DE19927611A1

DE19927611A1 - Aryloxyethylaminotriazine

Info

Publication number: DE19927611A1
Application number: DE1999127611
Authority: DE
Inventors: Stefan Lehr; Kristian Kather; Hans-Jochem Riebel; Katharina Voigt; Mark Wilhelm Drewes; Peter Dahmen; Dieter Feucht; Rolf Pontzen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1999-06-17
Filing date: 1999-06-17
Publication date: 2000-12-21
Also published as: WO2000078737A2; AU5401800A; WO2000078737A3

Abstract

Die Erfindung betrifft neue Aryloxyethylaminotriazine der allgemeinen Formel (I), DOLLAR F1 in welcher n, R·1·, R·2·, R·3· und Z die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben DOLLAR A - wobei die Verbindungen N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-2-yl]-N-(2-phenoxy-ethyl) DOLLAR A -amin, DOLLAR A N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N- DOLLAR A [2-(3,5-difluor-phenoxy)-ethyl]-amin, N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N-[2- DOLLAR A (3,5-dimethyl-phenoxy)-ethyl]-amin (vgl. WO-A- 98/34925) durch Disclaimer ausgenommen sind - DOLLAR A sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) einschließlich der per Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen als selektive Herbizide in in Baumwolle-, Gerste-, Mais-, Rüben- oder Weizenkulturen.

Description

Die Erfindung betrifft neue Aryloxyethylaminotriazine, ein Verfahren und neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie die Verwendung von neuen und be kannten Aryloxyethylaminotriazinen als selektive Herbizide.

Einige Aryloxyethylaminotriazine, und zwar die Verbindungen N-[4-Amino-6-(1- fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N-(2-phenoxy-ethyl)-amin, N-[4-Amino-6- (1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N-[2-(3,5-difluor-phenoxy)-ethyl]-amin, N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N-[2-(3,5-dimethyl-phen oxy)-ethyl]-amin, sind bereits als potentielle Herbizide beispielhaft in einer Patentan meldung genannt (vgl. WO-A-98/34 925). Die Anwendungsmöglichkeiten dieser Verbindungen sind jedoch nicht im Detail beschrieben.

Es wurden nun neue Aryloxyethylaminotriazine der allgemeinen Formel (I)

in welcher
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
R¹ für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Hydroxy, Halogen, Phenyl, Phenoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Dialkylamino carbonyl oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
oder - für den Fall, daß n größer als 1 ist - auch zusammen mit einem be nachbarten zweiten Rest R¹ für eine Benzogruppierung steht,
R² für Wasserstoff oder für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R³ für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy carbonyl oder Alkylaminocarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
oder die Gruppierung N(R²R³) auch für Dialkylaminoalkylidenamino mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, und
Z für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
- wobei die Verbindungen N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2- yl]-N-(2-phenoxy-ethyl)-amin, N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin- 2-yl]-N-[2-(3,5-difluor-phenoxy)-ethyl]-amin, N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N-[2-(3,5-dimethyl-phenoxy)-ethyl]-amin (vgl. WO-A- 98/34 925) durch Disclaimer ausgenommen sind -
gefunden.

Weiter wurde gefunden, daß die Aryloxyethylaminotriazine der allgemeinen Formel (I) besonders gut zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern verwendet werden können.

Dabei zeichnen sich die Aryloxyethylaminotriazine der allgemeinen Formel (I) - und auch die oben durch Disclaimer ausgenommenen vorbekannten Verbindungen - durch eine überraschende Schonung ausgewählter Kulturpflanzen in verschiedenen Nutzpflanzenkulturen aus. Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend aufgeführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden be schrieben.

R¹ steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Phenyl, Phenoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methyl amino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Di methylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Dimethylamino carbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylamino sulfonyl, oder - für den Fall, daß n größer als 1 ist - auch zusammen mit einem benachbarten zweiten Rest R' für eine Benzogruppierung.

R² steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.

R³ steht bevorzugt für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethyl aminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, oder die Gruppierung N(R²R³) steht auch bevorzugt für Dimethylaminomethylenamino oder Di ethylaminomethylenamino.

Z steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl.

R¹ steht besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Phenyl, Phenoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy carbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Dimethylaminosulfonyl, oder - für den Fall, daß n größer als 1 ist - auch zusammen mit einem benachbarten zweiten Rest R¹ für eine Benzogruppierung.

R² steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.

