CN1295570A - N－吡啶酮基除草剂 - Google Patents

N－吡啶酮基除草剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1295570A
CN1295570A CN99804531A CN99804531A CN1295570A CN 1295570 A CN1295570 A CN 1295570A CN 99804531 A CN99804531 A CN 99804531A CN 99804531 A CN99804531 A CN 99804531A CN 1295570 A CN1295570 A CN 1295570A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
compound
alkyl
haloalkyl
alkenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN99804531A
Other languages
English (en)
Inventor
K·耐贝尔
W·昆兹
J·温格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Novartis AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis AG filed Critical Novartis AG
Publication of CN1295570A publication Critical patent/CN1295570A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

本发明公开了式(Ⅰ)化合物,其中R1是H、F、Cl、Br或甲基;R2是C1－C4－烷基、C1－C4卤代烷基、卤素、硝基、氨基、氰基或R43O－;R3如权利要求1中所定义;X是O或S;W是基团(W1)、(W2)、(W3)、(W4)、(W5)、(W6)、(W7)、(W8)、(W9)或(W10);而R8－R32,R43以及X2－X15如权利要求1中所定义,及其农业化学上可以接受的盐和这些式(Ⅰ)化合物的立体异构体,它们可用作除草剂。

Description

N-吡啶酮基除草剂
本发明涉及新的具有除草活性的取代的N-吡啶酮基氮杂环、其制备方法、包含这些化合物的组合物及其在控制杂草中的用途，特别是在有用植物例如禾谷类、玉米、稻、棉花、大豆、油菜、高粱、甘蔗、甜菜、向日葵、蔬菜、栽培作物和饲料作物中控制杂草的用途，或者在抑制植物生长和非选择性地控制杂草中的用途。
例如在DE-A-3917469、DE-A-19518054、DE-A-19530606和US-A-5306694中描述了具有除草活性的N-吡啶基吡唑和N-吡啶基-四亚甲基三唑烷-二酮。
例如在JP-A-58-213776中描述了具有除草活性的N-(2-吡啶基)-哒嗪酮化合物。
现在发现了新的具有除草活性和抑制生长性能的N-吡啶酮基氮杂环。
因此，本发明涉及式(Ⅰ)的化合物及其农业化学上可以接受的盐和式(Ⅰ)化合物的立体异构体：
Figure 9980453100101
其中
R1是H、F、Cl、Br或甲基；
R2是C1-C4-烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氨基、氰基或R43O-；
R43是H、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、氰基-C1-C8烷基、C3-C8卤代链烯基、羟基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C3-C6炔氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧羰基、C3-C8链烯氧基羰基、苄氧基-C1-或-C2-烷基、苄基羰基、苄氧羰基、苯基、苯基-C2-C8烷基、苄基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基或哒嗪基，其中芳香环或芳杂环可以是未取代的或者是被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代；或者
R43是R44X16C(O)-C1-C8烷基-或
Figure 9980453100111
X16是O、S或
R44是H、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苯基、被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基、苄基或者在苯环上被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；
R45是H、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基或苄基；
R3是羟基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6卤代链烯氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C6烷基、C3-C6炔氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、B1-C1-C6烷氧基、R4(R5)N-、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C2-C6卤代烷基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、B1-C1-C6烷基、OHC-、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6卤代烷基羰基、C2-C6链烯基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基-S(O)2-、C1-C6卤代烷基-S(O)2-、C3-C8三烷基甲硅烷氧基、(C1-C6烷基)2N-N=CH-、
Figure 9980453100121
(CH3)2N-CH=N-、(C1-C5羟烷基)-CH2-、(B1-C1-C5-羟烷基)-CH2-、(B1-C1-C5卤代烷基)-CH2-、(羟基-C1-C5烷基)-O-或(B1-C1-C5-羟烷基)-O-；
B1是氰基、OHC-、HOC(O)-、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C3-C6链烯氧基羰基、C3-C6炔氧基羰基、苄氧基、苄氧羰基、在苯环上被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄氧羰基、苄硫基、苄硫羰基、在苯环上被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄硫羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、C1-C6烷硫基-C(O)-、R6(R7)NC(O)-、苯基、被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基、C1-C6烷基-S(O)2-、C1-C6烷基-S(O)-、C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯硫基或C3-C6炔基硫基；
R4和R5相互独立地为H、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、OHC-、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷基-S(O)2-或C1-C6卤代烷基-S(O)2-；
R6和R7相互独立地为H、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代链烯基、苯基、被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基、苄基或者被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；
X1是O或S；
W是基团
R8是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或氨基；
R9是C1-C3卤代烷基、C1-C3烷基-S(O)n1、C1-C3卤代烷基-S(O)n1或氰基；或者
R8与R9一起形成C3-或C4-亚烷基桥或者C3-或C4-亚烯基桥，该亚烷基桥或亚烯基桥可以被卤素、C1-C3卤代烷基或氰基取代；
n1是0、1或2；
R10是H、C1-C3烷基、卤素、C1-C3卤代烷基或氰基；或者
R10与R9一起形成C3-或C4-亚烷基桥或者C3-或C4-亚烯基桥，该亚烷基桥或亚烯基桥可以被卤素、C1-C3卤代烷基或氰基取代；
R11是H、C1-C3烷基、卤素或氰基；
R12是C1-C3卤代烷基；
R12与R11一起形成C3-或C4-亚烷基桥或者C3-或C4-亚烯基桥；R13是H、C1-C3烷基或卤素；
R13和R12一起形成C3-或C4-亚烷基桥或C3-或C4-亚烯基桥；
R14是H、C1-C3烷基、卤素、C1-C3卤代烷基、R33O-、R34S(O)n2、R35(R36)N、R38(R39)N-C(R37)=N-、羟基、硝基或N≡C-S-；
R33是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4链烯基、C3-或C4-炔基或C1-C5烷氧羰基-C1-C4烷基；
R34是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
n2是0、1或2；
R35是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、OHC-或C1-C4烷基羰基；
R36、R37和R39相互独立地为H或C1-C4烷基；
R38是C1-C4烷基；
R15是H、C1-C4烷基、卤素、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C3-C5卤代链烯基、C3-或C4-炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C2-C4链烯基羰基、C2-C4卤代链烯基羰基、C2-C4炔基羰基、C2-C4卤代炔基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基甲酰基、C1-C4烷基-S(O)n3、C3-或C4-炔基S(O)n3、OHC-、硝基、氨基、氰基或N≡C-S-；
n3为0、1或2；
R16和R17相互独立地为H、C1-C4烷基、卤素、C1-C4卤代烷基或氰基；
R18和R19相互独立地为H、甲基、卤素、羟基或=O；
R20和R21相互独立地为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R22和R23相互独立地为H、C1-C3烷基、卤素或羟基；
R24和R25相互独立地为H或C1-C4烷基；或者
R24与R25一起形成基团
Figure 9980453100141
R40和R41相互独立地为C1-C4烷基；或者
R40与R41一起形成C4-或C5-亚烷基桥；
R26为H或C1-C3烷基；或者
R26与R25一起形成C3-C5亚烷基桥，该亚烷基桥可以被O间断和/或被卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷基羰基氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C3烷基磺酰氧基、羟基或=O取代；
R27、R28、R29和R30相互独立地为H、C1-C3烷基、C3-或C4-链烯基或C3-C5炔基；或者
R27与R28一起和/或R29与R30一起形成C2-C5亚烷基桥或C3-C5亚链烯基桥，各个桥可以被O、S或-S(O)2间断和/或可以被卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷基磺酰氧基、羟基或=O取代；
R31是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-或C4-链烯基、C3-或C4-卤代链烯基或者是C3-或C4-炔基；
R32是H、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基-C1-或-C2-烷基、C1-C4卤代烷基、C3-或C4-链烯基、C3-或C4-卤代链烯基或者C3-或C4-炔基；或者
R32与R31一起形成C3-C5亚烷基桥；以及X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13、X14和X15相互独立地为O或S。
在上述定义中，卤素应当被理解为碘或优选为氟、氯或溴。
取代基定义中，烷基、链烯基和炔基可以是直链的或支链的，这也适用于下列基团中的烷基、链烯基和炔基部分：烷基羰基、链烯基羰基、炔基羰基、羟烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、烷硫基、链烯硫基、炔基硫基、烷硫基-C(O)-、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、(烷基)2N-N=CH-、烷基氨基甲酰基、三烷基甲硅烷氧基、B1-烷基和HOC(O)-烷基。
烷基的例子为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基和各种异构体形式的戊基和己基，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基。
可以提及的链烯基的例子为乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1-甲基乙烯基、丁-2-烯-1-基、戊烯基和2-己烯基，优选链长为3-5个碳原子的链烯基。
可以提及的炔基的例子为乙炔基、炔丙基、1-甲基炔丙基、3-丁炔基、丁-2-炔-1-基、2-甲基丁炔-2-基、丁-3-炔-2-基、1-戊炔基、戊-4-炔-1-基和2-己炔基，优选链长为2-4个碳原子的炔基。
合适的卤代烷基是被卤素单-或多取代、优选单-至三取代的烷基，卤素具体为碘或特别是氟、氯或溴，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2-氯乙基、2，2-二氯乙基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基。
合适的卤代链烯基是被卤素单-或多取代的链烯基，卤素具体为溴、碘或特别是氟或氯，例如2-或3-氟丙烯基、2-或3-氯丙烯基、2-或3-溴丙烯基、2，3，3-三氟丙烯基、2，3，3-三氯丙烯基、4，4，4-三氟丁-2-烯-1-基和4，4，4-三氯丁-2-烯-1-基。在被卤素一、二或三取代的链烯基中，优选链长为3或4个碳原子的卤代链烯基。所述链烯基可以被卤素在饱和的或不饱和的碳原子上取代。
合适的卤代炔基例如是被卤素单-或多取代的炔基，卤素是溴、碘或特别是氟或氯，例如3-氟丙炔基、3-氯丙炔基、3-溴丙炔基、3，3，3-三氟丙炔基和4，4，4-三氟丁-2-炔-1-基。
烷硫基例如是甲硫基、乙硫基、丙硫基或丁硫基或者是其支链异构体。
烷基磺酰基的例子是甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、异丙磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基或戊基磺酰基或己基磺酰基的异构体，优选甲磺酰基或乙磺酰基。
卤代烷基磺酰基的例子为氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯甲基磺酰基、三氯甲基磺酰基、2-氟乙基磺酰基、2，2，2-三氟乙基磺酰基或2，2，2-三氯乙基磺酰基。
氰基烷基的例子为氰基甲基、氰基乙基、氰基乙-1-基或氰基丙基。
羟烷基的例子为羟甲基、2-羟基乙基或3-羟基丙基。
烷基氨基的例子为甲胺基、乙胺基或者是丙胺基或丁胺基的异构体。
二烷基氨基的例子为二甲基氨基、二乙基氨基或者是二丙基氨基或二丁基的异构体。
链烯基氨基的例子为烯丙基氨基、甲基烯丙基氨基或丁-2-烯-1-基氨基。
炔基氨基的例子为炔丙基氨基或1-甲基炔丙基氨基。
卤代烷基氨基的例子为卤乙基氨基、三氟乙基氨基或3-氯丙基氨基。
二(卤代烷基)氨基的例子为二-(2-氯乙基)氨基。
烷基羰基特别优选乙酰基或丙酰基。
卤代烷基羰基特别是三氟乙酰基、三氯乙酰基、3，3，3-三氟丙酰基或3，3，3-三氯丙酰基。
链烯基羰基特别是乙烯基羰基、烯丙基羰基、甲基烯丙基羰基、丁-2-烯-1-基羰基、戊烯基羰基或2-己烯基羰基。
炔基羰基特别是乙炔基羰基、炔丙基羰基、1-甲基炔丙基羰基、3-丁炔基羰基、丁-2-炔-1-基羰基或戊-4-炔-1-基羰基。
烷氧基例如为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或者是戊氧基或己氧基的异构体。
链烯氧基例如为烯丙氧基、甲基烯丙氧基或丁-2-烯-1-基氧基。
炔氧基例如为炔丙氧基或1-甲基炔丙氧基。
烷氧基烷基例如为甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基或异丙氧基乙基。
链烯氧基烷基例如为烯丙氧基烷基、甲基烯丙氧基烷基或丁-2-烯-1-基氧基烷基。
炔氧基烷基例如为炔丙氧基烷基或1-甲基炔丙氧基烷基。
烷氧羰基例如为甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基或正丁氧羰基，优选甲氧羰基或乙氧羰基。
链烯氧基羰基例如为烯丙氧基羰基、甲基烯丙氧基羰基、丁-2-烯-1-基氧基羰基、戊烯氧基羰基或2-己烯氧基羰基。
炔氧羰基例如为炔丙氧基羰基、3-丁炔氧基羰基、丁-2-炔-1-基氧基羰基或2-甲基丁炔-2-基氧基羰基。
卤代烷氧基例如为氟代甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基或2，2，2-三氯乙氧基。
合适的卤代链烯氧基是被卤素单取代或多取代的链烯氧基，卤素具体为溴、碘或者特别是氟或氯，例如2-或3-氟丙烯氧基、2-或3-氯丙烯氧基、2-或3-溴丙烯氧基、2，3，3-三氟丙烯氧基、2，3，3-三氯丙烯氧基、4，4，4-三氟-丁-2-烯-1-基氧基或4，4，4-三氯丁-2-烯-1-基氧基。
适用作取代基的环烷基例如为环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
适用作取代基的卤代环烷基例如为一卤代、二卤代或者至多全卤代的环烷基，例如氟代环丙基、氯代环丙基、溴代环丙基、2，2-二氯环丙基、2，2-二氟环丙基、2，2-二溴环丙基、2-氟-2-氯环丙基、2-氯-2-溴环丙基、2，2，3，3-四氟环丙基、2，2，3，3-四氯环丙基、五氟环丙基、氟代环丁基、氯代环丁基、2，2-二氟环丁基、2，2，3，3-四氟环丁基、2，2，3-三氟-3-氯环丁基、2，2-二氯-3，3-二氟环丁基、氟代环戊基、二氟环戊基、氯代环戊基、全氟环戊基、氯代环己基和五氯环己基。
相应的含义同样也适用于组合定义中的取代基，例如烷基羰基氧基、烷氧基烷氧基烷基、烷氧羰基烷基、卤代烷氧羰基、卤代烷基羰基、卤代链烯基羰基、卤代炔基羰基、烷硫基-C(O)-、链烯基硫基、炔基硫基、烷基-S(O)-、烷基磺酰氧基、R33O-、R4(R5)N-、R35(R36)N-、R6(R7)NC(O)-、R38(R39)N-C(R37)=N-、R34S(O)n2、B1-烷基、B1-烷氧基、B1-CH=N-、(B1-卤代烷基)-CH2-和(B1-羟烷基)-CH2-。
在R3的定义中，(C1-C5羟烷基)-CH2-、(B1-C1-C5羟烷基)-CH2-和(B1-C1-C5卤代烷基)-CH2-表示只有C1-C5烷基部分被羟基化或卤代，即亚甲基不被羟基化或卤代。
在式Ⅵ、Ⅺ、ⅩⅨ、ⅩⅩⅤⅢ、ⅩⅩⅩⅠa、ⅩⅩⅩⅠb和ⅩⅩⅩⅩⅡ的试剂中，L代表离去基团，例如卤素(优选氯、溴或碘)、C1-C3烷基-或芳基-磺酰氧基(优选CH3SO2O-或
Figure 9980453100191
)或C1-C6烷基羰氧基(优选乙酰氧基)。在式ⅩⅩ的试剂中，L1代表离去基团，例如HOS(O)2O-、
Figure 9980453100192
或
Figure 9980453100193
在式ⅩⅩⅩⅡa和ⅩⅩⅩⅡc的试剂中，L2代表离去基团，例如羟基、C1-C4烷氧基或卤素，优选氯、溴或碘。
在式ⅩⅩⅩⅤⅢ的试剂中，L3代表离去基团，例如氯或溴、三氯甲氧基或
Figure 9980453100194
在氰基烷基、烷基羰基、烷基羰基氧基、链烯基羰基、卤代链烯基羰基、炔基羰基、烷氧基羰基、烷硫基羰基和卤代烷基羰基的定义中，视情况而定：在每种情况下给出的碳原子数的上限和下限中不包括氰基或羰基碳原子。
本发明还涉及式Ⅰ化合物的盐，氮上连有氢、特别是带有羧酸和磺酰胺基团(例如羧基取代的烷基和烷氧基以及烷基-S(O)2NH和卤代烷基-S(O)2NH基)的衍生物可与碱形成盐。这些盐例如为碱金属盐，如钠盐和钾盐；碱土金属盐，如钙盐和镁盐；铵盐，即未取代的铵盐和单取代的或多取代的铵盐，如三乙基铵盐和甲基铵盐；或者是与其它有机碱形成的盐。
