピリ
ジン中でアシル化する方法である。また反応式(D)
は、反応式(B)で得た化合物（）をメタノール中
触媒量の濃硫酸存在下反応させる方法と、ピリジ
ン中アシル化する方法である。反応式(E)は、反応
式(D)で得た化合物（）をピリジン中アシル化す
る方法である。本発明化合物の具体例とその理化学的性質及び
それに適用した合成法を前記反応式Ａ、Ｂ、Ｃ、
Ｄ又はＥにより、第１表に示す。【表】【表】【表】次に、本発明化合物の合成法を具体例をあげて
説明する。尚生成物のNMRによるプロトンの帰
属は下図の番号付のもとで行つた。合成例１１−（４，５，６，７−テトラヒドロ−５−メ
チル−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリル）−
３−メチル−５−ヒドロキシ−１，３−イミダ
ゾリジン−２−オン（化合物番号３）の合成フエニル−（４，５，６，７−テトラヒドロ−
５−メチル−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリ
ル）カーバメート（化合物）8.7g（0.03モル）
のDMF（50ml）懸濁液に、メチルアミノアセトア
ルデヒドのジメチルアセタール5.1g（0.04モル）
を加え、３時間加熱撹拌した。DMF留去後、残
留物をクロロホルムに溶かし、10％炭酸ナトリウ
ム水溶液、次いで水で洗浄し、乾燥した後クロロ
ホルムを留去し淡黄色結晶を得た。 mp 226℃（分解）、収量、5.6g この結晶が２−〔１−メチル−３−（４，５，
６，７−テトラヒドロ−５−メチル−７−オキソ
−２−ベンゾチアゾリル）−ウレイド〕アセトア
ルデヒドのジメチルアセタール（化合物）であ
ることをIRスペクトルから確認した。IR（KBr，
cm^-1）：3410，3160，1750，1660 上述の如くして得た化合物（）5.6g（0.017モ
ル）エタノール35ml、希塩酸（47ml：8.8％濃度）
に溶解し、30分間加熱、還流した後、放冷すると
結晶が析出した。これを取、水洗後、温アセト
ンで洗浄し白色結晶を得た。 mp 217〜218（分解）、収量、1.8g IRスペクトル及びNMRスペクトルから、この
結晶が化合物番号３の化合物であることを確認し
た。 NMR（ｄ−DMSO：δ，ppm） 1.13（3H，br，ｄ：５位CH₃），1.5〜2.73（5H，
ｍ：４，５，６位Ｈ），2.87（3H，Ｓ：3′位Ｎ−
CH₃），3.32（1H，dd，Ｊ＝３Hz，11Hz：4′位
Ｈ），3.84（1H，dd，Ｊ＝７Hz，11Hz：4′位
Ｈ），5.85〜6.18（1H，ｍ：5′位Ｏ−Ｈ），7.12
（1H，dd，Ｊ＝３Hz，７Hz：5′位Ｈ）＊記号の説明Ｓ：一重線，ｄ：二重線，ｍ：多重線， br：幅広い合成例２１−（４，５，６，７−テトラヒドロ−５−メ
チル−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリル）−
３−メチル−５−アセチルキシ−１，３−イミ
ダゾリジン−２−オン（化合物番号４）の合成１−（４，５，６，７−テトラヒドロ−５−メ
チル−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリル）−３
−メチル−５−ヒドロキシ−１，３−イミダゾリ
ジン−２−オン（化合物番号３）2g（0.007モル）
のピリジン（40ml）溶液に氷冷下、アセチルクロ
ライド0.67g（0.008モル）を滴下し、10分間撹拌
した。次いで、室温で２時間撹拌した後反応液中
のピリジンを留去し、残留物を水洗、取した。
この結晶をエタノールで再結晶し、白色結晶を得
た。 mp 171〜174℃，収量1.0g IRスペクトル及びNMRスペクトルから、この
結晶が化合物番号４の化合物であることを確認し
た。 NMR（CDCl₃：δ，ppm） 1.13（3H，br，ｄ：５位CH₃），1.68〜2.85（5H，
ｍ：４，５，６位Ｈ），2.1（3H，ｓ，5′位
COCH₃），2.99（3H，ｓ：3′：位：Ｎ−CH₃），
3.44（1H，dd，Ｊ＝３Hz，11Hz：4′位Ｈ），3.92
（1H，dd，Ｊ＝７Hz，11Hz：4′位Ｈ），6.96
（1H，dd，Ｊ＝３Hz，７Hz：5′位Ｈ）合成例３１−（４，５，６，７−テトラヒドロ−５−イ
