CN1255042A - 二芳基醚及其制备方法和含有它们的除草剂和干燥剂组合物 - Google Patents

二芳基醚及其制备方法和含有它们的除草剂和干燥剂组合物 Download PDF

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Abstract

由式Ⅰ表示的化合物或其盐,其中X、Y独立为氢、卤素、氰基、硝基或(C1－6)卤代烷基;Z为氧或硫;Q选自Q1－Q9;R1为卤素;R2、R3、R4和R5独立为氢、(C1－6)烷基或(C1－6)卤代烷基;当R3和R5与它们所连接的原子结合在一起时;它们表示取代的或未取代的4－7元环;该环任选由O、S(O)n或N－R4间隔且任选由1－3个(C1－6)烷基或一个或多个卤原子取代;R6为氢、(C1－6)烷基、(C2－6)链烯基、(C2－6)链炔基、(C1－6)卤代烷基、(C2－6)卤代链烯基、(C2－6)卤代链炔基、(C1－6)氰基烷基、(C1－6)烷氧基－(C1－6)烷基或(C1－6)烷硫基－(C1－6)烷基;A1和A2独立为氧或硫;B是CH或N;R7和R8各自独立为氢、任选由一个或多个卤原子取代的(C1－6)烷基或任选由一个或多个卤原子取代的(C3－6)环烷基,并且当R7和R8与它们的连接的原子结合在一起时,它们表示取代的或未取代的4－7元环,该环任选由O、S(O)n或N－R4间隔且任选由1－3个(C1－6)烷基或一个或多个卤原子取代;n为整数0、1或2;R9和R10为氢、(C1－6)烷基、酰基或(C1－6)烷基磺酰基,或R9和R10可形成由聚亚甲基,即(CH2)m基团(其中m是2、3、4或5的整数)与NR9R10的氮原子一起组成的环;该环可具有或不具有(C1－6)烷基取代基;Ar是取代的或未取代的芳环或杂芳环;当Q为Q3或Q6时;取代的苯基除外。该化合物用于控制杂草。

Description

二芳基醚及其制备方法和含有它们的除草剂和干燥剂组合物
                 技术领域用于控制杂草的一类二芳基醚及其组合物具有以下通式：
Figure A9880488400131
其中X、Y为氢、卤素、氰基、硝基或(C1-6)卤代烷基；Z为氧或硫；Q选自：
Figure A9880488400132
Ar是取代的或未取代的芳环或杂芳环；当Q为Q3或Q6时，取代的苯基除外。
                   背景技术从文献中已知各种取代的苯基醚(I1)
Figure A9880488400141
Q可以为吡唑、咪唑、咪唑烷-2，4-二酮、三唑啉酮、四唑啉酮、氨基尿嘧啶等。R可以为氢、烷基、环烷基、链烯基或链炔基。美国专利5496956公开了芳基吡唑类化合物，其具有的R基团选自炔丙基、烯丙基或取代的烷基。日本专利6256312公开了苯基咪唑类化合物，其具有的R基团选自氢、(C1-10)烷基、(C1-5)卤代烷基、(C3-5)链烯基、(C3-5)链炔基或(C3-6)环烷基。美国专利5125958公开了三唑啉酮，其具有的R基团选自取代的苯基。日本专利57197268公开了具有选自低级烷基的R基团的乙内酰脲类化合物。美国专利4902337公开了乙内酰脲类化合物，其具有的R基团选自氢、烷基、环烷基、链烯基或链炔基。日本专利525173公开了嘧啶二酮类化合物，其具有的R基团选自氢、(C1-10)烷基、(C1-5)卤代烷基、(C3-5)链烯基、(C3-5)链炔基或(C3-6)环烷基。美国专利4985065公开了苯基四唑啉酮类化合物，其具有的R基团选自取代的苯基。没有对作为R的杂芳基衍生物提出权利要求。WO 9602523公开了取代的芳基亚氨基噻二唑，其具有的R基团选自氢、烷基、环烷基、链烯基或链炔基。美国专利4452981公开了苯基尿唑类化合物，其具有的R基团选自(C1-3)烷基、烯丙基或炔丙基。EP-A-517181(该专利相当于美国专利5280010)公开了氨基尿嘧啶化合物，其中Q为氨基尿嘧啶且R为低级烷基。WO96/07323和WO96/08151公开了某些已知的尿嘧啶化合物。在WO96/08151中，一般的陈述比其中及先有专利提出的公开内容明显要宽。以下将要叙述的特殊的式(I)的氨基尿嘧啶化合物是尚不知道的新化合物。
本发明显示由通式(I)表示的某些二芳基醚或其盐具有有效的除草活性，且对农作物安全无害。
                         本发明公开
一直存在对新的和改进的除草剂化合物和组合物的需求。本发明涉及新的二芳基醚类、含有二芳基醚的组合物和二芳基醚及其组合物作为广谱除草剂的用途，这类除草剂在出苗前(preemergence)和出苗后(postemergence)施用能有效抑制单子叶和双子叶杂草，且常常对农作物安全无害。本发明的化合物和组合物有时也用作干燥剂。本发明也包括制备这些化合物及其中间体的方法以及将所述化合物用作除草剂的方法。
本发明涉及具有通式I的二芳基醚化合物及其盐：
Figure A9880488400151
其中X、Y独立为氢、卤素、氰基、硝基或(C1-6)卤代烷基和Z为氧或硫和Q选自：R1为卤素；R2、R3、R4和R5独立为氢、(C1-6)烷基或(C1-6)卤代烷基；当R3和R5与它们的连接的原子结合在一起时，它们表示取代的或未取代的4-7元环，该环任选由O、S(O)n或N-R4间隔且任选由1-3个(C1-6)烷基或一个或多个卤原子取代；R6为氢、(C1-6)烷基、(C2-6)链烯基、(C2-6)链炔基、(C1-6)卤代烷基、(C2-6)卤代链烯基、(C2-6)卤代链炔基、(C1-6)氰基烷基、(C1-6)烷氧基-(C1-6)烷基或(C1-6)烷硫基-(C1-6)烷基；A1和A2独立为氧或硫；B是CH或N；R7和R8各自独立为氢、任选由一个或多个卤原子取代的(C1-6)烷基或任选由一个或多个卤原子取代的(C3-6)环烷基，并且当R7和R8与它们所连接的原子结合在一起时，它们表示取代的或未取代的4-7元环，该环任选由O、S(O)n或N-R4间隔且任选由1-3个(C1-6)烷基或一个或多个卤原子取代；n为整数0、1或2；R9和R10为氢、(C1-6)烷基、酰基或(C1-6)烷基磺酰基，或R9和R10可形成由聚亚甲基，即(CH2)m基团(其中m是2、3、4或5的整数)与NR9R10的氮原子一起组成的环，该环可具有或不具有(C1-6)烷基取代基。
某些式(I)化合物及其中间体有时也可作为几何或旋光异构体存在，本发明包括所有这些异构体形式。
某些式(I)化合物及其中间体可以与酸性物质或碱性物质形成盐。与酸性物质形成的盐可以是无机酸盐如盐酸盐、氢溴酸盐、磷酸盐、硫酸盐或硝酸盐。与碱性物质形成的盐可以是无机碱盐或有机碱盐如钠盐、钾盐、钙盐、季铵盐如铵盐或二甲胺盐。
Ar是取代的或未取代的芳环或杂芳环；当Q为Q3或Q6时，取代的苯基除外。
本发明还涉及含有这些化合物的组合物及使用这些化合物和组合物的方法。本发明的化合物和组合物特别用于在农作物存在下，选择性控制不需要的植物种类。本发明的化合物和组合物还可用作干燥剂。
                          本发明详述
本发明通过出苗前或出苗后施用除草剂提供控制不需要的植物种类的方法。
本发明的二芳基醚化合物具有通式I：
Figure A9880488400171
其中X、Y、Z、Ar和Q如上所定义。
Ar定义中的芳基可以是苯基或萘基，而Ar定义中的杂芳基可以是具有至少一个氮、氧或硫的杂原子的5或6元环，例如，可以是吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、三唑基、噻唑基或异噻唑基。对于取代的芳环或杂芳环的取代基可以是，例如卤素、(C1-6)烷基、卤代(C1-6)烷基、(C1-6)烷氧基、卤代(C1-6)烷氧基、(C1-6)烷硫基、(C1-6)烷基磺酰基、(C1-6)烷基亚磺酰基、(C1-6)二烷基氨基羰基、氰基、硝基、氨基、羟基、(C1-6)烷基磺酰基氨基、(C1-6)烷氧基羰基(C1-6)烷氧基、(C1-6)烷基羰基氨基、二苯甲酰基氨基、氨基乙酰基、氨基三氟乙酰基或氨基(C1-6)烯丙基磺酸酯。取代基的数目是一个或多个，例如多至5个。当该数目为两个或两个以上时，所述取代基可以相同或不同。
与X、Y、R2至R10以及对于作为Ar的取代的芳环和杂芳环的取代基有关定义中的烷基和烷基部分具有C1-6、优选(C1-4)的直链或支链，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。对于在R6定义中的链烯基或链炔基及其部分也具有C2-6、优选(C1-4)的直链或支链，例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基或己炔基。
与X、Y、R1至R8有关定义中的卤原子和卤代部分为氟、氯、溴或碘。所述卤代烷基、卤代链烯基或卤代链炔基由烷基、链烯基或链炔基以及一个或多个如上所述的卤原子构成。当卤原子的数目在两个或两个以上时，卤原子可以相同或不同。
优选的本发明的式I化合物为这样的化合物，其中X、Y独立为氢或卤素；Z为氧或硫；Q选自Q1、Q2、Q4、Q6、Q7、Q8或Q9。
Ar为吡啶基、嘧啶基、三唑基、噻唑基、异噻唑基或苯基，或为由多至5个独立选自下列的取代基取代的吡啶基、嘧啶基、三唑基、噻唑基、异噻唑基或苯基：溴、氯、氟、碘、(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、(C1-4)烷硫基、卤代(C1-4)烷氧基、(C1-4)烷基磺酰基、(C1-3)烷基亚磺酰基、二(C1-4)烷基氨基羰基、氰基、硝基、氨基、羟基、(C1-4)烷基磺酰基氨基、(C1-4)烷氧基羰基(C1-4)烷氧基或(C1-4)烷氧基羰基氨基；当Q为Q6时，取代的苯基除外。
本发明最优选的式I化合物是这样的化合物，其中X是氟；Y是氯；Z是氧或硫；Q选自Q1、Q2、Q4、Q6、Q7、Q8或Q9。
Ar是2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-溴代-2-吡啶基、5-溴代-2-吡啶基、6-溴代-2-吡啶基、3-氯代-2-吡啶基、5-氯代-2-吡啶基、6-氯代-2-吡啶基、3-氟代-2-吡啶基、5-氟代-2-吡啶基、6-氟代-2-吡啶基、3-氰基-2-吡啶基、5-氰基-2-吡啶基、6-氰基-2-吡啶基、3-硝基-2-吡啶基、5-硝基-2-吡啶基、6-硝基-2-吡啶基、3-三氟甲基-2-吡啶基、4-三氟甲基-2-吡啶基、5-三氟甲基-2-吡啶基、6-三氟甲基-2-吡啶基、5-氨基-2-吡啶基、3-二甲基氨基羰基-2-吡啶基、3-甲基磺酰基-2-吡啶基、3-异丙基磺酰基-2-吡啶基、6-氯代-3-三氟甲基-2-吡啶基、3，5，6-三氟吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-溴代-2-嘧啶基、4-氯代-2-嘧啶基、4-三氟甲基-2-嘧啶基、4，6-二甲氧基-2-嘧啶基、2，6-二甲氧基-4-嘧啶基、4，6-二甲氧基-2-三嗪基、苯基、2-碘代苯基、2-三氟甲氧基苯基、2-硝基苯基、4-硝基苯基、4-氨基苯基、4-羟基苯基、4-甲基磺酰基氨基苯基、4-(1-乙氧基羰基乙氧基)苯基、2-氰基苯基、2-氰基-3-氟代苯基、2-氰基-4-氟代苯基、2-氨基-4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-苯基、2-氰基-4-硝基苯基、4-氨基-2-氰基苯基、4-硝基-2-三氟甲基苯基、4-氨基-2-三氟甲基苯基、4-乙酰基氨基-2-三氟甲基苯基、4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-2-硝基苯基、5-氯代-4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-2-硝基苯基、3-甲基-4-硝基-5-异噻唑基或5-硝基-2-噻唑基；当Q为Q6时，取代的苯基除外。
通过过程(1)中所述方法可制备中间体II和III。
Figure A9880488400201
                       过程1
过程(1)分两个阶段进行。第一个步骤是，在有或无溶剂的情况下，氨基苯酚与芳基卤或杂芳基卤反应。所述溶剂可以包括乙腈、四氢呋喃、二甲基咪唑烷、二甲亚砜、六甲基磷酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、丁-2-酮、苯、甲苯或二甲苯，并在下列碱的存在下：例如碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、叔丁醇钾、氟化钾或氢化钠。可以使用或不用催化剂。这样的催化剂包括氯化亚铜(1)、氧化亚铜(1)、铜、烷醇铜(1)、烷基铜酸酯、钯(0)、卤化四丁铵或8-羟基喹啉。反应温度通常为0℃-250℃，优选20℃-120℃。反应时间为1-12小时，优选2-6小时。在溶剂如苯、甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿或水存在下，有催化剂或无催化剂如铜或过渡金属元素时，通过用芳基-铅三羧酸盐、三苯基铋-二乙酸盐、三苯基铋-三氟乙酸盐或二苯基碘鎓卤化物处理氨基苯酚也可以制备二芳基醚(II)。温度通常为0℃至该混合物的回流温度范围内，反应时间为10分钟至72小时。温度优选为20℃至该混合物的回流温度范围内，时间优选在2-6小时内。
第二步需要在溶剂如己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯或乙酸乙酯中，用光气或三光气处理所述胺(II)。反应温度通常为0℃至该混合物的回流温度范围内，优选为该混合物的回流温度。反应时间通常为30分钟至6小时，优选2-3小时。
Figure A9880488400211
                过程2在过程(2)中，采用过程(1)第一阶段所述的条件形成醚键。
Figure A9880488400212
                过程3在过程(3)中，采用过程(1)第一阶段所述的条件形成醚键。
                过程4
过程(4)分三个阶段进行。第一个步骤通常在酸性介质如浓盐酸(当用亚硝酸钠水溶液处理时)中形成苯胺(II)的重氮盐。在还原剂的存在下，还原所得重氮盐，得到相应的肼衍生物。该还原剂可以为无机化合物如水合氯化锡(II)。用酮酸如丙酮酸的水溶液处理之。该反应温度在-15℃至30℃之间，时间在30分钟至4小时。起始温度优选为0℃-5℃，然后温度为20℃-30℃，优选时间为30-60分钟。
在第二步骤中，在惰性溶剂如苯、甲苯、二甲苯、己烷中，在碱如三乙胺或吡啶存在下，用二苯基膦酰基叠氮化物处理所制备的腙(VIII)。反应温度在20℃和该混合物的回流温度之间，时间为30分钟至6小时。温度优选为该混合物的回流温度，时间为1-2小时。
最后一个阶段是，在惰性溶剂如乙醚、二氧六环或四氢呋喃中，在碱如氢氧化钠或氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾、吡啶或三乙胺存在下，有或无催化量的四烷基铵盐时，用烷化剂如烷基卤化物、卤代烷基卤化物或硫酸烷基酯使(IX)烷基化。反应温度在-40℃至50℃之间，时间为30分钟至4天。优选反应温度在20℃-30℃，优选反应时间为2天。
Figure A9880488400221
                        过程5
过程(5)分三个阶段进行。第一个步骤是，在惰性溶剂如己烷、苯、甲苯、二甲苯、乙醚、四氢呋喃或二氧六环中，用氨处理异氰酸酯(IIIa)。反应温度在-10℃至100℃，时间为15分钟至6小时。反应温度优选在0℃-10℃之间，时间为30分钟-60分钟。
在第二步骤中，在惰性溶剂如苯、甲苯、二甲苯、己烷中，用酸催化剂如对-甲苯磺酸或大孔树脂，及酮酯于20℃至该混合物的回流温度，处理脲(XI)10-24小时，得到咪唑啉酮(XII)。温度优选为该混合物的回流温度，时间为12-16小时。
最后一个阶段是，在惰性溶剂如乙醚、二氧六环、四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯或己烷中，在碱如氢氧化钠或氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾、吡啶或三乙胺存在下，用烷化剂如烷基卤化物或卤代烷基卤化物使(XII)烷基化。反应温度在20℃至该混合物的回流温度之间，时间为30分钟至20小时。优选温度在50℃-100℃之间，时间为12小时-16小时。
Figure A9880488400231
                        过程6
过程(6)分三个阶段进行。第一个步骤是，在碱如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾或氢化钠存在下，在溶剂如甲苯、N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜中，用2，2-二甲基-5-(2-四氢吡咯亚基)-1，3-二氧六环-4，6-二酮处理异氰酸酯(IIIb)。反应温度在-40℃至该混合物的回流温度之间，时间为30分钟至14小时。起始加入的温度优选在-30℃至-20℃之间，进一步反应需要100℃-120℃的温度。优选时间为4-5小时。
第二个步骤是，在惰性溶剂如氯仿或二氯甲烷中，在酸性条件下，用浓硫酸水解醚键。反应温度在-20℃至50℃之间，时间在30分钟至6小时。优选加料在0℃-5℃之间进行，进一步的反应需要20℃-30℃的温度。优选时间为1-2小时。
在最后一个步骤中，采用过程(1)第一阶段所述的条件形成醚键。
                        过程7
过程(7)分两个阶段进行。第一个步骤是，在有或无溶剂时，通过用三甲基硅烷基叠氮化物处理异氰酸酯(III)，形成四唑环(XVIII)。反应温度在100℃至该混合物的回流温度之间，时间为1小时-48小时。优选温度为该混合物的回流温度，时间为24小时。
最后的阶段是，在惰性溶剂如丙酮、乙醚、二氧六环、四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯、己烷、N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜中，在碱如氢氧化钠或氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾、吡啶或三乙胺存在下，用烷化剂如烷基卤化物或卤代烷基卤化物使(XVIII)烷基化。反应温度在50℃-150℃之间，时间为30分钟至2天。优选温度在70℃-90℃范围内，时间为20小时-30小时。
                       过程8
过程(8)分五个阶段进行。第一个步骤需要在溶剂如己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯或乙酸乙酯中，用硫代光气处理胺(II)。反应温度通常在0℃至该混合物的回流温度之间，优选加料在0℃-5℃进行，进一步反应需要在加热至该混合物的回流温度。反应时间通常为30分钟至6小时，优选2-3小时。
在第二个步骤中，在惰性溶剂如甲苯、四氢呋喃、二氧六环或乙醚中，用甲酰肼处理异硫代氰酸酯(XX)。反应温度通常在0℃至该混合物的回流温度之间，优选在室温下进行。反应时间通常为30分钟至10小时，优选3-4小时。
在溶剂如己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酮或乙酸乙酯中，用光气或三光气处理甲酰肼(XXI)。反应温度通常为-20℃至50℃之间，优选0℃-25℃之间。反应时间通常为30分钟至6小时，优选1-2小时。
在溶剂如丙酮、丁-2-酮、甲醇、乙醇、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中，在酸性条件下，水解3-甲酰基噻二唑烷酮(formylthiadiazolidinones)(XXII)。所述酸可为硫酸、盐酸或乙酸，并且可以稀释。反应温度通常在-20℃至50℃之间，优选在0℃-25℃。反应时间通常为15分钟至6小时，优选30分钟-2小时。
最后的一个步骤是，在惰性溶剂如丙酮、乙醚、二氧六环、四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯、己烷、N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜中，在碱如氢氧化钠或氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾、吡啶或三乙胺存在下，用烷化剂如烷基卤化物或卤代烷基卤化物使(XXIII)烷基化。反应温度在30℃至该混合物的回流温度之间，时间为30分钟至6小时。优选温度范围在50℃-90℃范围内，时间为1小时-3小时。
Figure A9880488400261
                         过程9
在过程9的三个阶段中，胺(II)被转化为2，4-咪唑烷二酮(XXVII)。在第一个步骤中，在惰性溶剂如苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中，用卤代乙酰基卤化物如卤代乙酰氯和有机碱如三乙胺或吡啶进行处理，得到卤代酰胺(XXV)。优选的酰化剂为氯代乙酰氯，优选的碱为三乙胺。优选的溶剂为甲苯。该反应可在-20℃至150℃的温度，优选在25℃-50℃之间进行。反应时间可以为30分钟至10小时，优选2小时-4小时。
在第二个步骤中，在溶剂如C1-5醇、四氢呋喃或二氧六环中，使这些氯代酰胺(XXV)与合适的胺反应，得到氨基-酰胺(XXVI)。优选的溶剂为乙醇，该反应可以在-20℃至150℃的温度，优选在25℃-70℃之间进行。反应时间可以为30分钟至10小时，优选2小时-3小时。
在第三个步骤中，在惰性溶剂如苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中，用1，11-羰基二-咪唑处理处理氨基-酰胺(XXVI)，得到2，4-咪唑烷二酮(XXVII)。优选的溶剂为甲苯，该反应可在-20℃至150℃的温度，优选在100℃-120℃之间进行。反应时间可以为30分钟至10小时，优选2小时-3小时。
                        过程10
过程(10)分三个阶段进行。第一个步骤是使异硫代氰酸酯(XXa)与饱和的杂环(XXVIII)如1-乙氧基羰基六氢哒嗪反应，其中B＝N和f＝2，该反应可以分成或不分成两个部分，(1)和(2)中进行。在部分(1)中，将反应物在惰性溶剂如苯、甲苯、二甲苯、二氧六环、己烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙醚或丙酮中一起搅拌。反应温度取决于B、f和R4的性质，通常在-70℃至该混合物的回流温度之间。反应时间取决于B、f和R4的性质，通常为30分钟至20小时。在部分(2)中，在除去溶剂后，可加入甲苯、二甲苯或二氧六环，还可加入弱碱性化合物如乙酸钠。该反应在50℃至该混合物的回流温度之间进行，反应时间为6小时至3天。优选的温度为该混合物的回流温度，时间为20-30小时。
第二个步骤是，在惰性溶剂如氯仿或二氯甲烷中，在酸性条件下，用浓硫酸水解醚键。反应温度在-20℃至50℃之间，时间在30分钟至6小时。优选在0℃，时间为1-2小时。
最后一个步骤是形成醚键，得到(XXXI)。这可采用过程(1)第一阶段所述的条件进行。
                           过程11
过程(11)为一个步骤的过程，这里化合物(XXb)可以在溶剂中或无溶剂的情况下与饱和的杂环(XXVIII)反应，得到产物(XXXI)，化合物(XXb)可以是异氰酸酯或异硫代氰酸酯。该反应在溶剂如己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯、乙醚、四氢呋喃、二氧六环、丙酮、丁-2-酮、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜中可以加快，反应在-70℃至该混合物的回流温度之间进行15分钟至20小时。温度优选在0℃-30℃，时间为15分钟至12小时。
Figure A9880488400282
                     过程12
在过程(12)中，用在C1-5醇如甲醇、乙醇或叔丁醇中的催化量的碱，例如甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾处理硫代二氮杂双环壬酮(XXIV)，该过程在0℃至该混合物的回流温度之间进行15分钟至3小时。优选在该混合物的回流温度下进行30-60分钟。
Figure A9880488400291
                      过程13
使用相对于噁嗪(XXXII)的0.5-10(优选0.8-3)当量的肼进行过程(13)。肼的实例包括肼、烷基肼，例如甲基肼、乙基肼或叔丁基肼，及环肼如1-氨基吡咯烷。该反应可无需任何溶剂而进行，但通常使用溶剂加速反应。
进一步的反应需要溶剂如脂族烃、例如己烷、庚烷、溶剂轻油和石油醚，芳族烃如苯、甲苯、二甲苯和氯代苯，卤代烃如氯仿和二氯甲烷，醚如乙醚、二氧六环和四氢呋喃，酮如丙酮和甲基乙基酮，腈如乙腈和异丁腈，叔胺如吡啶和N，N-二甲基苯胺，酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，含硫化合物如二甲亚砜和环丁砜，醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇，水及其混合物。
反应温度通常在-30℃至150℃，优选-10℃至反应混合物的回流温度之间。反应时间通常需要10分钟至96小时，优选30分钟-48小时。
            过程14在过程(14)中，采用过程(1)第一阶段所述的条件形成醚键。
Figure A9880488400301
                  过程15
在碱如碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠存在下，在溶剂如二氧六环、二甲亚砜、六甲基磷酰胺或N，N-二甲基甲酰胺中进行过程(15)。可以使用一些胺化剂如2，4-二硝基-苯氧基胺、O-芳基磺酰基羟胺如2，3，6-三甲基-和三异丙基苯基羟胺、O-吡啶甲基羟胺和O-菜基羟胺。反应温度通常为-30℃至110℃，反应时间为12小时至7天。反应温度优选为20℃-30℃。反应时间优选为12小时-3天。
                        过程16
采用过程(16)的方法，用异氰酸酯(III)经一罐合成法形成氨基尿嘧啶(XXXIIIa)，而不用分离尿嘧啶(XXXV)。在溶剂如二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氧六环或乙醚中，使所制备的异氰酸酯(III)与3-氨基-4，4，4-三氟-丁烯酸烷基酯和碱如氢化钠、甲醇钠或乙醇钠反应形成尿嘧啶环，该反应通常在-50℃至50℃的温度下进行，反应时间为10分钟至14小时。优选在-30℃至30℃，反应时间为15分钟至6小时。然后如过程(15)中所述，引入胺化剂如2，4-二硝基-苯氧基胺、O-芳基磺酰基羟胺如2，3，6-三甲基-和三异丙基苯基羟胺、O-吡啶甲基羟胺和O-基羟胺。反应温度通常为-30℃至110℃，反应时间为12小时至7天。反应温度优选为20℃-30℃。反应时间优选为12小时-3天。
Figure A9880488400311
                    过程17
采用过程(17)的方法，通过上面的式(XXXIII)与硫化剂如Lawesson’s试剂或五硫化二磷反应可以制备式(Q9)化合物，其中A1和/或A2为硫原子。延长加热时间并在过量试剂存在时，可以发生进一步的硫化作用。该反应使用溶剂如苯、甲苯和二甲苯。反应时间通常为2-12小时，优选3-4小时。反应温度通常为0℃-150℃，优选60℃至该混合物的回流温度之间。
                   过程18
在过程(18)中，采用过程(1)第一阶段所述的条件形成醚键。
Figure A9880488400313
                   过程19