在作为成盐物的碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物中，值得关注的有例如锂、钠、钾、镁和钙的氢氧化物，尤其是钠和钾的氢氧化物。例如在WO97/41112中描述了合适的成盐物。
适用于形成铵盐的胺的例子包括氨和伯-、仲-和叔-C1-C18烷基胺、C1-C4羟烷基胺和C2-C4-烷氧基烷基胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、丁胺的四种异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲乙胺、甲基异丙基胺、甲基己基胺、甲基壬基胺、甲基十五烷基胺、甲基十八烷基胺、乙基丁基胺、乙基庚基胺、乙基辛基胺、己基庚基胺、己基辛基胺、二甲胺、二乙胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正丁基胺、二正戊基胺、二异戊基胺、二己基胺、二庚基胺、二辛基胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N，N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正丁烯基-2-胺、正戊烯基-2-胺、2，3-二甲基丁烯基-2-胺、二丁烯基-2-胺、正己烯基-2-胺、丙二胺、三甲基胺、三乙基胺、三正丙基胺、三异丙基胺、三正丁基胺、三异丁基胺、三仲丁基胺、三正戊基胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；杂环胺，例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、硫代吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、喹宁环和氮杂_；伯芳胺，例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-和对-甲基苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺和邻-、间-和对-氯苯胺；但是特别优选三乙胺、异丙胺和二异丙基胺。
含有碱性基团，特别是含有碱性的吡唑基环(W3，W4)的式Ⅰ化合物或者是其含有氨基(例如R3、R8或R14的定义中的烷基氨基和二烷基氨基)的衍生物的盐是例如与无机酸如氢卤酸(例如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸或氢碘酸)以及硫酸、磷酸和硝酸，或与有机酸例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、乙醇酸、硫氰酸、柠檬酸、苯甲酸、草酸、甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸和甲磺酸形成的盐。
式Ⅰ的化合物中存在不对称碳原子意味着本发明化合物可以以旋光活性的单个异构体形式或者以外消旋体形式存在，例如R3为支链的烷基、链烯基、卤代烷基或烷氧基烷基，或者R3为(B1-C1-C5羟烷基)-CH2-(其中例如B1为C1-C6烷基-S(O)-)的式Ⅰ化合物。在本发明中，“式Ⅰ的化合物”应当理解为既包括纯粹的光学对映体，也包括外消旋体或非对映异构体。当存在脂族C=C或C=N-O双键(顺/反)时，将存在几何异构现象，本发明也涉及这些异构体。
优选式Ⅰ0的化合物其中R1是H、氟、氯、溴或甲基，R2为甲基、卤素、羟基、硝基、氨基或氰基，而R3、X1和W如式Ⅰ中所定义。
还优选式Ⅰ中W为基团
Figure 9980453100212
R9、R10、X2和X3如式Ⅰ中所定义的化合物。在这些化合物中，特别优选其中R8为甲基；R9为三氟甲基；R10为H；而X2和X3为O的化合物。
还优选式Ⅰ中W为基团，而R11、R12、R13、R24、R25、R26、R31、R32、X4、X9、X10和X15如式Ⅰ中所定义的化合物。
优选的式Ⅰ化合物是其中W为基团
Figure 9980453100221
，而R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R33、R27、R28、X5、X6、X7、X8、X11和X12如式Ⅰ中所定义的化合物。
还优选其中R1为H、F或Cl，R2为Cl、Br、CN或CF3，而X1为O的式Ⅰ化合物。并且在这些化合物中，特别优选其中R1为F，和R2为Cl的化合物，并且在这些化合物中，特别重要的是其中R1为F，而R2为Cl的化合物。
本发明的制备式Ⅰ化合物
Figure 9980453100222
其中R1、R2和W如式Ⅰ中所定义，X1为O或S，R3为C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C2-C6卤代烷基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、B1-C1-C6烷基、
Figure 9980453100223
、(C1-C5羟烷基)-CH2-、(B1-C1-C5羟烷基)-CH2-或(B1-C1-C5卤代烷基)-CH2-，以及B1如式Ⅰ中所定义；的方法与已知方法，例如瑞士申请695/97及其给出的参考文献中描述的方法相似，包括氧化式Ⅲ的化合物例如用过氧化氢/脲加合物在羧酸和/或酸酐、有机过酸或过磺酸(过一硫酸(Caro酸))存在下在合适的溶剂中氧化，形成式Ⅴ的化合物
Figure 9980453100232
，然后使所得的化合物在惰性溶剂中在酸酐或者五氯化锑的存在下重排(Katada反应)，水处理并且纯化后，得到式Ⅱ的化合物式Ⅱ、Ⅲ和Ⅴ化合物中的R1、R2和W基团如上所定义，然后在惰性溶剂和碱存在下，用式Ⅵ化合物将该化合物烷基化
                      R3-L    (Ⅵ)其中R3如上所定义，L为离去基团，优选为Cl、Br、I、CH3-SO2O-或，生成式Ⅰ和Ⅳ的异构体化合物其中R1、R2、R3和W如上所定义，而X1为O，然后在从式Ⅳ的吡啶酚衍生物中分离出式Ⅰ化合物后，可任选地根据X1和R3的定义进一步官能化式Ⅰ的吡啶酮衍生物，例如借助于合适的硫化试剂形成相应的吡啶硫酮衍生物(X1=S)。
当式Ⅳ吡啶酚衍生物中的R3是烯丙基或其类似基团(R3=C3-C6烯丙基)时，反应方案1中式Ⅳb的那些吡啶酚衍生物可以类似于例如J.Org.Chem.50，764(1985)和Tetrahedron Lett.1979，3949中描述的方式重排，即，在合适的催化剂例如氯化钯(Ⅱ)/二乙腈或氯化钯(Ⅱ)/苯乙腈复合物存在下重排，形成式Ⅰ(R3=C3-C6烯丙基)的N-烯丙基化的吡啶酮衍生物异构体。重排反应如下列反应方案1所示。反应方案1：
Figure 9980453100242
其中R1、R2和W如式Ⅰ中所定义，X1为O，和R3为C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C2-C6卤代烷基或C3-C6卤代链烯基的式Ⅰ化合物可以按照与《有机化学杂志》(J.Org.Chem.)38，3268(1973)、ibid 16，1143(1951)、《化学通信》(Chem.Commun.)1979，552或《美国化学会志》(J.Am.Chem.Soc.)78，416(1956)中所述相类似的方法，从式Ⅳa的化合物得到
Figure 9980453100251
其中R1、R2和W如式Ⅰ中所定义，而R03是低级烷氧基，例如C1-或C2-烷氧基、苄氧基或卤素，例如氯或溴，先使式Ⅳa的化合物与式Ⅵ的烷基化试剂反应，
            R3-L    (Ⅵ)其中R3是C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C2-C6卤代烷基或C3-C6卤代链烯基，而L是离去基团，然后加热或者用二甲基亚砜处理(如果合适的话在碱金属卤化物存在下处理)，或者用碘或盐酸处理。
在另一种合成方法中，式Ⅰ中R1、R2和W如式Ⅰ中所定义，X1为O和R3为C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C2-C6卤代烷基、C3-C6卤代链烯基或C3-C6环烷基的化合物可以按照与《杂环》(Heterocycles)45，1059(1997)或Chem.Pharm.Bull.2，193(1954)中所述相类似的方法，通过与其中R3为C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C2-C6卤代烷基、C3-C6卤代链烯基或C3-C6环烷基和L是离去基团的式Ⅵ烷基化剂，和氧化剂例如二氧化锰(MnO2)或六氰基合铁酸钾(K3Fe(CN)6)反应，从式Ⅲ的化合物得到
Figure 9980453100252
              R3-L    (Ⅵ)，其中R1、R2和W如上所定义。
本发明的制备式Ⅰ化合物其中R1、R2和W如式Ⅰ中所定义，X1为S，R3为羟基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6卤代链烯氧基、B1-C1-C6烷氧基、C1-C6烷基羰基氧基、C3-C8三烷基甲硅烷氧基、(羟基-C1-C5烷基)-O-或(B1-C1-C5羟烷基)-O-，以及B1如式Ⅰ中所定义；的方法与已知的方法，例如WO98/42698以及其中给出的参考文献中描述的方法相类似，包括先氧化式Ⅲ的化合物得到式Ⅴ的化合物，氯化或者溴化该化合物，例如用三氯氧磷、三溴氧磷、磺酰氯、亚硫酰氯或五氯化磷/三氯氧磷氯化或者溴化该化合物，然后再次氧化该化合物，生成式Ⅷ的化合物
Figure 9980453100264
式Ⅲ、Ⅴ和Ⅷ化合物中的基团R1、R2和W如上所定义，而式Ⅷ化合物中的Hal为Cl或Br，然后在溶剂例如水、醇或其混合物或者酰胺存在下，用合适的硫化试剂例如硫化氢、硫脲、硫氢化钠(NaSH)或五硫化二磷(P2S5)把所得的化合物转化为式Ⅰm化合物使该化合物在溶剂和碱存在下与式Ⅺ的化合物反应
              R42-L    (Ⅺ)其中R42为C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代链烯基、B1-C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C8三烷基甲硅烷基、羟基-C1-C5烷基或B1-C1-C5羟烷基，B1如上所定义，而L是离去基团，例如卤素，如Cl、Br或I、CH3SO2O-、
Figure 9980453100272
或C1-C6烷基羰基氧基。
本发明的制备式Ⅰ化合物其中R1、R2、R3和W如式Ⅰ中所定义，而X1为S，的方法与已知的方法，例如WO98/42698以及其中给出的参考文献中描述的方法相似，包括在惰性溶剂中，用硫化试剂，例如五硫化二磷或Lawesson试剂处理式Ⅰ化合物。其中R1、R2和W如上定义，和X1为O。
为了制备式Ⅲ的吡啶中间体，可以使用杂环化学中大量的已知的标准方法，合适的制备方法的选择受相应的中间体中取代基的性能(反应性)控制。
本发明的制备式Ⅲ化合物的方法与已知的方法，例如EP-A-0438209或DE-OS-19604229中描述的方法相类似，例如制备式Ⅲ化合物其中R1和R2如式Ⅰ中所定义，W是基团W1 而R8、R9、R10、X2和X3如式Ⅰ中所定义(对应于反应方案2中式Ⅲa的化合物)，的方法，包括在惰性溶剂和氨存在下，如果合适的话，在温度为-10-180℃的高压釜中把式Ⅻ的化合物
Figure 9980453100291
其中R1和R2如上所定义，而Hal为F、Cl或Br，转化为式ⅩⅢ的化合物
Figure 9980453100292
在碱和溶剂存在下：a)用式ⅩⅣ的氯甲酸酯其中X2如式Ⅳ中所定义，把该化合物转化为式ⅩⅤ的化合物
，或者b)用草酰氯、光气或硫光气把该化合物转变为式ⅩⅥ的化合物
Figure 9980453100301
然后在0.1-1.5当量的碱存在下在惰性溶剂中，用式ⅩⅦ的烯胺衍生物
Figure 9980453100302
其中R9和R10如式Ⅰ中所定义，而X3是O，环化式ⅩⅤ或ⅩⅥ的化合物，得到式ⅩⅧ的化合物
Figure 9980453100303
其中R1、R2、R9、R10、X2和X3如上所定义，然后使该化合物在惰性溶剂和碱存在下进一步与下列化合物c)与式ⅩⅪⅩ化合物
                R8-L    (ⅪⅩ)其中R8是C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基，而L是离去基团，或者d)与式ⅩⅩ的羟基胺衍生物
              NH2-L1    (ⅩⅩ)其中L1是离去基团。反应。
本发明的制备式Ⅲ化合物的方法与已知的方法，例如DE-A-4423934和JP-A-58213776中描述的方法相似，例如制备式Ⅲ化合物其中R1和R2如式Ⅰ中所定义，W为基团W2 而R11、R12、R13和X4如式Ⅰ中所定义(对应于反应方案3中的式Ⅲb化合物)，的方法包括：a)用肼、优选地在质子性溶剂中把式Ⅻ的化合物
Figure 9980453100313
其中R1和R2如上所定义，而Hal为F、Cl或Br，转变为式ⅩⅪ的化合物
Figure 9980453100314
然后使该化合物进一步与式ⅩⅫ或ⅩⅫa的化合物反应
Figure 9980453100315
其中R11和R12如式Ⅰ中所定义，而式ⅩⅫa化合物中的Hal为Cl或Br，或者b)先使式ⅩⅢ的化合物重氮化
Figure 9980453100321
其中R1和R2如上所定义，然后进一步与式ⅩⅩⅢ的化合物反应
Figure 9980453100322
其中R11和R12如上所定义，得到式ⅩⅩⅣ的化合物
Figure 9980453100323
使该产物在碱，例如4-二甲氨基吡啶，和式ⅩⅩⅤ的化合物存在下选择性地环化
Figure 9980453100324
其中R13如上所定义，而X4是O。
本发明的制备式Ⅲ化合物的方法与已知的方法，例如EP-A-0272594、EP-A-0493323、DE-A-3643748、WO95/23509、US-A-5665681和US-A-5661109中描述的方法相似，例如制备式Ⅲ化合物其中R1和R2如式Ⅰ中所定义，W为基团W7
Figure 9980453100332
而R24、R25、R26、X9和X10如式Ⅰ中所定义(对应于反应方案4中的式Ⅲg化合物)，的方法包括：a)在溶剂和碱存在下，使式ⅩⅤa的化合物或者，b)如果合适的话，在合适的溶剂中，使式ⅩⅥa的化合物
Figure 9980453100341
式ⅩⅤa和ⅩⅥa化合物中的基团R1、R2和X10如上所定义，与式ⅩⅩⅥ的化合物反应
Figure 9980453100342
其中R24、R25、R26和X9如上所定义，得到式ⅩⅩⅦ的化合物
Figure 9980453100343
在合适的溶剂和碱存在下环化该化合物，然后任选地：c)当R26为H时，与式ⅩⅩⅧ的化合物反应
                  R26-L    (ⅩⅩⅧ)其中R26为C1-C3烷基，而L是离去基团。
本发明的制备式Ⅲ化合物的方法与已知的方法，例如EP-A-0210137、DE-A-2526358、EP-A-0075267和EP-A-00370955中描述的方法相似，例如制备式Ⅲ化合物
Figure 9980453100344
其中R1和R2如式Ⅰ所定义，W为基团W8 而R27、R28、X11和X12如式Ⅰ中所定义(对应于反应方案5中的式Ⅲh化合物)，的方法，包括：a)在溶剂和碱存在下，使式ⅩⅤb的化合物
Figure 9980453100352
或者，b)如果合适的话，在合适的溶剂中，使式ⅩⅥb的化合物式ⅩⅤb和ⅩⅥb化合物中的基团R1、R2和X12如上所定义，与式ⅩⅩⅨ的化合物反应其中R27、R28和X11如上所定义，得到式ⅩⅩⅩ的化合物
Figure 9980453100361
在合适的溶剂和碱存在下环化该化合物，然后任选地：c)当R27和/或R28为H时，进一步与式ⅩⅩⅪa或ⅩⅩⅪb的化合物反应
       R27-L    (ⅩⅩⅪa)    或R28-L    (ⅩⅩⅪb)其中R27和R28相互独立地为C1-C3烷基，而L是离去基团，或者与Michael受体反应。
本发明的制备式Ⅲ化合物的方法与已知的方法，例如WO97/07114、US-A-5306694、DE-A-3832348、EP-A-0257479和EP-A-0500209中描述的方法相似，例如制备式Ⅲ化合物
Figure 9980453100362
其中R1和R2如式Ⅰ中所定义，W为基团W3
Figure 9980453100363
而R14、R15和R16如式Ⅰ中所定义(对应于反应方案6中的式Ⅲc化合物)，的方法，包括使式ⅩⅩⅪ的化合物
Figure 9980453100371
其中R1和R2如上所定义，a)与式ⅩⅩⅩⅡ的化合物其中R14为H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基，R15为H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C3-C5卤代链烯基或C3-或C4-炔基，而R16为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基，如果合适的话，在酸性、碱性或双官能催化剂，例如对甲苯磺酸存在下缩合，或者，b)与式ⅩⅩⅫa的化合物
Figure 9980453100373
其中R15和R16如上所定义，而L2是合适的离去基团，缩合，从而得到式ⅩⅩⅩⅢ的化合物然后根据R14定义采用类似于已知的方法进一步把吡唑啉酮基官能化，例如使用卤化剂，如三氯氧磷将吡唑啉酮基官能化，生成式Ⅲc的卤代衍生物
Figure 9980453100382
其中R1、R2、R15和R16如上所定义，而R14为卤素(反应方案6)。
本发明的制备式Ⅲ化合物的方法与已知的方法，例如EP-A-0370332、EP-A-0370955或DE-A-3917469中描述的方法相类似，例如制备式Ⅲ化合物其中R1和R2如式Ⅰ中所定义，W为基团W4
Figure 9980453100384
而R17、R18和R19如式Ⅰ中所定义(对应于反应方案7中的式Ⅲd化合物)，的方法，包括使式ⅩⅪ的化合物其中R1和R2如上所定义，a)与式ⅩⅩⅫb的化合物
Figure 9980453100392
其中R18和R19如上所定义，而R17为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基，如果合适的话，在催化剂存在下缩合，或者，b)与式ⅩⅩⅫc的化合物
Figure 9980453100393
其中R18和R19如上所定义，而L2是合适的离去基团，缩合，生成式ⅩⅩⅩⅢa的化合物
Figure 9980453100394
然后用卤化剂，如三卤氧磷或亚硫酰卤，处理该化合物，得到式Ⅲd的化合物其中R1、R2、R18和R19如上所定义，而R17为卤素，并且任选地使该化合物与式ⅩⅩⅩⅣ的氰化物
          M(CN)s    (ⅩⅩⅩⅣ)其中M为铵阳离子、碱金属离子或元素周期表第Ⅰ或Ⅱ族(sub-group)金属离子，而s为1或2如果合适的话，在碱金属碘化物(R17=CN)存在下反应(反应方案7)。
本发明的制备式Ⅲ化合物的方法与已知的方法，例如DE-A-3917469、WO92/00976、US-A-5069711和EP-A-0260228中描述的方法相类似，例如制备式Ⅲ化合物其中R1和R2如式Ⅰ所定义，W为基团W5
Figure 9980453100403
或W6 而R20、R21、R22、R23和X5-X8如式Ⅰ中所定义(分别对应于反应方案8中式Ⅲe和Ⅲf的化合物)，的方法，包括使a)式ⅩⅩⅩⅤ的化合物或b)式ⅩⅩⅩⅤa的化合物其中式ⅩⅩⅩⅤ和ⅩⅩⅩⅤa化合物中的基团R20-R23如上所定义，与式ⅩⅢ的化合物
Figure 9980453100413
其中R1和R2如上所定义，于惰性溶剂中在C1-C4烷基羧酸存在下在20-200℃的温度下反应，然后任选地借助于合适的硫化试剂，把所得的式Ⅲe或Ⅲf化合物
Figure 9980453100414
其中R1、R2和R20-R23如上所定义，而X5-X8为O分别转变为其中X5和/或X6和X7和/或X8为硫的式Ⅲe或Ⅲf化合物的相应硫酮化合物(反应方案8)。
本发明的制备式Ⅲ化合物的方法与已知的方法，例如WO95/00521、EP-A-0611708和WO94/25467中描述的方法相类似，例如制备式Ⅲ化合物其中R1和R2如式Ⅰ中所定义，W为基团W9 而R29、R30、X13和X14如式Ⅰ中所定义(对应于反应方案9中式Ⅲi的化合物)，的方法，包括使a)式ⅩⅤc的化合物
Figure 9980453100423
或b)式ⅩⅥc的化合物
Figure 9980453100424
式ⅩⅤc和ⅩⅥc化合物中的基团R1、R2和X14如上所定义，与式ⅩⅩⅩⅥ的化合物
      R30-NH-NH-R29    (ⅩⅩⅩⅥ)其中R29和R30如式Ⅰ中所定义，如果合适的话，在溶剂和碱存在下反应，得到式ⅩⅩⅩⅦ的化合物然后使该化合物与式ⅩⅩⅩⅧ的(硫)羰基化试剂
Figure 9980453100432
其中R13如上所定义，而L3为离去基团(反应方案9)，如果合适的话，在溶剂中和碱的存在下反应。
本发明的制备式Ⅲ化合物的方法与已知的方法，例如US-A-5980480、DE-A-3917469、US-A-4818275、US-A-5041155和EP-A-0610733中描述的方法相类似，例如制备式Ⅲ化合物
Figure 9980453100433
其中R1和R2如式Ⅰ中所定义，W为基团W10 而R31、R32和X15如式Ⅰ中所定义(对应于反应方案10中式Ⅲk的化合物)，的方法，包括使a)式ⅩⅪ的化合物
Figure 9980453100442
