JP2003505381A

JP2003505381A - 置換されたヘテロアリールオキシアセトアニリド類および除草剤としてのそれらの使用

Info

Publication number: JP2003505381A
Application number: JP2001511438A
Authority: JP
Inventors: ミユラー，クラウス−ヘルムート; ローエ，ロター; クルト，ヨアヒム; ドリユーズ，マーク・ビルヘルム; ダーメン，ペーター; フオイヒト，デイーター; ポンツエン，ロルフ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1999-07-20
Filing date: 2000-07-07
Publication date: 2003-02-12
Also published as: MXPA02000679A; DE19933936A1; AU6270300A; HK1048315A1; BR0012563A; CA2379562A1; KR20020012614A; US6544931B1; CN1361772A; EP1202981A1; WO2001005777A1; PL359366A1

Abstract

(57)【要約】本発明は式（Ｉ）［式中、Ｘｎは水素または定義された置換基を表し、Ｒはｓ−ブチル、ｔ−ブチル、１−エチル−プロピル、２−プロピニル、１−メチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ブチニル、１−メチル−２−ブチニルまたは１−エチル−２−ブチニルを表し、そしてＺは場合により置換されていてもよくそしてオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリルの群から選択されるヘテロアリールを表す］の化合物に関する。本発明の物質はそれらの除草特性により特徴づけられる。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は新規な置換されたヘテロアリールオキシアセトアニリド類、それらの
製造のための方法および中間体並びに除草剤としてのそれらの使用に関する。

【０００２】ある種の置換されたヘテロアリールオキシアセトアニリド類が除草特性を有す
ることは既知である（ＥＰ−Ａ−０３７５２４参照、並びにＥＰ−Ａ−００５５
０１、ＥＰ−Ａ−１８４９７、ＥＰ−Ａ−３７５２６、ＥＰ−Ａ−３７５２７、
ＥＰ−Ａ−９４５４１、ＥＰ−Ａ−１０００４４、ＥＰ−Ａ−１４８５０１、Ｅ
Ｐ−Ａ−３００３４４、ＥＰ−Ａ−３４８７３４、ＥＰ−Ａ−３４８７３７、Ｕ
Ｓ−Ａ−４５０９９７１、ＵＳ−Ａ−４５８５４７１、ＵＳ−Ａ−４６４５５２
５、ＵＳ−Ａ−４７０８７３１、ＵＳ−Ａ−４９６８３４２、ＵＳ−Ａ−４９８
８３８０参照）。しかしながら、これらの先行技術の化合物の活性は、特に低い
適用割合および濃度においては、全ての使用領域で完全に満足のいくものではな
い。

【０００３】本発明は、従って、一般式（Ｉ）

【０００４】

【化４】

【０００５】［式中、ｎは数０、１、２または３を表し、Ｒはｓ−ブチル、ｔ−ブチル、１−エチル−プロピル、２−プロピニル、１−メ
チル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ブチニル、１−メチ
ル−２−ブチニルまたは１−エチル−２−ブチニルを表し、Ｘはニトロ、シアノ、弗素、塩素、臭素を表すか或いは各場合とも場合によりシ
アノ−、弗素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていてもよい
メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブ
チル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチル
チオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニ
ル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホ
ニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニルを表し、そしてＺはオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキ
サジアゾリル、チアジアゾリルよりなる群からのヘテロアリールを表し、それら
の各々は場合によりニトロ、シアノ、カルバモイル、チオカルバモイル、弗素、
塩素、臭素により、または（各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、
メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていてもよい）メチル、エチル、ｎ−も
しくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メ
チルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし
くはｔ−ブチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくは
ｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしく
はｉ−プロピルスルホニルにより置換されていてもよい］の新規な置換されたヘテロアリールオキシアセトアニリド類を提供する。

【０００６】以上および以下で挙げる式に存在する好ましい置換基または基の範囲を以下に
記載する。

【０００７】ｎは好ましくは数０、１または２を表す。

【０００８】Ｒは好ましくはｓ−ブチル、ｔ−ブチル、１−エチル−プロピル、２−プロピ
ニルまたは１−メチル−２−プロピニルを表す。

【０００９】Ｘは好ましくはニトロ、シアノ、弗素、塩素、臭素を表すか或いは各場合とも
場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換され
ていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ
、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチル
スルホニルまたはエチルスルホニルを表す。

【００１０】Ｚは好ましくはオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチア
ゾリル、１,２,４−オキサジアゾリル、１,３,４−オキサジアゾリル、１,２,４
−チアジアゾリル、１,３,４−チアジアゾリルよりなる群からのヘテロアリール
を表し、それらの各々は場合によりニトロ、シアノ、カルバモイル、チオカルバ
モイル、弗素、塩素、臭素により、または（各場合とも場合によりシアノ−、弗
素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていてもよい）メチル、
エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プ
ロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルス
ルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メ
チルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニルによ
り置換されていてもよい。

【００１１】ｎは特に好ましくは数０、１または２を表す。

【００１２】Ｒは特に好ましくはｓ−ブチル、ｔ−ブチル、１−エチル−プロピル、２−プ
ロピニルまたは１−メチル−２−プロピニルを表す。

【００１３】Ｘは特に好ましくはニトロ、シアノ、弗素、塩素、臭素を表すか或いは各場合
とも場合により弗素−および／もしくは塩素−置換されていてもよいメチル、エ
チル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチ
オ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニルまたはエチル
スルホニルを表す。

【００１４】Ｚは特に好ましくはオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾ
チアゾリル、１,２,４−オキサジアゾリル、１,２,４−チアジアゾリル、１,３,
４−チアジアゾリルよりなる群からのヘテロアリールを表し、それらの各々は場
合によりニトロ、シアノ、カルバモイル、チオカルバモイル、弗素、塩素、臭素
により、または（各場合とも場合により弗素−および／もしくは塩素−置換され
ていてもよい）メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−
プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−
プロピルスルホニルにより置換されていてもよい。

【００１５】ｎは非常に特に好ましくは数０または１を表す。

【００１６】Ｒは非常に特に好ましくはｔ−ブチル、１−エチル−プロピルまたは２−プロ
ピニルを表す。

【００１７】Ｘは非常に特に好ましくはシアノ、弗素、塩素、メチル、エチル、トリフルオ
ロメチル、メトキシまたはトリフルオロメトキシを表す。

【００１８】Ｚは非常に特に好ましくはオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、
ベンゾチアゾリル、１,２,４−オキサジアゾリル、１,２,４−チアジアゾリル、
１,３,４−チアジアゾリルよりなる群からのヘテロアリールを表し、それらの各
々は場合によりニトロ、弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−
プロピル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、
フルオロジクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、メチルチオ、エ
チルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオにより置換されていてもよい。

【００１９】上記の一般的なまたは好ましい基の定義は式（Ｉ）の最終生成物並びに対応し
て各場合とも製造に必要な出発物質または中間体の両方に適用される。これらの
基の定義を所望するなら互いに組み合わせることができ、すなわち示された好ま
しい範囲の間の組み合わせを包含する。

