JPS61165373A - ピラゾ−ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents
ピラゾ−ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤Info
- Publication number
- JPS61165373A JPS61165373A JP395685A JP395685A JPS61165373A JP S61165373 A JPS61165373 A JP S61165373A JP 395685 A JP395685 A JP 395685A JP 395685 A JP395685 A JP 395685A JP S61165373 A JPS61165373 A JP S61165373A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- lower alkyl
- halogen
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規なピラゾール誘導体に関する。
本発明の誘導体は除草剤として有用である＠〔従来の技
術〕 ピラゾール誘導体の中には、除草活性を有する物質があ
ることは公知である。たとえば特開昭５２−９１８６１
号の化合物等があげられる。
術〕 ピラゾール誘導体の中には、除草活性を有する物質があ
ることは公知である。たとえば特開昭５２−９１８６１
号の化合物等があげられる。
これまでのピラゾール誘導体は水田、畑地に発生する強
害雑草に対し、低薬量で有効なものがなく、これらの欠
点のない化合物が望まれていた。
害雑草に対し、低薬量で有効なものがなく、これらの欠
点のない化合物が望まれていた。
本発明者は、ピラゾール誘導体について種々検討した結
果式 （式中Ｘは、水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
基を、Ｙは低級アルキル基を、又Ｘ及びＹは炭素数３〜
６のメチレン基で環を形成していてもよい。８里は水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基を、Ｒ２は水素原
子、）・ロゲン原子、低級アルキル基、シアン基又は低
級アルコキシ基を、 Ｒ３はハロゲン原子を表わす）で
示される化合物が極めて強力な除草活性を示ししかも作
物に対する薬害も少なく実用的な除草剤となりうること
を見い出し本発明を完成するにいたった。
果式 （式中Ｘは、水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
基を、Ｙは低級アルキル基を、又Ｘ及びＹは炭素数３〜
６のメチレン基で環を形成していてもよい。８里は水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基を、Ｒ２は水素原
子、）・ロゲン原子、低級アルキル基、シアン基又は低
級アルコキシ基を、 Ｒ３はハロゲン原子を表わす）で
示される化合物が極めて強力な除草活性を示ししかも作
物に対する薬害も少なく実用的な除草剤となりうること
を見い出し本発明を完成するにいたった。
本発明の式（１）で示される新規なピラゾール誘導体は
以下の方法によって製造することができる。
以下の方法によって製造することができる。
まず、下記式（２）で表わされるＮ−置換ビラゾロン（
式中Ｒ１、＆ Ｘ及びＹは式（１）に同じ）、とハロゲ
ン化剤 と場合によっては任意にクロロホルム、塩化メチレンま
たはトルエンのような不活性溶媒を加えて、好ましくは
、６０℃〜１８０℃、１〜１５時間加熱反応させること
により、式（１）（式中。
式中Ｒ１、＆ Ｘ及びＹは式（１）に同じ）、とハロゲ
ン化剤 と場合によっては任意にクロロホルム、塩化メチレンま
たはトルエンのような不活性溶媒を加えて、好ましくは
、６０℃〜１８０℃、１〜１５時間加熱反応させること
により、式（１）（式中。
Ｘ、 Ｙ、 Ｒａ 、 Ｒ２、＆は上記に同じ）で表わ
される化合物を得ることができる。この場合にジメチル
ホルムアミド、ピリジン、またはＮ、Ｎ−ジアルキルア
ニＩＪン等を加えて反応を促進することもできる。ここ
で云５ハロゲン化剤としては一般的なハロゲン北隣等が
使用でき、好ましくはオキシ塩化燐またはオキシ臭北隣
である。
される化合物を得ることができる。この場合にジメチル
ホルムアミド、ピリジン、またはＮ、Ｎ−ジアルキルア
ニＩＪン等を加えて反応を促進することもできる。ここ
で云５ハロゲン化剤としては一般的なハロゲン北隣等が
使用でき、好ましくはオキシ塩化燐またはオキシ臭北隣
である。
又は、下記式（３１で表わされるＮ−置換ピラゾール（
式中Ｒ，，，Ｒ，２，Ｘ及びＹは式（１）に同じ）とニ
トロ化剤 で常法により式（１）（式中Ｒｓ 、 Ｒ２、Ｘ及びＹ
は上記に同じ〕で表わ°される化合物を得ることができ
る。原料である式（６）で表わされる化合物は式（４）
（式中Ｘ、Ｙは式（１；に同じｓ Ｒｓは低級アルキル
を示す）と式（５）（式中Ｒ１、＆は前記に同じ、 Ｒ
４は水素原子又はニトロ基を示す）で表わされる置換フ
ェニルヒドラジンとを適当な不活性溶媒（例工ば塩化メ
チレン、トルエンのような脂肪族または芳香族炭化水素
類、アルコールまたはエーテル類等）中で、好ましくは
６０〜１５０℃で３０分〜３０時間還流脱水することに
より得られる。この場合必要に応じ適当な塩基（例えば
トリエチルアミン、水Ａトリウム、アルコラード等）を
加えることによりより温和な条件（例えば５℃から還流
温度の間〕で反応を完結させることができる。
式中Ｒ，，，Ｒ，２，Ｘ及びＹは式（１）に同じ）とニ
トロ化剤 で常法により式（１）（式中Ｒｓ 、 Ｒ２、Ｘ及びＹ
は上記に同じ〕で表わ°される化合物を得ることができ
る。原料である式（６）で表わされる化合物は式（４）