与式ⅩⅩⅪⅩ的化合物如果合适的话，在催化剂存在下反应，形成式ⅩⅩⅩⅩ的化合物
Figure 9980453100444
式ⅩⅪ、ⅩⅩⅪⅩ和ⅩⅩⅩⅩ化合物中的基团R1、R2和R32如上所定义，然后进一步与式ⅩⅩⅩⅪ的叠氮化物反应，使式ⅩⅩⅩⅩ的化合物环化(X15=O，R31=H)，或者b)使式ⅩⅪ的化合物与式ⅩⅩⅩⅩⅢ的化合物一起环化式ⅩⅪ和ⅩⅩⅩⅩⅢ化合物中的基团R1、R2和R32如上所定义，(X15=O，R31=H)，或者c)使式ⅩⅪ的化合物
Figure 9980453100454
先与式ⅩⅩⅩⅩⅣ的化合物
          R32-CHO      (ⅩⅩⅩⅩⅣ)反应，生成式ⅩⅩⅩⅩa的化合物然后与碱金属氰酸盐反应，生成式ⅩⅩⅩⅩⅤ的化合物
Figure 9980453100462
，最后在氧化剂存在下环化该化合物，得到式Ⅲk的化合物
Figure 9980453100463
其中R1、R2和R32如上所定义，X15为O，而R31为H，然后任选地用硫化试剂(X15=S)处理该化合物，然后在碱的存在下用式ⅩⅩⅩⅫ的烷基化试剂处理
            R31-L    (ⅩⅩⅩⅫ)其中R31是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-或C4-链烯基、C3-或C4-卤代链烯基或C3-或C4-炔基，而L为离去基团，
制备式Ⅲa化合物的方法示于下面的反应方案2中：
Figure 9980453100464
其中R1、R2、R8、R9、R10、X2和X3如式Ⅰ中所定义。反应方案2：
Figure 9980453100471
根据本发明的制备式Ⅲa化合物的方法，可以采用许多已知的标准方法，例如EP-A-0438209和DE-OS-19604229(R9=CN)中描述的方法。反应方案2示出了合适制备方法的选择、反应路线和试剂的选择受中间体中取代基反应活性的控制。
例如，从式Ⅻ的化合物出发，可以通过与氨在惰性溶剂中，如果合适的话，在高压釜中于-10-180℃的温度下反应，得到式ⅩⅢ的氨基吡啶。在碱和溶剂存在下，可以a)用式ⅩⅣ(X2=O或S)的氯甲酸酯把式ⅩⅢ的氨基吡啶转化为式ⅩⅤ的吡啶基氨基甲酸酯，或者b)用草酰氯、光气(X2=O)或硫光气(X2=S)把式ⅩⅢ的氨基吡啶转化为式ⅩⅥ的异(硫)氰酸酯。例如在Angew.1971，407中描述了这样的反应。
式ⅩⅤ和ⅩⅥ的氨基甲酸酯和异(硫)氰酸酯可以在式ⅩⅦ的烯胺衍生物存在下于惰性溶剂中环化形成式ⅩⅧ的尿嘧啶衍生物，所述式ⅩⅥ的异(硫)氰酸酯的反应在0.1-1.5当量的碱，例如氢化钠、叔丁醇钾或碱土金属氧化物或氢氧化物如氢氧化钡存在下进行比较有利。
所需的式Ⅲa化合物可以按照标准方法，在惰性溶剂和至少1当量的碱例如碱金属碳酸盐如碳酸钾存在下，由式ⅩⅧ的尿嘧啶制备。或者c)使式ⅩⅧ的尿嘧啶与式ⅩⅨ的烷基化试剂反应，生成式Ⅲa(R8=烷基)的N-烷基衍生物，或者d)类似于WO97/05116的方法，与其中L1为离去基团，例如HOS(O)2O-、的羟胺，例如2，4-二硝基苯基羟胺或羟胺-O-磺酸反应，形成式Ⅲa(R8=氨基)的N-氨基衍生物。所需的式Ⅲa(X2，X3=S)的硫酮衍生物可以通过硫化，例如用五硫化二磷或Lawesson试剂硫化得到。
制备式Ⅲb化合物其中R1、R2、R11、R12、R13和X4如式Ⅰ所定义，的方法示于下面的反应方案3中。反应方案3：
Figure 9980453100491
式Ⅲb的化合物可以按照已知方法制备，例如按照反应方案3(路线a)，使式Ⅻ的2-卤代吡啶衍生物与肼反应制备，优选在质子性溶剂例如醇中，以类似于GB-A-2230261的方式反应，形成式ⅩⅪ的2-肼基衍生物。后者与式ⅩⅫ的二酮以类似于DE-OS-19754348的方式反应或者与式ⅩⅫa的二卤代酮以类似于WO97/07104的方式反应，形成式ⅩⅩⅣ的腙衍生物。
然后在式ⅩⅩⅤ的正膦衍生物存在下，如果合适的话，在碱例如4-二甲氨基吡啶存在下进行环化，生成所需的式Ⅲb化合物。然后，对式Ⅲb化合物中的X4=O时，可以以类似于反应方案2所述的方式进行硫化。
也可以按照反应方案3，从式ⅩⅢ的2-氨基吡啶衍生物出发，通过重氮化作用(优选隔绝水)，然后与式ⅩⅩⅢ的酮酸偶合(反应，类似于DE-OS-19754348的Japp-Klingemann)(反应方案3中的路线b)，得到式ⅩⅩⅣ的腙衍生物。
制备式Ⅲg化合物
Figure 9980453100501
其中R1、R2、R24、R25、R26、X9和X10如式Ⅰ中所定义，的方法示于下面的反应方案4中。反应方案4：
Figure 9980453100511
式Ⅲg的化合物可以按照与已知方法相类似的方法，例如EP-A-0272594、EP-A-0493323、DE-A-3643748、WO95/23509、US-A-5665681或US-A-5661109中描述的方法得到。
例如，按照反应方案4，a)可以在溶剂和碱存在下，使式ⅩⅤa的氨基甲酸酯衍生物，或者b)如果合适的话，可以在合适的溶剂中，使式ⅩⅥa的异(硫)氰酸酯，与式ⅩⅩⅥ的氨基酸衍生物，在碱和合适的溶剂存在下，经由式ⅩⅩⅦ化合物环化生成式Ⅲg的化合物。对于式Ⅲg化合物中R26为H，而X9和/或X10为O时，可以选择性地接着使用式ⅩⅩⅧ的烷基化试剂在乙内酰脲环的游离N原子上进行烷基化和使环羰基硫化(X9和/或X10=S)。
制备式Ⅲh化合物其中R1、R2、R27、R28、X11和X12如式Ⅰ中所定义，的方法示于下面的反应方案5中。反应方案5：
式Ⅲh的化合物可以按照与已知方法相类似的方法，例如EP-A-0210137、DE-OS-2526358、EP-A-0075267或EP-A-0370955中描述的方法制备。
例如，按照反应方案5，a)可以在溶剂和碱存在下，使式ⅩⅤb的氨基甲酸酯，或者b)如果合适的话，可以在合适的溶剂中，使式ⅩⅥb的异(硫)氰酸酯，与式ⅩⅩⅨ的肼基甲酸酯，在碱和合适的溶剂存在下，经由式ⅩⅩⅩ的化合物环化形成式Ⅲh的化合物。对于式Ⅲh化合物中R27和/或R28为H，而X11和/或X12为O时，可以接着使用式ⅩⅩⅪa或ⅩⅩⅪb的烷基化试剂在游离N原子上进行烷基化和使用硫化试剂把环羰基硫化(X11和/或X12=S)。
为了制备反应方案5中R27和R28一起形成被例如-S(O)2-间断的亚烷基桥的式Ⅲh化合物，例如可以使其中R27和R28为H的式Ⅲh化合物与相应的Michael受体，例如CH2=CH-S(O)2CH3或CH2=CH-S(O)2-CH=CH2反应，所得的Michael加成产物可以进一步被官能团化。
制备式Ⅲc化合物
Figure 9980453100541
其中R1、R2和R14-R16如式Ⅰ中所定义，的方法示于下面的反应方案6中。反应方案6：
Figure 9980453100551
按照反应方案6，可以制备式Ⅲc的吡唑化合物，例如从式ⅩⅪ的肼基吡啶衍生物出发，通过与式ⅩⅩⅫ的1，3-二羰基衍生物缩合(路线a)，或者通过与式ⅩⅩⅫa(其中L2为离去基团，例如C1-C4烷氧基、羟基或卤素如氯或溴的β-羰基羧酸衍生物缩合(路线b)，然后用卤化剂例如三氯氧磷(R14=卤素)处理所得的式ⅩⅩⅩⅢ的吡啶基吡唑啉酮衍生物。反应方案6中的这两步反应a)和b)，如果合适的话，在酸性、碱性或双官能催化剂例如对甲苯磺酸存在下进行。
以这种方式得到的式Ⅲc化合物可以按照取代基R14-R16的定义，通过标准方法进一步官能化。
反应方案6中R15为H的式Ⅲc化合物可以按照R15的定义，例如用亲电试剂，如卤化剂例如卤素单质或磺酰卤进一步官能化，生成其中R15为卤素的相应式Ⅲc化合物，或者用硝化剂，例如硝酸，如果合适的话，在与另一种强酸例如硫酸的混合物中，进一步官能化，生成其中R15为硝基的相应式Ⅲc化合物。
相应的式Ⅰc的吡啶酮基衍生物
Figure 9980453100561
其中R1-R3、R14-R16和X1如式Ⅰ中所定义，可以按照前面所述的方法，通过氧化吡啶基部分，由式Ⅲc的化合物得到。
在另一个路线中，式Ⅰc的吡啶酮基衍生物也可以按照与反应方案6中所示路线相类似的方式，直接从相应的式ⅩⅪa的吡啶酮基肼衍生物得到
Figure 9980453100562
其中R1-R3和X1如上所定义。
所需的式ⅩⅪa的吡啶酮基肼可以容易地从相应的式Ⅻa的吡啶酮基卤化物其中R1，R2和R3如上所定义，而Hal为F、Cl或Br，和肼的反应(优选在质子性溶剂中反应)得到。
在某些情况下，式Ⅰc的化合物也可以按照与《杂环化学杂志》(J.Het.Chem.)15，1221(1978)和反应方案11中所述相类似的方式，通过提供离去基团L4例如卤素、C1-C4烷基磺酰基或苯基磺酰基或未取代的或取代的C1-C4烷基磺酰氧基或苯基磺酰氧基的式Ⅻa的吡啶酮基衍生物与式W03的吡唑或其碱金属盐之间的取代反应(反应方案11中的路线c)得到，或者通过提供离去基团L4例如卤素、C1-C4烷基磺酰基或苯基磺酰基或未取代的或取代的C1-C4烷基磺酰氧基或苯基磺酰氧基的式Ⅻ的吡啶衍生物与式W03的吡唑或其碱金属盐之间的取代反应(反应方案11中的路线d)，然后把式Ⅲc化合物的吡啶基部分官能化(氧化)而得到。路线c)和d)的取代反应可以任选地在合适的溶剂和碱存在下进行。反应方案11：制备式Ⅲd化合物其中R1、R2和R17-R19如式Ⅰ中所定义，的方法示于反应下面的方案7中。反应方案7：
Figure 9980453100582
按照反应方案7，式Ⅲd的四氢吲唑化合物可以按照已知的方法，从式ⅩⅪ的肼基吡啶衍生物得到，例如通过与2-位被酰化而且其中R17除了不是卤素或氰基外如式Ⅰ所定义的式ⅩⅩⅫb的环己酮衍生物缩合(路线a)而得到，或者通过与式ⅩⅩⅫc中L2为离去基团，例如C1-C4烷氧基、羟基或卤素如Cl或Br的环己酮衍生物缩合，然后按照反应方案6中所述相类似的方式卤化(路线b)而得到。
按照已知的方法，通过用碱金属氰化物、氰化铵或选自元素周期表第Ⅰ或Ⅱ族金属的氰化物，如果合适的话，加入碱金属碘化物，可以把其中R17为卤素的式Ⅲd卤代衍生物转变为相应的式Ⅲd(R17=CN)的CN取代的衍生物。
制备式Ⅲe和Ⅲf化合物其中R1、R2、R20-R23和X5-X8如式Ⅰ中所定义，的方法示于下面的反应方案8中。反应方案8：
按照反应方案8，式Ⅲe的吡咯啉二酮衍生物和式Ⅲf的四氢异吲哚啉二酮衍生物可以按照与已知方法相似的方式得到，例如通过使式ⅩⅩⅩⅤ(路线a)或ⅩⅩⅩⅤa(路线b)的酸酐与式ⅩⅢ的氨基吡啶在惰性溶剂，例如醚如二噁烷或低级烷基羧酸如丙酸中，于20-200℃的温度下反应而得到。
按照反应方案8得到的式Ⅲe和Ⅲf(X5-X8=O)化合物可以任选地用合适的硫化试剂硫化(X5-X8=S)。
相应的式Ⅰe和Ⅰf的吡啶酮基衍生物
Figure 9980453100601
可以从上述的式Ⅲe和Ⅲf化合物，通过氧化其中的吡啶基部分而得到。
在另一路线中，式Ⅰe和Ⅰf的吡啶酮基衍生物也可以直接从相应的式ⅩⅢa的氨基吡啶酮衍生物其中R1、R2、R3和X1如式Ⅰ中所定义，按照与反应方案8中所述方法相类似的方式得到。
制备式Ⅲi化合物其中R1、R2、R29、R30、X13和X14如式Ⅰ中所定义，的方法示于下面的反应方案9中。反应方案9：
按照反应方案9，式Ⅲi的化合物可以按照已知的方法制备，例如通过先使式ⅩⅤc的氨基甲酸酯(路线a)或式ⅩⅥc的异硫氰酸酯(路线b)与式ⅩⅩⅩⅥ的肼衍生物反应，生成式ⅩⅩⅩⅦ的氨基脲，然后使后者在式ⅩⅩⅩⅧ的羰基化试剂或硫羰基化试剂存在下反应而制得。这两步反应都优选在合适的溶剂中于碱的存在下进行。作为式ⅩⅩⅩⅧ的(硫)羰基化试剂，例如可以考虑使用光气、双光气、硫光气和羰基二咪唑。因此，式ⅩⅩⅩⅧ中的L3是离去基团，例如卤素如Cl或Br、三氯甲氧基或 相应的式Ⅰi的吡啶酮基衍生物
Figure 9980453100621
其中R1-R3、R29、R30、X1、X13和X14如式Ⅰ中所定义，可以按照上述方式，通过氧化吡啶基部分，由式Ⅲi化合物得到。
在另一路线中，式Ⅰi的吡啶酮基衍生物也可以直接从相应的式ⅩⅤd的吡啶酮氨基甲酸酯或者从式ⅩⅥd的异(硫)氰酸酯
Figure 9980453100623
式ⅩⅤd和ⅩⅥd化合物中的基团R1-R3、X1和X14如式Ⅰ中所定义，按照与反应方案9中所述方法相类似的方式得到。中
所需的式ⅩⅤc和ⅩⅥc的起始化合物是已知的，例如在EP-A-0468924和EP-A-0304920中有描述。
制备式Ⅲk化合物
Figure 9980453100631
其中R1、R2、R31、R32和X15如式Ⅰ中所定义，的方法示于下面的反应方案10中。反应方案10：
Figure 9980453100632
按照反应方案10，可以按照与已知方法相类似的方式制备式Ⅲk的三唑酮衍生物，例如通过使用式ⅩⅪ的肼基吡啶衍生物作为起始物质，按照路线a)，使其与式ⅩⅩⅩⅨ的酮酸反应，优选在酸催化剂，例如低级烷基羧酸如丙酸、无机酸，如硫酸或盐酸或者磺酸，如对甲苯磺酸存在下反应，生成式ⅩⅩⅩⅩ的腙衍生物。然后可以使后者与式ⅩⅩⅩⅪ的叠氮化物环化，生成其中X15为O，而R31为H的式Ⅲk三唑酮衍生物，然后任选地使用式ⅩⅩⅩⅫ的烷基化试剂或硫化试剂，按照标准方法进一步衍生得到的产物。
按照路线b)，可以使式ⅩⅪ的肼基吡啶衍生物与式ⅩⅩⅩⅩⅢ的亚氨基醚环化，生成其中X15为O，而R31为H的式Ⅲk三唑酮衍生物，然后任选地按照路线a)中所述的方法烷基化或硫化。
按照路线c)，在反应方案10中，可以先用式ⅩⅩⅩⅩⅣ的醛，然后在低级烷基羧酸，例如乙酸，存在下用碱金属氰酸盐，把式ⅩⅪ的肼基吡啶衍生物转变为式ⅩⅩⅩⅩⅤ的化合物，可以把该化合物分离或不分离出来，最后用氧化剂例如碱金属次氯酸盐(Javelle)环化，生成其中X15为O，而R31为H的式Ⅲk化合物。然后可以任选地按照路线a)中所述的方法把所得的式Ⅲk化合物烷基化或硫化。
相应的式Ⅰk的吡啶酮基衍生物其中R1-R3、R31、R32、X和X15如式Ⅰ中所定义，可以从上述的式Ⅲk化合物，通过氧化吡啶基部分而得到。
作为另一路线，式Ⅰk的吡啶酮基衍生物也可以直接从相应的式ⅩⅪa的吡啶酮基肼
Figure 9980453100642
其中R1-R3和X1如上所定义，按照与反应方案10中所示的路线相类似的方式得到。
式Ⅻ和ⅩⅢ的化合物是已知的或可以按照已知的方法制备，例如可按照DE-A-3917469、WO97/07114、WO92/00976、JP-A-58-213776、EP-A-0012117、EP-A-0306547、EP-A-0030215、EP-A-0272824、EP-A-0500209、US-A-4996323、US-A-5017705、WO97/05112、J.Het.Chem.11，889(1974)、J.Het.Chem.21，97(1984)、《四面体》(Tetrahedron)41，4057(1985)、《杂环》(Heterocycles)22，117、《合成》(Synth.)1988，938、《药物化学杂志》(J.Med.Chem.)25，96中所述的方法制备。
式ⅩⅢ的2-氨基吡啶也可以通过Curtius、Hofmann或Lossen降解反应，由相应的2-位上含有羧酸、酰氯、羧酸叠氮化物、羧酸酯或羧酰胺官能团的吡啶衍生物得到。
反应方案11中L4为离去基团，例如C1-C4烷基或苯磺酰基的式Ⅻ和Ⅻa化合物是已知的或者可以按照已知的方法制备，例如通过用过氧化氢或Javelle水氧化相应的硫醚来制备，或者通过合成杂环而制备。这样的合成例如在《合成》(Synthesis)1989，623或WO98/11071中有描述。
反应方案2-10中所用的式ⅩⅣ、ⅩⅤa、ⅩⅤb、ⅩⅥa、ⅩⅥb、ⅩⅦ、ⅩⅨ、ⅩⅩ、ⅩⅫ、ⅩⅫa、ⅩⅩⅢ、ⅩⅩⅤ、ⅩⅩⅥ、ⅩⅩⅧ、ⅩⅩⅨ、ⅩⅩⅪa、ⅩⅩⅪb、ⅩⅩⅫ、ⅩⅩⅫa、ⅩⅩⅩⅡb、ⅩⅩⅫc、ⅩⅩⅩⅣ、ⅩⅩⅩⅤ、ⅩⅩⅩⅤa、ⅩⅩⅩⅥ、ⅩⅩⅩⅧ、ⅩⅩⅪⅩ、ⅩⅩⅩⅪ、ⅩⅩⅩⅫ、ⅩⅩⅩⅩⅢ和ⅩⅩⅩⅩⅣ是已知的或者可以按照与已知方法相类似的方式制备。
式Ⅱ的中间体其中R1、R2和W如式Ⅰ中所定义，可以酮-烯醇的互变异构体存在并且是新的，因此本发明也涉及这些化合物。
形成式Ⅰ化合物的反应优选在非质子性的惰性有机溶剂中进行。这样的溶剂是烃例如苯、甲苯、二甲苯或环己烷、氯代烃如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳或氯苯、醚如乙醚、乙二醇二甲醚、二缩乙二醇二甲醚、四氢呋喃或二噁烷、腈如乙腈或丙腈、酰胺如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。反应温度优选为-20℃-+120℃。反应一般是稍微放热的，并且通常可以在室温下进行。为了缩短反应时间或者为了起动反应，可以把反应混合物加热到其沸点维持一段时间。通过加入几滴碱作为催化剂同样可以缩短反应时间。合适的碱特别是叔胺例如三甲胺、三乙胺、喹宁环、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯或1，5-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯，但是也可以使用无机碱，例如氢化物如氢化钠或氢化钙，氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾、碳酸盐如碳酸钠或碳酸钾或碳酸氢盐如碳酸氢钠或碳酸氢钾。
按照常规方式，通过浓缩和/或蒸发溶剂，可以把式Ⅰ的化合物分离出来，并且可以通过重结晶或者在不易溶解的溶剂例如醚、芳烃或氯代烃中研制固体残留物或者通过柱色谱和合适的洗脱剂来纯化式Ⅰ的化合物。
就本发明的式Ⅰ化合物或含有它们的组合物的用途来说，考虑所有农业上常规的使用方法，例如芽前使用、芽后使用和拌种以及各种方法和技术，例如活性组分的控制释放。为了这个目的，把活性组份的溶液施加到无机颗粒载体或聚合物颗粒(脲/醛树脂)上并干燥。如果需要的话，也可以施加一层涂层(涂覆的颗粒)，使得活性组份能在特定的时间内定量释放。
式Ⅰ的化合物其未经改变的形式即合成中得到的形式可以用作杀虫剂，但是优选按照常规方式把其与制剂技术中常用的助剂一起配制成剂型，例如制成乳油、可直接喷洒或稀释的溶液剂、稀乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂或微胶囊。例如在WO97/34485的第9-13页描述了这样的剂型。根据组合物的性质，按照使用目的和周围环境来选择施用方法例如喷雾、弥雾、喷粉、润湿、散布或浇泼。
制剂，即包含式Ⅰ的化合物(活性组份)或至少一种式Ⅰ的化合物并且通常还包含一种或多种固体或液体制剂用助剂的组合物、制品或混合物可以按照常规方式制备，例如通过把活性组份与制剂用助剂如溶剂或固体载体均匀混合和/或研磨。在制备制剂时也可以使用表面活性化合物(表面活性剂)。例如在WO97/34485的第6页中给出了溶剂和固体载体的例子。
根据制剂中所用的式Ⅰ化合物的性质，合适的表面活性化合物是具有良好的乳化性、分散性和润湿性的非离子型的、阳离子型的和/或阴离子型的表面活性剂和表面活性剂的混合物。例如在WO97/34485的第7和8页中列出了合适的阴离子型、非离子型的和阳离子型的表面活性剂的例子。
另外，特别是在《McCutcheon洗涤剂和乳化剂年鉴》(“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”)MCPublishing Corp.，Ridgewood New Jersey，1981，Stache，H.，“Tensid-Taschenbuch”，Carl Hanser Verlag，Munich／Vienna 1981和M.and J.Ash，《表面活性剂大全》(“Encyclopedia of Surfactants”)，.Ⅰ-Ⅲ卷，Chemical Publishing Co.，New York，1980-81中描述的制剂技术中常用的表面活性剂也适用于配制本发明的杀虫剂组合物。
除草剂组合物一般含有0.1-99％重量，特别优选含有0.1-95％重量的除草剂、1-99％重量，特别优选含有5-99.8％重量的固体或液体制剂用助剂和0-25％重量，特别优选含有0.1-25％重量的表面活性剂。虽然商品将优选被配制成浓缩液，但是最终的使用者通常使用稀释的制剂。组合物还可以包含其它组份，例如稳定剂如植物油或环氧化的植物油(环氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)、消泡剂如硅油、防腐剂、粘度调节剂、粘合剂、粘着剂以及肥料或其它活性组份。
一般以0.001-4千克/公顷，特别优选以0.005-2千克/公顷的用量把式Ⅰ的化合物施用到植物或其所在的场所。达到所要的效果所需的浓度可以通过试验确定，并且随作用的性质、栽培植物和杂草的发育阶段和施用(地点、时间和方法)而变化，并且随这些参数在很宽的范围内变化。
式Ⅰ化合物具有杰出的除草和生长抑制的特性，使得它们可用于有用植物的作物，特别是禾谷类、棉花、大豆、甜菜、甘蔗、栽培作物、油菜、玉米和稻的种植中，也可用于非选择性的杂草防除中。术语“作物”应当理解为也包括用杂交方法或基因技术产生的能耐受除草剂的作物。欲控制的杂草可以是单子叶或双子叶杂草，例如繁缕属、豆瓣草属、剪股颍属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、白芥属、黑麦草属、茄属、稗属、蒸草属、雨久花属、慈姑属、雀麦属、看麦娘属、石茅高粱、筒轴茅属、莎草属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、苘蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。
下列实施例进一步说明但不限制本发明。制备实施例：实施例P1：2-N-乙氧羰基氨基-3-氟-5-氯吡啶的制备
Figure 9980453100681
