BR9714589B1 - tienil(amino)sulfonil(tio)uréias substituìdas, processo para sua preparação, composições herbicidas e processo para sua preparação, aplicação e processo para combater ervas daninhas. - Google Patents
tienil(amino)sulfonil(tio)uréias substituìdas, processo para sua preparação, composições herbicidas e processo para sua preparação, aplicação e processo para combater ervas daninhas. Download PDFInfo
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- BR9714589B1 BR9714589B1 BRPI9714589-0A BR9714589A BR9714589B1 BR 9714589 B1 BR9714589 B1 BR 9714589B1 BR 9714589 A BR9714589 A BR 9714589A BR 9714589 B1 BR9714589 B1 BR 9714589B1
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "TIE-NIL(AMINO)SULFONIL(TIO)URÉIAS SUBSTITUÍDAS, PROCESSO PARASUA PREPARAÇÃO, COMPOSIÇÕES HERBICIDAS E PROCESSO PARASUA PREPARAÇÃO, APLICAÇÃO E PROCESSO PARA COMBATERERVAS DANINHAS".
A invenção refere-se a novas tienil(amino)sulfonil(tio)uréiassubstituídas, processos para a sua preparação e seu emprego como herbicidas.
Já se sabe, que determinadas tienilsulfoniluréias substituídasapresentam propriedades herbicidas (compare US 4127405, US 4169719,US 4398939, US 4523943). A eficácia herbicida destes compostos conheci-dos, no entanto, não é satisfatória em todos os setores.
Foram encontradas, agora, as novas tienil(amino)sulfonil(tio) u-réias substituídas da fórmula geral (I)
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na qual
A representa nitrogênio ou um grupamento CH,E representa uma ligação simples ou um grupamento NH,Q representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa hidrogênio, halogênio ou alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino,dialquilamino, cicloalquila, cicloalquilóxi, arilóxi ou heterociclilóxi em cadacaso opcionalmente substituído,
R2 representa hidrogênio, halogênio ou alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino,dialquilamino, cicloalquila, cicloalquilóxi, arilóxi ou heterociclilóxi em cadacaso opcionalmente substituído,
R3 representa hidrogênio ou alquila opcionalmente substituído,
R4 representa ciano, halogênio ou alquila, alcóxi, alquenila, alquenilóxi, al-quinila ou alquinilóxi em cada caso opcionalmente substituído,R5 representa ciano, halogênio ou alquila, alcóxi, alquenila, alquenilóxi, al-quinila ou alquinilóxi em cada caso eventualmente substituído e
R6 representa hidrogênio, ciano, halogênio ou alquila, alcóxi, alquenila, al-quenilóxi, alquinila ou alquinilóxi em cada caso eventualmente substituído,bem com sais de compostos da fórmula (I).
As novas tienil(amino)sulfonil(tio)uréias substituídas da fórmulageral (I) são obtidas, quando
- no caso de que na fórmula geral (I) E representa uma ligação simples -
(a) reagem-se aminoazinas da fórmula geral (II)
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na qual
A, R1, R2 e R3 têm o significado indicado acima,com tienilsulfoniliso(tio)cianatos da fórmula geral (III)
<formula>formula see original document page 3</formula>
na qual
Q, R4, R5 e R6 têm o significado indicado acima,eventualmente na presença de um agente auxiliar de reação e eventual-mente na presença de um diluente ou
(b) reagem-se aminoazinas substituídas da fórmula geral (IV)
<formula>formula see original document page 3</formula>
na qual
A, Q, R1, R2 e R3 têm o significado indicado acima e(IV)Z representa halogênio, alcóxi ou arilóxi,com tiofensulfonamidas da fórmula geral (V)
<formula>formula see original document page 4</formula>
na qual
R41 R5 e R6 têm o significado indicado acima,eventualmente na presença de um agente auxiliar de reação e eventual-mente na presença de um diluente ou
(c) reagem-se aminoazinas da fórmula (II)
<formula>formula see original document page 4</formula>
na qual
A, R11 R2 e R3 têm o significado indicado acima,com tiofensulfon(tio)amidas substituídas da fórmula geral (VI)
<formula>formula see original document page 4</formula>
copiar na página 4,
na qual
Q, R41 R5 e R6 têm o significado indicado acima e
Z representa halogênio, alcóxi ou arilóxi,
eventualmente na presença de um agente auxiliar de reação e eventual-mente na presença de um diluente,
ou quando - no caso de que E represente um grupamento NH -(d) reagem-se aminoazinas da fórmula geral (II)<formula>formula see original document page 5</formula>
na qual
Α, R11 R2 e R3 têm o significado indicado acima,com clorossulfoniliso(tio)cianato, eventualmente na presença de um diluentee reagem-se as clorossulfoniluréias formadas neste caso da fórmula geral (VII)
<formula>formula see original document page 5</formula>
na qual
A, Q1 R11 R2 e R3 têm o significado indicado acima,com aminotiofenos da fórmula geral (VIII)
<formula>formula see original document page 5</formula>
na qual
R41 R5 e R6 têm o significado indicado acima,eventualmente na presença de um agente auxiliar de reação e eventual-mente na presença de um diluente
e eventualmente transformam-se os compostos da fórmula (I) obtidos pelosprocessos (a), (b), (c) ou (d) por métodos usuais, em sais.
As novas tienil(amino)sulfonil(tio)uréias substituídas da fórmulageral (I) destacam-se por forte eficácia herbicida.
