WO2001005777A1 - Substituierte heteroaryloxyacetanilide und ihre verwendung als herbizide - Google Patents

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Abstract

Verbindungen der Formel (I) in welcher Xn für Wasserstoff oder bestimmte Substituenten steht, R für s-Butyl, t-Butyl, 1-Ethyl-propyl, 2-Propinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 2-Butinyl, 1-Methyl-2-butinyl oder 1-Ethyl-2-butinyl steht, und Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl steht, weisen herbizide Eigenschaften auf.

Description

SUBSTITUIERTE HETEROARYLOXYACETANILIDE UND IHRE VERWENDUNG ALS HERBIZIDE
Die Erfindung betrifft neue substituierte Heteroaryloxyacetanihde, ein Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Heteroaryloxyacetanihde herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP-A-037524, vgl. auch EP-A-005501 , EP- A-18497, EP-A-37526, EP-A-37527, EP-A-94541, EP-A-100044, EP-A-148501 , EP-A-300344, EP-A-348734, EP-A-348737, US-A-4509971, US-A-4585471, US-A- 4645525, US-A-4708731, US-A-4968342, US-A-4988380). Die Wirkung dieser vorbekannten Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen, nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend.
Es wurden nun neue substituierte Heteroaryloxyacetanihde der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000002_0001
in welcher
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
R für s-Butyl, t-Butyl, l -Ethyl-propyl, 2-Propinyl, l-Methyl-2-propinyl, 1 -
Ethyl-2-propinyl, 2-Butinyl, 1 -Methyl-2-butinyl oder l-Ethyl-2-butinyl steht,
X für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl steht, und Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes) Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-
Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazoyl steht,
gefunden.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend aufge- führten Formeln vorhandenen Reste werden im folgenden beschrieben.
n steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1 oder 2.
R steht bevorzugt für s-Butyl, t-Butyl, l-Ethyl-propyl, 2-Propinyl oder 1 - Methyl-2-propinyl.
X steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl.
Z steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes) Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1,2,4- Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazoyl, 1,3,4-Thiadiazoyl.
n steht besonders bevorzugt für die Zahlen 0, 1 oder 2.
R steht besonders bevorzugt für s-Butyl, t-Butyl, l-Ethyl-propyl, 2-Propinyl oder l-Methyl-2-propinyl.
X steht besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl.
Z steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano,
Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes) Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Heteroai'yl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1 ,2,4- Oxadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl.
steht ganz besonders bevorzugt für die Zahlen 0 oder 1.
R steht ganz besonders bevorzugt für t-Butyl, l-Ethyl-propyl oder 2-Propinyl.
X steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Tri- fluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy. Z steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Fluor,
Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Diflourchlormethyl, Fluordichlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl,
1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese
Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevor- zugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitution die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der
Formel (I), bei welchen n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
R für t-Butyl steht,
X für Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Tri- fluormethoxy steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluor- methyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl oder Trichlormethyl substituiertes
Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl steht.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
R für 2-Propinyl steht,
X für Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Tri- fluormethoxy steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluor- methyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl oder Trichlormethyl substituiertes
Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl steht.
Die neuen substituierten Heteroaryloxyacetanihde der allgemeinen Fonnel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus. Man erhält die neuen substituierten Heteroaryloxyacetanihde der allgemeinen Formel (I), wenn man
Heteroarene der allgemeinen Formel (II)
Z-X1 (II) in welcher
Z die oben angegebene Bedeutung hat und
X für Fluor, Chlor, Brom, Methylthio, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl steht,
mit Hydroxyacetaniliden der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000007_0001
in welcher
n, R und X die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-benzoxazol und N-(t-Butyl)-N-(3-fluor- phenyl)-2-hydroxyacetamid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000008_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Heteroarene sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) hat Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Z angegeben worden sind; X1 steht vorzugsweise für Chlor oder Methylsulfonyl.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der all- gemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Hydroxyacetanilide sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) haben n, R und X vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, R und X angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Fonnel (III) mit Ausnahme der Verbindungen N-(s-Butyl)-N-(4-ethoxy-phenyl)-2-hydroxy-acetamid, N-(s-Butyl)-N-(4-methyl- phenyl)-2-hydroxy-acetamid, N-(t-Butyl)-N-phenyl-2-hydroxy-acetamid, N-Phenyl- N-(2-propinyl)-2-hydroxy-acetamid und N-Phenyl-N-(l-methyl-2-propinyl)-2- hydroxy-acetamid (vgl. DE-A-2160380, DE-A-2201432, DE-A-3038608, EP-A- 753507, US-A-3954827) sind noch nicht aus der Literatur bekannt. Sie sind unter Ausnahme der Verbindungen N-(s-Butyl)-N-(4-ethoxy-phenyl)-2-hydroxy-acetamid, N-(s-Butyl)-N-(4-methyl-phenyl)-2-hydroxy-acetamid, N-(t-Butyl)-N-phenyl-2- hydroxy-acetamid, N-Phenyl-N-(2-propinyl)-2-hydroxy-acetamid und N-Phenyl-N- (l-methyl-2-propinyl)-2-hydroxy-acetamid als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die Hydroxyacetanilide der allgemeinen Formel (III), wenn man Halogen- acetanilide der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000009_0001