把294g 2-氨基-3-氟-5-氯吡啶溶于1L无水吡啶中，冷却到0℃，在搅拌下滴加220g氯甲酸乙酯。在22℃搅拌混合物直到反应完全。然后把混合物倒入冰水中，用2N盐酸把pH调节到4-5，用乙酸乙酯萃取。合并后的萃取液用水洗涤，通过硫酸钠干燥，通过蒸发浓缩，加入正己烷使其结晶，把所得的沉淀过滤出来，用正己烷洗涤，真空干燥，得到所要的标题化合物，熔点为132℃。实施例P2：1-(3-氟-5-氯吡啶-2-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮的制备
在氮气气氛及冷却和搅拌的条件下，于0-5℃将22.7g 4，4，4-三氟-3-氨基-2-丁烯酸乙酯滴加到5.1g事先制备好的氢化钠在60ml N-甲基吡咯烷中的分散液内，在22℃下搅拌混合物直到氢气不再逸出为止。然后加入23.7g 2-乙氧羰基氨基-3-氟-5-氯吡啶(实施例P1)，在120℃加热反应混合物大约5小时，然后冷却该混合物，滴加16.7g碘甲烷，并且在22℃搅拌过夜。用乙酸乙酯萃取反应混合物，然后用冰水洗涤，通过硫酸钠干燥，过滤后蒸发浓缩。所得的残留物在乙酸乙酯/正己烷中重结晶，得到所要的标题化合物，熔点为133-134℃。实施例P3：1-(3-氟-5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮的制备
Figure 9980453100691
把24g 1-(3-氟-5-氯吡啶-2-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮(实施例P2)在150ml二氯甲烷中的溶液冷却到-5℃，加入2g过氧化氢/脲加合物，然后定量地滴加2.7ml三氟乙酸酐在2ml二氯甲烷中的溶液，在放热反应停息后，搅拌反应混合物过夜以完全反应。然后再次分两批用3小时的时间加入5g过氧化氢/脲加合物和3ml三氟乙酸酐，在放热反应停息后，在25-35℃下加热反应混合物直到反应进行完全。然后冷却反应混合物，在-5℃下，先用2N氢氧化钠溶液然后用饱和的碳酸氢钠溶液把反应混合物的pH调节到7.5，反应混合物在二氯甲烷和冰水之间分配。分离出有机相，通过硫酸钠干燥，过滤，蒸发浓缩。固体残留物在乙酸乙酯/正己烷中重结晶，得到所要的产物，熔点为142-143℃。实施例P4：1-(3-氟-5，6-二氯-2-吡啶基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮的制备
Figure 9980453100692
把6.8g 1-(3-氟-5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮(实施例P3)分批加入到加热至70℃的2.4ml三氯氧磷在20ml1，2-二氯乙烷中的溶液内，在反应混合物保持在该温度下过夜。再次加入4.0ml三氯氧磷，再加热混合物20小时，然后冷却混合物，倒入冰水中，用二氯乙烷萃取。合并后的萃取液用冰冷的2N氢氧化钠溶液和水洗涤，通过硫酸钠干燥，蒸发浓缩。通过硅胶色谱(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯=9/1)纯化残留物，得到所要的标题化合物，熔点为113-115℃。实施例P5：1-(2-羟基-3-氯-5-氟-吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮的制备
把182g三氟乙酸酐滴加到冷却到-30℃的29.6g 1-(3-氟-5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮(实施例P3)在400ml二甲基甲酰胺中的溶液内，然后在-30℃搅拌过夜，第二天在22℃下搅拌。然后真空除去过量的三氟乙酸酐，冷却到-5℃，小心地先用稀氢氧化钠溶液然后用碳酸氢钠溶液中和，加入冰水后，用乙酸乙酯萃取并将合并后的萃取液用水洗涤，通过硫酸钠干燥。然后过滤，通过蒸发浓缩滤液。所得的残留物通过硅胶柱(洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯=8/2，乙酸乙酯的浓度梯度增大)纯化，得到所要的标题化合物，熔点为178℃。实施例P6：1-(2-炔丙氢基-3-氯-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮、1-(2-氯-3-炔丙氧基-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮和1-(1-炔丙氧基-3-氯-5-氟-2-吡啶酮-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮的制备
把4.5ml炔丙基溴滴加到10.2g 1-(2-羟基-3-氯-5-氟-吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮和1-(2-氯-3-羟基-5-氟-吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮(实施例P5)、7.5g碳酸钾和0.08g 18-冠-6在180ml乙腈中的混合物悬浮液内，然后在65℃下加热混合物过夜。然后通过真空蒸发浓缩混合物，向所得的残留物中加入乙酸乙酯/冰-水混合物和1N盐酸，使得pH达到7。分离出水相并用乙酸乙酯萃取，合并后的有机相用水洗涤，通过硫酸钠干燥，过滤，蒸发浓缩。通过硅胶色谱(洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯=8/2)纯化残留物，得到所需的异构体：熔点为121-122℃的1-(2-炔丙氧基-3-氯-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮、熔点为69-71℃的1-(2-氯-3-炔丙氧基-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮和熔点为223-224℃ 1-(1-炔丙氧基-3-氯-5-氟-2-吡啶酮-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮。实施例P7：1-(1-烯丙氧基-3-氯-5-氟-2-吡啶酮-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮的制备
在20℃下，把0.62g 1-(2-烯丙氧基-3-氯-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2，6-二酮在5ml二噁烷中的溶液与0.02g氯化钯(Ⅱ)/双乙腈配合物一起搅拌，直到反应完全。然后通过硅胶过滤反应混合物，蒸发浓缩。通过硅胶色谱(洗脱剂：乙酸乙酯/己烷)纯化标题化合物，得到纯的标题化合物，熔点为115-117℃。实施例P8：2-(5-氯-3-氟-1-氧吡啶-2-基)-4，5，6，7-四氢异吲哚啉-1，3-二酮(中间体)的制备
在-25℃至-15℃冷却下，用30分钟的时间把15g三氟乙酸酐加入10.1g 2-(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-4，5，6，7-四氢异吲哚啉-1，3-二酮(按照与《化学文摘》(Chem.Abstr.)114，164251f相类似的方式制备)和6.6g过氧化氢／脲加合物在100ml 1，2-二氯乙烷中的悬浮液内。在+10℃下搅拌过夜，然后再加入3.3g过氧化氢/脲加合物，并且继续在20℃搅拌直到反应完全。然后把混合物倒入冰水中，用2N氢氧化钠水溶液中和。产物用乙酸乙酯萃取，用水洗涤，干燥，蒸发浓缩，得到一固体，通过硅胶色谱(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯=7/3)纯化该固体，得到所需的2-(5-氯-3-氟-1-氧吡啶-2-基)-4，5，6，7-四氢异吲哚啉-1，3-二酮，熔点为162-164℃。实施例P9：2-(5-氯-3-氟-6-羟基吡啶-2-基)-4，5，6，7-四氢异吲哚啉-1，3-二酮和2-(5-羟基-6-氯-3-氟吡啶-2-基)-4，5，6，7-四氢异吲哚啉-1，3-二酮的制备
在-30℃至-20℃冷却下，把3.6ml三氟乙酸酐滴加到0.79g 2-(5-氯-3-氟-1-氧吡啶-2-基)-4，5，6，7-四氢异吲哚啉-1，3-二酮(实施例P8)在12ml二甲基甲酰胺中的溶液内。在+10℃搅拌混合物过夜，然后再滴加3ml三氟乙酸酐，并且继续在+10℃搅拌15小时，然后蒸发浓缩。向所得的残留物中加入乙酸乙酯，用1N氢氧化钠水溶液碱化混合物。然后用乙酸乙酯萃取，合并后的萃取液用水洗涤，干燥，蒸发浓缩，残留物通过硅胶色谱纯化，得到两个标题化合物的异构体混合物，熔点为190-193℃。可以分离该混合物或者直接用于进一步反应。
以类似的方式，按照一般反应方案1-10和所示的参考文献中给出的方法，也可以得到列于下表中的优选化合物。表1：对应于下面通式的一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ1)化合物。表2：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100732
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ2)化合物。表3：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ3)化合物。表4：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ4)化合物。表5：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100742
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ5)化合物。表6：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ6)化合物。表7：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ7)化合物。表8：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100752
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ8)化合物。表9：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100753
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ9)化合物。表10：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100754
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ10)化合物。表11：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ11)化合物。表12：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100762
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ12)化合物。表13：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ13)化合物。表14：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ14)化合物。表15：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ15)化合物。表16：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ16)化合物。表17：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ17)化合物。表18：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ18)化合物。表19：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100782
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ19)化合物。表20：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ20)化合物。表21：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ21)化合物。表22：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ22)化合物。表23：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100792
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ23)化合物。表24：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100793
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ24)化合物。表25：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100801
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ25)化合物。表26：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ26)化合物。表27：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ27)化合物。表28：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ28)化合物。表29：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100811
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ29)化合物。表30：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100812
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ30)化合物。表31：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ31)化合物。表32：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ32)化合物。表33：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ33)化合物。表34：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ34)化合物。表35：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100823
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ35)化合物。表36：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100831
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ36)化合物。表37：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100832
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ37)化合物。表38：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100833
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ38)化合物。表39：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ39)化合物。表40：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100841
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ40)化合物。表41：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ41)化合物。表42：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100843
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ42)化合物。表43：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ43)化合物。表44：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100851
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ44)化合物。表45：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ45)化合物。表46：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100853
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ46)化合物。表47：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100861
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ47)化合物。表48：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100862
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ48)化合物。表49：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100863
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ49)化合物。表50：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100864
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ50)化合物。表51：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ51)化合物。表52：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ52)化合物。表53：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100873
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ53)化合物。表54：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100881
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ54)化合物。表55：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100882
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ55)化合物。表56：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100883
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ56)化合物。表57：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100884
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ57)化合物。表58：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ58)化合物。表59：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ59)化合物。表60：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100893
