PL186726B1 - Podstawione związki sulfonyloaminokarbonylowe, sposób wytwarzania tych związków, środki chwastobójcze, zastosowanie tych związków, sposób zwalczania chwastów i nowe sulfonamidy i chlorki kwasu sulfonowego - Google Patents

Podstawione związki sulfonyloaminokarbonylowe, sposób wytwarzania tych związków, środki chwastobójcze, zastosowanie tych związków, sposób zwalczania chwastów i nowe sulfonamidy i chlorki kwasu sulfonowego

Info

Publication number
PL186726B1
PL186726B1 PL96327978A PL32797896A PL186726B1 PL 186726 B1 PL186726 B1 PL 186726B1 PL 96327978 A PL96327978 A PL 96327978A PL 32797896 A PL32797896 A PL 32797896A PL 186726 B1 PL186726 B1 PL 186726B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
compounds
group
methyl
general formula
Prior art date
Application number
PL96327978A
Other languages
English (en)
Other versions
PL327978A1 (en
Inventor
Klaus H. Müller
Mark W. Drewes
Kurt Findeisen
Ernst R. Gesing
Johannes R. Jansen
Rolf Kirsten
Joachim Kluth
Ulrich Philipp
Hans Jochem Riebel
Markus Dollinger
Hans Joachim Santel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL327978A1 publication Critical patent/PL327978A1/xx
Publication of PL186726B1 publication Critical patent/PL186726B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

1 . Podstawione zw ia zki sulfonyloam inokarbonylow e o ogólnym w zorze 1, w któ rym A oznacza atom siarki, grupe -C H = C H -, Q oznacza atom tlenu, R1 oznacza grupe C1-C 6-alkilow a ewentualnie podsta- w io n a przez chlorow iec albo oznacza grupe heterocyklilow a, p rzy czym grupa heterocyklilo w a je s t oksetanyl, R2 oznacza grupe nitrow a, atom chlorowca, grupe C1-C4-a lk iIo w a lub C1-C4-a lkoksylow a, które to grupy sa kazdorazowo ewentualnie podstawione przez chlorow iec, R3 oznacza kazdorazowo ewentualnie podstaw iona grupe h e tero cyklilow a o w zorze 11, w której to grupie Q 1 , oznacza atom tlenu, R4 oznacza grupe C1-C 6-alkilow a, C2 -C 6 -alkenylow a, C1-C1-alkoksylow a, dalej oznacza grupe C3-C6-c yklo - a lkilo w a , R5 oznacza chlorow iec, grupe C1-C6-a lk ilo w a ewentual- nie podstaw iona przez grupe C1-C4 -alkoksylow a, dalej oznacza grupe C1-C 6 -a lko ksylo w a lub C1-C6-al k ilo tio , które to grupy sa kazdorazowo ewentualnie podsta- w ione przez flu o r Iub chlor, dalej oznacza grupe C 3 -C 6- alkenyloksylow a, C 3-C6-a lk in y lo tio , C 3 -C 6-c y k lo a lk ilo -C1-C 4- a lk o k s y lo w a lub C 3 -C 6-c y k lo a lk ilo -C 1 -C 4-a lkilo tio , albo oznacza grupe fenoksylow a, ponadto i sole zw ia zkó w o w zorze 1 WZÓR 1 WZÓR 1 1 PL

