UA73516C2 - Заміщені тієн-3-ілсульфоніламіно(тіо)карбонілтриазолінони, проміжна сполука та гербіцидний засіб - Google Patents

Заміщені тієн-3-ілсульфоніламіно(тіо)карбонілтриазолінони, проміжна сполука та гербіцидний засіб Download PDF

Info

Publication number
UA73516C2
UA73516C2 UA2002021251A UA2002021251A UA73516C2 UA 73516 C2 UA73516 C2 UA 73516C2 UA 2002021251 A UA2002021251 A UA 2002021251A UA 2002021251 A UA2002021251 A UA 2002021251A UA 73516 C2 UA73516 C2 UA 73516C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
methyl
thiophene
ethyl
substituted
general formula
Prior art date
Application number
UA2002021251A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Ернст Рудольф Ф. Гезінг
Йоахім Клут
Клаус-Хельмут Мюллер
Марк Вільхельм Древес
Марк Вильхельм Древес
Петер Дамен
Дітер Фойхт
Дитер Фойхт
Рольф Понтцен
Original Assignee
Байєр Акціенгезелльшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байєр Акціенгезелльшафт filed Critical Байєр Акціенгезелльшафт
Publication of UA73516C2 publication Critical patent/UA73516C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Abstract

Заміщені тієн-3-ілсульфоніламіно(тіо)карбонілтриазолінони загальної формули (І), де Q1, Q2, R1, R2, R3 і R4 мають зазначені в описі винаходу значення, їх солі та їх застосування як гербіцидів. А також проміжні сполуки для заміщених тієн-3-ілсульфоніламіно(тіо)карбонілтриазолінонів загальної формули (І). (I)

Description

алкіл з 1-4 атомами вуглецю, трифторметил, алкоксил з 1-4 атомами вуглецю або алкокси-карбоніл з 1-4 атомами вуглецю.
В? означає переважно водень, гідроксил, аміно, ціано, алкіліденаміно з 2-10 атомами вуглецю, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, незаміщений або заміщений залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано, алкоксил з 1-4 атомами вуглецю, алкіл-карбоніл з 1-4 атомами вуглецю або алкокси-карбоніл з 1-4 атомами вуглецю, незаміщені або заміщені фтором, хлором і/або бромом алкеніл або алкініл, кожний з 2-6 атомами вуглецю, алкоксил, алкіламіно або алкіл-карбоніламіно, кожний з 1-6 атомами вуглецю в алкільній групі, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано, алкоксил з 1-4 атомами вуглецю або алкокси-карбоніл з 1-4 атомами вуглецю, алкенілокси з 3-6 атомами вуглецю, діалкіламіно с 1-4 атомами вуглецю в алкільних групах, циклоалкіл, циклоалкіламіно або циклоалкілалкіл, кожний з 3-6 атомами вуглецю в алкільній групі і, при необхідності, 1-4 атомами вуглецю в алкільній частини, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано і/або алкіл з 1-4 атомами вуглецю, або арил або арилалкіл кожний з 6-10 атомами вуглецю в арильній групі і, при необхідності, 1-4 атомами вуглецю в алкільній частини, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано, нітро, алкіл з 1-4 атомами вуглецю, трифторметил і/або алкоксил з 1-4 атомами вуглецю.
ВЗ ії В" разом означають переважно лінійний або розгалужений алкандіїл з 3-6 атомами вуглецю.
О! означає найпереважно О (кисень) або 5 (сірку). 0: означає найпереважно О (кисень) або 5 (сірку).
В! означає найпереважно метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, втор.- або трет.-бутил, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає ціано, фтор, хлор, метокси або етокси, пропеніл, бутеніл, пропініл або бутиніл, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає ціано, фтор або хлор, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропілметил, циклобутилметил, циклопентилметил або циклогексилметил, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає ціано, фтор, хлор, метил або етил, феніл, фенілметил або фенілетил, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає ціано, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або ізопропіл, трифторметил, метокси, етокси, н- або ізопропокси, або гетероцикліл або гетероциклілметил, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає ціано, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або ізопропіл, метокси, етокси, н- або ізопропокси, при цьому гетероциклільна група обрана з групи, що включає оксетаніл, тієтаніл, фурил, тетрагідрофурил, тієніл, тетрагідротієніл.
В? означає найпереважно водень, ціано, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, втор.- або трет.-бутил, метокси, етокси, н- або ізопропокси, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, н- або ізопропоксикарбоніл, метилтіо, етилтіо, н- або ізопропілтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсульфоніл або етилсульфоніл, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає ціано, фтор, хлор, метокси або етокси, або пропеніл, бутеніл, пропініл, бутиніл, пропенілокси, бутенілокси, пропінілокси або бутинілокси, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає ціано, фтор або хлор.
ВЗ означає найпереважно водень, гідроксил, меркапто, аміно, ціано, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, втор.- або трет.-бутил, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, ціано, метокси, етокси, н- або ізопропокси, ацетил, пропіоніл, н- або ізобутироїл, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, н- або ізопропокси-карбоніл, незаміщені або заміщені фтором, хлором і/або бромом етеніл, пропеніл, бутеніл, етиніл, пропініл або бутиніл, метокси, етокси, н- або ізопропокси, н-, ізо-, втор.- або трет.- бутокси, метилтіо, етилтіо, н- або ізопропілтіо, н-, ізо-, втор.- або трет.-бутилтіо, метиламіно, етиламіно, н- або ізопропіламіно, н-, ізо-, втор.- або трет.-бутиламіно, ацетиламіно або пропіоніламіно, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, ціано, метокси, етокси, н- або ізопропокси, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, н- або ізопропоксикарбоніл, пропенілокси, бутенілокси, етинілокси, пропінілокси, бутинілокси, пропенілтіо, бутенілтіо, пропінілтіо, бутинілтіо, пропеніламіно, бутеніламіно, пропініламіно або бутиніламіно, диметиламіно, діетиламіно або дипропіламіно, незаміщені або заміщені фтором, хлором, метилом і/або етилом циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопентеніл, циклогексеніл, циклопропілокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклопропілтіо, циклобутилтіо, циклопентилтіо, циклогексилтіо, циклопропіламіно, циклобутиламіно, циклопентиламіно, циклогексиламіно, циклопропілметил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, циклопропілметокси, циклобутилметокси, циклопентилметокси, циклогексилметокси, циклопропілметилтіо, циклобутилметилтіо, циклопентилметилтіо, циклогексилметилтіо, циклопропілметиламіно, циклобутилметиламіно, циклопентилметиламіно або циклогексилметиламіно, або феніл, бензил, фенокси, бензилокси, фенілтіо, бензилтіо, феніламіно або бензиламіно, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, метокси або метоксикарбоніл.
В" означає найпереважно водень, гідроксил, аміно, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, втор.- або трет.- бутил, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, ціано, метокси або етокси, незаміщені або заміщені фтором, хлором і/або бромом етеніл, пропеніл, бутеніл, пропініл або бутиніл, метокси, етокси, н- або ізопропокси, н-, ізо-, втор.-- або трет.-бутокси, метиламіно, етиламіно, н- або ізопропіламіно,, н-, ізо-, втор.- або трет.-бутиламіно, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, ціано, метокси або етокси, пропенілокси або бутенілокси, диметиламіно або діетиламіно, незаміщені або заміщені фтором, хлором, метилом і/або етилом циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропіламіно, циклобутиламіно, циклопентиламіно, циклогексиламіно, циклопропілметил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, феніл або бензил, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, метил, трифторметил і/або метокси.
ВЗ ї В" разом означають найпереважно також триметилен (пропан-1,З-діїл), тетраметилен (бутан-1,4-діїл) або пентаметилен (пентан-1,5-діїл).
О! означає зокрема О (кисень). 02 означає зокрема О (кисень).
В! означає зокрема метил, етил, н- або ізопропіл, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, метокси або етокси,
В2 означає зокрема фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або ізопропіл, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, метокси, етокси, н- або ізопропокси,
ВЗ означає зокрема водень, хлор, бром, метил, етил н- або ізопропіл, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, метокси, етокси, н- або ізопропокси, незаміщені або заміщені фтором або хлором етеніл, пропеніл, бутеніл, пропініл або бутиніл, метокси, етокси, н- або ізопропокси, метилтіо, етилтіо, н- або ізопропілтіо, метиламіно, етиламіно, н- або ізопропіламіно, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, метокси, етокси, н- або ізопропокси, пропенілокси, пропінілокси, пропенілтіо, пропінілтіо, пропеніламіно або пропініламіно, диметиламіно або діетиламіно, незаміщені або заміщені фтором, хлором або метилом цикпопропіл, циклопропілокси, циклопропілметил або циклопропілметокси.
В? означає зокрема метил, етил, н- або ізопропіл, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, метокси або етокси, незаміщені або заміщені фтором або хлором етеніл, пропеніл або пропініл, метокси, етокси, н- або ізопропокси, незаміщені або заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, метокси або етокси, метиламіно, або циклопропіл.