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ60)化合物。表61：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ61)化合物。表62：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100901
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ62)化合物。表63：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ63)化合物。表64：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100903
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ64)化合物。表65：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100911
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ65)化合物。表66：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ66)化合物。表67：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ67)化合物。表68：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ68)化合物。表69：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ69)化合物。表70：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100922
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ70)化合物。表71：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100923
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ71)化合物。表72：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ72)化合物。表73：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100931
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ73)化合物。表74：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100932
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ74)化合物。表75：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100933
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ75)化合物。表76：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100941
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ76)化合物。表77：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ77)化合物。表78：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100943
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ78)化合物。表79：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100944
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ79)化合物。表80：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100951
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ80)化合物。表81：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ81)化合物。表82：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100953
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ82)化合物。表83：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100961
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ83)化合物。表84：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100962
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ84)化合物。表85：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ85)化合物。表86：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ86)化合物。表87：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ87)化合物。表88：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ88)化合物。表89：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100973
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ89)化合物。表90：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100974
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ90)化合物。表91：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ91)化合物。表92：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100982
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ92)化合物。表93：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100983
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ93)化合物。表94：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100991
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ94)化合物。表95：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100992
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ95)化合物。表96：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453100993
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ96)化合物。表97：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ97)化合物。表98：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101001
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ98)化合物。表99：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ99)化合物。表100：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ100)化合物。表101：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101004
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ101)化合物。表102：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ102)化合物。表103：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ103)化合物。表104：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ104)化合物。表105：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101021
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ105)化合物。表106：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101022
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ106)化合物。表107：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ107)化合物。表108：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ108)化合物。表109：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101031
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ109)化合物。表110：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ110)化合物。表111：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101033
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ111)化合物。表112：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ112)化合物。表113：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101042
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ113)化合物。表114：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ114)化合物。表115：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ115)化合物。表116：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101051
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ116)化合物。表117：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101052
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ117)化合物。表118：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101053
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ118)化合物。表119：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ119)化合物。表120：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101061
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ120)化合物。表121：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101062
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ121)化合物。表122：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101063
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ122)化合物。表123：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ123)化合物。表124：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101072
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ124)化合物。表125：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101073
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ125)化合物。表126：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101074
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ126)化合物。表127：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ127)化合物。表128：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101082
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ128)化合物。表129：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ129)化合物。表130：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ130)化合物。表131：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101091
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ131)化合物。表132：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101092
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ132)化合物。表133：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101093
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ133)化合物。表134：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101101
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ134)化合物。表135：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ135)化合物。表136：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101103
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ136)化合物。表137：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ137)化合物。表138：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101111
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ138)化合物。表139：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101112
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ139)化合物。表140：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101113
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ140)化合物。表141：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101121
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ141)化合物。表142：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101122
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ142)化合物。表143：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101123
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ143)化合物。表144：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101124
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ144)化合物。表145：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101131
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ145)化合物。表146：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101132
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ146)化合物。表147：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ147)化合物。表148：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ148)化合物。表149：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101141
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ149)化合物。表150：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ150)化合物。表151：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101143
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ151)化合物。表152：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ152)化合物。表153：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101152
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ153)化合物。表154：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101153