R³ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gege benenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylamino carbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, oder die Gruppierung N(R²R³) steht auch bevorzugt für Dimethylaminomethylenamino oder Diethylamino methylenamino.

Z steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl.

R¹ steht ganz besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Dimethylamino, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Dimethylaminocarbonyl.

R² steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.

R³ steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Formyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl, oder die Gruppierung N(R²R³) steht auch bevorzugt für Dimethylaminomethylenamino.

Z steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevor zugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl, sind - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.

Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitution die Substituenten gleich oder verschieden sein können.

Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind nachstehend tabellarisch aufgeführt:

Man erhält die Aryloxyethylaminotriazine der allgemeinen Formel (I), wenn man Aryloxyethylbiguanide der allgemeinen Formel (II)

in welcher
n, R¹, R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) -
mit Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III)

Z-CO-OR' (III)

in welcher
Z die oben angegebene Bedeutung hat und
R' für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an den so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der Substituentendefinition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt.

Verwendet man beispielsweise 1-[2-(2-Fluor-phenoxy)-ethyl]-biguanid und 2-Chlor propansäure-methylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim er findungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der all gemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aryloxyethylbiguanide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben n, R¹, R² und R³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbin dungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, R¹, R² und R³ angegeben worden sind.

Geeignete Säureaddukte von Verbindungen der Formel (II) sind deren Additions produkte mit Protonensäuren, wie z. B. mit Chlorwasserstoff (Hydrogenchlorid), Bromwasserstoff (Hydrogenbromid), Schwefelsäure, Methansulfonsäure, Benzol sulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der Literatur be kannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.

Man erhält die neuen Aryloxyethylbiguanide der allgemeinen Formel (II), wenn man Aryloxyethylamine der allgemeinen Formel (IV)

in welcher
n und R¹ die oben angegebene Bedeutung haben,
- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (IV), wie z. B. die Hydrochloride -
mit Cyanoguanidin ("Dicyandiamid") der Formel (V)

gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z. B. Hydrogenchlorid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. n-Decan oder 1,2-Dichlorbenzol, bei Temperaturen zwischen 100°C und 200°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die Biguanide der allgemeinen Formel (II) können nach ihrer Herstellung auch ohne Zwischenisolierung direkt zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden.

Die als Vorprodukte benötigten Aryloxyethylamine der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Am. Chem. Soc. 109 (1987), 4036-4046; J. Chem. Soc. 1933, 270-273; J. Heterocycl. Chem. 19 (1982), 537-539; J. Med. Chem. 6 (1963), 705-711).

Man erhält die Aryloxyethylamine der allgemeinen Formel (IV) beispielsweise, wenn man Aryloxyacetonitrile der allgemeinen Formel (VI)

in welcher
n und R¹ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Hydrierungsmitteln, wie z. B. Lithiumaluminiumhydrid (LiAlH₄) oder Diiso butylaluminiumhydrid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Toluol, bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C umsetzt (vgl. die Her stellungsbeispiele).

Die hierbei als Vorprodukte einzusetzenden Aryloxyacetonitrile der allgemeinen Formel (VI) können durch Umsetzung von Hydroxyarenen der allgemeinen Formel (VII)

in welcher n und R¹ die oben angegebene Bedeutung haben,
- oder von deren Alkalimetallsalzen -
mit Chloracetonitril, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z. B. Kaliumcarbonat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z. B. Natriumiodid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Aceton, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C hergestellt werden (vgl. die Her stellungsbeispiele).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der all gemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkoxycarbonyl verbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) hat Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Ver bindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Z angegeben worden ist; R' steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, insbesondere für Methyl oder Ethyl.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannte Synthesechemi kalien.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchge führt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenen falls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propio nitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacet amid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäure triamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylen glykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmono methylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.

Als Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren kommen im allge meinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calciumacetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8 Diazabicyclo[5,4,0]- undec-7-en (DBU).

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchge führt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzu führen.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch mög lich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Um setzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im all gemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Auf arbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbei spiele).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Kon zentration zur Totalunkrautbekämpfung, z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungs gemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Zierge hölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weide flächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirk samkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich vor allem zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf als auch im Nachauflauf-Verfahren.

Die Verbindungen der Formel (I) und die durch Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen werden von einer Reihe von Kulturpflanzen, insbesondere von Baum wolle, Gerste, Mais, Rüben und Weizen, gut toleriert (auch in hohen Aufwand mengen) und können demnach in diesen Kulturen zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern verwendet werden.