过程(19)需要芳族-或杂环羟基化合物的钠盐或钾盐与卤代芳基尿嘧啶(XXXVIII)的反应。该反应进行可不需任何溶剂，但使用溶剂通常可加速反应。这些溶剂包括甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜，并且使用催化剂如铜、青铜或过渡金属。温度通常为0℃-150℃，反应时间为10分钟至72小时。温度优选在150℃至该混合物的回流温度之间，时间优选为2-6小时。
Figure A9880488400321
                    过程20
过程(20)显示在溶剂如二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氧六环或乙醚中，如何通过使所制备的异氰酸酯(III)与3-氨基-4，4，4-三氟-丁烯酸烷基酯和碱如氢化钠、甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾反应来形成尿嘧啶环的，该反应通常在-50℃至50℃的温度下进行，反应时间为10分钟至14小时。反应温度优选为-30℃至30℃，反应时间为15分钟至6小时。
Figure A9880488400322
                    过程21
过程(21)分两个阶段进行。第一个步骤是采用常规的方法制备N-苯基-乙酰胺(XXXIX)。
第二个步骤是环化得到噁嗪(XXXII)。该步骤在溶剂中进行，所述溶剂可为脂族烃，如己烷、庚烷、溶剂轻油和石油醚，芳族烃，如苯、甲苯、二甲苯及氯代苯，叔胺如吡啶和N，N-二乙基苯胺，酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，含硫化合物如二甲亚砜和环丁砜，及有机酸如甲酸、乙酸、乳酸和乙酸酐。优选使用上述的脂族烃、芳族烃和有机酸。反应温度通常为0℃-200℃，优选20℃至该混合物的回流温度。反应时间为10分钟至72小时，优选30分钟-24小时。
Figure A9880488400331
                           过程22
过程(22)分两个阶段进行。第一个步骤是采用过程(21)所述的方法形成酚噁嗪(XL)。该步骤在溶剂中进行，所述溶剂可为脂族烃，如己烷、庚烷、溶剂轻油和石油醚，芳族烃，如苯、甲苯、二甲苯和氯代苯，叔胺如吡啶和N，N-二乙基苯胺，酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，含硫化合物如二甲亚砜和环丁砜，及有机酸如甲酸、乙酸、乳酸和乙酸酐。优选使用上述的脂族烃、芳族烃和有机酸。反应温度通常为0℃-200℃，优选20℃至该混合物的回流温度。反应时间为10分钟至72小时，优选30分钟-24小时。
第二个步骤在与过程(13)中所述相同条件下进行。
                     过程23
过程(23)分两个阶段进行。第一个步骤的原料，即氨基甲酸酯(XLI)可通过常规方法制备。在过程(20)所述的条件下，用3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸烷基酯处理这些氨基甲酸酯。第二个步骤在与过程(15)中所述相同条件下进行。
                      过程24
在过程(24)中，在与过程(20)中所述的条件下，用亚肼基化合物(XLIII)处理异氰酸酯(III)，得到所需产物(XXXIII)。
尽管本发明的某些实施方案已描述如下，本发明的范围却不限于此实施方案。
下面开始描述本发明化合物的制备实施例。美国专利4859229中描述了3-(4-氯代-2-氟代-5-羟苯基)-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮的制备。Lawesson’s试剂，[2，4-双(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫代-2，4-二膦烷-2，4-二硫化物]从Aldrich获得。
                    实施例
概述：
所有温度均以℃测量，conc意指浓度高的，而mp表示熔点。处理指加入水和乙酸乙酯，分离溶液并用硫酸钠干燥有机相、过滤并减压蒸发滤液。5-氨基-2-氯代-4-氟代苯酚的制备在美国专利4484941中有描述。纯度经薄层层析、液相层析评价，用1H和13C核磁共振光谱(NMR)鉴定(在Varian 300MHz仪器上获得)。
实施例1
4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基异氰酸酯(中间体IIIc)的合成(过程1)。
1.1
2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)嘧啶(中间体IIp)。
将悬浮于丁-2-酮(100ml)和二甲亚砜(10ml)中的5-氨基-2-氯代-4-氟代苯酚(3.57g)、碳酸钾(3.04g)和2-氯代嘧啶(3.20g)的混合物回流加热过夜。处理该溶液并经硅胶层析，用乙酸乙酯∶己烷(1∶2)洗脱，得到黄色结晶(4.0g)。1H NMR(丙酮-d6，TMS)：4.75(2H，br s)，6.78(1H，d，J＝8.4Hz)，7.09(1H，d，J＝10.6Hz)，7.15(1H，t，J＝4.8Hz)，8.56(2H，d，J＝4.8Hz)。
类似地，可以制备下列化合物：2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-4-氯代-嘧啶(中间体IIq)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-4，6-二甲氧基-嘧啶(中间体IIr)，2-(5-氨基-2，4-二氯代苯氧基)-4-氯代-嘧啶(中间体IIs)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-硝基苯(中间体IIt)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-苄腈(中间体IIu)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-6-氟代-苄腈(中间体IIv)。
1.2
4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基异氰酸酯(中间体IIIc)。
于0℃、氮气下，搅拌三光气(1.21g)的乙酸乙酯(10ml)溶液，同时滴加2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)嘧啶(0.96g)和三乙胺(1.2ml)的乙酸乙酯(10ml)溶液。回流加热该混合物3.5小时，冷却、过滤并蒸发滤液得到相应的异氰酸酯。1H NMR(CDCl3，TMS)：7.03(1H，d，J＝7.2Hz)，7.10(1H，t，J＝4.8Hz)，7.31(1H，d，J＝8.9Hz)，8.57(2H，d，J＝4.8Hz)。
类似地，可以制备下列化合物：4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-嘧啶基氧基)苯基异氰酸酯(中间体IIId)，4-氯代-2-氟代-5-(2-硝基苯氧基)苯基异氰酸酯(中间体IIIe)，4-氯代-2-氟代-5-(2-氰基苯氧基)苯基异氰酸酯(中间体IIIf)，4-氯代-2-氟代-5-(6-氟代-2-氰基苯氧基)苯基异氰酸酯(中间体IIIg)。
实施例2
4-氯代-3-(4-氯代-2-氟代-5-(4，6-二甲氧基-2-三嗪氧基)苯基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑(化合物1-8)的合成(过程2)。
将4-氯代-3-(4-氯代-2-氟代-5-羟基苯基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑(根据美国专利5281571描述的方法制备)(0.25g，0.76mMol)溶于N，N-二甲基甲酰胺(5ml)和碳酸钾(0.13g，0.91mMol)中，加入2-氯代-4，6-二甲氧基三嗪(0.16g，0.91mMoL)。于90℃、氮气下，搅拌该悬浮液2小时并处理。残留物经硅胶柱层析，用二氯甲烷∶甲醇(99∶1)洗脱，得到标题化合物(0.29g，81.6％)。1H NMR(CDCl3，TMS)：4.01(6H，s)，4.07(3H，m)，7.35(1H，d，J＝9.1Hz)，7.45(1H，d，J＝6.6Hz)。
实施例3
5-氯代-4-(4-氯代-2-氟代-5-(4，6-二甲氧基-2-三嗪氧基)苯基)-1-二氟甲基-2-甲基咪唑(化合物2-4)的合成(过程3)。
将5-氯代-4-(4-氯代-2-氟代-5-羟基苯基)-1-二氟甲基-2-甲基咪唑(根据欧洲专利590834描述的方法制备)(0.31g，1mMol)溶于N，N-二甲基甲酰胺(5ml)中。加入碳酸钾(0.17g，1.2mMol)和2-氯代-4，6-二甲氧基三嗪(0.21g，1.2mMoL)，于110℃、氮气下，搅拌该悬浮液2小时。处理该混合物，残留物经硅胶层析，用二氯甲烷∶甲醇(98∶2)洗脱，得到标题化合物(0.25g，55％)。1H NMR(CDCl3，TMS)：2.61(3H，br s)，4.00(6H，s)，7.17(1H，t，J＝58.1Hz)，7.29(1H，d，J＝9.3Hz)，7.53(1H，d，J＝6.6Hz)。
实施例4
1-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]-4-二氟甲基-3-甲基-1，4-二氢-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物3-1)的合成(过程4)。
4.1
丙酮酸，4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基腙。
用10分钟将亚硝酸钠(2.01g)的水(15ml)溶液滴加到2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)嘧啶(7.0g)的冷却至-10℃并在氮气下搅拌的浓盐酸(40ml)溶液中。在该温度下继续搅拌30分钟，用10分钟加入氯化锡(II)二水合物(16.3g)的盐酸(20ml)溶液。于室温下搅拌生成的混合物2小时。加入水(20ml)并滴加丙酮酸(2.55g)的水(10ml)溶液。将生成的混合物搅拌30分钟，过滤收集黄色沉淀，得到11.24g(湿重)所需产物。
4.2
1-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]-3-甲基-1，4-二氢-1，2，4-三唑啉-5-酮。
于室温下，将三乙胺(0.4g)加入到丙酮酸，4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基腙(1.24g)的甲苯(30ml)中。加入二苯膦酰基叠氮化物(1.05g)，将生成的混合物加热回流1小时。处理该溶液，残留物经硅胶层析，用乙酸乙酯洗脱，得到黄色固体(0.75g)。
4.3
1-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]-4-二氟甲基-3-甲基-1，4-二氢-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物3-1)。
于室温下，向1-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]-3-甲基-1，4-二氢-1，2，4-三唑啉-5-酮(0.43g)的四氢呋喃(100ml)的搅拌溶液中通入氯代二氟代甲烷气体，直至该溶液饱和。加入氢氧化钾(0.4g)和催化量的四丁基铵溴化物，移去冷浴。于室温下搅拌该混合物48小时。处理该溶液，生成的油状物经硅胶层析，用乙酸乙酯∶己烷∶二氯甲烷(1∶2∶2)洗脱，得到无色油状物(0.25g)。
实施例5
3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-5-亚异丙基咪唑烷-2，4-二酮(化合物4-1)的合成(过程5)。
5.1
4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基脲。
使4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基异氰酸酯(1.3g)的甲苯(30ml)溶液冷却至5℃并通入氨气15分钟。继续搅拌另外30分钟，过滤该混合物，蒸发滤液得到白色固体(1.3g)，1H NMR(CDCl3)：2.40(3H，s)，7.20(5H，m)。
5.2
3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-5-亚异丙基咪唑烷-2，4-二酮(化合物4-1)。
将4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基脲(1.24g)、3-甲基-2-氧代丁酸乙酯(0.9g)和对-甲苯磺酸(0.1g)的甲苯(30ml)溶液回流加热14小时并进行处理，得到白色固体(0.55g)，mp＞220℃，1HNMR(CDCl3)：1.90(3H，s)，2.30(3H，s)，7.12(1H，dd，J＝5，7Hz)，7.30(1H，d，J＝7Hz)，7.40(1H，d，J＝9Hz)，8.00(1H，d，J＝7Hz)，8.25(1H，m)，8.62(1H，s)。
实施例6
2-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6，7-二氢吡咯并[1，2-c]嘧啶-1，3(2H，5H)-二酮(化合物5-10)的合成(过程6)。
6.1
2-(4-氯代-2-氟代-5-异丙氧基苯基)-6，7-二氢吡咯并[1，2-c]嘧啶-1，3(2H，5H)-二酮。
于0℃搅拌在无水乙酸乙酯(110ml)中的4-氯代-2-氟代-5-异丙氧基苯胺(9.4g)和三乙胺(9.4g)，滴加三光气(13.8g)的乙酸乙酯(110ml)溶液。回流加热该混合物2小时，冷却至室温，过滤并蒸发滤液。将粗制异氰酸酯溶于N，N-二甲基甲酰胺(70ml)中并滴加到氢化钠(1.2g)和2，2-二甲基-5-(2-四氢吡咯亚基)-1，3-二氧六环-4，6-二酮(9.9g)在N，N-二甲基甲酰胺(50ml)中的于-30℃搅拌的混合物中。于室温下搅拌该混合物0.5小时，于110℃搅拌4小时。减压下减少体积并处理残留物。经柱层析(硅胶，己烷∶乙酸乙酯，2∶3)得到2-(4-氯代-2-氟代-5-异丙氧基苯基)-6，7-二氢吡咯并[1，2-c]嘧啶-1，3(2H，5H)-二酮(9.0g，60％)。1HNMR(CDCl3，TMS)：1.36(6H，d，J＝6.1Hz)，2.19(2H，m)，2.99(2H，t，J＝7.9Hz)，3.99(2H，m)，4.46(1H，m)，5.74(1H，s)，6.85(1H，d，J＝6.6Hz)，7.29(1H，d，J＝6.6Hz)。
6.2
2-(4-氯代-2-氟代-5-羟苯基)-6，7-二氢吡咯并[1，2-c]嘧啶-1，3(2H，5H)-二酮。
在如下述制备2-(4-氯代-2-氟代-5-羟苯基)六氢-3-硫代-1H-[1，2，4]三唑并[1，2-a]哒嗪-1-酮(实施例10.2)的类似条件下，由2-(4-氯代-2-氟代-5-异丙氧基苯基)-6，7-二氢吡咯并[1，2-c]嘧啶-1，3(2H，5H)-二酮合成标题化合物。1H NMR(CDCl3，TMS)：2.22(2H，m)，3.06(2H，t，J＝7.5Hz)，3.13(1H，br)，4.01(2H，t，J＝6.5Hz)，5.71(1H，s)，6.87(1H，d，J＝6.9Hz)，7.18(1H，d，J＝9.3Hz)。
6.3
2-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6，7-二氢吡咯并[1，2-c]嘧啶-1，3(2H，5H)-二酮(化合物5-10)的合成(过程1)。
在如下述制备2-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]六氢-3-硫代-1H-[1，2，4]三唑并[1，2-a]哒嗪-1-酮(实施例10.3)(化合物8-29)的类似条件下，由2-(4-氯代-2-氟代-5-羟苯基)-6，7-二氢吡咯并[1，2-c]嘧啶-1，3(2H，5H)-二酮和2-氯代-3-三氟甲基吡啶合成标题化合物，产率90％。
实施例7
1-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]-4-(3-氟代丙基)-1，4-二氢-5-氧代-5H-四唑(化合物6-10)的合成(过程7)。
7.1
1-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]-1，4-二氢-5-氧代-5H-四唑。
在氮气下，将4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基异氰酸酯(0.96g)和三甲基硅烷基叠氮化物(5ml)于回流下加热过夜。处理该反应混合物，生成的油状物经硅胶层析，用乙酸乙酯∶二氯甲烷(1∶4)洗脱，得到黄色半固体(0.54g)。1H NMR(CDCl3，TMS)：7.16(1H，dd，J＝4.8Hz)，7.49(1H，d，J＝9.3Hz)，7.64(1H，d，J＝6.8Hz)，8.59(2H，d，J＝4.8Hz)。
7.2
1-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]-4-(3-氟代丙基)-1，4-二氢-5-氧代-5H-四唑(化合物6-10)的合成(过程1)。
将碳酸钾(0.36g)、1-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]-1，4-二氢-5-氧代-5H-四唑(0.54g)和1-溴代-3-氟代丙烷(0.37g)的N，N-二甲基甲酰胺(10ml)的悬浮液在80℃油浴上搅拌26小时。处理该反应混合物，生成的油状物经硅胶层析，用己烷∶乙酸乙酯(2∶1)洗脱，得到所述产物，mp 111-3℃。1H NMR(CDCl3，TMS)：2.30(2H，m)，4.20(2H，t，J＝6.9Hz)，4.59(2H，dt，J＝46.9，6.6Hz)，7.13(1H，dd，J＝4.8Hz)，7.48(1H，d，J＝9.3Hz)，7.58(1H，d，J＝6.8Hz)，8.58(2H，d，J＝4.8Hz)。
实施例8
9-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基氨基]-8-硫杂-1，6-二氮杂双环[4，3，0]壬烷-7-酮(化合物7-1)的合成(过程8)。
8.1
N-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基氨基硫代羰基]-N1-甲酰肼。
将甲酰肼(0.6g)加入4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基异硫氰酸酯(3.4g)的四氢呋喃(20ml)混合物中，于室温下搅拌该混合物3小时。减压除去溶剂并处理残留物。使生成的油状物溶于乙醇(30ml)中，加入己烷以诱发结晶。过滤晶体并干燥，得到所述产物(3.5g，69％)。
8.2
5-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基亚氨基]-3-甲酰基-1，3，4-噻二唑烷-2-酮。
将在甲苯(20ml)中的三光气(0.7g)滴加到于0℃搅拌的N-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基氨基硫代羰基]-N1-甲酰肼(2.8g)的丙酮(70ml)溶液中。于室温下继续搅拌1小时，减压除去溶剂。柱层析(二氯甲烷∶乙酸乙酯，3∶1)得到所述产物(3.3g)。
8.3
5-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基亚氨基]-1，3，4-噻二唑烷-2-酮。
将10％盐酸的甲醇(8ml)溶液加入5-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基亚氨基]-3-甲酰基-1，3，4-噻二唑烷-2-酮(3.3g)的丙酮(60ml)溶液中。搅拌0.5小时后，除去溶剂并处理残留物。用最少量的乙醇溶解残留物，加入己烷以诱发结晶。过滤出晶体并干燥，得到所述产物(1.0g，36％)。
8.4
9-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基亚氨基]-8-硫杂-1，6-二氮杂双环[4，3，0]壬烷-7-酮(化合物7-1)。
使1，4-二溴丁烷(0.64g)与5-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基亚氨基]-1，3，4-噻二唑烷-2-酮(1.0g)在丙酮(25ml)中混合并加入碳酸钾(0.85g)。于回流下加热该混合物2小时，蒸发溶剂。处理该残留物，生成的油状物经层析(硅胶，己烷∶乙酸乙酯，4∶1)，得到所述产物(0.65g，57％)。
实施例9
3-[4-氯代-2-氟代-5-(三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-1-乙基咪唑烷-2，4-二酮(化合物8-1)的合成(过程9)。
9.1
N-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-2-氯代乙酰胺。
于0℃搅拌2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-3-三氟甲基吡啶(1.32g)和三乙胺(0.8ml)的甲苯(20ml)溶液，同时加入氯代乙酰氯(0.4ml)的甲苯(10ml)溶液。于室温下搅拌该混合物过夜并进行处理。经硅胶柱层析，用二氯甲烷作为洗脱剂，得到白色固体(1.4g)，mp 146-9℃。1H NMR(CDCl3，TMS)：4.20(2H，s)，7.12(1H，dd，J＝5，8Hz)，7.30(1H，d，J＝9Hz)，8.01(1H，m)，8.22(1H，m)，8.34(1H，d，J＝7Hz)。
9.2
N-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-2-乙基氨基乙酰胺。
将N-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-2-氯代乙酰胺(1.4g)和70％乙胺(5ml)的乙醇(25ml)溶液于回流下加热3小时并蒸发至干。处理残留物得到黄色固体(1.0g)。1H NMR(CDCl3，TMS)：1.16(3H，t，J＝7Hz)，2.72(2H，q，J＝7Hz)，3.39(2H，s)，7.10(1H，dd，J＝6，8Hz)，7.26(1H，d，J＝8Hz)，8.00(1H，m)，8.24(1H，m)，8.45(1H，d，J＝8Hz)，9.86(1H，s)。
9.3
3-[4-氯代-2-氟代-5-(三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-1-乙基咪唑烷-2，4-二酮(化合物8-1)。
将N-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-2-乙基氨基乙酰胺(0.82g)和1，1’-羰基二咪唑(0.43g)的甲苯(20ml)溶液于回流下加热2小时，冷却并处理。经硅胶柱层析，用2.5％甲醇-二氯甲烷洗脱，得到米色固体(0.8g)，mp 162-3℃。1H NMR(CDCl3，TMS)：1.24(3H，t，J＝7Hz)，3.53(2H，q，J＝7Hz)，4.05(2H，s)，7.13(1H，m)，7.30(1H，d，J＝7Hz)，7.38(1H，d，J＝9Hz)，8.01(1H，m)，8.24(1H，m)。
实施例10
2-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]六氢-3-硫代-1H-[1，2，4]三唑并[1，2-a]哒嗪-1-酮(化合物8-29)的合成(过程10)。
10.1
2-[4-氯代-2-氟代-5-(异丙氧基)苯基]六氢-3-硫代-1H-[1，2，4]三唑并[1，2-a]哒嗪-1-酮。
将4-氯代-2-氟代-5-异丙氧基苯胺(12.1g)和三乙胺(12.0g)的乙酸乙酯(120ml)溶液冷却至0℃并搅拌，同时滴加硫光气(6.8g)的乙酸乙酯(100ml)溶液。于回流下加热该反应物2小时，过滤该混合物并蒸发滤液。使粗制异硫氰酸酯溶于苯(70ml)中并用1-乙氧基羰基六氢哒嗪(9.5g)的苯(10ml)溶液处理。搅拌3小时后，蒸发溶剂，使残留物溶于含有乙酸钠(1.6g)的间-二甲苯(250ml)中并在回流下加热22小时。减压除去溶剂，残留物经层析(硅胶，己烷∶乙酸乙酯，60∶40)，得到所述产物(17.2g，81％)。1H NMR(CDCl3，TMS)：1.37(6H，d，J＝7.8Hz)，1.96(4H，m)，3.71(2H，m)，4.02(2H，m)，4.47(1H，m)，6.95(1H，d，J＝6.4Hz)，7.30(1H，d，J＝9.0Hz)。
10.2
2-(4-氯代-2-氟代-5-羟苯基)六氢-3-硫代-1H-[1，2，4]三唑并[1，2-a]哒嗪-1-酮。
于0℃，将浓硫酸(22ml)滴加到2-[4-氯代-2-氟代-5-(异丙氧基)苯基]六氢-3-硫代-1H-[1，2，4]三唑并[1，2-a]哒嗪-1-酮(17.2g)的搅拌的二氯甲烷(120ml)溶液中。于室温下搅拌该混合物1小时，加入冰-水(200g)，用二氯甲烷萃取水相，合并有机相，经硫酸钠干燥并层析(硅胶，乙酸乙酯)，得到所述产物(14.5g，96％)。1H NMR(CDCl3，TMS)：1.84(4H，m)，3.82(4H，m)，7.06(1H，d，J＝6.5Hz)，7.58(1H，d，J＝8.8Hz)，10.6(1H，s)。
10.3
2-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]六氢-3-硫代-1H-[1，2，4]三唑并[1，2-a]哒嗪-1-酮(化合物8-29)。
将2-(4-氯代-2-氟代-5-羟苯基)六氢-3-硫代-1H-[1，2，4]三唑并[1，2-a]哒嗪-1-酮(0.5g)与2-氯代嘧啶(1 equiv)和碳酸钾(2 equiv)在二甲亚砜(20ml)中混合，于100℃搅拌生成的混合物1.5小时，再于室温下搅拌过夜。处理该混合物，残留物经柱层析(硅胶，二氯甲烷∶乙酸乙酯，3∶1)，得到所述产物(0.34g，55％)。1H NMR(CDCl3，TMS)：1.92(4H，m)，3.69(2H，m)，3.99(2H，m)，7.05(1H，m)，7.37(1H，d，J＝6.5Hz)，7.39(1H，d，J＝9.0Hz)，8.53(2H，d，J＝4.8Hz)。
实施例11
2-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]六氢-3-硫代-1H-[1，2，4]三唑并[1，2-a]哒嗪-1-酮(化合物8-18)的合成(过程11)。
将9-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基亚氨基]-8-硫杂-1，6-二氮杂双环[4，3，0]壬烷-7-酮(见实施例8)(0.2g)与甲醇(18ml)混合，加入催化量的甲醇钠。将该混合物回流加热0.5小时，减压除去溶剂，经柱层析(硅胶，己烷∶乙酸乙酯，3∶2)，得到所述产物(0.2g，100％)。
实施例12
(R，S)-2-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-47)(过程11)。