В! значає найпереважніше метил, етил, н- або ізопропіл.
В? означає найпереважніше метил, етил, н- або ізопропіл.
ВАЗ означає найпереважніше метокси, етокси, н- або ізопропокси, метил, етил, н- або ізопропіл, метилтіо, етилтіо, н- або ізопропілтіо або циклопропіл.
В? означає найпереважніше метил, етил, н- або ізопропіл або циклопропіл.
Об'єктом винаходу є переважно також натрієві, калієві, магнієві, кальцієві, амонієві, алкіл-амонієві з 1-4 атомами вуглецю в алкільній частини, діалкіламонієві з 1-4 атомами вуглецю в алкільній частини, триалкіламонієві з 1-4 атомами вуглецю в алкільній частини, тетраалкіламонієві з 1-4 атомами вуглецю в алкільній частини, триалкілсульфонієві з 1-4 атомами вуглецю в алкільній частини, циклоалкіламонієві з 5 або 6 атомами вуглецю і диалкілбензиламонієві з 1-2 атомами вуглецю в алкільній частини солі сполук формули (), де С", СУ, В, В, ВЗ і В" мають зазначені вище як переважні значення.
Вищевказані загальні або переважні значення радикалів дійсні і для кінцевих продуктів формули (1) і відповідно для необхідних для одержання вихідних і проміжних продуктів. Ці значення радикалів можна будь- яким образом комбінувати між собою, тобто, комбінації можливі також між зазначеними переважними значеннями.
Переважними сполуками за винаходом є сполуки формули (І), що мають комбінацію тих значень, що вже називалися як переважні для цих радикалів.
Особливо переважними сполуками за винаходом є сполуки формули (І), що мають комбінацію тих значень, що вже називалися як особливо переважні для цих радикалів.
Зокрема переважними сполуками за винаходом є сполуки формули (І), що мають комбінацію тих значень, що вже називалися як зокрема переважні для цих радикалів.
Найбільш переважними сполуками за винаходом є сполуки формули (І), що мають комбінацію тих значень, що вже називалися як найбільш переважні для цих радикалів.
Нові заміщені тієн-3-іл-сульфоніламіно(тіо)карбонілтриазолін(ті)они загальної формули (І) мають цікавими біологічними властивостями. Вони відрізняються, зокрема, сильної гербицидній активністю.
Нові заміщені тієн-3-іл-сульфоніламіно(тіо)карбонілтриазолін(ті)они загальної формули (І) одержують за рахунок того, що (а) заміщені тіофен-3-сульфонаміди загальної формули (ІЇ)
Кф / х й й в' де В! і В? мають вищевказані значення, піддають взаємодії з заміщеними триазолін(тідонами загальної формули (І) 1 4
Х -к (1) з де С, С", ВЗ і В" мають вищевказані значення, і 7 означає галоген, алкоксил, арилокси або арилалкоксил, при необхідності, у присутності допоміжного засобу і, при необхідності, у середовищі розріджувача, або за рахунок того, що (б) заміщені тієн-3-іл-сульфоніл-ізо(тіо)ціанати загальної формули (ІМ)
І р / х (М) де С)", В! і В? мають вищевказані значення, піддають взаємодії з триазолін(ті)онами загальної формули (М) 2 н Х -- ще (М) 3 де СУ, В? ї В? мають вищевказані значення, при необхідності, у присутності допоміжного засобу і, при необхідності, у середовищі розріджувача, або за рахунок того, що (в) заміщені хлориди тіофен-3- сульфокислоти загальної формули (МІ)
В сь о о, у і (М) в де В! і В? мають вищевказані значення, піддають взаємодії з триазолін(ті)онами загальної формули (М) 2 «- -- (м) 3
Де 0, В" і В» мають вищевказані значення, і з (тіо)уціанатами металу загальної формули (МІ!)
М-0!-СМм (МІ) де 0! має вищевказане значення, при необхідності, у присутності допоміжного засобу і, при необхідності, у середовищі розріджувача, або за рахунок того, що (г) заміщені хлориди тіофен-3З-сульсрокислоти загальної формули (МІ) ' а
Ко Во, (М)
З, е де В! і В? мають вищевказані значення, піддають взаємодії з триазолін(ті)он-(тіо)карбоксамідами загальної формули (МІ) 1 Ї 4 «б - (Ми)
З де С, 02, ОЗ ії В? мають вищевказані значення, при необхідності, у присутності допоміжного засобу і, при необхідності, у середовищі розріджувача, або за рахунок того, що д) заміщені тієн-3-іл-сульфоніламіно(тіо)карбонільні сполуки загальної формуй (ІХ) 1 74
ЧИ о о, (х)
У, 5 іх де С), В! і В? мають вищевказані значення і 2 означає галоген, алкоксил, арилокси або арилалкоксил, піддають взаємодії з триазолін(ті))онами загальної формули (М) 2 н Ж -В ще (М) де 02, В" ії ВЗ мають вищевказані значення, при необхідності, у присутності допоміжного засобу і, при необхідності, у середовищі розріджувача, і, що при необхідності отрімані за способами (а), (б), (в), (г) або (д) сполуки формули (І) звичайними методами переводять у солі.
У випадку, якщо у якості вихідних сполук застосовують, наприклад, 2-хлор-4-етоксикарбоніл-тіофен-3- сульфонамід і 4,5-диметокси-2-феноксикарбоніл-2,4-дигідро-3ЗН-1,2,4-триазол-3-он, то хід реакції пропонованого способу (а) можна пояснювати наступною схемою: нс 3 А еру й у В жан дето я в, ще вдо «нос, 7
У. ча
У випадку, якщо у якості вихідних сполук застосовують, наприклад, 2-фтор-метоксикарбоніл-тієн-З-іл- сульфоніл-ізотіоціанат і 5-етокси-4-метил-2,4-дигідро-ЗН-1,2,4-триазол-3-он, то хід реакції пропонованого способу (б) можна пояснювати наступною схемою:
н о. Вос-Мескв !
Й « ш-6 шо соя,
У випадку, якщо у якості вихідних сполук застосовують, наприклад, хлорид 4-метоксикарбоніл-2- трифторметил-тіофен-3-сульфокислоти, 5-етил-4-метокси-2,4-дигідро-ЗН-1,2,4-триазол-З-тіон і ціанат калію, то хід реакції пропонованого способу (в) можна пояснювати наступною схемою: о с не у Х
ДА
/ х с, в СЕ. зв м/осн; косм нос, ї м поетапно здти о 2 сон, / х 57,
У випадку, якщо у якості вихідних сполук застосовують, наприклад, хлорид З-етоксикарбоніл-2-метил- тіофен-4-сульфокислоти і 4-етил-5-метокси-2,4-дигідро-ЗН-1,2,4-триазол-3-он-2-карбоксамід, то хід реакції пропонованого способу (д) можна пояснювати наступною схемою: ну бо, м с
НЕ Р І осн,
З
Е
У випадку, якщо у якості вихідних сполук застосовують, наприклад, М-(2-етил-4-ізопропоксикарбоніл-тієн-
З-іл-сульфоніл)-О-метил-уретан і 4,5-диметил-2,4-дигідро-ЗІН-1,2,4-триазол-3-он, то хід реакції пропонованого способу (д) можна пояснювати наступною схемою: ід Хоч ном м ще;
ЗО, - і їй сн,
С сть ;
Й нн з й М о, сн,
У дося,
Застосовувані при проведенні пропонованого способу (а) у якості вихідних сполук формули (І) заміщені тіофен-3-сульфонаміди загалом визначаються формулою (І). В загальній формулі (І) В! їі В? мають переважно ті значення, які вже називалися раніше в описі сполук за винаходом переважними, найпереважними та особливо переважними в загальній формулі (1).
Заміщені тіофен-3-сульфонаміди загальної формули (І), за винятком 4-метоксикарбоніл-тіофен-3- сульфонаміду |див. У.Огуд. Спет. 45 (1980), 617-620), ще не відомі з літератури; як нові речовини вони, за винятком 4-метоксикарбоніл-тіофен-3-сульфонаміду, є також об'єктом даного винаходу.
Заміщені тіофен-3-сульфонаміди загальної формули (Ії) одержують за рахунок того, що заміщені хлориди тіофен-3-сульфокислоти загальної формули (МІ) в: сі в) во, /х Що в'я де В! ї В? мають вищевказані значення, піддають взаємодії з аміаком або із солями амонієвої основи, такими, як, наприклад, ацетат амонію або карбонат амонію, при необхідності, у присутності розбавника, такого, як, наприклад, вода або хлористий метилен, при температурах від 0 "С до 100"С (див. приклади одержання).
Застосовувані, крім того, при проведенні пропонованого способу (а) у якості вихідних сполук загальної формули (І) заміщені триазолін(ті)они загалом визначаються формулою (ІІ), у якій С, 02, ВЗ ї В" мають переважно ті значення, які вже називалися раніше в описі сполук за винаходом переважними, найпереважними та особливо переважними в загальній формулі (1).
