KR100353848B1

KR100353848B1 - 신규한2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)-아세트아미드

Info

Publication number: KR100353848B1
Application number: KR1019930010543A
Authority: KR
Inventors: 하인쯔회르스터; 클라우스뤼르센; 한스-요하임잔텔; 로베르트에르.쉬미트
Original assignee: 바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date: 1992-06-12
Filing date: 1993-06-10
Publication date: 2002-12-26
Also published as: EP0573882A1; KR940000442A; JPH0656805A; DE4219246A1; JP3503070B2

Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규한 2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)-아세트아미드, 그의 제조 방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.

상기식에서,

R¹은 수소 또는 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 나타내고,

R²는 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 사이클로알킬, 사이클로알콕시, 사이클로알케닐 또는 아릴을 나타내거나,

R¹및 R²가 이들이 결합된 질소 원자와 함께는 임의로 추가의 헤테로 원자를 함유할 수 있는, 임의로 치환되고/되거나 벤조 융합된 포화 또는 불포화 헤테로사이클을 나타내며,

단, 화합물 N-에틸-N-벤질옥시-2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)아세트아미드 및 N-(2-n-부톡시에틸)-N-벤질옥시-2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)아세트아미드는 제외된다.

Description

신규한 2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)-아세트아미드

본 발명은 신규한 2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)-아세트아미드, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.

예를들어 화합물 2-(2-벤조티아졸릴옥시)-N-메틸-N-페닐-아세트아미드와 같은 특정의 헤테로아릴옥시아세트아미드가 제초 활성을 가지고 있음은 공지되어 있다(참조예: DE-A-2,822,155; EP-A-5501; US-A-4,509,971 및 US-A-4,833,243).

2-(5-클로로-2-벤족사졸릴옥시)-아세트아미드 (참조예: DE-A-2,946,524; EP-A-29,171; US-A-4,408,055; DE-A-3,038,652; 1991년 10월 11일자 독일연방공화국 특허 출원 P 41 33 673.9) 및 2-(6-클로로-2-벤족사졸릴옥시)-아세트아미드 (참조예: DE-A-3,418,168; EP-A-161,602; US-A-4,784,682; DE-A-3,724,467; 1991년 10월 11일자 독일연방공화국 특허 출원 P 41 33 673.9), 추가로 벤젠환에서 임의로 할로겐화된 (2-벤족사졸릴옥시)-N-벤질옥시-아세트아미드 (참조예: 일본국 출원 Hei 3-204,867 및 WO 91/06544) 뿐아니라 그의 제초 활성이 또한 이미 알려져 있다. 2-(7-클로로-2-벤조티아졸릴옥시)-아세트아미드 및 제초제로서의 그의 용도는 선행 기술이지만 본 발명 이전에 공개되지 않은 독일연방공화국 특허 출원 (1991년 4월25일 출원된 P 41 13 421.4)의 목적 물질이다.

대상 잡초에 대한 상기 공지된 화합물의 제초 활성 및 주요 작물에 대한 그의 상용성 (compatibility) 은 모든 적용 분야에서 완전히 만족스럽지만은 않다.

본 발명에 이르러 하기 일반식 (I)의 신규한 2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)-아세트아미드가 밝혀졌다.

상기식에서,

R²는 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 사이클로알킬, 사이클로알킬옥시, 사이클로알케닐 또는 아릴을 나타내거나,

단, 화합물 N-에틸-N-벤질옥시-2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)아세트아미드 및 N-(2-n-부톡시에틸)-N-벤질옥시-2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)아세트아미드는제외된다.

적합하다면, 일반식 (I)의 화합물은 치환체의 성질에 따라 기하 이성체 및/또는 광학 이성체 또는 여러 조성물의 이성체 혼합물 형태로 존재할 수 있다. 본 발명은 순수 이성체 뿐아니라 이성체 혼합물에 관한 것이다.

또한, 본 발명에 이르러 하기 일반식 (I)의 신규한 2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)-아세트아미드는 하기 구조식 (II)의 2,7-디클로로벤족사졸을, 적합하다면 희석제의 존재하, 적합하다면 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 촉매의 존재하에서 하기 일반식 (III)의 하이드록시아세트아미드와 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다.