将硫光气(0.192g)加入4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯胺(0.4g)和三乙胺(0.34g)的无水乙酸乙酯(10ml)溶液中并在回流下加热该溶液1.5小时。冷却后，过滤该溶液并减压蒸发滤液。使残留物溶于无水乙酸乙酯(10ml)中，加入2-哌啶酸乙酯(0.288g)。回流下加热该溶液1小时，蒸干后得到棕色固体。将其用柱层析纯化，用二氯甲烷洗脱，得到白色结晶(0.35g)。mp 238-239℃。
类似地，可以制备下列化合物：(R，S)-2-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]-六氢-咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-二酮(化合物8-48)，(S)-2-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-49)，(S)-2-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]-六氢-3-硫代-吡咯并[1，2-c]咪唑-1-(1H)-酮(化合物8-50)，(R，S)-2-(4-氯代-2-氟代-5-苯氧基苯基)-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-51)，(R，S)-2-[4-氯代-2-氟代-5-(2-硝基苯氧基)苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-52)，(R，S)-2-[4-氯代-5-(2-氰基苯氧基)-2-氟代苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-53)，(R，S)-2-[4-氯代-2-氟代-5-(2-吡嗪基氧基)苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-54)，(R，S)-2-[4-氯代-2-氟代-5-(2-吡啶基氧基)苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-55)，(R，S)-2-[4-氯代-5-(3-氯代-2-吡啶基氧基)-2-氟代苯氧基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-56)，(R，S)-2-[4-氯代-5-(3-氯代-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)-2-氟代苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-57)，(R，S)-2-[4-氯代-2-氯代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-58)，(R，S)-2-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基吡啶基氧基)苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-59)，(R，S)-2-[4-氯代-5-(3-氰基-2-吡啶基氧基)-2-氟代苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-60)。
实施例13
(R，S)-2-[5-(3-氨基-2-吡啶基氧基)-4-氯代-2-氟代苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-61)。
在氢气下，用钯-炭(10％，50mg)作为催化剂，使溶于乙酸乙酯(10ml)中的(R，S)-2-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基吡啶基氧基)苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(0.21g)还原。于室温下搅拌5小时后，过滤该混合物，减压蒸发滤液。残留物经柱层析纯化，用二氯甲烷∶乙酸乙酯(9∶1)洗脱，得到黄色油状物(0.28g)。
类似地，可以制备下列化合物：(R，S)-2-[5-(2-氨基苯氧基)-4-氯代-2-氟代苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-62)。
实施例14
(R，S)-2-[5-(3-乙酰氨基-2-吡啶基氧基)-4-氯代-2-氟代苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-63)。
于5℃，将乙酰氯(0.047g)加入(R，S)-2-[5-(3-氨基-2-吡啶基氧基)-4-氯代-2-氟代苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(0.22g)和三乙胺(0.066g)溶于无水乙酸乙酯(10ml)中的搅拌的溶液中。于室温下搅拌该溶液1小时，过滤并蒸发滤液。残留物经柱层析纯化，用二氯甲烷∶乙酸乙酯(8∶2)洗脱，得到棕色结晶(0.24g)。
类似地，可以制备下列化合物：(R，S)-2-[5-[2-(双-苯甲酰基)氨基]苯氧基]-4-氯代-2-氟代苯基]-六氢-3-硫代-咪唑并[1，5-a]吡啶-1(5H)-酮(化合物8-64)。
实施例15
1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-1)的合成。
15.1
2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-3-硝基吡啶(中间体IIa)的合成(过程1)。
将5-氨基-2-氯代-4-氟代苯酚(0.64g)、粉末状氢氧化钾(0.24g)和2-氯代-3-硝基吡啶(0.76g)的二甲亚砜(15ml)中的混合物于110℃搅拌下加热2小时。处理该溶液，生成的油状物经硅胶层析，用甲醇∶二氯甲烷(3∶97)洗脱，得到黄色半固体的2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-3-硝基吡啶(中间体IIa)(0.45g)。
类似地，可以制备下列化合物：2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-5-溴代吡啶(中间体IIb)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-5-氯代吡啶(中间体IIc)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-6-氟代吡啶(中间体IId)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-6-氯代吡啶(中间体IIe)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-3，5，6-三氟吡啶(中间体IIf)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-3-三氟甲基吡啶(中间体IIg)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-4-三氟甲基吡啶(中间体IIh)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-3-氰基吡啶(中间体IIi)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-5-氰基吡啶(中间体IIj)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-5-硝基吡啶(中间体IIk)，2-(5-氨基-2，4-二氯代苯氧基)-3-三氟甲基吡啶(中间体IIl)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-3-乙基磺酰基吡啶(中间体IIm)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-3-甲基-4-硝基异噻唑(中间体IIn)，2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)吡啶(中间体IIo)。
15.2
3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-1)的合成(过程20)。
于氮气下，搅拌三光气(0.47g)的乙酸乙酯(10ml)溶液，同时滴加2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)-3-硝基吡啶(0.45g)和三乙胺(0.45ml)的乙酸乙酯(15ml)溶液。回流加热该混合物2小时，冷却、过滤并蒸发滤液得到相应的异氰酸酯。
于0℃、氮气下搅拌氢化钠(0.038g)的N，N-二甲基甲酰胺(2ml)悬浮液，同时滴加3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸乙酯(0.26g)的N，N-二甲基甲酰胺(1ml)溶液。15分钟后，缓慢加入已制备的异氰酸酯的N，N-二甲基甲酰胺(5ml)溶液和甲苯(5ml)溶液，于室温下搅拌该溶液过夜。加入稀盐酸并处理该溶液。生成的固体经硅胶层析，用甲醇∶二氯甲烷(5∶95)洗脱，得到3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-1)，为白色固体(0.32g)。
类似地，可以制备下列化合物：3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-溴代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-2)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-氯代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-3)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(6-氟代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-4)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(6-氯代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-5)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(3，5，6-三氟-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-6)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-7)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-8)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-氰基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-9)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-氰基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-10)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-硝基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-11)，3-[2，4-二氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-12)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-13)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-甲基-4-硝基-5-异噻唑基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-14)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-氯代-2-嘧啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-16)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-17)。
15.3
1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-1)的合成(过程15)。
于室温下，将碳酸钾(0.23g)、3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(0.5g)和2，4-二硝基苯氧基胺(0.32g)的N，N-二甲基甲酰胺(10ml)的悬浮液搅拌过夜。处理该溶液，生成的油状物经硅胶层析，用甲醇∶二氯甲烷(2∶98)洗脱。分离出为黄色半固体的所述产物(0.3g)，mp 90-6℃。
类似地，可以制备下列化合物：1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-溴代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-2)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-氯代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-3)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(6-氟代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-4)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(6-氯代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-5)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3，5，6-三氟-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-6)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-7)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-8)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-氰基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-9)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-氰基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-10)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-硝基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-11)，1-氨基-3-[2，4-二氟-5-(3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-12)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-13)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-甲基-4-硝基异噻唑-5-基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-14)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-嘧啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-16)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-氯代-2-嘧啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-17)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-18)。
实施例16
1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-15)的合成(过程16)。
于氮气下，搅拌三光气(0.5g)的乙酸乙酯(10ml)溶液，同时滴加2-(5-氨基-2-氯代-4-氟代苯氧基)吡啶(0.4g)和三乙胺(0.5ml)的乙酸乙酯(20ml)溶液。回流加热该混合物2小时，冷却、过滤并蒸发滤液得到相应的异氰酸酯。
于0℃、氮气下搅拌氢化钠(0.05g)的N，N-二甲基甲酰胺(2ml)悬浮液，同时滴加3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸乙酯(0.32g)的N，N-二甲基甲酰胺(1ml)溶液。15分钟后，缓慢加入所制备的异氰酸酯的N，N-二甲基甲酰胺(5ml)溶液和甲苯(5ml)的溶液。于室温下搅拌该溶液2小时并用2，4-二硝基苯氧基胺(0.42g)的N，N-二甲基甲酰胺(4ml)溶液处理。继续搅拌3天。处理该溶液并得到固体，使该固体经硅胶层析，用甲醇∶二氯甲烷(5∶95)洗脱，得到为黄色固体的标题化合物(0.3g)。
类似地，可以制备下列化合物：1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-1)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-氯代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-3)。
实施例17
1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-硝基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-21)的合成。
17.1
3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-硝基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-18)(过程18)
在氮气下，将3-[4-氯代-2-氟代-5-羟基苯基)-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(2.2g)、2-氯代硝基苯(1.3g)和碳酸钾(1.4g)在N，N-二甲基甲酰胺(100ml)中的混合物回流下加热3小时。将生成的混合物倾入水(200ml)中，通过加入少量浓盐酸酸化。用混合溶剂(乙酸乙酯∶己烷，1∶1，400ml)萃取该溶液，经无水硫酸钠干燥有机相。减压除去溶剂，残留物经硅胶层析，用乙酸乙酯∶己烷(1∶1)洗脱，得到3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-硝基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-18)，为无定形固体(1.0g)。
类似地，可以制备下列化合物：3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-甲基磺酰基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-19)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-异丙基磺酰基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-20)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-硝基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-21)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-22)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基-5-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-23)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-氰基苯氧基)苯基]-6-三氟-甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-33)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-氰基-3-氟代苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-34)。
17.2
1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-硝基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-21)(过程15)。
于室温下，将3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-硝基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(1.0g)、碳酸钾(0.37g)和2，4-二硝基苯氧基胺(0.54g)的无水N，N-二甲基甲酰胺(20ml)的悬浮液搅拌20小时。处理该溶液，生成的油状物经硅胶层析，用二氯甲烷∶己烷∶乙酸乙酯(2∶3∶0.5)洗脱。从二氯甲烷∶己烷∶乙酸乙酯中结晶该产物，得到白色固体(0.45g)。
类似地，可以制备下列化合物：1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-甲基磺酰基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-19)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-异丙基磺酰基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-20)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-22)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基-5-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-23)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-氰基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-30)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-氰基-3-氟代苯氧基)苯基]-6-三氟-甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-31)。
实施例18
1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-24)的合成。
18.1
3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-24)
在氢气下，将10％Pd/C和3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(4.0g)的乙酸乙酯(100ml)悬浮液搅拌过夜。通过硅藻土过滤该混合物，浓缩滤液。生成的油状物经硅胶层析，用乙酸乙酯∶己烷(1∶0.8)洗脱，分离出3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-24)，为无定形固体(3.3g)。
类似地，可以制备下列化合物：3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-氨基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-25)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-氨基-5-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟-甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-26)，3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-氨基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-27)。
18.2
3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-28)。
在氮气下，将溶于无水N，N-二甲基甲酰胺(10ml)中的3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(3.0g)加入维持于60-5℃的亚硝酸叔-丁酯(1.28g)的无水N，N-二甲基甲酰胺(40ml)溶液中。于该温度下搅拌生成的混合物30分钟。将该溶液倾入水中，用乙酸乙酯∶己烷(1∶1，300ml)萃取。用盐水洗涤有机相，经无水硫酸钠干燥。除去溶剂后，残留物经硅胶层析，用乙酸乙酯∶己烷(1∶2)洗脱，分离出3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-28)，为无定形固体(1.64g)。
类似地，可以制备下列化合物：3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-29)，3-[4-氯代-2-氟代-5-苯氧基苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-30)。
18.3
1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-24)(过程15)。
于室温下，将3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(0.7g)、碳酸钾(0.27g)和2，4-二硝基苯氧基胺(0.39g)的无水N，N-二甲基甲酰胺(20ml)的悬浮液搅拌72小时。处理该溶液，生成的油状物经硅胶层析，用己烷∶乙酸乙酯(4∶1，含有0.1％三乙胺)洗脱。分离出为淡黄色无定形固体的所述产物(化合物9-24)(0.6g)。