Вихідні речовини загальної формули (ІІ) відомі і/або їх можна одержувати по відомим раніше способам див. заявки МеМеЕР 341 489, ЕР 422 469, ЕР 425 948, ЕР 431 291, ЕР 507 171, ЕР 534 266).
Застосовувані при проведенні пропонованого способу (б) у якості вихідних сполуки загальної формули (І) тієн-3-іл-сульфоніл-ізо(тіо)уціанати загалом визначаються формулою (ІМ), у якій С, В! і В? мають переважно ті значення, які вже називалися раніше в описі сполук за винаходом переважними, найпереважними та особливо переважними в загальній формулі (І).
Вихідні сполуки загальної формули (ІМ) відомі і/або їх можна одержувати по відомим раніше способам див. заявку МУ Ш5 47 01 5395).
Застосовувані при проведенні пропонованих способів (б), (в) і (д) у якості вихідних сполуки загальної формули (І) триазолін(ті)они загалом визначаються формулою (М), у якій С, В" ії В? мають переважно ті значення, які вже називалися раніше в описі сполук за винаходом переважними, найпереважними та особливо переважними в загальній формулі (І).
Вихідні речовини загальної формули (ІІ) відомі і/або їх можна одержувати по відомим раніше способам див. заявки МеМеЕР 341 489, ЕР 422 469, ЕР 425 948, ЕР 431 291, ЕР 507 171, ЕР 534 266).
Застосовувані при проведенні пропонованих способів (в) і (г) у якості вихідних сполуки загальної формули (І) заміщені хлориди тіофен-3-сульфокислоти загалом визначаються формулою (МІ), у якій В' ії В? мають переважно ті значення, які вже називалися раніше в описі сполук за винаходом переважними, найпереважними та особливо переважними в загальній формулі (1).
Заміщені хлориди тіофен-3З-сульфокислоти загальної формули (МІ), за винятком хлориду 4- метоксикарбоніл-тіофен-З-сульфокислоти |див. У. Огд. Проспіваний. 45 (1980), 617-620), ще не відомі з літератури; як нові речовини вони, за винятком хлориду 4-метоксикарбоніл-тіофен-З-сульфокислоти, є також об'єктом даного винаходу.
Заміщені хлориди тіофен-3-сульфокислоти загальної формули (МІ) одержують за рахунок того, що складні ефіри З3-аміно-тіофен-4-карбонової кислоти загальної формули (Х) в
М у й (Х) в'я де
В! ї В? мають вищевказані значення, - або кислотно-адитивні продукти сполук формули (Х), наприклад, гідрохлориди піддають взаємодії з нітритом лужного металу, наприклад, нітритом натрію, у присутності соляної кислоти при температурі від - 107С до я-107С, і отріманий у такий спосіб розчин солі діазонію піддають взаємодії з двоокисом сірки в середовищі розріджувача, такого як, наприклад, дихлорметан, 1,2-дихлоретан або оцтова кислота, і в присутності каталізатора, такого як, наприклад, хлориста мідь (І) і/'або хлориста мідь (ІІ) при температурах від - 107С до 5076.
Форпродукти загальної формули (Х) відомі і/або їх можна одержувати по відомим раніше способам (див.
Аийзвіг. ). Спет. 48 (1995), 1907-1916; приклади одержання).
Застосовувані при проведенні пропонованого способу (г) у якості вихідних сполуки загальної формули (1) триазолін(ті)он-(тіо)у-кабоксаміди загалом визначаються формулою (МІ), у якій С, 02, ВЗ ї В! мають переважно ті значення, які вже називалися раніше в описі сполук за винаходом переважними, найпереважними та особливо переважними в загальній формулі (1).
Вихідні речовини загальної формули (МІЇ!) відомі і/або їх можна одержувати по відомим раніше способам.
Застосовувані при проведенні пропонованого способу (д) у якості вихідних сполуки загальної формули (І) заміщені тієн-3-іл-сульфоніламіно(тіо)-карбонільні сполуки загалом визначаються формулою (ІХ), у якій С, В! і В? мають переважно ті значення, які вже називалися раніше в описі сполук за винаходом переважними, найпереважними та особливо переважними в загальній формулі (1).
Вихідні речовини загальної формули (ІХ) відомі і/або їх можна одержувати по відомим раніше способам.
Пропоновані способи (а), (б), (в), (г) і (д) одержання нових сполук загальної формули (І) здійснюють переважно із застосуванням розріджувача. У якості розріджувача для проведення пропонованих способів можуть використовуватися всі інертні органічні розчинники. Переважно використовують алифатичні і ароматичні, при необхідності галогеновані вуглеводні, такі, як, наприклад, пентан, гексан, гептан, циклогексан, петролейний ефір, бензин, лігроїн, бензол, толуол, ксилол, хлористий метилен, хлористий етилен, хлороформ, тетрахлорметан; хлорбензол і о-дихлорбензол, прості ефіри, такі, як, наприклад, простий діетиловий ефір, простий дибутиловий ефір, простий гликольдиметиловий ефір і простий дигликольдиметиловий ефір, тетрагідрофуран і діоксан, кетони, такі, як, наприклад, ацетон, метил-етил-, метил-ізо-пропіл- і метил-ізобутил-кетон, складні ефіри, такі, як, наприклад, складний метиловий ефір оцтової кислоти і складний етиловий ефір оцтової кислоти, нітрили, такі, як, наприклад, ацетонітрил і пропіонітрил, аміди, такі, як, наприклад, диметилформамід, диметилацетамід і М-метилпіролідон, а також диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон і триамід гексаметилфосфорної кислоти.
В якості допоміжних засібів при здійснюванні пропонованих способів (а), (б), (в), (г) і (д) можуть бути використані при проведенні таких реакциій елементи, що з'єднують кислоти. Переважно можуть бути використані гідроокиси лужних металів, такі, як, наприклад, гідроокис натрію або калію, гідроокиси лужноземельних металів, такі, як, наприклад, гідроокис кальцію, карбонати і алкоголяти лужного металу, такі, як, наприклад, карбонат натрію і калію, трет.-бутилат натрію і калію, а також основні азотні сполуки, такі, як, наприклад, триметиламін, триетиламін, трипропіламін, трибутиламін, діїзобутиламін, дициклогексиламін, етилдіїзопропіламін, етилдициклогексиламін, М,М-диметилбензиламін, М,М-диметиланілін, піридин, 2-метил- піридин, З-метил-піридин, 4-метил-піридин, 2,4-диметил-піридин, 2,6-диметил-піридин, 2-етил-піридин, 4-етил- піридин і 5-етил-2-метил-піридин, 1,5-діазабіцикло(|4,3,0|-нон-5-ен, 1,8-діазабіцикло(|5,4,01-ундец-7-ен і 1,4-
діазабіциклої(2,2,21-октан.
При проведенні пропонованих способів (а), (б), (в), (3) і (д) температури реакції можуть варіюватися в широких межах. Звичайно працюють при температурах від -207С до 150"С, переважно від 0"С до 410070.
Пропоновані способи (а), (б), (в), (г) і (д) звичайно проводять при атмосферному тиску. Можна, однак, також працювати при підвищеному або при зниженому тиску.
При проведенні пропонованих способів (а), (б), (в), (г) і (д) вихідні речовини звичайно застосовують у приблизно еквімолярних кількостях. Можна, однак, також застосовувати один з компонентів у надлишковій кількості. Реакцію звичайно проводять у середовищі придатного розріджувача в присутності акцептора кислоти, при цьому реакційну суміш перемішують при необхідній температурі протягом декількох годин.
Переробку здійснюють при проведенні пропонованих способів (а), (б), (в), (г) і (д) за звичайними методами (див. приклади одержання).
З пропонованих сполук загальної формули (І) можна, при необхідності, одержувати солі. Такі солі одержують простим образом за звичайними методами утворення солі, наприклад, шляхом розчинення або диспергування сполуки формули (І) у середовищі придатного розчинника, такого, як, наприклад, хлористий метилен, ацетон, простій трет.--бутилметиловий ефір або толуол, і добавки придатної основи. Потім солі можна, при необхідності після тривалого перемішування, виділяти шляхом згущення або відсмоктування.
Активні речовини за винаходом можна застосовувати як дефоліанти, десиканти, засоби умертвіння бур'янів і, зокрема, засоби знищення бур'янів. Під бур'янами в широкому змісті варто розуміти всі рослини, що ростуть у місцях, де вони є небажаними. Активність пропонованих речовин, тобто, їх дія або як гербіциди повної дії або селективних гербіцидів, залежить в основному від застосовуваної кількості.