O objetivo da invenção são preferentemente compostos da fór-mula (I), na qualA representa nitrogênio ou um grupamento CH1
E representa uma ligação simples ou um grupamento NH1
Q representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa hidrogênio ou halogênio, representa alquila, alcóxi, alquiltio,alquilamino ou dialquilamino em cada caso com 1 até 4 átomos de carbononos grupos alquila, em cada caso eventualmente substituída por ciano, ha-logênio ou Ci-C4-alcóxi, representa cicloalquila ou cicloalquilóxi em cadacaso com 3 até 6 átomos de carbono em cada caso eventualmente substi-tuída por ciano, halogênio, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-alcóxi ou representa fenó-xi, oxetanilóxi, furilóxi ou tetrahidrofurilóxi em cada caso eventualmentesubstituído por ciano, halogênio, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-alcóxi,R2 representa hidrogênio, halogênio, representa alquila, alcóxi, alquiltio, al-quilamino ou dialquilamino em cada caso com 1 até 4 átomos de carbononos grupos alquila, em cada caso eventualmente substituída por ciano, ha-logênio ou Ci-C4-alcóxi, representa cicloalquila ou cicloalquilóxi em cadacaso com 3 até 6 átomos de carbono em cada caso eventualmente substi-tuída por ciano, halogênio, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-alcóxi ou representa fenó-xi, oxetanilóxi, furilóxi ou tetrahidrofurilóxi em cada caso eventualmentesubstituído por ciano, halogênio, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-alcóxi,R3 representa hidrogênio ou alquila com 1 até 4 átomos de carbono eventu-almente substituída por Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-alquilcarbonila ou Ci-C4-alcóxi-carbonila,
R4 representa ciano, halogênio, Ci-C4-alquila eventualmente substituído porciano, halogênio ou Ci-C4-alcóxi, representa C2-C4-alquenila ou C2-C4-alquinila em cada caso eventualmente substituída por ciano ou halogênio,representa Ci-C4-alcóxi eventualmente substituída por ciano, halogênio ouC1-C4-alcóxi ou representa C2-C4-alquenilóxi ou C2-C4-alquinilóxi em cadacaso eventualmente substituído por ciano ou halogênio,R5 representa ciano, halogênio, Ci-C4-alquila eventualmente substituído porciano, halogênio ou Ci-C4-alcóxi, representa C2-C4-alquenila ou C2-C4-alquinila em cada caso eventualmente substituído por ciano ou halogênio,representa Ci-C4-alcóxi eventualmente substituída por ciano, halogênio ouCi-C4-alcóxi ou representa C2-C4-alquenilóxi ou C2-C4-alquinilóxi em cadacaso eventualmente substituído por ciano ou halogênio,R6 representa hidrogênio, representa ciano, halogênio, representa Ci-C4-alquila eventualmente substituída por ciano, halogênio ou Ci-C4-alcóxi, re-presenta C2-C4-alquenila ou C2-C4-alquinila em cada caso eventualmentesubstituída por ciano ou halogênio, representa Ci-C4-alcóxi eventualmentesubstituída por ciano, halogênio ou Ci-C4-alcóxi ou representa C2-C4-alquenilóxi ou C2-C4-alquinilóxi em cada caso eventualmente substituída porciano ou halogênio.
O objetivo da invenção sãó, além disso, sais de sódio, potássio,magnésio, cálcio, amônio, Ci-C4-alquil-amônio, di-(Ci-C4-alquil)-amônio, tri-(Ci-C4-alquil)-amônio, tetra-(Ci-C4-alquil)-amônio, tri-(Ci-C4-alquil)-sulfônio,C5 ou C6-cicloalquil-amônio e di-(Ci-C2-alquil)-benzil-amônio de compostosda fórmula (I)1 na qual A, E, Q, R1, R2, R3, R4, R5 e R6 têm o significado indi-cado preferentemente acima.
O objetivo da invenção são especialmente compostos da fór-mula (I), na qual
A representa nitrogênio ou um grupamento CH,E representa uma ligação simples ou um grupamento NH,
Q representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n-ou i-propila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio,metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, dimetilamino ou dietilamino emcada caso eventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi,
R2 representa flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n- ou i-propila,metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilamino,etilamino, n- ou i-propilamino, dimetilamino ou dietilamino em cada casoeventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi,
R3 representa hidrogênio ou metila ou etila eventualmente substituída pormetóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, acetila, propionila, n- ou i-butiroíla, metoxicar-bonila, etoxicarbonila, n- ou i-propoxicarbonila,R4 representa ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i- ous-butila em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor, cloro,metóxi ou etóxi, representa propenila, butenila, propinila ou butinila em cadacaso eventualmente substituída por ciano, flúor ou cloro, representa metóxi,etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi em cada caso eventualmentesubstituído por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi ou representa propenilóxi,butenilóxi, propinilóxi ou butinilóxi em cada caso eventualmente substituídopor ciano, flúor ou cloro,
R5 representa ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i- ous-butila em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor, cloro,metóxi ou etóxi, representa propenila, butenila, propinila ou butinila em cadacaso eventualmente substituída por ciano, flúor ou cloro, representa metóxi,etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi em cada caso eventualmentesubstituído por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi ou representa propenilóxi,butenilóxi, propinilóxi ou butinilóxi em cada caso eventualmente substituídopor ciano, flúor ou cloro,
R6 representa hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i- ou s-butila em cada caso eventualmente substituído por ciano,flúor, cloro, metóxi ou etóxi, representa propenila, butenila, propinila ou bu-tinila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor ou cloro, re-presenta metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi em cada casoeventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi ou repre-senta propenilóxi, butenilóxi, propinilóxi ou butinilóxi em cada caso eventu-almente substituído por ciano, flúor ou cloro.