（式中Ｘ、Ｙは式（１；に同じｓ Ｒｓは低級アルキル
を示す）と式（５）（式中Ｒ１、＆は前記に同じ、 Ｒ
４は水素原子又はニトロ基を示す）で表わされる置換フ
ェニルヒドラジンとを適当な不活性溶媒（例工ば塩化メ
チレン、トルエンのような脂肪族または芳香族炭化水素
類、アルコールまたはエーテル類等）中で、好ましくは
６０〜１５０℃で３０分〜３０時間還流脱水することに
より得られる。この場合必要に応じ適当な塩基（例えば
トリエチルアミン、水Ａトリウム、アルコラード等）を
加えることによりより温和な条件（例えば５℃から還流
温度の間〕で反応を完結させることができる。
又、式（５）の置換フェニルヒドラジン類は式（７）（
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒａは前記に同じ）で表わされるア
ニリンを亜硝酸ソーダでジアゾ化して得られるジアゾニ
ウム塩を１例えば塩化第１錫または亜硫酸水素ナトリウ
ム等により還元することにより°製造することができる
。
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒａは前記に同じ）で表わされるア
ニリンを亜硝酸ソーダでジアゾ化して得られるジアゾニ
ウム塩を１例えば塩化第１錫または亜硫酸水素ナトリウ
ム等により還元することにより°製造することができる
。
また１式（１） ＜於いて、Ｘがハロゲンである化金物
は式（８）（式中Ｙ、Ｒ□Ｉ Ｒ２１Ｒ３ｐ Ｒ４は前
記に同じ）で表わされる化合物を酢酸またはクロロホル
ム等の不活性溶媒中、好ましくは０〜３０℃で塩素、臭
素によりハロゲン化することにより１式（９１（式中Ｘ
はハロゲン、Ｙ 、 Ｒｓ 、 Ｒ２−Ｒｓ 、Ｒ４は
前記に同じ）で表わされる化合物を得ることができる。
は式（８）（式中Ｙ、Ｒ□Ｉ Ｒ２１Ｒ３ｐ Ｒ４は前
記に同じ）で表わされる化合物を酢酸またはクロロホル
ム等の不活性溶媒中、好ましくは０〜３０℃で塩素、臭
素によりハロゲン化することにより１式（９１（式中Ｘ
はハロゲン、Ｙ 、 Ｒｓ 、 Ｒ２−Ｒｓ 、Ｒ４は
前記に同じ）で表わされる化合物を得ることができる。
本発明でいう不活性溶媒としてはベンゼン、トルエン、
キシレン、クロロベンゼンナトの芳香族炭化水素類：ｎ
−ヘキサン、ｎ−へブタン。
キシレン、クロロベンゼンナトの芳香族炭化水素類：ｎ
−ヘキサン、ｎ−へブタン。
石油エーテルなどの脂肪族炭化水素類ニジクロヘキサン
などの脂環式炭化水素類：クロロホルム、四塩化炭素類
：パークレンなどのハロゲン化炭化水素類：アセトン、
メチルエチルケトンなどのケトン類：エチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類二メ
タノール、エタノールなどのアルコール類：酢酸エチル
エステルなどのエステル類；ジメチルホルムアミドなど
のアミド類または水等が用いられる。
などの脂環式炭化水素類：クロロホルム、四塩化炭素類
：パークレンなどのハロゲン化炭化水素類：アセトン、
メチルエチルケトンなどのケトン類：エチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類二メ
タノール、エタノールなどのアルコール類：酢酸エチル
エステルなどのエステル類；ジメチルホルムアミドなど
のアミド類または水等が用いられる。
本発明においてハロゲン原子としては、塩素原子、臭素
又はフッ素原子をあげることができる。低級アルコキシ
基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基
、インプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などをあげ
ることができる。また低級アルキル基としてはメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、インプロピル基などをあ
げることができる。
又はフッ素原子をあげることができる。低級アルコキシ
基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基
、インプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などをあげ
ることができる。また低級アルキル基としてはメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、インプロピル基などをあ
げることができる。
本発明の化合物を除草剤として使用する場合、使用目的
に応じてそのままか、または効果を助長あるいは安定に
するために農薬補助剤を混用して、農薬製造分野におい
て一般に行われている方法により、粉剤、細粒剤１粒剤
、水和剤、フロアブル剤および乳剤等の製造形態にして
使用することができる。
に応じてそのままか、または効果を助長あるいは安定に
するために農薬補助剤を混用して、農薬製造分野におい
て一般に行われている方法により、粉剤、細粒剤１粒剤
、水和剤、フロアブル剤および乳剤等の製造形態にして
使用することができる。
これらの種々の製剤は実際の使用に際しては直接そのま
ま使用するか、または水で所望の濃度に希釈して使用す
ることができる。
ま使用するか、または水で所望の濃度に希釈して使用す
ることができる。
ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤
、固着剤、崩壊剤等をあげることができる。
の他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤
、固着剤、崩壊剤等をあげることができる。
液体担体としてはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、リグロイン、ケロシン等の脂肪族炭化水素、メタノ