Description

Przedmiotem wynalazku są nowe podstawione związki sulfonyloaminokarbonylowe, sposoby ich wytwarzania oraz ich zastosowanie jako środków chwastobójczych, środki chwastobójcze, i nowe produkty pośrednie do ich wytwarzania. Wiadomo, że właściwości chwastobójcze wykazują określone związki sulfonyloaminokarbonylowe, takie jak np. N-(2-chloro6-metoksykarbonylofenylosulfonylo)-5-fenylo-1,2,4-oksadiazolo-3-karboksamid (np. EP 56 9810, przykład 204), N-(2-chloro-6-metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-oksazolo-2karboksamid (np. EP 569810, przykład 239), N-^-chloro^-metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-4-metylo-oksaoolo-2-karboksamtd (np. EP 569810, przykład 278), N-(2-chloro-6metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-4-etylo-5-metylo-oksazolo-2-karboksamid (np. EP 56 9810, przykład 329), N-^-chloro-ó-metoksykarbonylo-fenylosulfonyloj-S-etylo-oksazokMkarboksamid (np. EP 569810, przykład 366), N-(2-chloro-6-metoksykarbonylofenylosulfonylo)-5-etylotlaoolo-2-karboksamid (np. EP 569810, przykład 441), N-(2-chloro-6metoksykarbonylo-f’enylosulfonylo)-5-metylo-4-met;^'l^o^i^(o^i^^.olo-2-karboksamid (np. EP 569810, przykład 532), N-(2-chloro-6-metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-2,5-dimetylotiazolo-4-karboksamid (np. EP 569810, przykład 576), N-^-chloro^-metoksykarbonylofenylosulfonylo)-2-chlorotlaoolo-5-karboksamid (np. EP 569810, przykład 607), N-(2-chloro6-metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-1,3,4-oksaSiazolo-2-karboksamid (np. EP 569810, przykład 641), N-(2-chloro-6-metoksykarbonylb-fenylosulfonylo)-1,3,4-ttadiazolo-2-karbbksamid (np. EP 569810, przykład 701), N-(2-chloro-6-metoksykarbonylo-fenylosulfbnylo)-5chioro-1,3,4-tiadiaoolo-2-karboksamid (np. EP 569810, przykład 735), N-(2-chloro-6metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-5-fenylb-1,3,4-tiadiazolb-2-karboksamid (np. EP 569810, przykład 757), N-(2-chloro-6-metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-5-metyloizoksaoolo-3karboksamid (np. EP 569810, przykład 791), N-(2-chloro-6-metoksykarbonylo-fenylbsulfonylo)-izoksaoolo-3-karbokzamld (np. EP 569810, przykład 861), N-(2-chloro-6metoksykarbonylo-fenylozulfonylo)-izokzazolo-5-karboksamld (np. EP 569810, przykład 871), N-(2-chloro-6-metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-5-metyloizoks:&oolo-4-karboksamtd (np. EP 569810, przykład 918) i N-(2-chlorb-6-metoksykarbonylo-fenylosulfonylb)-3,5Slmetylb-lzoksaoolo-4-karboksamid (np. Ep 569810, przykład 925) (porównaj też EP 341489, EP 422469, EP 425948, EP 431291, EP 507171, EP 534266, DE 4029753). Działanie tych związków nie jest jednak w pełni zadowalające.
186 726
Obecnie znaleziono podstawione związki sulfonyloaminokarbonylowe o ogólnym wzorze 1, w którym
A oznacza atom siarki, grupę -CH=CH-,
Q oznacza atom tlenu,
R1 oznacza grupę Ci-C6-alkilową ewentualnie podstawioną przez chlorowiec albo oznacza grupę heterocyklilową, przy czym grupą heterocyklilową jest oksetanyl,
R2 oznacza grupę nitrową, atom chlorowca, grupę CrC4-alkilową lub C1-C4-alkoksylową, które to grupy są każdorazowo ewentualnie podstawione przez chlorowiec,
R^oznacza każdorazowo ewentualnie podstawioną grupę heterocyklilową o wzorze 11, w której to grupie Qł, oznacza atom tlenu,
R4 oznacza grupę Cj-Cć-alkilową, C.2-C(,-alkenylową, Ch-Cć-alkoksylową, dalej oznacza grupę Cj-Cć-cykloalkilową,
R5 oznacza chlorowiec, grupę Ci-Cć-alldlową ewentualnie podstawioną przez grupę C i -C4-alkoksylową, dalej oznacza grupę Ci-Cć-alkoksylową lub Ci-Cć-alkilotio, które to grupy są każdorazowo ewentualnie podstawione przez fluor lub chlor, dalej oznacza grupę Cj-Cć-alkenyloksylową, C3-C 6-alkinylotio,
C3-C6-cykloalkilo-C 1 -C4-alkoksylową lub C 3-C 6-cykloalkilo-C 1 -C 4-alkilotio, albo oznacza grupę fenoksylową, ponadto i sole związków o wzorze 1.
Nowe związki o wzorze 1 nie obejmują znanych związków, takich jak N-(2-chloro-6metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-5-fenylo-1,2,4-oksadiazolo-3-karboksamid (np. EP 56 9810, przykład 204), N-(2-chloro-6-metoksykarbonylofenylosulfonylo)-oksazolo-2-karboksamid (np. EP 569810, przykład 239), N-(2-chloro-6-metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-4metylooksazolo-2-karboksamid (np. eP 569810, przykład 278), N-(2-chloro-6metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-4-etylo-5-metylo-oksazolo-2-karboksamid (np. EP 56 9810, przykład 329), N-(2-chloro-6-metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-5-etylo-oksazolo-4karboksamid (np. EP 569810, przykład 366), N~(2-chloro-6-metoksykarbonylofenylosulfonylo)-5-etylotiazolo-2-karboksamid (np. EP 569810, przykład 441), N-(2-chloro-6inetoksykarbonylo-ienylosulfonylo)-5-metylo-4-metylotiotiazolo-2-karboksamid (np. EP 56 9810, przykład 532), N- (2-chloro-6-metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-2,5-dimetylotiazolo4-karboksamid (np. EP 569810, przykład 576), N-(2-chloro-6-metoksykarbonylofenylosulfonylo)-2-chlorotiazolo-5-karboksamid (np. EP 569810, przykład 607), N-(2-chloro6-metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-1,3,4-oksadiazolo-2-karboksamid (np. EP 569810, przykład 641), N-(2-chloro-6-metoksykarbonylo-fenylosulfonylo)-1 i3,4-tiadiazolo-2karboksamid (np. EP 569810, przykład 701), N-(2achlo-oa6-metoksyk-r·boneloafenylosu(fony(2)-5-chlo-2a1,3,4atiadiazoloa2-karboksamid (np. EP 569810, przykład 735), N-(2ch(oro-6ametoksyk3-bonelo-nene(osu(fonelo)-5-nenylo-1,3,4atiadi3zo(o-Z-k3-boks3mid (np. EP 569810, przykład 757), Na(ZaNh(oroa6-metoksyk3-bone(oafenelosu(fonelo)a5amety(oiz2ks3zo(o-3aka-boksamid (np. EP 569810, przykład 791), Na(Z-Nhlo-o-6-metoksykarbone(ofeny(osulnonylo)-izoksazoloa3-k3rboks3mid (np. EP 569810, przykład 861), Na(2-chloroa6a metoksekarbosykiafenelosulfonylo)-izoks3zo(o-5ak3-boksamid (np. EP 569810, przykład 871), Na(Zachloroa6-metoksyk3-bonyloafenelosulnonelo)-5-metyloizoksazo(oa4-k3rboks3mid (np. EP 569810, przykład 918) i N-(2achlo-o-6-metoksek3-boneloafenelosulfonelo)-3,5adia meteloiz2ks3zol2a4akarboksamid (np. EP 569810, przykład 925).
Przedmiotem wynalazku są korzystnie związki o wzorze 1, w którym
A oznacza atom siarki albo grupę -CHACH-,
Q oznacza atom tlenu
R1 oznacza grupę metylową, etylową, n- lub izopropylową -CH2CF3 albo okset3na4-i(, r2 oznacza Cl grupę metylową, etylową, grupę trifluorometelową -OCF3, grupę metoksy(2W3 lub NO2 r3 oznacza każdorazowo ewentualnie podstawioną grupę heterocyklilową o wzorze 11, w którym to grupa Q1 oznacza atom tlenu,
186 726
R4 oznacza grupę metylową, etylową, grupę metoksylową, etoksylową, grupę cyklopropylową, allilową,
R5 oznacza chlor, brom, grupę metylową, etylową, dalej oznacza grupę metoksylową, etoksylową, n- lub izopropoksylową, s-butoksylową, metylotio, etylotio, n-propylotio, propalgilotio, metoksymetylową, dalej oznacza grupę cyklopropylometoksylową, cyklopropylometylotio, fenoksylową, grupę -OCH2CF3, -OCH2CH=CH2, -SCH2CF3, -OCH2CCI3, -OCH2CF3CHF2, -SCH2CH2F, -SCH3CH2CI.
Przedmiotem wynalazku są ponadto korzystnie sole sodowe, potasowe, magnezowe, wapniowe, amonowe, Ci-C4-alkiloamoniowe, di-(Ci-C4-alkilo)-amoniowe, tri-(Ci-C4-alkilo)amoniowe, tetra-(Ci-C4-alkilo)-amomowe, tri-(Ci-C4-alkilo)-sulfoniowe, C5- lub C6-cykloalkiloamoniowe i di- (C i-C2-alkilo)-benzylo-amoniowe związków o wzorze 1, w którym A, Q, Rl, R2 i R3 mają wyżej podane korzystne znaczenie.
Nowe podstawione związki sulfonyloaminokarbonylowe o ogólnym wzorze 1 otrzymuje się w ten sposób, że (a) sulfonamidy o ogólnym wzorze 2, w którym A, R1 i r2 mają znaczenie podane powyżej, poddaje się reakcji z pochodnymi kwasu karboksylowego o ogólnym wzorze 3, w którym Q i R3 mają znaczenie podane powyżej, a Z oznacza atom chlorowca, grupę C 1-C4alkoksylową, fenoksylową lub benzyloksylową albo (b) izocyjaniany sulfonylowe o ogólnym wzorze 4, w którym A, Q, Ri i r2 mają znaczenie wyżej podane, poddaje się reakcji ze związkami heterocyklicznymi o ogólnym wzorze 5, w którym R3 ma znaczenie wyżej podane, ewentualnie w obecności środka wspomagającego reakcję, korzystnie wodorotlenki metali alkalicznych, wodorotlenki metali ziem alkalicznych, węglany i alkoholany metali alkalicznych, zasadowe związki azotu, i ewentualnie w obecności rozcieńczalnika, albo (c) chlorki kwasu sulfonowego o ogólnym wzorze 6, w którym A, R i R mają znaczenie wyżej podane, poddaje się reakcji ze związkami heterocyklicznymi o ogólnym wzorze 5, w którym R 3 ma znaczenie wyżej podane, i cyjanianami metali o ogólnym wzorze 7, w którym Q ma znaczenie wyżej podane, albo (d) chlorki kwasu sulfonowego o ogólnym wzorze 6, w którym A, R1 i r2 mają znaczenie wyżej podane, poddaje się reakcji z amidami kwasu karboksylowego o ogólnym wzorze 8, w którym Q i r3 mają znaczenie wyżej podane, i ewentualnie związki o wzorze 1 otrzymane sposobem (a), (b), (c), (d) przeprowadza się w sole znanymi metodami.
Nowe podstawione związki sulfonyloaminokarbonylowe o ogólnym wzorze 1 odznaczają się silnym działaniem chwastobójczym.
Przedmiotem wynalazku jest ponadto zastosowanie związków o ogólnym wzorze 1 albo ich soli do zwalczania niepożądanego wzrostu roślin.
Przedmiot wynalazku stanowią również środki chwastobójcze, charakteryzujące się tym, że zawierają związek o wzorze 1 określonym powyżej albo jego sól.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób zwalczania chwastów, charakteryzujący się tym, że związkami o ogólnym wzorze 1 określonym powyżej albo ich solami działa się na chwasty albo ich środowisko.
Przedmiot wynalazku stanowią również sulfonamidy o wzorze 2a i chlorki kwasu sulfonowego o wzorze 6a, w których to wzorach
Ri oznacza grupę Ci-C4-alkilową,
R2 oznacza grupę Ci-C4-alkilową.
Związki o wzorze 1 można również wytwarzać nie objętym wynalazkiem sposobem, w którym (e) związki sulfonyloaminokarbonylowe o ogólnym wzorze 9, w którym A, Q, R1 i R2 mają znaczenie wyżej podane, a Z oznacza atom chlorowca, grupę CrC4-alkoksylową, fenoksylową lub benzyloksylową, poddaje się reakcji ze związkami heterocyklicznymi o ogólnym wzorze 5, w którym r3 ma znaczenie wyżej podane, ewentualnie w obecności środka wiążącego kwas i ewentualnie w obecności rozcieńczalnika, i ewentualnie związki o wzorze 1 otrzymane sposobem (e) przeprowadza się w sole znanymi metodami.
186 726
Podane wyżej ogólne lub korzystne definicje podstawników dotyczą zarówno produktów końcowych o wzorze 1 jak i odpowiednich substancji wyjściowych względnie związków pośrednich stosowanych do wytwarzania związków końcowych. Te znaczenia podstawników można dowolnie zestawiać pomiędzy sobą, a więc także pomiędzy podanymi korzystnymi zakresami znaczeń.
W przypadku stosowama r^a przykład 2-flooro-6-metoksy-barbonylo-benzenosulfonamidu i 5-etokso-4-metylo-2-fenoksokarbonylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triabolo-3-tioru jako związków wyjściowych, przebieg reakcji według sposobu (a) według wynalazku można przedstawić za pomocą schematu 1.
W przypadku stosowania na przykład izotiocyjanianu 4-chloro-2-eOoksokarbonolo-3tierylosulfnnylu i 5-otoIo-4-metoksy-2,4-dϊhodro-3H-1,2,4-triazol-3-onu jako związków wyjściowych, przebieg reakcji według sposobu (b) według wynalazku można przedstawić za pomocą schematu 2.
W przypadku stost.nvania na yszydład 2-metoesykorbooylk-6-meSylo-bennknosulfochloreu, 5-etolotio-4-metoesy-2,4-kihodro-3H-1,2,4-triazol-3-onu i cyjanianu potasu jako związków wyjściowych, przebieg reakcji według sposobu (c) według wynalazku można przedstawić za pomocą schematu 3.
W przypadku stosowania na przykład 2-otnksykarbonylo-6-trifluoromotyln-bonbonosulfochlorku i 5-metolo-1,2,4-oksadiabolo-3-karboksamidu jako związków wyjściowych, przebieg reakcji według sposobu (d) według wynalazku można przedstawić za pomocą schematu 4.
W przypadku stosowania N-(2-chloro-r-moOoksokarbonylo-fonolosulfonylo)-O-moOylourotanu i 4-metρl(s-5-motylo-tio-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triabol-3-onu jako związków wyjściowych, przebieg reakcji według sposobu (o) można przedstawić za pomocą schematu 5.