상기식에서,

단, 화합물 N-에틸-V-벤질옥시-2(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)아세트아미드 및 N-(2-n-부톡시에틸)-N-벤질옥시-2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)아세트아미드는 제외된다.

마지막으로, 본 발명에 따라 일반식 (I)의 신규한 2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)-아세트아미드가 제초 활성을 가지고 있음이 밝혀졌다.

놀랍게도, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 화학적으로 및 그들의 작용면에서 유사한 화합물인, 예를들어 화합물 N-메틸-N-페닐-2-(2-벤조티아졸릴옥시)아세트아미드와 같은 선행 기술에 공지된 헤테로아릴옥시아세트아미드와 비교하여 주요작물에 대해 유사한 우수한 상용성을 나타냄과 동시에 대상 잡초에 대해 휠씬 더 강력한 제초 활성을 나타낸다.

일반식 (I)은 본 발명에 따른 2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)-아세트아미드의 일반적인 정의를 제공한다.

일반식 (1)의바람직한 화합물은

R¹이 수소; 할로겐, 시아노, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시 및 페닐중에서 선택된, 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환되는 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬; 동일하거나 상이한 할로겐 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환되는 탄소수 2 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알케닐; 또는 동일하거나 상이한 할로겐 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환되는 탄소수 2 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알키닐을 나타내며,

R²는 할로겐, 시아노 및 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시중에서 선택된, 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환되는 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬; 동일하거나 상이한 할로겐 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환되는 탄소수 2 내지 8의 직쇄 또는 측쇄알케닐; 동일하거나 상이한 할로겐 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환되는 탄소수 2 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알키닐; 각각 할로겐 및 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환되는 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬 또는 사이클로알킬옥시; 탄소수 3 내지 7의 사이클로알케닐; 동일하거나 상이한 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환되는 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알콕시; 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐옥시; 또는 각각 아릴 부위에 6 내지 10개의 탄소 원자 및, 적합하다면 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 아릴 부위에서 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환되는 아르알킬, 아르알킬옥시, 아릴 또는 아릴옥시를 나타내고, 여기에서 각 경우에 적합한 아릴 치환체는 할로겐, 시아노, 니트로, 각각 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시 도는 알킬티오, 각각 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 9 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오, 각 경우에 직쇄 또는 측쇄이며, 개개 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐 또는 알콕스이미노알킬, 및 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환되는 페닐이거나,

R¹및 R²가 이들이 결합된 질소 원자와 함께는 임의로 1 내지 3 개의 추가의 헤테로 원자, 특히는 질소, 산소 및/또는 황을 함유할 수 있고, 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환되는 포화 또는 불포화되고/되거나 벤조-융합된 헤테사이클을 나타내며, 여기에서 적합한 치환체는 할로겐, 시아노, 니트로, 각각 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 각각 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오, 각 경우에 직쇄 또는 측쇄이며, 개개 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐 또는 알콕스이미노알킬, 및 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환되는 페닐이고,

단, 화합물 N-에틸-N-벤질옥시-2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)아세트아미드 및 N-(2-n-부톡시에틸)-N-벤질옥시-2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)아세트아미드는 제외되는 화합물이다.

일반식 (I)의 특히 바람직한 화합물은

R¹이 수소; 할로겐, 시아노, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알콕시 및 페닐중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬; 동일하거나 상이한 할로겐 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐; 또는 동일하거나 상이한 할로겐 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 탄소수 2내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알키닐을 나타내며,

R²는 할로겐, 시아노 및 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬; 동일하거나 상이한 할로겐 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 동일하거나 상이한 할로겐 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐; 각각 할로겐 및 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 탄소수 3내지 6의 사이클로알킬 또는 사이클로알킬옥시: 탄소수 3 내지 6의 사이클로알케닐; 동일하거나 상이한 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알콕시 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환되는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시; 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐옥시; 또는 각각 적합하다면 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지며 페닐 부위에서 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 페닐알킬, 페닐알킬옥시, 페닐 또는 페녹시를 나타내고, 여기에서 각 경우에 적합한 페닐 치환체는 할로겐, 시아노, 니트로, 각각 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 또는 각각 1 내지 4 개의 탄소 원자 및 1 내지 9 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 각 경우에 직쇄 도는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오이거나,