ール、ブタノール、グリコール等のアルコール類、アセ
トン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類
、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メチルナ
フタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪酸。
素、リグロイン、ケロシン等の脂肪族炭化水素、メタノ
ール、ブタノール、グリコール等のアルコール類、アセ
トン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類
、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メチルナ
フタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪酸。
脂肪酸エステル等があげられる。
固体担体としてはクレー、カオリン、メルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト、長石、石英、アルミナ。
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト、長石、石英、アルミナ。
鋸屑等があげられる。
また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等
の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげられ
る。
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等
の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげられ
る。
また展着剤としては例えばポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル、ホリオキシエチレンラウリルエーテル
など、湿展剤としてはジアルキルスルホサクシネート、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなど、固着
剤としてはカルボキシメチルセルローズ又ハポリビニル
アルコールなど、崩壊剤としてはりゲニンスルホン酸ソ
ーダ又はカルボキシメチルセルロースのカルシウム塩な
どがあげられる。
ェニルエーテル、ホリオキシエチレンラウリルエーテル
など、湿展剤としてはジアルキルスルホサクシネート、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなど、固着
剤としてはカルボキシメチルセルローズ又ハポリビニル
アルコールなど、崩壊剤としてはりゲニンスルホン酸ソ
ーダ又はカルボキシメチルセルロースのカルシウム塩な
どがあげられる。
いずれの層剤もそのまま単独で使用できるのりならず殺
菌剤や殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ剤、良園芸用殺
菌剤、土壌殺菌剤、土壌改良剤あるいは殺線虫剤と混合
してもよくさらに肥料や他の除草剤と混合して使用する
こともできる。
菌剤や殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ剤、良園芸用殺
菌剤、土壌殺菌剤、土壌改良剤あるいは殺線虫剤と混合
してもよくさらに肥料や他の除草剤と混合して使用する
こともできる。
本発明除草剤における有効成分化合物含量は製剤形態、
施用する方法、その他の条件によって種々異なり、場合
によっては有効成分化合物のみでもよいが通常は０．５
〜９５％（重量〕好ましくは２〜５０％（重量）の範囲
である。
施用する方法、その他の条件によって種々異なり、場合
によっては有効成分化合物のみでもよいが通常は０．５
〜９５％（重量〕好ましくは２〜５０％（重量）の範囲
である。
また本発明除草剤で除草する場合、その使用量は使用化
合物および適用場所等によって異なるが通常】アール当
たり有効成分化合物が１０好ましくは５０の範囲で使用
される。
合物および適用場所等によって異なるが通常】アール当
たり有効成分化合物が１０好ましくは５０の範囲で使用
される。
以下釦実施例をあげて本発明を説明する。
合成例１゜
１−（２−フルオロ−４−クロロ−５−二トロフェニル
）−３−メチル−５−クロロピラゾール（化合物Ｎａ２
）の合成： １− （２−フル：ｔｏ−４−クロロフェニル）−３−
メチル−５−クロロピラゾール（後記参考例Ｉ参照）
１４．５！ｉ’（０，０５９ｍｏｌ）を濃硫酸１００１
）１）に加え、攪拌下、濃硝酸（９４％）５０−と濃硫
酸５０ゴの混合液を０〜５℃にて滴下した。
）−３−メチル−５−クロロピラゾール（化合物Ｎａ２
）の合成： １− （２−フル：ｔｏ−４−クロロフェニル）−３−
メチル−５−クロロピラゾール（後記参考例Ｉ参照）
１４．５！ｉ’（０，０５９ｍｏｌ）を濃硫酸１００１
）１）に加え、攪拌下、濃硝酸（９４％）５０−と濃硫
酸５０ゴの混合液を０〜５℃にて滴下した。
０℃にて３時間攪拌した後、氷水中に投入し。
ＮａＨＣＯａにて中和したのち酢酸エチルで抽出した。
濃縮して得られた個体をカラムクロマトグラフィーによ
り精製することにより１−（２−フルオロ−４−クロロ
−５−二トロフェニル）−３−メチル−５−クロロピラ
ゾールの淡赤色結晶１３、】？（収率７６％）を得た。
り精製することにより１−（２−フルオロ−４−クロロ
−５−二トロフェニル）−３−メチル−５−クロロピラ
ゾールの淡赤色結晶１３、】？（収率７６％）を得た。
融点１００−３０３°Ｃ元素分析 Ｃｌ０ＨｓＣ１２Ｆ
Ｎ３０２ Ｃ２９０，０９）ＣＨＮ 計算値 ４１．４０％ ２６０９％ １４．４９％実測