【００２０】以上で好ましいとして挙げた意味の組み合わせを含む式（Ｉ）の化合物が本発
明によると好ましい。

【００２１】以上で特に好ましいとして挙げた意味の組み合わせを含む式（Ｉ）の化合物が
本発明によると特に好ましい。

【００２２】以上で非常に特に好ましいとして挙げた意味の組み合わせを含む式（Ｉ）の化
合物が本発明によると非常に特に好ましい。

【００２３】場合により置換されていてもよい基はモノ−またはポリ置換されていることが
でき、ポリ置換の場合には置換基は同一もしくは相異なりうる。

【００２４】非常に特に好ましい群は、ｎが数０または１を表し、Ｒがｔ−ブチルを表し、Ｘがシアノ、弗素、塩素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシまた
はトリフルオロメトキシを表し、そしてＺがオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、１,
２,４−チアジアゾリル、１,３,４−チアジアゾリルよりなる群からのヘテロア
リールを表し、それらの各々が場合により弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、
ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ジクロロメチルまたはトリクロロメチ
ルにより置換されていてもよい式（Ｉ）の化合物である。

【００２５】さらに非常に特に好ましい群は、ｎが数０または１を表し、Ｒが２−プロピニルを表し、Ｘがシアノ、弗素、塩素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシまた
はトリフルオロメトキシを表し、そしてＺがオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、１,
２,４−チアジアゾリル、１,３,４−チアジアゾリルよりなる群からのヘテロア
リールを表し、それらの各々が場合により弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、
ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ジクロロメチルまたはトリクロロメチ
ルにより置換されていてもよい式（Ｉ）の化合物である。

【００２６】一般式（Ｉ）の新規な置換されたヘテロアリールオキシアセトアニリド類は興
味ある生物学的性質を有する。特に、それらは強力で且つ選択的な除草活性を有
する。

【００２７】一般式（Ｉ）の新規な置換されたヘテロアリールオキシアセトアニリド類は、
一般式（II）Ｚ−Ｘ¹ （II）［式中、Ｚは以上で定義された通りでありそしてＸ¹は弗素、塩素、臭素、メチルチオ、メチルスルフィニルまたはメチルスルホ
ニルを表す］のヘテロアレン類を、適宜酸結合剤の存在下でそして適宜希釈剤の存在下で、一
般式（III）

【００２８】

【化５】

【００２９】［式中、ｎ、ＲおよびＸは各々以上で定義された通りである］のヒドロキシアセトアニリド類と反応させる場合に得られる。

【００３０】例えば、２−クロロ−ベンゾオキサゾールおよびＮ−(ｔ−ブチル)−Ｎ−(３
−フルオロ−フェニル)−２−ヒドロキシアセトアミドを出発物質として使用す
ると、本発明に従う方法における反応工程は下記の反応式により示すことができ
る：

【００３１】

【化６】

【００３２】式（II）は一般式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明に従う方法において
出発物質として使用されるヘテロアレン類の一般的な定義を与える。一般式（II
）において、Ｚは好ましくはまたは特に本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物の記
述に関してＺに対して好ましいとしてまたは特に好ましいとして以上で挙げた意
味を有し、Ｘ¹は好ましくは塩素またはメチルスルホニルを表す。

【００３３】一般式（II）の出発物質は既知の合成のための有機化学物質である。

【００３４】式（III）は一般式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明に従う方法におい
て出発物質としてさらに使用されるヒドロキシアセトアニリド類の一般的な定義
を与える。一般式（III）において、ｎ、ＲおよびＸは各々好ましくはまたは特
に本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物の記述に関してｎ、ＲおよびＸに対して好
ましいとしてまたは特に好ましいとして以上で挙げた意味を有する。化合物Ｎ−(ｓ−ブチル)−Ｎ−(４−エトキシ−フェニル)−２−ヒドロキシア
セトアミド、Ｎ−(ｓ−ブチル)−Ｎ−(４−メチル−フェニル)−２−ヒドロキシ
アセトアミド、Ｎ−(ｔ−ブチル)−Ｎ−フェニル−２−ヒドロキシアセトアミド
、Ｎ−フェニル−Ｎ−(２−プロピニル)−２−ヒドロキシアセトアミドおよびＮ
−フェニル−Ｎ−(１−メチル−２−プロピニル)−２−ヒドロキシアセトアミド
（ＤＥ−Ａ−２１６０３８０、ＤＥ−Ａ−２２０１４３２、ＤＥ−Ａ−３０３８
６０８、ＥＰ−Ａ−７５３５０７、ＵＳ−Ａ−３９５４８２７参照）を除く、一
般式（III）の出発物質はこれまでに文献に開示されていない。それらはまた、
化合物Ｎ−(ｓ−ブチル)−Ｎ−(４−エトキシ−フェニル)−２−ヒドロキシアセ
トアミド、Ｎ−(ｓ−ブチル)−Ｎ−(４−メチル−フェニル)−２−ヒドロキシア
セトアミド、Ｎ−(ｔ−ブチル)−Ｎ−フェニル−２−ヒドロキシアセトアミド、
Ｎ−フェニル−Ｎ−(２−プロピニル)−２−ヒドロキシアセトアミドおよびＮ−
フェニル−Ｎ−(１−メチル−２−プロピニル)−２−ヒドロキシアセトアミドを
除いて、新規物質として、本出願の主題の一部を形成する。

【００３５】一般式（III）のヒドロキシアセトアニリド類は一般式（IV）

【００３６】

【化７】

【００３７】［式中、ｎ、ＲおよびＸは各々以上で定義された通りでありそしてＸ²は弗素、塩素または臭素（特に塩素）を表す］のハロゲノアセトアニリド類を、適宜反応助剤、例えば、炭酸カリウムおよびト
リエチルアミンの存在下で、そして適宜希釈剤、例えば、Ｎ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミドまたはＮ,Ｎ−ジメチル−アセトアミドの存在下で、５０℃〜１５０℃
の間の温度においてアルカリ金属酢酸塩、例えば酢酸ナトリウムまたは酢酸カリ
ウムと反応させ、そして生ずる一般式（Ｖ）

【００３８】

【化８】

【００３９】［式中、ｎ、ＲおよびＸは各々以上で定義された通りである］のアセトキシアセトアニリド類を−適宜中間体単離後にまたは「その場で」−、
適宜酸受容体、例えば、ナトリウムメトキシドの存在下で、２０℃〜１００℃の
間の温度においてメタノールと反応させ、そして通常の方法により処理する場合
に得られる（製造実施例参照）。

【００４０】前駆体として必要な一般式（IV）のハロゲノアセトアニリド類は既知でありお
よび／またはそれ自体既知である方法により製造することができる（ＤＥ−Ａ−
２３６２７４３、ＤＥ−Ａ−２６３３１５９、ＵＳ−Ａ−３３４５１５１参照）
。

【００４１】一般式（IV）のハロゲノアセトアニリド類は一般式（VI）

【００４２】

【化９】

【００４３】［式中、ｎ、ＲおよびＸは各々以上で定義された通りである］のＮ−置換されたアニリン類を、適宜反応助剤、例えば、ピリジンの存在下で、
そして適宜希釈剤、例えば、トルエンの存在下で、０℃〜１００℃の間の温度に
おいて一般式（VII）