Die Möglichkeit, die Verbindungen der Formel (I) und die durch Disclaimer aus genommenen Verbindungen zur selektiven Unkrautbekämpfung in Rüben - Futter rüben und Zuckerrüben - einzusetzen, ist besonders hervorzuheben, da die meisten Herbizide in den üblichen Aufwandmengen von Rüben nicht toleriert werden.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu genden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum erzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emul gatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Addi tive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(- sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlo methoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlor sulfuron, Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyra sulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di thiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf uron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysuliron, Etobenzanid, Fenoxaprop- (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(- methyl), Flazasulfüron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Fluprop acil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(- meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop- (-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo sulfuron, Iodosulfuron(-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz uron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop amide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxa diazon, Oxasulfüron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendi methalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primi sulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulf uron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(- methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop- (-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thia fluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarb azil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tri diphane, Trifluralin und Triflusulfuron.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen nährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge arbeitet werden.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele

Beispiel 1

5,64 g (22 mMol) 1-(2-Phenoxy-ethyl)-biguanid-Hydrochlorid werden in 50 ml Methanol vorgelegt und bei 0°C bis 10°C (Eisbad) unter Rühren nacheinander mit 2,37 g (44 mMol) Natriummethylat, 5,5 g Molekularsieb "UOP Typ 3A" (Trocken mittel) und mit 2,94 g (23 mMol) Trifluoressigsäure-methylester versetzt. Die Reaktionsmischung wird im auftauenden Eisbad über Nacht (ca. 15 Stunden) gerührt. Nach Entfernen des Molekularsiebs durch Filtration wird das Filtrat unter ver mindertem Druck eingeengt, mit Wasser auf etwa das doppelte Volumen verdünnt, mit 2N-Salzsäure neutralisiert und dann mit Methylenchlorid geschüttelt. Die orga nische Phase wird mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig ab destilliert.
Man erhält 0,50 g (7% der Theorie) N-(4-Amino-6-trifluormethyl-1,3,5-triazin-2- yl)-N-(2-phenoxy-ethyl)-amin als festen Rückstand.

logP (bei pH 7,5): 2,45.

Analog zu Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des er findungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) her gestellt werden.

Tabelle 1

Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)

Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenen logP-Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V. A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.

a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1% wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01-molare wässrige Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit b) markiert.

Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoff atomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).

Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.

Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 5 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:

Eine Mischung aus 1,0 g (3,4 mMol) N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5- triazin-2-yl]-N-(2-phenoxy-ethyl)-amin, 0,52 g (4,1 mMol) N,N-Dimethyl-form amid-dimethylacetal (94%ig) und 30 ml 1,4-Dioxan wird 18 Stunden bei Raum temperatur (ca. 20°C) gerührt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird 30 Minuten mit Wasser verrührt und dann mit Essigsäureethyl ester geschüttelt. Die organische Phase wird dann mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig ab destilliert.
Man erhält 0,50 g (42% der Theorie) N-[4-Dimethylaminomethylenamino-6-(1- fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N-(2-phenoxy-ethyl)-amin als Rückstand.

Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 16 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:

Eine Mischung aus 0,50 g (1,54 mMol) N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)- 1,3,5-triazin-2-yl]-N-[2-(4-chlor-phenoxy)-ethyl]-amin und 10 ml Acetanhydrid wird 20 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) und dann noch 60 Minuten bei 60°C gerührt. Anschließend wird unter vermindertem Druck eingeengt und der Rückstand mit gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung/Dichlormethan ge schüttelt. Die organische Phase wird mit gesättigter wässriger Natriumhydrogen carbonat-Lösung gewaschen, dann mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 0,35 g (62% der Theorie) N-[4-Acetylamino-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)- 1,3,5-triazin-2-yl]-N-[2-(4-chlor-phenoxy)-ethyl]-amin als Rückstand.

Ausgangsstoffe der Formel (II)

Beispiel (II-1)

7,6 g (44- mMol) 2-Phenoxy-ethylamin-Hydrochlorid und 3,7 g (44 mMol) Cyano guanidin werden zusammen in einem Mörser verrieben und die Mischung wird in einem Kolben auf 150°C erhitzt. Nach Abkühlen auf etwa 50°C wird durch Zugabe von Methanol auf ein Volumen von 100 ml aufgefüllt. Die resultierende Lösung kann direkt zur weiteren Umsetzung gemäß Beispiel 1 eingesetzt werden.