类似地，可以制备下列化合物：1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-三氟甲基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-25)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-苯氧基苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-26)。
实施例19
2-[4-[2-氯代-4-氟代-5-(1-氨基-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮-3基)苯氧基]苯氧基]丙酸乙酯(化合物9-27)的合成。
19.1
3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-羟基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-31)。
使3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-氨基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(2.0g)与热的30％硫酸(5ml)混合，加入冰/水(5.0g)。将该混合物保持在10℃，同时在搅拌的混合物底层缓慢导入亚硝酸钠(0.45g)的水(5ml)溶液。搅拌10分钟后，加入脲(0.1g)，接着依次加入硝酸铜(2)(18.0g)的水(170ml)溶液和氧化亚铜(1)(0.7g)。将该混合物搅拌10分钟，用乙醚(50ml×3)萃取，经硫酸钠干燥。粗产物经柱层析(己烷∶乙酸乙酯，4∶1)纯化，得到3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-羟基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(中间体11-31)，(1.0g)。
19.2
2-[4-[2-氯代-4-氟代-5-(6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮-3基)苯氧基]苯氧基]丙酸乙酯(中间体11-32)。
使3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-羟基苯氧基)苯基]-6-三氟-甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(1.0g)的丁-2-酮(20ml)溶液与2-溴代丙酸乙酯(1当量)和碳酸钾(1当量)混合并在回流下加热4小时。过滤该混合物并蒸发。粗产物经层析得到2-[4-[2-氯代-4-氟代-5-(6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮-3-基)苯氧基]苯氧基]丙酸乙酯(中间体11-32)(0.81g)。
19.3
2-[4-[2-氯代-4-氟代-5-(1-氨基-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮-3基)苯氧基]苯氧基]丙酸乙酯(化合物9-27)(过程15)
于室温下，将2-[4-[2-氯代-4-氟代-5-(4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-2，4-二酮-3基)苯氧基]苯氧基]丙酸乙酯(0.81g)、碳酸钾(0.24g)和2，4-二硝基苯氧基胺(0.35g)的无水N，N-二甲基甲酰胺(20ml)的悬浮液搅拌24小时。处理该溶液，生成的油状物经硅胶层析，用己烷∶乙酸乙酯(4∶1)洗脱。分离出为淡黄色无定形固体的2-[4-[2-氯代-4-氟代-5-(1-氨基-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮-3基)苯氧基]苯氧基]丙酸乙酯(化合物9-27)(0.51g)。
实施例20
1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-氯代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢-2-氧代-4-硫代嘧啶(化合物9-28)的合成(过程17)。
将在无水甲苯(10ml)中的1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-氯代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(0.27g)、碳酸氢钠(0.19g)和Lawessons’试剂(0.26g)于回流下加热4小时。冷却该混合物，过滤并减压蒸发残留物。生成的油状物经硅胶层析，用乙酸乙酯∶己烷(4∶6)洗脱，得到黄色粘稠油状物(0.18g)。
类似地，可以制备下列化合物：1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2-氧代-4-硫代嘧啶(化合物9-29)。
实施例21
1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-1)的合成。
21.1
1-氨基-3-(4-氯代-2-氟代-5-异丙氧基苯基)-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮。
于0℃、氮气下搅拌氢化钠(1.0g，60％在油中)的N，N-二甲基甲酰胺(30ml)悬浮液，同时滴加3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸乙酯(4.5g)的N，N-二甲基甲酰胺(20ml)溶液。搅拌15分钟后，于-35℃缓慢加入4-氯代-2-氟代-5-异丙氧基苯基异氰酸酯(5.6g)的甲苯(25ml)溶液。于室温下搅拌该溶液2小时并用2，4-二硝基苯氧基胺(5.8g)的N，N-二甲基甲酰胺(20ml)溶液处理。继续搅拌3天。处理该溶液并得到固体，使该固体经硅胶层析，用乙酸乙酯∶己烷(1∶5，含有0.1％三乙胺)洗脱，得到1-氨基-3-(4-氯代-2-氟代-5-异丙氧基苯基)-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮，为白色固体(5.3g)。
21.2
1-氨基-3-(4-氯代-2-氟代-5-羟基苯基)-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮。
于0℃，将浓硫酸(3ml)加入1-氨基-3-(4-氯代-2-氟代-5-异丙氧基苯基)-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(4.5g)的搅拌的二氯甲烷(50ml)溶液中。1小时后，用水稀释该混合物并进行处理。油状产物经硅胶层析，用乙酸乙酯∶己烷(2∶3)洗脱，得到1-氨基-3-(4-氯代-2-氟代-5-羟基苯基)-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮，为淡黄色无定形固体(3.6g)。1H NMR(CDCl3，TMS)：7.27(1H，d，J＝8.8Hz)，6.88(1H，d，J＝6.5Hz)，6.28(1H，s)，5.86(1H，br.s)，4.61(2H，s)。
21.3
1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-1)(过程14)
于室温下，将氢化钠(75mg，60％油状液)加入1-氨基-3-(4-氯代-2-氟代-5-羟基苯基)-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(0.5g)和2-氯代-3-硝基吡啶(0.35g)在无水四氢呋喃(50ml)中的混合物中。搅拌36小时后，加水并处理反应混合物。经硅胶层析，用乙酸乙酯∶己烷(1∶2)洗脱，得到化合物9-1，为黄色半固体(0.1g)。
类似地，可以制备下列化合物：1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-32)，1-氨基-3-[2，4-二氯-5-(5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-33)，1-氨基-3-[2，4-二氟-5-(5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-34)，1-氨基-3-[4-氯代-5-(5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-35)，1-氨基-3-[4-溴代-2-氟代-5-(5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-36)，1-氨基-3-[4-溴代-5-(5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-37)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-氨基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟-甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-38)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-氨基三氟乙酰基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-39)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-氨基乙酰基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟-甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-40)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-氨基甲基磺酸酯-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-41)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-氯代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-42)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(6-溴代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-43)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-氯代-3-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-44)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-硝基-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-45)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-氯代-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-46)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3，5-二氯-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟-甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-47)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3，5-二硝基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟-甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-48)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(4，6-双三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-49)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(6-氯代-4-氰基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-50)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(4，5-双三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-51)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3，6-双三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-52)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3，5，6-三氯-4-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-53)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3，4，5-三氯-6-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-1-甲基-6-三氟甲基-2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物9-54)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3，5-二氯-4，6-二氟-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-55)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3，5，6-三氯-4-溴代-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-56)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3，4，5，6-四氯-2-吡啶基氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-57)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(5-溴代-2-嘧啶基氧基)苯基]-6-三氟-甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-58)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(6-氯代-5-硝基-4-嘧啶基氧基)苯基]-6-三氟-甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-59)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(6-氯代-2-哒嗪基氧基)苯基]-6-三氟-甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-60)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-氯代-6-硝基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-61)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-氟代-6-硝基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-62)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-氟代-6-硝基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-63)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-氟代-2-硝基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-64)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-氟代苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-65)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-氟代苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-66)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-氟代苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-67)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(2-氯代-4-硝基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-68)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-氰基-2，3，5，6-四氟苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-69)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(3-氯代-4，6-二硝基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-70)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(4-硝基苯氧基)苯基]-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-71)，1-氨基-3-[4-氯代-2-氟代-5-(6-氯代-3-哒嗪基氧基)-苯基]-6-三氟-甲基-1，2，3，4-四氢嘧啶-2，4-二酮(化合物9-72)。
通过上述方法生产的某些本发明化合物示于表1-9中。包括NMR数据在内的中间体的物理数据示于表10和11中。本发明化合物的NMR数据示于表12中。表1.式(I)的实施例
  化合物号     Ar   X   Y   Z             Q1 物理特性
  R1   R2   R3
    1-1 3-硝基-2-吡啶基   F   Cl   O   Cl   CF3   CH3
    1-2 3-三氟-甲基-2-吡啶基   F   Cl   O   Cl   CF3   CH3
    1-3 3-氰基-2-吡啶基   F   Cl   O   Cl   CF3   CH3
    1-4 5-氰基-2-吡啶基   F   Cl   O   Cl   CF3   CH3
    1-5 6-氟代-2-吡啶基   F   Cl   O   Cl   CF3   CH3
    1-6 3，5，6-三氟-2-吡啶基   F   Cl   O   Cl   CF3   CH3
    1-7 2-嘧啶基   F   Cl   O   Cl   CF3   CH3
    1-8 4，6-二甲氧基-2-三嗪基   F   Cl   O   Cl   CF3   CH3
    1-9 苯基   CN   NO2   S   Br   CH3   C2H5
表2.式(I)的实施例
化合物号     Ar   X   Y   Z              Q2 物理特性
  R1   R2   R3
    2-1 3-硝基-2-吡啶基   F   Cl   O   Cl   CF3   CH3
    2-2 3-三氟甲基-2-吡啶基   F   Cl   O   Cl   CF3   CH3
    2-3 2-嘧啶基   F   Cl   O   Cl   CF3   CH3
    2-4 4，6-二甲氧基-2-三嗪基   F   Cl   O   Cl   CHF2   CH3
    2-5 2-硝基苯基   CF3   F   S   Br   C2H5   n-C3H7
表3.式(I)的实施例
化合物号     Ar   X  Y   Z       Q3 物理特性
 R2   R3
    3-1 2-嘧啶基   F  Cl   O  CH3   CHF2
表4.式(I)的实施例
化合物号     Ar X  Y   Z             Q4 物理特性
    R3   R5  R4
    4-1 3-三氟甲基-2-吡啶基 F  Cl   O     H   CH3  CH3
    4-2 3-三氟甲基-2-吡啶基 F  Cl   O   -CH2CH2CH2-  H
    4-3 苯基 NO2  CF3   S     -CH2CH2-  C2H5
表5.式(I)的实施例
  化合物号 Ar X Y Z Q5   物理特性
    5-1 2-硝基苯基   F   Cl   O   Q5
    5-2 4-硝基苯基   F   Cl   O   Q5
    5-3 4-氨基苯基   F   Cl   O   Q5
    5-4 4-羟基-苯基   F   Cl   O   Q5
    5-5 4-甲基-磺酰基-氨基苯基   F   Cl   O   Q5
    5-6 4-(1-乙氧基羰基-乙氧基)-苯基   F   Cl   O   Q5
    5-7 3-氯代-2-吡啶基   F   Cl   O   Q5
    5-8 3-硝基-2-吡啶基   F   Cl   O   Q5
表5.式(I)的实施例(续)
化合物号 Ar X Y Z Q5   物理特性
    5-9 3-氰基-2-吡啶基   F   Cl   O  Q5
    5-10 3-三氟甲基-2-吡啶基   F   Cl   O  Q5
    5-11 5-氰基-2-吡啶基   F   Cl   O  Q5
    5-12 2-嘧啶基   F   Cl   O  Q5
    5-13 5-硝基-2-噻唑基   CF3   NO2   S  Q5
    5-14 3-甲基-4-氰基-5-异噻唑基   CN   H   S  Q5
表6.式(I)的实施例
化合物号 Ar X Y Z     Q6R6 物理特性
    6-1 2-吡啶基   F   Cl   O   CH2CH2CH2F
    6-2 3-硝基-2-吡啶基   F   Cl   O   CH2CH2CH2F
    6-3 3-硝基-2-吡啶基   Cl   Cl   O   CH2CH2CH2F
    6-4 3-氰基-2-吡啶基   F   Cl   O   CH2CH2CH2F
表6.式(I)的实施例(续)
化合物号 Ar X Y Z     Q6R6 物理特性
    6-5 3-氰基-2-吡啶基 Cl  Cl  O   CH2CH2CH2F
    6-6 3-三氟甲基-2-吡啶基 F  Cl  O   CH2CH2CH2F
    6-7 3-三氟甲基-2-吡啶基 Cl  Cl  O   CH2CH2CH2F
    6-8 5-三氟甲基-2-吡啶基 F  Cl  O   CH2CH2CH2F
    6-9 5-三氟甲基-2-吡啶基 Cl  Cl  O   CH2CH2CH2F
    6-10 2-嘧啶基 F  Cl  O   CH2CH2CH2F  m.p.111-3℃
    6-11 2-嘧啶基 F  Cl  O     CH2CH3
    6-12 2-嘧啶基 F  Cl  O   CH2CH2OCH3
    6-13 2-嘧啶基 F  Cl  O     CH2CH2CN
    6-14 2-嘧啶基 Cl  Cl  O   CH2CH2CH2F
    6-15 4，6-二甲氧基-2-嘧啶基 F  Cl  O   CH2CH2CH2F
    6-16 5-溴代-2-嘧啶基 F  Cl  O   CH2CH2CH2F
表6.式(I)的实施例(续)
  化合物号 Ar X Y Z     Q6R6 物理特性
    6-17 3-甲基-4-硝基-5-异噻唑基 F  Cl  O   CH2CH2CH2F
    6-18 苯基 Cl  F  S     CH2C＝CBr
表7.式(I)的实施例
  化合物号 Ar X Y Z Q7 物理特性
    7-1 3-三氟甲基-2-吡啶基   F   Cl   O   Q7
    7-2 2-嘧啶基   F   Cl   O   Q7
    7-3 苯基   CN   NO2   S   Q7
表8.式(I)的实施例
化合物号     Ar   X   Y   Z                   Q8 物理特性
 A1  A2  B  R7   R8
    8-1 3-三氟甲基-2-吡啶基   F   Cl   O  O  O  CH  CH2CH3   H
    8-2 2-嘧啶基   F   Cl   O  O  O  CH  CH2CH3   H
    8-3 2-嘧啶基   F   Cl   O  O  O  CH  CH3   H
表8.式(I)的实施例(续)
化合物号     Ar X  Y  Z                 Q8 物理特性
 A1  A2  B     R7     R8
    8-4 3-三氟甲基-2-吡啶基 F  Cl  O  O  O  CH     -(CH2)4-
    8-5 苯基 F  Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-6 2-硝基苯基 F  Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-7 2-氰基苯基 F  Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-8 4-硝基苯基 F  Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-9 4-氨基苯基 F  Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-10 4-羟基苯基 F  Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-11 4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-苯基 F  Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-12 2-氰基-4-硝基苯基 F  Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-13 4-氨基-2-氰基苯基 F  Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-14 4-硝基-2-三氟甲基苯基 F  Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-15 4-氨基-2-三氟甲基苯基 F  Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