Um grupo muito particularmente preferido são aqueles compos-tos da fórmula (I), na qual
A representa nitrogênio ou um grupamento CH,
E representa uma ligação simples,
Q representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n-ou i-propila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio,metilamino, etilamino, η- ou i-propilamino, dimetilamino ou dietilamino emcada caso eventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi,R2 representa flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n- ou i-propila,metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilamino,etilamino, n- ou i-propilamino, dimetilamino ou dietilamino em cada casoeventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi,R3 representa hidrogênio ou metila ou etila eventualmente substituída por,metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, acetila, propionila, n- ou i-butiroíla, metoxicar-bonila, etoxicarbonila, n- ou i-propoxicarbonila,
R4 representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i- ou s-butila em cada casoeventualmente substituída por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi, representapropenila, butenila, propinila ou butinila em cada caso eventualmente subs-tituída por ciano, flúor ou cloro, representa metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-,i-, s- ou t- butóxi em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor,cloro, metóxi ou etóxi ou representa propenilóxi, butenilóxi, propinilóxi oubutinilóxi em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor ou cloro,R5 representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i- ou s-butila em cada casoeventualmente substituída por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi, representapropenila, butenila, propinila ou butinila em cada caso eventualmente subs-tituída por ciano, flúor ou cloro, representa metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-,i-, s- ou t- butóxi em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor,cloro, metóxi ou etóxi ou representa propenilóxi, butenilóxi, propinilóxi oubutinilóxi em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor ou cloro,R6 representa hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i- ou s-butila em cada caso eventualmente substituído por ciano,flúor, cloro, metóxi ou etóxi, representa propenila, butenila, propinila ou bu-tinila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor ou cloro, re-presenta metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi em cada casoeventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi ou repre-senta propenilóxi, butenilóxi, propinilóxi ou butinilóxi em cada caso eventu-almente substituído por ciano, flúor ou cloro.Um outro grupo muito particularmente preferido são aquelescompostos da fórmula (I), na qual
A representa nitrogênio ou um grupamento CH1
E representa um grupamento NH1
Q representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n-ou i-propila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio,metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, dimetilamino ou dietilamino emcada caso eventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi,R2 representa flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n- ou i-propila,metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilamino,etilamino, n- ou i-propilamino, dimetilamino ou dietilamino em cada casoeventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi,R3 representa hidrogênio ou metila ou etila eventualmente substituída pormetóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, acetila, propionila, n- ou i-butiroíla, metoxicar-bonila, etoxicarbonila, n- ou i-propoxicarbonila,
R4 representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i- ou s-butila em cada casoeventualmente substituída por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi, representapropenila, butenila, propinila ou butinila em cada caso eventualmente subs-tituída por ciano, flúor ou cloro, representa metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-,i-, s- ou t- butóxi em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor,cloro, metóxi ou etóxi ou representa propenilóxi, butenilóxi, propinilóxi oubutinilóxi em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor ou cloro,R5 representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i- ou s-butila em cada casoeventualmente substituída por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi, representapropenila, butenila, propinila ou butinila em cada caso eventualmente subs-tituída por ciano, flúor ou cloro, representa metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-,i-, s- ou t- butóxi em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor,cloro, metóxi ou etóxi ou representa propenilóxi, butenilóxi, propinilóxi oubutinilóxi em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor ou cloro,R6 representa hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i- ou s-butila em cada caso eventualmente substituído por ciano,flúor, cloro, metóxi ou etóxi, representa propenila, butenila, propinila ou bu-tinila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor ou cloro, re-presenta metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi em cada casoeventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi ou etóxi ou repre-senta propenilóxi, butenilóxi, propinilóxi ou butinilóxi em cada caso eventu-almente substituído por ciano, flúor ou cloro.
As definições dos radicais gerais enumeradas acima e enume-radas em setores preferenciais valem tanto para os produtos finais da fór-mula (I), como também correspondentemente para os produtos de partidaou intermediários necessários em cada caso para a preparação. Estas defi-nições dos radicais podem ser combinadas tal como desejado entre si, istoé, também entre os setores preferenciais indicados.
Aplicando-se, por exemplo, 2-amino-4-metóxi-6-metil-pirimidinae 2-etil-4-trifluormetil-tien-3-il-sulfonilisocianato como substâncias de parti-da, então o decurso da reação no processo (a) de acordo com a invençãopode ser esquematizado pelo esquema de fórmula abaixo:
<formula>formula see original document page 11</formula>
Aplicando-se, por exemplo, 2-metoxicarbonilamio-4-metóxi-6-trifluormetil-1,3,5-triazina e 4-etil-2-metil-tiofen-3-sulfonamida como sub-stâncias de partida, então o decurso da reação no processo (b) de acordocom a invenção pode ser esquematizado pelo esquema de fórmula abaixo:
<formula>formula see original document page 11</formula>
Aplicando-se, por exemplo, 2-amino-4-cloro-6-metóxi-pirimidinae N-(2-cloro-4-metil-tien-3-il-sulfonil)-0-fenil-uretana como substâncias departida, então o decurso da reação no processo (c) de acordo com a inven-ção pode ser esquematizado pelo esquema de fórmula abaixo:
<formula>formula see original document page 12</formula>
Aplicando-se, por exemplo, 2-amino-4-metóxi-6-metil-1,3,5-tri-azina e clorossulfonilisocianato, bem como em seguida, 3-amino-4-cloro-2-ciano-tiofeno como substâncias de partida, então o decurso da reação noprocesso (d) de acordo com a invenção pode ser esquematizado pelo es-quema de fórmula abaixo:
<formula>formula see original document page 12</formula>
As aminoazinas a serem empregadas como substâncias de par-tida nos processos (a), (c) e (d) de acordo com a invenção para a prepara-ção dos compostos da fórmula geral (I), são geralmente definidas pela fór-mula (II). Na fórmula (II) A1 R1, R2 e R3 têm preferente ou especialmenteaqueles significados, que já foram indicados acima em conexão com a des-crição dos compostos da fórmula (I) como sendo preferidos ou como sendoespecialmente preferidos para A, R1, R2 e R3.
As aminoazinas da fórmula (II) são produtos químicos de sínteseconhecidos, em parte obteníveis no mercado.Os tienilsulfoniliso(tio)cianatos a serem empregados, além dis-so, como substâncias de partida no processo (a) de acordo com a invenção,são geralmente definidos pela fórmula (III). Na fórmula (III), Q, R4, R5 e R6têm preferente ou especialmente aqueles significados, que já foram indica-dos acima em conexão com a descrição dos compostos da fórmula (I) comosendo preferidos ou como sendo especialmente preferidos para Q, R4, R5 e R6.
As substâncias de partida da fórmula (III) são conhecidas e/oupodem ser preparadas por processos em si conhecidos (compare EP 30142)ou são objeto de um registro anterior, não publicado (compare DE19650196.2 de 4.12.1996/"Le A 32 173").
Os tienilsulfoniliso(tio)cianatos da fórmula (III) são obtidos,quando se reagem tiofensulfonamidas da fórmula geral (V) - acima - comfosfônio ou com tiofosgênio, eventualmente na presença de um alquilisocia-nato, tal como por exemplo, butilisocianato, eventualmente na presença deum agente auxiliar de reação, tal como por exemplo, diazabici-clo[2.2.2]octano e na presença de um diluente, tal como por exemplo, tolue-no, xileno ou clorobenzeno, em temperaturas entre 80°C e 150°C e após otérmino da reação se destilam os componentes voláteis sob baixa pressão(compare os exemplos de preparação).