【００４４】

【化１０】

【００４５】［式中、Ｘ²およびＸ³は各々弗素、塩素または臭素（特に塩素）を表す］のハロゲノアセチルハライド類と反応させる場合に得られる（製造実施例参照）
。

【００４６】一般式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明に従う方法を実施するために適
する希釈剤は、水の他に、特に不活性有機溶媒である。これらは、特に、脂肪族
、脂環式もしくは芳香族の場合によりハロゲン化されていてもよい炭化水素類、
例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、四塩化炭素；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエー
テルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ケトン類、例えばアセトン
、ブタノンもしくはメチルイソブチルケトン；ニトリル類、例えば、アセトニト
リル、プロピオニトリルもしくはブチロニトリル；アミド類、例えば、Ｎ,Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ホルムア
ニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンもしくはヘキサメチル燐酸トリアミド；エステ
ル類、例えば酢酸メチルもしくは酢酸エチル、スルホキシド類、例えばジメチル
スルホキシド、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ
−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、それらと水または純水との混合物を包含する。

【００４７】本発明に従う方法に適する酸結合剤は、一般的には、通常の無機もしくは有機
塩基または酸受容体である。これらは好ましくはアルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属の酢酸塩、アミド類、炭酸塩、炭酸水素塩、水素化物、水酸化物または
アルコキシド類、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムもしくは酢酸カルシウ
ム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミドもしくはカルシウムア
ミド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムもしくは炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウムもしくは炭酸水素カルシウム、水素化リチウム、水素化
ナトリウム、水素化カリウムもしくは水素化カルシウム、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムもしくは水酸化カルシウム、ナトリウムメトキシ
ド、エトキシド、ｎ−もしくはｉ−プロポキシド、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ
−ブトキシドまたはカリウムメトキシド、エトキシド、ｎ−もしくはｉ−プロポ
キシド、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシド；並びに塩基性有機窒素化合
物、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリ
ブチルアミン、エチル−ジイソプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチル−ジシクロヘキシルアミン、Ｎ,Ｎ
−ジメチル−アニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−ベンジルアミン、ピリジン、２−メ
チル−、３−メチル−、４−メチル−、２,４−ジメチル−、２,６−ジメチル−
、３,４−ジメチル−および３,５−ジメチル−ピリジン、５−エチル−２−メチ
ル−ピリジン、４−ジメチルアミノ−ピリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン、１,
４−ジアザビシクロ[２.２.２]−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１,５−ジアザビシ
クロ[４.３.０]−ノン−５−エン（ＤＢＮ）または１,８−ジアザビシクロ−[５
.４.０]−ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）を包含する。

【００４８】本発明に従う方法を実施する場合には、反応温度は比較的広い範囲内で変える
ことができる。一般的には、これらの方法は−２０℃〜１００℃の間、好ましく
は０℃〜６０℃の間の温度で実施される。

【００４９】本発明に従う方法は一般的には大気圧で実施される。しかしながら、本発明に
従う方法はまた加圧下または減圧下−一般的には０.１バール〜１０バールの間
で操作することも可能である。

【００５０】本発明に従う方法を実施するためには、出発物質は一般的にはほぼ等モル量で
使用される。しかしながら、成分の一方を比較的大過剰で使用することも可能で
ある。反応は一般的には適当な希釈剤中で酸結合剤の存在下で実施され、そして
反応混合物を要求される温度で数時間にわたり撹拌する。処理は一般的な方法に
より実施される（製造実施例参照）。

【００５１】本発明に従う活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、殺茎剤（ｈａｕｌｍｋｉｌｌ
ｅｒｓ）および、特に殺雑草剤として使用することができる。雑草とは、最も広
い意味において、植物を望まない場所に成長する全ての植物であると理解すべき
である。本発明に従う物質が完全または選択的除草剤として作用するかどうかは
、本質的に使用量に依存する。

【００５２】本発明に従う活性化合物は、例えば、次の植物に関連して使用することができ
る:次の属の双子葉雑草：イチビ属(Ａbutilon)、ヒユ属(Ａmaranthus)、ブタクサ属
(Ａmbrosia)、アノダ属(Ａnoda)、カミツレモドキ属(Ａnthemis)、アファネス属
(Ａphanes)、アトリプレックス属(Ａtriplex)、ベリス属(Ｂellis)、ビデンス属
(Ｂidens)、カプセラ(Ｃapsella)属、ヒレアザミ属(Ｃarduus)、カシア属(Ｃass
ia)、センタウレア属(Ｃentaurea)、アカザ属(Ｃhenopodium)、アザミ属(Ｃirsi
um)、ヒルガオ属(Ｃonvolvulus)、チヨウセンアサガオ属(Ｄatura)、デスモジウ
ム属(Ｄesmodium)、エメクス属(Ｅmex)、エリシムム属(Ｅrysimum)、ユーフォル
ビア属(Ｅuphorbia)、チシマオドリコ属(Ｇaleopsis)、ガリンソガ属(Ｇalinsog
a)、ヤエムグラ属(Ｇalium)、ヒビスクス属(Ｈibiscus)、サツマイモ属(Ｉpomoe
a)、コチア属(Ｋochia)、ラミウム属(Ｌamium)、マメグンバイナズナ属(Ｌepidi
um)、アゼナ属(Ｌindernia)、シカギク属(Ｍatricaria)、メンタ属(Ｍentha)、
メルクリアリス属(Ｍercurialis)、ムルゴ属(Ｍullugo)、ミオソチス属(Ｍyosot
is)、ケシ属(Ｐapaver)、ファルビチス属(Ｐharbitis)、プランタゴ属(Ｐlantag
o)、タデ属(Ｐolygonum)、スベリヒユ属(Ｐortulaca)、ラヌンクルス属(Ｒanunc
ulus)、ラファヌス属(Ｒaphanus)、イヌガラシ属(Ｒorippa)、キカシグサ属(Ｒo
tala)、ルメックス属(Ｒumex)、サルソラ属(Ｓalsola)、キオン属(Ｓenecio)、
セスバニア属(Ｓesbania)、シダ属(Ｓida)、カラシ属(Ｓinapis)、ナス属(Ｓola
num)、ノゲシ属(Ｓonchus)、スフェノクレア属(Ｓphenoclea)、ハコベ属(Ｓtell
aria)、タラキサクム属(Ｔaraxacum)、スラスピ属(Ｔhlaspi)、トリフォリウム
属(Ｔrifolium)、イラクサ属(Ｕrtica)、クワガタソウ属(Ｖeronica)、スミレ属
(Ｖiola)、オナモミ属(Ｘanthium)。次の属の双子葉栽培植物：ラツカセイ属(Ａrachis)、フダンソウ属(Ｂeta)、ア
ブラナ属(Ｂrassica)、キユウリ属(Ｃucumis)、ウリ属(Ｃucurbita)、ヘリアン
スス属(Ｈelianthus)、ニンジン属(Ｄaucus)、ダイズ属(Ｇlycine)、ワタ属(Ｇo
ssypium)、サツマイモ属(Ｉpomoea)、アキノノゲシ属(Ｌactuca)、アマ属(Ｌinu
m)、トマト属(Ｌycopersicon)、タバコ属(Ｎicotiana)、インゲンマメ属(Ｐhase
olus)、エンドウ属(Ｐisum)、ナス属(Ｓolanum)、ソラマメ属(Ｖicia)。次の属の単子葉雑草：アエギロプス属(Ａegilopus)、カモジグサ属(Ａgropyron)
、ヌカボ属(Ａgrostis)、スズメノテツポウ属(Ａlopecurus)、アペラ属(Ａpera)
、カラスムギ属(Ａvena)、ブラキアリア属(Ｂrachiaria)、スズメノチヤヒキ属(
Ｂromus)、センクルス属(Ｃenchrus)、コメリナ属(Ｃommelina)、シノドン属(Ｃ
ynodon)、カヤツリグサ属(Ｃyperus)、ダクチロクテニウム属(Ｄactyloctenium)
、メヒシバ属(Ｄigitaria)、ヒエ属(Ｅchinochloa)、ハリイ属(Ｅleocharis)、
オヒシバ属(Ｅleusine)、エラグロスチス属(Ｅragrostis)、エリオクロア属(Ｅr
iochloa)、ウシノケグサ属(Ｆestuca)、テンツキ属(Ｆimbristylis)、ヘテラン
テラ属(Ｈeteranthera)、インペラタ属(Ｉmperata)、カモノハシ属(Ｉschaemum)
、レプトクロア属(Ｌeptochloa)、ドクムギ属(Ｌolium)、ミズアオイ属(Ｍonoch
oria)、キビ属(Ｐanicum)、パスパルム属(Ｐaspalum)、ファラリス属(Ｐhalaris
)、アワガリエ属(Ｐhleum)、スズメノカタビラ属(Ｐoa)、ロットベーリア属(Ｒo
ttboellia)、オモダカ属(Ｓagittaria)、ホタルイ属(Ｓcirpus)、エノコログサ
属(Ｓetaria)、モロコシ属(Ｓorghum)。次の属の単子葉栽培植物：ネギ属(Ａllium)、アナナス属(Ａnanas)、クサスギカ
ズラ属(Ａsparagus)、カラスムギ属(Ａvena)、オオムギ属(Ｈordeum)、イネ属(
Ｏryza)、キビ属(Ｐanicum)、サトウキビ属(Ｓaccharum)、ライムギ属(Ｓecale)
、モロコシ属(Ｓorghum)、トリチケレ属(Ｔriticale)、コムギ属(Ｔriticum)、
トウモロコシ属(Ｚea)。