Активні речовини за винаходом можна застосовувати, наприклад, у боротьбі з наступними рослинами:
Дикотильні бур'яни родів: Арбшйоп, Атагапіпив, Атрбговіа, Апода, Апіпетів, Арпапев, Аїпрієх, ВеїЇїв, Відепв,
Сарзеїа, Сагацив, Саззіа, Сепіашеа, Спепородіит, Сігвійт, Сопмоїмиш5, бага, Оезтодійт, Етех, Егузітит,
Еирпогбріа, Саїіе-орвів, Саїїпзода, Сайт, Нірізсив, ротова, Коспіа, І атішт, І ерідіпт, Опаетіа, Майісапа,
Мепіна, Мегситгіаіййв5, МиПидо, Муозоїїз, Рарамег, РНагіййв, Ріапіадо, Роіудопит, Ропшаса, Напипсшишв,
Варпапивх, Рогірра, Роїаіа, Витех, ЗаїЇвзоїа, Зепе-сіо, 5езрапіа, біда, біпарі5, Зоїапит, бопспив, Зрпепосієа, зіеїМапа, Тагахасит, ТПіаврі, ТптоПйшт. Ойіса, Мегопіса, Міоїа, Хапіпіт.
Дикотильні культури родів: Агаспіх, Веїа, Вгазвіса, Сиситів, Сисигбіга, Неїїапіпих, Оайсив, СіІусіпе,
Сюоззуріит, Іротоєа, І асішса, І іпит, І усорегзісоп, Місойапа, Рназеоіиз, Різит, боїапит, Місіа.
Монокотильні бур'яни родів: Аедіорв, Адгоругоп, Адговіїз, АІоресигив5, Арега, Амепа, Вгаспіагіа, Вготив,
Спепсгиз, Соттеїїпа, Суподоп, Сурегив, ЮОасіуіосієпішт, Оіднапа, Еспіпоспіса, ЕІеоснагів, ЕІвивіпе, Егадговіїв,
Епоспіса, Резшса, Рітрбгізіуїї5, Нес(егапінега, Ітрегада, Ізспаєтит, І еріоспіса, Гоїїшт, Мопосогіа, Рапісит,
Разраїшт, РНаїагів, Рпієит, Роа, НКойбровіІа, Задіапйа, Зсігрив, Зеїапа, Зогдапит.
Монокотильні культури родів: АПит, Апапаз5, Азрагадив5, Амепа, Ногдейт, Огуга, Рапісит, Засспагпт, зЗесаїіє, Зогапит, ТпйсаІє, Тпйсит, 7еа.
Однак, застосування активних речовин за винаходом не обмежується цими родами, але поширюється в такий же спосіб і на інші рослини.
За винаходом можна обробляти всі рослини і частини рослин. При цьому під рослинами варто розуміти всі рослини і популяції рослин, такі, як бажані і небажані дикоростучі рослини або культурні рослини (включаючи дикоростучі культурні рослини). Культурними рослинами можуть бути рослини, що вирощуються традиційними методами культивування або оптимізації або біотехнологічними методами і методами генної інженерії або комбінацією цих методів, включаючи трансгенні рослини і включаючи рослини, що охороняються в рамках законодавства по збереженню сортів або не охороняються. Під частинами рослин варто розуміти всі надземні і підземні частини і органи рослин, такі, як утеча, лист, квітка, корінь, при цьому можна назвати, наприклад, листя, хвоя, стебла, квітки, плодові тіла, плоди і насіння, а також корені, вегетативний і генеративний посівний матеріал, наприклад, черешки, бульби, кореневища і насіння.
Обробка рослин і частин рослин активними речовинами за винаходом здійснюється шляхом нанесення активної речовини безпосередньо на рослини або частини рослин або у їх навколишнє середовище, на середовище їх існування або в складі, тобто приміщенні їх збереження, при цьому обробку здійснюють за звичайними методами, такими, як, наприклад, занурення, обприскування, випар, обпилювання, розсіювання, намазування, і, крім того, при матеріалі розмноження, зокрема, посівному матеріалі, шляхом нанесення одне- або багатошарового покриття у вигляді оболонки.
У залежності від їх концентрації пропоновані активні речовини придатні для повної боротьби з бур'янистою рослинністю, наявної, наприклад, на площі промислових установок або рейкових шляхів, на дорогах і площах з деревами або без дерев. Пропоновані активні речовини можуть також застосовуватися для боротьби з бур'янистою рослинністю в багаторічних культурах, таких, як, наприклад, лісівництво, декоративні дерев'янисті культури, плодові культури, виноградники, цитрусові і горіхові культури, бананові, кавові, чайні, каучукові плантації, культури масляних пальм, какао-плантації, ягідні культури і хмільники; крім того, вони можуть застосовуватися для боротьби з бур'янистою рослинністю на декоративному і спортивному дернах і на пасовищній площі, а також для селективної боротьби з бур'янистою рослинністю в однолітніх культурах.
Пропоновані сполуки формули (І) виявляють сильну гербицидну активність і широкий спектр дії при обробці фунту і наземних частин рослин. Вони деякою мірою також придатні для селективної боротьби з монокотильними і дикотильними бур'янами в монокотильних і дикотильних культурах як шляхом досходового нанесення, так і шляхом післесходового нанесення.
Активні речовини можуть бути переведені в звичайні препаративні форми, наприклад, розчини, емульсії, порошки для обприскування , суспензії, порошки, засоби для опилення , пасти, розчинні порошки, грануляти, концентрати у вигляді суспензії і емульсії, просочені активною речовиною натуральні і синтетичні речовини, а також тонкоінкапсульовані в полімерних речовинах форми.
Ці сполуки одержують відомим способом, наприклад, змішуванням активної речовини з наповнювачами, тобто рідкими розчинниками і/або твердими носіями, при необхідності з застосуванням поверхневоактивних засобів, тобто емульгаторів і/або диспергаторів і/або піноутворювачів.
У випадку використання води в якості наповнювача можуть також використовуватися як допоміжні розчинники, наприклад, органічні розчинники. Як рідкий розчинник використовуються в основному ароматичні вуглеводні, наприклад, ксилол, або толуол алкілнафталіни, хлоровані ароматичні або хлоровані аліфатичні вуглеводні, наприклад, хлорбензол, хлористий етилен або хлористий метилен, аліфатичні вуглеводні, наприклад, циклогексан або парафіни, наприклад, нафтові фракції, мінеральні і рослинні олії, спирти, наприклад, бутанол або гликоль, а також їх прості і складні ефіри, кетони, наприклад, ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, високополярні розчинники, наприклад, диметилформамід і диметилсульфоксид, а також вода.
Як тверді носії використовують, наприклад, солі амонієвої основи і помели натуральних гірських порід, наприклад, каолін, глинозем, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатомову землю і помели синтетичних гірських порід, наприклад, високодисперсну кремінну кислоту, окис алюмінію і силікати. Як твердий носій для гранулятов використовують, наприклад, роздрібнені і фракціоновані натуральні гірські породи, наприклад, кальцит, мармур, пемзу, сепіолит, доломит, а також синтетичні грануляти з неорганічних і органічних помелів, а також грануляти з органічних матеріалів, наприклад, тирси, кокосової лушпайки, кукурудзяних качанів і стебел тютюну. В якості емульгуючих і/або піноутворюючих засобів використовують, наприклад, неіоногені і аніонні емульгатори, наприклад, складні ефіри поліоксиетилену і жирних кислот, прості ефіри поліоксиетилену і жирних спиртів, наприклад, алкіларилполігликолевий простий ефір, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати і білкові гідролізати. В якості диспергатора використовують, наприклад, лігнінсульфитний луг і метилцелюлозу.
У сполуках також можуть використовуватися зв'язуючі, наприклад, карбоксиметилцелюлоза, натуральні і синтетичні порошкоподібні, зернисті або латексні полімери, наприклад, гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, наприклад, кефапіни і лецетини, і синтетичні фосфоліпіди.
Іншими добавками можуть бути мінеральні і рослинні олії.
Можуть також використовуватися барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад, окис заліза, окис титана, фероціановий блакитний і органічні барвники, наприклад, алізариновий, азо- і металфталоціанинові барвники, і мікроелементи у вигляді солей заліза, марганцю, бора, міді, кобальту, молібдену і цинку.
Сполуки містять звичайно від 0,1 до 95ваг.9о активної речовини, переважно від 0,5 до 9095.
Сполуки за винаходом можуть застосовуватися в боротьбі з бур'янами самі по собі або у вигляді сполук у суміші з відомими гербіцидами, при цьому можуть застосовуватися готова до вживання сполука або препарат, що готується в баках безпосередньо перед вживанням.