R¹및 R²가 이들이 결합된 질소 원자와 함께는 임의로 1 또는 2 개의 추가의 헤테로원자, 특히는 질소, 산소 및/또는 황을 함유할 수 있고, 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 포화 또는 불포화되고/되거나 벤조-융합된 헤테로사이클을 나타내며, 여기에서 적합한 치환체는 할로겐, 시아노, 니트로, 각각 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 각각 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 9 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오이며,

단, 화합물 N-에틸-N-벤질옥시-2-(7-를로로-2-벤족사졸릴옥시)아세트아미드 및 N-(2-n-부톡시에틸)-N-벤질옥시-2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)아세트아미드는 제외되는 화합물이다.

일반식 (I)의 매우 특히 바람직한 화합물은

R¹이 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 트리플루오로에틸, 트리플루오로프로필, 시아노에틸, 알릴, 프로파길, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 메톡시프로필, 에톡시메틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필 또는 벤질을 나타내고,

R²는 불소 및/또는 염소로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 시아노메틸, 시아노에틸 또는 시아노프로필을 나타내거나, 각 경우에 개개 알킬 부위에 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시알킬을 나타내거나, 알릴, 프로파길, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헥실옥시 또는 사이클로헥세닐을 나타내거나, 탄소수 1 내지 6 의 직쇄 또는 측쇄 알콕시를 나타내거나, 각 경우에 개개 알킬 부위에 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시알콕시를 나타내거나, 알릴옥시 또는 프로파길옥시를 나타내거나, 각각 페닐부위에서 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환되는 벤질, 페닐에틸, 벤질옥시, 페닐에틸옥시, 페닐 또는 페녹시를 나타내며, 여기에서 각 경우에 적합한 페닐 치환체는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s-또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-,s- 또는 t- 부톡시, 메틸티오, 에틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시 또는 트리플루오로메틸티오이거나,

R¹및 R²가 이들이 결합된 질소 원자와 함께는 각각 메틸 및/또는 에틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 1-피페리디닐, 1-피롤리디닐, 1-퍼하이드로아제피닐, 4-모폴리닐, 1-(1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀릴) 또는 2-(1,2,3,4-테트라하이드로이소퀴놀릴)래디칼을 나타내고,

제조 실시예에 언급된 화합물이외에 다음 일반식 (I)의 2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)아세트아미드가 개별적으로 언급될 수 있다.

예를들어, 2,7-디클로로벤족사졸 및 N-메틸-2-하이드록시아세트아닐리드를 출발 물질로 사용하는 경우에, 본 발명에 따른 방법의 반응 과정은 다음 반응식으로 나타낼 수 있다 :

구조식 (II)는 본 발명에 따른 방법을 수행하는데 출발 물질로서 필요한 2,7-디클로로벤족사졸의 정의를 제공한다. 구조식 (II)의 2,7-디클로로벤족사졸은 공지되어있다 (참조예: US 4,476,137).

일반식 (III)은 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 본 발명에 따르는 방법에 출발물질로서 추가로 사용되는 하이드록시아세트아미드의 일반적인 정의를 제공한다. 일반식 (III)에서, R¹및 R²는 바람직하게는, 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 치환체에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 갖는다.

일반식 (III)의 하이드록시아세트아미드는 공지되어 있고/있거나 공지된 방법과 유사하게 제조할 수 있다 (참조 : DE 4,113,421; US-P 4,509,971; US 4,645,525 ; US 4,334,073; DE 3,038,598, DE 3,038,636, EP 37,526; EP 348,737;DE 3,819,477).

본 발명에 따른 방법을 수행하는데 적합한 희석제는 불활성 유기 용매이다. 이들로는 특히, 예를들어 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 사염화탄소와 같은 임의로 할로겐화된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소; 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란 또는 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르와 같은 에테르; 아세톤, 부타논 또는 메틸 이소부틸 케톤과 같은 케톤; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 또는 벤조 니트릴과 같은 니트릴; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸인산 트리아미드와 같은 아미드; 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트와 같은 에스테르, 디메틸 설폭사이드와 같은 설폭사이드; 메탄올, 에탄올, n- 또는 i- 프로판올과 같은 알콜, 물, 정제수 또는 염 수용액과의 이들의 혼합물이 포함된다.