【００５３】しかしながら、本発明に従う活性化合物の使用はこれらの属に何ら限定される
ものではなく、同じ方法で他の植物にも及ぶ。

【００５４】濃度に依存して、本発明に従う活性化合物は例えば工業地域および鉄道線路上
、並びに樹木が存在するかあるいは存在しない道路および広場上の雑草の完全抑
制に適している。同等に、本発明に従う化合物は多年生栽培植物、例えば森林、
装飾樹木の植え付け、果樹園、ブドウ園、柑橘類果樹園、ナッツ果樹園、バナナ
プランテーション、コーヒープランテーション、茶プランテーション、ゴムの木
プランテーション、油ヤシプランテーション、カカオプランテーション、小果樹
の植え付けおよびホツプ畑、芝生(lawns)および芝土(turf)および牧草地の中の
雑草の抑制に、そして一年生栽培植物中の雑草の選択的抑制に使用することがで
きる。

【００５５】本発明に従う式（Ｉ）の化合物は土壌および植物の地上部分に適用される場合
に強い除草活性および広い活性範囲を有する。ある程度までは、それらは単子葉
および双子葉栽培植物中の単子葉および双子葉雑草の選択的抑制にも、発芽前お
よび発芽後方法の両方により適する。

【００５６】活性化合物は通常の調合物、例えば液剤、乳剤、水和剤、懸濁剤、粉末、散剤
、ペースト剤、可溶性粉末、粒剤、濃厚懸濁乳剤、活性化合物を含浸させた天然
および合成材料、並びに重合体物質中の極小カプセルに転化することができる。

【００５７】これらの調合物は既知の方法で、例えば活性化合物を展開剤すなわち液体溶媒
および／または固体の担体と、場合により界面活性剤すなわち乳化剤および／ま
たは分散剤および／または発泡剤を用いて混合することにより製造される。

【００５８】使用される展開剤が水である場合、例えば、補助溶媒として有機溶媒を用いる
ことも可能である。主として適する液体溶媒は芳香族、例えばキシレン、トルエ
ンもしくはアルキルナフタレン類、塩素化された芳香族および塩素化された脂肪
族炭化水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類もしくは塩化メチレ
ン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサン、またはパラフイン類、例えば石
油画分、鉱油および植物油、アルコール類、例えばブタノールもしくはグリコー
ル並びにそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強極性
溶媒、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド、並びに水であ
る。

【００５９】適する固体の担体は例えばアンモニウム塩および粉砕した天然鉱物、例えばカ
オリン、クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタパルジヤイト、モンモリロナイ
トまたは珪藻土、並びに粉砕した合成鉱物、例えば高度分散性シリカ、アルミナ
およびシリケート類であり、適する粒剤用の固体担体は例えば粉砕し且つ分別し
た天然石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石、並びに無機および有
機のひきわりの合成顆粒、および有機物質、例えばおがくず、やしがら、トウモ
ロコシ穂軸およびタバコ茎の顆粒であり、適する乳化剤および／または発泡剤は
例えば非イオン性およびアニオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、例えばアルキルアリ
ールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスルフエー
ト類、アリールスルホネート類および蛋白質加水分解生成物であり、適する分散
剤は例えばリグニン−スルフアイト廃液およびメチルセルロースである。

【００６０】粘着付与剤、例えばカルボキシルメチルセルロース、粉状、粒状またはラテツ
クス状の天然および合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールお
よびポリビニルアセテート、並びに天然燐脂質、例えばセファリン類およびレシ
チン類、並びに合成燐脂質を調合物中で用いることができる。他の可能な添加剤
は鉱油および植物油である。

【００６１】染色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー、並
びに有機染料、例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料
、並びに微量の栄養素、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデ
ンおよび亜鉛の塩を用いることができる。

【００６２】調合物は一般的には０.１〜９５重量％の間、好ましくは０.５〜９０重量％の
間の活性化合物を含んでなる。

【００６３】雑草の抑制用には、本発明に従う活性化合物は、そのままで或いはそれらの調
合物の形態で、既知の除草剤との混合物として用いることもでき、仕上げた調合
物または槽混合が可能である。