У якості речовин, що додаються до суміші, використовують відомі гербіциди, наприклад, ацетохлор, ацифлуорфені(-натрій), аклонифен, алахлор, алоксидим(-натрій), амітрин, амідохлор, амідосульфурон, анілофос, асулам, атразин, азафенідин, азимсульфурон, беназолін(-етил), бенфурезат, бенсульфурон(- метил), бентазон, бензобіциклон, бензофенап, бензоїлпроп(-етил), біалафос, біфенокс, біспірибак(-натрій), бромобутил, бромофеноксим, бромоксиніл, бутахлор, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, калоксидим, карбетамід, карфентразон(-етил), клометоксифен, хлорамбен, хлоридазон, хлоримурон(-етил), хлорнітрофен, хлорсульфурон, хлортолурон, цинідон(-етил)у, цинметилін, циносульфурон, клефоксидим, клетодим, клодинафоп(-пропаргил), кломазон, кломепроп, клопіралід, кпопірасульфурон(-метил), клорансулам(-метил), кумилурон, ціаназин, цибутрин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп(-бутил), 2,4-0, 2,4-О8, 2,А-ОР, десмедифам, діалат, дикамба, диклофоп(-метил), диклосулам, діетатил(-етил), дифензокват, дифлуфеніцан, дифлуфензопір, димефурон, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, димексифлам, динітрамін, дифенамід, дикват, дитюпір, діурон, димрон, епопродан, ЕРТС, еспрокарб, еталфлуралін, етаметсульфурон(-метил), етофумезат, етоксифен, етоксисульфурон, етобензанід, феноксапроп(-Р-етил), фентразамід, флампроп(-ізопропіл), флампроп(-ізопропіл-І-), флампроп(-метил), флазасульфурон, флорасулам, флуазипоп(-Р-бутил), флуазолат, флукарбазон, флуфенацет, флуметсулам, флуміклорак(-пентил), флуміоксазин, флуміпропін, флуметсулам, флуометурон, фторохлоридон, фторогликофен(-етил), флупоксам, флупропацил, флурпірсульфурон(-метил, -натрій), флуренол(-бутил), флуридон, флуроксипір(-метил), флурпримідол, флуртамон, флутіацет(-метил), флутіамід, фомесафен, глуфозинат(-амоній), глифозат(-ізопропіламоній), галозафен, галоксифоп(-етоксиетил), галоксифоп(-Р-метил), гексазинон, імазаметабенз(-метил), імазаметапір, імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін, імазетапір, імазосульфурон, йодсульфурон(-метил, -натрій), іоксиніл, ізопропалін, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, ізоксафлутол, ізоксапірифоп, лактофен, ленацил, лінурон МСРА, МСРР, мефенацет, мезотрион, метамітрон, метазахлор, метабензтиазурон, метобензурон, метобромурон, (алфа-)метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибуцин, метсульфурон(-метил), молінат, монолінурон, напроанілід, напропамід, небурон, нікосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалін, оксадіаргил, оксадіазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифторфен, паракват, пеларгонову кислоту, пендиметалін, пендралін, пентоксазон, фенмедіфам, піперофос, претилахлор, примісульфурон(-метил), прометрин, пропахлор, пропаніл, пропаквизафоп, пропізохлор, пропізамід, просульфокарб, просульфурон, пірафлуфен(-етил), піразолат, піразосульфуром(-етил), піразоксифен, піриїбензоксим, пірибутикарб, піридат, піримінобак(-метил), піритіобак(-натрій), квінхлорак, квінмерак, квінокламін, квізалафоп(-Р-етил), квізалофоп(-Р-тефурил), римсульфурон, сетоксидим, симацин, симетрин, сулькотрион, сульфентразон, сульфометурон(-метил), сульфозат, сульфосульфурон, тебутам, тебутіурон, тепралоксидим, тербутилазин, тербутрин, тенілхлор, тіафлуамід, тіазопір, тіадіазимін, тифенсульфурон(-метил), тіобенкарб, тіокарбазил, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, трибенурон(-метил), триклопір, тридіфан, трифлуралін і трифлусульфурон.
Також можливе змішування з іншими відомими активними речовинами, такими як фунгіциди, інсектициди, акарициди, нематициди, речовини для захисту від птахів, живильні речовини рослин і засоби для поліпшення структури грунту.
Активні речовини можуть застосовуватися самі по собі, у вигляді їх сполук або готуються з них шляхом подальшого розведення форм для застосування, такі як готові до вживання розчини, суспензії, емульсії,
порошки, пасти і грануляти. Застосування відбувається звичайним образом, наприклад, поливом, обприскуванням, розкиданням, розсіюванням.
Можливо наносити пропоновані активні речовини як до сходу, так і після сходу рослин. їх можна також вносити в грунт до посіву.
Кількість активної речовини, що застосовується, може варіюватися в широкому інтервалі. Вона в основному залежить від виду бажаного ефекту. Застосовувані кількості звичайно складають від ї1г до 1Окг активної речовини на гектар поверхні грунту, переважно від 5г до 5кг/га.
Одержання і застосування активних речовин за винаходом пояснюються в наступних прикладах.
Приклади одержання сполук за винаходом
Приклад 1 педа ув р осв, сн, (Спосіб (а)) 0,76г (2,9ммоль) 5-етокси-4-метил-2-феноксикарбоніл-2,4-дигідро-З3ІН-1,2,4-триазол-З-ону розчиняють у 40Омл ацетонітрилу і при перемішуванні додають по порціях при кімнатній температурі (прибл. 207С) до 0,75г (З3,2ммоль) 4-метокси-карбоніл-2-метилтіофен-3-сульфонаміду і 0,49г (3,2ммоль) 1,8-діазабіцикло-|5.4.0|- ундец-7-ену. Реакційну суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 12 годин, а потім згущають при зниженому тиску. Залишок подають у хлористий метилен, промивають послідовно 1М соляною кислотою і водою, сушать над сульфатом натрію і фільтрують. Фільтрат згущають у водоструминному вакуумі, залишок дигерирують ізопропанолом. Утворений при цьому кристалічний продукт виділяють шляхом відсмоктування.
Одержують 0,70Ог (60905 теорії) складного метилового ефіру 4-|((З-етокси-4,5-дигідро-4-метил-5-окси-1 Н- 1,2,4-триазол-1-іл)-карбоніл|-аміно|-сульфоніл|-5-метил-тіофен-З-карбонової кислоти (відп. 5-етокси-4-метил- 2-І(4-метоксикарбоніл-2-метил-тієн-3-ілу-сульфоніл-аміно-карбоніл|-2,4-дигідро-ЗН-1,2,4-триазол-3-он) сточкою плавлення 163"С.
Аналогічно прикладу 1, а також відповідно загальному опису пропонованих способів одержують, наприклад, також приведені в нижченаведеній таблиці 1 сполуки загальної формули (1). ше р
В о х -ї не а Й а 5 т
Таблиця 1
Приклади сполук формули (1) п ОО й Щі ТК плани, за їни дні плн
ДО о 5 зб ось 6 5 9 9 95 бе о ОбБна ст 5
ГП АТ
ГТ А АГ тв 6 в с вк ет піл м пін я ліття ті пітія ; піл ж т нн обальлну
Вихідні речовини Формули (І):
Приклад (ІІ-1)
о, / х 87 сн,
Суміш 45г (177ммоль) хлориду 4-метоксикарбоніл-2-метил-тіофен-З-сульфокислоти, 34г (354ммоль) карбонату амонію і 400мл хлористого метилену перемішують при кімнатній температурі (прибл. 207С) протягом 12 годин. Після фільтрації розчинник відганяють від фільтрату у водоструминному вакуумі, залишок дигерирують діетиловим ефіром і кристалічний продукт виділяють шляхом відсмоктування.
Одержують 21,5г (5295 теорії) 4-метоксикарбоніл-2-метил-тіофен-3-сульфонаміду.
Аналогічно прикладу (ІІ-І) одержують, наприклад, також наступні сполуки загальної формули (ІІ): 4-етоксикарбоніл-2-метил-тіофен-3-сульфонамід, 4-н-пропоксикарбоніл-2-метил-тіофен-3-сульфонамід, 4-ізопропоксикарбоніл-2-метил-тіофен-3-сульфонамід, 4-метоксикарбоніл-2-етил-тіофен-3-сульфонамід, 4-етоксикарбоніл-2-етил-тіофен-3-сульфонамід, 4-н-пропоксикарбоніл-2-етил-тіофен-3-сульфонамід, 4-ізопропоксикарбоніл-2-етил-тіофен-3-сульфонамід, 4-метоксикарбоніл-2-н-пропіл-тіофен-3-сульфонамід, 4-етоксикарбоніл-2-н-пропіл-тіофен-3-сульфонамід, 4-н-пропоксикарбоніл-2-н-пропіл-тіофен-3-сульфонамід, 4-ізопропоксикарбоніл-2-н-пропіл-тіофен-3-сульфонамід, 4-метоксикарбоніл-2-ізопропіл-тіофен-3-сульфонамід, 4-етоксикарбоніл-2-ізопропіл-тіофен-3-сульфонамід, 4-н-пропоксикарбоніл-2-ізопропіл-тіофен-3-сульфонамід, 4-ізопропоксикарбоніл-2-ізопропіл-тіофен-3-сульфонамід.