Sulfonamidy stosowane jako związki wyjściowe do wytwarzania związków o wzorze 1 w sposobie (a) według wynalazku są ogólnie określone wzorem 2. We wzorze 2 podstawniki A, R1 i R2 mają knrbysOnie względnie szczególnie ko-bostnie takie znaczenia, które podane już były jako ^-^Ο— lub szczególni- korzostre dla A, R1 i r2 przy omawianiu związków według wynalazku o wzorze 1.
Substancje wyjściowe o wzorze 2 są znane i/lub można je wytwarzać znanymi metodami (np. opisy patentowe US 4546179, US 5084086, US 5157119, WO 8909214, WO 9115478).
Nieznane jeszcze z literatury i sOarowiąco przedmiot wynalazku jako nowe związki są sulfonamidy o ogólnym wzorze 2a, w którym R1 i r2 mają znaczenie wyżej podane.
Nowe sulfonamidy o wzorze 2a otrzymuje się w ten sposób, że chlorki kwasu sulfonowego o wzorze 6a, w którym R1 i r2 mają znaczenie wyżej podane, poddaje się reakcji z amoniakiem ewentualnie w obecności robciońcbalnika, takiego jak np. woda, w tomporaturze 0-50°C (patrz prbokłako wytwarzania).
Chlorki kwasu sulfonowego o wzorze 6a nie są jeszcze znane z literatury i jako nowo związki stanowią również przedmiot wynalazku.
Nowe sulfochlorki o wzorze 6a otrbomujo się w ten sposób, że odpowiednie związki aminowe o ogólnym wzorze 10, w którym R1 i r2 mają znaczenie wyżej podane, poddaje się reakcji z azotynem metalu alkalicznego, takim jak azotyn sodu, w obecności kwasu solnego w temperaturze od -10°C do +10°C i tak otrbymano roztwór soli kiaboniowoj poddaje się reakcji z ditlenkiem siarki w obecności rozcieńczalnika, takiego jak np. dichlorometan, 1,2-kichlorootan lub kwas octowy, i w obecności katalizatora, takiego jak np. chlorek miodz^I) i/lub chlnree miedzi(II), w temperaturze od -10°C do +50°C (patrz przykłady wytwarzania).
Stosowane ponadto w sposobie (a) jako substancje wyjściowo do wytwarzania związków o wzorze 1 pochodne kwasów karboksylowych są ogólni- określone wzorom 3. We wzorze 3 podstawniki Q i R3 mają korbosOmo lub szczególnie korzystnie takie znaczonia, które podane już były jako ko-bostne lub szczególni- eo-bostne dla Q i r3 przy omawianiu związków o wzorze 1; Z korbosOnie oznacza fluor, chlor, brom, grupę C1-C4-alicoksylową, feroksolową lub benboloksolową, zwłaszcza chlor, grupę meOoksolową, otoksolową lub fenoksolową.
186 726
Substancje wyjściowe o wzorze 3 są znane i/lub można je wytwarzać znanymi metodami (np. opisy patentowe EP 459244, EP 341489, EP 422469, EP 425948, EP 431291, EP 507171, EP 534266).
Izocyjaniany sulfonylowe stosowane w sposobie (b) według wynalazku jako substancje wyjściowe do wytwarzania związków o wzorze 1 są ogólnie określone wzorem 4. We wzorze 4 podstawniki A, Q, R1 i R2 mają korzystnie względnie szczególnie korzystnie takie znaczenia, które podano już jako korzystne lub szczególnie korzystne dla A, Q, R1 i R2 przy omawianiu związków o wzorze 1.
Substancje wyjściowe o wzorze 4 są znane i/lub można je wytwarzać znanymi metodami (np. opisy patentowe EP 46626, US 4701535, przykłady wytwarzania).
Związki heterocykliczne stosowane w sposobie (b), (c) i (e) według wynalazku jako substancje wyjściowe do wytwarzania związków o wzorze 1 są ogólnie określone wzorem 5. We wzorze 5 podstawnik R’ ma korzystnie względnie szczególnie korzystnie takie znaczenia, które podano już jako korzystne lub szczególnie korzystne dla r3 przy omawianiu związków o wzorze 1.
Związki wyjściowe o wzorze 5 są znane i/lub można je wytwarzać znanymi metodami (np. opisy patentowe EP 341489, EP 422469, EP 425948, EP 431291, EP 507171, EP 534266).
Chlorki kwasu sulfonowego stosowane w sposobie (c) i (d) według wynalazku jako substancje wyjściowe do wytwarzania związków o wzorze 1 są ogólnie określone wzorem 6. We wzorze 6 podstawniki A, R1 i r2 mają korzystnie względnie szczególnie korzystnie takie znaczenia, które podano już jako korzystne lub szczególnie korzystne dla A, R‘i r2 przy omawianiu związków o wzorze 1.
Substancje wyjściowe o wzorze 6 są znane i/lub można je wytwarzać znanymi metodami (np. opisy patentowe US 4546179, US 5084086, US 5157119, WO 8909214, WO 9115478, WO 9213845, przykłady wytwarzania). Nowe są jednak, jak już wspomniano, związki o wzorze 6, w którym A oznacza S, to jest związki o wzorze 6a.
Amidy kwasów karboksylowych stosowane w sposobie (d) według wynalazku jako substancje wyjściowe do wytwarzania związków o wzorze 1 są ogólnie określone wzorem 8. We wzorze 8 podstawniki Q i r3 mają korzystnie względnie szczególnie korzystnie takie znaczenia, które podano już jako korzystne lub szczególnie korzystne dla Q i r3 przy omawianiu związków o wzorze 1.
Substancje wyjściowe o wzorze 8 są znane i/lub można je wytwarzać znanymi metodami (np. EP 459244).
Związki sulfonyloamino karbonylowe stosowane w sposobie (e) jako substancje wyjściowe do wytwarzania związków o wzorze 1 są ogólnie określone wzorem 9. We wzorze 9 podstawniki A, Q, R1 i R2 mają korzystnie względnie szczególnie korzystnie takie znaczenia, które podano już jako korzystne lub szczególnie korzystne dla A, Q, R1 i R2 przy omawianiu związków o wzorze 1; Z korzystnie oznacza fluor, chlor, brom, grupę CrC^alkoksylową fenoksylową lub benzyloksylową, zwłaszcza chlor, grupę metoksylową, etoksylową lub fenoksylową.
Substancje wyjściowe o wzorze 9 są znane i/lub można je wytwarzać znanymi metodami.
Sposoby (a), (b), (c), (d) według wynalazku oraz (e) do wytwarzania nowych związków o wzorze 1 prowadzi się korzystnie z zastosowaniem rozcieńczalników'. Jako rozcieńczalniki w praktyce bierze się pod uwagę wszelkie obojętne rozpuszczalniki organiczne. Wymienia się tu korzystnie alifatyczne aromatyczne, ewentualnie chlorowcowane węglowodory, takie jak pentan, heksan, heptan, cykloheksan, eter naftowy, benzyna, ligroina, benzen, toluen, ksylen, chlorek metylenu, chlorek etylenu, chloroform, tetrachlorometan, chlorobenzen i o-dichlorobenzen; etery, takie jak eter dietylowy i dibutylowy, eter dimetylowy glikolu etylenowego i eter dimetylowy glikolu dietylenowego, tetrahydrofuran i dioksan; ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizopropyloketon i metyloizobutyloketon; estry, takie jak octan metylu i octan etylu; nitryle, takie jak np. acetonitryl i propionitryl; amidy, takie jak np. dimetyloformamid, dimetyloacetamid i N-metylopirolidon oraz sulfotlenek dimetylowy, tetrametylosulfon i heksametylotriamid kwasu fosforowego.
186 726
Jako środki wspomagające reakcje względnie jako akceptory kwasów w sposobach (a), (b) , (c), (d) według wynalazku i (e) można stosować wszelkie zwykle używane w takich reakcjach środki wiążące kwas. Korzystnie bierze się pod uwagę wodorotlenki metali alkalicznych, takie jak np. wodorotlenek sodu i potasu, wodorotlenki metali ziem alkalicznych, takie jak np. wodorotlenek wapnia, węglany i alkoholany metali alkalicznych, takie jak węglan sodu i potasu, t-butanolan sodu i potasu, ponadto zasadowe związki azotu, takie jak trimetyloaminą, trietyloamina, tripropyloamina, tributyloamina, diizobutyloamina, dicykloheksyloamina, etylodiizopropyloamina, etylodicykloheksyloamina, N,N-dimetylobenzyloamina, N,N-dimetyloanilina, pirydyna, 2-metylo- 3-metylo-, 4-metylo-, 2,4-dimetylo-, 2,6-dimetylo-,
2-etylo-, 4-etylo- i 5-etylo-2-metylo-pirydyna, 1,5-diazabicyklo[4,3,0]non-5-en (DBN), 1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-en (DBU) i l,4-diazabicyklo[2,2,2]oktan (DABCO).
Temperatura reakcji w sposobach (a), (b), (c), (d) według wynalazku oraz (e) może się zmieniać w szerokim zakresie. Na ogół proces prowadzi się w temperaturze od -20°C do + 150°C, korzystnie w temperaturze 0-100°C.
Procesy (a), (b), (c), według wynalazku oraz (e) prowadzi się na ogół pod normalnym ciśnieniem. Można jednak też prowadzić reakcję pod ciśnieniem podwyższonym lub obniżonym.
Do reakcji według sposobu (a), (b), (c), (d) według wynalazku oraz (e) żądane substancje wyjściowe wprowadza się na ogół w ilościach równomolowych. Można jednak też każdorazowe składniki stosować w większym nadmiarze. Proces prowadzi się zazwyczaj w odpowiednim rozcieńczalniku w obecności środka wiążącego kwas, a mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu kilku godzin w pożądanej temperaturze. Obróbkę w przypadku sposobu (a), (b), (c) , (d) według wynalazku oraz (e) prowadzi się według znanych metod (patrz przykłady wytwarzania).
Ze związków o wzorze 1 według wynalazku można ewentualnie wytwarzać sole. Takie sole otrzymuje się w prosty sposób za pomocą znanych metod wytwarzania soli, na przykład przez rozpuszczanie Iub dyspergowanie związku o wzorze 1 w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak np. chlorek metylenu, aceton, eter t-butylo-metylowy Iub toluen, i dodawanie odpowiedniej zasady. Sole można następnie - ewentualnie po dłuższym mieszaniu - wyodrębniać przez zatężanie Iub odsysanie.
Substancje czynne według wynalazku można stosować jako defolianty, środki wysuszające, środki chwastobójcze, a zwłaszcza jako środki niszczące chwasty. Pod pojęciem chwastów w szerokim znaczeniu rozumie się wszelkie rośliny, które rosną w miejscach niepożądanych. To czy substancje czynne według wynalazku działają jako totalne Iub selektywne herbicydy zależy zasadniczo od stosowanej ilości.
Substancje czynne według wynalazku można stosować np. w przypadku następujących roślin:
chwasty dwuliścienne z gatunków: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindemia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum;
uprawy dwuliścienne z gatunków: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Lmum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita;
chwasty jednoliścienne z gatunków: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiara, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagitaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera;
uprawy jednoliścienne z gatunków: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Zastosowanie substancji czynnych według wynalazku nie jest jednak w żadnej mierze ograniczone do tych gatunków, lecz dotyczy w równym stopniu także innych roślin.
Związki te w zależności od stężenia nadają się do totalnego niszczenia roślin, np. na obiektach przemysłowych i torowiskach oraz na drogach i placach z zadrzewieniem Iub bez.
186 726
Ponadto związki te można stosować do zwalczania chwastów w uprawach trwałych, takich jak lasy, krzewy ozdobne, uprawy owoców, winorośli, cytrusów, orzechów, bananów, kawy, herbaty, kauczuku, palm olejowych, kakao, owoców jagodowych i chmielu, na trasach ozdobnych i sportowych i na pastwiskach oraz do selektywnego zwalczania chwastów w uprawach jednorocznych.
Związki według wynalazku o wzorze 1 nadają się zwłaszcza do selektywnego zwalczania chwastów jednoliściennych i dwuliściennych w uprawach jednoliściennych i dwuliściennych zarówno przed wzejściem jak i po wzejściu.
W pewnym zakresie związki o wzorze 1 wykazują także działanie grzybobójcze, na przykład wobec Pyricularia oryzae w ryżu.
Substancje czynne można przeprowadzać w znane preparaty, takie jak roztwory, emulsje, proszki zwilżalne, zawiesiny, proszki, środki do opylania, pasty, proszki rozpuszczalne, granulaty, koncentraty zawiesinowo-emulsyjne, substancje naturalne i syntetyczne impregnowane substancją czynną oraz drobne kapsułki w substancjach polimerycznych.
Preparaty wytwarza się w znany sposób, np. drogą mieszania substancji czynnych z rozcieńczalnikami, a więc z ciekłymi rozpuszczalnikami i/lub stałymi nośnikami, ewentualnie z zastosowaniem środków powierzchniowo czynnych, takich jak emulgatory i/lub dyspergatory i/lub środki pianotwórcze.