【００６４】混合物用に使用できる成分は既知の除草剤、例えば下記のものである：アセトクロル(acetochlor)、アシフルオルフェン（−ナトリウム）(acifluorfen
(-sodium))、アクロニフェン(aclonifen)、アラクロル(alachlor)、アロキシジ
ム（−ナトリウム）(alloxydim(-sodium))、アメトリン(ametryne)、アミドクロ
ル(amidochlor)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アニロフォス(anilofos)
、アスラム(asulam)、アトラジン(atrazine)、アザフェニジン(azafenidin)、ア
ジムスルフロン(azimsulfuron)、ベナゾリン（−エチル）(benazolin(-ethyl))
、ベンフレサート(benfuresate)、ベンスルフロン（−メチル）(bensulfuron(-m
ethyl))、ベンタゾン(bentazone)、ベンゾビシクロン(benzobicyclone)、ベンゾ
フェナップ(benzofenap)、ベンゾイルプロップ（−エチル）(benzoylprop(-ethy
l))、ビアラフォス(bialaphos)、ビフェノックス(bifenox)、ビスピリバック（
−ナトリウム）(bispyribac(-sodium))、ブロモブチド(bromobutide)、ブロモフ
ェノキシム(bromofenoxim)、ブロモキシニル(bromoxynil)、ブタクロル(butachl
or)、ブトロキシジム(butroxydim)、ブチレート(butylate)、カフェンストロー
ル(cafenstrole)、カロキシジム(caloxydim)、カルベタミド(carbetamide)、カ
ルフェントラゾン（−エチル）(carfentrazone(-ethyl)、クロメトキシフェン(c
hlomethoxyfen)、クロランベン(chloramben)、クロリダゾン(chloridazone)、ク
ロリムロン（−エチル）(chlorimuron(-ethyl))、クロルニトロフェン(chlornit
rofen)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、クロルトルロン(chlortoluron)、
シニドン（−エチル）(cinidon(-ethyl))、シンメスリン(cinmethylin)、シノス
ルフロン(cinosulfuron)、クレフォキシジム(clefoxydim)、クレトジム(clethod
im)、クロジナフォップ（−プロパルギル）(clodinafop(-propargyl))、クロマ
ゾン(clomazone)、クロメプロップ(clomeprop)、クロピラリド(clopyralid)、ク
ロピラスルフロン（−メチル）(clopyrasulfuron(-methyl))、クロランスラム（
−メチル）(cloransulam(-methyl))、クミルロン(cumyluron)、シアナジン(cyan
azine)、シブツリン(cybtryne)、シクロエート(cycloate)、シクロスルファムロ
ン(cyclosulfamuron)、シクロキシジム(cycloxydim)、シハロフォップ（−ブチ
ル）(cyhalofop(-butyl))、２,４−Ｄ、２,４−ＤＢ、２,４−ＤＰ、デスメジフ
ァム(desmedipham)、ジアラート(diallate)、ジカンバ(dicamba)、ジクロフォッ
プ（−メチル）(diclofop(-methyl))、ジクロスラム(diclosulam)、ジエタチル
（−エチル）(diethatyl(-ethyl))、ジフェンゾクアート(difenzoquat)、ジフル
フェニカン(diflufenican)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、ジメフロン(
dimefuron)、ジメピペレート(dimepiperate)、ジメタクロル(dimethachlor)、ジ
メタメトリン(dimethametryn)、ジメテナミド(dimethenamid)、ジメキシフラム(
dimexyflam)、ジニトラミン(dinitramine)、ジフェナミド(diphenamid)、ジクア
ート(diquat)、ジチオピル(dithiopyr)、ジウロン(diuron)、ジムロン(dymron)
、エポプロダン(epoprodan)、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ(esprocarb)、エタルフ
ルラリン(ethalfluralin)、エタメトスルフロン（−メチル）(ethametsulfuron(
-methyl)）、エトフメセート(ethofumesate)、エトキシフェン(ethoxyfen)、エ
トキシスルフロン(ethoxysulfuron)、エトベンザニド(etobenzanid)、フェノキ
サプロップ−（−Ｐ−エチル）(fenoxaprop-(-P-ethyl))、フェントラザミド(fe
ntrazamide)、フラムプロップ（−イソプロピル）(flamprop(-isopropyl))、フ
ラムプロップ（−イソプロピル−Ｌ）(flamprop(-isopropyl-L))、フラムプロッ
プ（−メチル）(flamprop(-methyl))、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フロ
ラスラム(florasulam)、フルアジフォップ（−Ｐ−ブチル）(fluazifop(-P-buty
l))、フルアゾレート(fluazolate)、フルカルバゾン(flucarbazone)、フルフェ
ナセット(flufenacet)、フルメツラム(flumetsulam)、フルミクロラック（−ペ
ンチル）(flumiclorac(-pentyl))、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミプ
ロピン(flumipropyn)、フルメツラム(flumetsulam)、フルオメツロン(fluometur
on)、フルオロクロリドン(fluorochloridone)、フルオログリコフェン（−エチ
ル）(fruoroglycofen(-ethyl))、フルポキサム(flupoxam)、フルプロパシル(flu
propacil)、フルルピルスルフロン（−メチル、−ナトリウム）(flurpyrsulfuro
n(-methyl, -sodium))、フルレノール（−ブチル）(flurenol(-butyl))、フルリ
ドン(fluridone)、フルロキシピル（−メプチル）(fluroxypyr(-meptyl))、フル
ルプリミドール(frurprimidol)、フルルタモン(flurtamone)、フルチアセット（
−メチル）(fluthiacet(-methyl))、フルチアミド(fluthiamide)、フォメサフェ
ン(fomesafen)、グルホシネート（−アンモニウム）(glufosinate(-ammonium))
、グリホセート−(−イソプロピルアンモニウム）(glyphosate-(-isopropylammo
nium))、ハロサフェン(halosafen)、ハロキシフォップ（−エトキシエチル）(ha
loxyfop(-ethoxyethyl))、ハロキシフォップ（−Ｐ−メチル）(haloxyfop(-P-me
thyl))、ヘキサジノン(hexazinone)、イマザメタベンズ−（−メチル）(imazame
thabenz-(-methyl))、イマザメタピル(imazamethapyr)、イマザモックス(imazam
ox)、イマザピック(imazapic)、イマザピル(imazapyr)、イマザクイン(imazaqui
n)、イマゼタピル(imazethapyr)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、ヨードス
ルフロン（−メチル、−ナトリウム）(iodosulfuron(-methyl, -sodium))、イオ
キシニル(ioxynil)、イソプロパリン(isopropalin)、イソプロツロン(isoprotur
on)、イソウロン(isouron)、イソキサベン(isoxaben)、イソキサクロルトール(i
soxachlortole)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、イソキサピリフォップ(i
soxapyrifop)、ラクトフェン(lactofen)、レナシル(lenacil)、リヌロン(linuro
n)、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ、メフェナセット(mefenacet)、メソトリオン(mesotrio
ne)、メタミトロン(metamitron)、メタザクロル(metazachlor)、メタベンズチア
ズロン(methabenzthiazuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトブロムロン
(metobromuron)、（アルファ−）メトラクロル((alpha-)metalachlor)、メトス
ラム(metosulam)、メトクスロン(metoxuron)、メトリブジン(metribuzin)、メツ
ルフロン（−メチル）(metsulfuron(-methyl))、モリネート(molinate)、モノリ
ヌロン(monolinuron)、ナプロアニリド(naproanilide)、ナプロパミド(napropam
ide)、ネブロン(neburon)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、ノルフルラゾン(no
rflurazon)、オルベンカルブ(orbencarb)、オリザリン(oryzalin)、オキサジア
ルギル(oxadiargyl)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサスルフロン(oxasulfu
ron)、オキサジクロメフォン(oxaziclomefone)、オキシフルオルフェン(oxyfluo
rfen)、パラクアート(paraquat)、ペラルゴン酸(pelargonic acid)、ペンジメタ
リン(pendimethalin)、ペンドラリン(pendralin)、ペントキサゾン(pentoxazone
)、フェンメジファム(phenmedipham)、ピペロフォス(piperophos)、プレチラク
ロル(pretilachlor)、プリミスルフロン（−メチル）(primisulfuron(-methyl))
、プロメトリン(prometryn)、プロパクロル(propachlor)、プロパニル(propanil
)、プロパキザフォップ(propaquizafop)、プロプイソクロル(propisochlor)、プ
ロピザミド(propyzamide)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、プロスルフロン(
prosulfuron)、ピラフルフェン（−エチル）(pyraflufen(-ethyl))、ピラゾレー
ト(pyrazolate)、ピラゾスルフロン（−エチル）(pyrazosulfuron(-ethyl))、ピ
ラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ビリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリブチカ
ルブ(pyributicarb)、ピリデート(pyridate)、ピリミノバック−（−メチル）(p
yriminobac-(-methyl))、ピリチオバック（−ナトリウム）(pyrithiobac(-sodiu
m))、キンクロラック(quinchlorac)、キンメラック(quinmerac)、キノクラミン(
quinoclamine)、キザロフォップ（−Ｐ−エチル）(quizalofop(-P-ethyl))、キ
ザロフォップ（−Ｐ−テフリル）(quizalofop(-P-tefuryl))、リムスルフロン(r
imsulfuron)、セトキシジム(sethoxydim)、シマジン(simazine)、シメトリン(si
metryn)、スルコトリオン(sulcotrione)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)
、スルホメツロン（−メチル）(sulfometuron(-methyl))、スルホセート(sulfos
ate)、スルホスルフロン(sulfosulfuron)、テブタム(tebutam)、テブチウロン(t
ebuthiuron)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、テルブチルアジン(terbuthyla
zine)、テルブトリン(terbutryn) 、テニルクロル(thenylchlor)、チアフルアミ
ド(thiafluamide)、チアゾピル(thiazopyr)、チジアジミン(thidiazimin)、チフ
ェンスルフロン（−メチル）(thifensulfuron(-methyl))、チオベンカルブ(thio
bencarb)、チオカルバジル(thiocarbazil)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、
トリアラート(triallate)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリベヌロン（
−メチル）(tribenuron(-methyl))、トリクロピル(triclopyr)、トリジファン(t
ridiphane)、トリフルラリン(trifluralin)およびトリフルスルフロン(triflusu
lfuron)。