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ154)化合物。表155：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ155)化合物。表156：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ156)化合物。表157：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ157)化合物。表158：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ158)化合物。表159：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101164
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ159)化合物。表160：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101171
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ160)化合物。表161：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ161)化合物。表162：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101173
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ162)化合物。表163：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101181
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ163)化合物。表164：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ164)化合物。表165：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101183
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ165)化合物。表166：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101184
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ166)化合物。表167：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101191
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ167)化合物。表168：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ168)化合物。表169：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101193
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ169)化合物。表170：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ170)化合物。表171：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101202
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ171)化合物。表172：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101203
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ172)化合物。表173：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101204
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ173)化合物。表174：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101211
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ174)化合物。表175：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ175)化合物。表176：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101213
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ176)化合物。表177：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ177)化合物。表178：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ178)化合物。表179：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101222
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ179)化合物。表180：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101223
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ180)化合物。表181：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101231
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ181)化合物。表182：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ182)化合物。表183：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101233
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ183)化合物。表184：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ184)化合物。表185：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101241
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ185)化合物。表186：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101242
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ186)化合物。表187：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ187)化合物。表188：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101244
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ188)化合物。表189：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101251
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ189)化合物。表190：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ190)化合物。表191：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101253
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ191)化合物。表192：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ192)化合物。表193：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ193)化合物。表194：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ194)化合物。表195：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ195)化合物。表196：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101271
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ196)化合物。表197：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101272
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ197)化合物。表198：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101273
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ198)化合物。表199：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101281
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ199)化合物。表200：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101282
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ200)化合物。表201：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ201)化合物。表202：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ202)化合物。表203：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101291
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ203)化合物。表204：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ204)化合物。表205：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ205)化合物。表206：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ206)化合物。表207：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101301
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ207)化合物。表208：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101302
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ208)化合物。表209：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101303
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ209)化合物。表210：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ210)化合物。表211：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101312
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ211)化合物。表212：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ212)化合物。表213：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ213)化合物。表214：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101321
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ214)化合物。表215：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ215)化合物。表216：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101323
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ216)化合物。表217：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ217)化合物。表218：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101331
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ218)化合物。表219：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ219)化合物。表220：对应于下面通式的另一组优选的式Ⅰ化合物：
Figure 9980453101333
其中相应的取代基R1、X1和R3的定义在表A给出，这样就公开了423种具体的式(Ⅰ220)化合物。
表A
化合物序号 R1     X1     R3
    ．001．002．003．004．005．006．007．008．009．010．011．012．013．014．015．016．017．018．019．020．021．022．023．024．025．026．027．028．029．030．031．032．033．034  HFClFClHFClHFClFClFFClHFClHFFFFClHFClHClFFClH     OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO     CH3CH3CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH(CH3)2CH2CH2CH(CH3)2CH2CH2CH(CH3)2CH2CH(CH3)CH2CH3CH2CH(CH3)CH2CH3CH2CH(CH3)CH2CH3CH2CH(CH3)CH2CH2CH3CH2CH2CH(CH3)CH2CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2CH(CH3)CH2CH2CH2CH3CH(CH3)CH2CH2CH2CH3CH(CH3)CH2CH2CH2CH3CH2C(CH3)3CH2C(CH3)3CH2CH(CH3)2CH2CH(CH3)2CH2CH(CH3)2CH2C(CH3)2CH2CH3CH2C(CH3)2CH2CH3CH2C(CH3)2CH2CH3
化合物序号 R1     X1     R3
    ．035．036．037．038．039．040．041．042．043．044．045．046．047．048．049．050．051．052．053．054．055．056．057．058．059．060．061．062．063．064．065．066．067．068．069  FClFFFClHFClHFFFFClFHClFFFClHFFClFHClFFFClFF     OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO     CH2CH2C(CH3)3CH2CH2C(CH3)3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2CH3CH(CH3)2CH(CH3)2CH(CH3)2CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2CCl3CH2CH2CF3CH2CH2CH(OH)CH3CH2CH(OH)CH2CH3CH2CH(OH)CH2CH3CH2CH(OH)CH3CH2CH2CHClCH3CH2CH2CHClCH3CH2CH2CHClCH3CH2CH2CHFCH3CH2CHFCH2CH3CH2CHFCH2CH3CH2CHFCH2CH3CH2CHClCH2CH3CH2CH2FCH2CH2FCH2CHF2CH2CHCH2CH2CHCH2CH2CHCH2CH2CH(CH3)CH2CH2CHCH(CH3)CH2CH20HCH2CH2OHCH2CHCHCl
化合物序号 R1     X1     R3
    ．070．071．072．073．074．075．076．077．078．079．080．081．082．083．084．085．086．087．088．089．090．091．092．093．094．095．096．097．098．099．100．101．102．103．104  ClFHClFFClFFFFHClFFHFHClFFFFFFFFHClFFFFHCl     OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO     CH2CHCHClCH2OCH2C6H5CH2CCHCH2CCHCH2CCHCH2CH2CCHCH2CH2C6H5CH2CH2C6H5CH2CH2CH2C6H5CH2CH2CH(CH3)C6H5CH2CH2CH2CH2(p-F-C6H4)CH2C6H5CH2C6H5CH2C6H5CH2(o-F-C6H4)CH2(p-Cl-C6H4)CH2(m-CF3-C6H5)CH2CNCH2CNCH2CNCH2CH2CN环丙基环戊基CH2-环戊基CH2-环丙基CH2CH2ClCH2CHCl2CH2OCH3CH2OCH3CH2OCH3CH2CH2OCH3CH2CH2OCH2CH3CH2CH(CH3)OCH3CH2CH2OCH2CH2OCH3CH2CH2OCH2CH2OCH3
化合物序号 R1     X1     R3
    ．105．106．107．108．109．110．111．112．113．114．115．116．117．118．119．120．121．122．123．124．125．126．127．128．129．130．131．132．133．134．135．136．137．138．139  FHClFHClFHClFFFFClHClHFFClClFClHFClHFHClFFHClF     OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO     CH2CH2OCH2CH2OCH3CH2SCH3CH2SCH3CH2SCH3CH2S(O)CH3CH2S(O)CH3CH2S(O)CH3CH2S(O)2CH3CH2S(O)2CH3CH2S(O)2CH3CH2SCH2CH3CH2CH2SCH3CH2CH2SCH2CH3CH2CH2SCH2CH3CH2CH2SCH2CH3CH2CH2SCH3CH2CH2SCH3CH2CH2S(O)CH3CH2CH2S(O)2CH3CH2CH2S(O)CH3CH2CH2S(O)2CH3CH2CH2S(O)CH2CH3CH2CH2S(O)CH2CH3CH2CH2S(O)CH2CH3CH2CH2S(O)2CH2CH3CH2CH2S(O)2CH2CH3CH2CH2S(O)2CH2CH3CH2CH(CH3)SCH3CH2COOHCH2COOHCH2COOHCH2COOCH3CH2COOCH2CH3CH2COOCH2CH3CH2COOCH2CH3
化合物序号 R1     X1     R3