Вихідні речовини формули (МІ):
Приклад (МІ-1)
Ге с пс, во, / х 87 сн,
Розчин 19,9г (0,29моль) нітриту натрію в бОомл води при 0"С до 5"С додають краплями при перемішуванні до розчину 42,7г (0,25моль) складного метилового ефіру 3-аміно-2-метил-тіофен-4-карбонової кислоти в 75мл 1095-ної соляної кислоти. Реакційну суміш перемішують при 0"7С до 57С протягом 60 хвилин. Потім надлишкову кількість нітриту усувають із застосуванням амідосульфокислоти. Після цього суміш при 07С до 5"С додають краплями при перемішуванні до розчину З5г (0,55моль) двоокису сірки в ЗОО0мл хлористого метилену. Після добавки 1,5г додецил-триметиламоній-бромиду реакційну суміш перемішують при 40"С протягом 60 хвилин, потім далі перемішують при 207С протягом 12 годин. Після цього додають 18 мл 3595-ної водяної соляної кислоти, суміш перемішують при 20"С протягом 4 годин, а потім фази розділяють. Водяну фазу додатково екстрагують хлористим метиленом, об'єднані органічні фази промивають водою, сушать на сульфатом магнію і фільтрують. Фільтрат згущають у водоструминному вакуумі і залишок кристалізують з гексану.
Одержують 51,7г (8195 теорії) хлорид 4-метоксикарбоніл-2-метил-тіофен-3-сульфокислоти.
Аналогічно прикладу (МІ-І) одержують, наприклад, також наступні сполуки загальної формули (МІ): хлорид 4-етоксикарбоніл-2-метил-тіофен-3-сульфокислоти, хлорид 4-н-пропоксикарбоніл-2-метил-тіофен-3-сульфокислоти, хлорид 4-ізопропоксикарбоніл-2-метил-тіофен-3-сульфокислоти, хлорид 4-метоксикарбоніл-2-етил-тіофен-3-сульфокислоти, хлорид 4-етоксикарбоніл-2-етил-тіофен-3-сульфокислоти, хлорид 4-н-пропоксикарбоніл-2-етил-тіофен-3-сульфокислоти, хлорид 4-ізопропоксикарбоніл-2-етил-тіофен-3-сульфокислоти, хлорид 4-метоксикарбоніл-2-н-пропіл-тіофен-3-сульфокислоти, хлорид 4-етоксикарбоніл-2-н-пропіл-тіофен-З-сульфокислоти, хлорид 4-н-пропоксикарбоніл-2-н-пропіл-тіофен-3-сульфокислоти, хлорид 4-ізопропоксикарбоніл-2-н-пропіл-тіофен-3-сульфокислоти, хлорид 4-метоксикарбоніл-2-ізопропіл-тіофен-3З-сульфокислоти, хлорид 4-етоксикарбоніл-2-ізопропіл-тіофен-3-сульфокислоти, хлорид 4-н-пропоксикарбоніл-2-ізопропіл-тіофен-3-сульфокислоти, хлорид 4-ізопропоксикарбоніл-2-ізопропіл-тіофен-3-сульфокислоти.
Вихідні речовини формули (Х):
Приклад (Х-1) ем о Мн, ех хна
З
Стадія 1 сн, о
З СН; 61г 2095-ного розчину етилату натрію в етанолі (21І3ммоль МаОСНз упарюють у водоструминному вакуумі досуха. Залишок подають у ЗО0мл толуолу, потім додають 28,6г (109ммоль) складного етилового ефіру 2-(2- етоксикарбоніл-етил-тіо)-3-метил-бутанової кислоти. Реакційну суміш перемішують при 707С до 80"С протягом 12 годин. Після охолодження до кімнатної температури суміш наливають на крижану воду, а потім підкисляють концентрованою соляною кислотою. Після цього органічну фазу відокремлюють, водяну фазу додатково екстрагують діетиловим ефіром, органічні фази поєднують, сушать над сульфатом магнію і фільтрують. фільтрат згущають у водоструминному вакуумі, залишок очищають шляхом перегонки при зниженому тиску.
Одержують 22,бг (9695 теорії) складного етилового ефіру 5-ізопропіл-4-оксо-тетрагідротіофен-3- карбонової кислоти з точкою плавлення 115"7С (при 0,5мбар).
Стадія 2 ан
Йон з сн,
Суміш З38г (17бммоль) складного етилового ефіру 5-ізопропіл-4-оксо-тетрагидротіофен-З-карбонової кислоти, 35г карбонату барію і 300 мл етанолу нагрівають зі зворотним холодильником протягом 12 годин і потім фільтрують у гарячому стані. Фільтрат згущають у водоструминному вакуумі, залишок подають у діетиловий ефір, промивають водою, сушать над сульфатом магнію і фільтрують. Розчинник інтенсивно відганяють від фільтрату при зниженому тиску.
Одержують 34 2г (86905 теорії) складного етилового ефіру 4-гідроксимино-5-ізопропіл-дигідро-5Н-тіофен-3- карбонової кислоти у вигляді маслянистої рідини, що без подальшого очищення може піддаватися наступній реакції.
Стадія З н.с ше мн, / х сн, х на 8
Н,
ЗЗг (14З3ммоль) складного етилового ефіру 4-гідроксимино-5-ізопропіл-дигідро-вН-тіофен-3-карбонової кислоти розчиняють у 250мл діетилового ефіру, при охолодженні льодом уводять гідрохлорид протягом 20 хвилин (до насичення). Суміші дають стояти при кімнатній температурі (прибл. 20"С) протягом 48 годин, потім згущають водоструминному вакуумі і залишок кристалізують з ацетону.
Одержують 13Зг (3795 теорії) гідрохлориду складного етилового ефіру 4-аміно-5-ізопропіл-тіофен-3- карбонової кислоти у вигляді твердого продукту.
Приклад (Х-2) не, / 857 сн,
Стадія 1 не, о
З н, ла х НС
З Н.
Суміш 310г (1,78моль) складного метилового ефіру 5-метил-4-оксо-тетрагідро-тіофен-3-карбонової кислоти, 155м (2,27моль) гідроксиламін-гідрохлориду і З00мл ацетону нагрівають зі зворотним холодильником протягом бохвилин. Після охолодження до кімнатної температури (прибл. 2072) кристалічний продукт, що утворився, виділяють шляхом відсмоктування.
Одержують З335г (9190 теорії) гідрохлориду складного метилового ефіру 4-аміно-5-метил-тіофен-3- карбонової кислоти з точкою плавлення 13220.
Стадія 2 нею
Мн, до
З сн, 273г (1,62моль) гідрохлориду складного метилового ефіру 4-аміно-5-метил-тіо-фен-3-карбонової кислоти розчиняють у Тл води і подають в 2л хлористого метилену. Потім при сильному перемішуванні додають 125г гідрокарбонату натрію. Суміш перемішують протягом подальших 15 хвилин. Органічну фазу відокремлюють, сушать над сульфатом магнію і фільтрують. Фільтрат згущають у водоструминному вакуумі, залишок обробляють петролейним ефіром, і кристалічний продукт, що утворився, виділяють шляхом відсмоктування.
Одержують 148г (5395 теорії) складного метилового ефіру 4-аміно-5-метил-тіо-фен-З-карбонової кислоти з точкою плавлення 787С.
Аналогічно прикладам (Х-1) і (Х-2) одержують, наприклад, також наступні сполуки загальної формули (Х): складний етиловий ефір 4-аміно-5-метил-тіофен-З-карбонової кислоти (точка плавлення: 50"С, гідрохлорид: точка плавлення: 143"), складний н-пропіловий ефір 4-аміно-5-метил-тіофен-З-карбонової кислоти, складний ізопропіловий ефір 4-аміно-5-метил-тіофен-3-карбонової кислоти, складний метиловий ефір 4-аміно-5-етил-тіофен-З-карбонової кислоти, складний етиловий ефір 4-аміно-5-етил-тіофен-З-карбонової кислоти, складний н-пропіловий ефір 4-аміно-5-етил-тіофен-З-карбонової кислоти (масляниста речовина, гідрохлорид: точка плавлення: 140"), складний ізопропіловий ефір 4-аміно-5-етил-тіофен-З-карбонової кислоти (масляниста речовина, гідрохлорид: точка плавлення: 14275), складний метиловий ефір 4-аміно-5-н-пропіл-тіофен-3З-карбонової кислоти, складний етиловий ефір 4-аміно-5-н-пропіл-тіофен-3-карбонової кислоти, складний н-пропіловий ефір 4-аміно-5-н-пропіл-тіофен-З-карбонової кислоти, складний ізопропіловий ефір 4-аміно-5-н-пропіл-тіофен-3-карбонової кислоти, складний метиловий ефір 4-аміно-5-ізопропіл-тіофен-З-карбонової кислоти, складний н-пропіловий ефір 4-аміно-5-ізопропіл-тіофен-3-карбонової кислоти, складний ізопропіловий ефір 4-аміно-5-ізопропіл-тіофен-З-карбонової килоти, а також відповідні гідрохлориди.
Приклади застосування пропонованих речовин:
Приклад А
Досходове тестування.
Розчинник: 5ваг. частин ацетону
Емульгатор: ваг. частина простого апкіларилполігликолевого ефіру
Для одержання бажаного препарату змішують ваг. частину активної речовини з зазначеними кількостями розчинника, додають зазначену кількість емульгатора і концентрат розбавляють водою до бажаної концентрації.