【００６５】他の既知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、小鳥忌避剤、植物栄養剤および土壌改良剤との混合物も可能である。

【００６６】活性化合物はそのままで、それらの調合物の形態またはそれらからさらに希釈
して調製された使用形態、例えば調製済液剤、懸濁剤、乳剤、粉末、ペースト剤
および粒剤で使用することができる。それらは普通の方法で、例えば、液剤散布
、噴霧、アトマイジング、粒剤散布によって施用される。

【００６７】本発明に従う活性化合物は植物の発芽の前および後の両方に適用することがで
きる。それらは種蒔き前に土壌中に加えることもできる。

【００６８】活性化合物の使用量は比較的広い範囲内で変えることができる。それは本質的
には所望する効果の性質に依存する。一般的に、使用量は１ヘクタールの土壌表
面当り１ｇ〜１０ｋｇの間、好ましくは１ｈａ当たり５ｇ〜５ｋｇの間の活性化
合物である。

【００６９】本発明に従う活性化合物の製造および使用は以下の実施例から理解されうる。
製造実施例実施例１

【００７０】

【化１１】

【００７１】５.０ｇ（２１ミリモル）のＮ−(ｔ−ブチル)−Ｎ−(４−クロロフェニル)−
２−ヒドロキシアセトアミド、４.９ｇ（２１ミリモル）の２−メチルスルホニ
ル−５−トリフルオロメチル−１,３,４−チアジアゾールおよび５０ｍｌのアセ
トンの混合物を−１５℃に冷却しそして、この温度において、撹拌しながら１.
４ｇ（３５ミリモル）の水酸化ナトリウムの７ｍｌの水中溶液と滴々混合する。
反応混合物を−１５℃において３時間にわたり撹拌し、次に酢酸を用いてｐＨ５
に調節しそして引き続き５００ｍｌの氷水中に注ぐ。溶媒を傾斜しそして残存す
る油状生成物を石油エーテルでの温浸により結晶化させそして次に吸引濾過によ
り単離する。

【００７２】これが６.５ｇ（理論値の７９％）の融点８２℃のＮ−(ｔ−ブチル)−Ｎ−(４
−クロロフェニル)−２−(５−トリフルオロメチル−１,３,４−チアジアゾール
−２−イル−オキシ)−アセトアミドを与える。実施例２

【００７３】

【化１２】

【００７４】室温（約２０℃）において、２.１ｇ（１０ミリモル）の２,６−ジクロロ−ベ
ンゾチアゾールを撹拌しながら２.１ｇ（１０ミリモル）のＮ−(４−フルオロフ
ェニル)−Ｎ−(２−プロピニル)−２−ヒドロキシアセトアミド、０.１５ｇ（１
２.５ミリモル）の水酸化ナトリウム、２ｍｌの水および３０ｍｌのアセトンの
混合物に加え、そして反応混合物を室温において１５時間にわたり撹拌する。混
合物を次に１５０ｍｌの塩化メチレンと共に充分振りそして有機相を分離し、水
で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥しそして濾過する。濾液を水流ポンプ真空下で
濃縮し、残渣をジイソプロピルエーテルで温浸しそして結晶性生成物を吸引濾過
により単離する。

【００７５】これが２.０ｇ（理論値の９７％）の融点１２６℃のＮ−(４−フルオロフェニ
ル)−Ｎ−(２−プロピニル)−２−(６−クロロ−ベンゾチアゾール−２−イル−
オキシ)−アセトアミドを与える。

【００７６】実施例１および２と同様にして、そして本発明に従う製造方法の一般的な記述
に従い、例えば、以下の表１に挙げる一般式（Ｉ）の化合物を製造することも可
能である。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】

【００８０】

【表４】

【００８１】

【表５】

【００８２】

【表６】

【００８３】

【表７】

【００８４】

【表８】

【００８５】表１に示されたｌｏｇＰ値は EEC directive 79/831 Annex V.A8 に従いＨＰ
ＬＣ（高性能液体クロマトグラフィー）により逆相カラム（Ｃ８）上で測定され
た。温度：４３℃。（ａ）酸性範囲内の測定用の移動相：０.１％水性燐酸、アセトニトリル；１０
％アセトニトリルないし９０％アセトニトリルの線状勾配−表１中の対応するデ
ータは標識^a)が付けられている。（ｂ）中性範囲内の測定用の移動相：０.０１モル燐酸塩緩衝水溶液、アセトニ
トリル；１０％アセトニトリルないし９０％アセトニトリルの線状勾配−表１中
の対応するデータは標識^b)が付けられている。

【００８６】目盛り付けは、ｌｏｇＰ値（２種の連続するアルカノン類の間の線状内挿法を
用いる保持時間によるｌｏｇＰの測定）が既知である非分枝鎖状アルカン−２−
オン類（炭素数３〜１６）を用いて行われた。

【００８７】ラムダ最大値は２００ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線スペクトルを用いてクロマト
グラフィー信号の最大値で測定された。式（III）の出発物質：実施例（III−１）

【００８８】

【化１３】

【００８９】２２ｇ（８５ミリモル）のＮ−(ｔ−ブチル)−Ｎ−(４−クロロフェニル)−２
−クロロ−アセトアミド、３.３ｇの炭酸カリウムおよび０.３ｇのトリエチルア
ミンの混合物を１２０℃に加熱し、そして１０.５ｇの酢酸ナトリウムを撹拌し
ながら且つ一回に少しずつこの混合物に２時間の期間にわたり加える。混合物を
次に１２０℃においてさらに２時間にわたり撹拌しそして引き続き５０℃に冷却
する。２００ｍｌのメタノールを加え、そして混合物を次に４時間にわたり加熱
還流する。水流ポンプ真空下での濃縮後に、残渣を３００ｍｌの水／３００ｍｌ
の塩化メチレンと共に振り、そして有機相を分離し、水、１Ｎ塩酸および次に再
び水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥しそして濾過する。濾液から、溶媒を減圧
下で注意深く蒸留除去する。