表8.式(I)的实施例(续)
化合物号     Ar X   Y  Z                 Q8 物理特性
 A1  A2   B     R7   R8
    8-16 4-乙酰基氨基-2-三氟甲基苯基 F   Cl  O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-17 2-吡啶基 F   Cl  O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-18 3-三氟甲基-2-吡啶基 F   Cl  O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-19 3-硝基-2-吡啶基 F   Cl  O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-20 3-氰基-2-吡啶基 F   Cl  O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-21 3-甲磺酰基-2-吡啶基 F   Cl  O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-22 5-氰基-2-吡啶基 F   Cl  O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-23 5-硝基-2-吡啶基 F   Cl  O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-24 5-氨基-2-吡啶基 F   Cl  O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-25 6-氟代-2-吡啶基 F   Cl  O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-26 6-氯代-2-吡啶基 F   Cl  O   S   O   N     -(CH2)4-
表8.式(I)的实施例(续)
化合物号     Ar   X   Y   Z                  Q8 物理特性
 A1  A2   B     R7   R8
    8-27 3-三氟甲基-6-氯代-2-吡啶基   F   Cl   O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-28 3，5，6-三氟-2-吡啶基   F   Cl   O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-29 2-嘧啶基   F   Cl   O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-30 4-三氟甲基-2-嘧啶基   F   Cl   O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-31 4-氯代-2-嘧啶基   F   Cl   O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-32 2，6-二甲氧基-4-嘧啶基   F   Cl   O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-33 4，6-二甲氧基-2-嘧啶基   F   Cl   O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-34 4，6-二甲氧基-2-三嗪基   F   Cl   O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-35 3-甲基-4-硝基-5-异噻唑基   F   Cl   O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-36 5-硝基-2-噻唑基   F   Cl   O   S   O   N     -(CH2)4-
    8-37 3-异丙磺酰基-2-吡啶基   F   Cl   O   S   O   N     -(CH2)4-
表8.式(I)的实施例(续)
化合物号     Ar X Y  Z                    Q8 物理特性
 A1  A2  B     R7   R8
    8-38 5-氯代-4-(1-乙氧基-羰基乙氧基)-2-硝基苯基 F Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-39 4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-2-硝基苯基 F Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-40 2-氨基-4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-苯基 F Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-41 4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-2-硝基苯基 F Cl  O  O  O  N     -(CH2)4-
    8-42 3-氨基-2-吡啶基 F Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-43 3-甲基硫代-2-吡啶基 F Cl  O  S  O  N     -(CH2)4-
    8-44 3-二甲基-氨基羰基-2-吡啶基 Br Cl  S  O  O  N     -(CH2)3-
    8-45 2-嘧啶基 NO2 CF3  S  O  O  N     -(CH2)3-
    8-46 苯基 CF3 CN  S  O  O  N  C2H5  C2H5
    8-47 2-嘧啶基 F Cl  O  S  O  CH     -(CH2)4-     (R，S)
表8.式(I)的实施例(续)
化合物号     Ar   X   Y   Z                    Q8 物理特性
A1  A2   B     R7     R8
    8-48 2-嘧啶基   F   Cl   O   O   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
    8-49 2-嘧啶基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (S)
    8-50 2-嘧啶基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (S)
    8-51 苯基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
    8-52 2-硝基苯基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
    8-53 2-氰基苯基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
    8-54 2-吡嗪基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
    8-55 2-吡啶基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
    8-56 3-氯代-2-吡啶基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
    8-57 3-氯代-2-三氟甲基-2-吡啶基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
    8-58 3-三氟甲基-2-吡啶基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
    8-59 3-硝基-2-吡啶基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
    8-60 3-氰基-2-吡啶基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
    8-61 3-氨基-2-吡啶基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
    8-62 2-氨基苯基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
表8.式(I)的实施例(续)
化合物号     Ar   X   Y   Z                   Q8 物理特性
  A1   A2   B     R7     R8
    8-63 3-乙酰基氨基-2-吡啶基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
    8-64 2-(双苯甲酰基)-氨基苯基   F   Cl   O   S   O   CH     -(CH2)4-     (R，S)
表9.式(1)的实施例
Figure A9880488400761
化合物号 Ar X Y Z                Q9 物理特性
   A1  A2  R9  R10
    9-1  3-硝基-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     mp 90-96
    9-2  5-溴代-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     mp 69-70
    9-3  5-氯代-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     无定形
    9-4  6-氟代-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     无定形
    9-5  5-氯代-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     无定形
    9-6  3，5，6-三氟-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     无定形
    9-7  3-三氟甲基-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     无定形
    9-8  4-三氟甲基-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     无定形
    9-9  3-氰基-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     无定形
    9-10  5-氰基-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     无定形
    9-11  5-硝基-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     无定形
    9-12  3-三氟甲基-2-吡啶基 F     F  O     O  O  H  H     无定形
    9-13  3-乙磺酰基-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     mp 277-279
    9-14  3-甲基-4-硝基-5-异噻唑基 F     Cl  O     O  O  H  H     无定形
    9-15  2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     无定形
    9-16  2-嘧啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     白色固体
    9-17  4-氯代-2-嘧啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     无定形
    9-18  4，6-二甲氧基-2-嘧啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     无定形
    9-19  3-甲磺酰基-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     mp 276-278
    9-20  3-异丙磺酰基-2-吡啶基 F     Cl  O     O  O  H  H     mp 295-300
    9-21  2-硝基苯基 F     Cl  O     O  O  H  H     mp 155-158
表9.式(I)的实施例(续)
    化合物号     Ar X  Y  Z                Q9 物理特性
 A1  A2  R9  R10
    9-22  4-硝基-2-三氟甲基苯基 F  Cl  O  O  O  H  H  无定形
    9-23  3-硝基-5-三氟甲基苯基 F  Cl  O  O  O  H  H  无定形
    9-24  2-三氟甲基苯基 F  Cl  O  O  O  H  H  无定形
    9-25  3-三氟甲基苯基 F  Cl  O  O  O  H  H  无定形
    9-26  苯基 F  Cl  O  O  O  H  H  无定形
    9-27  4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-苯基 F  Cl  O  O  O  H  H  无定形
    9-28  5-氯代-2-吡啶基 F  Cl  O  S  O  H  H  无定形
    9-29  3-硝基-2-吡啶基 F  Cl  O  S  O  H  H  无定形
    9-30  2-氰基苯基 F  Cl  O  O  O  H  H  mp 220-222
    9-31  2-氰基-3-氟代苯基 F  Cl  O  O  O  H  H  mp 230-233
    9-32  5-三氟甲基-2-吡啶基 F  Cl  O  O  O  H  H
    9-33  5-三氟甲基-2-吡啶基 Cl  Cl  O  O  O  H  H
    9-34  5-三氟甲基-2-吡啶基 F  F  O  O  O  H  H
    9-35  5-三氟甲基-2-吡啶基 H  Cl  O  O  O  H  H
    9-36  5-三氟甲基-2-吡啶基 F  Br  O  O  O  H  H
    9-37  5-三氟甲基-2-吡啶基 H  Br  O  O  O  H  H
    9-38  3-氨基-2-吡啶基 F  Cl  O  O  O  H  H
    9-39  3-氨基三氟乙酰基-2-吡啶基 F  Cl  O  O  O  H  H
    9-40  3-氨基乙酰基-2-吡啶基 F  Cl  O  O  O  H  H
    9-41  3-氨甲基甲磺酸酯-2-吡啶基 F  Cl  O  O  O  H  H
    9-42  3-氯代-2-吡啶基 F  Cl  O  O  O  H  H
    9-43  6-溴代-2-吡啶基 F  Cl  O  O  O  H  H
表9.式(I)的实施例(续)
  化合物号     Ar X   Y  Z              Q9 物理特性
  A1  A2  R9  R10
    9-44  5-氯代-3-三氟甲基-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
    9-45  3-硝基-5-三氟甲基-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
    9-46  3-氯代-5-三氟甲基-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
    9-47  3，5-二氯代-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
    9-48  3，5-二硝基-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
    9-49  4，6-双三氟甲基-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
9-50 6-氯代-4-氰基-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
    9-51  4，5-双三氟甲基-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
    9-52  3，6-双三氟甲基-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
    9-53 3，5，6-三氯-4-三氟甲基-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
    9-54  3，4，5-三氯-6-三氟甲基-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
9-55 3，5-二氯-4，6-二氟-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
    9-56  4-溴代-3，5，6-三氟-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
    9-57  3，4，5，6-四氯-2-吡啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
    9-58  5-溴代-2-嘧啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
    9-59  6-氯代-5-硝基-4-嘧啶基 F   Cl  O   O  O   H  H
表9.式(I)的实施例(续)
化合物号     Ar   X   Y   Z           Q9 物理特性
 A1  A2  R9  R10
  9-60  6-氯代-4-哒嗪基   F   Cl   O   O   O   H   H
  9-61  2-氯代-6-硝基苯基   F   Cl   O   O   O   H   H
  9-62  4-氟代-6-硝基苯基   F   Cl   O   O   O   H   H
  9-63  3-氟代-6-硝基苯基   F   Cl   O   O   O   H   H
  9-64  3-氟代-2-硝基苯基   F   Cl   O   O   O   H   H
  9-65  2-氟代苯基   F   Cl   O   O   O   H   H
  9-66  3-氟代苯基   F   Cl   O   O   O   H   H
  9-67  4-氟代苯基   F   Cl   O   O   O   H   H
  9-68  2-氯代-4-硝基苯基   F   Cl   O   O   O   H   H
  9-69  4-氰基-2，3，5，6-四氟-苯基   F   Cl   O   O   O   H   H
  9-70  3-氯代-4，6-二硝基苯基   F   Cl   O   O   O   H   H
  9-71  4-硝基苯基   F   Cl   O   O   O   H   H
  9-72  6-氯代-3-哒嗪基   F   Cl   O   O   O   H   H
表10.中间体(II)、(III)和(XX)的实施例
中间体号 Ar Y X Z 物理特性 1H NMR(CDCl3)
IIa  3-硝基-2-吡啶基 Cl F O   无定形 3.93(2H，s)， 6.67(1H，d，J＝8.2Hz)，7.08(1H，d，J＝10.5Hz)，7.18(1H，dd，J＝7.9，4.8Hz)，8.31(1H，dd，J＝4.8，1.8Hz)，8.38(1H，dd，J＝7.9，1.8Hz).
表10.中间体(II)、(III)和(XX)的实施例(续)
中间体号 Ar Y X Z   物理特性 1H NMR(CDCl3)
IIb 5-溴代-2-吡啶基 Cl F O   棕色固体 3，80(2H，br s)，6.62(1H，d，J＝7.Hz)，6.87(1H，d，J＝8.7Hz)，7.71(1H，d，J＝10.4Hz)，7.77(1H，dd，J＝8.7，2.5Hz)，8.18(1H，d，J＝2.5Hz).
IIc 5-氯代-2-吡啶基 Cl F O   无色结晶 3.83(2H，br s)，5.61(1H，d，J＝8.3Hz)，6 90(1H，d，J＝8.7Hz)，7.10(1H，d，J＝10.4Hz)，7.64(1H，m)，8.08(1H，m).
IId 6-氟代-2-吡啶基 Cl F O 无定形 3.81(2H，br s)，6.60(1H，dd，J＝2.7，8.0Hz)，6.63(1H，d，J＝8.2Hz)，6.75(1H，dd，J＝1.2，7.7Hz)，7.09(1H，d，J＝10.4Hz)，7.76(1H，dd，J＝8.0，15.9Hz).
    IIe 6-氯代-2-吡啶基 Cl F O     mp114-116 3.80(2H，br s)，6.64(1H，d，J＝8.3Hz)，6.77(1H，d，J＝8.1Hz)，7.05(2H，m)，7.61(1H，m).
IIf 3，5，6-三氟-2-吡啶基 Cl F O 无定形 3.83(2H，br s)，6.64(1H，d，J＝8.1Hz)，7.10(1H，d，J＝10.2Hz)，7.51(1H，m).
IIg 3-三氟甲基-2-吡啶基 Cl F O 结晶 3.78(2H，br)，6.64(1H，d，J＝8.2Hz)，7.09(1H，m)，7.09(1H，d，J＝10.3Hz)，7.99(1H，m)，8.26(1H，m).
IIh 4-三氟甲基-2-吡啶基 Cl F O     mp73-74 3.83(2H，m)，6.64(1H，d，J＝8.2Hz)，7.12(1H，d，J＝10.3Hz)，7.20(2H，m)，8.29(1H，d，J＝5.2Hz).
表10.中间体(II)、(III)和(XX)的实施例(续)
中间体号 Ar Y X Z     物理特性 1H NMR(CDCl3)
IIi 3-氰基-2-吡啶基 Cl F O     无定形 3.85(2H，br s)，6.69(1H，d，J＝8.2Hz)，7.12(1H，dd，J＝7.6，5.0Hz)，7.12(1H，d，J＝10.9Hz)，8.02(1H，dd，J＝1.9，7.6Hz)，8.31(1H，dd，J＝1.9，5.0Hz).
IIj 5-氰基-2-吡啶基 Cl F O     无定形 3.69(2H，br s)，6.67(1H，d，J＝8.2Hz)，7.07(1H，d，J＝8.6Hz)，7.12(1H，d，J＝10.4 Hz)，7.98(1H，dd，J＝2.3，8.7Hz)，8.45(1H，d，J＝2.3Hz).
IIk 5-硝基-2-吡啶基 Cl F O     无定形 3.89(2H，br s)，6.65(1H，d，J＝8.2Hz)，7.08(1H，d，J＝9.5Hz)，7.13(1H，d，J＝10.4Hz)，8.50(1H，dd，J＝2.8，9.0Hz)，9.02(1H，d，J＝2.8Hz).
IIl 3-三氟甲基-2-吡啶基 F F O     无定形 3.65(2H，br s)，6.66(1H，dd，J＝8.6，7.6Hz)，6.90(1H，dd，J＝10.1，10.1Hz)，7.10(1H，m)，7.98(1H，m)，8.27(1H，m).
IIm 3-乙磺酰基-2-吡啶基 Cl F O     mp189～191 1.33(3H，t)，3.56(2H，q)，3.88(2H，br.s)，6.72(1H，d)，7.10～7.27(2H，m)，8.31～8.39(2H，m).
IIn 3-甲基-4-硝基-5-异噻唑基 Cl F O     无定形 2.68(3H，s)，4.11(2H，br s)，6.79(1H，d，J＝8.0Hz)，7.15(1H，d，J＝10.2Hz).
IIo 2-吡啶基 Cl F O     mp124-126 3.82(2H，br s)，6.62(1H，s)，6.98(2H，m)，7.10(1H，d，J＝10.5Hz)，7.69(1H，m)，8.15(1H，m).
表10.中间体(II)、(III)和(XX)的实施例(续)
中间体号 Ar Y X Z   物理特性 1H NMR(CDCl3)
IIp 2-嘧啶基 Cl F O   黄色结晶 4.75(2H，br s)，6.78(1H，d，J＝8.4Hz)，7.09(1H，d，J＝10.6Hz)，7.15(1H，t，J＝4.8Hz)，8.56(2H，d，J＝4.8Hz).
IIq 4-氯代-2-嘧啶基 Cl F O   无定形 5.61(2H，br s)，6.82(1H，d，J＝5.7Hz)，6.84(1H，d，J＝8.2Hz)，7.08(1H，d，J＝10.5Hz)，8.42(1H，d，J＝5.7Hz).
IIr 4，6-二甲氧基-2-嘧啶基 Cl F O   无定形 3.81(6H，s)，5.77(1H，s)，6.67(1H，d，J＝8.4Hz)，7.06(1H，d，J＝10.4Hz).
    IIs 4-氯代-2-嘧啶基 Cl   Cl  O 6.69(1H，s)，7.34(1H，s)，7.08(1H，t，J＝4.8Hz)，8.56(1H，d，J＝4.8Hz).
    IIt 2-硝基-苯基 Cl   F  O 3.85(2H，br s)，6.55(1H，d，J＝8.4Hz)，6.82(1H，dd，J＝8.5，1.0Hz)，7.12(1H，dd，J＝10.4，1.0Hz)，7.17(1H，ddd，J＝8.2，7.4，1.2Hz)，7.48(1H，ddd，J＝8.5，7.4，1.7Hz)，7.96(1H，dd，J＝8.1，1.7Hz).
IIIc 2-嘧啶基 Cl   F  O 7.03(1H，d，J＝7.2Hz)，7.10(1H，t，J＝4.8Hz)，7.31(1H，d，J＝8.9Hz)，8.57(1H，d，J＝4.8Hz).
IIId 3-三氟甲基-2-嘧啶基 Cl F O 7.02(1H，d，J＝7.3Hz)，7.14(1H，dd，6.9，5.0Hz)，7.31(1H，d，J＝8.9Hz)，8.02(1H，d，J＝6.9Hz)，8.25(1H，d，J＝5.0Hz).
XX 3-三氟甲基-2-吡啶基 Cl F O 7.12(1H，d，J＝6.9Hz)，7.16(1H，m)，7.31(1H，d，J＝8.9Hz)，8.03(1H，m)，8.24(1H，m)
表11.中间体(XXXV)的实施例
Figure A9880488400831
中间体号 Ar X Y   物理特性     1H NMR(CDCl3)
  11-1 3-硝基-2-吡啶基 F Cl     mp220-223 1.55(1H，br s)，6.24(1H，s)，7.23(2H，m)，7.43(1H，d，J＝7.9Hz)，8.33(1H，m)，8.43(1H，m).