Семена контрольних рослин висівають у нормальний фунт. Через 24 години грунт обприскують препаратом так, що наноситься бажана кількість активної речовини на одиницю поверхні. При цьому концентрацію розчину для оприскування вибирають так, що застосовується бажана кількість активної речовини в 100Ол/га.
Після закінчення трьох тижнів визначають ступінь ушкодження в бо у порівнянні з розвитком неопрацьованої контрольної рослини. При цьому
ОФо- дії не спостерігається (відповідає ступеню дії в неопрацьованої контрольної рослини) 10095- повне знищення
При цьому тестування і, наприклад, сполуки прикладів одержання 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8,10, 11 при частково гарній переносності культурними рослинами, такими як, наприклад, бавовник, кукурудза і пшениця, виявляють сильну дію в боротьбі з бур'янами.
Таблиця А1
Досходове тестування/теплиця
Активна речовина згідно з | Концентрація активної| АІоре- | Су- | беїа- й Ата- й ср Хап- 777777 е37771717171717171717177717171711160177717171717 95 | 71001 95 | 95 | 100 | - | 95 | 100 77771765) Ї771717171717112507777 | 99 | л00 | ло | 95 | 100 | 95 | 95 | 99 77717176) 1771717171711250777 | 95 | л00 | ло | лоб | 95 | 90 | 95 | 55 и 1174111111171171717711111125о077717 | 90 | 71001 95 | 95 | 95 | 95 | 95 | - 77717178 Ї7771717171112507 | 95 | 700 | 100 | лоб | лоо | 95 | 95 | - 77771704 77777777 177717171711250777777 | 95 | 95 |700| 95 | 100 | 95 | 700 | 90
Таблиця А2
Досходове тестування/теплиця прикладу одержання Мо речовини (г/га) сиги5 | тив па родійт сапа па піса 77777707 6о1117171717717 190 | 90 190 | л00 | 95 | 95 | 100 | 100
Таблиця АЗ
Досходове тестування/теплиця
Активна речовина згідно Концентрация активної - АІоре- | Атагап- й
Г7777117083)1777171717171717171717771717171717171716017777177717 17110710 | 80 | 95 | 90 | 85
Таблиця А4
Досходове тестування/теплиця
Активна речовина згідно | Концентр ація активної Пшениця Вго- Су- Еспіпо- воїапит зіеіа- Мего- міоїа прикладу одержання Мо речовини (г/га) тив | реги5 співа па піса
Таблиця А5
Досходове тестування/теплиця
Активна речовина згідно | Концентрація активної Бавовник Вго- | Еспіпо- Спепо- воїіапит зіеіа- Мего- міоїа прикладу одержання Мо речовини (г/га) тив спіоа родінйт па піса 77777087 60777777717 110 | 90 | 90 | 90 | 90 | 95) 95 |т100)
Таблиця Аб
Досходове тестування / теплиця
Активна речовина згідно | Концентрація активної | Куку- |(АіІореси-! Біді- сеїгата Атагап-) СНепо- | Маїйі- | боіа- прикладу одержання Мо речовини (г/га) рудза ги5 їага Ти5 родішт | сапйа | пит 77777057 1777717171116о7777771 | ло | лоо | лоо | ло | ло | оо | 100 | 100
Таблиця А?7
Досходове тестування/теплиця
Активна речовина згідно | Концентр ація активної Вго- Су- : : «еїЇІа- | Мего- Я прикладу одержання Мо речовини (г/га) Кукурудза тив | реги5 Зеїапа | АрІоп па піса Міоїа (г) 60 | ло | 700 | 100 | лоо | 100 | 100 | 100 | то00
Приклад Б
Післясходове тестування.
Розчинник: 5ваг. частин ацетону
Емульгатор: ваг. частина простого алкіларилполігликолевого ефіру
Для одержання бажанного препарату змішують 1 ваг. частину активної речовини з зазначеними кількостями розчинника, додають зазначену кількість емульгатора і концентрат розбавляють водою до бажаної концентрації.
Рослини, що досягли висоту від 5 до 15см, оприскують препаратом таким чином, що бажана кількість активної речовини наноситься на одиницю поверхні. При цьому концентрацію розчину для обприскування вибирають так, що бажана кількість активної речовини застосовується в 100Ол/га.
Після закінчення трьох тижнів визначають ступінь ушкодження в бо у порівнянні з розвитком неопрацьованої контрольної рослини. При цьому
ОФо- дії не спостерігається (відповідає ступеня дії в неопрацьованої контрольної ослини) 10095- повне знищення
При цьому тестуванні, наприклад, сполуки прикладів одержання 1 2, 3,4, 5,6, 7, 8, 9, 10,11 ї 12 при частково гарній переносності культурними рослинами, такими як, наприклад, ячмінь і пшениця, виявляють сильну дію в боротьбі з бур'янами.
Таблиця Б1
Післясхолове тестування/теплиця
Активна речовина згідно Концентрація активної пшениця АІо-реси-| Еспіпо- | Арщші- пла: Майні- | бБоїа- | 5івїІа- прикладу одержання Мо речовини (г/га) ц ги співа оп пив сапа пот па 77117831 7107 70 | 60 | 95 | 95 | 90 | 955 | 100
Таблиця Б2
Післясхолове тестування/теплиця
Активна речовина згідно | Концентрація активної Ари- | Атагап- Майі- й прикладу одержання Ме речовини (г/га) Пшениця Шоп їпиз5 Іротова сага Зоїапит | зіепагіа 77771717(0417771717171717171777171717171717178 11717171 ло 1951 95 | 95 | 90 95 | 55
Таблиця БЗ3
Післясходове тестування/теплиця
Активна речовина згідно | Концентрація активної Еспіпо- Ата-| Сре- еіеїЇІа- | Мего- ;
Ячмінь | Пшениця гап- | поро- й й Міоїа прикладу одержання Ме речовини (г/га) співа пив діт па піса 77177631 Ї177171717171717171211171717171717171ло | ло 1 95 199 | 95 | 700 | 90 | 90
Таблиця БА
Післясходове тестування/теплиця
Активна речовина згідно |Концентрація активної Пшениця | Кукурудза сіеїагіа прикладу одержання Ме речовини (г/га) Шоп пив 11704777 Ї7771717171711157771 Ї71ло | ло | 95 | 90 | 90 | 90 | 55
Таблиця Б5
Післясходове тестування/теплиця прикладу одержання Мо речовини (г/га) сиги5 Таїша Зетагіа | АрІШОП гапіпивз Зіпарів Тіт 77777703 607777171717717 95 | 80 | лоо | лоо | ло | чло0о | 100 77177041 1771711111250777717 95 | ло | 90 | лоо | лою | ло | 90 77777177(08377777717117Ї777171717171112507777777 | лою | лоб | лоб | лоб | ло | ло | 00 (п2) І 25077..юЮЙК| 95 | ю95 | 7100 | 95 | л00 | тло | 90
UA2002021251A 1999-07-15 2000-04-07 Заміщені тієн-3-ілсульфоніламіно(тіо)карбонілтриазолінони, проміжна сполука та гербіцидний засіб UA73516C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19933260A DE19933260A1 (de) 1999-07-15 1999-07-15 Substituierte Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
PCT/EP2000/006276 WO2001005788A1 (de) 1999-07-15 2000-07-04 Substituierte thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA73516C2 true UA73516C2 (uk) 2005-08-15

Family

ID=7914935

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2002021251A UA73516C2 (uk) 1999-07-15 2000-04-07 Заміщені тієн-3-ілсульфоніламіно(тіо)карбонілтриазолінони, проміжна сполука та гербіцидний засіб

Country Status (22)

Country Link
US (3) US6964939B1 (uk)
EP (1) EP1200426B1 (uk)
JP (1) JP4806147B2 (uk)
KR (2) KR100746969B1 (uk)
CN (1) CN1158280C (uk)
AT (1) ATE260275T1 (uk)
AU (1) AU771414B2 (uk)
BR (1) BR0012482B1 (uk)
CA (1) CA2379026C (uk)
CL (1) CL2004001109A1 (uk)
DE (4) DE19933260A1 (uk)
DK (1) DK1200426T3 (uk)
ES (1) ES2213029T3 (uk)
FR (1) FR12C0014I2 (uk)
HK (1) HK1048474B (uk)
MX (1) MXPA02000460A (uk)
NL (1) NL350075I2 (uk)
PL (1) PL202325B1 (uk)
PT (1) PT1200426E (uk)
RU (1) RU2252222C2 (uk)
UA (1) UA73516C2 (uk)
WO (1) WO2001005788A1 (uk)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000256331A (ja) * 1999-01-08 2000-09-19 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd テトラゾリノン誘導体および除草剤としてのその用途
DE10146591A1 (de) 2001-09-21 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)onen
DE10146590A1 (de) * 2001-09-21 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)onen und Safenern
DE10154074A1 (de) * 2001-11-02 2003-05-15 Bayer Cropscience Ag Substituierte Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
DE102004025220A1 (de) * 2004-05-22 2005-12-08 Bayer Cropscience Gmbh Ölsuspensionskonzentrat
DE102004010813A1 (de) * 2004-03-05 2005-11-10 Bayer Cropscience Ag Neue Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen und 4-HPPD-Hemmstoffen
DE102004010812A1 (de) * 2004-03-05 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Unkrautbekämpfungsverfahren