As aminoazinas substituídas a serem empregadas como sub-stâncias de partida no processo (b) de acordo com a invenção, para a pre-paração dos compostos da fórmula (I) são definidas, em geral, pela fórmula(IV). Na fórmula (IV) A, Q, R1, R2 e R3 têm preferente ou especialmenteaqueles significados, que já foram indicados acima em conexão com a des-crição dos compostos da fórmula (I) como sendo preferidos ou como sendoespecialmente preferidos para A, Q, R1, R2 e R3; Z representa, de preferên-cia, flúor, cloro, bromo, Ci-C4-alcóxi ou fenóxi, especialmente cloro, metóxi,etóxi ou fenóxi.
As substâncias de partida da fórmula (IV) são conhecidas e/oupodem ser preparadas por processos em si conhecidos (compare US4690707, DE 19501174, exemplos de preparação).As tiofensulfonamidas a serem empregadas, além disso, comosubstâncias de partida no processo (b) de acordo com a invenção são ge-ralmente definidas pela fórmula (V). Na fórmula (V)1 R4, R5 e R6 têm prefe-rente ou especialmente aqueles significados, que já foram indicados acimaem conexão com a descrição dos compostos da fórmula (I) como sendopreferidos ou como sendo especialmente preferidos para R41 R5 e R6.
As substâncias de partida da fórmula (V) são conhecidas e/oupodem ser preparadas por processos em si conhecidos (compare EP30142).
As tiofensulfon(tio)amidas substituídas a serem empregadascomo substâncias de partida no processo (c) de acordo com a invençãopara a preparação dos compostos da fórmula (I), são definidas geralmentepela fórmula (VI). Na fórmula (VI) Q, R41 R5 e R6 têm preferente ou especi-almente aqueles significados, que já foram indicados acima em conexãocom a descrição dos compostos da fórmula (I) como sendo preferidos oucomo sendo especialmente preferidos para Q, R41 R5 e R6; Z representa, depreferência, flúor, cloro, bromo, C1-C4-alcóxi ou fenóxi, especialmente cloro,metóxi, etóxi ou fenóxi.
As substâncias de partida da fórmula (VI) são conhecidas e/oupodem ser preparadas por processos em si conhecidos.
Os aminotiofenos a serem empregados como substâncias departida no processo (d) de acordo com a invenção, para a preparação doscompostos da fórmula (I) são geralmente definidos pela fórmula (VIII). Nafórmula (VIII), R4, R5 e R6 têm preferente ou especialmente aqueles signifi-cados, que já foram indicados acima em conexão com a descrição dos com-postos da fórmula (I) como sendo preferidos ou como sendo especialmentepreferidos para R4, R5 e R6.
As substâncias de partida da fórmula (VlII) são conhecidas e/oupodem ser preparadas por processos em si conhecidos (compare DE3303388, US 5457085).
Como diluentes para efetuar os processos (a), (b), (c) e (d) deacordo com a invenção, podem ser tomados em consideração todos os sol-ventes orgânicos inertes. Nestes incluem-se especialmente hidrocarbonetosalifáticos, alicíclicos ou aromáticos, eventualmente halogenados, tais comopor exemplo, benzina, benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno, dicloroben-zeno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, clorofórmio, te-tracloreto de carbono, éteres, tais como éter dietílico, éter diisopropílico, di-oxano, tetrahidrofurano ou éter etilenoglicoldimetílico ou -dietílico; cetonas,como açetona, butanona ou metil-isobutil-cetona; nitrilas, como acetonitrila,propionitrila ou benzonitrila; amidas, como Ν,Ν-dimetilformamida, N1N-dimetilacetamida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona ou triamida de áci-do hexametilfosfórico; ésteres, tais como éster metílico de ácido acético ouéster etílico de ácido acético; sulfóxidos, como dimetilsulfóxido.
Os processos (a), (b), (c) e (d) de acordo com a invenção, sãoefetuados, de preferência, na presença de um agente auxiliar de reaçãoadequado. Como tais podem ser tomadas em consideração todas as basesinorgânicas ou orgânicas. Nestas incluem-se, por exemplo, hidretos, hidró-xidos, amidas, alcoolatos, acetatos, carbonatos ou bicarbonatos de metalalcalino-terroso ou de metal alcalino, tais como por exemplo, hidreto de só-dio, amida de sódio, metilato de sódio, etilato de sódio, terc.-butilato de po-tássio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de amônio, ace-tato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio, acetato de amônio,carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de potás-sio, hidrogenocarbonato de sódio ou carbonato de amônio, bem como ami-nas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N1N-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina, diazabi-ciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno(DBU).
As temperaturas de reação podem variar em um limite maior aoefetuar os processos (a), (b), (c) e (d). Em geral, trabalha-se em geral, emtemperaturas entre -20°C e +150°C, de preferência, entre O0C e +120°C.
Os processos (a), (b), (c) e (d) são geralmente efetuados sobpressão normal. No entanto, também é possível, efetuar os processos deacordo com a invenção sob pressão elevada ou reduzida - em geral entre0,1 bar e 10 bar-.
Para efetuar os processos (a), (b), (c) e (d) as substâncias departida são aplicadas, em geral, em quantidades aproximadamente equi-molares. No entanto, também é possível, aplicar um dos componentes emum excesso maior. A reação é efetuada, em geral, em um diluente adequa-do na presença de um agente auxiliar de reação e a mistura de reação é ge-ralmente agitada durante várias horas na temperatura necessária. A elabo-ração é efetuada por métodos usuais (compare os exemplos de preparação).
A partir dos compostos da fórmula geral (I) de acordo com a in-venção, podem ser preparados eventualmente sais. Tais sais são obtidos demaneira simples pelos métodos de formação de sal usuais, por exemplo,pela dissolução ou dispersão de um composto da fórmula (I) em um solventeadequado, tal como por exemplo, cloreto de metileno, acetona, éter terc-butil-metílico ou tolueno e adição de uma base adequada. Os sais podemser isolados, depois - eventualmente após agitação prolongada - por con-centração ou filtração sob sucção.