  11-2 5-溴代-2-吡啶基 F Cl   无定形 3.30(1H，br)，6.21(1H，s)，6.92(1H，m)，7.20(1H，d，J＝6.7Hz)，7.38(1H，d，J＝9.0Hz)，7.81(1H，m)，8.13(1H，m).
  11-3 5-氯代-2-吡啶基 F Cl 6.19(1H，s)，6.96(1H，d，J＝8.7Hz)，7.20(1H，d，J＝6.7Hz)，7.37(1H，d，J＝8.9Hz)，7.68(1H，dd，J＝8.7，2.6Hz)，8.03(1H，d，J＝2.6Hz).
  11-4 6-氟代-2-吡啶基 F Cl   无定形 6.22(1H，s)，6.64(1H，dd，J＝2.5，8.0Hz)，6.81(1H，d，J＝8.0Hz)，7.21(1H，d，J＝6.7Hz)，7.38(1H，d，J＝9.0Hz)，7.79(1H，dd，J＝7.9，15.8Hz).
  11-5 6-氯代-2-吡啶基 F Cl   无定形 6.17(1H，s)，6.80(1H，m)，7.04(1H，m)，7.20(1H，m)，7.35(1H，m)，7.63(1H，m).
表11.中间体(XXXV)的实施例(续)
中间体号 Ar X Y   物理特性 1H NMR(CDCl3)
  11-6 3，5，6-三氟-2-吡啶基 F Cl 无定形 6.22(1H，s)，7.23(1H，d，J＝6.6Hz)，7.40(1H，d，J＝8.9Hz)，7.54(1H，m)，8.04(1H，br s).
  11-7 3-三氟甲基-2-吡啶基 F Cl 无定形 (丙酮-d6-CDCl3)6.22(1H，s)，7.20(1H，m)，7.36(1H，d，J＝6.7Hz)，7.42(1H，d，J＝9.0Hz)，8.06(1H，m)，8.24(1H，m).
  11-8 4-三氟甲基-2-吡啶基 F Cl 无定形 6.22(1H，s)，7.23(3H，m)，7.40(1H，d，J＝9.0Hz)，8.25(1H，d，J＝5.1Hz).
  11-9 3-氰基-2-吡啶基 F Cl 无定形 6.22(1H，s)，7.16(1H，dd，J＝5.0，7.5Hz)，7.27(1H，d，J＝6.6Hz)，7.40(1H，d，J＝9.0Hz)，8.05(1H，dd，J＝1.9，7.5Hz)，8.27(1H，dd，J＝1.9，5.0Hz).
  11-10 5-氰基-2-吡啶基 F Cl 无定形 6.23(1H，s)，7.12(1H，d，J＝8.6Hz)，7.21(1H，d，J＝6.6Hz)，7.41(1H，d，J＝8.9Hz)，7.97(1H，dd，J＝2.3，8.6Hz)，8.41(1H，d，J＝2.3Hz).
  11-11 5-硝基-2-吡啶基 F Cl 无定形 (CDCl3+CD3OD)6.21(1H，s)，7.16(1H，d，J＝9.1Hz)，7.27(1H，d，J＝6.6Hz)，7.45(1H，d，J＝8.8Hz)，8.55(1H，dd，J＝2.8，9.0Hz)，8.99(1H，d，J＝2.7Hz).
  11-12 3-三氟甲基-2-吡啶基 F F 无定形 6.22(1H，s)，7.11(1H，m)，7.14(1H，m)，7.23(1H，m)，7.99(1H，d，J＝7.6Hz)，8.23(1H，d，J＝5.0Hz).
  11-13 3-乙磺酰基-2-吡啶基 F  Cl 无定形 1.32(3H，t)，3.57(2H，q)，6.24(1H，s)，7.26(2H，d)，7.42(1H，d)，8.30(1H，d)，8.37(1H，d)，10.20(1H，br s).
表11.中间体(XXXV)的实施例(续)
  中间体号 Ar X Y   物理特性 1H NMR(CDCl3)
11-14 3-甲基-4-硝基-5-异噻唑基 F Cl 无定形 2.70(3H，s)，6.27(1H，s)，7.39(1H，d，J＝6.4Hz)，7.51(1H，d，J＝8.6Hz).
11-15 2-嘧啶基 F Cl 无定形 6.22(1H，s)，7.18(1H，t，J＝4.8Hz)，7.37(1H，d，J＝6.8Hz)，7.44(1H，d，J＝9.0Hz)，8.58(2H，d，J＝4.8Hz)，8.01(1H，br).
11-16 4-氯代-2-嘧啶基 F Cl 无定形 (丙酮-d6-CDCl3)4.73(1H，s)，6.22(1H，s)，6.95(1H，d，J＝5.6Hz)，7.29(1H，d，J＝6.6Hz)，7.43(1H，d，J＝8.9Hz)，8.51(1H，d，J＝5.6Hz).
11-17 4，6-二甲氧基-2-嘧啶基 F Cl 无定形 (DMSO-d6-CDCl3)3.81(6H，s)，5.85(1H，s)，6.20(1H，s)，7.45(1H，d，J＝6.8Hz)，7.54(1H，d，J＝9.1Hz).
11-18 2-硝基苯基 F  Cl     mp177-179 6.24(1H，s)，6.93(1H，d，J＝8.4Hz)，7.06(1H，d，J＝6.4Hz)，7.24(1H，t，J＝8.0Hz)，7.44(1H，d，J＝8.9Hz)，7.53(1H，ddd，J＝8.4，8.0，1.6Hz)，7.99(1H，dd，J＝8.0，1.6Hz)，9.10(1H，br s).
11-19 3-甲磺酰基-2-吡啶基 F  Cl     mp262-264 3.40(3H，s)，6.16(1H，s)，7.27～7.36(2H，m)，7.45(1H，d)，8.34～8.40(2H，m)，12.70(1H，br.s).
11-20 3-i-丙磺酰基-2-吡啶基 F  Cl     mp275-277 1.36(6H，d)，3.95(1H，q)，6.16(1H，s)，7.27～7.35(3H，m)，7.45(1H，d)，8.35(1H，d)，12.7(1H，br.s)
表11.中间体(XXXV)的实施例(续)
中间体号 Ar X Y   物理特性 1H NMR(CDCl3)
11-21 4-硝基苯基 F  Cl   无定形 6.17(1H，s)，7.09(2H，d，J＝9.2Hz)，7.24(1H，d，J＝6.5Hz)，7.50(1H，d，J＝8.9Hz)，8.23(2H，d，J＝9.2Hz)，12.6(1H，br).
11-22 4-硝基-2-三氟甲基苯基 F  Cl   无定形 6.28(1H，s)，6.86(1H，d，J＝9.1Hz)，7.21(1H，d，J＝6.5Hz)，7.50(1H，d，J＝8.7Hz)，8.34(1H，dd，J＝9.1，2.7Hz)，8.61(1H，d，J＝2.5Hz).
11-23 3-硝基-5-三氟甲基苯基 F  Cl   无定形 6.28(1H，s)，7.16(1H，d，J＝6.4Hz)，7.51(1H，d，J＝8.8Hz)，7.54(1H，br s)，7.94(1H，t，J＝2.0Hz)，8.23(1H，br s)，9.60(1H，br s).
11-24 4-氨基-2-三氟甲基苯基 F  Cl   无定形 6.21(1H，s)，6.75(3H，m)，6.97(1H，s)，7.40(1H，d，J＝9.0Hz).
11-25 4-氨基苯基 F  Cl   无定形 5.95(2H，br)，6.14(1H，s)，6.60(2H，d，J＝8.6Hz)，6.69(1H，d，J＝6.7Hz)，6.71(2H，d，J＝8.6Hz)，7.32(1H，d，J＝8.9Hz).
11-26 3-氨基-5-三氟甲基苯基 F  Cl   无定形 6.19(1H，s)，6.69(1H，br s)，6.81(1H，br s)，6.92(1H，br s)，6.97(1H，d，J＝6.4Hz)，7.30(1H，br s)，7.38(1H，d，J＝9.0Hz).
11-27 2-氨基苯基 F  Cl   无定形 6.19(1H，s)，6.69(1H，ddd，J＝9.4，8.7，1.2Hz)，6.80(3H，m)，6.98(1H，ddd，J＝9.4，8.5，1.4Hz)，7.38(1H，d，J＝8.9Hz).
11-28 2-三氟甲基苯基 F  Cl   无定形 6.24(1H，s)，6.83(1H，d，J＝8.2Hz)，7.01(1H，d，J＝6.5Hz)，7.20(1H，t，J＝7.6Hz)，7.43(1H，d，J＝8.9Hz)，7.47(1H，m)，7.70(1H，d，J＝7.6Hz)，9.10(1H，br s)
表11.中间体(XXXV)的实施例(续)
中间体号 Ar X Y 物理特性 1H NMR(CDCl3)
11-29 3-三氟甲基苯基 F  Cl   无定形 6.25(1H，s)，6.98(1H，d，J＝6.6Hz)；7.11(1H，d，m)，7.27(1H，br s)，7.44(1H，d，J＝8.8Hz)，7.38-7.48(2H，m)，10.2(1H，br s).
11-31 4-羟基苯基 F  Cl   无定形
11-32 4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-苯基 F  Cl 无定形 1.25(3H，dd，J＝1.5，7.1Hz)，1.60(3H，d，J＝6.8Hz)，4.12(2H，dq，J＝1.5，7.1Hz)，4.68(1H，q， J＝6.8Hz)，6.20(1H，s)，6.73(1H，d，J＝6.6Hz)，6.84(2H，d，J＝9.1Hz)，6.95(2H，d，J＝9.1Hz)，7.37(1H，d，J＝8.9Hz).
11-33 2-氰基苯基 F  Cl     mp240-246 6.26(1H，s)，6.75(1H，d，J＝8.4Hz)，7.14(1H，d，J＝6.5Hz)，7.20(1H，t，J＝7.4Hz)，7.45(1H，d，J＝8.8Hz)，7.45(1H，ddd，J＝8.4，7.4，1.7Hz)，7.68(1H，dd，J＝7.4，1.7Hz)，9.98(1H，br s).
11-34 2-氰基-3-氟代苯基 F  Cl     mp215-218 6.26(1H，s)，6.52(1H，d，J＝8.8Hz)，6.94(1H，t，J＝8.4Hz)，7.20(1H，d，J＝6.6Hz)，7.41-7.49(2H，m)
表12.1H NMR数据
化合物号     1H NMR(CDCl3，TMS)
    1-1 4.06(3H，br s)，7.22(1H，dd，J＝4.9，8.0Hz)，7.37(1H，d，J＝9.1Hz)，7.48(1H，d，J＝6.4Hz)，8.32(1H，dd，J＝1.7，4.8Hz)，8.42(1H，dd，J＝1.7，7.9Hz).
    1-2 4.05(3H，m)，7.13(1H，m)，7.36(1H，d，J＝9.1Hz)，7.45(1H，d，J＝6.6Hz)，8.02(1H，m)，8.26(1H，m).
表12.1H NMR数据(续)
化合物号     1H NMR(CDCl3，TMS)
    1-3 4.06(3H，s)，7.16(1H，dd，J＝5.0，7.5Hz)，7.36(1H，d，J＝9.1Hz)，7.48(1H，d，J＝6.5Hz)，8.06(1H，br dd，J＝1.7，7.5Hz)，8.3(1H，br dd，J＝1.7，5.0Hz).
    1-4 4.06(3H，s)，7.14(1H，d，J＝8.6Hz)，7.37(1H，d，J＝9.1Hz)，7.42(1H，d，J＝6.5Hz)，7.98(1H，dd，J＝2.3，8.6Hz)，8.43(1H，br d，J＝2.1Hz).
    1-5 4.05(3H，s)，6.63(1H，dd，J＝2.6，8.0Hz)，6.84(1H，br d，J＝7.8 Hz)，7.34(1H，d，J＝9.2Hz)，7.42(1H，d，J＝6.6Hz)，7.80(1H，dd，J＝8.0，16.0Hz).
    1-6 4.05(3H，s)，7.33(1H，d，J＝9.1Hz)，7.44(1H，d，J＝6.4Hz)，7.52(1H，br dd，J＝7.7，14.8Hz).
    1-7 4.06(3H，s)，7.08(1H，dd，J＝4.8Hz)，7.36(1H，d，J＝9.1Hz)，7.47(1H，d，J＝6.6Hz)，8.58(2H，d，J＝4.8Hz).
    1-8 4.01(6H，s)，4.07(3H，m)，7.35(1H，d，J＝9.1Hz)，7.45(1H，d，J＝6.6Hz).
    2-1 2.60(3H，br s)，7.18(1H，t，J＝58.1Hz)，7.20(1H，dd，J＝4.8，7.9Hz)，7.32(1H，d，J＝9.3Hz)，7.57(1H，d，J＝6.6Hz)，8.30(1H，dd，J＝1.8，4.8Hz)，8.41(1H，dd，J＝1.8，7.9Hz).
    2-2 2.60(3H，br s)，7.11(1H，m)，7.15(1H，t，J＝58.1Hz)，7.31(1H，d，J＝9.5Hz)，7.54(1H，d，J＝6.7Hz)，8.01(1H，m)，8.24(1H，m).
    2-3 2.61(3H，br s)，7.07(1H，t，J＝4.8Hz)，7.17(1H，t，J＝58.1Hz)，7.32(1H，d，J＝9.5Hz)，7.56(1H，d，J＝6.7Hz)，8.56(2H，d，J＝4.8Hz).
    2-4 2.61(3H，br s)，4.00(6H，s)，7.17(1H，t，J＝58.1Hz)，7.29(1H，d，J＝9.3Hz)，7.53(1H，d，J＝6.6Hz).
    3-1 2.48(3H，br s)，7.05(1H，t，J＝58.0Hz)，7.09(1H，t，J＝4.8Hz)，7.37(1H，d，J＝9.5Hz)，7.48(1H，d，J＝6.8Hz)，8.57(2H，d，J＝4.8Hz).
    4-1 1.90(3H，s)，2.30(3H，s)，7.12(1H，dd，J＝5.7Hz)，7.30(1H，d，J＝7Hz)，7.40(1H，d，J＝9Hz)，8.00(1H，d，J＝7Hz)，8.25(1H，m)，8.62(1H，s).
    4-2 1.98(2H，m)，2.41(2H，m)，3.75(2H，m)，6.24(1H，t，J＝4.5Hz)，7.14(1H，m)，7.31(1H，d，J＝6.7Hz)，7.41(1H，d，J＝9.1Hz)，8.01(1H，m)，8.25(1H，m).
表12.1H NMR数据(续)
化合物号     1H NMR(CDCl3，TMS)
    5-1 2.20(2H，m)，3.00(2H，m)，3.99(2H，m)，5.71(1H，s)，6.92(1H，m)，7.08(1H，d，J＝6.6Hz)，7.20(1H，m)，7.39(1H，d，J＝8.8Hz)，7.50(1H，m)，7.94(1H，m).
    5-2 2.21(2H，m)，3.01(2H，t，J＝8.1Hz)，3.99(2H，m)，5.73(1H，s)，7.02(2H，d，J＝9.3Hz)，7.11(1H，d，J＝6.6Hz)，7.41(1H，d，J＝8.9Hz)，8.20(2H，d，J＝9.3Hz).
    5-3 2.18(2H，m)，2.95(2H，t，J＝7.7Hz)，3.6(2H，br)，3.95(2H，m)，5.67(1H，s)，6.62(2H，d，J＝8.9Hz)，6.70(1H，d，J＝6.7Hz)，6.85(2H，d，J＝8.9Hz)，7.31(1H，d，J＝8.9Hz).
    5-5 2.22(2H，m)，3.10(2H，m)，3.52(3H，s)，3.99(2H，m)，5.69(1H，s)，7.08(2H，d，J＝9.1Hz)，7.37(1H，d，J＝6.8Hz)，7.56(2H，d，J＝9.1Hz)，7.67(1H，d，J＝9.3Hz).
    5-6 2.17(2H，m)，2.97(2H，m)，3.96(2H，m)，5.72(1H，s)，6.65(2H，d，J＝8.9Hz)，6.72(1H，d，J＝6.7Hz)，6.84(2H，d，J＝9.0Hz)，7.02(1H，s)，7.32(1H，d，J＝8.9Hz).
    5-7 2.21(2H，m)，3.01(2H，t，J＝7.8Hz)，4.01(2H，m)，5.74(1H，s)，6.97(1H，m)，7.21(1H，d，J＝6.7Hz)，7.37(1H，d，J＝9.0Hz)，7.75(1H，m)，7.98(1H，m).
    5-8 2.21(2H，m)，3.01(2H，t，J＝7.8Hz)，4.02(2H，m)，5.73(1H，s)，7.18(1H，m)，7.22(1H，d，J＝6.8Hz)，7.37(1H，d，J＝8.9Hz)，8.30(1H，m)，8.39(1H，m).
    5-9 2.19(2H，m)，3.00(2H，m)，3.99(2H，m)，5.73(1H，s)，7.12(1H，m)，7.23(1H，d，J＝6.6Hz)，7.35(1H，d，J＝8.9Hz)，8.00(1H，m)，8.26(1H，m).
    5-10 2.20(2H，m)，3.00(2H，t，J＝8.0Hz)，3.99(2H，m)，5.74(1H，s)，7.10(1H，m)，7.24(1H，m)，7.36(1H，d，J＝8.9Hz)，7.99(1H，d，J＝6.6Hz)，8.25(1H，m)
    5-11 2.20(2H，m)，3.00(2H，t，J＝7.9Hz)，4.00(2H，m)，5.74(1H， s)，7.09(1H，d，J＝8.6Hz)，7.18(1H，d，J＝6.7Hz)，7.37(1H，d，J＝8.9Hz)，7.94(1H，m)，8.41(1H，d，J＝2.3Hz).
    5-12 2.20(2H，m)，3.00(2H，t，J＝7.8Hz)，4.00(2H，m)，5.73(1H，s)，7.05(1H，t，J＝4.8Hz)，7.22(1H，d，J＝6.8Hz)，7.36(1H，d，J＝9.0Hz)，8.54(2H，d，J＝4.7Hz).
    6-1 2.29(2H，dtt，J＝26.4，6.9，5.6Hz)，4.20(2H，t，J＝6.9Hz)，4.60(2H，dt，J＝46.9，5.6Hz)，6.65(1H，d，J＝8.3Hz)，6.90-7.15(3H，m)，7.72(1H，m)，8.18(1H，m).