【００９０】これが２０.８ｇ（理論値の１００％）のＮ−(ｔ−ブチル)−Ｎ−(４−クロロ
フェニル)−２−ヒドロキシアセトアミドを与える。ｌｏｇＰ（ｐＨ＝２.３）：２.５４。実施例（III−２）

【００９１】

【化１４】

【００９２】２０ｇ（８０ミリモル）のＮ−(４−フルオロフェニル)−Ｎ−(２−プロピニ
ル)−２−アセトキシ−アセトアミド、０.２２ｇ（４ミリモル）の水酸化カリウ
ムおよび２００ｍｌのメタノールの混合物を４時間にわたり加熱還流しそして次
に水流ポンプ真空下で濃縮する。残渣を塩化メチレン／水と共に振りそして有機
相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥しそして濾過する。濾液から、溶媒を減圧下
で注意深く蒸留除去する。

【００９３】これが１４.９ｇ（理論値の９０％）の融点５７℃のＮ−(４−フルオロフェニ
ル)−Ｎ−(２−プロピニル)−２−ヒドロキシアセトアミドを与える。

【００９４】実施例（III−１）および（III−２）と同様にして、例えば、以下の表２に挙
げる一般式（III）の化合物を製造することも可能である。

【００９５】

【表９】

【００９６】

【表１０】

【００９７】

【表１１】

【００９８】式（Ｖ）の中間体：実施例（Ｖ−１）

【００９９】

【化１５】

【０１００】２０ｇ（８８.５ミリモル）のＮ−(４−フルオロフェニル)−Ｎ−(２−プロピ
ニル)−２−クロロアセトアミド、８.７ｇ（１０６ミリモル）の酢酸ナトリウム
、１ｇの塩化ベンジルトリエチルアンモニウムおよび２００ｍｌのトルエンの混
合物を７時間にわたり加熱還流する。室温に冷却した後に、混合物を１Ｎ塩酸お
よび次に水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥しそして濾過する。濾液から、溶媒
を減圧下で注意深く蒸留除去する。

【０１０１】これが２１.３ｇ（理論値の９６％）のＮ−(４−フルオロフェニル)−Ｎ−(２
−プロピニル)−２−アセトキシ−アセトアミドを与える。

【０１０２】実施例（Ｖ−１）と同様にして、例えば、以下の表３に挙げる一般式（Ｖ）の
化合物を製造することも可能である。

【０１０３】

【表１２】

【０１０４】

【表１３】

【０１０５】式（IV）の前駆体：実施例（IV−１）

【０１０６】

【化１６】

【０１０７】１８.４ｇ（１００ミリモル）のＮ−(ｔ−ブチル)−Ｎ−(４−クロロフェニル
)−アミン、６.２ｇ（５５ミリモル）の塩化クロロアセチルおよび５０ｍｌのト
ルエンの混合物を透明溶液が生成するまで加熱還流する。さらに６.２ｇ（５５
ミリモル）の塩化クロロアセチルを次に加え、そして気体（ＨＣｌ）の発生が止
むまで混合物を加熱還流する。混合物を次に水流ポンプ真空下で濃縮しそして残
渣を減圧下で蒸留する。

【０１０８】これが２２ｇ（理論値の８９％）のＮ−(ｔ−ブチル)−Ｎ−(４−クロロフェ
ニル)−２−クロロアセトアミドを与える。ｌｏｇＰ（ｐＨ＝２.５）：３.３４。実施例（IV−２）

【０１０９】

【化１７】

【０１１０】室温（約２０℃）において、１１.３ｇ（０.１モル）の塩化クロロアセチルの
３０ｍｌのトルエン中溶液を撹拌しながら１５ｇ（０.１モル）のＮ−(４−フル
オロフェニル)−Ｎ−(２−プロピニル)−アミン、８.４ｇのピリジンおよび２０
０ｍｌのトルエンの混合物に滴下し、そして反応混合物を室温において１５時間
にわたり撹拌する。混合物を次に飽和塩化ナトリウム水溶液および水で洗浄し、
硫酸ナトリウムで乾燥しそして濾過する。濾液を水流ポンプ真空下で濃縮し、残
渣をジイソプロピルエーテルで温浸しそして生じた結晶性生成物を吸引濾過によ
り単離する。

【０１１１】これが２０.５ｇ（理論値の９０％）の融点１１５℃のＮ−(４−フルオロフェ
ニル)−Ｎ−(２−プロピニル)−２−クロロアセトアミドを与える。

【０１１２】実施例（IV−１）および（IV−２）と同様にして、例えば、以下の表４に挙げ
る一般式（ＩＶ）の化合物を製造することも可能である。

【０１１３】

【表１４】

【０１１４】

【表１５】

【０１１５】

【表１６】

【０１１６】

【表１７】

【０１１７】使用実施例：実施例Ａ発芽前試験溶媒：５重量部のアセトン乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部の活性化合物を上記量
の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を加え、そして濃厚物を水で希釈して所望する
濃度にする。

【０１１８】試験植物の種子を普通の土壌中にまく。約２４時間後に、土壌に活性化合物の
調合物を単位面積当たり特定量の所望する活性化合物が適用されるように液剤散
布する。散布液の濃度は１ヘクタール当たり１０００リットルの水中の特定量の
所望する活性化合物が適用されるように選択される。

【０１１９】３週間後に、植物の被害度を無処理の対照用の発育と比較して％被害率で評価
する。

【０１２０】数値は、０％＝効果なし（無処理の対照用と同様）１００％＝完全死滅を示す。

【０１２１】この試験では、例えば、製造実施例１、３、４、６、７、９および１１の化合
物は雑草に対する強力な活性を示し、そしてそれらの一部は栽培植物、例えば、
綿、トウモロコシ、小麦およびサトウダイコンによる良好な耐性がある。

【０１２２】

【表１８】

【０１２３】

【表１９】

【０１２４】

【表２０】

【０１２５】

【表２１】

【０１２６】

【表２２】

【０１２７】

【表２３】

【０１２８】

【表２４】

【０１２９】実施例Ｂ発芽後試験溶媒：５重量部のアセトン乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部の活性化合物を上記量
の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を加え、そして濃厚物を水で希釈して所望する
濃度にする。

【０１３０】５−１５ｃｍの高さの試験植物に活性化合物の調合物を、単位面積当たり所望
する特定量の活性化合物が適用されるような方法で液剤散布する。散布液の濃度
は１０００リットルの水／ｈａ中の所望する特定量の活性化合物が適用されるよ
うに選択される。