DE102004036552A1 (de) * 2004-07-28 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Aminocarbonyl-substituierte Thiensulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
DE102004063192A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Thiophensulfonylisocyanaten
AU2006332019B2 (en) * 2005-12-19 2012-03-29 Syngenta Limited Substituted aromatic heterocyclic compounds as fungicides
EP2005824A1 (de) * 2007-06-21 2008-12-24 Bayer CropScience AG Wirkstoffsuspensionen in Glycerin
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2092825A1 (de) 2008-02-21 2009-08-26 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbizid-Kombinationen enthaltend ein Herbizid der Klasse der Diamino-s-triazine
EP2147600A1 (en) 2008-07-21 2010-01-27 Bayer CropScience AG Method for weed control in lawn
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
EP2255637A1 (en) 2009-05-02 2010-12-01 Bayer CropScience AG Method for weed control in lawn or turf
UA118765C2 (uk) 2013-08-09 2019-03-11 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Третинні гербіцидні комбінації, що містять дві сульфонілсечовини
EP3222143A1 (en) 2016-03-24 2017-09-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of certain herbicide combinations based on iodosulfuron in teff plants
CN106305757B (zh) * 2016-09-23 2019-03-12 江苏辉丰农化股份有限公司 一种包含吡氟酰草胺和噻酮磺隆的增效除草组合物
CN106689173A (zh) * 2016-12-19 2017-05-24 安徽丰乐农化有限责任公司 一种含噻酮磺隆、二氯吡啶酸的小麦田苗后复配除草剂
TWI668211B (zh) * 2017-02-23 2019-08-11 德商拜耳作物科學公司 製備4-[(4,5-二氫-3-甲氧基-4-甲基-5-側氧-1h-1,2,4-三唑-1-基)羰基)胺磺醯基]-5-甲基噻吩-3-羧酸甲酯之方法
CN109265436A (zh) * 2018-11-29 2019-01-25 常州沃腾化工科技有限公司 一种4-甲氧羰基-2-甲基噻吩-3-磺酰氯的合成方法
CN111732568B (zh) * 2020-06-23 2022-07-26 北京怡力生物科技有限公司 一种4-甲氧基羰基-2-甲基噻吩-3-磺酰氯的合成方法
JP2023553376A (ja) 2020-12-01 2023-12-21 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト メソスルフロン－メチル及びｔｅｈｐを含む組成物
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp
CA3237856A1 (en) 2021-11-11 2023-05-19 Bayer Aktiengesellschaft Surfactant combination for aqueous agrochemical (crop protection) suspension formulations with high salt content and low-concentration of sulfonylurea herbicide
WO2024023035A1 (en) 2022-07-25 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
WO2024079734A1 (en) 2022-10-14 2024-04-18 Adama Agan Ltd. Process for the preparation of substituted aminothiophene

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU518216B2 (en) 1977-09-06 1981-09-17 Hafslund Nycomed Pharma Aktiengesellschaft Thienothiazine derivatives
US4701535A (en) 1979-11-30 1987-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural ureas and isoureas
US4659361A (en) 1984-06-11 1987-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal iodopyrimidines
JPS62242678A (ja) 1986-04-10 1987-10-23 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− 除草剤性チオフエンスルホンアミド類
US5380863A (en) 1989-10-12 1995-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
US5149356A (en) 1988-05-09 1992-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
US5276162A (en) 1988-05-09 1994-01-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
US5599944A (en) 1987-03-24 1997-02-04 Bayer Aktiengesellschaft Intermediates for herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
DE3815765A1 (de) * 1988-05-09 1989-11-23 Bayer Ag 2-sulfonylaminocarbonyl-2,4-dihydro-3h-1,2,4- triazol-3-one einschliesslich 4,5-kondensierter, bicyclischer derivate, verfahren und neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbehandlungsmittel
US5541337A (en) 1989-04-13 1996-07-30 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 5-alkoxy-1,2,4-triazol-3-(thi)ones
US5300480A (en) 1989-04-13 1994-04-05 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having two substituents bonded via oxygen
US5241074A (en) 1988-05-09 1993-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Sulphonylaminocarbonyltriazolinones
DE4131842A1 (de) * 1991-09-25 1993-04-01 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit zwei ueber sauerstoff gebundenen substituenten
US5238910A (en) 1989-11-03 1993-08-24 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal halogenated sulphonylaminocarbonyltriazolinones
DE4029753A1 (de) * 1990-09-20 1992-03-26 Basf Ag Sulfonamide
US5534486A (en) 1991-04-04 1996-07-09 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyl triazolinones having substituents bonded via oxygen
DE19525974A1 (de) * 1995-07-17 1997-01-23 Bayer Ag Substituierte Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one
DE19540737A1 (de) * 1995-11-02 1997-05-07 Bayer Ag Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
DE19632945A1 (de) * 1996-08-16 1998-02-19 Bayer Ag Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
DE19650196A1 (de) * 1996-12-04 1998-06-10 Bayer Ag Thienylsulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
US6518222B2 (en) 2000-11-03 2003-02-11 Dow Agrosciences Llc N-([1,2,4] triazoloazinyl) thiophenesulfonamide compounds and their use as herbicides
EP1448046A1 (en) 2001-11-15 2004-08-25 Abraham Wilhelmus Brandon Cultivation system for crops

Also Published As

Publication number Publication date
PL353337A1 (en) 2003-11-17
EP1200426B1 (de) 2004-02-25
HK1048474B (zh) 2005-04-22
EP1200426A1 (de) 2002-05-02
DE19933260A1 (de) 2001-01-18
PT1200426E (pt) 2004-06-30
CN1158280C (zh) 2004-07-21
CA2379026A1 (en) 2001-01-25
AU6154900A (en) 2001-02-05
NL350075I2 (uk) 2017-02-07
US20050130843A1 (en) 2005-06-16
PL202325B1 (pl) 2009-06-30
US20100056798A1 (en) 2010-03-04
DE50005437D1 (en) 2004-04-01
KR20020012288A (ko) 2002-02-15
JP4806147B2 (ja) 2011-11-02
AU771414B2 (en) 2004-03-18
DE122010000035I2 (de) 2011-01-27
KR20070086909A (ko) 2007-08-27
CN1361778A (zh) 2002-07-31
KR100746969B1 (ko) 2007-08-07
MXPA02000460A (es) 2002-07-30
RU2252222C2 (ru) 2005-05-20
HK1048474A1 (en) 2003-04-04
WO2001005788A1 (de) 2001-01-25
ES2213029T3 (es) 2004-08-16
DK1200426T3 (da) 2004-06-21
FR12C0014I1 (uk) 2012-04-06
US7642221B2 (en) 2010-01-05
FR12C0014I2 (fr) 2012-10-26
CA2379026C (en) 2009-09-29
BR0012482B1 (pt) 2012-02-22
BR0012482A (pt) 2002-04-02
ATE260275T1 (de) 2004-03-15
US6964939B1 (en) 2005-11-15
DE122010000034I2 (de) 2011-01-27
CL2004001109A1 (es) 2005-04-29
JP2003505387A (ja) 2003-02-12
US7858805B2 (en) 2010-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA73516C2 (uk) Заміщені тієн-3-ілсульфоніламіно(тіо)карбонілтриазолінони, проміжна сполука та гербіцидний засіб
MXPA01009702A (es) Benzoilpirazoles sustituidos como herbicidas.
JP4313438B2 (ja) チエニルスルホニルアミノ（チオ）カルボニル化合物
US6403535B1 (en) Substituted thiazol(in) ylideneamino sulfonylamino (thio)carbonyl-triazolinones
JP2003506448A (ja) 置換されたヘテロシクリル−２ｈ−クロメン
JP2003506449A (ja) 置換チエニル（アミノ）スルホニルウレア
US7410933B2 (en) Substituted thiene-3-ylsulphonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)ones
AU2005268998A1 (en) Aminocarbonyl-substituted thiensulphonylamino (thio) carbonyltriazolin (thi) ones methods for production and use thereof
AU769586B2 (en) Herbicidal 5-chlorodifluoramethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl- oxyacetanilides
UA78204C2 (en) Substituted fluoralkoxyphenylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolino(thi)ones and herbicidal agent based thereon
JP4261621B2 (ja) 除草剤としての置換されたチエニル（アミノ）スルホニル（チオ）ウレア類
WO2000065916A1 (de) Verwendung von n-substituierten heterocyclylalkylaminen als herbizide und neue n-substituierte thienylalkylamine
MXPA01003067A (es) Tiazol(in)ilidenamino sulfonilamino(tio)carbonil-triazolinonas substituidas
WO1999048886A1 (de) Substituierte aminooxyalkancarboxamide