表12.1H NMR数据(续)
化合物号     1H NMR(CDCl3，TMS)
    6-2 2.29(2H，dtt，J＝26.4，6.9，5.6Hz)，4.20(2H，t，J＝6.9Hz)，4.58(2H，dt，J＝47.0，5.6Hz)，7.27(1H，dd，J＝8.0，4.8Hz)，7.49(1H，d，J＝9.3Hz)，7.61(1H，d，J＝6.7Hz)，8.31(1H，dd，J＝4.8，1.7Hz)，8.45(1H，dd，J＝8.0，1.7Hz).
    6-6 2.28(2H，dtt，J＝26.4，7.0，5.8Hz)，4.19(2H，t，J＝7.0Hz)，4.58(2H，dt，J＝46.7，5.8Hz)，7.16(1H，dd，J＝7.5，5.0Hz)，7.47(1H，d，J＝9.4Hz)，7.58(1H，d，J＝6.7Hz)，8.03(1H，d，J＝7.5Hz)，8.24(1H，d，J＝5.0Hz).
    6-7 2.29(2H，dtt，J＝26.4，5.9，5.6Hz)，4.20(2H，t，J＝5.9Hz)，4.58(2H，dt，J＝47.0，5.6Hz)，7.15(1H，m)，7.47(1H，s)，7.58(1H，s)，8.03(1H，m)，8.24(1H，m).
    6-8 2.29(2H，dtt，J＝26.4，6.9，5.6Hz)，4.20(2H，t，J＝6.9Hz)，4.58(2H，dt，J＝47.0，5.6Hz)，7.16(1H，d，J＝8.6Hz)，7.47(1H，d，J＝9.3Hz)，7.54(1H，d，J＝6.7Hz)，7.97(1H，dd，J＝8.6，2.5Hz)，8.38(1H，d，J＝2.5Hz).
    6-9 2.30(2H，dtt，J＝26.4，6.9，5.6Hz)，4.20(2H，t，J＝6.9Hz)，4.58(2H，dt，J＝47.0，5.6Hz)，7.16(1H，dd，J＝8.7，0.7Hz)，7.44(1H，s)，7.73(1H，s)，7.97(1H，dd，J＝8.7，2.5Hz)，8.38(1H，dd，J＝2.5，0.7Hz).
    6-10 2.30(2H，m)，4.20(2H，t，J＝6.9Hz)，4.59(2H，dt，J＝46.9，6.6Hz)，7.13(1H，dd，J＝4.8Hz)，7.48(1H，d，J＝9.3Hz)，7.58(1H，d，J＝6.8Hz)，8.58(2H，d，J＝4.8Hz)
    6-11 1.51(3H，t，J＝7.3Hz)，4.08(2H，q，J＝7.3Hz)，7.12(1H，dd，J＝4.8Hz)，7.47(1H，d，J＝9.3Hz)，7.58(1H，d，J＝6.7Hz)，8.58(2H，d，J＝4.8Hz).
    6-12 3.79(2H，t，J＝5.4Hz)，4.20(2H，t，J＝5.4Hz)，7.10(1H，dd，J＝5.8Hz)，7.45(1H，d，J＝9.3Hz)，7.58(1H，d，J＝6.8Hz)，8.56(2H，d，J＝5.8Hz).
    6-13 3.07(2H，t，J＝6.7Hz)，4.38(2H，t，J＝6.7Hz)，7.20(2H，m)，7.55(1H，d，J＝9.3Hz)，8.58(2H，d，J＝5.8Hz).
    6-14 2.29(2H，dtt，J＝26.5，5.9，5.6Hz)，4.20(2H，t，J＝5.9Hz)，4.58(2H，dt，J＝47.0，5.6Hz)，7.14(1H，dd，J＝4.8Hz)，7.52(1H，s)，7.74(1H，s)，8.57(2H，d，J＝4.8Hz).
表12.1H NMR数据(续)
化合物号     1H NMR(CDCl3，TMS)
    6-15 2.30(2H，dtt，J＝26.4，6.9，5.5Hz)，3.84(6H，s)，4.20(2H，t，J＝6.9Hz)，4.59(2H，dt，J＝47.0，5.5Hz)，5.82(1H，s)，7.46(1H，d，J＝9.3Hz)，7.57(1H，d，J＝6.8Hz).
    6-16 2.30(2H，dtt，J＝26.3，7.1，5.5Hz)，4.19(2H，t，J＝7.1Hz)，4.58(2H，dt，J＝46.9，5.5Hz)，7.49(1H，d，J＝9.3Hz)，7.59(1H，d，J＝6.6Hz)，8.58(2H，s).
    6-17 2.30(2H，dtt，J＝26.4，6.9，5.6Hz)，2.69(3H，s)，4.20(2H，t，J＝6.9Hz)，4.58(2H，dt，J＝47.0，5.6Hz)，7.61(1H，s)，7.84(1H，s).
    7-1 1.86(4H，m)，3.76(4H，m)，6.90(1H，d，J＝7.6Hz)，7.13(1H，m)，7.25(1H，d，J＝9.7Hz)，8.02(1H，m)，8.27(1H，m).
    7-2 1.85(4H，m)，3.74(4H，m)，6.89(1H，d)，7.04(1H，t)，7.25(1H，d)，8.56(2H，d).
    8-1 1.24(3H，t，J＝7Hz)，3.53(2H，q，J＝7Hz)，4.05(2H，s)，7.13(1H，m)，7.30(1H，d，J＝7Hz)，7.38(1H，d，J＝9Hz)，8.01(1H，m)，8.24(1H，m).
    8-2 1.25(3H，t，J＝7.3Hz)，3.54(2H，q，J＝7.3Hz)，4.08(2H，s)，7.09(1H，t，J＝4.8Hz)，7.31(1H，d，J＝6.7Hz)，7.40(1H，d，J＝9.2Hz)，8.56(2H，d，J＝4.8Hz).
    8-3 3.05(3H，s)，4.09(2H，s)，7.09(1H，t，J＝4.8Hz)，7.30(1H，d，J＝6.7Hz)，7.39(1H，d，J＝9.2Hz)，8.54(2H，d，J＝4.8Hz).
    8-4 1.47(3H，m)，1.78(1H，m)，2.03(1H，m)，2.27(1H，m)，2.91(1H，m)，3.96(1H，m)，4.22(1H，m)，7.11(1H，m)，7.28(1H，d，J＝6.7Hz)，7.37(1H，d，J＝9.1Hz)，8.00(1H，m)，8.22(1H，m).
    8-5 1.94(4H，m)，3.68(2H，m)，3.98(2H，m)，7，05(3H，m)，7.12(1H，m)，7.35(2H，m)，7.41(1H，m).
    8-6 1.93(4H，m)，3.69(2H，m)，3.96(2H，m)，6.98(1H，d，J＝8.3Hz)，7.21(2H，m)，7.43(1H，d，J＝8.9Hz)，7.50(1H，m)，7.95(1H，d，J＝8.0Hz).
    8-7 1.96(4H，m)，3.70(2H，m)，4.00(2H，m)，6.83(1H，d，J＝8.6Hz)，7.16(1H，m)，7.29(1H，m)，7.48(2H，m)，7.67(1H，m).
表12.1H NMR数据(续)
化合物号     1H NMR(CDCl3，TMS)
    8-8 1.97(4H，m)，3.68(2H，m)，3.98(2H，m)，7.07(2H，d，J＝9.1Hz)，7.30(1H，d，J＝6.6Hz)，7.47(1H，d，J＝8.8Hz)，8.24(2H，d，J＝9.1Hz).
    8-9 1.94(4H，m)，3.66(2H，m)，3.68(2H，m)，3.98(2H，m)，6.66(2H，d，J＝8.9Hz)，6.86(1H，d，J＝6.6Hz)，6.90(2H，d，J＝8.9Hz)，7.38(1H，d，J＝8.9Hz).
    8-11 1.26(3H，t，J＝7.1Hz)，1.60(3H，d，J＝6.8Hz)，1.94(4H，m)，3.68(2H，m)，3.98(2H，m)，4.22(2H，q，J＝7.1Hz)，4.68(1H，q，J＝6.8Hz)，6.85(2H，d，J＝8.8Hz)，6.89(1H，d，J＝6.5Hz)，6.98(2H，d，J＝8.9Hz)，7.37(1H，d，J＝8.9Hz).
    8-12 1.99(4H，m)，3.71(2H，m)，4.02(2H，m)，6.95(1H，d，J＝9.3Hz)，7.42(1H，d，J＝6.4Hz)，7.51(1H，d，J＝8.7Hz)，8.37(1H，m)，8.59(1H，d，J＝2.7Hz).
    8-14 1.98(4H，m)，3.70(2H，m)，4.02(2H，m)，6.95(1H，d，J＝9.1Hz)，7.36(1H，d，J＝6.4Hz)，7.50(1H，d，J＝8.8Hz)，8.35(1H，m)，8.60(1H，d，J＝2.5Hz).
    8-15 1.97(4H，m)，3.74(2H，m)，3.79(2H，br)，4.02(2H，m)，6.46(1H，d)，6.72(1H，d)，7.13(1H，d)，7.64(1H，m)，7.73(1H，d).
    8-16 1.92(4H，m)，2.10(3H，s)，3.67(2H，m)，3.96(2H，m)，6.85(1H，d，J＝9.1Hz)，7.05(1H，d，J＝6.3Hz)，7.38(1H，d，J＝8.9Hz)，7.62(1H，m)，7.82(1H，s)，8.26(1H，s).
    8-17 1.90(4H，m)，3.66(2H，m)，3.97(2H，m)，6.97(2H，m)，7.33(1H，d，J＝6.7Hz)，7.39(1H，d，J＝9.0Hz)，7.68(1H，m)，8.10(1H，m).
    8-18 1.95(4H，m)，3.71(2H，m)，4.01(2H，m)，7.13(1H，m)，7.38(1H，d，J＝6.7Hz)，7.42(1H，d，J＝9.0Hz)，8.00(1H，m)，8.24(1H，m).
    8-19 1.97(4H，m)，3.71(2H，m)，4.01(2H，m)，7.21(1H，m)，7.40(1H，d，J＝6.6Hz)，7.42(1H，d，J＝8.8Hz)，8.30(1H，m)，8.39(1H，m).
    8-20 1.97(4H，m)，3.71(2H，m)，4.02(2H，m)，7.14(1H，m)，7.41(1H，d，J＝6.6Hz)，7.43(1H，d，J＝8.9Hz)，8.04(1H，m)，8.28(1H，m).
    8-21 1.96(4H，m)，3.38(3H，s)，3.69(2H，m)，4.00(2H，m)，7.24(1H，m)，7.44(2H，m)，8 32(1H，m)，8.38(1H，m).
表12.1H NMR数据(续)
化合物号     1H NMR(CDCl3，TMS)
    8-22 1.95(4H，m)，3.71(2H，m)，4.02(2H，m)，7.12(1H，d，J＝8.6Hz)，7.35(1H，d，J＝6.6Hz)，7.43(1H，d，J＝8.9Hz)，7.96(1H，m)，8.42(1H，d，J＝2.4Hz).
    8-23 1.97(4H，m)，3.71(2H，m)，4.02(2H，m)，7.12(1H，d，J＝9.0Hz)，7.38(1H，d，J＝6.7Hz)，7.43(1H，d，J＝9.0Hz)，8.53(1H，m)，8.99(1H，m).
    8-24 1.93(4H，m)，3.68(2H，m)，3.98(2H，m)，6.79(1H，d，J＝8.7Hz)，7.04(1H，m)，7.20(1H，d，J＝6.6Hz)，7.34(1H，d，J＝9.0Hz)，7.59(1H，d，J＝2.9Hz).
    8-25 1.92(4H，m)，3.67(2H，m)，3.98(2H，m)，6.61(1H，m)，6.80(1H，m)，7.35(1H，d，J＝6.7Hz)，7.39(1H，d，J＝9.0Hz)，7.78(1H，m).
    8-26 1.97(4H，m)，3.72(2H，m)，4.02(2H，m)，6.85(1H，m)，7.07(1H，m)，7.37(1H，d，J＝6.6Hz)，7.41(1H，d，J＝8.9Hz)，7.66(1H，m).
    8-27 1.95(4H，m)，3.68(2H，m)，4.00(2H，m)，6.98(1H，d，J＝8.5Hz)，7.38(1H，d，J＝6.6Hz)，7.43(1H，d，J＝8.9Hz)，8.01(1H，d，J＝8.5Hz).
    8-28 1.96(4H，m)，3.71(2H，m)，4.00(2H，m)，7.38(1H，d，J＝6.9Hz)，7.42(1H，d，J＝8.8Hz)，7.54(1H，m).
    8-29 1.92(4H，m)，3.69(2H，m)，3.99(2H，m)，7.05(1H，m)，7.37(1H，d，J＝6.5Hz)，7.39(1H，d，J＝9.0Hz)，8.53(2H，d，J＝4.8Hz).
    8-30 1.96(4H，m)，3.71(2H，m)，4.00(2H，m)，7.41(3H，m)，8.77(1H，d，J＝4.9Hz).
    8-31 1.94(4H，m)，3.68(2H，m)，3.98(2H，m)，6.90(1H，d，J＝5.7Hz)，7.37(1H，d，J＝6.5Hz)，7.42(1H，d，J＝8.9Hz)，8.46(1H，d，J＝5.7Hz).
    8-32 1.94(4H，m)，3.69(2H，m)，3.80(3H，s)，3.93(3H，s)，3.97(2H，m)，5.88(1H，s)，7.31(1H，d，J＝6.6Hz)，7.38(1H，d，J＝8.9Hz).
    8-33 1.95(4H，m)，3.69(2H，m)，3.81(6H，s)，4.00(2H，m)，5.77(1H，s)，7.32(1H，d，J＝6.7Hz)，7.39(1H，d，J＝8.9Hz)
    8-34 1.94(4H，m)，3.67(2H，m)，3.93(2H，m)，3.95(6H，s)，7.33(1H，d，6.6Hz)，7.39(1H，d，8.9Hz).
表12.1H NMR数据(续)
化合物号     1H NMR(CDCl3，TMS)
  8-35 1.97(4H，m)，2.68(3H，s)，3.69(2H，m)，4.01(2H，m)，7.49(1H，d，J＝8.7Hz)，7.56(1H，d，J＝6.3Hz).
  8-36 1.98(4H，m)，3.71(2H，m)，4.02(2H，m)，7.47(1H，d，J＝8.7Hz)，7.57(1H，d，J＝6.4Hz)，8.06(1H，s).
  8-37 1.34(6H，2d，J＝5.8，5.2Hz)，1.94(4H，m)，3.67(2H，m)，3.97(1H，m)，3.99(2H，m)，7.21(1H，m)，7.39(1H，m)，7.41(1H，2d，J＝1.1，4.3Hz)，8.27(1H，m)，8.33(1H，m).
  8-38 1.30(3H，t，J＝7.1Hz)，1.70(3H，d，J＝6.7Hz)，1.96(4H，m)，3.70(2H，m)，4.00(2H，m)，4.26(2H，q，J＝7.2Hz)，4.79(1H，q，J＝6.9Hz)，7.13(1H，d，J＝10.4Hz)，7.14(1H，s)，7.43(1H，d，J＝8.8Hz)，7.53(1H，s).
  8.39 1.27(3H，t，J＝7.1Hz)，1.63(3H，d，J＝6.8Hz)，1.94(4H，m)，3.67(2H，m)，3.97(2H，m)，4.22(2H，q，J＝7.1Hz)，4.74(1H，q，J＝6.7Hz)，7.00(1H，d，J＝9.0Hz)，7.02(1H，d，J＝6.4Hz)，7.10(1H，dd，J＝3.0，9.2Hz)，7.41(1H，d，J＝8.8Hz)，7.46(1H，d，J＝3.0Hz).
  8-40 1.27(3H，t，J＝7.1Hz)，1.62(3H，d，J＝6.8Hz)，1.95(4H，m)，3.68(2H，m)，3.99(2H，m)，4.23(2H，q，J＝7.2Hz)，4.46(1H，q，J＝6.8Hz)，6.19(1H，dd，J＝2.9，8.8Hz)，6.36(1H，d，J＝2.9Hz)，6.83(1H，d，J＝8.6Hz)，6.85(1H，d，J＝5.9Hz)，7.38(1H，d，J＝8.8Hz).
  8-41 1.29(3H，t，J＝7.1Hz)，1.65(3H，d，J＝6.8Hz)，1.85(4H，m)，3.61(4H，m)，4.24(2H，q，J＝7.1Hz)，4.76(1H，q，J＝6.7Hz)，6.98(1H，d，J＝6.6Hz)，6.99(1H，d，J＝2.4Hz)，7.12(1H，2d，J＝3.1，9.1Hz)，7.43(1H，d，J＝8.9Hz)，7.48(1H，d，J＝3.1Hz)
  8-42 1 94(4H，m)，3.69(2H，m)，4.01(2H，m)，5.52(2H，br)，6.85(1H，dd，J＝4.9，7.7Hz)，7.03(1H，dd，J＝1.6，7.6Hz)，7.39(1H，d，J＝9.0Hz)，7.43(1H，d，J＝6.7Hz)，7.48(1H，dd，J＝1.6，4.8Hz).
  8-43 1.95(4H，m)，2.50(3H，s)，3.69(2H，m)，3.98(2H，m)，7.02(1H，dd，J＝6.9，7.5Hz)，7.38(1H，d，J＝6.9Hz)，7.41(1H，d，J＝9.2Hz)，7.53(1H，dd，J＝1.5，7.6Hz)，7.84(1H，dd，J＝1.6，4.9Hz).
表12.1H NMR数据(续)
化合物号     1H NMR(CDCl3，TMS)
    8-47 1.63(3H，m)，1.89(1H，m，2.10(1H，m)，2.37(1H，m)，2.12(1H，m)，4.11(1H，m)，4.89(1H，d，J＝13.5Hz)，7.1(1H，t，J＝4.8Hz)，7.28-7.33(1H，2xd，J＝8.5，7.0Hz)，7.40(1H，d，J＝8.9Hz)，8.57(2H，d，J＝4.9Hz).
    8-48 1.50(3H，m)，1.70(1H，m)，1.89(1H，m)，2.06(1H，m)，3.98(1H，m)，4.22(1H，m)，7.35(1H，t，J＝4.8Hz)，7.64(1H，d，J＝6.9Hz)，7.90(1H，d，J＝9.47Hz)，8.70(2H，d，J＝4.8Hz).
    8-49 1.63(3H，m)，1.89(1H，m)，2.10(1H，m)，2.37(1H，m)，2.12(1H，m)，4.11(1H，m)，4.89(1H，d，J＝13.5Hz)，7.09(1H，t，J＝4.8Hz)，7.28-7.33(1H，2xd，J＝8.5，7.0Hz)，7.40(1H，d，J＝8.9Hz)，8.57(2H，d，J＝4.9Hz).