値 ４１．５３ ２．１２ １４．４０合成例２゜ １−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ニトロフｘ ＝
ル） −３，４−ジメチル−５−クロロピラゾール（
化合物置４）の合成： １−（２−フルオロ−４−１０ロフエニル）−３，４−
ジメチル−５−クロロピラゾール（後記参考例１と同様
の操作により２−フルオロ−４−クロロフェニルヒドラ
ジノと２−メチル−３−オキソブタン酸エチルから得ら
れる。融点９５−８℃）１３．８ Ｐ（０，０５３ｍｏ
りを濃硫酸５０ｍＡに加え、攪拌下濃硝酸（９４％）１
０ゴと濃硫酸】Ｏゴの混合液をＯ−５℃にて滴下した。
Ｎ３０２ Ｃ２９０，０９）ＣＨＮ 計算値 ４１．４０％ ２６０９％ １４．４９％実測
値 ４１．５３ ２．１２ １４．４０合成例２゜ １−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ニトロフｘ ＝
ル） −３，４−ジメチル−５−クロロピラゾール（
化合物置４）の合成： １−（２−フルオロ−４−１０ロフエニル）−３，４−
ジメチル−５−クロロピラゾール（後記参考例１と同様
の操作により２−フルオロ−４−クロロフェニルヒドラ
ジノと２−メチル−３−オキソブタン酸エチルから得ら
れる。融点９５−８℃）１３．８ Ｐ（０，０５３ｍｏ
りを濃硫酸５０ｍＡに加え、攪拌下濃硝酸（９４％）１
０ゴと濃硫酸】Ｏゴの混合液をＯ−５℃にて滴下した。
同温度にて６時間攪拌した後氷水中に投入し、ＮａＨＣ
Ｏｓにて中和したのち酢酸エチルで抽出した。濃縮して
得られた個体なカラムクワマドグラフィーにより精製す
ることにより１−（２−フルオロ−４−クロロ−５−二
トロフェニル） −３，４−ジメチル−５−１０ロピラ
ゾールの黄色結晶８．２５！’−（収率５１％ンを得た
。融点１３８−１４０℃。
Ｏｓにて中和したのち酢酸エチルで抽出した。濃縮して
得られた個体なカラムクワマドグラフィーにより精製す
ることにより１−（２−フルオロ−４−クロロ−５−二
トロフェニル） −３，４−ジメチル−５−１０ロピラ
ゾールの黄色結晶８．２５！’−（収率５１％ンを得た
。融点１３８−１４０℃。
元素分析 Ｃｏ）ｈＣ，１ｚＦＮａＯｚ Ｃ３０４，１
２］計算値 ＣＨＮ ４３．４４％ ２．６６％ １３．８２％実測値 ４３
．８２ ２．６３ １３．８０合成例３゜ １−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ニトロフェニル
）−３−メチル−４−プロ％７５−クロロピラゾール（
化合物Ｎ１６）の合成：１−（２−フルオロ−４−クロ
ロ−５−二トロフェニル）−３−メチル−５−１０ロビ
ラゾール（合成例Ｊ ） １２．５Ｐ（０，０４３ｍｏ
ｌ ）をクロロホルム１００ ａｇと酢酸１００ＷＬｔ
の混合溶媒にとかした溶液に酢酸ナトリウム３．９？（
０，０４７ｍｏｌ ）を加えた後、１０℃にて臭素７．
２ Ｐ（０，０４５ｍｏｌ ）を加えた。同温度にて２
時間攪拌した後、氷水中に投入しクロロホルム層を分離
した。クロロホルム層を炭酸水素ナトリウム水、水で洗
浄後、＃縮する乙により、１−（２−フルオロ−４−ク
ロロ−５−二トロフェニル）−３−メチル−４−プロモ
ー５−クロロピラゾールの淡黄色結晶１３．０！？（収
率８２％）を得た。融点１３５−７℃水素分析 Ｃｌ０
Ｈ１ｌＣ１２ＢｒＦＮｘＯｚ Ｃ３６８，９９］合合成
例。
２］計算値 ＣＨＮ ４３．４４％ ２．６６％ １３．８２％実測値 ４３
．８２ ２．６３ １３．８０合成例３゜ １−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ニトロフェニル
）−３−メチル−４−プロ％７５−クロロピラゾール（
化合物Ｎ１６）の合成：１−（２−フルオロ−４−クロ
ロ−５−二トロフェニル）−３−メチル−５−１０ロビ
ラゾール（合成例Ｊ ） １２．５Ｐ（０，０４３ｍｏ
ｌ ）をクロロホルム１００ ａｇと酢酸１００ＷＬｔ
の混合溶媒にとかした溶液に酢酸ナトリウム３．９？（
０，０４７ｍｏｌ ）を加えた後、１０℃にて臭素７．
２ Ｐ（０，０４５ｍｏｌ ）を加えた。同温度にて２
時間攪拌した後、氷水中に投入しクロロホルム層を分離
した。クロロホルム層を炭酸水素ナトリウム水、水で洗
浄後、＃縮する乙により、１−（２−フルオロ−４−ク
ロロ−５−二トロフェニル）−３−メチル−４−プロモ
ー５−クロロピラゾールの淡黄色結晶１３．０！？（収
率８２％）を得た。融点１３５−７℃水素分析 Ｃｌ０
Ｈ１ｌＣ１２ＢｒＦＮｘＯｚ Ｃ３６８，９９］合合成
例。
１−（２−フルオロ−４−クロル−５−二トロフエニＡ
／ ） −３，４−ｆ ト５メチレンー５−クロルピラ
ゾール（化合物１４１０ ）の合成：１−（２−フルオ
ロ−４−クロルフェニル）−３．４−テトラメチレン−
５−クロルピラゾール８．７Ｐ（０，０３０５Ｍ ）を
濃硫酸２０１）Ｌｔに加え、冷却下１発煙硝！（ｄ＝１
．５． ｐ、 ８６％）１．６４１（０，３３５Ｍ）を
滴下する。しばらく攪拌したのち多量水中に投入し、酢
酸エチルで抽出後、シリカゲルカラムクロマトにて分離
精製し、カッ色結晶８、２ ？ （収率８２％）の目的
物を得た。融点は１０８〜１）℃を示した。
／ ） −３，４−ｆ ト５メチレンー５−クロルピラ
ゾール（化合物１４１０ ）の合成：１−（２−フルオ
ロ−４−クロルフェニル）−３．４−テトラメチレン−
５−クロルピラゾール８．７Ｐ（０，０３０５Ｍ ）を
濃硫酸２０１）Ｌｔに加え、冷却下１発煙硝！（ｄ＝１
．５． ｐ、 ８６％）１．６４１（０，３３５Ｍ）を
滴下する。しばらく攪拌したのち多量水中に投入し、酢
酸エチルで抽出後、シリカゲルカラムクロマトにて分離
精製し、カッ色結晶８、２ ？ （収率８２％）の目的
物を得た。融点は１０８〜１）℃を示した。
元素分析値 Ｃ８ｓ Ｈｔ。Ｃ１ｚＲＮｓＯｚ計算値
Ｃ：４７．３０％Ｈ：３．０５％Ｎ：１２．７３％実