Analog zu Beispiel II-1 können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (II) hergestellt werden.

Tabelle 2

Beispiele für die Verbindungen der Formel (II)

Ausgangsstoffe der Formel (IV)

Beispiel (IV-1)

15 g (92 mMol) 3-Methoxy-phenoxyacetonitril werden in 500 ml Toluol vorgelegt, mit 147 ml einer 1M-Lösung von Diisobutylaluminiumhydrid in Toluol versetzt und 3 Stunden bei 90°C gerührt. Nach Zugabe von weiteren 37,5 ml einer 1M-Lösung von Diisobutylaluminiumhydrid in Toluol wird die Mischung weitere 3 Stunden bei 90°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird vorsichtig 2N-Natronlauge dazu gegeben und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter ver mindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 6,9 g (45% der Theorie) 2-(3-Methoxy-phenoxy)-ethylamin als öligen Rückstand.

logP (bei pH 2, 3): 0,28

Das entsprechende Hydrochlorid kann wie folgt hergestellt werden:
4,5 g (27 mMol) 2-(3-Methoxy-phenoxy)-ethylamin werden in 20 ml Aceton, 20 ml 18%iger Salzsäure und 10 ml Toluol aufgenommen und im Wasserstrahlvakuum ein geengt. Der Rückstand wird nach Aufnehmen in Toluol erneut eingeengt. Der danach verbleibende Rückstand wird mit Diethylether verrieben und das kristallin ange fallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 5,4 g (98% der Theorie) 2-(3-Methoxy-phenoxy)-ethylamin-Hydro chlorid.

Analog zu Beispiel IV-1 können beispielsweise auch die nachstehend aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) sowie die entsprechenden Hydrochloride hergestellt werden.
2-Phenoxy-ethylamin, 2-(2-Fluor-phenoxy)-ethylamin, 2-(2-Chlor-phenoxy)-ethyl- amin, 2-(3-Fluor-phenoxy)-ethylamin, 2-(3-Chlor-phenoxy)-ethylamin, 2-(4-Fluor- phenoxy)-ethylamin, 2-(4-Chlor-phenoxy)-ethylamin, 2-(2-Methyl-phenoxy)-ethyl amin, 2-(3-Methyl-phenoxy)-ethylamin, 2-(4-Methyl-phenoxy)-ethylamin, 2-(2- Methoxy-phenoxy)-ethylamin, 2-(4-Methoxy-phenoxy)-ethylamin, 2-(3,5-Difluor phenoxy)-ethylamin, 2-(3,5-Dimethyl-phenoxy)-ethylamin, 2-(4-Phenyl-phenoxy)- ethylamin, 2-(4-Phenoxy-phenoxy)-ethylamin.

Ausgangsstoffe der Formel (VI)

Beispiel (VI-1)

Eine Mischung aus 40 g (323 mMol) 3-Methoxy-phenol, 30 g (404 mMol) Chlor acetonitril, 53,5 g (388 mMol) Kaliumcarbonat, 5 g Natriumiodid und 400 ml Aceton wird 15 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Zugabe von weiteren 6 g Chloraceto nitril wird die Mischung weitere 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Methylenchlorid/ Wasser geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorg fältig abdestilliert.

Man erhält 53 g (100% der Theorie) 3-Methoxy-phenylacetonitril als amorphes Produkt.

Analog zu Beispiel VI-1 können beispielsweise auch die nachstehend aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (VI) hergestellt werden.

2-Phenoxy-acetonitril, 2-(2-Fluor-phenoxy)-acetonitril, 2-(2-Chlor-phenoxy)-aceto nitril, 2-(3-Fluor-phenoxy)-acetonitril, 2-(3-Chlor-phenoxy)-acetonitril, 2-(4-Fluor phenoxy)-acetonitril, 2-(4-Chlor-phenoxy)-acetonitril, 2-(2-Methyl-phenoxy)-aceto nitril, 2-(3-Methyl-phenoxy)-acetonitril, 2-(4-Methyl-phenoxy)-acetonitril, 2-(2- Methoxy-phenoxy)-acetonitril, 2-(4-Methoxy-phenoxy)-acetonitril, 2-(3,5-Difluor phenoxy)-acetonitril, 2-(3,5-Dimethyl-phenoxy)-acetonitril, 2-(4-Phenyl-phenoxy)- acetonitril, 2-(4-Phenoxy-phenoxy)-acetonitril.