in welcher
R und X die oben angegebene Bedeutung haben und
X' für Fluor, Chlor oder Brom (insbesondere für Chlor) steht,
mit Alkahmetallacetaten, wie z.B. Natriumacetat oder Kaliumacetat, gegebenenfalls in Gegenwart von Reaktionshilfsmitteln, wie z.B. Kaliumcarbonat und Triethylamin, und gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z.B. N,N-Dimethyl- fonnamid oder N,N-Dimefhyl-acetamid, bei Temperaturen zwischen 50°C und 150°C umsetzt und die hierbei gebildeten Acetoxyacetanihde der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000009_0002
in welcher
n, R und X die oben angegebene Bedeutung haben, - gegebenenfalls nach Zwischenisolierung oder auch „in situ" - mit Methanol, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z.B. Natriummethylat, bei Temperaturen zwischen 20°C und 100°C umsetzt und nach üblichen Methoden aufarbeitet (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die als Vorprodukte benötigten Halogenacetanihde der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A-2362743, DE-A-2633159, US-A-3345151 ).
Man erhält die Halogenacetanihde der allgemeinen Formel (IV), wenn man N-sub- stituierte Aniline der allgemeinen Formel (VI)
Figure imgf000010_0001
in welcher
n, R und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Halogenacetylhalogeniden der allgemeinen Fonnel (VII)
Figure imgf000010_0002
in welcher
X" und X3 jeweils für Fluor, Chlor oder Brom (insbesondere für Chlor) stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Pyridin, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Toluol, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele). Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Di- chlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril;
Amide, wie N,N-Dimethylfonτιamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyπOlidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylen- glykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmono- ethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Als Säurebindemittel für das erfindungsgemäße Verfahren kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, - amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kaliumoder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kaliumoder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- - methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl- cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-
, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1 ,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4.3.0]-non-5-en (DBN), oder 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]- undec-7-en (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 60°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im all- gemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvemichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen ver- wendet werden: Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver,
Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita,
Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus,
Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Sciφus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere
Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Zierge- hölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg- nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren
Stoffen.
Diese Fomiulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl,
Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emul- gatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und
Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Fomiulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formuliemngen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(- sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim,
Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlo- methoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlor- sulfuron, Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyra- sulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne,
Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di- thiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf- uron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop- (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(- methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet- sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Fluprop- acil, Fluφyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(- meptyl), Fluφrimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), GΙyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop- (-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo- sulfuron, Iodosulfuron(-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz- uron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop- amide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxa- diazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendi- methalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primi- sulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulf- uron(-efhyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(- methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop- (-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thia- fluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarb- azil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tri- diphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insekti- ziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Fom ihrer Formuliemngen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden. Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Figure imgf000019_0001
Eine Mischung aus 5,0 g (21 mMol) N-(t-Butyl)-N-(4-chlor-phenyl)-2-hydroxy-acet- amid, 4,9 g (21 mMol) 2-Methylsulfonyl-5-trifluormethyl-l ,3,4-thiadiazol und 50 ml Aceton wird auf -15°C abgekühlt und bei dieser Temperatur unter Rühren mit einer Lösung von 1,4 g (35 mMol) Natriumhydroxid in 7 ml Wasser tropfenweise versetzt. Die Reaktionsmischung wird 3 Stunden bei -15°C gerührt, dann mit Essigsäure auf pH 5 eingestellt und anschließend auf 500 ml Eiswasser gegossen. Das Lösungsmittel wird durch Abdekantieren entfernt, das zurückbleibende ölige Produkt durch Digerieren mit Petrolether zur Kristallisation gebracht und dann durch Absaugen isoliert.
Man erhält 6,5 g (79% der Theorie) N-(t-Butyl)-N-(4-chlor-phenyl)-2-(5-trifluor- methyl-l ,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy)-acetamid vom Schmelzpunkt 82°C.