測値 Ｃ：４７．３５ Ｈ：３．１７ Ｎ：１２．８１
合成例５゜ １−（２，４−ジメチル−５−ニトロフェニル）−３，
４−テトラメチレン−５−クロルピラゾール（化合物産
１９）の合成： ２．４−ジメチル−５−二トロフェニルヒドラジン１２
．Ｉ Ｐ（０，０７Ｍ ）とエトキシカルボエトキシシ
クロへキサノン１）．４Ｐ（０，０７Ｍ）とキシレン５
０ｍ１をまぜて、３時間加熱還流させて、ついで濃縮し
生じた結晶を濾過し、１６．７Ｐの１−（２゜４−ジメ
チル−５−二トロフェニル）−２Ｈ−３゜４−テトラメ
チレン−５−ピラゾロンを得た。
Ｃ：４７．３０％Ｈ：３．０５％Ｎ：１２．７３％実
測値 Ｃ：４７．３５ Ｈ：３．１７ Ｎ：１２．８１
合成例５゜ １−（２，４−ジメチル−５−ニトロフェニル）−３，
４−テトラメチレン−５−クロルピラゾール（化合物産
１９）の合成： ２．４−ジメチル−５−二トロフェニルヒドラジン１２
．Ｉ Ｐ（０，０７Ｍ ）とエトキシカルボエトキシシ
クロへキサノン１）．４Ｐ（０，０７Ｍ）とキシレン５
０ｍ１をまぜて、３時間加熱還流させて、ついで濃縮し
生じた結晶を濾過し、１６．７Ｐの１−（２゜４−ジメ
チル−５−二トロフェニル）−２Ｈ−３゜４−テトラメ
チレン−５−ピラゾロンを得た。
（融点は１７５〜８０℃を示した）
ついで得た結晶１６．７Ｐにオキシ塩化リン６．４Ｍと
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン１０ｍを加えて、１３０〜１
４０℃で５時間加熱攪拌し、ついで冷却したものを水中
に投入し、クロロホルム抽出後、濃縮したオイル状物質
をシリカゲルカラムクロマトにて分離し、黄色結晶１６
？（収率７５％〕の目的物を得た。融点は８２〜５℃を
示した。
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン１０ｍを加えて、１３０〜１
４０℃で５時間加熱攪拌し、ついで冷却したものを水中
に投入し、クロロホルム抽出後、濃縮したオイル状物質
をシリカゲルカラムクロマトにて分離し、黄色結晶１６
？（収率７５％〕の目的物を得た。融点は８２〜５℃を
示した。
元素分析値 Ｃ１ｓ Ｈｔｓ Ｃ１ｔ Ｎｓ Ｏ□計
算値 Ｃ：５８．９２％Ｈ：５．２８％Ｎ：１３．７４
％実測値 Ｃ：５８．８７ Ｈ：５．３３ Ｎ：１３．
８０参考例１゜ １−（２−フルオロ−４−１０ロフエニル）−３−メチ
ル−５−クロロピラゾールの合成＝２−フルオロー４−
１０ロフェニルヒドラジン２１．８５’ （０，１３６
ｍｏｌ）と３−オキソブタン酸エチル１８．５ ｇ−（
０，１４２ｍｏｆ）のトルエン溶液を加熱還流したのち
、そのまま濃縮した。濃縮物にエーテルを少量加え、析
出した結晶を濾過することにより１−（２−フルオロ−
４−クロロフェニル）−２Ｈ−３−メチル−５−ピラゾ
ロン２６．１＃（収率８５％）を得た。得られた赤色結
晶にＮ、Ｎ−ジメチルアニリｙ １５．３ Ｐ（０，１
２６ｍｏｌ ）とオキシ塩化りｙ １９．４ ？ （０
，１２６ｍｏｌ）を加え１３０℃にて５時間加熱攪拌し
た後、反応液を氷水中に投入しクロロホルムで抽出した
。クロロホルム層を希塩酸、水で洗浄し、濃縮して得ら
れた個体をカラムクロマトグラフィーにより精製するこ
とにより１−（２−フルオロ−４−クロロフェニル）−
３−メチル−５−クロロピラゾールの淡黄色結晶１５．
０１を得た。融点９５−７℃、（収率５３％）元素分析
Ｃ１ｏ Ｈｔ Ｃ１２ＦＮ２ Ｃ２４５，０９）実測
値 ４９．２２ ２．７９ １）．４０次に本発明の製
剤例についてさらに詳細に説明するが、添加物の種類お
よび混合比率はこれらのみに限定されることなく広い範
囲で使用可能である。なお１部とあるのは重量部をあら
れす。
算値 Ｃ：５８．９２％Ｈ：５．２８％Ｎ：１３．７４
％実測値 Ｃ：５８．８７ Ｈ：５．３３ Ｎ：１３．
８０参考例１゜ １−（２−フルオロ−４−１０ロフエニル）−３−メチ
ル−５−クロロピラゾールの合成＝２−フルオロー４−
１０ロフェニルヒドラジン２１．８５’ （０，１３６
ｍｏｌ）と３−オキソブタン酸エチル１８．５ ｇ−（
０，１４２ｍｏｆ）のトルエン溶液を加熱還流したのち
、そのまま濃縮した。濃縮物にエーテルを少量加え、析
出した結晶を濾過することにより１−（２−フルオロ−
４−クロロフェニル）−２Ｈ−３−メチル−５−ピラゾ
ロン２６．１＃（収率８５％）を得た。得られた赤色結
晶にＮ、Ｎ−ジメチルアニリｙ １５．３ Ｐ（０，１
２６ｍｏｌ ）とオキシ塩化りｙ １９．４ ？ （０
，１２６ｍｏｌ）を加え１３０℃にて５時間加熱攪拌し
た後、反応液を氷水中に投入しクロロホルムで抽出した
。クロロホルム層を希塩酸、水で洗浄し、濃縮して得ら
れた個体をカラムクロマトグラフィーにより精製するこ
とにより１−（２−フルオロ−４−クロロフェニル）−
３−メチル−５−クロロピラゾールの淡黄色結晶１５．
０１を得た。融点９５−７℃、（収率５３％）元素分析
Ｃ１ｏ Ｈｔ Ｃ１２ＦＮ２ Ｃ２４５，０９）実測
値 ４９．２２ ２．７９ １）．４０次に本発明の製
剤例についてさらに詳細に説明するが、添加物の種類お
よび混合比率はこれらのみに限定されることなく広い範
囲で使用可能である。なお１部とあるのは重量部をあら
れす。
製剤例１．乳 剤
化合物番号５０５０部にキシレン３５部を加えて溶解し
、さらにポリオキシエチレンアルキルフェニルニーテル
トアルキルベンゼンスルホン酸カルシウムの混合物（８
：２）１５部と混合すること罠より乳剤が得られる。こ
れを使用するには０．０１〜１％の濃度になる様に水で
希釈して使用する。
、さらにポリオキシエチレンアルキルフェニルニーテル
トアルキルベンゼンスルホン酸カルシウムの混合物（８
：２）１５部と混合すること罠より乳剤が得られる。こ
れを使用するには０．０１〜１％の濃度になる様に水で
希釈して使用する。
製剤例２．粉 剤