본 발명의 목적에 사용되는 염은 바람직하게는 염화나트륨, 염화칼륨 또는 염화칼슘과 같은 알카리 금속 또는 알카리 토금속의 클로라이드 또는 설페이트이다. 염화나트륨 수용액이 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 적합한 반응 보조제의 존재하에서 수행한다. 가능한 반응 보조제는 통상적인 모든 무기 또는 유기 염기이다. 이들로는 예를들어 수산화나트륨, 수산화칼슘 또는 수산화칼륨과 같은 알카리 금속 수산화물 또는 알카리 토금속 수산화물, 또는 그 밖에 수산화암모늄, 탄산나트륨, 탄산칼륨,중탄산칼륨 또는 중탄산나트륨과 같은 알카리 금속 탄산염 또는 탄산암모늄, 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트와 같은 알카리 금속 아세테이트 또는 알카리 토금속 아세테이트 또는 암모늄 아세테이트, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 피페리딘, N-메틸피페리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데켄(DBU)과 같은 3급 아민이 포함된다.

적합하다면, 본 발명에 따른 방법은 또한 예를들어, 물/톨루엔 또는 물/디클로로메탄과 같은 이-상 시스템 (two-phase system)중에, 적합하다면 적절한 상전이 촉매의 존재하에서 수행한다. 이러한 촉매의 예로는 테트라부틸암모늄 요오다이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 클로라이드, 트리부틸-메틸포스포늄 브로마이드, 트리메틸-C₁₃/C₁₅-알킬암모늄 클로라이드, 트리메틸-C₁₃/C₁₅-알킬암모늄 브로마이드, 디벤질-디메틸-암모늄 메틸설페이트, 디메틸-C₁₂/C₁₄-알킬-벤질암모늄 클로라이드, 디메틸-C₁₂/C₁₄-알킬-벤질암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 하이드록사이드, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 메틸트리옥틸암모늄 클로라이드, 트리메틸벤질암모늄 클로라이드, 15-크라운-5, 18-크라운-6 또는 트리스-[2-(2-메톡시에톡시)에틸]-아민이 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우에, 반응 온도는 상당히 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 반응은 -50℃내지 +110℃, 바람직하게는 -20℃ 내지 +80℃의 온도에서 수행한다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우에, 구조식 (II)의 2,7-디클로로벤족사를 1 몰당 0.5 내지 5.0 몰, 바람직하게는 0.8 내지 1.5몰의 일반식 (III)의 하이드록시아세트아미드, 0.5 내지 5.0 몰, 바람직하게는 0.8 내지 1.5 몰의 반응 보조제로서 사용된 염기 및, 적합하다면 0.001 내지 2.0 몰, 바람직하게는 0.001 내지 1.0 몰의 상전이 촉매가 일반적으로 사용된다. 반응을 수행한 후 반응 생성물은 공지된 방법에 의해 후처리하고 분리한다 (참조예: DE 4,113,421 또는 제조 실시예).

일반식 (I)의 최종 생성물은 통상적인 방법으로, 예를들어 칼럼 크로마토그래피 또는 재결정화에 의해 정제한다. 일반식 (I)의 최종 생성물은 융점, 또는 비결정성 화합물의 경우에 양성자 핵 공명 분광학 (¹H NMR)에 의해 특정화된다.

본 발명에 따른 활성 화합물들은 낙엽제, 건조제, 활엽식물 사멸제 및, 특히 제초제로서 사용할 수 있다. 잡초란, 넓은 의미로는, 원치 않는 장소에 자라는 모든 식물들로 이해된다. 본 발명에 따른 물질이 총체적인 제초제로서 작용하는지 또는 선택적인 제초제로서 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 좌우된다.

본 발명에 따른 활성 화합물은, 예를들어 하기와 식물들과 관련하여 사용할 수 있다.