W przypadku stosowania wody jako rozcieńczalnika można stosować też np. rozpuszczalniki organiczne jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekłe rozpuszczalniki bierze się zasadniczo pod uwagę związki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen albo alkilonaftaleny, chlorowane związki aromatyczne i chlorowane węglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny i chlorek metylenu, węglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, oleje mineralne i roślinne, alkohole, takie jak butanol iub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dimetyloformamid i sulfotlenek dimetylowy, oraz woda.
Jako stałe nośniki bierze się pod uwagę np. sole amonowe i naturalne mączki skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa, oraz syntetyczne mączki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu dyspersji, tlenek glinu i krzemiany; jako stałe nośniki do granulatów stosuje się np. skruszone i frakcjonowane naturalne minerały, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz granulaty syntetyczne z mączek nieorganicznych i organicznych oraz granulaty z materiału organicznego, takiego jak trociny, łupiny orzechów kokosowych, kolby kukurydzy i łodygi tytoniu; jako emulgatory i środki pianotwórcze bierze się pod uwagę np. emulgatory niejonotwórcze i anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tłuszczowych, etery polioksyetylenu i alkoholi szeregu tłuszczowego, np. etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosulfoniany, alkilosiarczany, arylosulfoniany oraz produkty hydrolizy białka; jako dyspergatory stosuje się np. ligninowe ługi posiarczynowe i metylocelulozę.
W preparatach mogą występować środki zwiększające przyczepność, takie jak karboksymetyloceluloza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziarniste lub w postaci lateksu, takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy, polioctan winylu, oraz naturalne fosfolipidy, takie jak kefaliny i lecytyny, oraz syntetyczne fosfolipidy. Dalszymi dodatkami mogą być oleje mineralne i roślinne.
Można też dodawać barwniki, takie jak pigmenty nieorganiczne, np. tlenek żelaza, tlenek tytanu, błękit żelazocyjanowy i barwniki organiczne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe i metaloftalocyjaninowe, a także śladowe substancje odżywcze, takie jak sole żelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.
Preparaty zawierają na ogół 0,1-95% wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5-90% wagowych.
Substancje czynne według wynalazku można stosować do zwalczania chwastów jako takie albo w postaci ich preparatów, także w mieszaninie ze znanymi środkami chwastobójczymi, przy czym możliwe są preparaty gotowe albo mieszaniny w zbiorniku.
186 726
Do mieszanin można stosować znane herbicydy, takie jak na przykład anilidy, jak np. diflufenicam i propanil; kwasy arylokarboksylowe, jak np. kwas dichloropikolinowy, dikamba i pikloram; kwasy aryloksyalkanokarboksylowe, jak np. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, fluroksypir, MCPA, MCPP i triklopir; estry kwasów aryloksy-fenoksy-alkanokarboksylowych, jak np. metylo-diklofop, etylo-fenoksaprop, butylo-fluazyfop, metylo-haloksyfop i etylo-chizalofop; azynony, jak np. chloridazon i norflurazon; karbaminiany, jak np. chloroprofam, desmedifam, fenmedifam i profam; chloroacetanilidy, jak np. alachlor, acetochlor, butachlor, metazachlor, metolachlor, pretilachlor i propachlor; dinitroaniliny, jak np. oryzalina, pendimetalina i trifluralina; etery difenylowe, jak np. acifluorfen, bifenoks, fluoroglikofen, fomesafen, halosafen, laktofen i oksyfluorfen; moczniki, jak np. chlorotoluron, diuron, fluometuron, izoproturon, linuron i metabenztiazuron; hydroksyloaminy, jak np. alloksydym, kletodym, cykloksydym, setoksydym i tralkoksydym; imidazolinony, jak np. imazetapir, imazametabenz, imazapir i omazachin; nitryle, jak np. bromoksynil, dichlobenil i joksynil; oksyacetamidy, jak np. mefenacet; sulfonylomoczniki, jak np. amidosulfuron, metylo-bensulfuron, etylo-chlorimuron, chlorosulfuron, cinosulfuron, metylo-metsulfuron, nikosulfuron, primisulfuron, etylopirazosulturon, metylo-tifenosulfuron, triasulfuron i metylo-tribenuron; tiolokarbaminiany, jak np. butylaty, cykloaty, diallat^y, EPTC, esprokarb, molinaty, prosulfokarb, tiobenkarb i triallaty; triazyny, jak np. atrazyna, cyjanazyna, simazyna, simetryna, terbutryna i terbutylazyna; triazynony, jak np. heksazynon, metamitron i metribuzyna; inne, jak np. aminotriazol, benfuresaty, bentazony, cinmetylina, klomazony, klopiralid, difenzokwat, ditiopir, etofumesaty, fluorochloridony, glufosinaty, glifosaty, izoksaben, pirydaty, chinchlorak, chinmerak, sulfosaty i tridifany.
Możliwa jest również mieszanina z innymi znanymi substancjami czynnymi, takimi jak substancje grzybobójcze, owadobójcze, roztoczobójcze, nicieniobójcze, substancje chroniące przed żerowaniem ptaków, substancje odżywcze dla roślin i środki polepszające strukturę gleby.
Substancje czynne można stosować jako takie, w postaci preparatów albo uzyskanych z nich przez dalsze rozcieńczanie postaci użytkowych, takich jak gotowe do użytku roztwory, zawiesiny, emulsje, proszki, pasty i granulaty. Środki stosuje się w znany sposób, np. drogą podlewania, spryskiwania, rozpylania, rozsypywania.
Substancje czynne według wynalazku można stosować zarówno przed jak i po wzejściu roślin. Można je też wprowadzać do gleby przed wysiewem.
Stosowana ilość substancji czynnej może się zmieniać w szerokich granicach, Ilość ta zależy zasadniczo od pożądanego efektu. Na ogół stosuje się dawki od 1 g do 10 kg substancji czynnej na hektar powierzchni gleby, korzystnie od 5 g do 5 kg na hektar.
Następujące przykłady ilustrują sposób wytwarzania i zastosowanie substancji czynnych według wynalazku.
Poniższe przykłady przedstawiają sposób wytwarzania związków według wynalazku.
Przykład 1. Związek o wzorze 14 (sposób (a))
Do roztworu 7,9 g (30 mmoli) 5-etoksy-4-metylo-2-fenoksykarbonylo-2,4-dihydro-3H1,2,4-triazol-3-onu w 150 ml acetonitrylu wprowadza się kolejno 7,5 g (32 mmoli) 4-metylo2-metoksykarbonylo-tiofeno-3-sulfonamidu i 4,9 g (32 mmoli) 1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec7-enu (DBU). Mieszaninę reakcyną miesza się w ciągu około 15 godzin w temperaturze pokojowej (około 20°C), po czym zatęża w próżni strumieniowej pompki wodnej. Następnie pozostałość roztwarza się w chlorku metylenu, przemywa 1N kwasem solnym i następnie wodą. Fazę organiczną suszy się nad siarczanem magnezu i sączy. Przesącz zatęża się w próżni strumieniowej pompki wodnej, a pozostałość przekrystalizowuje z izopropanolu. Otrzymuje się 9,2 g (76% wydajności teoretycznej) 5-etoksy-4-metylo-2-(4-metylo-2-metoksykarbonylo)-tien-3-ylo-sulfonyloaminokarbonylo)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-onu o temperaturze topnienia 169°C.
Przykład 2. Związek o wzorze 15 (sposób (b))
2,1 g (8 mmoli) izocyjanianu 2-etoksykarbonylo-4-metylo-tien-3-ylo-sulfonylu wprowadza się do roztworu 1,35 g (8 mmoli) 4-metylo-5-propargilotio-2,4-dihydro-3H-1,2,4triazol-3-onu w 50 ml acetonitrylu. Mieszaninę ogrzewa się następnie w ciągu 8 godzin pod chłodnicą zwrotną, po czym zatęża w próżni strumieniowej pompki wodnej, pozostałość mie186 726 sza się z eterem dietylowym i wytrącony krystaliczny produkt odsysa się. Otrzymuje się 1,4 g (40% wydajności teoretycznej) 4-metylo-5-propargilotio-2-(2-et:oksykarbonylo-4-metylo-tien3- ylo-sulfonyloaminokarbonylo)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-onu o temperaturze topnienia 175°C.
Przykład 3. Związek o wzorze 16 (sposób (c))
Do roztworu 3,8 g (20 mmoli) 4-etoksy-5-etylotio-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-onu w 50 ml acetonitrylu wprowadza się 6,0 g (24 mmoli) 2-metylo-6-metoksykarbonylobenzenosulfochlorku, 2,6 g (40 mmoli) cyjanianu sodu i 1,2 g (15 mmoli) pirydyny i mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu 3 dni w temperaturze pokojowej (około 20°C). Następnie rozcieńcza się w przybliżeniu równymi częściami objętościowymi chlorku metylenu i wody do w przybliżeniu trzykrotnej objętości i słabo zakwasza 1N kwasem solnym (pH ~ 3). Fazę organiczną oddziela się, suszy nad siarczanem sodu i sączy. Przesącz zatęża się, a pozostałość przekrystalizowuje z izopropanolu. Otrzymuje się 5,0 g (56% wydajności teoretycznej)
4- etoksy-5-etylotio-2-(2-metylo-6-metoksykarbonylo-fenylosulfonyloaminokarbonylo)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-onu o temperaturze topnienia 135°C.
Przykład 4. Związek o wzorze 17 (sposób (d))
2,0 g (36 mm6l i) spraszkowaneoo wegoratlenku potasu wpsowapra się w tempeteturzr 20°C do najwyżej 35°C do roztworu 1,52 g (12,0 moli) 5-metylo-1,2,4-oksadiazolo-3aarboasamidu w 150 ml dioksanu. Po upływie 30 minut w próżni strumieniowej pompki wodnej w temperaturze 30-35°C oddestylowuje się około 50 ml dioksanu. Następnie do mieszaniny dodaje się porcjami 3,6 g (12,6 mmoli) 4-metylo-2-izoproruksykarbonylo-3sulfochlorku i mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu około 12 godzin w temperaturze pokojowej (około 20°C). Następnie mieszaninę zatęża się w próżni strumieniowej pompki wodnej, pozostałość roztwarza się w wodzie i zakwasza 2N kwasem solnym. Następnie dwukrotnie ekstrahuje się porcjami po 100 ml chlorku metylenu. Połączone roztwory organiczne przemywa się wodą, suszy nad siarczanem magnezu i sączy. Przesącz zatęża się w próżni strumieniowej pompki wodnej, a pozostałość rrzekrystalizowuje z etanolu. Otrzymuje się 2,3 g (52% wydajności teoretycznej) 'N-(4-metylo-2-izopropok-sykarbonylo-tien-3-ylu-sulfonylo)5- metylo-i,2,4-oksadiazolo-3-karboksamidu o temperaturze topnienia 142°C.
Analogicznie do przykładów 1-4 oraz zgodnie z ogólnym opisem sposobu wytwarzania według wynalazku można otrzymywać też na przykład związki o wzorze 1 zebrane w następującej tabeli I, w której Ex oznacza numer przykładu, a T.t. oznacza temperaturę topnienia w stopniach Celsjusza.
186 726
Tabela I
Przykłady związków o wzorze 1
Ex A Q Rl R2 R3
T.t.
CH3 CH3 o
-n^n-ch, N=(
178 C2H5
CH3 CH3 o
-N^N'CH3 n=K
S-CH3
192
CH=CH O
C2H5 CH3 o
N=<
S-CH,
154
CH=CH O
C3H7-i CH3 o
A.
124 'Ν' N'CH3 s-ch3
S O
CH3 CH3 o
-n\'ch3
N={
CH,
158
CH=CH O
C2H5 CH3 o
A.
'N' 'NCH3
168
CH=CH O
C3 H7-1 CH3
N=<
o-c.h5
O
A.
144 'Ν' n-CH3 o-ch3
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Q R1 R2 R3
Tot.
Ex A
CIACH O C3H7-1 CH3 o
'N^N'CH3
N=<
O-C3H7-n
122
CH=CH O C3H7-1 CH3 o
~n^N'CH3
N=<
O-CjHjH
167
CH=CH O C3H7-1 CH3 o
Λ CH 'N N'L2H5
114 o-ch3
CH=CH O C3H7-11 CH3 o
-n^n'ch3
142
NO-CH3
CH=CH O C3H7-11 CH3 o
-N^N-CH3
N=<
o-c2h5
106
CH=CH O C3H7-11 CH3 o
-n\-ch3 n=<
O-CjHj-n
105
CIACH O C3H7-11 CH3
112
N=<
O-C3H7-i
CH=CH O C3H7-11 CH3 o
N=<
o-ch3
115
186 726 a I (ciąg dalszy)
A Q Rl r2 R3
CIUCH
O C3H7-11 CH3 'nAn^°'ca
N=\ c2h5
CIUCH
O C3H7-1 CH3
Λ n 131 'N ,N CA c2h5
CH3 CH3 158 NAN-CH3
N=t
Br
O ch3 ch3
O CH3 ch3 175 <
(
A©· 151
-N
N=K
Br ~N N N=^ ch,och3
CH3 CH3
A©> 155 'N N'^
N=(
O-CA
CH3 CH3 o
.nAn-ch,
N=(
O-CHa
184
CH3 ch3 o
-N AN'CH>
N=ś
CHjOCHj
151
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Ex A Q Rł R2 R3
T.t.
S o ch3 ch3
ΎΓ
Λ.
~N' N'CH3
Ο-Ο,Η,-η
S o ch3 ch3 o
'N^N'CH3
N=<
s-c,h5
191
142
S ch3 ch3
Λ 122 'N' N'CH3
C3H7-n
S ch3 ch3
Λ 121 'Ν' N'CH3 c3h7->
S ch3 ch3 o
-n^n-c2h5
187
S ch3 ch3
S
O CH3 ch3
S
O CH3 ch3
No-ch3 o
'N^N'°-Co c3h5
163 i 124 ΛΝ'Ο·,
C3H7-n
162 'N N rH ' _/ CH3
N=\ o
O-C3H7-i
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Ex A Q Rl R2 R3
T.t;.
41 S 0 CH3 CH3 N=( o-c2h5
42 CH=CH 0 C 3H 7-i CH3 0 11 -N^N-CH, s-c2h5
43 CH=CH 0 C 3H 7-i CH3 0 N^N-C2H5 O-C2H5
44 CH=CH 0 C 3h 7^ CH3 0 N^N'CH3 O-C2H5
45 CHcCH 0 C 3H7-n CH3 0 11 Ν'^Η5 N=( O-C^s
46 CH=CH 0 C 3H 7-i CH3 0 Λ N=( o-c2h5
47 CH=CH 0 C 3H 7-n CH3 0 N=< C3H7-n
48 CH=CH 0 C 3H7-n CH3 0 N=( s-c2h5
144
125
120
121
118
130
107
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Ex A Q Rl R2 R3
T.t»
CH=CH O
C3H7-n CH3
-CH,
122
S
O CH3
CH3
S
O CH3
CH3
137
S
CH3 CH3
S
C2H5 CH3
S
C2H5 CH3 ~N N'CH3
NCH3
185 cf3 o
Λ .A ν η Ν=<
O-CjH,-.
Ο 'ιΑν'<*3
Ν=<
Ο
A CH Ν Ν'υΜ3
S-CH,
184
161
131
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Ex A Q Rł r2 r3
T.t.
S c2h5 ch3 o
II
-N^N-CH,
158
S c2h5 ch3
S
S c2h5 ch3 c2h5 ch3
S c2h5 ch3
S c2h5 ch3