ソプロピル−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリ
ル）−３−メチル−４−メトキシ−５−アセチ
ルオキシ−１，３−イミダゾリジン−２−オン
（化合物番号９）の合成１−（４，５，６，７−テトラヒドロ−５−イ
ソプロピル−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリ
ル）−３−メチル−４，５−ジヒドロキシ−１，
３−イミダゾリジン−２−オン（化合物番号８）
5g（0.015モル）の無水メタノール溶液200mlを、
触媒量の濃硫酸存在下で２時間加熱、還流した
後、メタノールを留去し、残留物をクロロホルム
抽出し、水洗した。これをシリカゲルカラムクロ
マト分離、精製して白色結晶を得た。 mp 117〜119℃，収量 3g この結晶が１−（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−５−イソプロピル−７−オキソ−２−ベンゾ
チアゾリル）−３−メチル−４−メトキシ−５−
ヒドロキシ−１，３−イミダゾリジン−２−オン
（化合物Ｉ：Ｒ＝Ｈ，R₁＝CH（CH₃）₂，R₃＝Ｈ，
R₄＝OCH₃）であることをIRスペクトルから確認
した。 IR（KBr，cm^-1）：3400，1730，1632，1365 上述の如くして得た化合物（Ｉ、Ｒ：Ｈ、R₁
＝CH（CH₃）₂、R₃＝Ｈ、R₄＝OCH₃3g（0.009モ
ル）のピリジン（50ml）溶液に氷冷下アセチルク
ロライド0.83g（0.01モル）を滴下し、10分間撹拌
した。次いで、室温で２時間撹拌した後反応液中
のピリジンを留去し、残留物をクロロホルム抽出
して、水洗した。これをシリカゲルカラムクロマ
ト分離、精製して白色結晶を得た。 mp 125〜128℃，収量0.4g IRスペクトル及びNMRスペクトルから、この
結晶が化合物番号９の化合物であることを確認し
た。 NMR（CDCl₃：δ，ppm） 1.0（6H，ｄ，Ｊ＝６Hz：５位−CH（CH₃）₂）
1.46〜2.91（6H，ｍ：４，５，６位Ｈ，５位−
CH（CH₃）₂），2.17（3H，ｓ：5′位CO−CH₃），
3.04（3H，ｓ：3′位Ｎ−CH₃），3.58（3H，ｓ：
4′位Ｏ−CH₃），4.71（1H，ｓ，4′位Ｈ），6.81
（1H，ｓ，5′位Ｈ）合成例４１−（４，５，６，７−テトラヒドロ−５，５
−ジメチル−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリ
ル）−３−メチル−４，５−ジヒドロキシ−１，
３−イミダゾリジン−２−オン（化合物番号１
０）の合成Ｎ−メチル−N′−（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−５，５−ジメチル−７−オキソ−２−ベン
ゾチアゾリル）尿素（化合物−，Ｒ＝R₁＝
CH₃）5g（0.02モル）のエタノール（150ml）懸濁
液にPH８〜９に調整した40％グリオキサール水溶
液を滴下した。７時間、加熱還流した後、エタノ
ールを留去し、残留物をクロロホルム抽出、水洗
して白色結晶を得た。 mp 216℃（分解），収量4.1g IRスペクトル及びNMRスペクトルから、この
結晶が化合物番号１０の化合物であることを確認
した。 NMR（d₆−DMSO：δ，ppm） 1.06（6H，Ｓ：５位CH₃），2.44（2H，Ｓ，４位
Ｈ）2.83（2H，Ｓ：６位Ｈ），2.92（3H，Ｓ：
3′位Ｎ−CH₃），4.86（1H，ｍ：4′位Ｈ），5.6
（1H，ｍ：5′位Ｈ），6.77（1H，ｍ：4′位Ｏ−
Ｈ），7.37（1H，ｍ：5′位Ｏ−Ｈ）合成例５１−（４，５，６，７−テトラヒドロ−５，５
−ジメチル−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリ
ル）−３−メチル−１，３−イミダゾリジン−
２，４，５−トリオン（化合物番号１５）の合
成Ｎ−メチル−N′−（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−５，５−ジメチル−７−オキソ−２−ベン
ゾチアゾリル）尿素〔化合物（），Ｒ＝R₁＝
CH₃〕2.1g（0.0084モル）と塩化オギザリル1.2g
（0.009モル）をクロロホルム（30ml）に加え、30
分間加熱還流した。放冷後ｎ−ヘキサンを加え結晶を取した。こ