As substâncias ativas de acordo com a invenção são aplicadas,além disso, como desfolhantes, dissecantes, produtos para matar ervas eespecialmente como agentes exterminadores de ervas daninhas. Por ervadaninha compreendem-se no sentido mais amplo todas as plantas, quecrescem em locais onde são indesejadas. Se as substâncias de acordo coma invenção, atuam como herbicidas totais ou seletivos, depende essencial-mente da quantidade aplicada.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, podem seraplicadas, por exemplo, nas seguintes plantas:
Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Sinapis, Lepidium, Galium,Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio,Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, lpomoea, Polygonum, Ses-bania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala,Lindernia1 Lamium1 Verônica, Abutilon1 Emex1 Datura1 Viola1 Galeopsis, Pa-paver, Centaurea1 Trifolium1 Ranunculus, Taraxacum.Culturas dicotiledôneas dos gêneros: Gossypium1 Glycine1 Beta, Daucus1Phaseolus1 Pisum, Solanum1 Linum1 Ipomoea1 Vieia1 Nieotiana1 Lycopersi-con, Araehis1 Brassiea1 Lactuca, Cucumis1 Cucurbita.
Ervas daninhas monocotiledôneas dos gêneros: Echinochloa, Setaria1 Pani-Cum1 Digitaria, Phleum, Poa1 Festuca1 Eleusine, Brachiaria, Lolium1 Bromus,Avena, Cyperus, Sorghum1 Agropyron1 Cynodon1 Monochoria, Fimbristylis1Sagittaria1 Eleocharis, Scirpus1 Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dac-tyloctemium, Agrostis1 Alopecurus, Apera.
Culturas monocotiledôneas dos gêneros: Oryza, Zea1 Triticum1 Hordeum,Avena, Secale, Sorghum, Panicum1 Saccharum1 Ananas1 Asparagus1 Allium.
O emprego das substâncias ativas de acordo com a invenção,no entanto, não está de modo algum limitado a estes gêneros, mas estende-se da mesma maneira também para outras plantas.
Os compostos prestam-se em função da concentração, para ocombate total das ervas daninhas, por exemplo, em instalações industriais eferrovias e em caminhos e praças com e sem crescimento de árvores. Oscompostos podem ser aplicados igualmente para combater as ervas dani-nhas em culturas duradouras, por exemplo, florestas, culturas de madeirasornamentais, de frutas, vinho, culturas cítricas, de nozes, bananas, café,chá, borracha, palmas oleaginosas, cacau, frutos com bagos e lúpulo, emgramados ornamentais e esportivos e em áreas de campo e para o combateseletivo de ervas daninhas em culturas anuais.
Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, pres-tam-se especialmente para o combate seletivo de ervas daninhas monoco-tiledôneas e dicotiledôneas em culturas monocotiledôneas, bem como noprocesso de pré-emergência, como também no processo de pós-emergência.
As substâncias ativas podem ser transformadas nas formula-ções usuais, tais como soluções, emulsões, pós para borrifação, suspen-sões, pós, agentes de pulverização, pastas, pós solúveis, granulados, con-centrados de suspensão-emulsão, substâncias naturais e sintéticas impreg-nadas de substância ativa, bem como encapsulamentos finos em substân-cias polímeras.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, porexemplo, pela mistura das substâncias ativas com diluentes, isto é, solven-tes líquidos e/ou veículos sólidos, eventualmente com aplicação de agentestensoativos, isto é, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentesprodutores de espuma.
No caso da utilização de água como diluente, também podemser aplicados, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares.Como solventes líquidos podem ser tomados em consideração essencial-mente: compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos,compostos aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, taiscomo clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetosalifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de pe-tróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, como butanol ou glicol bem comoseus éteres e ésteres, cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobu-tilcetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, como dimetilfor-mamida e dimetilsulfóxido, bem como água.
Como veículos sólidos podem ser tomados em consideração:por exemplo, sais de amônio e moinhas de minerais naturais, tais comocaulinas, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra deinfusórios e moinhas de minerais sintéticos, tais como ácido silícico alta-mente disperso, óxido de alumínio e silicatos, como veículos sólidos paragranulados podem ser tomados em consideração: moinhas naturais quebra-das e fracionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, do-lomita, bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas,bem como granulados de material orgânico, tais como serragem, cascas decoco, espigas de milho e caules de tabaco; como emulsificantes e/ou agen-tes produtores de espuma podem ser tomados em consideração: emulsifi-cantes não-ionogêneos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxietiIeno-graxo, éter de álcool polioxietileno-graxo, por exemplo, éter alquilaril-poliglicólico, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquilâ, sulfonatos de arila,bem como hidrolisados de albumina; como agentes de dispersão podem sertomados em consideração: por exemplo, lixívias residuais de lignina e me-tilcelulose.
Nas formulações podem ser aplicados adesivos, tais como car-boximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granuladosou na forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato depolivinila, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e Iecitinas efosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser aplicados corantes, tais como pigmentos inorgâni-cos, por exemplo, oxido de ferro, oxido de titânio, azul de ferrociano e co-rantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina de me-tais e traços de substâncias nutritivas, tais como sais de ferro, manganês,boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95%, em peso, desubstância ativa, de preferência, entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas de acordo com a invenção podem seraplicadas como tais ou em suas formulações também em mistura com herbi-cidas conhecidos para combater ervas daninhas, sendo possíveis formula-ções prontas ou misturas de tanque.