S c2h5 ch3
S
C2H5 ch3 s-c2h5 o
JI 'N N'CH3 O-CHg
O ,nAn.CH3
O-CjH7-n
O ~Λ'0Η3 ο-ς,Η,-ι o
-N^N'C2H5
N=^ o-ch3
O 'Ν^Ν'θρ^.
N=<
C^Hs
O
A CH 'N i\rbM3
CF,
O
A ~N o-c2h5
178
133
131
159
132
150
142
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Q Rl R2 R3
T.t.
Ex A
S c2h5 ch3
108
S c2h5 ch3
S c2h5 ch3
S c2h5 ch3 n=<
o-c2h5
123 'N N'CH3
CH
Λ'™3
N=<
c2h5
135
S c2h5 ch3
S c2h5 ch3
O
-N^N'CH3
N=<
C3H7-n n=<
C3H7-i o
-ΛCH.
C3H7-n
-Α-Δ
Ń=<
130
141
S o
c2h5 ch3
141
O-C3H7-(
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Ex A Q Rl R2 R3
T.t.
73 CH=CH 0 CH3 OCF 3 -NAN'C2H5 o-ca
76 S 0 C 3H 7-i CH3 0 NAN'CH3 N=< ο-ca
77 S 0 C 3 H 7 -i CH3 0 -N^N'CH3 K c2h5
78 S 0 C3 H 7-i CH3 0 -|Λν'°Η3 N=< S-CH3
79 S 0 C3 H 7-n CH3 0 N^N'CH3 N=( s-ch3
181
152
146
164
167
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Q Rl R2 R3
T » t o
Ex A
S
C3H7-11 CH3 o
X.
'N N'CH3
113
N—( o-c,h5
S
C3 H7-i CH3
O
X.
'N N'CH3
131 s-c,h5
S
C3H7-1 CH3
O
-CH
173
O-CH3
S
S
C3H7-i CH3
C3H7-i CH3
S
C3H7-1 CH3 o
~nAn-CH3
N=<
O-Cjią-n
O 'NAn-ch3
N=(
O-C3H7-i
O
X χλ
-N
O-CjHs
125
127
S
C3H7-1 ch3
O
X.
'N N'C2H5
126
N=<
o-c2h5
N—(
O-C3H7-i
S o
C3H7-1 ch3
136
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Ex A Q R1 R 2 R 3 T.t
88 S 0 C2H5 CH3 0 N=( CHjOCHj 106
89 S 0 C 3 H 7-n CH3 O o-ch3 117
90 S 0 C 3 H 7-n CH3 0 -n\-ch3 N=( O-C3H7-n 90
91 S o C 3 H 7-n CH3 O N=( O-CjH,-. 134
92 S o C 3 H 7-n CH3 -A^ N—( Br 141
93 s 0 C 3 H 7 -n CH3 ^A^ N—( o-c2h5 142
94 s 0 C 3 H 7-n CH3 O -rArrCA N=< O-CjHs 90
95 s o C 3 H 7-n CH3 0 -N^N'CH3 N=< S-C2H5 119
96 s 0 C 3 H 7-i CH3 -A^ N=< Br 159
187 627
Tabela I (ciąg dalszy)
Ex A Q Rl R2 R3
S
S
S
100 S
O C3H7-1 CH3 Λ A N N'^ N=K ch2och3 130
O C3H7-1 CH3 O ^n'°ch N=< CA c2h5 145
O C3H7-n CH3 O ~''NZ^NCH3 N=< ch3 109
O C3H7-n CH3 O ^Λ'θΗ3 N=< C3H7-n 95
101 S
O ΟβΗγ-η CH3 o
-hAN'CH3
N=(
C3H7-i
102 S
O C3Hy-n CH3
Λ.Δ 89 'N
CHjOCHj
103 S
O C3H7-n CH3
Λ 135 ~N
N=Ą
Ο'θ3^7·ί
104 S
C2H5 CH3
Λ 155 'N
N=(
CHjOCH,
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Ex A
Q Rl R2 R3
105 S O C2H5 CH3 ^n\'CH3 N=< Br 116
106 S 0 C2H5 CH3 N=< Br 136
107 S 0 C 3h 7-i CH3 0 '^NX^'NCH3 N=< ch3 135
108 S 0 C 3H 7-i CH3 O -N\-CH3 N=< C3H7-n 98
109 S 0 C 3H 7-i CH3 O N=< C^-i 120
I1O S 0 C 3H 7-i CH3 0 Ν=·( o-ch3 140
111 S 0 C 3H7-i CH3 0 A CH N N'GM3 N=< Br 137
186 726
Tabela I (ciągdalsz.y)
Ex A Q R1 R2 R3
112 S 0 C 3H 7-i CH3 O N=< 0 < CF,
113 S 0 C 3H 7-i CH3 0 -Ν^Ν'θ ' / CH, N=\ 3 C3H7-n
114 S 0 C 3 H 7-n CH3 0 -n^n^c2h5 N=( o-ch3
115 S o C 3 H 7-n CH3 0 N^N'0·- H nK C2Hs
116 s 0 C 3 H 7-n CH3 0 U N=< Br
117 s 0 C 3 H7-n CH3 O ^N^NCH3 N=< 0 < cf3
Tato
145
124
108
138
130
186 726
Tabela l (ciągdalszy)
Ex A Q R1
R2 R3
118 S 0 C3H7-n CH3 ~nAn-o n=< ch= C3H7-n 128
119 S 0 CH3 CH3 O -nAn.ch3 N=< o-c2h5 248 z /sól sodowa/
127 CH=CH O CH3 Cl 0 --hAhrCH3 N=< c2h5 167
128 CH=CH O C2H5 Cl 0 U ^l<VCH3 n=< c2h5 128
129 CH=CH 0 CH3 Cl Ϊ 95 -N ArCH3
N=(
o-c2h5
186 726 e 1 a I (ciąg dalszy)
A Q Rl
CH=CH O
CHCH O
CHCH O
CHCH O
CHCH O
CHCH O
CHCH O
R2 R3
CH3 Cl
C2H5 Cl
C3H7-n Cl
C3H7-n Cl
C3H7-n Cl ch3 och3 ch3 och3
T.t.
153 'Ν N'CH3 s-ch3 o
-N^N-CH3
N=<
S-CH3
145
-N' N'CH3 s-ch3
O
-n\-CH3 c2h5 o
A.
110 ~N' N'CH3
N=<
o-c,H5
A 175 'N 'Ά
O-C3H7h
O-C® o
-N^N'CH3
0-c,h5
190
CHCH O
C3H7-i CI
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Ex A Q R1 R2 R3 T.t
138 CH=CH O
139 CHC2H O
140 CH=CH O
141 CH=CH O
142 CH=CH O
143 CHCCH O
p CH3 -nAn-ch3 o-c2h5 146
P CH3 0 N=( s-ch3 158
CH3 CH3 0 -nAn-ch3 O-C3H7-n 150
CH3 CH3 O S-C2Hs 142
CH3 CH3 N=< O < cf3 145
CH3 CH3 0 Xn-™> 148
CF, o
nAn-CHj
N=<
O-CjH7-n
155 /sól sodowa/
144 CHCCH O
CH3 CH3
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Q R1 R2 R3
T.t.
Ex A
145 CH-CH O CH3 CH3
A.
-N' N'CH3
N=<
s-ch3
185 /sól sodowa/
146 CH-CH O CH3 CH3 o
-A fi 163 n-<
147 CH-CH O CH3 CH3
S-CH, o
A ΑΪ 'N o
122
148 CH-CH O CH3 CH3 o
nA
137
149 CH-CH O CH3 CH3
-A^ nA
156
CF,
O 'N^N'CH3
N=<
CF,
122
150 CH-CH O CH3 CH3
186 726
Tabela I (^¾]^^)
Ex A Q R1 R2 R3 t.0.
151 CHCCH 0 CH3
152 CH=CH 0 CH3
153 CHCCH 0 CH3
154 CHCCH 0 CH3
CH3 .AA N N=( S-CHjCH/ 1rr
CH3 .Ac„ N=( S-CHjCHjF 0 125
CH3 „ A K S-CąCHjF 137
CH3 0 ^N^N'CH3 N=-( C3H7-n 179 /sól sodowa/
o
A
155 CH=CH 0 CH3
156 CIACH 0 CH3
157 CH=CH O CH3
158 CH=CH O CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
-O.
153 ąH5 o
-A
N=<
-O
CH,
S-CHj o
-N^N'0·-,, N=< CHa S-C2H5
N=<
172
124
157
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Q R1 R2 R3
T.t.
Ex A
159 CH=CH 0 CH3 CH3 N—( s-CA
160 CHcCH 0 CH3 CH3 -A^ N=< S /
V
161 CHCCH 0 CH3 CH3 0 -NAN-CH» Ń=( s /
V
162 CH=CH 0 CH3 CH3 0 -N^N'CH3 N=( o-ch3
163 CH=CH 0 CH3 CH3 O hAN'CH3 N=< o-c2h5
164 CH=CH 0 CH3 CH3 N—( o-ch3
165 CH=CH 0 CH3 CH3 O Λ
156
138
137
160
139
174
119
N=<
O-C3H7-n
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Q R1 R2 R3
Tot.
Ex A
166 CH=CH O CH3 CH3
167 CH=CH O CH3 CH3
ΤΖΣ 158 'N
N=(
O-C^-,
J 148 'hi NCH3 N=(
168 CH=CH O CH3 CH3
Λ ch, 128 ~N N'CH3 N=<
O-C4H,-s
169 CHCCH O CH3 CH3
O
-nAn.ch3
145
Nz o-c6h5
170 CHCCH O CH3 CH3
O 'N^N'CH3
N=<
O
161 cci,
171 CH=CH O CH3 CH3
II 129
N=<
O <
CF,
172 CH=CH O CH3 CH3
U , 136 ~N N N
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Q R1 R2 R3
T.t.
Ex A
173 CH=CH O CH3 CH3 o
A.
155 'N N'CH3
Cl
174 CH=CH O CH3 CH3 λ Λ 129 'Ν N N=<
Cl
175 CH=CH O CH3 CH3
150
N N'CH3
Br
176 CH=CH O CH3 CH3
148
N=
Br
177 CH=CH O CH3 CH3 o
-nAn-ch,
N=<
O—\
149
178 CH=CH O CH3 CH3 ?F2
CHF, o
A„,o.
~N N
CH,
S-CjHj-n
186 726
Tabela I (ciąg dalszy)
Q R1 R2 r3
T o t 0
Ex A
179 CH=CH O CH3 CH3 —σ-N/^N'0 -n N=<
S-C3H7-i
115
180 CH=CH O CH3 CH3 . Λ ,o 114 N> /N CH3 N=<
S-A
181 CH=CH 0 CH3 CH3 o
-N N'°N=\ 3 s125
182 CIHCH O CH3 CH3
-Λ-°·
N=<
124
CH,
183 CH-CH O CH3 CH3
105
184 CH=CH O CH3 CH3 _ X ,o 131
N N'
N=<
CH,
-Cl
187 CH=CH O CH3 NO2 K
CH,
180
O'C,H,
186 726
Związek o wzorze 18 podany w tabeli I jako przykład 119 można wytwarzać na przykład w sposób następujący.
Przykład 188. Wytwarzanie soli
Mieszaninę 2,0 g (5 mmoli) 5aet(}ksya4ametyl2-2-(4-metylo-2-metokse-k3rSony(oatien3ayloasulnonyloaminok3rbonelo)-2,4adihedroa3H-1,Z,4atriaz2|a3aonu i 75 ml αNetonitrelu traktuje się 0,17 g (5,5 mmoli) wodorku sodu (80%) i mieszaninę miesza się w ciągu około 60 minut w temperaturze pokojowej (około 20°C). Wtrącony krystaliczny produkt wyodrębnia się następnie drogą odsysania. Otrzymuje się 2,0 g (94% wydajności teoretycznej) soli sodowej 5aetoksya4-mety(o-Z-(4amete(oaZ-met2ksykarbonylo-tien-3-ylo-sulfone(oaminoka-bone(2)-2,4-dihedroa3H-1,2,4-tri3zola3aonu w postaci bezbarwnego k-est3liNznego produktu o temperaturze topnienia 248°C.
Następujący przykład wyjaśnia sposób wytwarzania związków wyjściowych o wzorze 2.
Przykład 189. Związek o wzorze 19 (II-1)
12,0 g (42,6 mmoli) 4-metykia2aizopropoksykarbonylo-tioneno-3-sulfochkirku rozpuszcza się w 100 ml chlorku metylenu i dodaje 8,2 g (85,4 mmoli) węglanu amonu. Mieszaninę miesza się w ciągu około 24 godzin w temperaturze pokojowej (około 20°C). Następnie odsysa się merozpuszczoną sól, przesącz zatęża się w próżni strumieniowej pompki wodnej, pozostałość rozciera się z eterem diete(owym i krystaliczny produkt odsysa się. Otrzymuje się 9,1 g (91% wydajności teoretycznej) 4aΠletelo-2-izopIΌpoksykarbonyki-aioneno-3-sulnbn3midu w postaci jasnożółtej substancji stałej o temperaturze topnienia 76°C.
W analogiczny sposób można otrzymywać na przykład następujące związki o wzorze 2:
4ametyloaZalnetoksyka-bonekiationeno-3asulfon3nπd o temperaturze topnienia 54°C,
4-metelo-2aetoksek3-bonyloatiofenoa3aSulnonamid o temperaturze topnienia 65°C,
4amety(oa2-n-p-opokseka-bony(oatiofenoa3asulfosamid o temperaturze topnienia 90°C,
6ameteloa2ametoksyk3-bony(oabenzenosu(nonamid o temperaturze topnienia 118°C,
6amet^loa2-etoksykarbonyloabenzenosulfon3mid o temperaturze topnienia 277°C, ameteloa2 anapropoksyk3-bonyloabeszenosulfon3mid,
6arnetyloa2aizop-opoksykarbonyk)aSenzes2su(f2namid o temperaturze topnienia 122ο0,
Następujący przykład wyjaśnia sposób wytwarzania związków o wzorze 4.
Przykład 190. Związek o wzorze 20 (IV-1)
Mieszaninę 25 g (95 mmoli) 4-metelo-2-metoksyk;3-bonyki-aiofeno-3-sulfon3midu, 9,4 g (95 mmoli) izocyjanianu n-butylu i 100 ml Nh(orobenzenu ogrzewa się do wrzenia i w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną wprowadza się fosgen w ciągu 4 godzin. Następnie zatęża się w próżni strumieniowej pompki wodnej, a pozostałość oczyszcza się drogą destylacji pod obniżonym ciśnieniem (2 mbar, czyli 2 x 102 Pa). Otrzymuje się 11 g (40% wydajności teoretycznej) izocyjanianu 4-metolo-2amet2ksykarbonelo-tionen-3-ylo-sulfonelu o temperaturze wrzenia 140a145OC (przy 2 mbar, czyli 2 x 102 Pa), który zestala się w postaci bezbarwnych kryształów·'.
Następujący przykład wyjaśnia sposób wytwarzania związków wyjściowych o wzorze 6.
Przykład 191. Związek o wzorze 21 (VI-1)
Roztwór 21,2 g (90 mmoli) chlorowodorku estru izopropylowego kwasu 3-αminoa4metylo-tiofeno^ aka-bokselowego w 60 ml stężonego kwasu solnego chłodzi się do temperatury około -KLC. po czym mieszając w temperaturze od -10°Ο do -5°C wkrapla się roztwór
6,9 g (100 mmoli) azotynu sodu w 13 ml wody'. Mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu około 60 minut w temperaturze od a5οc do O°C. Tak otrzymany roztwór soli diazoniowej, wkrapla się w temperaturze około 15°C do roztworu 50 g ditlenku siarki w 110 ml kwasu octowego, który zawiera 10 ml nasyconego roztworu wodnego chlorku miedzi(II). Mieszaninę miesza się w ciągu 12 godzin w temperaturze pokojowej (około 20°C), po czym rozcieńcza około 500 ml chlorku metylenu, dwukrotnie przemywa wodą z lodem, suszy nad siarczanem magnezu i sączy. Przesącz zatęża się w próżni strumieniowej pompki wodnej, pozostałość rozciera się z eterem naftowym i wytrącony k-ysta(iczne produkt odsysa się.
Otrzymuje się 17,0 g (67% wydajności teoretycznej) 4ametylo-Z-izopropoksekarbony(otl2feno-3-sulfochlorku w postaci żółtej substancji stałej o temperaturze topnienia 58°C.
W analogiczny sposób można wytwarzać następujące związki o wzorze 6:
186 726
4-metylo-2-mctoksykarbonylo-tiofeno-3-sulfochlorek o temperaturze topnienia 56°C,
4-metyło-2-etoksy’karbonylo-tiofeno-3-sulfochlorek o temperaturze topnienia 47°C,
4-metylo-2-n-propoksykarbonylo-tiofeno-3-sulfochlorek o temperaturze topnienia 42°C,
6-metylo-2-metoksykarbonylo-benzenosulfbchlorek o temperaturze topnienia 109°C,
6-metylo-2-etoksykarbonylo-benzenosulfbchlorek o temperaturze topnienia 82°C,
6-metylo-2-n-propoksykarbonylo-benzenosulfochlorek o temperaturze topnienia 52°C,
6-metylo-2-izopropoksykarbonylo-benzenosulfochlorek o temperaturze topnienia 51 °C,
6-tnfluorometylb-2-izopropoksykarbonylo-benzenosulfochlorek o temperaturze topnienia 64°C.
Następujący przykład ilustruje sposób wytwarzania związków wyjściowych o wzorze 10.
Przykładl22. Związek o wzorze 22 (X-l)
Etap 1. Związek o wzorze 23
Mieszaninę 192 g (1,43 moli) estru izopropylowego kwasu merkaptooctowego i 183 g (1,43 moli) estru izopropylowego kwasu metakrylowego zadaje się, wytrząsając, 5 kroplami piperydyny. Mieszaninę ogrzewa się do temperatury 50°C, dodaje dalsze 20 kropli piperydyny i miesza w ciągu 12 godzin w temperaturze łaźni 100°C. Następnie mieszaninę destyluje się pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymuje się 288 g (77% wydajności teoretycznej) estru izopropylowego kwasu 2-mctylo-3-(izopropoksykarbbnylomctylotio)-propionowego w postaci bezbarwnego oleju o temperaturze wrzenia 135-140°C przy 2 mbar (2 x 102 Pa).
W analogiczny sposób można otrzymywać następujące związki:
ester etylowy kwasu 2-metylo-3-(etoksykarbonylometylotio)-propionowego o temperaturze wrzenia 105-112°C przy 1 mbar (1 x 10“ Pa), ester n-propylowy kwasu 2-metylo-3-(n-propoksykarbonylometylotio)-propionowego o temperaturze wrzenia 145-147°C przy 3 mbar (3 x 102 Pa), ester metylowy kwasu 2-metylo-3-(etoksykarbonylometylotio)-propionowego o temperaturze wrzenia 150-152°C przy 0,1 mbar (0,1 x 102 Pa), ester metylowy kwasu 2-metylo-3-(n-propoksykarbonylometylotio)-propionowego o temperaturze wrzenia 158-160°C przy 0,1 mbar (0,1 x 102 Pa), ester metylowy kwasu 2-mctylo-3-(izopropoksykarbonyfomctylbtio)-prbpionowcgo o temperaturze wrzenia 162-165°C przy 0,1 mbar (0,1 x 10 2 Pa),