하기속의 쌍자엽 잡초들: 시나피스(Sinapis), 레피듐(Lepidium), 갈륨(Galium), 스텔라리아(Stellaria), 마트리카리아(Matricaria), 안테미스(Anthemis), 갈린소가(Galinsoga), 케노포듐(Chenopodium),우르티카(Urtica), 세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca), 크산튬(Xanthium), 콘볼불루스(Convolvulus), 이포모에아(Ipomoea), 폴리고늄(Polygonum), 세스바니아(Sesbania), 암브로시아(Ambrosia), 시르슘(Cirsium), 카르두스(Carduus), 손쿠스(Sonchus), 솔라늄(Solanum), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 린데르니아(Lindernia), 라미움(Lamium), 베로니카(Veronica), 아부틸론(Abutilon), 에멕스(Emex), 다투라(Datura), 비올라(Viola), 갈레옵시스(Galeopsis), 파파베르(Papaver), 센타우레아(Centaurea), 트리폴리륨(Trifolium), 라눈쿨루스(Ranunculus) 및 타락사큠(Taraxacum).

하기속의 쌍자엽 작물들: 고시피움(Gossypium), 글리시네(Glycine), 베타(Beta), 다우쿠스(Daucus), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum), 리눔(Linum), 이포모에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니코티아나(Nicotiana), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica), 락투카(Lactuca), 쿠쿠미스(Cucumis) 및 쿠쿠르비타(Cucurbita).

하기속의 단자엽 잡초들: 에키노클로아(Echinochloa), 세타리아(Setaria), 파니쿰(Panicum), 디기타리아(Digitaria), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 페스투카(Festuca), 엘레우신(Eleusin), 브라키아리아(Brachiaria), 롤리움(Lolium), 브로무스(Bromus), 아베나(Avena), 시페루스(Cyperus), 소르굼(Sorghum), 아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodon),모노코리아(Monochoria), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 사기타리아(Sagittaria), 엘레오카리스(Eleocharis), 쉬르푸스(Scirpus), 파스팔륨(Paspalum), 이사뭄(Ischamum), 스페노클레아(Sphenoclea), 닥틸옥테늄(Dactyloctenium), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus) 및 아페라(Apera).

하기속의 단자엽 식물들: 오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰(Triticum), 호르데옴(Hordeum), 아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 파니쿰(Panicum), 사카룸(Saccharum), 아나나스(Ananas), 아스파라구스(Asparagus) 및 알리움(Allium).

그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 이들 속에 전혀 제한되지 않고, 동일한 방식으로 다른 식물들에까지 확장된다.

본 발명의 화합물은, 농도에 따라, 예를들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 심어져 있거나 심어져 있지 않은 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 전체적인 방제에 적합하다. 마찬가지로, 본 발명의 화합물은 예를들면 조림지, 관상수, 식림지, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭에 있는 잔디밭, 뗏장 및 목초지상에 자라는 다년생 작물중의 잡초를 방제하기 위해 그리고 일년생 작물중에 있는 잡초의 선택적 방제를 위해 사용할 수 있다.

본 경우에, 본 발명에 따르는 일반식 (I)의 화합물은 벼와 같은 단자엽 식물중에서 단자엽 잡초들을 방제하는데 특히 성공적으로 사용될 수 있다.

활성 화합물은 용액제, 유제, 현탁제, 산제, 포움, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성 물질, 및 중합 물질중의 극미세 캅셀과 같은 통상적인 제제로 전환시킬 수 있다.

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를들면 임의로 계면 활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 중량제, 즉 액상 용매, 가암 액화 가스 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다.

물을 중량제로서 사용하는 경우에는, 예를들어 유기 용매를 또한 보조 용매로 사용할 수 있다. 액상 용매로는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 화합물 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들면 석유 분류물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸 설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 및 물이 적합하다.

고형 담체로는 예를들어 암모늄염 및 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트(Attapulgite), 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하고 ; 과립제용 고형 담체로는, 예를들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 파쇄된 천연 광석, 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 윽수수 속대 및 담배 줄기와 같은 유기 물질의 과립이 적합하며 ; 유화제 및/또는 포움-형성제로는 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 및 알부민 가수분해 산물이 적합하고, 분산제로는 예를들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적합하다.

접착제, 예를들면 카복시메틸셀룰로오즈 및 아라비아 고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액 형태의 천연 및 합성 중합체, 세팔린 및 레시틴과 같은 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그 외의 다른 첨가제로 광유 및 식물유가 사용될수도 있다.

산화 철, 산화 티탄 및 프루시안 블루 등의 무기 안료 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료등의 유기 염료와 같은 착색제, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다. 제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.

잡초를 방제하기 위해서, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 그대로 또는 그들의 제제의 형태로, 공지된 제초제와의 혼합물로서 사용될 수도 있는데, 완제품 제제 또는 탱크 혼합물(tank mixes)의 형태가 가능하다.

혼합물로 사용하기에 적합한 제초제로는 공지의 제초제, 예를들어 디플루페니칸 및 프로파닐과 같은 아닐리드 ; 예를들어 디클로로피콜린산, 디캄바 및 피클로람과 같은 아릴카복실산 ; 예를들어 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, 플루르옥시피르, MCPA, MCPP 및 트리클로피르와 같은 아릴옥시알칸산 ; 예를들어 디클로폼-메틸, 펜옥사프로프-에틸, 플루아지폽-부틸, 할옥시폽-메틸 및 퀴잘로폽-에틸과 같은 아릴옥시-페녹시-알칸산 에스테르 ; 예를들어 클로리다존 및 노르플루라존과 같은 아지논 ; 예를들어 클로르프로팜, 데스메디팜, 펜메디팜 및 프로팜과 같은 카바메이트 ; 예를들어 알라클로르, 아세토클로르, 부타클로르, 메타자클로르, 메톨라클로르, 프레틸라클로르 및 프로파클로르와 같은 클로로아세트아닐리드 ; 예를들어 오리잘린, 펜디메탈린 및 트리플루랄린과 같은 디니트로아닐린 ; 예를들어 아시플루오르펜, 비페녹스, 플루오로글리코펜, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜 및 옥시플루오르펜과 같은 디페닐 에테르 ; 예를들어 클로르톨루론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론 및 메타벤즈티아주론과 같은 우레아 ; 예를들어 알옥시딤, 클레토딤, 사이클옥시딤, 세톡시딤 및 트랄알콕시딤과 같은 하이드록실아민 ; 예를들어 이마제타피르, 이마자메타벤즈, 이마자피르 및 이마자퀸과 같은 이미다졸리논 ; 예를들어 브로목시닐, 디클로베닐 및 아이옥시닐과 같은 니트릴 ; 예를들어 메페나세트와 같은 옥시아세트아미드 ; 예를들어 아미도설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 시노설푸론, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 프리미설푸론, 피라조설푸론-에틸, 티펜설푸론-메틸, 트리아설푸론 및 트리베누론-메틸과 같은 설포닐 우레아 ; 예를들어 부틸레이트, 사이클로에이트, 디-알레이트, EPTC, 에스프로카브, 몰리네이트, 프로설포카브, 티오벤카브 및 트리알레이트와 같은 티오카바메이트 ; 예를들어 아트라진, 시아나진, 시마진, 시메트린, 터부트린 및 터부틸아진과 같은 트리아진 ; 예를들어 헥사지논, 메타미트론 및 메트리부진과 같은 트리아지논 ; 예를들어 아미노트리아졸, 벤푸레세이트, 벤타존, 신메틸린, 클로마존, 클로피랄리드, 디펜조쿠아트, 디티오피르, 에토푸메세이트, 플루오로클로리돈, 글루포시네이트, 글리포세이트, 이속사벤, 피리데이트, 퀸클로락, 퀸메락, 설포세이트 및 트리디판과 같은 그 밖의 다른 것들이 있다.

살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 조류 기피제, 식물 영양물 및 토양 구조 개선제와 같은 다른 공지된 활성 화합물과의 혼합물도 또한 가능하다.

활성 화합물들은 그대로, 그들의 제제의 형태로 또는 즉석 사용 용액제, 현탁제, 유제, 산제, 페이스트 및 과립제와 같이 더 희석하여 그들의 제제 형태로부터 제조한 사용형으로 이용될 수 있다. 그들은 통상적인 방법으로, 예를들면 관수, 분무, 살포 및 산포에 의해 사용된다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 발아전이나 후에 사용할 수 있다. 이들은 또한 파종전에 토양내로 혼입시킬 수도 있다.

사용된 활성 화합물의 양은 상당한 범위내에서 변화시킬 수 있다. 이는 본질적으로 목적하는 효과의 특성에 따라 좌우된다. 일반적으로, 사용량은 토양 표면 헥타르당 활성 화합물 0.01 내지 10kg, 바람직하게는 0.05 내지 5kg이다.