Anwendungsbeispiele Beispiel A Pre-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils ge wünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils ge wünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung

In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 4, 5 und 14 bei weitgehend guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Baumwolle, Gerste, Mais, Weizen und Zuckerrüben, starke Wirkung gegen Unkräuter.

Beispiel B Post-emergence-Test

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge wünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.

In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 3, 4, 5 und 14 starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
in welcher
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
R¹ für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Hydroxy, Halogen, Phenyl, Phenoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkyl carbonyl, Alkoxycarbonyl, Dialkylaminocarbonyl oder Dialkylamino sulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
oder - für den Fall, daß n größer als 1 ist - auch zusammen mit einem benachbarten zweiten Rest R¹ für eine Benzogruppierung steht,
R² für Wasserstoff oder für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R³ für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylaminocarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlen stoffatornen in den Alkylgruppen steht,
oder die Gruppierung N(R²R³) auch für Dialkylaminoalkylidenamino mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, und
Z für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C,-C₄- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
- wobei die Verbindungen N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)- 1,3,5-triazin-2-yl]-N-(2-phenoxy-ethyl)-amin, N-[4-Amino-6-(1-fluor- 1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N-[2-(3,5-difluor-phenoxy)-ethyl]- amin, N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N- [2-(3,5-dimethyl-phenoxy)-ethyl]-amin (vgl. WO-A-98/34 925) durch Disclaimer ausgenommen sind.

2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
R¹ für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Phenyl, Phenoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i- Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylamino carbonyl, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl steht, oder - für den Fall, daß n größer als 1 ist - auch zusammen mit einem benachbarten zweiten Rest R¹ für eine Benzogruppierung steht,
R² für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R³ für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylamino carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl steht,
oder weiterhin die Gruppierung N(R²R³) für Dimethylaminomethylen amino oder Diethylaminomethylenamino steht, und
Z für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht.

3. Verbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Phenyl, Phenoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propyl thio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Dimethylaminosulfonyl steht,
oder - für den Fall, daß n größer als 1 ist - auch zusammen mit einem benachbarten zweiten Rest R¹ für eine Benzogruppierung steht,
R² für Wasserstoff oder Methyl steht,
R³ für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl steht,
oder weiterhin die Gruppierung N(R²R³) für Dimethylaminomethylen amino oder Diethylaminomethylenamino steht, und
Z für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht.

4. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Dimethylamino, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Dimethylamino carbonyl steht,
R² für Wasserstoff steht,
R³ für Wasserstoff, Formyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
oder die Gruppierung N(R²R³) für Dimethylaminomethylenamino steht, und
Z für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.

5. Verfahren zum Herstellen der Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Aryloxyethylbiguanide der allgemeinen Formel (II)
in welcher
n, R¹, R² und R³ die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angebene Bedeutung haben,
- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) -
mit Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III)
Z-CO-OR' (III)
in welcher
Z die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angebene Bedeutung hat und
R' für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umgesetzt werden
und gegebenenfalls an den so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der Substituentendefinition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchgeführt werden.

6. Verbindungen der allgemeinen Formel (II)
in welcher
n, R¹, R² und R³ die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angebene Bedeutung haben.

7. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 auf unerwünschte Pflanzen und ihren Lebensraum einwirken läßt.

8. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und/oder eine Verbindung aus der Reihe N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl- ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N-(2-phenoxy-ethyl)-amin, N-[4-Amino-6-(1-fluor- 1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N-[2-(3,5-difluor-phenoxy)-ethyl]-amin, N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N-[2-(3,5-di methyl-phenoxy)-ethyl]-amin in Baumwolle-, Gerste-, Mais-, Rüben- oder Weizenkulturen auf unerwünschte Pflanzen und ihren Lebensraum einwirken läßt.

9. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen.

10. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und/oder einer Verbindung aus der Reihe N-[4-Amino-6-(1-fluor-1- methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N-(2-phenoxy-ethyl)-amin, N-[4-Amino-6- (1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N-[2-(3,5-difluor-phenoxy)- ethyl]-amin, N-[4-Amino-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-N-[2- (3,5-dimethyl-phenoxy)-ethyl]-amin zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen in Baumwolle-, Gerste-, Mais-, Rüben- oder Weizenkulturen.

11. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.