Etap 2. Związek o wzorze 24
480 g (1,83 moli) estru izopropylowego kwasu 2-metylo-3-(izopropoksykarbonylometylotioj-propionowego wkrapla się w temperaturze pokojowej (około 20°C) do zawiesiny 246 g (3,0 mole) izopropanolanu sodu w 1 litrze toluenu, po czym mieszaninę miesza się w ciągu około 12 godzin w temperaturze około 90°C. Następnie mieszaninę wylewa się do lodowato zimnego 2N kwasu solnego. Następnie ekstrahuje się trzykrotnie eterem dietylowym i połączone roztwory ekstrakcyjne przemywa się dwukrotnie wodą· Fazę organiczną suszy się nad siarczanem magnezu i sączy. Przesącz zatęża się w próżni strumieniowej pompki wodnej, a pozostałość destyluje pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymuje się 254 g (69% wydajności teoretycznej) estru izopropylowego kwasu 4-mctylo-3-okso-tctrahydrotibfcnb-2-karboksylowego w postaci jasnożółtego oleju o temperaturze wrzenia 119-120°C przy 1 mbar (1 x 10“ Pa).
W analogiczny sposób można otrzymywać na przykład następujące związki:
ester etylowy kwasu 4-metylo-3-okso-tetrahydrotiofeno-2-karboksylowego o temperaturze wrzenia 112°C przy 4 mbar (4 x 102 Pa), ester n-propylowy kwasu 4-metylo-3-okso-tetrahydrotiofeno-2-karboksylowego o temperaturze wrzenia 127-128°C przy 1 mbar (1 x 102 Pa),
Etap 3. Związek o wzorze 25
Mieszaninę 505 g (2,5 moli) estru izopropylowego kwasu 4-metylo-3-oksotetrahydrotibfcno-2-karbbksylowego, 497 g (7,2 moli) chlorowodorku hydroksyloaminy, 753 g (3,8 moli) węglanu baru i 2,5 litra izopropanolu ogrzewa się w ciągu około 12 godzin pod chłodnicą zwrotną. Następnie odsysa się, placek filtracyjny przemywa się gorącym izopropanolem, a przesącz zatęża w próżni strumieniowej pompki wodnej. Pozostałość roztwarza się w 2 litrach eteru dietylowego, dwukrotnie przemywa wodą, suszy nad siarczanem magnezu i sączy.
186 726
Z przesączu dokładnie oddestylowuje się rozpuszczalnik w próżni strumieniowej pompki wodnej. Otrzymuje się 445 g (82% wydajności teoretycznej) estru izopropylowego kwasu 4-metylo-3-hydroksyimino-tetrahydrotiofeno-2-karboksylowego w postaci jasnożółtego oleistego surowego produktu, który bez dalszego oczyszczania stosuje się w następnym etapie.
Etap 4. Związek o wzorze 26
334 g (1,54 moli) estru izopropylowego kwasu 4-metylo-3-hydroksyimino-tetrahydrotiofeno-2-karboksylowego rozpuszcza się w 5 litrach eteru metylo-t-butylowego i chłodzi w kąpieli lodowej. Po usunięciu kąpieli lodowej wprowadza się chlorowodór, mieszając, w ciągu 2 godzin. Następnie zatęża się w próżni strumieniowej pompki wodnej, a bezpostaciową pozostałość krystalizuje się z acetonu. Otrzymuje się 358 g (99% wydajności teoretycznej) chlorowodorku estru izopropylowego kwasu 3-amino-4-metylo-tiofeno-2-karboksylowego w postaci beżowej substancji stałej o temperaturze topnienia 153°C.
W analogiczny sposób można wytwarzać na przykład następujące związki: chlorowodorek estru etylowego kwasu 3-amino-4-metylo-tiofeno-2-karboksylowego o temperaturze topnienia 133°C, chlorowodorek estru n-propylowego kwasu 3-amino-4metylo-tiofeno-2-karboksylowego o temperaturze topnienia 152°C,
Etap 5. Związek o wzorze 27
11,75 g (50 mmoli) chlorowodorku estru izopropylowego kwasu 3-amino-4-metylotiofeno-2-karboksylowego rozpuszcza się w 100 ml wody. Do tego roztworu dodaje się 150 ml chlorku metylenu i następnie porcjami wprowadza się wodorowęglan sodu aż do przekroczenia pH 7. Mieszaninę miesza się w ciągu 8 godzin, oddziela fazę organiczną, przemywa wodą, suszy nad siarczanem magnezu i sączy. Przesącz zatęża się w próżni strumieniowej pompki wodnej i bezpostaciową pozostałość krystalizuje się z eteru naftowego.
Otrzymuje się 7,2 g (73% wydajności teoretycznej) estru izopropylowego kwasu
3-amino-4-metylo-tiofeno-2-karboksylowego w postaci beżowej substancji stałej o temperaturze topnienia 40°C.
W analogiczny sposób można wytwarzać na przykład następujące związki:
ester etylowy kwasu 3-amino-4-metylo-tiofeno-2-karboksylowego o temperaturze topnienia 133°C, ester n-propylowy kwasu 3-amino-4-metylo-tiofeno-2-karboksylowego (bezpostaciowy),
Następujące przykłady wyjaśniają zastosowanie związków według wynalazku.
Przykład A. Testowanie przed wzejściem
Rozpuszczalnik: 5 części wagowych acetonu
Emulgator: 1 część wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego
W celu uzyskania korzystnego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podaną ilością rozpuszczalnika, dodaje podaną ilość emulgatora i koncentrat rozcieńcza się wodą do żądanego stężenia.
Nasiona testowanych roślin wysiewa się do normalnej gleby. Po upływie około 24 godzin glebę polewa się preparatem substancji czynnej, przy czym korzystnie utrzymuje się stałą ilość wody na jednostkę powierzchni. Stężenie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa roli, decydująca jest dawka substancji czynnej na jednostkę powierzchni. Po upływie 3 tygodni ocenia się stopień uszkodzenia roślin w % w porównaniu z rozwojem nietraktowanej próby kontrolnej. Stosuje się następujące oznaczenia:
0% = brak działania (jak w nietraktowanej kontroli)
100 % = całkowite zniszczenie
W teście tym przy bardzo dobrej tolerancji przez rośliny uprawne, takie jak np. kukurydza i soja, bardzo silne działanie przeciwko chwastom wykazują na przykład związki z przykładów wytwarzania 1, 3, 5, 6, 7, 8, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 28, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 51, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 70, 76, 77, 80, 81, 82, 84, 85, 86, 89, 93, 108, 121, 129, 130, 131, 134, 135, 136, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167 i 172.
186 726
Wyniki testu zebrane są w tabeli A, w której „nr” oznacza substancję czynną według numeru przykładu wytwarzania, a „Dawka” oznacza ilość stosowanej substancji czynnej w g na ha.
Tabela A.
Test przed wzejściem/cieplamia
Substancja czynna nr Dawka g/ha Kukurydza Soja Lolium Poa Sorghum Ambrosia Matricana Solanum
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
5 30 0 20 95 95 90 95 95 95
1 30 10 - 95 95 90 95 95 95
6 125 0 - 95 95 95 95 95 95
7 60 0 0 95 - 95 95 95 -
8 60 30 0 95 90 80 90 95 95
16 30 - 0 95 95 90 95 95 95
17 30 - 0 80 95 60 95 95 95
18 60 10 0 80 95 90 95 95 95
19 60 0 0 95 95 - 95 95 90
20 125 10 0 95 95 90 95 95 95
21 125 0 0 95 95 95 95 95 95
22 125 20 10 95 95 80 95 95 95
23 125 0 0 - 80 60 90 95 90
28 60 0 - 95 95 95 95 95 95
30 30 0 - 95 95 80 95 95 95
31 15 10 - 95 95 80 95 95 95
32 60 20 20 95 95 60 95 95 95
33 125 10 - - 90 80 90 95 95
34 60 10 0 60 70 80 90 95 90
35 60 0 - 95 95 95 95 100 95
37 60 10 10 90 70 - 80 95 90
38 60 0 - 95 70 60 95 95 95
39 60 0 20 95 90 - 95 70 90
40 60 10 30 90 95 - 95 95 95
41 60 0 - 60 80 60 95 95 90
42 60 10 10 95 95 - 95 95 95
43 60 - 10 95 95 80 95 95 95
44 8 30 0 95 95 95 95 95 95
45 125 10 20 90 95 - 95 90 95
46 8 0 - 80 95 80 95 95 95
186 726 cd. tabeli A
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
47 125 10 10 90 90 60 95 95 95
48 125 30 20 95 95 - 95 100 95
51 125 0 30 80 80 80 95 95 95
53 125 0 - 95 95 - 95 95 95
54 30 0 - 95 95 80 95 95 95
55 125 10 - 100 90 60 100 100 100
56 125 - 0 60 80 - - 100 95
57 60 0 - 95 95 95 - 95 95
58 125 20 - 80 95 - - 100 95
59 125 0 - 100 70 - 95 100 95
61 125 0 - 95 95 80 100 95 95
62 125 0 - 80 90 60 - 95 95
63 60 10 - 100 95 80 100 100 100
64 60 10 30 90 60 - 100 100 100
65 125 20 - 80 80 80 - 95 95
66 125 0 - 100 - 100 - 100 100
67 60 0 - 100 - 90 - 100 100
68 125 5 10 80 90 60 95 100 95
70 60 10 - 90 90 - 90 100 100
76 60 0 30 95 - 95 - 100 95
77 60 0 - 95 - 90 - 100 90
80 125 0 - 95 - 90 - 100 95
81 60 - - 100 - 95 - 100 100
82 60 0 - 60 - 90 - 100 100
84 125 5 30 95 - 90 - 95 100
85 125 60 - 95 - 95 - 100 100
86 125 10 40 80 - 70 - 100 95
89 125 0 - 100 - 90 - 100 100
93 60 0 - 90 - 80 - 95 90
108 125 5 - 90 - 95 - 95 90
129 250 10 10 95 95 90 60 90 95
130 250 10 0 95 95 80 95 95 95
131 250 0 0 95 90 90 95 80 95
134 500 0 20 95 90 70 80 90 95
135 125 - 40 95 95 90 90 90 95
186 726 cd. tabeli A
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
136 125 30 20 95 95 90 80 90 95
140 30 - 10 - 95 95 80 80 95
141 15 30 0 90 80 80 90 80 90
142 15 20 10 95 80 - 80 80 80
143 60 20 0 90 90 90 80 - 90
144 125 - - 90 90 95 80 95 95
145 60 0 0 95 95 95 95 60 95
3 60 10 20 90 70 - 80 95 80
146 60 0 10 80 90 - 80 80 90
147 15 30 0 95 90 - 70 70 80
148 60 40 0 80 95 90 80 80 95
149 125 0 30 95 95 80 95 95 95
150 125 1 10 80 90 80 70 80 80
151 15 20 10 90 90 50 80 90 90
152 125 - 20 95 95 95 95 80 95
153 125 0 30 - 95 - 95 70 95
154 60 0 0 95 95 95 70 70 90
155 60 - 40 95 95 95 90 80 95
156 60 0 10 70 90 70 70 95 70
157 60 0 20 90 80 80 95 100 90
158 30 10 - 95 95 60 95 95 95
159 30 10 - 90 95 60 95 95 95
160 60 30 10 90 90 60 90 95 90
161 60 0 20 95 95 - 95 95 95
162 60 - 0 95 95 90 80 95 95
163 4 20 0 80 95 60 80 - 90
164 8 20 0 95 95 90 100 70 95
165 8 0 10 - 90 70 80 90 80
166 15 40 - 90 90 70 80 95 90
167 60 - 30 80 95 95 90 95 90
172 125 - 60 90 95 90 90 95 95
Przykład B. Testowanie po wzejściu
Rozpuszczalnik: 5 części wagowych acetonu
Emulgator: 1 część wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego
186 726
W celu uzyskania korzystnego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podaną ilością rozpuszczalnika, dodaje podaną ilość emulgatora i koncentrat rozcieńcza wodą do żądanego stężenia.
Preparatem substancji czynnej opryskuje się testowane rośliny 0 wysokości 5-15 cm tak, aby każdorazowo nanosić żądaną ilość substancji czynnej na jednostkę powierzchni. Stężenie cieczy do opryskiwania dobiera się tak, aby w 2000 litrach wody na hektar każdorazowo nanoszona była żądana ilość substancji czynnej. Po upływie 3 tygodni ocenia się stopień uszkodzenia roślin w % w porównaniu z rozwojem nietraktowanej próby kontrolnej. Stosuje się następujące oznaczenia: 0% = brak działania (jak w nietraktowanej kontroli) 100 % = całkowite zniszczenie
W teście tym przy bardzo dobrej tolerancji wobec roślin uprawnych, takich jak np. kukurydza, bardzo silne działanie chwastobójcze wykazują na przykład związki z przykładów wytwarzania 1, 5, 6, 7, 28, 30, 31, 32, 38, 44, 54, 63, 140, 141, 144, 151, 159, 162, 163, 164, 165 i 166.
Wyniki testu zebrane są w tabeli B, w której „nr” oznacza substancję czynną według numeru przykładu wytwarzania, a „Dawka” oznacza ilość stosowanej substancji czynnej w g na hektar.
Tabela B.
Test po uzejściu/cieplarnia
Substancja czynna nr Dawka g/ha Kukurydza Digita- na Echino- chloa Lo- lium Sor- ghum Ama- ranthus Gallium Matri- caria Stel- laria
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
5 30 10 95 80 70 90 100 - 95 90
1 125 60 95 95 90 95 100 - 100 100
6 400 20 90 95 95 80 100 90 100 100
7 60 15 95 95 95 100 - 95 95 100
28 60 10 90 80 60 95 100 80 90 100
30 60 15 90 70 60 95 100 85 100 100
31 30 5 95 95 90 80 100 80 100 95
32 60 70 70 100 70 95 95 70 80 90
38 60 10 70 90 - 95 100 - 95 95
44 60 50 60 90 70 100 100 95 95 -
54 60 30 - 95 95 95 100 85 100 100
63 60 - 50 90 70 80 100 90 95 100
140 250 - 95 90 - 95 100 95 90 70
141 30 10 70 90 - 90 100 90 70 95
144 250 - 95 95 70 95 100 95 70 95
151 30 60 90 70 60 90 95 90 90 90
159 60 - 60 80 60 70 95 95 100 100
162 60 - 70 80 90 80 - - 60 90
163 60 60 80 70 80 95 100 95 100 95
164 60 - 60 80 70 95 100 90 100 95
165 60 - 50 80 50 90 95 95 95 95
166 60 - 70 70 50 90 95 95 100 95
186 726
WZÓR 2a Q
WZÓR 3
186 726
R2
WZÓR 4
H—R3 WZÓR 5
186 726
MQCN
WZÓR 7
WZÓR 8
X
N=
N·
-R
R'
WZÓR 11
186 726
WZÓR 12
WZÓR 13
WZÓR 14
WZÓR 15
186 726
WZÓR 17
-CK
WZÓR 18
186 726
WZÓR 19
WZÓR 20
WZÓR 21
186 726
c h3 nh2
WZÓR 24
186 726
WZÓR 25
WZÓR 26
C3H7WZÓR 27
186 726 m
SCHEMAT 1
186 726
SCHEMAT 2
186 726
SCHEMAT 3
186 726
SCHEMAT 4
186 726
SCHEMAT 5
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz:. Cena 6,00 zi.