化合物番号ｌＯの５部にクレー９５部を加え混合粉砕す
ることにより粉剤が得られる。これは直接散布に使用す
る。
ることにより粉剤が得られる。これは直接散布に使用す
る。
製剤例３．水和剤
化合物番号１の５０部を珪藻土１０部、カオリン３２部
の担体と混合しさらにラウリル硫酸ナトＩＪ＋７Ａと２
．２′−ジナフチルメタンスルフオン酸ナトリウムの混
合物８部を均等に混合した後粉砕して微粉末とし水和剤
を得る。水晶は０．０６〜１％の濃度に希釈し懸濁液と
して使用する。
の担体と混合しさらにラウリル硫酸ナトＩＪ＋７Ａと２
．２′−ジナフチルメタンスルフオン酸ナトリウムの混
合物８部を均等に混合した後粉砕して微粉末とし水和剤
を得る。水晶は０．０６〜１％の濃度に希釈し懸濁液と
して使用する。
製剤例４１粒 剤
化合物番号４の微粉末５部を適当な混合機を用いて珪石
粒（１６−３２メツシユ）９４．５部の上にポリ酢酸ビ
ニール０．５部のメタノール溶液を結合剤として展着被
覆せしめて粒剤を得る。これは土壌および水田中に直接
散粒する。
粒（１６−３２メツシユ）９４．５部の上にポリ酢酸ビ
ニール０．５部のメタノール溶液を結合剤として展着被
覆せしめて粒剤を得る。これは土壌および水田中に直接
散粒する。
実験例１．水田雑草発生前湛水下処理
１）５．０００アールのワグネルポットに水田土壌を一
定量つめ植代状態とし、タイヌビエ、コナギ、キカシグ
サ、アゼナ、ミゾハコベ、ホタルイの種子の一定量を播
種した。さらにウリカワの塊茎をポット当り３個を土壌
表層より１ｃｒｎの深さに埋め込み、３ｃｒｎの深さの
湛水なおこなった後、本発明有効成分化合物がアール当
り３．１ｙ〜５０ｇ−になるように調整した希釈液を湛
水中に滴下処理した。３日後、２．５葉期の水稲苗（二
ホンバレ）３本を移植した。薬剤処理後３０日目処除草
効果ならびに水稲罠対する薬害の有無を調査した。なお
調査は次の基準でおこない第１表の結果を得た。
定量つめ植代状態とし、タイヌビエ、コナギ、キカシグ
サ、アゼナ、ミゾハコベ、ホタルイの種子の一定量を播
種した。さらにウリカワの塊茎をポット当り３個を土壌
表層より１ｃｒｎの深さに埋め込み、３ｃｒｎの深さの
湛水なおこなった後、本発明有効成分化合物がアール当
り３．１ｙ〜５０ｇ−になるように調整した希釈液を湛
水中に滴下処理した。３日後、２．５葉期の水稲苗（二
ホンバレ）３本を移植した。薬剤処理後３０日目処除草
効果ならびに水稲罠対する薬害の有無を調査した。なお
調査は次の基準でおこない第１表の結果を得た。
※除草効果指数
５：完全除草
４：８０％程度の除草
３：６０％
２：４０％
１：２０％
０：効力なし
親薬害指数
一：無 害
十二僅小害
丑：小 害
＠：中 害
冊：甚 害
×：枯 死
実験例１の結果にみられるように本発明化合物は水田の
１年生、多年生の主要雑草に対し、すぐれた除草効力を
示した。しかも水稲に対し高い安全性を示すことがわか
った。
１年生、多年生の主要雑草に対し、すぐれた除草効力を
示した。しかも水稲に対し高い安全性を示すことがわか
った。
次に畑地での実験例を示す。
第１表 実験例１．水田雑草発生前湛水下処理柱）広
葉 （１）： コナギ、キカシグサ、アゼナ、ミゾノ・
コベ対照薬剤 ＣＮＰ 実験例２゜ 直径８ｃｒｎ、深さ８ｃｒｎの円型プラスチックケース
に畑土壌の一定量をつめ、メヒシノく、エノコログサ、
イヌビュ、シロザの種子を一定量播種して０．５〜１ｃ
ｒｎ程度の覆土をした。たソちに本発明有効成分化合物
を含有する製剤をアール当り有効成分で１２．５〜５０
？となるように調整した希釈液を土壌表面全面に処理し
た。処理後は温室内で生育管理し２０日目処除草効果を
調査した。実験は２連制で実施し、各々の平均値を求め
た。なお調査基準は実験例１に同じであり、第２表の結
果を得た。
葉 （１）： コナギ、キカシグサ、アゼナ、ミゾノ・
コベ対照薬剤 ＣＮＰ 実験例２゜ 直径８ｃｒｎ、深さ８ｃｒｎの円型プラスチックケース
に畑土壌の一定量をつめ、メヒシノく、エノコログサ、
イヌビュ、シロザの種子を一定量播種して０．５〜１ｃ
ｒｎ程度の覆土をした。たソちに本発明有効成分化合物
を含有する製剤をアール当り有効成分で１２．５〜５０
？となるように調整した希釈液を土壌表面全面に処理し
た。処理後は温室内で生育管理し２０日目処除草効果を
調査した。実験は２連制で実施し、各々の平均値を求め
た。なお調査基準は実験例１に同じであり、第２表の結
果を得た。
第２表 実験例−２雑草発芽前土壌処理対照薬剤Ｎ１ｔ
ｒｏｆｅｎ 実験例３゜ 縦２３ｃｒｎ、横４５ｃｒｎ、深さ１２．５Ｃｒｒ１の
プラスチックバットに畑土壌の一定量をつめ、ダイズ、
ワタ、トウモロコシ、コムギ、ヒマワリおよびイネの種
子を一定量播種し、３ｃｒｎ程度の覆土をした。
ｒｏｆｅｎ 実験例３゜ 縦２３ｃｒｎ、横４５ｃｒｎ、深さ１２．５Ｃｒｒ１の
プラスチックバットに畑土壌の一定量をつめ、ダイズ、
ワタ、トウモロコシ、コムギ、ヒマワリおよびイネの種
子を一定量播種し、３ｃｒｎ程度の覆土をした。
ただちに本発明有効成分化合物を有する製剤をアール当
り有効成分で１２．５〜５０？となるように調整した希
釈液を各バット当り２Ｑｒｕｌを小型噴霧器を使用し土
壌表面に処理した。処理後は温室内で生育管理し、２０
日目処各作物に対する薬害程度を調査した。実験は２連
制で実施し、各々の平均値を求めた。
り有効成分で１２．５〜５０？となるように調整した希
釈液を各バット当り２Ｑｒｕｌを小型噴霧器を使用し土
壌表面に処理した。処理後は温室内で生育管理し、２０
日目処各作物に対する薬害程度を調査した。実験は２連
制で実施し、各々の平均値を求めた。
なお調査基準は実験例１に同°じであり、第３表の結果
を得た。
を得た。
第３表 実験例−３
実験例４、
直径８−１深さ８ｃｒｎの円型プラスチックケースに畑
土壌の一定量をつめ、エノコログサ、イヌビニの種子一
定量をそれぞれ播種して生育させ３〜４葉期に生育した