Para as misturas podem ser tomados em consideração herbici-das conhecidos, por exemplo:
acetochlor, acifluorfen(-sódio), aclonifen, alachlor, alloxydim(-sódio), ame-tryne, amidochlor, amidosulfuron, asulam, atrazine, azimsulfuron, benazolin,benfuresate, bensulfuron(-metila), bentazon, benzofenap, benzoylprop(-etila), bialaphos, bifenox, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, buta-chlor, butylate, cafenstrole, carbetamide, chlomethoxyfen, chloramben, chlo-ridazon, chlorimuron(-etila), chlomitrofen, chlorsulfuron, chlortoluron,cinmethylin, cinosulfuron, clethodim, clodinafop(-propargila), clomazone,clopyralid, clopyrasulfuron, cloransulam (-metila), cumyluron, cyanazine,cycloate, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop(-butila), 2,4-D, 2,4-DB,2,4-DP, desmedipham, diallate, dicamba, diclofop(-metila), difenzoquat, di-fluferiican, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethamecíyn, dímethe-namid, dinitramine, diphenamid, diquat, dithiopyr, diuron, dymron, EPTC1esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron(-metila), ethofumesate, ethoxyfen,etobenzanid, fenoxaprop(-etila), flamprop(-isopropila), flamprop(-isopropila-L), flamprop(-metila), flazasulfuron, fluazifop(-butila), flumetsulam, flumiclo-rac(-pentila), flumioxazin, flumipropyn, fluometuron, fluorochloridone, fluoro-glycofen(-etila), flupoxam, flupropacil, flurenol, fluridone, fluroxypyr, flurpri-midol, flurtamone, fomesafen, glufosinate(-amônio), glyphosate(-isopropilamônio), halosafen, haloxyfop(-etoxietila), hexazinone, imaza-methabenz(-metila), imazamethapyr, imazamox, imazapyr, imazaquin, ima-zethapyr, imazosulfuron, ioxynil, isopropalin, isoproturon, isoxaben, ioxaflu-tole, isoxapyrifop. Iactofen1 lenacil, linuron, MCPA, MCPP, mefenacet, me-tamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, metobenzuron, metobromuron,metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron(-metila), moli-nate, monolinuron, naproanilide, napropamide, neburon, nicosulfuron, nor-flurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiazon, oxyfluorfen, paraquat, pendimetha-Iin1 phenmedipham, piperophos, pretilachlor, pimisulfuron(-metila), prome-tryn, propachlor, propanil, propaquizafop, propyzamide, prosolfucarb, pro-sulfuron, pyrazolate, pyrazosulfuron(-etila), pyrazoxyfen, pyributicarb, pyri-date, pyrithiobac(-sódio), quinchlorac, quinmerac, quixalofop(-etila), quiza-lofop(-p-tefurila), rimsulfuron, sethoxydim, simazine, simetryn, sulcotrione,sulfentrazone, sulfometuron(-metila), sulfosate, tebutam, tebuthiuron, terbu-thyazine, terbutryn, thenylchlor, thiafluamide, thiazopyr, thidiazimin, thifen-sulfuron(-metila), thiobencarb, tiocarbazil, tralkoxydim, triallate, triasulfuron,tribenuron(-metila), triclopyr, tridiphane, trifluralin e triflusulfuron.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativasconhecidas, tais como fungicidas, acaricidas, nematicidas, substânciasprotetoras contra a comilança dos pássaros, substâncias nutritivas vegetaise agentes aperfeiçoadores da estrutura do solo.
As substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na formade suas formulações ou nas formas de aplicação preparadas a partir destaspor ulterior diluição, tais como soluções prontas para o uso, suspensões,emulsões, pós, pastas e granulados. A aplicação ocorre de maneira usual,por exemplo, mediante rega, borrifação, atomização, espalhamento.
As substâncias ativas de acordo com a invenção podem seraplicadas tanto antes, como também após a emergência das plantas. Elastambém podem ser incorporadas no solo antes da semeadura.
A quantidade de substância ativa aplicada pode oscilar em mai-or limite. Ela depende essencialmente do tipo do efeito desejado. Em geral,as quantidades de aplicação encontram-se entre 1 e 10 kg de substânciaativa por hectare de área de solo, de preferência, entre 5 g e 5 kg por ha.
A preparação e o emprego das substâncias ativas de acordocom a invenção é verificada nos exemplos abaixo.
Exemplo de preparação:
Exemplo 1
<formula>formula see original document page 21</formula>
(Processo (a))
1,7 g (7,8 mmoles) de 2,4-dimetil-tien-3-il-sulfonil-isocianato sãocolocados à temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) sob agitaçãoem uma mistura de 1,01 g (7,8 mmoles) de 2-amino-4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazina e 40 ml de acetonitrila. A mistura de reação é aquecida, depois, du-rante 12 horas sob refluxo e resfriada à temperatura ambiente. O produtoprecipitado cristalino é isolado, depois, porfiltração sob sucção.
São obtidos 2,08 g (75% da teoria) de N-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-N'-(2,4-dimetil-tien-3-il-sulfonil)-uréia do ponto de fusão de189°C.Exemplo 2
<formula>formula see original document page 22</formula>
2,78 g (19,7 mmoles) de clorossulfonilisocianato são dissolvidosem 200 ml de cloreto de metileno e resfriados para -10°C. Depois acres-centa-se às gotas uma solução de 3,05 g (19,7 mmoles) de 2-amino-4,6-dimetóxi-pirimidina em 50 ml de cloreto de metileno sob agitação e agita-sea mistura durante 30 minutos a 0°C. Em seguida, goteja-se à mesma umasolução de 2,5 g (10,7 moles) de 3-amino-2,4-dimetil-tiofeno e 2,0 g (20mmoles) de trietilamina em 100 ml de cloreto de metileno. A mistura de rea-ção é agitada, depois, durante 15 horas à temperatura ambiente(aproximadamente 20°C). Em seguida, acrescentam-se 100 ml de ácido clo-rídrico 1N, a fase orgânica é separada, lavada com água, seca com sulfatode magnésio e filtrada. O filtrado é concentrado no vácuo de jato de água, oresíduo é digerido com etanol e o produto obtido cristalino é isolado por fil-tração sob sucção.
São obtidos 4,4 g (58% da teoria) de N-(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il)-N'-(2,4-dimetil-tien-3-il-amino-sulfonil)-uréia do ponto de fusão de 190°C.
Analogamente aos exemplos de preparação 1 e 2, bem comocorrespondentemente à descrição geral dos processos de preparação deacordo com a invenção, podem ser preparados, por exemplo, os compostosda fórmula (I) enumerados na tabela 1 abaixo.
<formula>formula see original document page 22</formula>Tabela 1: Exemplos de compostos da fórmula (I)
<table>table see original document page 23</column></row><table>
Substâncias de partida da fórmula (III):
Exemplo (111-1)
<formula>formula see original document page 23</formula>
Uma mistura de 19,1 g (100 mmolES) de 2,4-dimetil-tiofen-3-sulfonamida, 10,0 g (100 mmolES) de butilisocianato e 100 ml de clorofór-mio é aquecida à ebulição e na temperatura de refluxo introduz-se fosgêniona mistura durante 4 horas. Em seguida, concentra-se no vácuo de jato deágua e submete-se o resíduo a uma destilação no vácuo da bomba de óleo.