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Podstawione związki sulfonyloaminokarbonylowe o ogólnym wzorze 1, w którym
    A oznacza atom siarki, grupę -CH=CH-,
    Q oznacza atom tlenu,
    R1 oznacza grupą Cj-Cń-alkilową ewentualnie podstawioną przez chlorowiec albo oznacza grupę heterocyklilową, przy czym grupą heterocyklilową jest oksetanyl,
    R2 oznacza grupę nitrową, atom chlorowca, grupę Ci-C4-alkilową lub Cj-C4-alkoksylową, które to grupy są każdorazowo ewentualnie podstawione przez chlorowiec,
    R3 oznacza każdorazowo ewentualnie podstawioną grupę heterocyklilową. o wzorze 11, w której to grupie Q oznacza atom tlenu,
    R4 oznacza grupę CrCć-alkilową C2-C6-alkenylową, CrCć-alkoksylową dalej oznacza grupę Cj-Cń-cykloalkilową,
    R 5 oznacza chlorowiec, grupę CrCć-alkilową ewentualnie podstawioną przez grupę C1C4-alkoksylową, dalej oznacza grupę CrCć-alkoksylową lub CrC6-alkilotio, które to grupy są każdorazowo ewentualnie podstawione przez fluor lub chlor, dalej oznacza grupę C3-Cć-alkenyloksylową, C3-C6-alkinylotio, C3-C(,-cykloalkilo-C1-C4-alkoksylową lub C3-C6-cykloalkiloCr-C4-alkilotio, albo oznacza grupę fenoksylową, ponadto i sole związków o wzorze 1.
  2. 2. Związki o wzorze 1 według zastrz. 1, znamienne tym, że A oznacza atom siarki albo grupę -CH=CH-,
    Q oznacza atom tlenu
    R1 oznacza grupę metylową, etylową, n- lub izopropylową, -CH2CF3 albo oksetan-4-il, r2 oznacza Cl grupę metylową, etylową, grupę trifluorometylową, -OCF3, grupę metoksylową lub NO 2
    R3 oznacza każdorazowo ewentualnie podstawioną grupę heterocyklilową o wzorze 11, w którym to grupa Q] oznacza atom tlenu,
    R4 oznacza grupę metylową, etylową, grupę metoksylową, etoksylową, grupę cyklopropylową allilową,
    R3 oznacza chlor, brom, grupę metylową, etylową, dalej oznacza grupę metoksylową, etoksylową n- lub izopropoksylową, s-butoksylową, metylotio, etylotio, n-propylotio, propalgilotio, metoksymetylową dalej oznacza grupę cyklopropylometoksylową, cyklopropylometylotio, fenoksylową grupę -OCH2CF3, -OCH2CH=CH2, -SCH2CF3, -O^CClj, -OCH2CF3CHF2, -SCH2CH2F, SCH2CH2CI.
  3. 3. Sposób wytwarzania związków o wzorze 1 określonym w zastrz. 1, znamienny tym, że (a) sulfonamidy o ogólnym wzorze 2, w którym A, Rr i r2 mają znaczenie podane w zastrz. 1, poddaje się reakcji z pochodnymi kwasu karboksylowego o ogólnym wzorze 3, w którym Q i r3 mają znaczenie podane w zastrz. 1, a Z oznacza atom chlorowca, grupę C1-C4alkoksylową, fenoksylową lub benzyloksylową, albo (b) izocyjaniany sulfonylowe o ogólnym wzorze 4, w którym A, Q, R1 i r2 mają znaczenie wyżej podane, poddaje się reakcji ze związkami heterocyklicznymi o ogólnym wzorze 5, w którym R3 ma znaczenie wyżej podane, ewentualnie w obecności środka wspomagającego reakcję korzystnie wodorotlenki metali alkalicznych, wodorotlenki metali ziem alkalicznych, węglany i alkoholany metali ziem alkalicznych i zasadowe związki azotu i ewentualnie w obecności rozcieńczalnika, albo
    186 726
    1 · 2 (c) chlorki kwasu sulfonowego o ogólnym wzorze 6, w którym A, R i R mają znaczenie wyżej podane, poddaje się reakcji ze związkami heterocyklicznymi o ogólnym wzorze 5, w którym R3 ma znaczenie wyżej podane, i cyjanianami metali o ogólnym wzorze 7, w którym Q ma znaczenie wyżej podane, albo (d) chlorki kwasu sulfonowego o ogólnym wzorze 6, w którym A, R1 i R2 mają znaczenie wyżej podane, poddaje się reakcji z amidami kwasu karboksylowego o ogólnym wzorze 8, w którym Q i R3 mają znaczenie wyżej podane, i ewentualnie związki o wzorze 1 otrzymane sposobem (a), (b), (c), (d) przeprowaoza siz w sok znanjnai metodemi.
  4. 4. Środki chwastobójcze, znamienne tym, że zawierają związek o wzorze 1 albo jego sól jak określono w zastrz. 1.
  5. 5. Zastosowanie związków o ogólnym wzorze 1 albo ich soli jak określono w zastrz. 1 do zwalczania niepożądanego wzrostu roślin.
  6. 6. Sposób zwalczania chwastów, znamienny tym, że związkami o ogólnym wzorze 1 albo ich solami jak określono w zastrz. 1 działa się na chwasty albo ich środowisko.
  7. 8. Sulfonamidy o wzorze 2a i chlorki kwasu sulfonowego o wzorze 6a, w których to wzorach
    R1 oznacza grupę C1-C4-alkilową, r2 oznaczą grupę C1-C4-alkilową.
PL96327978A 1995-11-02 1996-10-21 Podstawione związki sulfonyloaminokarbonylowe, sposób wytwarzania tych związków, środki chwastobójcze, zastosowanie tych związków, sposób zwalczania chwastów i nowe sulfonamidy i chlorki kwasu sulfonowego PL186726B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19540737A DE19540737A1 (de) 1995-11-02 1995-11-02 Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
PCT/EP1996/004559 WO1997016449A1 (de) 1995-11-02 1996-10-21 Substituierte sulfonalamino(thio)carbonylverbindungen als herbizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL327978A1 PL327978A1 (en) 1999-01-04
PL186726B1 true PL186726B1 (pl) 2004-02-27