Beispiel 2
Figure imgf000019_0002
2,1 g (10 mMol) 2,6-Dichlor-benzthiazol werden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren zu einer Mischung aus 2,1 g (10 mMol) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2- propinyl)-2-hydroxy-acetamid, 0,15 g (12,5 mMol) Natriumhydroxid, 2 ml Wasser und 30 ml Aceton gegeben und die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei Raum- temperatur gerührt. Anschließend wird mit 150 ml Methylenchlorid gut durchgeschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diisopropylether digeriert und das kristalline Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 2,0 g (97% der Theorie) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-2-(6-chlor- benzthiazol-2-yl-oxy)-acetamid vom Schmelzpunkt 126°C.
Analog zu den Beispielen 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000020_0001
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000020_0002
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenen logP-Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1% wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit D) markiert.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Inteφolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt. Ausgangsstoffe der Formel (III): Beispiel (III- 1)
Figure imgf000029_0001
Eine Mischung aus 22 g (85 mMol) N-(t-Butyl)-N-(4-chlor-phenyl)-2-chlor-acet- amid, 3,3 g Kaliumcarbonat und 0,3 g Triethylamin wird auf 120°C erwämit und unter Rühren werden zu dieser Mischung 10,5 g Natriumacetat innerhalb von 2 Stunden portionsweise gegeben. Die Mischung wird dann noch 2 Stunden bei 120°C gerührt und anschließend auf 50°C abgekühlt. Dann werden 200 ml Methanol dazu gegeben und die Mischung wird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Einengen im Wasserstrahlvakuum wird der Rückstand mit 300 ml Wasser / 300 ml Methylenchlorid geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser, lN-Salz- säure und dann wieder mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 20,8 g (100% der Theorie) N-(t-Butyl)-N-(4-chlor-phenyl)-2-hydroxy- acetamid. logP (bei pH = 2,3): 2,54.
Beispiel (II1-2)
Figure imgf000029_0002
Eine Mischung aus 20 g (80 mMol) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-2-acetoxy- acetamid, 0,22 g (4 mMol) Kaliumhydroxid und 200 ml Methanol wird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Methylenchlorid / Wasser geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Dmck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 14,9 g (90%> der Theorie) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-2-hydroxy- acetamid vom Schmelzpunkt 57°C.
Analog zu den Beispielen (III- 1) und (III-2) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgefülirten Verbindungen der allgemeinen Fonnel (III) hergestellt werden.
Figure imgf000030_0001
Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000030_0002
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001
Zwischenprodukte der Formel (V):
Beispiel (V-1)
Figure imgf000033_0001
Eine Mischung aus 20 g (88,5 mMol) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-2-chlor- acetamid, 8,7 g (106 mMol) Natriumacetat, 1 g Benzyltriethylammoniumchlorid und 200 ml Toluol wird 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit lN-Salzsäure und dann mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Dmck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 21,3 g (96 % der Theorie) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-2-acetoxy- acetamid.
Analog zu Beispiel (V-1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgefülirten Verbindungen der allgemeinen Formel (V) hergestellt werden.
Figure imgf000033_0002
Tabelle 3: Beispiele für die Verbindungen der Formel (V)
Figure imgf000034_0001
Voφrodukte der Formel (IV):
Beispiel (IV- 1)
Figure imgf000036_0001
Eine Mischung aus 18,4 g (100 mMol) N-(t-Butyl)-N-(4-chlor-phenyl)-amin, 6,2 g (55 mMol) Chloracetylchlorid und 50 ml Toluol wird unter Rückfluß erhitzt, bis sich eine klare Lösung gebildet hat. Dann werden weitere 6,2 g (55 mMol) Chloracetylchlorid dazu gegeben und die Mischung wird weiter unter Rückfluß erhitzt, bis die Gasentwicklung (HG) beendet ist. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand unter vermindertem Druck destilliert.
Man erhält 22 g (89% der Theorie) N-(t-Butyl)-N-(4-chlor-phenyl)-2-chloracetamid. logP (bei pH= 2,5): 3,34.
Beispiel (IV-2)
Figure imgf000036_0002
Eine Lösung von 1 1 ,3 g (0,1 Mol) Chloracetylchlorid in 30 ml Toluol wird bei Raumtemperatur (ca. 20°C) tropfenweise unter Rühren zu einer Mischung aus 15 g (0,1 Mol) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-amin, 8,4 g Pyridin und 200 ml Toluol gegeben und die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird mit gesättigter wässriger Natriumchlorid-Lösung und mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahl- vakuum eingeengt, der Rückstand mit Diisopropylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 20,5 g (90% der Theorie) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-2-chlor- acetamid vom Schmelzpunkt 1 15°C.