【０１３１】３週間後に、植物の被害度を無処理の対照用の発育と比較して％被害率で評価
する。

【０１３２】数値は、０％＝効果なし（無処理の対照用と同様）１００％＝完全死滅を示す。

【０１３３】この試験では、例えば、製造実施例１、２、３、４、６、７および９の化合物
は雑草に対する強力な活性を示す。

【０１３４】

【表２５】

【０１３５】

【表２６】

【０１３６】

【表２７】

【０１３７】

【表２８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｄ 271/06 Ｃ０７Ｄ 277/68 277/58 285/08 277/68 Ａ０１Ｎ 43/82 １０１Ｂ 285/08 １０４ 285/13 Ｃ０７Ｄ 285/12 Ｃ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者クルト，ヨアヒムドイツ・デー−40764ランゲンフエルト・フイルネブルクシユトラーセ69 (72)発明者ドリユーズ，マーク・ビルヘルムドイツ・デー−40764ランゲンフエルト・ゲーテシユトラーセ38 (72)発明者ダーメン，ペータードイツ・デー−41470ノイス・アルテブリユツカーシユトラーセ63 (72)発明者フオイヒト，デイータードイツ・デー−40789モンハイム・アカーベーク９ (72)発明者ポンツエン，ロルフドイツ・デー−42799ライヒリンゲン・アムクロスター69 Ｆターム(参考） 4C033 AE04 AE05 AE08 AE17 AE18 4C036 AD05 AD08 AD19 AD21 AD26 AD27 AD28 4C056 AA01 AB01 AB02 AC02 AC05 AD01 AD03 AE03 AF05 CA17 CC01 CD01 CD10 FB04 FC01 4H011 AB01 BA01 BB10 BC03 BC05 DA16 DC05 DD03 DD04 DE15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ｎが数０、１、２または３を表し、Ｒがｓ−ブチル、ｔ−ブチル、１−エチル−プロピル、２−プロピニル、１−メ
チル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ブチニル、１−メチ
ル−２−ブチニルまたは１−エチル−２−ブチニルを表し、Ｘがニトロ、シアノ、弗素、塩素、臭素を表すか或いは各場合とも場合によりシ
アノ−、弗素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていてもよい
メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブ
チル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチル
チオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニ
ル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホ
ニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニルを表し、そしてＺがオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキ
サジアゾリル、チアジアゾリルよりなる群からのヘテロアリールを表し、それら
の各々が場合によりニトロ、シアノ、カルバモイル、チオカルバモイル、弗素、
塩素、臭素により、または（各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、
メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていてもよい）メチル、エチル、ｎ−も
しくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メ
チルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし
くはｔ−ブチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくは
ｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしく
はｉ−プロピルスルホニルにより置換されていてもよいことを特徴とする一般式（Ｉ）【化１】の化合物。
【請求項２】ｎが数０、１または２を表し、Ｒがｓ−ブチル、ｔ−ブチル、１−エチル−プロピル、２−プロピニルまたは１
−メチル−２−プロピニルを表し、Ｘがニトロ、シアノ、弗素、塩素、臭素を表すか或いは各場合とも場合によりシ
アノ−、弗素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていてもよい
メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ
、エチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニルま
たはエチルスルホニルを表し、そしてＺがオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、１,
２,４−オキサジアゾリル、１,３,４−オキサジアゾリル、１,２,４−チアジア
ゾリル、１,３,４−チアジアゾリルよりなる群からのヘテロアリールを表し、そ
れらの各々が場合によりニトロ、シアノ、カルバモイル、チオカルバモイル、弗
素、塩素、臭素により、または（各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素
−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていてもよい）メチル、エチル、ｎ
−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル
、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホ
ニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニルにより置換され
ていてもよいことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】ｎが数０、１または２を表し、Ｒがｓ−ブチル、ｔ−ブチル、１−エチル−プロピル、２−プロピニルまたは１
−メチル−２−プロピニルを表し、Ｘがニトロ、シアノ、弗素、塩素、臭素を表すか或いは各場合とも場合により弗
素−および／もしくは塩素−置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしく
はｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフ
ィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニルまたはエチルスルホニルを表し
、そしてＺがオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、１,
２,４−オキサジアゾリル、１,２,４−チアジアゾリル、１,３,４−チアジアゾ
リルよりなる群からのヘテロアリールを表し、それらの各々が場合によりニトロ
、シアノ、カルバモイル、チオカルバモイル、弗素、塩素、臭素により、または
（各場合とも場合により弗素−および／もしくは塩素−置換されていてもよい）
メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしく
はｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、
メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィ
ニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホ
ニルにより置換されていてもよいことを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】ｎが数０または１を表し、Ｒがｔ−ブチル、１−エチル−プロピルまたは２−プロピニルを表し、Ｘがシアノ、弗素、塩素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシまた
はトリフルオロメトキシを表し、そしてＺがオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、１,
２,４−オキサジアゾリル、１,２,４−チアジアゾリル、１,３,４−チアジアゾ
リルよりなる群からのヘテロアリールを表し、それらの各々が場合によりニトロ
、弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ジフルオロ
メチル、トリフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、フルオロジクロロメチ
ル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしく
はｉ−プロピルチオにより置換されていてもよいことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
【請求項５】ｎが数０または１を表し、Ｒがｔ−ブチル、１−エチルプロピルを表すか或いは２−プロピニルを表し、Ｘがシアノ、弗素、塩素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシまた
はトリフルオロメトキシを表し、そしてＺがオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、１,
２,４−オキサジアゾリル、１,２,４−チアジアゾリル、１,３,４−チアジアゾ
リルよりなる群からのヘテロアリールを表し、それらの各々が場合により弗素、
塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ジフルオロメチル、
トリフルオロメチル、ジクロロメチル、ジフルオロクロロメチル、フルオロジク
ロロメチル、トリクロロメチル、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピルチオにより置換されていてもよいことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化合物。
【請求項６】一般式（II）Ｚ−Ｘ¹ （II）［式中、Ｚは請求項１〜５のいずれかで定義された通りでありそしてＸ¹は弗素、塩素、臭素、メチルチオ、メチルスルフィニルまたはメチルスルホ
ニルを表す］のヘテロアレン類を、適宜酸結合剤の存在下でそして適宜希釈剤の存在下で、一
般式（III）【化２】［式中、ｎ、ＲおよびＸは各々請求項１〜５のいずれかで定義された通りである］のヒドロキシアセトアニリド類と反応させることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の化合物の製造方法。
【請求項７】化合物Ｎ−(ｓ−ブチル)−Ｎ−(４−エトキシ−フェニル)−
２−ヒドロキシアセトアミド、Ｎ−(ｓ−ブチル)−Ｎ−(４−メチル−フェニル)
−２−ヒドロキシアセトアミド、Ｎ−(ｔ−ブチル)−Ｎ−フェニル−２−ヒドロ
キシアセトアミド、Ｎ−フェニル−Ｎ−(２−プロピニル)−２−ヒドロキシアセ
トアミドおよびＮ−フェニル−Ｎ−(１−メチル−２−プロピニル)−２−ヒドロ
キシアセトアミドを除く、ｎ、ＲおよびＸが各々請求項１〜５のいずれかで定義
された通りであることを特徴とする一般式（III）【化３】の化合物。
【請求項８】請求項１〜５のいずれかに記載の化合物の少なくとも１種を
望ましくない植物および／またはそれらの生息地に作用させることを特徴とする
望ましくない植生を抑制する方法。
【請求項９】望ましくない植物を抑制するための請求項１〜５のいずれか
に記載の化合物の少なくとも１種の使用。
【請求項１０】請求項１〜５のいずれかに記載の化合物並びに通常の展開
剤および／または界面活性剤を含んでなることを特徴とする除草剤組成物。