Family

ID=7776383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96327978A PL186726B1 (pl) 1995-11-02 1996-10-21 Podstawione związki sulfonyloaminokarbonylowe, sposób wytwarzania tych związków, środki chwastobójcze, zastosowanie tych związków, sposób zwalczania chwastów i nowe sulfonamidy i chlorki kwasu sulfonowego

Country Status (11)

Country Link
US (3) US6180567B1 (pl)
EP (1) EP0859774B1 (pl)
JP (1) JP4082728B2 (pl)
CN (2) CN1105717C (pl)
AU (1) AU7490996A (pl)
BR (1) BR9611129A (pl)
CA (1) CA2236208C (pl)
DE (2) DE19540737A1 (pl)
HU (1) HUP9802995A3 (pl)
PL (1) PL186726B1 (pl)
WO (1) WO1997016449A1 (pl)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19650196A1 (de) 1996-12-04 1998-06-10 Bayer Ag Thienylsulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
DE19933260A1 (de) 1999-07-15 2001-01-18 Bayer Ag Substituierte Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
AR037097A1 (es) * 2001-10-05 2004-10-20 Novartis Ag Compuestos acilsulfonamidas, composiciones farmaceuticas y el uso de dichos compuestos para la preparacion de un medicamento
DE10154074A1 (de) * 2001-11-02 2003-05-15 Bayer Cropscience Ag Substituierte Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
DE102004010812A1 (de) * 2004-03-05 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Unkrautbekämpfungsverfahren
ES2594874T3 (es) * 2004-11-18 2016-12-23 Synta Pharmaceuticals Corp. Compuestos de triazol que modulan la actividad de HSP90
DE102004063192A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Thiophensulfonylisocyanaten
EP1717228A1 (de) 2005-04-28 2006-11-02 Bayer CropScience GmbH Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren
EP1928846B1 (en) 2005-08-18 2014-06-04 Synta Pharmaceuticals Corp. Triazole compounds that modulate hsp90 activity
US20080027047A1 (en) * 2006-05-25 2008-01-31 Weiwen Ying Compounds that modulate HSP90 activity and methods for identifying same
DE102006032164A1 (de) * 2006-07-12 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Substituierte Furyl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
BRPI0818671A2 (pt) * 2007-10-18 2015-09-15 Boehringer Ingelheim Int preparação de diidrotieno[3,2-d]pirimidinas e intermediários empregados nela
EP2560640A1 (en) 2010-04-19 2013-02-27 Synta Pharmaceuticals Corp. Cancer therapy using a combination of a hsp90 inhibitory compounds and a egfr inhibitor
CA2853799A1 (en) 2011-11-02 2013-05-10 Synta Pharmaceuticals Corp. Cancer therapy using a combination of hsp90 inhibitors with topoisomerase i inhibitors
CA2853806C (en) 2011-11-02 2020-07-14 Synta Pharmaceuticals Corp. Combination therapy of hsp90 inhibitors with platinum-containing agents
US9402831B2 (en) 2011-11-14 2016-08-02 Synta Pharmaceutical Corp. Combination therapy of HSP90 inhibitors with BRAF inhibitors
JP2016128386A (ja) * 2013-04-23 2016-07-14 石原産業株式会社 ヘテロアリールスルホンアミド系化合物又はその塩

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4877440A (en) * 1985-05-29 1989-10-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thiophenesulfonamide herbicides
US5085684A (en) 1988-05-09 1992-02-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
DE3815765A1 (de) * 1988-05-09 1989-11-23 Bayer Ag 2-sulfonylaminocarbonyl-2,4-dihydro-3h-1,2,4- triazol-3-one einschliesslich 4,5-kondensierter, bicyclischer derivate, verfahren und neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbehandlungsmittel
DE3936623A1 (de) 1989-11-03 1991-05-08 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit ueber schwefel gebundenen substituenten
AT390060B (de) * 1988-05-02 1990-03-12 Cl Pharma Verfahren zur herstellung von 5-chlor-3chlorsulfonyl-2-thiophencarbonsaeureestern
DE4110795A1 (de) 1991-04-04 1992-10-08 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit ueber sauerstoff gebundenen substituenten
US5241074A (en) * 1988-05-09 1993-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Sulphonylaminocarbonyltriazolinones
US5057144A (en) 1988-05-09 1991-10-15 Bayer Aktiengesellschaft Sulphonylaminocarbonyltriazolinones
DE4131842A1 (de) 1991-09-25 1993-04-01 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit zwei ueber sauerstoff gebundenen substituenten
US5300480A (en) 1989-04-13 1994-04-05 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having two substituents bonded via oxygen
DE4215878A1 (de) * 1992-05-14 1993-11-18 Bayer Ag Sulfonylierte Carbonsäureamide
US5256632A (en) 1990-05-30 1993-10-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylated carboxamides
DE4029753A1 (de) * 1990-09-20 1992-03-26 Basf Ag Sulfonamide
US5534486A (en) 1991-04-04 1996-07-09 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyl triazolinones having substituents bonded via oxygen
NZ247440A (en) * 1992-05-06 1995-04-27 Squibb & Sons Inc Phenyl sulphonamide derivatives, preparation and pharmaceutical compositions thereof

Also Published As

Publication number Publication date
US6441195B1 (en) 2002-08-27
CN1105717C (zh) 2003-04-16
WO1997016449A1 (de) 1997-05-09
EP0859774A1 (de) 1998-08-26
DE59609032D1 (de) 2002-05-08
DE19540737A1 (de) 1997-05-07
CN1207099A (zh) 1999-02-03
BR9611129A (pt) 1999-03-30
CA2236208A1 (en) 1997-05-09
CA2236208C (en) 2005-05-03
CN1232505C (zh) 2005-12-21
JP4082728B2 (ja) 2008-04-30
CN1439631A (zh) 2003-09-03
JPH11515018A (ja) 1999-12-21
US20030162979A1 (en) 2003-08-28
PL327978A1 (en) 1999-01-04
EP0859774B1 (de) 2002-04-03
HUP9802995A3 (en) 1999-04-28
US6180567B1 (en) 2001-01-30
HUP9802995A2 (hu) 1999-03-29
AU7490996A (en) 1997-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2117511C (en) N-cyanoaryl-nitrogen heterocycles
JPH03153674A (ja) ハロゲン化されたスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
JPH0377873A (ja) ３‐アミノ‐５‐アミノカルボニル‐１，２，４‐トリアゾール誘導体
PL186726B1 (pl) Podstawione związki sulfonyloaminokarbonylowe, sposób wytwarzania tych związków, środki chwastobójcze, zastosowanie tych związków, sposób zwalczania chwastów i nowe sulfonamidy i chlorki kwasu sulfonowego
PL202325B1 (pl) Podstawione tien-3-ylosulfonyloaminokarbonylotriazolinony, sposób ich wytwarzania, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin, zastosowanie tych związków oraz związki pośrednie
JPH06306060A (ja) １−アリールトリアゾリン（エチ）オン類
AU623037B2 (en) Sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
CA2226669C (en) Herbicidal sulphonylamino(thio)carbonyl compounds
AU697764B2 (en) N-cyanoaryl nitrogen heterocycles
HUT71832A (en) Sulphonyl amino carbonyl triazolinones process for making them and their use as herbicides
US6200931B1 (en) 5,6-dihydro-(1,4,2)-Dioxazin-substituted (hetero) aryl-(oxy-, imino-, alkyl-)-sulphonylamino(thio)carbonyl-heterocyclyl derivatives, their preparation and their use as herbicides
JP3164913B2 (ja) スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン及びその製造方法
JP4084413B2 (ja) ハロゲン化アルコ（ケノ）キシ置換基を有する除草または殺菌・殺カビ性スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
JPH05279351A (ja) イソオキサゾールカルボン酸誘導体
JP3276634B2 (ja) 複素環式基ニ置換スルホニルアミノ（チオ）カルボニル化合物
CA2248285A1 (en) Substituted aryl sulphonyl amino(thio)carbonyl-triazolin(thi)ones as herbicides
JPH0680653A (ja) スルホニル化カルボキサミド類
AU709980B2 (en) Substituted sulphonylamino(thio)carbonyl compounds and their use as herbicides
JP2763796B2 (ja) 置換された４―スルホニルアミノ―２―アジニル―１，２，４―トリアゾール―３―オン、それらの製造のための方法及び中間体、そして除草剤としてのそれらの使用
JPH11501308A (ja) ハロゲン化アルキ（エニ）ル置換基を有する除草または殺菌・殺カビ性スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
JPH10508298A (ja) 酸素及び硫黄を介して結合される置換基を有するスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
KR100345044B1 (ko) N-시아노아릴-질소헤테로사이클
JPH07188251A (ja) ４−シアノフエニルイミノ複素環
KR100353848B1 (ko) 신규한2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)-아세트아미드
CA2220494A1 (en) Sulphonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)ones with aryloxy or arylthio substituents

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20121021