    ．140．141．142．143．144．145．146．147．148．149．150．151．152．153．154．155．156．157．158．159．160．161．162．163．164．165．166．167．168．169．170．171．172．173．174  FFFFHClFHClFFHClFFFFClFClHFClFClFFHClFFClClFF     OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO  CH2COOC(CH3)3CH2COOCH2CHCH2CH2COOCH2CCHCH2COOCH2C6H5CH2CHOCH2CHOCH2CHOCH2C(O)CH3CH2C(O)CH3CH2C(O)CH3CH2COSCH2CH3CH2COSCH(CH3)2CH2COSCH(CH3)2CH2COSCH(CH3)2CH2COSCH2C6H5CH2CONH2CH2CON(CH3)2CH2CON(CH3)2CH2CON(CH2CH3)2CH2CON(CH2CH3)2CH2CON(CH2CH3)2CH2OCH2C6H5CH2CONHCH2CCHCH2CONHCH2CCHCH2CH2COOHCH2CH2COOHCH2CH2COOCH2CH3CH2CH2CNCH2CH2CNCH2CH2CNCH2CH(CH3)CNCH(CH3)CH2CNCH2CH2CHOCH2CH2CHOCH2CH2C(O)CH3
Figure 99804531013911
化合物序号 R1     X1     R3
    ．240．241．242．243．244．245．246．247．248．249．250．251．252．253．254．255．256．257．258．259．260．261．262．263．264．265．266．267．268．269．270．271．272．273．274  FFFFFClFFFFFFFFFClFFFFClFHFFClFHClFClFHClF     OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO     OCH2CCHOCH2COOHOCH2COOCH3OCH2COOCH2CH3OCH2COOCH(CH3)2OCH(CH3)COOHOCH(CH3)COOHOCH(CH3)COOCH2CH3OCH(CH3)COOCH2CCHOCH(CH3)COOCH2CHCH2OCH2COSCH2CH3OCH2COSCH(CH3)2OCH2COSCH2C6H5OCH2CONH2OCH2CON(CH3)2OCH2CONHCH2CCHOCH2CONHCH2CCHOCH2C6H5OCH2(p-CH3O-C6H4)OCH2(o-F-C6H4)OCH2(m-CF3-C6H4)OCH2CH2C6H5OCH2CNOCH2CNOCH2CH2ClOCH2CH2OHOCH2CH2OHOCH2CH2CNOCH2CH2CNOCH2CH2CNOCH2CH(OCH3)(CH3)OCH2CH(OCH3)(CH3)OC(O)CH3OC(O)CH3OC(O)CH3
化合物序号 R1     X1     R3
    ．275．276．277．278．279．280．281．282．283．284．285．286．287．288．289．290．291．292．293．294．295．296．297．298．299．300．301．302．303．304．305．306．307．308．309  HClFHClFFFFFFFClFFHClFFFHClFFHClFClFFFFFFCl     SSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSS     CH3CH3CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH(CH3)2CH2CH2CF3CH(CH3)2CH2CH(CH3)2CH2CH(Cl)CH3CH2CHCH2CH2CHCH2CH2C(CH3)CH2CH2CCHCH2CCHCH2CCHCH2CH2CCHCH(CH3)CCHCH2CH2OHCH2CH2OHCH2CH2OHCH2CH(OH)CH3CH2C6H5CH2C6H5CH2C6H5CH2(o-F-C6H4)CH2(o-F-C6H4)CH2(m-CF3-C6H4)CH2(p-CH3-C6H4)CH2(2，4-di-F-C6H3)CH2CH2CH(CH3)C6H5CH2CH2CH2CH2(p-F-C6H4)CH2CN
化合物序号 R1     X1     R3
    ．310．311．312．313．314．315．316．317．318．319．320．321．322．323．324．325．326．327．328．329．330．331．332．333．334．335．336．337．338．339．340．341．342．343．344  FFClFFHClFFFFFHClFHClFFFFFFFFFFFFFFFFFCl     SSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSS     CH2CN环丙基CH2-环丙基CH2-环丙基CH2ClCH2OCH3CH2OCH3CH2OCH3CH2OCH2CHCH2CH2CH2OCH3CH2CH(OCH3)CH3CH2CH(OCH2CCH)CH3CH2CH2OCH2CH2OCH3CH2CH2OCH2CH2OCH3CH2CH2OCH2CH2OCH3CH2SCH3CH2SCH3CH2SCH3CH2SCH2CHCH2CH2SCH2CCHCH2CH2SCH3CH2CH2S(O)CH3CH2CH2S(O)2CH3CH2COOHCH2COOCH3CH2COOCH2CH3CH2COOC(CH3)3CH2COOCH2C6H5CH2COOCH2(p-Cl-C6H4)CH2C(O)SCH3CH2C(O)SCH(CH3)2CH2C(O)SCH2C6H5CH2C(O)NH2CH2C(O)NH(CH3)CH2C(O)NH(CH2CCH)
化合物序号 R1     X1     R3
    ．376．377．378．379．380．381．382．383．384．385．386．387．388．389．390．391．392．393．394．395．396．397．398．399．400．401．402．403．404．405．406．407．408．409．410  FHClFFClFFFHClFFClFClFFFFFFFFFFFFFFClFFFF     SSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSS     OHOCH3OCH3OCH3OCH2CH3OCH2CH(CH3)2OCH2CH(CH3)2OCH(CH3)2OCF3OCH2OCH3OCH2OCH3OCH2OCH3OCH2SCH3OCH2CHCH2OCH2CHCH2OCH2CCHOCH2CCHOCH(CH3)CHCH2OCH(CH3)CCHOCH2CHCH(Cl)OCH2COOHOCH2COOCH2CH3OCH(CH3)COOHOCH(CH3)COOCH2CCHOCH2C(O)NH2OCH2C(O)NH(CH3)OCH2C(O)NH(CH2CCH)OCH2C(O)SCH3OCH2C(O)SCH2CH3OCH2C(O)SCH(CH3)2OCH2C(O)SCH2C6H5OCH(CH3)C(O)SCH2C6H5OCH2CH2OHOCH2CH(CH3)OHOCH2CH2Cl
化合物序号 R1     X1     R3
    ．411．412．413．414．415．416．417．418．419．420．421．422．423  ClFClFFFFClClClFFCl     SSSSSOOOSOOOO     OCH2CH2CNOCH2CH2CNOCH2CH2CF3OCH2CH2Cf3OCH2CH(OH)(C6H5)CH2COCH3CH2CONHCH2CH=CH2CH2CONHCH2CH=CH2CH2CONHCH2CH3CH2CONHCH2CH3CH2CONHCH2CH3CH2CONHCH3CH2CONHCH3
表B：上表中制得的化合物的物理化学数据。小数点前面的数字表示表的序号，例如1.002表示表1中表A的002号化合物。
化合物序号 物理数据
 1．0021．0071．0641．0711．0741．13934．074  m．p．159-160℃m．p．123-125℃m．p．115-116℃nD(30℃)1．5431m．p．218-220℃nD(30℃)1．51311H-NMR(CDCl3)：8，14ppm(s，1H)；7，72ppm(d，1H)；7，36ppm(s，1H)；4，90ppm(s，2H)；2，21ppm(s，1H)
式Ⅰ化合物的具体剂型实施例，例如乳油、溶液剂、可湿性粉剂、包覆的颗粒剂、挤出颗粒剂、粉剂和胶悬剂在WO97/34485的第9-13页上有描述。生物测定实施例实施例B1：植物芽前的除草作用(芽前作用)
把单子叶和双子叶试验植物播种在置于塑料盆中的标准土壤里。播种后，立刻以相当于2000g活性成份/公顷(500升水/公顷)的浓度，以水悬浮液形式(例如按照WO97/34485中所述的方法由25％的可湿性粉剂(实施例F3，b)制备)，或者以乳剂形式(例如按照WO97/34485中所述的方法由25％乳油(实施例F1，c)制备)施用试验化合物。然后让试验植物在温室中于最佳条件下生长。试验3周后，按照9级的数值范围评价试验(1=全部损坏，9=没有作用)。1-4级(特别是1-3级)表示具有良好至很好的除草作用。在本试验中，式Ⅰ的化合物具有很强的除草作用。
试验植物：黑麦草(Lolium)、狗尾草(Setaria)、欧白芥(Sinapis)、茄(Solanum)、番薯(Ipomoea)
表B1中给出了具有良好除草活性的式Ⅰ化合物的例子。
                  表B1：芽前作用
试验植物化合物序号 黑麦草 狗尾草 欧白芥   茄  番薯       浓度[g活性组份/公顷]
    1.002     1     1     1   1   2       2000
    1.007     3     1     1   1   1       2000
    1.064     3     1     1   1   1       2000
    1.071     6     1     1   1   3       2000
    1.074     1     1     1   1   1       2000
    1.139     1     1     1   1   1       2000
当按照WO97/34485的实施例F2和F4-F8的方法把式Ⅰ化合物配制成制剂时，得到同样的结果。实施例B2：芽后除草作用
在温室中，让单子叶和双子叶试验植物在置于塑料盆中的标准土壤里生长。在4-6叶期，以相当于2000g活性成份/公顷(500升水/公顷)的浓度喷施式Ⅰ的试验化合物的水悬浮液(按照WO97/34485中所述的方法由25％的可湿性粉剂(实施例F3，b)制备)或式Ⅰ的试验化合物的乳剂(按照WO97/34485中所述的方法由25％乳油(实施例F1，c)制备)。然后让试验植物在温室中于最佳条件下生长。试验大约18天后，按照9级的数值范围评价试验(1=全部损坏，9=没有作用)。1-4级(特别是1-3级)表示具有良好至很好的除草作用。
试验植物：黑麦草、狗尾草、欧白芥、茄、番薯
在本试验中，式Ⅰ的化合物同样表现了很强的除草作用。
表B2中给出了具有良好的除草活性的式Ⅰ化合物的例子。
                      表B2：芽后作用
试验植物化合物序号 黑麦草 狗尾草 欧白芥 茄 番薯     浓度[g活性组份/公顷]
    1.002     1     1     1   1   1     2000
    1.007     2     2     1   1   1     2000
    1.064     4     4     3   1   1     2000
    1.071     2     2     1   1   3     2000
    1.074     1     1     1   1   1     2000
    1.139     1     1     1   1   1     2000
当按照WO97/34485的实施例F2和F4-F8的方法把式Ⅰ化合物配制成制剂时，得到同样的结果。
也可以把本发明的式Ⅰ化合物与已知的用作联合除草剂的除草剂混合，用于防除杂草，例如即可使用的制剂形式或者“罐混”形式使用。式Ⅰ化合物的合适的混合组分包括例如下列联用除草剂：式Ⅰ化合物+乙草胺、式Ⅰ化合物+三氟羧草醚、式Ⅰ化合物+苯草醚、式Ⅰ化合物+甲草胺、式Ⅰ化合物+莠灭净、式Ⅰ化合物+氨基三唑、式Ⅰ化合物+酰嘧磺隆、式Ⅰ化合物+磺草灵、式Ⅰ化合物+莠去津、式Ⅰ化合物+BAYFOE5043、式Ⅰ化合物+草除灵、式Ⅰ化合物+苄嘧磺隆、式Ⅰ化合物+灭草松、式Ⅰ化合物+甲羧除草醚、式Ⅰ化合物+双草醚、式Ⅰ化合物+双丙胺膦、式Ⅰ化合物+除草定、式Ⅰ化合物+溴苯腈、式Ⅰ化合物+溴酚肟、式Ⅰ化合物+丁草胺、式Ⅰ化合物+丁草敌、式Ⅰ化合物+唑草胺(cafenstrole)、式Ⅰ化合物+双酰草胺、式Ⅰ化合物+氯草敏、式Ⅰ化合物+氯嘧磺隆、式Ⅰ化合物+氯溴隆、式Ⅰ化合物+氯磺隆、式Ⅰ化合物+绿麦隆、式Ⅰ化合物+醚磺隆、式Ⅰ化合物+烯草酮、式Ⅰ化合物+炔草酸、式Ⅰ化合物+异噁草松、式Ⅰ化合物+二氯吡啶酸、式Ⅰ化合物+唑嘧磺胺(cloransulam)、式Ⅰ化合物+氰草津、式Ⅰ化合物+氰氟草酯、式Ⅰ化合物+茅草枯、式Ⅰ化合物+2，4-滴、式Ⅰ化合物+2，4-滴丁酸、式Ⅰ化合物+敌草净、式Ⅰ化合物+甜菜安、式Ⅰ化合物+麦草畏、式Ⅰ化合物+禾草灵、式Ⅰ化合物+野燕枯、式Ⅰ化合物+吡氟酰草胺、式Ⅰ化合物+唑隆、式Ⅰ化合物+哌草丹、式Ⅰ化合物+二甲草胺、式Ⅰ化合物+异戊乙净、式Ⅰ化合物+二甲吩草胺、式Ⅰ化合物+S-二甲吩草胺、式Ⅰ化合物+氨氟灵、式Ⅰ化合物+特乐酚、式Ⅰ化合物+异丙净、式Ⅰ化合物+敌草隆、式Ⅰ化合物+敌草快、式Ⅰ化合物+甲胂钠(DSMA)、式Ⅰ化合物+茵草敌、式Ⅰ化合物+戊草丹、式Ⅰ化合物+乙丁烯氟灵、式Ⅰ化合物+胺苯磺隆、式Ⅰ化合物+乙烯利、式Ⅰ化合物+乙氧呋草磺、式Ⅰ化合物+乙氧嘧磺隆、式Ⅰ化合物+解草啶、式Ⅰ化合物+麦草伏、式Ⅰ化合物+啶嘧磺隆、式Ⅰ化合物+吡氟禾草灵、式Ⅰ化合物+氟节胺、式Ⅰ化合物+唑嘧磺草胺、式Ⅰ化合物+氟草隆、式Ⅰ化合物+氟咯草酮、式Ⅰ化合物+fluoxaprop、式Ⅰ化合物+氯氟吡氧乙酸、式Ⅰ化合物+fluthiacetmethyl、式Ⅰ化合物+氟草肟、式Ⅰ化合物+氟磺胺草醚、式Ⅰ化合物+草铵膦、式Ⅰ化合物+草甘膦、式Ⅰ化合物+氯吡嘧磺隆、式Ⅰ化合物+氟吡禾灵、式Ⅰ化合物+环嗪酮、式Ⅰ化合物+咪草酸、式Ⅰ化合物+咪唑烟酸、式Ⅰ化合物+咪唑喹啉酸、式Ⅰ化合物+咪唑乙烟酸、式Ⅰ化合物+唑吡嘧磺隆、式Ⅰ化合物+碘苯腈、式Ⅰ化合物+异丙隆、式Ⅰ化合物+异噁酰草、式Ⅰ化合物+isoxaflutole、式Ⅰ化合物+特胺灵、式Ⅰ化合物+乳氟禾草灵、式Ⅰ化合物+环草定、式Ⅰ化合物+利谷隆、式Ⅰ化合物+2甲4氯丙酸(MCPP)、式Ⅰ化合物+苯嗪草酮、式Ⅰ化合物+吡唑草胺、式Ⅰ化合物+甲基苯噻隆、式Ⅰ化合物+灭草唑、式Ⅰ化合物+溴谷隆、式Ⅰ化合物+异丙甲草胺、式Ⅰ化合物+S-异丙甲草胺、式Ⅰ化合物+磺草唑胺、式Ⅰ化合物+嗪草酮、式Ⅰ化合物+甲磺隆、式Ⅰ化合物+禾草敌、式Ⅰ化合物+2甲4氯、式Ⅰ化合物+甲胂-钠(MSMA)、式Ⅰ化合物+敌草胺、式Ⅰ化合物+NDA-402989、式Ⅰ化合物+nefenacet、式Ⅰ化合物+烟嘧磺隆、式Ⅰ化合物+氟草敏、式Ⅰ化合物+氨磺乐灵、式Ⅰ化合物+噁草酮、式Ⅰ化合物+环丙氧磺隆(oxasulfuron)、式Ⅰ化合物+乙氧氟草醚、式Ⅰ化合物+百草枯、式Ⅰ化合物+二甲戊灵、式Ⅰ化合物+甜草宁、式Ⅰ化合物+phenoxaprop-P-ethyl、式Ⅰ化合物+氨氯吡啶酸、式Ⅰ化合物+丙草胺、式Ⅰ化合物+氟嘧磺隆、式Ⅰ化合物+扑灭通、式Ⅰ化合物+扑草净、式Ⅰ化合物+毒草胺、式Ⅰ化合物+敌稗、式Ⅰ化合物+扑灭津、式Ⅰ化合物+噁草酸、式Ⅰ化合物+炔苯酰草胺、式Ⅰ化合物+氟磺隆、式Ⅰ化合物+pyrazolynate、式Ⅰ化合物+吡嘧磺隆、式Ⅰ化合物+苄草唑、式Ⅰ化合物+哒草特、式Ⅰ化合物+肟啶草(pyriminobac-methyl)、式Ⅰ化合物+嘧草硫醚、式Ⅰ化合物+二氯喹啉酸、式Ⅰ化合物+喹禾灵、式Ⅰ化合物+砜嘧磺隆、式Ⅰ化合物+sequestrene、式Ⅰ化合物+稀禾定、式Ⅰ化合物+西草净、式Ⅰ化合物+西玛津、式Ⅰ化合物+磺草酮、式Ⅰ化合物+草硫膦(sulfosate)、式Ⅰ化合物+乙磺磺隆(sulfosulfuron-methyl)、式Ⅰ化合物+牧草胺、式Ⅰ化合物+丁噻隆、式Ⅰ化合物+特草定、式Ⅰ化合物+甲氧去草净(terbumeton)、式Ⅰ化合物+特丁津、式Ⅰ化合物+特丁净、式Ⅰ化合物+噻氟隆、式Ⅰ化合物+噻唑烟酸、式Ⅰ化合物+噻吩磺隆、式Ⅰ化合物+禾草丹、式Ⅰ化合物+三甲苯草酮、式Ⅰ化合物+野麦畏、式Ⅰ化合物+醚苯磺隆、式Ⅰ化合物+氟乐灵、式Ⅰ化合物+苯磺隆、式Ⅰ化合物+三氯吡氧乙酸、式Ⅰ化合物+氟胺磺隆及式Ⅰ化合物+抗倒酯以及式Ⅰ化合物的这些混合组分的酯和盐，如《农药手册》(The Pesticide Manual)，第11版，1997，BCPC中所述。

Claims (8)

1．式(Ⅰ)的化合物或其农业化学上可以接受的盐或式(Ⅰ)化合物的立体异构体：
Figure 9980453100021
其中
R1是H、F、Cl、Br或甲基；
R2是C1-C4-烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氨基、氰基或R43O-；
R43是H、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、氰基-C1-C8烷基、C3-C8卤代链烯基、羟基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C3-C6炔氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧羰基、C3-C8链烯氧基羰基、苄氧基-C1-或-C2-烷基、苄基羰基，苄氧羰基、苯基、苯基-C2-C8烷基、苄基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基或哒嗪基，其中芳香环或芳杂环可以是未取代的或者是被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代；或者
R43是R44X16C(O)-C1-C8烷基-或
X16是O、S或
R44是H、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苯基、被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基、苄基或者在苯环上被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；
R45是H、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基或苄基；
R3是羟基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6卤代链烯氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C6烷基、C3-C6炔氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、B1-C1-C6烷氧基、R4(R5)N-、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C2-C6卤代烷基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、B1-C1-C6烷基、OHC-、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6卤代烷基羰基、C2-C6链烯基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基-S(O)2-、C1-C6卤代烷基-S(O)2-、C3-C8三烷基甲硅烷氧基、(C1-C6烷基)2N-N=CH-、
Figure 9980453100031
CH=N-、(CH3)2N-CH=N-、(C1-C5-羟烷基)-CH2-、(B1-C1-C5-羟烷基)-CH2-、(B1-C1-C5-卤代烷基)-CH2-、(羟基-C1-C5烷基)-O-或(B1-C1-C5-羟烷基)-O-；
B1是氰基、OHC-、HOC(O)-、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C3-C6链烯氧基羰基、C3-C6炔氧基羰基、苄氧基、苄氧羰基、在苯环上被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄氧羰基、苄硫基、苄硫羰基、在苯环上被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄硫羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、C1-C6烷硫基-C(O)-、R6(R7)NC(O)-、苯基、被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基、C1-C6烷基-S(O)2-、C1-C6烷基-S(O)-、C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯硫基或C3-C6炔基硫基；
R4和R5相互独立地为H、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、OHC-、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷基-S(O)2-或C1-C6卤代烷基-S(O)2-；