본 발명에 따른 활성 화합물의 제조 및 용도는 다음 실시예로부터 알 수 있다.

제조 실시예

실시예 1 :

(방법 a)

5ml 의 아세토니트릴중의 3.8g (0.02 몰)의 2,7-디클로로벤족사졸의 용액을 O℃ 내지 5℃의 온도에서 교반하면서 40ml 의 t-부탄올 및 15ml 의 아세토니트릴중의 3.3g (0.02 몰)의 N-메틸-하이드록시아세트아닐리드 및 2.2g (0.02 몰)의 칼륨 t-부틸레이트의 용액에 적가하고, 적가를 끝마친후에, 혼합물을 0℃ 내지 5℃ 에서 10 시간 동안 추가로 교반한다. 후처리를 위해, 물을 반응 혼합물에 가하고, 침전된 고체를 흡인 여과한 후 건조시킨다.

융점 143℃ 인 4.6g (이론치의 72%)의 N-메틸-2-[(7-클로로-2-벤족사졸릴)-옥시]아세트아닐리드를 수득한다.

하기 일반식 (I)의 2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)아세트아미드가 상응하는 방법으로 수득된다.

사용 실시예 :

다음 사용 실시예에서, 하기 화합물이 비교 물질로서 사용된다 :

N-메틸-N-페닐-2-(2-벤조티아졸릴옥시)아세트아미드 (BE 2,822,155 에 기재되어 있음).

실시예 A:

재배 논벼에서 발아전 수표면 처리

용매 : 아세톤 5 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상술량의 용매중에 용해시키고, 상술량의 유화제를 연속적으료 가한후, 농축물을 물로 목적하는 농도로 희석시킴으로써 적용하기에 적합한 활성 화합물 제제를 제조한다.

2 내지 3 잎 단계의 벼를 토양을 충전시킨 포트 (pot)에 이식한다. 시험식물의 종자를 파종한다 (1cm 깊이). 이틀 후, 포트에 3cm 깊이로 관수한다. 그후, 활성 화합물 제제를 수 표면에 적용한다. 4 주후, 처리 식물의 제초 활성 및 손상도를 육안 평가하여 비처리 대조군과 비교한다.

0% = 무작용 (비처리 대조군과 같다)

100% = 완전 고사

예를들어, 제조 실시예 1, 2, 6, 7, 8, 9, 12, 17, 18, 19 및 21 의 화합물은 선행 기술에 공지된 화합물과 비교하여 벼에 대한 상용성은 유사하면서 피 (에키노클로아 크루스 갈리)와 같은 유해한 식물에 대해서는 훨씬 더 강력한 활성을 나타낸다.

Claims

일반식 (I)의 2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)-아세트아미드:

상기 식에서,

R¹은 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐이고,

R²는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 페닐 부위에서 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환되거나 비치환된 페닐이고, 여기에서 페닐 치환체는 할로겐, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄의 할로게노알킬이거나,

R¹및 R²가 이들이 결합된 질소 원자와 함께는 각각 메틸 및 에틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환되거나 비치환된 1-피페리디닐, 1-퍼하이드로아제피닐, 4-모폴리닐, 1-(1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀릴) 또는 2-(1,2,3,4-테트라하이드로이소퀴놀릴)래디칼이다.
구조식 (II)의 2,7-디클로로벤족사졸을, 희석제의 존재 또는 부재하, 반응보조제의 존재 또는 부재하 및 촉매의 존재 또는 부재하에서 일반식 (III)의 하이드록시 아세트아미드와 반응시킴을 특징으로 하여, 제 1항에 따르는 일반식 (I)의 2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)아세트아미드를 제조하는 방법.

상기식에서,

R¹및 R²는 각각 제1항에 정의된 바와 같다.
제 1항에 따르는 일반식 (I)의 화합물을 하나 이상 함유함을 특징으로 하는 제초제.
제 1항에 따르는 일반식 (I)의 화합물을 잡초 또는 그들의 환경에 작용시킴을 특징으로 하는 잡초의 구제 방법.
제 1항에 따르는 일반식 (I)의 화합물을 중량제 및 계면 활성제로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 성분과 혼합함을 특징으로 하는 제초제의 제조 방법.