時に本発明有効成分化合物を含有する水和剤をアール当
り有効成分で１２．５〜５０？になるように希釈した液
を植物体に散布した。実験は２連制で実施した。薬剤処
理後２０日目処実験例】と同じ調査基準で調査し第４表
の結果を得た。
土壌の一定量をつめ、エノコログサ、イヌビニの種子一
定量をそれぞれ播種して生育させ３〜４葉期に生育した
時に本発明有効成分化合物を含有する水和剤をアール当
り有効成分で１２．５〜５０？になるように希釈した液
を植物体に散布した。実験は２連制で実施した。薬剤処
理後２０日目処実験例】と同じ調査基準で調査し第４表
の結果を得た。
第４表 実験例−４雑草生育期処理
実験例２および４の結果から明らかなように本発明化合
物は畑地の主要雑草に対して発芽前処理生育処理で極め
てすぐれた除草効果を呈するものであることが判る。ま
た実験例３の結果から明らかなように作物に対して薬害
がなく畑地用の除草剤としても好適なものである。
物は畑地の主要雑草に対して発芽前処理生育処理で極め
てすぐれた除草効果を呈するものであることが判る。ま
た実験例３の結果から明らかなように作物に対して薬害
がなく畑地用の除草剤としても好適なものである。
Claims (2)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｘは、水素原子、ハロゲン原子又は 低級アルキル基を、Ｙは低級アルキル基を、又Ｘ及びＹ
は炭素数３〜６のメチレン基で環を形成していてもよい
。Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基を
、Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
シアノ基又は低級アルコキシ基を、Ｒ＿３はハロゲン原
子を表わす） で示されるピラゾール誘導体 - （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｘは、水素原子、ハロゲン原子又は 低級アルキル基を、Ｙは低級アルキル基を、又Ｘ及びＹ
は炭素数３〜６のメチレン基で環を形成していてもよい
。Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基を
、Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
シアノ基又は低級アルコキシ基を、Ｒ＿３はハロゲン原
子を表わす） で示されるピラゾール誘導体を有効成分とする除草剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP395685A JPS61165373A (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | ピラゾ−ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP395685A JPS61165373A (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | ピラゾ−ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61165373A true JPS61165373A (ja) | 1986-07-26 |
Family
ID=11571551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP395685A Pending JPS61165373A (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | ピラゾ−ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61165373A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0558999A2 (de) * | 1992-03-02 | 1993-09-08 | Bayer Ag | N-Aryl-Pyrazolderivative als Herbizide |
| US6409988B1 (en) | 1999-07-01 | 2002-06-25 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Radiolabeled 1-aryl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pest GABA receptor ligands |
| US6506784B1 (en) | 1999-07-01 | 2003-01-14 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Use of 1,3-substituted pyrazol-5-yl sulfonates as pesticides |
| US6518266B1 (en) | 1999-07-22 | 2003-02-11 | 3-Dimensional Pharmaceuticals | 1- Aryl-3-thioalkyl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as insecticides |
| US6545033B1 (en) | 1999-10-06 | 2003-04-08 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Fused 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pesticides |
-
1985