Analog zu den Beispielen (IV- 1) und (IV-2) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 4 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Fonnel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000037_0001
Tabelle 4: Beispiele für die Verbindungen der Fomiel (IV) X" steht hierbei jeweils für Cl
Figure imgf000037_0002
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000040_0001
Anwendungsbeispiele: Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in nomialen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 , 3, 4, 6, 7, 9 und 1 1 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kultuφflanzen, wie z.B. Baumwolle, Mais, Weizen und Zuckerrüben, starke Wirkung gegen Unkräuter.
Figure imgf000042_0001
Tabelle A2: Pre emergence-Tcst/Gewächshaus
Figure imgf000043_0001
Tabelle A3: Pre emergence-Tcst/Gewächshaus
Figure imgf000044_0001
Tabelle A4: Pre emergence-Test/Gewächshaus
Figure imgf000045_0001
Tabelle A5: Pre emergence-Test/Gewächshaus
Figure imgf000046_0002
Figure imgf000046_0001
Tabelle A6: Pre emergence-Test/Gewächshaus
Figure imgf000047_0001
Tabelle A7: Pre emergence-Test/Gewächshaus
Figure imgf000048_0001
Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff Zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigunes-π-ad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 , 2, 3, 4, 6, 7 und 9 starke Wirkung gegen Unkräuter. 4
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Figure imgf000050_0001
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Tabelle B2: Post emergence-Test/Gewächshaus
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Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000054_0002
5 adurch g
Figure imgf000054_0004
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für 2-Propinyl, 1 -Methyl-2-propiny 10 l- ethyl-2-butinyl oder l-Ethyl-
Figure imgf000054_0001
but
für oder für jeweils gegebenenfalls dur oxy oder Ethoxy substituiertes
15 Me -, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy,
Eth hio, Ethylthio, n- oder i-Propylthi - oder i-Propylsulfinyl, Methyl
Figure imgf000054_0003
Figure imgf000054_0008
sul
Figure imgf000054_0007
pylsulfonyl steht, und
20 Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thio
2. Verbindungen gemäß Anspmch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
R für s-Butyl, t-Butyl, l-Ethyl-propyl, 2-Propinyl oder l-Methyl-2- propinyl steht,
X für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes) Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Heteroaryl aus der Reihe
Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazoyl, 1 ,3,4-Thiadiazoyl steht,
3. Verbindungen gemäß Anspmch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
R für s-Butyl, t-Butyl, l-Ethyl-propyl, 2-Propinyl oder l-Methyl-2- propinyl steht, X für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes) Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4- Thiadiazolyl steht.
4. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
R für t-Butyl, l-Ethyl-propyl oder 2-Propinyl steht,
X für Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy oder
Trifluormethoxy steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Difluorchlonnethyl, Fluordichlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benz- thiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl steht.
5. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
R für t-Butyl, 1-Ethylpropyl oder für 2-Propinyl steht,
X für Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl,
Difluorchlormethyl, Fluordichlormethyl, Trichlormethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl steht.
6. Verfahren zum Herstellen der Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
Heteroarene der allgemeinen Formel (II)
Z-X1 (II)
in welcher
Z die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angebene Bedeutung hat und X1 für Fluor, Chlor, Brom, Methylthio, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl steht,
mit Hydroxyacetaniliden der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000058_0001
in welcher
n, R und X die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umgesetzt werden.
7. Verbindungen der allgemeinen Formel (III),
Figure imgf000058_0002
dadurch gekennzeichnet, daß
n, R und X die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angebene Bedeutung haben,
ausgenommen die Verbindungen N-(s-Butyl)-N-(4-ethoxy-phenyl)-2-hy- droxy-acetamid, N-(s-Butyl)-N-(4-methyl-phenyl)-2-hydroxy-acetamid, N-(t- Butyl)-N-phenyl-2-hydroxy-acetamid, N-Phenyl-N-(2-propinyl)-2-hydroxy- acetamid und N-Phenyl-N-(l-methyl-2-propinyl)-2-hydroxy-acetamid.
8. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Verbindung gemäß einem der An- sprüche 1 bis 5 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
9. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen.
10. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.
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X EP 0 010 673 A (BAYER AKTIENGESELLSCHAFT)
14 May 1980 (14.05.80) the whole document, in particular claim 2, process d and page 32, 2.
Formula scheme, the abstract with examples 11, 12, 15, 17, 18, 25, 26, 34, and
38-40
ÖFurther documents are sted in the continuation of box C. Patent family members are listed in annex.
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"L" document which may thro doubts on pπoπty claιm(s) or which "Y" document of particular relevance, the claimed mvention cannot be is cited to establish the pubhcation date of another citation or considered to involve an inventive step when the document is other Special reason (as specified) combined with one or more other such documents, such combination bemg obvious to a person skilled in the art
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i
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