の結晶をDMF−エタノール混合溶媒から再結晶
し、白色結晶を得た。 mp 216〜217℃、収量 2.4g IRスペクトル及びNMRスペクトルから、この
結晶が化合物番号１５の化合物であることを確認
した。 NMR（d₆−DMSO：δ，ppm） 1.1（6H，ｓ，５位CH₃），2.51（2H，ｓ，４位
Ｈ）2.93（2H，ｓ：６位Ｈ），3.11（3H，ｓ，
3′位Ｎ−CH₃）本発明による前記一般式（）の化合物を、除
草剤として使用するには、単独または一般の除草
剤と同様に稀釈剤により適当な濃度に稀釈したも
のを散布などの手法で適用すればよく、また必要
に応じて展着剤、湿展剤、固着剤などの助剤を添
加して適用することも可能である。また、本発明による前記一般式（）の化合物
は、他の薬剤と混合しても、それ自体分解や変質
を起すおそれがなく、かつ相手薬剤を分解、変質
するおそれもないので、他の生理活性薬剤、例え
ば、殺菌剤、殺虫剤、除草剤、植物生育抑制剤な
どもしくは肥料等と併用または混合して用いるこ
ともできる。次に実施例の若干をあげるが、担体（稀釈剤）
及び助剤、その混合比及び有効成分は広い範囲で
変更し得るものである。実施例１水和剤化合物No.３ 50部リグニンスルホン酸塩５部アルキルスルホン酸塩３部珪藻土 42部を混合粉砕し水和剤とし、水で稀釈して使用す
る。実施例２乳剤化合物No.13 25部キシレン 65部ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
10部を均一混合し乳剤とし、水で稀釈して使用する。実施例３粒剤化合物No.７８部ベントナイト 40部クレー 45部リグニンスルホン酸塩７部を均一に混合し、更に水を加え練合せ、押出式造
粒機で粒状に加工乾燥して粒剤とする。次に本発明化合物の有効性を証するために試験
例を示す。試験例茎葉処理による除草効果試験プランター（650×210×200mm）に畑地土壌を
詰め、試験植物の種子を播種し生育管理したもの
に、本発明化合物の水和剤を水で稀釈懸濁して、
有効成分濃度を0.2％とした稀釈懸濁液をアール
当り10の液量となるように小型加圧噴霧器で茎
葉に散布処理をした。処理20日後に、次の基準に
従つて調査した。なお、散布時の供試植物の生育
程度は、ハコベ、スベリヒユ、タネツケバナでは
５〜６葉期、その他の植物では２〜３葉期であつ
た。除草力の調査基準０無１微２小３中４大５極大（枯死）【表】

【図面の簡単な説明】

添付の図は本発明化合物の赤外吸収スペクトル
であり、第１図は化合物番号１を、第２図は化合
物番号２を、第３図は化合物番号３を、第４図は
化合物番号４を、第５図は化合物番号５を、第６
図は化合物番号６を、第７図は化合物番号７を、
第８図は化合物番号８を、第９図は化合物番号９
を、第１０図は化合物番号１０を、第１１図は化
合物番号１１を、第１２図は化合物番号１２を、
第１３図は化合物番号１３を、第１４図は化合物
番号１４を、第１５図は化合物番号１５を示す図
である。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（）〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、
R₁は水素原子、メチル基又はイソプロピル基を
表し、R₂は【式】又は【式】（式中、R₃は水素原子、メチル基、アセチル
基又はニコチノイル基を示し、R₄は水素原子、
メトキシ基、ヒドロキシ基又はアセチルオキシ基
を示す）を表し、ただしＲ及びR₁がともにメチ
ル基で、R₃が水素原子、メチル基またはアセチ
ル基であるときは、R₄が水素原子でない〕を有するテトラヒドロベンゾチアゾリルイミダゾ
リジノン誘導体。２一般式（）〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、
R₁は水素原子、メチル基又はイソプロピル基を
表し、R₂は【式】又は【式】（式中、R₃は水素原子、メチル基、アセチル
基又はニコチノイル基を示し、R₄は水素原子、
メトキシ基、ヒドロキシ基又はアセチルオキシ基
を示す）を表し、ただしＲ及びR₁がともにメチ
ル基で、R₃が水素原子、メチル基またはアセチ
ル基であるときは、R₄が水素原子でない〕を有するテトラヒドロベンゾチアゾリルイミダゾ
リジノン誘導体を含有する除草剤。