- 1985-01-16 JP JP395685A patent/JPS61165373A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0558999A2 (de) * | 1992-03-02 | 1993-09-08 | Bayer Ag | N-Aryl-Pyrazolderivative als Herbizide |
| EP0558999A3 (ja) * | 1992-03-02 | 1994-04-13 | Bayer Ag | |
| US6409988B1 (en) | 1999-07-01 | 2002-06-25 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Radiolabeled 1-aryl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pest GABA receptor ligands |
| US6506784B1 (en) | 1999-07-01 | 2003-01-14 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Use of 1,3-substituted pyrazol-5-yl sulfonates as pesticides |
| US6518266B1 (en) | 1999-07-22 | 2003-02-11 | 3-Dimensional Pharmaceuticals | 1- Aryl-3-thioalkyl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as insecticides |
| US6545033B1 (en) | 1999-10-06 | 2003-04-08 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Fused 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pesticides |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS59212472A (ja) | ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS60166665A (ja) | テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS61165373A (ja) | ピラゾ−ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH02233602A (ja) | 除草剤 | |
| JPS58194866A (ja) | トリアゾ−ル誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 | |
| JPH0253775A (ja) | ピラゾールカルボキサミド誘導体及び除草剤 | |
| JPS60172910A (ja) | 水田用除草剤 | |
| JPS61180753A (ja) | フタラミン酸誘導体およびそれを有効成分とする除草剤又は植物生長調節剤 | |
| JPH0341072A (ja) | トリアゾールカルボン酸アミド誘導体および除草剤 | |
| JPS61221170A (ja) | トリフルオロメタンスルホニルアミド誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH045012B2 (ja) | ||
| JPS6233155A (ja) | ピラゾ−ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JP2613046B2 (ja) | 新規な１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体、その製造法及び除草剤としての利用 | |
| JPH0232080A (ja) | ピラノまたはチオピラノ〔４，３−ｃ〕ピラゾール誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH0676387B2 (ja) | ピラゾ−ル誘導体および除草剤 | |
| JPH02178266A (ja) | ニコチン酸アニリド系化合物及び該化合物を含有する除草剤 | |
| JPS60258150A (ja) | アニリド系化合物、その製造法およびそれらを含有する除草剤 | |
| JPS61291573A (ja) | ２−フエニル−４，５，６，７，−テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造方法、及び除草剤 | |
| JPS61165374A (ja) | ピラゾ−ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS6160658A (ja) | ピラゾ−ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS6081169A (ja) | インダゾ−ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH0489478A (ja) | マレイミド誘導体およびそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPH05194432A (ja) | トリアゾール誘導体および除草剤 | |
| JPS62120353A (ja) | 置換フエノキシ尿素、製造法および除草剤 | |
| JPS59172446A (ja) | 除草剤 |