R6和R7相互独立地为H、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代链烯基、苯基、被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基、苄基或者是在苯环上被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；
X1是O或S；
W是基团
Figure 9980453100041
R8是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或氨基；
R9是C1-C3卤代烷基、C1-C3烷基-S(O)n1、C1-C3卤代烷基-S(O)n1或氰基；或者
R8与R9一起形成C3-或C4-亚烷基桥或者C3-或C4-亚链烯基桥，该亚烷基桥或亚链烯基桥可以被卤素、C1-C3卤代烷基或氰基取代；
n1是0、1或2；
R10是H、C1-C3烷基、卤素、C1-C3卤代烷基或氰基；或者
R10与R9一起形成C3-或C4-亚烷基桥或者C3-或C4-亚链烯基桥，该亚烷基桥或亚链烯基桥可以被卤素、C1-C3卤代烷基或氰基取代；
R11是H、C1-C3烷基、卤素或氰基；
R12是C1-C3卤代烷基；
R12与R11一起形成C3-或C4-亚烷基桥或者C3-或C4-亚链烯基桥；
R13是H、C1-C3烷基或卤素；
R13和R12一起形成C3-或C4-亚烷基桥或者C3-或C4-亚链烯基桥；
R14是H、C1-C3烷基、卤素、C1-C3卤代烷基、R33O-、R34S(O)n2、R35(R36)N、R38(R39)N-C(R37)=N-、羟基、硝基或N≡C-S-；
R33是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4链烯基、C3-或C4-炔基或C1-C5烷氧羰基-C1-C4烷基；
R34是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
n2是0、1或2；
R35是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、OHC-或C1-C4烷基羰基；
R36、R37和R39相互独立地为H或C1-C4烷基；
R38是C1-C4烷基；
R15是H、C1-C4烷基、卤素、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C3-C5卤代链烯基、C3-或C4-炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C2-C4链烯基羰基、C2-C4卤代链烯基羰基、C2-C4炔基羰基、C2-C4卤代炔基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基甲酰基、C1-C4烷基-S(O)n3、C3-或C4-炔基S(O)n3、OHC-、硝基、氨基、氰基或N≡C-S-；
n3为0、1或2；
R16和R17相互独立地为H、C1-C4烷基、卤素、C1-C4卤代烷基或氰基；
R18和R19相互独立地为H、甲基、卤素、羟基或=O；
R20和R21相互独立地为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R22和R23相互独立地为H、C1-C3烷基、卤素或羟基；
R24和R25相互独立地为H或C1-C4烷基；或者
R24与R25一起形成基团
Figure 9980453100061
R40和R41相互独立地为C1-C4烷基；或者
R40与R41一起形成C4-或C5-亚烷基桥；
R26为H或C1-C3烷基；或者
R26与R25一起形成C3-C5亚烷基桥，该亚烷基桥可以被O间断和/或被卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷基羰基氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C3烷基磺酰氧基、羟基或=O取代；
R27、R28、R29和R30相互独立地为H、C1-C3烷基、C3-或C4-链烯基或C3-C5炔基；或者
R37与R28一起和/或R29与R30一起形成C2-C5亚烷基桥或C3-C5亚链烯基桥，各个桥可以被O、S或-S(O)2-间断和/或可以被卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷基磺酰氧基、羟基或=O取代；
R31是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-或C4-链烯基、C3-或C4-卤代链烯基或者是C3-或C4-炔基；
R32是H、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基-C1-或-C2-烷基、C1-C4卤代烷基、C3-或C4-链烯基、C3-或C4-卤代链烯基或者C3-或C4-炔基；或者
R32与R31一起形成C3-C5亚烷基桥；而X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13、X14和X15相互独立地为O或S。
2．根据权利要求1的式Ⅰ0化合物其中R1为H、F、Cl、Br或甲基；R2为甲基、卤素、羟基、硝基、氨基或氰基；以及R3、X1和W如权利要求1中所定义。
3．一种制备式Ⅰ化合物的方法
Figure 9980453100072
其中R1、R2和W如权利要求1中所定义；X1为O或S；R3为C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C2-C6卤代烷基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、B1-C1-C6烷基、 、(C1-C5羟烷基)-CH2-、(B1-C1-C5羟烷基)-CH2-或(B1-C1-C5卤代烷基)-CH2-；以及B1如权利要求1中所定义；该方法包括：在合适的溶剂中氧化式Ⅲ的化合物从而形成式Ⅴ的化合物
Figure 9980453100081
，然后使该化合物在惰性溶剂中在酸酐存在下或者在五氯化锑存在下重排，水处理后，得到式Ⅱ的化合物式Ⅱ、Ⅲ和Ⅴ化合物中的R1、R2和W如上所定义，然后在惰性溶剂和碱存在下，用式Ⅵ的化合物将该化合物烷基化
                        R3-L    (Ⅵ)其中R3如上所定义，L为离去基团，，得到式Ⅰ和Ⅳ的化合物
Figure 9980453100083
其中R1、R2、R3和W如上所定义，而X1为O，然后在从式Ⅳ的吡啶酚衍生物中分离出式Ⅰ的化合物后，任选地根据X1和R3的定义进一步官能化式Ⅰ的吡啶酮衍生物。
4．式Ⅱ的化合物其中R1、R2和W如权利要求1中所定义。
5．一种除草和抑制植物生长的组合物，包含除草有效量的式Ⅰ化合物和惰性载体。
6．根据权利要求5的除草和抑制植物生长的组合物，还包含至少一种联用除草剂作为其它组份。
7．一种控制不需要的植物生长的方法，包括将除草有效量的式Ⅰ化合物或者含有这样的化合物的组合物施用到植物或其所在场所。
8．根据权利要求5的组合物在控制不需要的植物生长中的用途。
CN99804531A 1998-04-08 1999-04-06 N－吡啶酮基除草剂 Pending CN1295570A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH84098 1998-04-08
CH840/98 1998-04-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1295570A true CN1295570A (zh) 2001-05-16

Family

ID=4196437

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99804531A Pending CN1295570A (zh) 1998-04-08 1999-04-06 N－吡啶酮基除草剂

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP1076655A1 (zh)
JP (1) JP2002511461A (zh)
KR (1) KR20010042521A (zh)
CN (1) CN1295570A (zh)
AU (1) AU738222B2 (zh)
BR (1) BR9909487A (zh)
ID (1) ID27165A (zh)
WO (1) WO1999052893A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104582488A (zh) * 2012-06-30 2015-04-29 美国陶氏益农公司 N-取代的磺基肟吡啶n-氧化物的制备方法

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5082033B2 (ja) 2001-12-21 2012-11-28 エグゼリクシス パテント カンパニー エルエルシー Ｌｘｒのモジュレーター
US7482366B2 (en) 2001-12-21 2009-01-27 X-Ceptor Therapeutics, Inc. Modulators of LXR
ES2334990T3 (es) 2002-02-14 2010-03-18 Pharmacia Corporation Piridinonas sustituidas como moduladores de p38 map quinasa.
KR100574350B1 (ko) * 2004-08-31 2006-04-27 한국화학연구원 2-아미노피리딘 유도체의 제조방법
ZA200802857B (en) 2005-09-14 2009-09-30 Takeda Pharmaceutical Dipeptidyl peptidase inhibitors for treating diabetes
TWI417095B (zh) 2006-03-15 2013-12-01 Janssen Pharmaceuticals Inc １，４-二取代之３-氰基-吡啶酮衍生物及其作為ｍＧｌｕＲ２-受體之正向異位性調節劑之用途
TW200900065A (en) 2007-03-07 2009-01-01 Janssen Pharmaceutica Nv 3-cyano-4-(4-pyridinyloxy-phenyl)-pyridin-2-one derivatives
TW200845978A (en) 2007-03-07 2008-12-01 Janssen Pharmaceutica Nv 3-cyano-4-(4-tetrahydropyran-phenyl)-pyridin-2-one derivatives
US9114138B2 (en) 2007-09-14 2015-08-25 Janssen Pharmaceuticals, Inc. 1′,3′-disubstituted-4-phenyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H,1′H-[1,4′] bipyridinyl-2′-ones
WO2010025890A1 (en) 2008-09-02 2010-03-11 Ortho-Mcneil-Janssen Pharmaceuticals, Inc 3-azabicyclo[3.1.0]hexyl derivatives as modulators of metabotropic glutamate receptors
AU2009319387B2 (en) 2008-11-28 2012-05-10 Addex Pharma S.A. Indole and benzoxazine derivatives as modulators of metabotropic glutamate receptors
MY153913A (en) 2009-05-12 2015-04-15 Janssen Pharmaceuticals Inc 7-aryl-1,2,4-triazolo[4,3-a]pyridine derivatives and their use as positive allosteric modulators of mglur2 receptors
JP5634506B2 (ja) 2009-05-12 2014-12-03 ジャンセン ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド １，２，３−トリアゾロ［４，３−ａ］ピリジン誘導体ならびに神経障害および精神障害の治療または予防のためのその使用
CA2760259C (en) 2009-05-12 2018-05-01 Janssen Pharmaceuticals, Inc. 1,2,4-triazolo[4,3-a]pyridine derivatives and their use as positive allosteric modulators of mglur2 receptors
ES2552455T3 (es) 2010-11-08 2015-11-30 Janssen Pharmaceuticals, Inc. Derivados de 1,2,4-triazolo[4,3-a]piridina y su uso como moduladores alostéricos positivos de receptores mGluR2
JP5852665B2 (ja) 2010-11-08 2016-02-03 ジヤンセン・フアーマシユーチカルズ・インコーポレーテツド １，２，４−トリアゾロ［４，３−ａ］ピリジン誘導体およびｍＧｌｕＲ２受容体のポジティブアロステリックモジュレーターとしてのそれらの使用
JP5852666B2 (ja) 2010-11-08 2016-02-03 ジヤンセン・フアーマシユーチカルズ・インコーポレーテツド １，２，４−トリアゾロ［４，３−ａ］ピリジン誘導体およびｍＧｌｕＲ２受容体のポジティブアロステリックモジュレーターとしてのそれらの使用
JO3368B1 (ar) 2013-06-04 2019-03-13 Janssen Pharmaceutica Nv مركبات 6، 7- ثاني هيدرو بيرازولو [5،1-a] بيرازين- 4 (5 يد)- اون واستخدامها بصفة منظمات تفارغية سلبية لمستقبلات ميجلور 2
JO3367B1 (ar) 2013-09-06 2019-03-13 Janssen Pharmaceutica Nv مركبات 2،1، 4- ثلاثي زولو [3،4-a] بيريدين واستخدامها بصفة منظمات تفارغية موجبة لمستقبلات ميجلور 2
LT3096790T (lt) 2014-01-21 2019-10-10 Janssen Pharmaceutica, N.V. Deriniai, apimantys 2 potipio metabotropinio glutamaterginio receptoriaus teigiamus alosterinius moduliatorius arba ortosterinius agonistus, ir jų panaudojimas
WO2015110435A1 (en) 2014-01-21 2015-07-30 Janssen Pharmaceutica Nv Combinations comprising positive allosteric modulators or orthosteric agonists of metabotropic glutamatergic receptor subtype 2 and their use

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58213776A (ja) * 1982-06-07 1983-12-12 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ピリダジノン系化合物及びそれらを含有する殺菌剤
JPS62258731A (ja) * 1986-05-06 1987-11-11 Kao Corp 水中油型乳化組成物
DE3917469A1 (de) * 1989-05-30 1990-12-06 Bayer Ag Heterocyclylpyridine
NO179282C (no) * 1991-01-18 1996-09-11 Rhone Poulenc Agrochimie Nye 1-(2-pyridyl)pyrazolforbindelser til kontroll av skadeinsekter
US5726124A (en) * 1992-07-17 1998-03-10 Rohm And Haas Company 2-arylpyrimidines and herbicidal use thereof
JPH06172306A (ja) * 1992-10-05 1994-06-21 Nissan Chem Ind Ltd 環状アミド化合物および除草剤
DE19518054A1 (de) * 1995-03-08 1996-09-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh N-Arylpyrazolketone und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE19530606A1 (de) * 1995-08-21 1997-02-27 Basf Ag 1-(Pyridyl)-pyrazole
GB9711753D0 (en) * 1997-06-06 1997-08-06 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104582488A (zh) * 2012-06-30 2015-04-29 美国陶氏益农公司 N-取代的磺基肟吡啶n-氧化物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
ID27165A (id) 2001-03-08
JP2002511461A (ja) 2002-04-16
WO1999052893A1 (en) 1999-10-21
EP1076655A1 (en) 2001-02-21
KR20010042521A (ko) 2001-05-25
AU738222B2 (en) 2001-09-13
BR9909487A (pt) 2000-12-12
AU3705699A (en) 1999-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1295570A (zh) N－吡啶酮基除草剂
JP7072609B2 (ja) 除草剤としてのアリール置換二環式化合物
CN1205192C (zh) 酰化的氨基苯磺酰脲,其制备方法以及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途
CN1102142C (zh) 新颖的n－酰基氨磺酰类化合物、新颖的除草剂和解毒剂的混剂及其应用
CN1038129C (zh) 取代的三唑啉酮类化合物、其制备方法及其应用
CN1139109A (zh) 吡啶酮磺酰脲化合物，它的制备方法及含它的除草剂
CN1543460A (zh) 用于防治无脊椎害虫的邻-杂环取代的芳基酰胺类化合物
CN1606546A (zh) 新的取代的吡唑衍生物及其制备方法以及含该衍生物的除草剂组合物
CN1255042A (zh) 二芳基醚及其制备方法和含有它们的除草剂和干燥剂组合物
CN1325267A (zh) 用作除草剂的稠合的苯衍生物
JP2023510062A (ja) 縮合環置換芳香族化合物、その製造方法、除草組成物およびその使用
CN1047777C (zh) 吡啶基四唑啉酮类衍生物及其制法、组合物和用途
CN1162403C (zh) 取代的氨基苄腈
CN1195751C (zh) 噻吩磺酰基化合物
CN1509142A (zh) 含有苯甲酰基衍生物、含氮肥料以及辅剂的除草组合物
CN1060385A (zh) 除草剂
CN1150421A (zh) 取代的三唑啉酮及其作为除草剂的用途
CN1058491C (zh) 具有除草活性的四唑啉酮类化合物
CN1198745A (zh) 苯并异噁唑和苯并异噁唑烷酮杂环除草剂
CN1255126A (zh) 具有除草作用的杂环基取代的芳香氨基化合物
CN1039417A (zh) 取代磺酰二胺类，它们的制备方法及作为除草剂和植物生长调节剂的应用
CN86103235A (zh) 邻甲氧甲酰磺酰脲类除草剂
CN87100436A (zh) 取代的吡啶磺酰胺类化合物、含有这类化合物的除草剂以及制备这类化合物的方法
CN1064679C (zh) 具有除草活性的硫代氨基甲酰基四唑啉酮类化合物
CN1042690C (zh) 含有取代的吡啶磺酰胺类化合物的除草剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication