ES2214344T3 - Benzoilciclohexanodionas substituidas como herbicidas. - Google Patents
Benzoilciclohexanodionas substituidas como herbicidas.Info
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Abstract
Benzoilciclohexanodionas substituidas de la fórmula general (I), **(fórmula)** en la que A1 significa alcanodiilo (alquileno) con 1 a 3 átomos de carbono, A2 significa alcanodiilo (alquileno) con 1 a 3 átomos de carbono, R1 significa hidrógeno, significa fenilo o significa alquilo, alquiltio o alcoxicarbonilo con, respectivamente, 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, R2 significa hidrógeno o significa alquilo o alquiltio con, respectivamente, 1 a 4 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, o junto con R1 significa alcanodiilo (alquileno) con hasta 4 átomos de carbono, o -en el caso en que R1 y R2 estén enlazados sobre el mismo átomo de carbono- significa junto con R1 y con el átomo de carbono, con el que están enlazados R1 y R2, un agrupamiento carbonilo (C=O), R3 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino, alquilsulfonilamino o dialquilaminosulfonilo con, respectivamente, 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, o significa cicloalquilamino, cicloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilamino o cicloalquilaminosulfonilo con, respectivamente, 3 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R4 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosulfonilo con, respectivamente, 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, y R5 significa hidrógeno, significa amino, significa alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquilsulfonilo o alquilsulfonilamino con, respectivamente, 1 a 5 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por amino, por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo o alquinilo con, respectivamente, hasta 5 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con, respectivamente, 3 a 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, 1 a 3 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa cicloalquenilo con 5 ó 6 átomos de carbono.
Description
Benzoilciclohexanodionas substituidas como
herbicidas.
La invención se refiere a nuevas
benzoilciclohexanodionas substituidas, a procedimientos para su
obtención y a su empleo como herbicidas.
Se sabe ya que determinadas
benzoilciclohexanodionas substituidas presentan propiedades
herbicidas (véanse las EP-A-090262,
EP-A-135191,
EP-A-186118,
EP-A-186119,
EP-A-186120,
EP-A-319075,
DE-A-199 21 732,
WO-A-96/26200,
WO-A-97/46530,
WO-A-99/07688). El efecto de estos
compuestos sin embargo no es satisfactorio desde todos los puntos de
vista.
Otras benzoilciclohexanodionas substituidas
constituyen el objeto de una solicitud de patente anterior, pero sin
embargo no publicada previamente (véase la DE-A 19
921 732).
Se han encontrado ahora las nuevas
benzoilciclohexanodionas substituidas de la fórmula general (I),
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en la
que
A^{1} significa un enlace sencillo o significa
alcanodiilo (alquileno) con 1 a 3 átomos de carbono,
A^{2} significa alcanodiilo (alquileno) con 1 a
3 átomos de carbono,
R^{1} significa hidrógeno, significa fenilo o
significa alquilo, alquiltio o alcoxicarbonilo con, respectivamente,
1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos
respectivamente en caso dado por halógeno,
R^{2} significa hidrógeno o significa alquilo o
alquiltio con, respectivamente, 1 a 4 átomos de carbono,
substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, o junto con
R^{1} significa alcanodiilo (alquileno) con hasta 4 átomos de
carbono, o -en el caso en que R^{1} y R^{2} estén enlazados
sobre el mismo átomo de carbono- significa junto con R^{1} y con
el átomo de carbono, con el que están enlazados R^{1} y R^{2},
un agrupamiento carbonilo (C=O),
R^{3} significa hidrógeno, nitro, ciano,
carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, significa alquilo,
alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino,
dialquilamino, alquilsulfonilamino o dialquilaminosulfonilo con,
respectivamente, 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo,
substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, o significa
cicloalquilamino, cicloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilamino o
cicloalquilaminosulfonilo con, respectivamente, 3 a 6 átomos de
carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o
por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{4} significa hidrógeno, nitro, ciano,
carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo,
alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino,
dialquilamino o dialquilaminosulfonilo con, respectivamente, 1 a 4
átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos
respectivamente en caso dado por halógeno, y
R^{5} significa hidrógeno, significa amino,
significa alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino,
alquilsulfonilo o alquilsulfonilamino con, respectivamente, 1 a 5
átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos
respectivamente en caso dado por amino, por ciano, por halógeno o
por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo o
alquinilo con, respectivamente, hasta 5 átomos de carbono
substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa
cicloalquilo o cicloalquilalquilo con, respectivamente, 3 a 6 átomos
de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, 1 a 3 átomos
de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso
dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, significa cicloalquenilo con 5 ó 6 átomos de carbono, o
significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, piridinilo o pirimidinilo substituidos respectivamente en
caso dado por nitro, por ciano, por carboxi, por halógeno, por
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4
átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por
halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono,
carbono,
quedando excluido, sin embargo, el compuesto
constituido por la 1-[2,6-dicloro-3
[(2-hidroxi-6-oxo-ciclohexen-1-il)-carbonil]-bencil]-3-metil-tetrahidro-2(1H)-pirimidinona
(véase la DE-A 19 921 732, tabla 2, ejemplo
ID-1).
El objeto de la invención son también todas las
formas tautómeras posibles de los compuestos de la fórmula general
(I) y las posibles sales o bien complejos metálicos de los
compuestos de la fórmula general (I).
En las definiciones las cadenas hidrocarbonadas,
tales como alquilo o alcanodiilo -incluso en combinación con
heteroátomos, como en alcoxi- son respectivamente de cadena lineal o
de cadena ramificada.
Además de los compuestos de la fórmula general
(I) -anterior- pueden presentarse también las correspondientes
formas tautómeras -representadas de manera ejemplificativa a
continuación-.
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Los significados preferentes de los
restos/substituyentes indicados en las fórmulas mostradas
anteriormente, se definen a continuación.
Preferentemente,
A^{1} significa un enlace sencillo, significa
metileno, etano-1,1-diilo
(etilideno), etano-1,2-diilo
(dimetileno), propano-1,1-diilo,
propano-1,2-diilo o
propano-1,3-diilo.
Preferentemente,
A^{2} significa metileno,
etano-1,1-diilo (etilideno),
etano-1,2-diilo (dimetileno),
propano-1,1-diilo,
propano-1,2-diilo o
propano-1,3-diilo.
Preferentemente,
R^{1} significa hidrógeno, significa fenilo o
significa metilo, etilo, n- o i-propilo, metiltio,
etiltio, n- o i-propiltio, metoxicarbonilo,
etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo substituidos
respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro.
Preferentemente,
R^{2} significa hidrógeno o significa metilo,
etilo, n- o i-propilo, metiltio, etiltio, n- o
i-propiltio substituidos respectivamente en caso
dado por flúor y/o por cloro, o junto con R^{1} significa
metileno, etano-1,1-diilo,
etano-1,2-diilo (dimetileno),
propano-1,1-diilo,
propano-1,2-diilo o
propano-1,3-diilo, o -en el caso en
que R^{1} y R^{2} estén enlazados sobre el mismo átomo de
carbono significa -junto con R^{1} y con el átomo de carbono, con
el que están enlazados R^{1} y R^{2}, un agrupamiento carbonilo
(C=O).
Preferentemente,
R^{3} significa hidrógeno, nitro, ciano,
carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, yodo,
significa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi,
etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o
i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o
i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n-
o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en
caso dado por flúor y/o por cloro, significa metilamino, etilamino,
n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino,
metilsulfonilamino, etilsulfonilamino, n- o
i-propilsulfonilamino, dimetilaminosulfonilo o
dietilaminosulfonilo, o significa ciclopropilamino, ciclobutilamino,
ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilsulfonilo,
ciclobututilsulfonilo, ciclopentilsulfonilo, ciclohexilsulfonilo,
ciclopropilsul-fonilamino, ciclobutilsulfonilamino,
ciclopentilsulfonilamino, ciclohexilsul-fonilamino,
ciclopropilaminosulfonilo, ciclobutilaminosulfonilo,
ciclopentil-aminosulfonilo o
ciclohexilaminosulfonilo substituidos respectivamente en caso dado
por flúor, por cloro o por metilo.
Preferentemente,
R^{4} significa hidrógeno, nitro, ciano,
carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, yodo, o
significa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi,
etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o
i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o
i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n-
o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en
caso dado por flúor y/o por cloro, significa metilamino, etilamino,
n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino,
dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo.
Preferentemente,
R^{5} significa hidrógeno, significa amino,
significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i,- s-
o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o
i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi,
metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-,
s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino,
dipropilamino, metilsulfonilo, etilsulfonilo o metilsulfonilamino
substituidos respectivamente en caso dado por amino, por ciano, por
flúor y/o por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo,
butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso
dado por flúor, por cloro y/o por bromo, significa ciclopropilo,
ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo,
ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos
respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por
metilo o por etilo, significa ciclohexenilo o significa fenilo,
bencilo, piridinilo o pirimidinilo substituidos respectivamente en
caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por
triflúormetilo, por metoxi, por diflúormetoxi o por
triflúormetoxi.
De forma especialmente preferente,
A^{1} significa un enlace sencillo, significa
metileno, etano-1,2-diilo
(dimetileno) o
propano-1,3-diilo.
De forma especialmente preferente,
A^{2} significa metileno,
etano-1,2-diilo (dimetileno) o
propano-1,3-diilo.
De forma especialmente preferente,
R^{1} significa hidrógeno, fenilo, metilo,
etilo, n- o i-propilo, metiltio, etiltio,
metoxicarbonilo o etoxicarbonilo.
De forma especialmente preferente,
R^{2} significa hidrógeno, metilo, etilo,
metiltio, etiltio o junto con R^{1} significa metileno,
etano-1,2-diilo (dimetileno) o
propano-1,3-diilo (trimetileno),
o
-en el caso en que R^{1} y R^{2} estén
enlazados sobre el mismo átomo de carbono- significa junto con
R^{1} y con el átomo de carbono, con el que están enlazados
R^{1} y R^{2}, un agrupamiento carbonilo (C=O).
De forma especialmente preferente,
R^{3} significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor,
cloro, bromo, yodo, significa metilo, etilo, metoxi, etoxi,
metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo,
etilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor
y/o por cloro, significa metilamino, etilamino, dimetilamino o
dimetilaminosulfonilo.
De forma especialmente preferente,
R^{4} significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor,
cloro, bromo, yodo, significa metilo, etilo, metoxi, etoxi,
metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo,
etilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor
y/o por cloro, significa metilamino, etilamino, dimetilamino o
dimetilaminosulfonilo.
De forma especialmente preferente,
R^{5} significa hidrógeno, metilo, etilo, n- o
i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo,
propenilo, propinilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo,
ciclopropilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, fenilo o
bencilo.
De forma muy especialmente preferente,
A^{1} significa metileno o
etano-1,2-diilo (dimetileno).
De forma muy especialmente preferente,
A^{2} significa metileno o
etano-1,2-diilo (dimetileno).
De forma muy especialmente preferente,
R^{1} significa hidrógeno, fenilo, metilo,
etilo, n- o i-propilo, metiltio o etiltio.
De forma muy especialmente preferente,
R^{2} significa hidrógeno, metilo, etilo,
metiltio, o junto con R^{1} significa
etano-1,2-diilo o
propano-1,3-diilo, o -en el caso en
que R^{1} y R^{2} estén enlazados en el mismo átomo de carbono-
significa junto con R^{1} y con el átomo de carbono, con el que
están enlazados R^{1} y R^{2}, un agrupamiento carbonilo
(C=O).
De forma muy especialmente preferente,
R^{3} significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor,
cloro, bromo, metilo, diflúormetilo, triflúormetilo, diclorometilo,
triclorometilo, clorodiflúormetilo, etilo, metoxi, diflúormetoxi,
triflúormetoxi, clorodiflúormetoxi, etoxi, metiltio,
diflúormetiltio, triflúormetiltio, clorodiflúormetiltio, etiltio,
metilsulfinilo, triflúormetilsulfinilo, etilsulfinilo,
metilsulfonilo, triflúormetilsulfonilo, etilsulfonilo, dimetilamino
o dimetilaminosulfonilo.
De forma muy especialmente preferente,
R^{4} significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor,
cloro, bromo, metilo, diflúormetilo, triflúormetilo, diclorometilo,
triclorometilo, clorodiflúormetilo, etilo, metoxi, diflúormetoxi,
triflúormetoxi, clorodiflúormetoxi, etoxi, metiltio,
diflúormetiltio, triflúormetiltio, clorodiflúormetiltio, etiltio,
metilsulfinilo, triflúormetilsulfinilo, etilsulfinilo,
metilsulfonilo, triflúormetilsulfonilo, etilsulfonilo, dimetilamino
o dimetilaminosulfonilo.
De forma especialmente preferente,
R^{5} significa hidrógeno, metilo, etilo, n- o
i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo,
ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo.
El objeto de la invención son preferentemente
también las sales de sodio, de potasio, de magnesio, de calcio, de
amonio, de alquil-amonio con 1 a 4 átomos de
carbono, de di-(alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono)-amonio, de tri-(alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono)-amonio, de tetra-(alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono)-amonio, de tri-(alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono)-sulfonio, de
cicloalquil-amonio con 5 ó 6 átomos de carbono y de
di-(alquilo con 1 a 2 átomos de
carbono)-bencilamonio, de los compuestos de la
fórmula (I), en la que A^{1}, A^{2}, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
o también compuestos complejos (compuestos de coordinación) de estos
compuestos con metales tales como cobre, hierro, cobalto,
níquel.
Según la invención son preferentes aquellos
compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación
de los significados anteriormente de manera preferente.
Según la invención son especialmente preferentes
aquellos compuestos de la fórmula (I), en la que se presenta una
combinación de los significados indicados anteriormente de manera
especialmente preferente.
Según la invención son muy especialmente
preferentes aquellos compuestos de la fórmula (I), en la que se
presenta una combinación de los significados indicados anteriormente
de manera muy especialmente preferente.
Las definiciones de los restos indicadas
anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos
preferentes son válidas tanto para los productos finales de la
fórmula (I) como también, de manera correspondiente, para los
respectivos productos de partida o productos intermedios necesarios
para la obtención. Estas definiciones de los restos pueden
combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los
intervalos preferentes indicados.
Los compuestos de las fórmulas generales
siguientes (IA), (IB) y (IC) -en las que A^{1}, A^{2}, R^{1},
R^{2}, R^{3} y R^{4} tienen el significado indicado
anteriormente como muy especialmente preferente- se señalarán
especialmente según la invención:
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Las nuevas benzoilciclohexanodionas substituidas
de la fórmula general (I) se caracterizan por una actividad
herbicida potente y selectiva.
Se obtienen las nuevas benzoilciclohexanodionas
substituidas de la fórmula general (I), si se hace reaccionar la
1,3-ciclohexanodiona o sus derivados de la fórmula
general (II),
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en la
que
R^{1} y R^{2} tienen el significado
anteriormente indicado,
con ácidos benzóicos substituidos de la fórmula
general (III)
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en la
que
A^{1}, A^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}
tienen el significado anteriormente indicado,
en presencia de un agente deshidratante, en caso
dado en presencia de uno o varios agentes auxiliares de la reacción
y, en caso dado, en presencia de un diluyente.
Los compuestos de la fórmula general (I) pueden
sintetizarse en principio también tal como se ha indicado
esquemáticamente a continuación:
Reacción de la
1,3-ciclohexanodiona o sus derivados de la fórmula
general (II) -anterior- con derivados reactivos de ácidos benzoicos
substituidos de la fórmula general (III) -anterior- especialmente
con cloruros de carbonilo correspondientes, anhidridos de ácidos
carboxílicos, cianuros de ácidos carboxílicos, imidazolidas de
ácidos carboxílicos, triazolidas de ácidos carboxílicos,
carboxilatos de metilo o de etilo -en caso dado en presencia de
agentes auxiliares de la reacción tales como por ejemplo
trietilamina (y en caso dado además cloruro de cinc), y en caso dado
en presencia de un diluyente, tal como por ejemplo cloruro de
metileno:
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(Y por ejemplo CN, Cl, imidazolilo, triazolilo,
metoxi,
etoxi).
En las reacciones esquematizadas anteriormente
para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I) se
produce, en general, además de la C-benzoilación
deseada sobre la ciclohexanodiona, también una
O-benzoilación- véase el esquema de fórmulas
siguiente (véase Synthesis 1978, 925-927;
Tetrahedron Lett. 37 (1996), 1007-1009,
WO-A-91/05469). Los
O-benzoil-compuestos formados en
este caso, se isomerizan sin embargo, bajo las condiciones de la
reacción del procedimiento según la invención, para dar los
C-benzoil-compuestos
correspondientes de la fórmula (I).
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Si se emplean, por ejemplo, la
1,3-ciclohexanodiona y el ácido
3-flúor-5-[(3-metil-2-oxo-imidazolidin-1-il)-metil]-benzoico
como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la
reacción en el caso del procedimiento según la invención por medio
del esquema de fórmulas siguiente:
Las ciclohexanodionas a ser empleadas como
productos de partida en el procedimiento según la invención para la
obtención de los compuestos de la fórmula general (I), están
definidas en general por medio de la fórmula (II). En la fórmula
general (II), R^{1} y R^{2} tienen preferentemente o bien
especialmente aquellos significados que ya han sido citados
anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente
preferente para R^{1} y R^{2} en relación con la descripción de
los compuestos según la invención de la fórmula general (I).
Los productos de partida de la fórmula general
(II) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí
conocidos.
Los ácidos benzoicos substituidos a ser empleados
además como productos de partida en el procedimiento según la
invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general
(I), están definidos en general por medio de la fórmula (III). En la
fórmula general (III), A^{1}, A^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}
tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados
anteriormente de manera preferente, de manera especialmente
preferente o de manera muy especialmente preferente para A^{1},
A^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} en relación con la descripción
de los compuestos según la invención de la fórmula general (I).
Los productos de partida de la fórmula general
(III) son nuevos, sin embargo pueden prepararse según procedimientos
en sí conocidos (véanse las US-A 3 833 586,
WO-A-94/22826,
WO-A-95/34540). Los compuestos de la
fórmula (III) constituyen por lo tanto también un objeto de la
presente invención.
Se obtienen los ácidos benzoicos substituidos de
la fórmula general (III) si se hacen reaccionar los correspondientes
ésteres del ácido benzoico substituidos de la fórmula general
(IV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A^{1}, A^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}
tienen el significado anteriormente indicado y
R significa alquilo (especialmente metilo o
etilo),
con agua, en caso dado en presencia de un agente
auxiliar de la hidrólisis, tal como por ejemplo hidróxido de sodio
y, en caso dado, en presencia de un disolvente orgánico, tal como
por ejemplo 1,4-dioxano, a temperaturas comprendidas
entre 10ºC y 100ºC (véanse los ejemplos de obtención).
Los ésteres del ácido benzoico substituidos,
necesarios como productos de partida, de la fórmula general (IV) son
nuevos, sin embargo pueden prepararse según procedimientos en sí
conocidos (véanse las US-A 3 833 586,
WO-A-94 /22826,
WO-A-95/34540). Los compuestos de la
fórmula (IV) constituyen por lo tanto también un objeto de la
presente solicitud.
Se obtienen los ésteres del ácido benzoico
substituidos de la fórmula general (IV), si se hacen reaccionar
ésteres de los ácidos halógenoalquilbenzoicos correspondientes de la
fórmula (V)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A^{1}, R, R^{3} y R^{4} tienen el
significado anteriormente indicado y
X significa halógeno (especialmente flúor, cloro
o bromo) o alquilsulfoniloxi (especialmente metilsulfoniloxi o
etilsulfoniloxi),
con
1,3-diaza-2-oxo-cicloalcanos
de la fórmula general (VI)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A^{2} y R^{5} tienen el significado
anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un aceptor de ácido,
tal como por ejemplo carbonato de potasio o carbonato de sodio, en
caso dado en presencia de otro agente auxiliar de la reacción, tal
como por ejemplo yoduro de potasio o yoduro de sodio, en presencia
de un diluyente, tal como por ejemplo acetona, acetonitrilo o
N,N-dimetil-formamida, a
temperaturas comprendidas entre 10ºC y 120ºC (véanse los ejemplos de
obtención).
Los compuestos de la fórmula (VI) son
parcialmente conocidos (J. Amer. Chem. Soc. 78, 5349, (1956),
US 2 518 264, Experientia 13, 183 (1957), Chem. Pharm. Bull.
1980, 1810, J. Chem. Soc. Perkin Trans 1, 1998, 423,
US 5 972 431) y pueden prepararse tal como allí se ha indicado.
Algunos compuestos de la fórmula (VI) sin embargo son nuevos (véase
también la tabla 5) y constituyen un objeto de esta solicitud.
El procedimiento según la invención para la
obtención de las nuevas benzoilciclohexanodionas substituidas de la
fórmula general (I) se lleva a cabo mediante el empleo de un agente
auxiliar de la deshidratación. En este caso entran en consideración
los productos químicos usuales, adecuados para el enlazado del
agua.
Como ejemplos a este respecto se citarán
diciclohexilcarbodiimida y
carbonil-bis-imidazol.
A modo de agente deshidratante adecuado de una
manera especialmente buena puede citarse la
diciclohexilcarbodiimida.
El procedimiento según la invención para la
obtención de las nuevas benzoilciclohexanodionas substituidas de la
fórmula general (I) se lleva a cabo en caso dado con empleo de un
agente auxiliar de la reacción.
Como ejemplos a este respecto pueden citarse
cianuro de sodio, cianuro de potasio, cianhidrincetona,
2-ciano-(trimetilsililoxi)-propano,
cianuro de trimetilsililo y 1,2,4-triazol.
Como otro agente auxiliar de la reacción adecuado
de manera especialmente buena puede citarse el cianuro de
trimetilsililo.
El procedimiento según la invención para la
obtención de las nuevas benzoilciclohexanodionas substituidas de la
fórmula general (I) se lleva a cabo en caso dado con empleo de otro
agente auxiliar de la reacción. Como otros agentes auxiliares de la
reacción para el procedimiento según la invención entran en
consideración, en general, compuestos orgánicos nitrogenados básicos
tales como por ejemplo trimetilamina, trietilamina, tripropilamina,
tributilamina, etil-diisopropilamina,
N,N-dimetil-ciclohexilamina,
diciclohexilamina,
etil-diciclohe-xilamina,
N,N-dimetil-anilina,
N,N-dimetil-bencilamina, piridina,
2-metil-, 3-me-til-,
4-metil-, 2,4-dimetil-,
2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y
3,5-dimetil-piridina,
5-etil-2-metil-piridina,
4-dimetil-amino-piridina,
N-metil-piperidina,
1,4-diazabiciclo[2,2,2]-octano
(DABCO),
1,5-diazabiciclo[4,3,0]-non-5-eno
(DBN), o
1,8-diazabiciclo-[5,4,0]-undec-7-eno
(DBU).
Como diluyentes para la realización del
procedimiento según la invención entran en consideración ante todo
disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen, especialmente,
hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en caso dado
halogenados, tales como, por ejemplo, bencina, benceno, tolueno,
xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano,
ciclohexano, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano o
1,2-dicloro-etano; éteres, tales
como dietiléter, diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano,
etilenglicoldimetil- o -dietiléter; cetonas, tales como acetona,
butanona o metil-isobutil-cetona;
nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo;
amidas, tales como N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida,
N-metil-formanilida,
N-metil-pirrolidona o
hexametilfósforotriamida; ésteres tales como acetato de metilo o
acetato de etilo, sulfóxidos, tal como dimetilsulfóxido.
Las temperaturas de la reacción en la realización
del procedimiento según la invención pueden variar dentro de amplios
límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC
y 150ºC, preferentemente entre 10ºC y 120ºC.
El procedimiento según la invención se lleva a
cabo en general bajo presión normal. No obstante es posible también
llevar a cabo el procedimiento según la invención bajo presión mas
elevada o a presión mas reducida -en general comprendida entre 0,1
bar y 10 bares-.
Para la realización del procedimiento según la
invención se emplean los productos de partida en general en
cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible
también emplear uno de los componentes en un exceso mayor. La
reacción se lleva a cabo en general en un diluyente adecuado en
presencia de un agente deshidratante y la mezcla de la reacción se
agita en general durante varias horas a la temperatura necesaria. La
elaboración se lleva a cabo según métodos usuales (véanse los
ejemplos de obtención).
Los productos activos según la invención se
pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y
especialmente como agentes para eliminar las malas hierbas. Por
malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las
plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que
las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales
o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada
Los productos activos según la invención pueden
emplearse por ejemplo en las plantas siguientes:
Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis,
Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia,
Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium,
Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus,
Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha,
Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago,
Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex,
Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus,
Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica,
Veronica, Viola, Xanthium.
Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita,
Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum,
Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera,
Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus,
Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine,
Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera,
Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum,
Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus,
Setaria, Sorghum.
Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza,
Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
El empleo de los productos activos según la
invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna estas
clases, sino que se extienden en igual forma también sobre otras
plantas.
Los productos activos según la invención son
adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente
las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y
viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Del
mismo modo, se pueden emplear los compuestos para combatir las
hierbas malas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones
forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos,
de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, de
goma de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo,
sobre trazados ornamentales y deportivos y en superficies de prados
y para combatir las hierbas malas en forma selectiva en los cultivos
mono-anuales.
Los compuestos según la invención de la fórmula
(I) muestran una potente actividad herbicida y un amplio espectro de
actividad sobre el terreno y sobre las partes aéreas de las plantas.
Son adecuados en cierta medida también para combatir de manera
selectiva las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en
cultivos monocoti-ledóneos y dicotiledóneos, tanto
en el procedimiento de pre-brote como en el
procedimiento de post-brote.
Los productos activos según la invención pueden
emplearse también en determinadas concentraciones o bien con
determinadas cantidades de aplicación para la lucha contra las
pestes animales y contra las enfermedades de las plantas fúngicas y
bacterianas. Pueden emplearse también, en caso dado, como productos
intermedios o como productos de partida para la síntesis de otros
productos activos.
Según la invención pueden tratarse todas las
plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en
este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como
plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las
plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden
ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos
convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos
biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las
plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas
que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección
de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse
todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas,
tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de
manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores,
cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y
rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas
así como material de reproducción vegetativo y generativo, por
ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento según la invención de plantas y
partes de las plantas con los productos activos se lleva a cabo
según los métodos de tratamientos usuales, por ejemplo mediante
inmersión, pulverizado, evaporación, nebulizado, esparcido,
aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción,
especialmente en el caso de las semillas, además por recubrimiento
con una o varias capas.
Los productos activos se pueden transformar en
las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos
pulverizables, suspensiones, polvos, medios de espolvoreo, pastas,
polvos solubles, granulados, concentrados en
suspensión-emulsión, materiales naturales y
sintéticos impregnados con el producto activo, así como
microencapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con
materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o
excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos,
esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de
espuma.
En el caso de emplear agua como material de carga
se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como
agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran
especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales
como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos
aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales
como los cloroben-cenos, cloroetilenos o cloruro de
metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano, o
las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los
aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol, o
glicol, así como sus ésteres y éteres, las cetonas, tales como
acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los
disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y
dimetilsulfóxido, así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en consideración:
por ejemplo, sales de amonio y los minerales naturales molturados,
tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita,
montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos
molturados, tales como ácido silícico, altamente disperso, óxido de
aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados
entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales quebrados
y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita,
dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y
orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como
serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de
tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en
consideración: por ejemplo, los emulsionantes no iónicos y
aniónicos, tales como ésteres polioxietilenados de ácidos grasos,
éteres polioxietilenadas de alcoholes grasos, tales como por ejemplo
alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos,
arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como
dispersantes entran en consideración: por ejemplo, lixiviaciones
sulfíticas de lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear adhesivos
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina, y
fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales
y vegetales.
Se pueden emplear colorantes, tales como
pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de
titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como
colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina
metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro,
manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, por lo general,
entre un 0,1 hasta un 95% en peso de producto activo,
preferentemente entre un 0,5 y un 90%.
Los productos activos según la invención pueden
encontrar aplicación como tales o en sus formulaciones también en
mezcla con herbicidas conocidos y/o con productos que mejoren la
compatibilidad para con las plantas de cultivo ("protectores")
para la lucha contra las malas hierbas, siendo posibles preparados
listos para su empleo o mezclas de tanque. Así pues son posibles
también mezclas con agentes herbicidas que contengan uno o varios
herbicidas conocidos y un protector.
Para las mezclas entran en consideración
herbicidas conocidos, por ejemplo:
Acetochlor, Amicarbazone, Acifluorfen(-sodio),
Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodio), Ametryne, Amidochlor,
Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron,
BAS-662H, Beflubutamid, Benazolin(-etilo),
Benfuresate, Bensulfuron(-metilo), Bentazon, Benzfendizone,
Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-etilo), Bialaphos, Bifenox,
Bispyribac(-sodio) Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor,
Butafenacil(-alilo), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim,
Carbetamide, Carfentrazone(-etilo), Chlomethoxyfen, Chloramben,
Chloridazon, Chlorimuron(-etilo), Chlornitrofen, Chlorsulfuron,
Chlortoluron, Cinidon(-etilo) Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim,
Clethodim, Clodinafop(-propargilo), Clomazone, Clomeprop,
Clopyralid, Clopyrasulfuron (-metilo), Cloransulam(-metilo),
Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron,
Cycloxydim, Cyhalofop
(-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop(-P), Diclofop(-metilo), Diclosulam, Dietha-
tyl(-etilo), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop
(-P-etilo), Fentrazamide, Flamprop(-isopropilo, -isopropilo-L, -metilo), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butilo), Fluazolate, Flucarbazone(-sodio), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentilo), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-etilo), Flupoxam, Flupropacil, Flupyrsulfuron(-metilo, -sodio), Flurenol(-butilo), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxipropilo, -meptilo), Fluroxypyr(-meptilo), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate(-amonio), Glyphosate(-isopropila-
monio), Halosafen, Haloxyfop(-etoxietilo, -P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz(-metilo), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron(-metilo, -sodio), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-metilo), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Procarbazone(-sodio), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-etilo), Pyrozogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac(-metilo), Pyrithiobac(-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-etilo, -P-tefurilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-metilo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin , Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-metilo), Tritosulfuron.
(-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop(-P), Diclofop(-metilo), Diclosulam, Dietha-
tyl(-etilo), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop
(-P-etilo), Fentrazamide, Flamprop(-isopropilo, -isopropilo-L, -metilo), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butilo), Fluazolate, Flucarbazone(-sodio), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentilo), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-etilo), Flupoxam, Flupropacil, Flupyrsulfuron(-metilo, -sodio), Flurenol(-butilo), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxipropilo, -meptilo), Fluroxypyr(-meptilo), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate(-amonio), Glyphosate(-isopropila-
monio), Halosafen, Haloxyfop(-etoxietilo, -P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz(-metilo), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron(-metilo, -sodio), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-metilo), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Procarbazone(-sodio), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-etilo), Pyrozogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac(-metilo), Pyrithiobac(-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-etilo, -P-tefurilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-metilo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin , Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-metilo), Tritosulfuron.
También es posible una mezcla con otras
substancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas,
acaricidas, nematicidas, substancias protectoras contra la ingestión
por pájaros, substancias nutrientes de las plantas y medios
mejoradores de la estructura del terreno.
Los productos activos pueden emplearse como
tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación
preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores,
tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones,
emulsiones, polvos, pastas y granulados. El empleo se lleva a cabo
en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión,
esparcido.
Los productos activos según la invención pueden
aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. También
pueden incorporarse, en el suelo antes de la siembra.
La cantidad de producto activo empleada puede
oscilar dentro de un amplio margen. Esta depende fundamentalmente
del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se
sitúa entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de
superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por
hectárea.
La obtención y el empleo de las substancias
activas según la invención se deducen de los ejemplos
siguientes:
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Se disponen 4,4 g (14,5 mmoles) del ácido
2,4-dicloro-3-[(3-metil-2-oxo-imidazolidin-1-il)-metil]-benzoico
en 130 ml de acetonitrilo y se combinan, a temperatura ambiente
(aproximadamente 20ºC) y agitación, sucesivamente con 2,0 g (17,4
mmoles) de 1,3-ciclohexanodiona y 3,6 g (17,4
mmoles) de diciclohexilcarbodiimida. La mezcla de la reacción se
agita durante 30 minutos y a continuación se combina con 4,4 g (4,35
mmoles) de trietilamina y 2,6 g (29 mmoles) de cianhidrincetona. Al
cabo de 15 horas de agitación se filtra, el filtrado se concentra
por evaporación al vacío de la trompa de agua, el residuo se sacude
con cloruro de metileno/ácido clorhídrico 1N, se separa la fase
orgánica, se combina con 100 ml de agua, se ajusta a pH 11 con
carbonato de potasio, la fase acuosa se sacude con cloruro de
metileno, se separa, se combina con 100 ml de cloruro de metileno y
se acidifica con ácido clorhídrico 1N. La fase orgánica se lava con
agua y a continuación con solución acuosa saturada de cloruro de
sodio, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El disolvente se
elimina del filtrado cuidadosamente por destilación bajo presión
reducida.
Se obtienen 2,4 g (42% de la teoría) de la
2-[2,4-dicloro-3-[(3-metil-2-oxo-imidazolidin-1-il)-metil]-benzoill]-1,3-ciclohexanodiona
en forma de producto amorfo.
De manera análoga a la del ejemplo 1, así como de
acuerdo con la descripción general del procedimiento de obtención
según la invención, pueden prepararse por ejemplo también los
compuestos de la fórmula general (I) -o bien de las fórmulas (IA),
(IB) o (IC)- indicadas en la tabla 1 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La determinación de los valores logP- indicados
en la tabla 1 se llevó a cabo según la Directiva EEC 79/831 anexo
V.A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) sobre
una columna de inversión de fases (C 18). Temperatura: 43ºC.
- (a)
- Eluyentes para la determinación en el intervalo ácido: 0,1%, acetonitrilo; gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 90% de acetonitrilo - los resultados de medición correspondientes están marcados en las tabla 1 con ^{a)}.
- (b)
- Eluyentes para la determinación en el intervalo neutro: solución acuosa 0,01 molar de tampón de fosfato, acetonitrilo; gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 90% de acetonitrilo - los resultados de medición correspondientes están marcados en la tabla 1 con ^{b)}.
El calibrado se llevó a cabo con
alcano-2-onas ramificadas (con 3
hasta 16 átomos de carbono), cuyos valores de logP son conocidos
(determinación de los valores logP por medio de los tiempos de
retención por medio de una interpolación lineal entre dos alcanonas
sucesivas).
Los valores lambda máximos se determinaron por
medio de los espectros UV desde 200 nm hasta 400 nm en los máximos
de las señales cromatográficas.
Se agita durante 15 horas a temperatura ambiente
(aproximadamente 20ºC) una mezcla constituida por 29 g (88 mmoles)
del
2,4-dicloro-3-[(3-metil-2-oxo-imidazolidin-1-il)-metil]-benzoato
de metilo, 3,6 g (90 mmoles) de hidróxido de sodio, 50 ml de agua y
100 ml de 1,4-dioxano y a continuación se concentra
por evaporación al vacío de la trompa de agua. El residuo se recoge
en 100 ml de agua y se acidifica con ácido clorhídrico 2N bajo
agitación. El producto cristalino formado en este caso se aisla
mediante filtración por succión.
Se obtienen 25,1 g (94% de la teoría) del ácido
2,4-dicloro-3-[(3-metil-2-oxo-imidazolidin-1-il)-metil]-benzoico
con un punto de fusión de 221ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(III-1) pueden prepararse por ejemplo también los
compuestos de la fórmula general (III) indicados en la tabla 2
siguiente:
Se calienta durante 48 horas a reflujo, bajo
agitación, una mezcla constituida por 20 g (0,20 moles) de
1-metil-2-oxo-imidazolidina,
30 g (0,10 moles) de
3-bromometil-2,4-dicloro-benzoato
de metilo, 53 g (0,50 moles) de carbonato de potasio y 400 ml de
acetonitrilo. Tras adición de 1 g de yoduro de sodio se calienta la
mezcla durante otras 48 horas a reflujo y seguidamente se filtra. El
disolvente se elimina del filtrado cuidadosamente por destilación
bajo presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía
en columna (gel de sílice, acetato de etilo).
Se obtienen 29,1 g (92% de la teoría) del
2,4-dicloro-3-[(3-metil-2-oxo-imidazolidin-1-il)-metil]-benzoato
de metilo con un punto de fusión de 59ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(IV-1) pueden prepararse por ejemplo también los
compuestos de la fórmula general (IV) indicados en la tabla 3
siguiente -así como por ejemplo también los ésteres de metilo de los
ácidos benzoicos substituidos indicados anteriormente en la tabla
1:
Los ésteres de los ácidos halógenoalquilbenzoicos
de la fórmula general (V) pueden prepararse de manera conocida
mediante halogenación de los correspondientes ésteres de los ácidos
alquilbenzoicos, por ejemplo con
N-bromo-succinimida o con
-cloro-succinimida.
Ejemplos de los ésteres de los ácidos
halógenoalquilbenzoicos de la fórmula (V) se han indicado en la
tabla 4 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se añaden, gota a gota, bajo agitación, 75 g (1,0
mol) de
N^{1}-metil-etano-1,2-diamina
a una mezcla constituida por 214 g (1,0 mol) de carbonato de
difenilo y 1 litro de tolueno. La mezcla se calienta a continuación
durante 60 minutos a ebullición bajo reflujo y seguidamente se
concentra por evaporación a 100º/30 mbares. El resto se destila a
110ºC/1 mbar y el destilado (41% de
1-metil-2-oxo-imidazolidina
junto a 58,5% de fenol) se purifica mediante cromatografía en
columna (gel de sílice, acetato de etilo).
Se obtienen 37,3 g (37% de la teoría) de la
1-metil-2-oxo-imidazolidina
con un punto de fusión de 114ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(VI-1) pueden prepararse por ejemplo también los
compuestos de la fórmula general (IV) indicados en la tabla 5
siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Disolvente: | 5 Partes en peso de acetona. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de
emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua hasta la
concentración deseada.
Se siembran semillas de las plantas de ensayo en
terreno normal. Al cabo de 24 horas, aproximadamente, se pulveriza
el suelo con la preparación del producto activo de tal manera, que
se aplique, respectivamente, la cantidad de producto activo deseada
por unidad de superficie. La concentración del caldo de
pulverización se elegirá de tal modo, que se aplique en 1.000 litros
de agua por hectárea, respectivamente, la cantidad de producto
activo deseada.
Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de
daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo
del control no tratados. Significan:
| 0% | = | sin efecto (igual que los controles no tratados). |
| 100% | = | destrucción total. |
En este ensayo muestran, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2, 3, 4, 7, 8, 9, 12,
13, 18 y 24 un potente efecto contra las malas hierbas.
| Disolvente: | 5 Partes en peso de acetona. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de
emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua hasta la
concentración deseada.
Se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una
altura de 5 hasta 15 cm con la preparación del producto activo, de
tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de
producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración
de los caldos pulverizables se elige de tal forma, que se aplique en
1.000 litros de agua/ha la cantidad deseada en cada caso de producto
activo.
Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de
daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo
de los controles sin tratar.
Significan:
| 0% | = | sin efecto (igual que los controles sin tratar). |
| 100% | = | destrucción total. |
En este ensayo muestran, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8,
9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 18 y 24 un potente efecto contra las
malas hierbas.
Claims (12)
1. Benzoilciclohexanodionas substituidas de la
fórmula general (I),
en la
que
A^{1} significa alcanodiilo (alquileno) con 1 a
3 átomos de carbono,
A^{2} significa alcanodiilo (alquileno) con 1 a
3 átomos de carbono,
R^{1} significa hidrógeno, significa fenilo o
significa alquilo, alquiltio o alcoxicarbonilo con, respectivamente,
1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos
respectivamente en caso dado por halógeno,
R^{2} significa hidrógeno o significa alquilo o
alquiltio con, respectivamente, 1 a 4 átomos de carbono,
substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, o junto con
R^{1} significa alcanodiilo (alquileno) con hasta 4 átomos de
carbono, o -en el caso en que R^{1} y R^{2} estén enlazados
sobre el mismo átomo de carbono- significa junto con R^{1} y con
el átomo de carbono, con el que están enlazados R^{1} y R^{2},
un agrupamiento carbonilo (C=O),
R^{3} significa hidrógeno, nitro, ciano,
carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, significa alquilo,
alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino,
dialquilamino, alquilsulfonilamino o dialquilaminosulfonilo con,
respectivamente, 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo,
substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, o significa
cicloalquilamino, cicloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilamino o
cicloalquilaminosulfonilo con, respectivamente, 3 a 6 átomos de
carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o
por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{4} significa hidrógeno, nitro, ciano,
carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo,
alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino,
dialquilamino o dialquilaminosulfonilo con, respectivamente, 1 a 4
átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos
respectivamente en caso dado por halógeno, y
R^{5} significa hidrógeno, significa amino,
significa alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino,
alquilsulfonilo o alquilsulfonilamino con, respectivamente, 1 a 5
átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos
respectivamente en caso dado por amino, por ciano, por halógeno o
por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo o
alquinilo con, respectivamente, hasta 5 átomos de carbono
substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa
cicloalquilo o cicloalquilalquilo con, respectivamente, 3 a 6 átomos
de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, 1 a 3 átomos
de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso
dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, significa cicloalquenilo con 5 ó 6 átomos de carbono, o
significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, piridinilo o pirimidinilo substituidos respectivamente en
caso dado por nitro, por ciano, por carboxi, por halógeno, por
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4
átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por
halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
con inclusión de todas las formas tautómeras
posibles de los compuestos de la fórmula general (I) y de las sales
o bien complejos metálicos posibles de los compuestos de la fórmula
general (I),
con excepción del compuesto constituido por la
1-[2,6-dicloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-ciclohexen-1-il)-carbonil]-bencil]-3-metil-tetrahidro-2(1H)-pirimidinona.
2. Compuestos según la reivindicación 1,
caracterizados porque
A^{1} significa metileno,
etano-1,1-diilo (etilideno),
etano-1,2-diilo (dimetileno),
propano-1,1-diilo,
propano-1,2-diilo o
propano-1,3-diilo,
A^{2} significa metileno,
etano-1,1-diilo (etilideno),
etano-1,2-diilo (dimetileno),
propano-1,1-diilo,
propano-1,2-diilo o
propano-1,3-diilo,
R^{1} significa hidrógeno, significa fenilo o
significa metilo, etilo, n- o i-propilo, metiltio,
etiltio, n- o i-propiltio, metoxicarbonilo,
etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo substituidos
respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro,
R^{2} significa hidrógeno o significa metilo,
etilo, n- o i-propilo, metiltio, etiltio, n- o
i-propiltio substituidos respectivamente en caso
dado por flúor y/o por cloro, o junto con R^{1} significa
metileno, etano-1,1-diilo,
etano-1,2-diilo (dimetileno),
propano-1,1-diilo,
propano-1,2-diilo o
propano-1,3-diilo, o -en el caso en
que R^{1} y R^{2} estén enlazados sobre el mismo átomo de
carbono significa -junto con R^{1} y con el átomo de carbono, con
el que están enlazados R^{1} y R^{2}, un agrupamiento carbonilo
(C=O),
R^{3} significa hidrógeno, nitro, ciano,
carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, yodo,
significa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi,
etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o
i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o
i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n-
o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en
caso dado por flúor y/o por cloro, significa metilamino, etilamino,
n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino,
metilsulfonilamino, etilsulfonilamino, n- o
i-propilsulfonilamino, dimetilaminosulfonilo o
dietilaminosulfonilo, o significa ciclopropilamino, ciclobutilamino,
ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilsulfonilo,
ciclobututilsulfonilo, ciclopentilsulfonilo, ciclohexilsulfonilo,
ciclopropilsul-fonilamino, ciclobutilsulfonilamino,
ciclopentilsulfonilamino, ciclohexilsul-fonilamino,
ciclopropilaminosulfonilo, ciclobutilaminosulfonilo,
ciclopentil-aminosulfonilo o
ciclohexilaminosulfonilo substituidos respectivamente en caso dado
por flúor, por cloro o por metilo,
R^{4} significa hidrógeno, nitro, ciano,
carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, yodo, o
significa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi,
etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o
i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o
i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n-
o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en
caso dado por flúor y/o por cloro, significa metilamino, etilamino,
n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino,
dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo, y
R^{5} significa hidrógeno, significa amino,
significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i,- s-
o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o
i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi,
metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-,
s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino,
dipropilamino, metilsulfonilo, etilsulfonilo o metilsulfonilamino
substituidos respectivamente en caso dado por amino, por ciano, por
flúor y/o por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo,
butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso
dado por flúor, por cloro y/o por bromo, significa ciclopropilo,
ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo,
ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos
respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por
metilo o por etilo, significa ciclohexenilo o significa fenilo,
bencilo, piridinilo o pirimidinilo substituidos respectivamente en
caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por
triflúormetilo, por metoxi, por diflúormetoxi o por
triflúormetoxi.