São obtidos 10,3 g (47% da teoria) de 2,4-dimetil-tien-3-il-sulfonilisocianato da faixa de ebulição de 135°C até 140°C (em 1 mbar).Substâncias de partida da fórmula (V):
Exemplo (V-1)
<formula>formula see original document page 24</formula>
Uma solução de 13,9 g (109 mmoles) de 3-amino-2,4-dimetil-tiofeno em 30 ml de ácido clorídrico a 10% é resfriada para 0°C e adiciona-da com 50 ml de ácido clorídrico concentrado. Sob resfriamento para 0°Caté -5°C, acrescenta-se, depois, às gotas sob agitação uma solução de 8,6g (125 mmoles) de nitrito de sódio em 22 ml de água. A mistura de reação éagitada durante aproximadamente uma hora a 0°C até -5°C. Em seguida,nitrito de sódio excessivo é destruído com ácido amidossulfônico. A soluçãodo sal de diazônio assim obtida é colocada às gotas a aproximadamente15°C a uma solução de 12 g de dióxido de enxofre em 100 ml de 1,2-dicloro-etano. Depois acrescentam-se 600 mg de cloreto de cobre(l) e 600 ml debrometo de dodecil-trimetilamônio e agita-se a mistura de reação duranteaproximadamente uma hora a aproximadamente 40°C e durante mais 12 ho-ras à temperatura ambiente (aproximadamente 20°C). Depois de adicionar 6g de solução de peróxido de hidrogênio a 30%, a mistura é agitada durantemais 30 minutos. A fase orgânica é, então, separada, lavada duas vezescom água, seca com sulfato de magnésio e filtrada. O filtrado é concentradono vácuo do jato de água, o resíduo é digerido com éter de petróleo e o pro-duto obtido cristalino é isolado por filtração sob sucção.
São obtidos 9,6 g (42% da teoria) de 2,4-dimetil-tiofen-3-sulfocloreto do ponto de fusão de 79°C.Etapa 2
<formula>formula see original document page 25</formula>
Uma mistura de 6,0 g (29 mmoles) de 2,4-dimetil-tiofen-3-sulfocloreto e 30 ml de solução de amoníaco aquosa a 25% é agitada du-rante 12 horas à temperatura ambiente (aproximadamente 20°C). O produtoobtido cristalino, neste caso, é isolado depois por filtração sob sucção.
São obtidos 4,3 g (80% da teoria) de 2,4-dimetil-tiofen-3-sulfonamida do ponto de fusão de 135°C.
Exemplos de aplicação
Exemplo A
Teste de pré-emergência
Solvente: 5 partes, em peso, de acetona
Emulsificante: 1 parte, em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir um preparado conveniente da substância ativa,mistura-se 1 parte, em peso, de substância ativa com a quantidade de sol-vente indicada, acrescenta-se a quantidade de emulsificante indicada e di-lui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Sementes das plantas do teste são semeadas em terra normal.Depois de aproximadamente 24 horas, a terra é borrifada com o preparadoda substância ativa, de modo que em cada caso são aplicadas as quantida-des de substância ativa desejadas por unidade de área. A concentração docaldo para borrifar é escolhida de modo tal, que em 1000 litros de água/hasão aplicadas as quantidades de substância ativa desejadas em cada caso.
Depois de três semanas, avalia-se o grau de dano das plantasem % de dano em comparação com o desenvolvimento do controle não-tra-tado.
0 % significa nenhum efeito (como controle não tratado)100% significa extermínio total.Neste teste, por exemplo, os compostos de acordo com o exem-plo de preparação 1, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 14, 15 e 16 com tolerabilidade parci-almente boa em comparação com plantas de cultura, tais como por exemplo,milho e cevada, mostram um efeito muito forte contra ervas daninhas(compare tabelas A-1 até A-10); "ai" (active ingredient) = substância ativa.<table>table see original document page 27</column></row><table><table>table see original document page 28</column></row><table><table>table see original document page 29</column></row><table><table>table see original document page 30</column></row><table><table>table see original document page 31</column></row><table><table>table see original document page 32</column></row><table><table>table see original document page 33</column></row><table><table>table see original document page 34</column></row><table><table>table see original document page 35</column></row><table><table>table see original document page 36</column></row><table>Exemplo B
Teste de pós-emergência
Solvente: 5 partes, em peso, de acetona
Emulsificante: 1 parte, em peso, de éter alquilaritpoliglicólico
Para produzir um preparado conveniente da substância ativa,mistura-se 1 parte, em peso, de substância ativa com a quantidade de sol-vente indicada, acrescenta-se a quantidade de emulsificante indicada e di-lui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Como o preparado da substância ativa borrifam-se plantas deteste, as quais têm uma altura de 5 - 15 cm de modo tal, que em cada casosão aplicadas as quantidades de substância ativa desejadas por unidade deárea. A concentração do caldo para borrifação é escolhida de modo tal, queem 1000 litros de água/ha são aplicadas as quantidades de substância ativadesejadas em cada caso.
Depois de três semanas, avalia-se o grau de dano das plantasem% de dano em comparação com o desenvolvimento do controle não-tra-tado.
0% significa nenhum efeito (como controle não tratado)
100% significa extermínio total
Neste teste, por exemplo, os compostos de acordo com o exem-plo de preparação 1, 6, 7, 9, 11, 12, 13, 14, 15 e 16 mostram efeito muitoforte contra ervas daninhas (compare tabelas B-1 até B-10)<table>table see original document page 38</column></row><table><table>table see original document page 39</column></row><table><table>table see original document page 40</column></row><table><table>table see original document page 41</column></row><table><table>table see original document page 42</column></row><table><table>table see original document page 43</column></row><table><table>table see original document page 44</column></row><table><table>table see original document page 45</column></row><table><table>table see original document page 46</column></row><table><table>table see original document page 47</column></row><table>
Claims (9)
1. Tienil(amino)sulfonil(tio)uréias substituídas, caracterizadaspelo fato de que apresentam a fórmula geral (I) <formula>formula see original document page 48</formula> A representa nitrogênio ou um grupamento CH,E representa uma ligação simples ou um grupamento NH,Q representa oxigênio,R1 representa hidrogênio, halogênio, representa alquila, alcóxi, alquiltio, al-quilamino ou dialquilamino em cada caso com 1 até 4 átomos de carbononos grupos alquila, em cada caso opcionalmente substituído por halogênioou Ci-C4-alcóxi ou representa cicloalquila ou cicloalquilóxi em cada casocom 3 até 6 átomos de carbono em cada caso opcionalmente substituído porhalogênio, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-alcóxi,R2 representa hidrogênio ou halogênio, representa alquila, alcóxi, alquiltio,alquilamino ou dialquilamino em cada caso com 1 até 4 átomos de carbononos grupos alquila, em cada caso opcionalmente substituída por halogênioou Ci-C4-alcóxi ou representa cicloalquila ou cicloalquilóxi em cada casocom 3 até 6 átomos de carbono em cada caso opcionalmente substituído porhalogênio, CrC4-alquila ou CrC4-alcóxi,R3 representa hidrogênio,R4 representa metila,R5 representa metila,R6 representa hidrogênio,e sais dos compostos da fórmula (I).