3. Compuestos según la reivindicación 1,
caracterizados porque
A^{1} significa metileno,
etano-1,2-diilo (dimetileno) o
propano-1,3-diilo,
A^{2} significa metileno,
etano-1,2-diilo (dimetileno) o
propano-1,3-diilo,
R^{1} significa hidrógeno, fenilo, metilo,
etilo, n- o i-propilo, metiltio, etiltio,
metoxicarbonilo o etoxicarbonilo,
R^{2} significa hidrógeno, metilo, etilo,
metiltio, etiltio o junto con R^{1} significa metileno,
etano-1,2-diilo (dimetileno) o
propano-1,3-diilo (trimetileno),
o
-en el caso en que R^{1} y R^{2} estén
enlazados sobre el mismo átomo de carbono- significa junto con
R^{1} y con el átomo de carbono, con el que están enlazados
R^{1} y R^{2}, un agrupamiento carbonilo (C=O),
R^{3} significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor,
cloro, bromo, yodo, significa metilo, etilo, metoxi, etoxi,
metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo,
etilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor
y/o por cloro, significa metilamino, etilamino, dimetilamino o
dimetilaminosulfonilo,
R^{4} significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor,
cloro, bromo, yodo, significa metilo, etilo, metoxi, etoxi,
metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo,
etilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor
y/o por cloro, significa metilamino, etilamino, dimetilamino o
dimetilaminosulfonilo, y
R^{5} significa hidrógeno, metilo, etilo, n- o
i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo,
propenilo, propinilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo,
ciclopropilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, fenilo o
bencilo.
4. Compuestos según la reivindicación 1,
caracterizados porque
A^{1} significa metileno o
etano-1,2-diilo (dimetileno),
A^{2} significa metileno o
etano-1,2-diilo (dimetileno),
R^{1} significa hidrógeno, fenilo, metilo,
etilo, n- o i-propilo, metiltio o etiltio,
R^{2} significa hidrógeno, metilo, etilo,
metiltio, o junto con R^{1} significa
etano-1,2-diilo o
propano-1,3-diilo, o -en el caso en
que R^{1} y R^{2} estén enlazados en el mismo átomo de carbono-
significa junto con R^{1} y con el átomo de carbono, con el que
están enlazados R^{1} y R^{2}, un agrupamiento carbonilo
(C=O),
R^{3} significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor,
cloro, bromo, metilo, diflúormetilo, triflúormetilo, diclorometilo,
triclorometilo, clorodiflúormetilo, etilo, metoxi, diflúormetoxi,
triflúormetoxi, clorodiflúormetoxi, etoxi, metiltio,
diflúormetiltio, triflúormetiltio, clorodiflúormetiltio, etiltio,
metilsulfinilo, triflúormetilsulfinilo, etilsulfinilo,
metilsulfonilo, triflúormetilsulfonilo, etilsulfonilo, dimetilamino
o dimetilaminosulfonilo,
R^{4} significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor,
cloro, bromo, metilo, diflúormetilo, triflúormetilo, diclorometilo,
triclorometilo, clorodiflúormetilo, etilo, metoxi, diflúormetoxi,
triflúormetoxi, clorodiflúormetoxi, etoxi, metiltio,
diflúormetiltio, triflúormetiltio, clorodiflúormetiltio, etiltio,
metilsulfinilo, triflúormetilsulfinilo, etilsulfinilo,
metilsulfonilo, triflúormetilsulfonilo, etilsulfonilo, dimetilamino
o dimetilaminosulfonilo, y
R^{5} significa hidrógeno, metilo, etilo, n- o
i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo,
ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo.
5. Compuestos según una de las reivindicaciones 1
a 4, caracterizados porque se presentan en forma de sales de
sodio, de potasio, de magnesio, de calcio, de amonio, de
alquilamonio con 1 a 4 átomos de carbono, de di-(alquilo con 1 a 4
átomos de carbono)-amonio de tri-(alquilo con 1 a 4
átomos de carbono)-amonio, de tetra-(alquilo con 1
a 4 átomos de carbono)-amonio, de tri-(alquilo con 1
a 4 átomos de carbono)-sulfonio, de
cicloalquil-amonio con 5 ó 6 átomos de carbono o de
di-(alquilo con 1 a 2 átomos de
carbono)-bencil-amonio o a modo de
compuestos complejos con metales.
6. Compuestos según la reivindicación 4,
caracterizados porque siguen las fórmulas generales (IA),
(IB) o (IC)
7. Procedimiento para la obtención de
benzoilciclohexanodionas substituidas según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se hace
reaccionar la 1,3-ciclohexanodiona o sus derivados
de la fórmula general (II),
en la
que
R^{1} y R^{2} tienen el significado indicado
en una de las reivindicaciones 1 a 4,
con ácidos benzóicos substituidos de la fórmula
general (III)
en la
que
A^{1}, A^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}
tienen el significado indicado en una de las reivindicaciones 1 a
4
en presencia de un agente deshidratante, en caso
dado en presencia de uno o varios agentes auxiliares de la reacción
y, en caso dado, en presencia de un diluyente.
8. Compuestos de la fórmula (III)
en la
que
A^{1}, A^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}
tienen el significado indicado en una de las reivindicaciones 1 a
4.
9. Compuestos de la fórmula (IV)
en la
que
R significa alquilo y
A^{1}, A^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}
tienen los significados indicados en una de las reivindicaciones 1 a
4.
10. Empleo de al menos un compuesto según una de
las reivindicaciones 1 a 4 para la lucha contra las plantas
indeseables.
11. Procedimiento para la lucha contra las
plantas indeseables, caracterizado porque se deja actuar
sobre las plantas indeseables y/o sobre su medio ambiente al menos
un compuesto según una de las reivindicaciones 1 a 4.
12. Agente caracterizado porque tiene un
contenido en al menos un compuesto según una de las reivindicaciones
1 a 4, y extendedores y/o agentes tensioactivos usuales.
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