2. Tienil(amino)sulfonil(tio)uréias substituídas da fórmula (I) deacordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que:A representa nitrogênio ou um grupamento CH, <formula>formula see original document page 48</formula> na qual:E representa uma ligação simples ou um grupamento NH,Q representa oxigênio,R1 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n-ou i-propila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, me-tilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, dimetilamino ou dietilamino em cadacaso opcionalmente substituído por flúor, cloro, metóxi ou etóxi,R2 representa flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n- ou i-propila,metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilamino, eti-lamino, n- ou i-propilamino, dimetilamino ou dietilamino em cada caso opcio-nalmente substituído por flúor, cloro, metóxi ou etóxi,R3 representa hidrogênio,R4 representa metila,R5 representa metila,R6 representa hidrogênio.
3. Tienil(amino)sulfonil(tio)uréias substituídas da fórmula (I) deacordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que:A representa nitrogênio ou um grupamento CH,E representa uma ligação simples,Q representa oxigênio,R1 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n-ou i-propila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, me-tilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, dimetilamino ou dietilamino em cadacaso opcionalmente substituído por flúor, cloro, metóxi ou etóxi,R2 representa flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n- ou i-propila,metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilamino, eti-lamino, n- ou i-propilamino, dimetilamino ou dietilamino em cada caso opcio-nalmente substituído por flúor, cloro, metóxi ou etóxi,R3 representa hidrogênio,R4 representa metila,R5 representa metila,R6 representa hidrogênio.
4. Tienil(amino)sulfonil(tio)uréias substituídas da fórmula (I) deacordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que:A representa nitrogênio ou um grupamento CH1E representa um grupamento NH1Q representa oxigênio,R1 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n-ou i-propila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, me-tilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, dimetilamino ou dietilamino em cadacaso opcionalmente substituído por flúor, cloro, metóxi ou etóxi,R2 representa flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n- ou i-propila,metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilamino, eti-lamino, n- ou i-propilamino, dimetilamino ou dietilamino em cada caso opcio-nalmente substituído por flúor, cloro, metóxi ou etóxi,R3 representa hidrogênio,R4 representa metila,R5 representa metila,R6 representa hidrogênio.
5. Processo- para a preparação de compostos da fórmula (I) co-mo definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que:- no caso de que, na fórmula geral (I), E representa uma ligação simples -(a) reagem-se aminoazinas da fórmula geral (II)<formula>formula see original document page 50</formula>na qualA, R1, R2 e R3 são como definidos na reivindicação 1,com tienilsulfonilíso(tio)cianatos da fórmula geral (III)<formula>formula see original document page 50</formula>na qualQ, R41 R5 e R6 são como definidos na reivindicação 1,se apropriado, na presença de um agente auxiliar de reação e, se apropria-do, na presença de um diluente, ou(b) reagem-se aminoazinas substituídas da fórmula geral (IV) <formula>formula see original document page 51</formula> na qualA, Q, R11 R2 e R3 são como definidos na reivindicação 1 eZ representa halogênio, alcóxi ou arilóxi,com tiofensulfonamidas da fórmula geral (V) <formula>formula see original document page 51</formula> na qualR41 R5 e R6 são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 4,se apropriado, na presença de um agente auxiliar de reação e, se apropria-do, na presença de um diluente, ou(c) reagem-se aminoazinas da fórmula (II) <formula>formula see original document page 51</formula> na qualA, R11 R2 e R3 são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 4,com tiofensulfon(tio)amidas substituídas da fórmula geral (VI)<formula>formula see original document page 52</formula>na qualQ, R4, R5 e R6 são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 4,eZ representa halogênio, alcóxi ou arilóxi,se apropriado, na presença de um agente auxiliar de reação e, se apropria-do, na presença de um diluente,ou quando - no caso de que E represente um grupamento NH -(d) reagem-se aminoazinas da fórmula geral (II)<formula>formula see original document page 52</formula>na qualA, R1, R2 e R3 são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 4,com clorossulfoniliso(tio)cianato, se apropriado, na presença de um diluentee reagem-se as clorossulfoniluréias formadas neste caso da fórmula geral(VII)<formula>formula see original document page 52</formula>na qualA, Q, R11 R2 e R3 são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1a 4,com aminotiofenos da fórmula geral (VIII)<formula>formula see original document page 53</formula> na qualR41 R5 e R6 são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 4,se apropriado, na presença de um agente auxiliar de reação e, se apropria-do, na presença de um diluente,e os compostos da fórmula (I) obtidos pelos processos (a), (b), (c) ou (d) sãoopcionalmente convertidos em sais por métodos usuais.
6. Composições herbicidas, caracterizadas pelo fato de quecompreendem pelo menos um composto da fórmula (I), ou um de seus sais,como definidos na reivindicação 1.
7. Aplicação de compostos da fórmula geral (I), ou de seus sais,como definidos na reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é no com-bate ao crescimento de plantas indesejadas.
8. Processo para combater ervas daninhas, caracterizado pelofato de que se deixam agir compostos da fórmula geral (I), ou seus sais, co-mo definidos na reivindicação 1, sobre as ervas daninhas ou seu habitat.
9. Processo para a preparação de composições herbicidas, ca-racterizado pelo fato de que se misturam compostos da fórmula geral (I), ouseus sais, como definidos na reivindicação 1, com diluentes e/ou com agen-tes tensoativos.
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