    8-50 1.88(1H，m)，2.35(3H，m)，3.66(1H，m)，4.08(1H，m)，4.42(1H，m)，7.09(1H，t，J＝4.8Hz)，7.28-7.32(1H，2xd，J＝6.1，6.7Hz)，8.57(2H，d，J＝4.8Hz).
    8-51 1.57(3H，m)，1.87(1H，m)，2.07(1H，m)，2.32(1H，m)，3.06(1H，m)，4.06(1H，m)，4.84(1H，d，J＝13.34Hz)，7.18(7H，m).
    8-52 1.61(3H，m)，1.90(1H，m)，2.06(1H，m)，2.33(1H，m)，3.08(1H，m)，4.08(1H，m)，4.85(1H，d，J＝13.5Hz)，6.98(1H，m)，7.20(2H，m)，7.42(1H，d，J＝8.8Hz)，7.54(1H，m)，7.98(1H，dd，J＝1.6，8.1Hz).
    8-53 1.61(3H，m)，1.91(1H，m)，2.10(1H，m)，2.37(1H，m)，3.12(1H，m)，4.10(1H，m)，4.86(1H，d，J＝13.6Hz)，6.82(1H，d，J＝8.5Hz)，7.21(2H，m)，7.48(2H，m)，7.68(1H，dd，J＝1.6，7.7Hz).
    8-54 1.63(3H，m)，1.90(1H，m)，2.07(1H，m)，2.34(1H，m)，3.09(1H，m)，4.07(1H，m)， 4.88(1H，d，J＝13.5Hz)，7.29(1H，m)，7.41(1H，d，J＝4.8Hz)，8.09(1H，dd，J＝2.5，3.9Hz)，8.30(1H，d，J＝2.7Hz)，8.51(1H，d，J＝1.1Hz).
    8-55 1.60(3H，m)，1.89(1H，m)，2.09(1H，m)，2.36(1H，m)，3.10(1H，m)，4.10(1H，m)，4.87(1H，d，J＝13.5Hz)，7.01(2H，m)，7.26(1H，m)，7.38(1H，d，J＝9.0Hz)，7.71(1H，m)，8.15(1H，d，J＝2.3Hz).
表12.1H NMR数据(续)
化合物号     1H NMR(CDCl3，TMS)
    8-56 1.59(3H，m)，1.9(1H，m)，2.08(1H，m)，2.35(1H，m)，3.10(1H，m)，4.08(1H，m)，5.90(1H，d，J＝14.0Hz)，6.99(1H，m)，7.32(2H，m)，7.76(1H，dd，J＝1.68，7.7Hz)，8.00(1H，d，J＝2.9Hz).
    8-57 1.57(3H，m)，1.86(1H，m)，2.06(1H，m)，2.30(1H，m)，3.08(1H，m)，4.09(1H，m)，4.85(1H，d，J＝13.5Hz)，7.32(2H，m)，7.99(1H，d，J＝2.1Hz)，8.25(1H，s).
    8-58 1.61(3H，m)，1.87(1H，m)，2.09(1H，m)，2.34(1H，m)，3.12(1H，m)，4.10(1H，m)，4.88(1H，d，J＝13.5Hz)，7.12(1H，m)，7.26(1H，m)，7.38(1H，d，J＝8.9Hz)，8.00(1H，dd，J＝1.1，6.4Hz)，8.26(1H，d，J＝2.4Hz).
    8-59 1.61(3H，m)，1.90(1H，m)，2.07(1H，m)，2.37(1H，m)，3.10(1H，m)，4.10(1H，m)，4.89(1H，d，J＝13.5Hz)，7.33(3H，m)，8.40(1H，d，J＝1.4Hz)，8.42(1H，d，J＝1.30Hz).
    8-60 1.61(3H，m)，1.89(1H，m)，2.06(1H，m)， 2.37(1H，m)，3.10(1H，m)，4.11(1H，m)，4.90(1H，d，J＝15.4Hz)，7.16(1H，m)，7.36(2H，m)，8.03(1H，dd，J＝2.0，7.3Hz)，8.31(1H，m).
    8-61 1.60(3H，m)，1.87(1H，m)，2.07(1H，m)，2.35(1H，m)，3.10(1H，m)，4.00(2H，s)，4.11(1H，m)，4.87(1H，d，J＝12.1H)，6.85(1H，m)，7.02(1H，m)，7.49(3H，m).
    8-62 1.56(3H，m)，1.87(1H，m)，2.05(1H，m)，2.30(1H，m)，3.05(1H，m)，3，86(2H，d，J＝4.51Hz)，4.09(1H，m)，4.83(1H，d，J＝13.2Hz)，6.87(5H，m)，7.37(1H，d，J＝8.8Hz).
    8-63 1.60(3H，m)，1.90(1H，m)，2.10(1H，m)，2.28(3H，s)，2.32(1H，m)，3.10(1H，m)，4.10(1H，m)，8.70(1H，d，J＝14.0Hz)，7.07(1H，m)，7.40(1H，m)，7.77(1H，m)，7.85(1H，s)，8.73(1H，dd，J＝1.2，7.9Hz).
    8-64 1.56(3H，m)，1.88(1H，m)，2.07(1H，m)，2.33(1H，m)，3.06(1H，m)，4.09(1H，m)，4.84(1H，d，J＝13.0Hz)，6.90(1H，d，J＝8.2Hz)，7.26(9H，m)，7.89(2H，d，J＝7.0Hz)，8.10(2H，m)，8.60(2H，m).
    9-1 4.62(2H，s)，6.27(1H，s)，7.21(1H，m)，7.25(1H，d，J＝7.5Hz)，7.42(1H，d，J＝9.0Hz)，8.32(1H，dd，J＝4.8，1.8Hz)，8.41(1H，d，J＝7.9，1.8Hz).
表12.1H NMR数据(续)
    化合物号     1H NMR(CDCl3，TMS)
    9-2 4.63(2H，s)，6.26(1H，s)，6，93(1H，d，J＝8.7Hz)，7.17(1H，d，J＝6.7Hz)，7.39(1H，d，J＝9.0Hz)，7.80(1H，dd，J＝8.7，1.7Hz)，8.14(1H，d，J＝1.7Hz).
    9-3 4.62(2H，s)，6.26(1H，s)，6.97(1H，d，J＝8.7Hz)，7.17(1H，d，J＝6.7Hz)，7.40(1H，d，J＝9.0Hz)，7.67(1H，dd，J＝8.7，2.6Hz)，8.42(1H，d，J＝2.6Hz).
    9-4 4.63(2H，s)，6.25(1H，s)，6.63(1H，dd，J＝1.9，7.9Hz)，6.83(1H，d，J＝8Hz)，7.21(1H，d，J＝6.6Hz)，7.40(1H，d，J＝8.9Hz)，7.79(1H，dd，J＝7.7，15.6Hz).
    9-5 4.62(2H，s)，6.27(1H，s)，6.87(1H，m)，7.06(1H，m)，7.22(1H，m)，7.41(1H，m)，7.66(1H，m).
    9-6 4.65(2H，s)，6.26(1H，s)，7.23(1H，d，J＝6.6Hz)，7.41(1H，d，J＝9.0Hz)，7.55(1H，m).
    9-7 4.64(2H，s)，6.23(1H，s)，7.12(1H，dd，J＝7.5，5.0Hz)，7.22(1H，d，J＝6.7Hz)，7.39(1H，d，J＝9.0Hz)，7.99(1H，dd，J＝7.5，1.0Hz)，8.23(1H，dd，J＝5.0，1.0Hz).
    9-8 4.61(2H，s)，6.28(1H，s)，7.23(3H，m)，7.43(1H，d，J＝9Hz)，8.27(1H，m).
    9-9 4.63(2H，s)，6.26(1H，s)，7.15(1H，dd，J＝5.2，7.1Hz)，7.26(1H，d，J＝6.4Hz)，7.42(1H，d，J＝8.9Hz)，8.04(1H，d，J＝7.1Hz)，8.29(1H，d，J＝3.8Hz).
    9-10 4.64(2H，s)，6.27(1H，s)，7.13(1H，d，J＝8.6Hz)，7.2(1H，d，J＝6.6Hz)，7.43(1H，d，J＝9Hz)，7.97(1H，dd，J＝2.3，8.6Hz)，8.41(1H，m).
    9-11 4.64(2H，s)，6.27(1H，s)，7.16(1H，d，J＝9Hz)，7.23(1H，d，J＝6.6Hz)，7.44(1H，d，J＝8.8Hz)，8.52(1H，dd，J＝2.8，9.1Hz)，8.99(1H，d，J＝2.2Hz).
    9-12 4.64(2H，s)，6.25(1H，s)，7.13(1H，m)，7.13(1H，dd，J＝9.4，9.3Hz)，7.24(1H，dd，J＝7.5，7.4Hz)，7.99(1H，m)，8.24(1H，m).
    9-13 1.34(3H，t)，3.56(2H，q)，4.61(2H，br.s)，6.27(1H，s)，7.22～7.27(2H，m)，7.43(1H，d)，8.31(1H，d)，8.36(1H，m).
    9-14 2.67(3H，s)，4.99(2H，s)，6.24(1H，s)，7.53(1H，d，J＝6.3Hz)，7.56(1H，d，J＝8.7Hz).
    9-15 4.66(2H，s)，6.23(1H，s)，6.98(2H，m)，7.18(1H，d，J＝6.8Hz)，7.38(1H，d，J＝9.1Hz)，7.70(1H，m)，8.07(1H，m).
表12.1H NMR数据(续)
   化合物号     1H NMR(CDCl3，TMS)
    9-16 5.36(2H，s)，6.31(1H，s)，7.33(1H，t，J＝4.8Hz)，7.55(1H，d，J＝6.9Hz)，7.69(1H，d，J＝9.3Hz)，8.68(2H，d，J＝4.8Hz).
    9-17 5.04(2H，s)，6.23(1H，s)，7.03(1H，d，J＝5.6Hz)，7.34(1H，d，J＝6.6Hz)，7.48(1H，d，J＝8.9Hz)，8.55(1H，d，J＝5.6Hz).
    9-18 3.82(6H，s)，4.66(2H，brs)，5.79(1H，s)，6.24(1H，s)，7.19(1H，d，J＝6.7Hz)，7.39(1H，d，J＝9.0Hz).
    9-19 3.33(3H，s)，5.61(2H，br.s)，6.43(1H，s)，7.44～7.48(1H，m)，7.69(1H，d，)7.96(1H，d)，8.38(1H，d)，8.47(1H，d).
    9-20 1.30(6H，d)，3.87(1H，m)，5.50(2H，br.s)，6.27(1H，s)，7.40(1H，d)，7.56(1H，d)，7.73(1H，d)，7.35(1H，d)，7.43(1H，d).
    9-21 4.60(2H，s)，6.26(1H，s)，6.96(1H，d，J＝7.5Hz)，7.03(1H，d，J＝5.8Hz)，7.25(1H，t，J＝7.9Hz)，7.46(1H，d，J＝8.8Hz)，7.54(1H，ddd，J＝7.9，7.5，1.4Hz)，7.98(1H，d，J＝7.9，1.4Hz).
    9-22 4.61(2H，s)，6.28(1H，s)，6.87(1H，d，J＝9.2Hz)，7.20(1H，d，J＝6.5Hz)，7.51(1H，d，J＝8.7Hz)，8.35(1H，dd，J＝9.2，2.8Hz)，8.61(1H，d，J＝2.8Hz).
    9-23 4.60(2H，s)，6.28(1H，s)，7.15(1H，d，J＝6.4Hz)，7.51(1H，d，J＝8.8Hz)，7.57(1H，br s)，7.95(1H，t，J＝2.2Hz)，8.24(1H，br s).
    9-24 4.58(2H，s)，6.25(1H，s)，6.85(1H，d，J＝8.4Hz)，6.99(1H，d，J＝6.5Hz)，7.19(1H，t，J＝7.7Hz)，7.44(1H，d，J＝8.8Hz)，7.47(1H，t，J＝7.4Hz)，7.70(1H，d，J＝7.7Hz).
    9-25 4.60(2H，s)，6.26(1H，s)，6.96(1H，d，J＝6.5Hz)，7.13(1H，dd，J＝8.1，1.9Hz)，7.30(1H，brs)，7.38(1H，d，J＝7.7Hz)，7.44(1H，d，J＝8.9Hz)，7.46(1H，t，J＝8.0Hz).
    9-26 4.58(2H，s)，6.23(1H，s)，6.86(1H，d，J＝6.7Hz)，7.02(2H，ddd，J＝8.7，2.0，1.1Hz)，7.14(1H，tt，J＝7.5，1.1Hz)，7.36(2H，ddt，J＝8.7，7.5，2.0Hz)，7.40(1H，d，J＝8.9Hz).
    9-27 1.25(3H，t，J＝7.14Hz)，1.60(3H，d，J＝6.81Hz)，4.21(2H，q，J＝7.14Hz)，4.55(2H，s)，4.67(1H，q，J＝6.09Hz)，6.21(1H，s)，6.72(1H，d，J＝6.51Hz)，6.82(2H，d，J＝6.75)，6.95(2H，d，J＝6.54Hz)，7.36(1H，d，J＝8.94Hz).
表12.1H NMR数据(续)
化合物号     1H NMR(CDCl3，TMS)
    9-28 4.62(2H，s)，6.94(2H，m)，7.14(1H，m)，7.39(1H，m)，7.66(1H，m)，8.07(1H，m).
    9-29 4.66(2H，s)，6.95(1H，s)，7.21(2H，m)，7.40(1H，m)，8.31(1H，m)，8.41(1H，m).
    9-30 4.59(2H，s)，6.27(1H，s)，6.79(1H，d，J＝8.5Hz)，7.12(1H，d，J＝6.5Hz)，7.17(1H，dt，J＝7.6，0.9Hz)，7.45(1H，d，J＝8.8Hz)，7.50(1H，ddd，J＝8.5，7.6，1.6Hz)，7.68(1H，dd，J＝7.6，1.6Hz).
    9-31  4.59(2H，s)，6.28(1H，s)，6.55(1H，d，J＝8.5Hz)，6.94(1H，t，J＝8.5Hz)，7.18(1H，d，J＝6.6Hz)，7.43-7.49(2H，m).
本发明化合物用作除草剂的活性成分(ai)时，表现出良好的除草作用。除草剂有时可以广泛应用于，例如农田，如稻田、旱地、果园和桑树林区，及非农田如森林、机耕道、运动场地和工厂区。可以适当选择适用于土壤处理应用和叶部应用的施用方法。
本发明化合物能够控制有害的杂草包括禾本科杂草，如稗子(Echinochloa crus-galli)、红色马唐(Digitaria sanguinalis)、狗尾草(Setariaviridis)、牛筋草(Eleusine indica L.)、野燕麦(Avena fatua L.)、石茅高粱(Sorghum halepense)、匍匐冰草(Agropyron repens)、Brachiariaplantaginea、巴拉黍(Panicum purpurascen)、千金子属(Leptochloachinensis)和虮子草(Leptochloa panicea)；苔草(或莎草科)如碎米莎草(Cyperus iria L.)、莎草(Cyperus rotundus L.)、萤蔺(Scirpus Juncoides)、莎草属(Cyperus serotinus)、异型莎草(Cyperus difformis)、牛毛毡(Eleocharis acicularis)及菱角(Eleocharis kuroguwai)；泽泻科如矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、慈姑(Sagittaria trifolia)和窄叶泽泻(Alismacanaliculatum)；雨久花科如鸭舌草(Monochoria vaginalis)和雨久花(Monochoria korsakowii)；玄参科如陌上菜(Lindernia pyxidaria)和虻眼(Dopatrium Junceum)；千屈菜科如节节菜(Rotala indica)和多花水苋(Ammannia multiflora)和阔叶植物如反枝苋(Amaranthus retroflexus)、苘蔴(Abutilon theophrasti)、裂叶牵牛(Ipomoea hederacea)、白藜(Chenopodium album)、刺黄花稔(Sida spinosa L.)、马齿苋(Portulacaoleracea L.)、野苋菜(Amaranthus viridis L.)、决明(Cassia obtusifolia)、龙葵(Solanum nigrum L.)、酸模叶蓼(Polygonum lapathifolium L.)、繁缕(Stellaria media L.)、苍耳(Xanthium Strumarium L.)、弯曲碎米荠(Cardamine flexuosa WITH)、宝盖草(Lamium amplexicaule L.)和铁苋菜(Acalypha australis L.)。因此，本发明化合物可用于在下列农作物的耕作中非选择性或选择性控制有害的杂草：如玉米(Zea mays L.)、大豆(Glycine max Merr.)、棉花(Gossypium spp.)、小麦(Triticum spp.)、水稻(Oryza sativa L.)、大麦(Hordeum vulgare L.)、燕麦(Avena sativa L.)、芦黍(Sorghum bicolor Moench)、油菜(Brassica napus L.)、向日葵(Helianthus annuus L.)甜菜(Beta vulgaris L.)、甘蔗(Saccharumofficinarum L.)、结缕草(Zoysia Japonica stend)、花生(Arachis hypogaeaL.)或亚麻(Linum usitatissimum L.)。
为了用作除草剂，可通过将除草活性量的本发明的活性成分与本领域已知的惰性成分混合来配制成除草组合物，这些惰性成分可促进所述活性成分的悬浮、溶解或乳化以达到所需用途。配制的制剂类型应考虑这样的事实，即制剂、农作物及使用的方式都会影响所述活性成分在具体使用时的活性和用途。为便于农业使用，本发明除草化合物可以配制为水可分散的颗粒、直接施用于土壤的颗粒、水可溶的浓缩物、可湿性的粉末、粉剂、溶液、可乳化的浓缩物(EC)、微乳剂(microemulsion)、悬乳剂(suspoemulsion)、逆乳液或其它类型的制剂，这取决于所需除去的杂草种类、农作物和使用方法。
这些除草制剂可以作为粉剂、颗粒或水或溶剂稀释的喷雾剂施用于目标区域(在那里抑制不需要的植物是目的)。这些制剂可含有少至0.1％(重量)到多至97％(重量)的活性成分。粉剂为活性成分与细粉物质如粘土(有些实例包括高岭土和蒙脱土)、滑石粉、花岗石粉或其它有机或无机固体的混合物，所述细粉物质起着所述活性成分的分散剂和载体的作用；这些细粉物质的平均粒度小于50微米。常用的粉剂含有1％的活性成分和99％的载体。
可湿性粉末剂由可快速分散于水中或其它喷雾载体中的细粉颗粒组成。常用的载体包括高岭土、漂白土、二氧化硅和其它吸收剂、可湿性无机物质。根据所需的使用方式和所述载体的吸收率，可湿性粉末剂可以制备为含有1-90％的活性成分。可湿性粉末剂通常含有润湿剂或分散剂以帮助在水或其它载体中的分散。
水可分散的颗粒为粒状固体，当其与水混合时可自由分散。该制剂一般含有活性成分(0.1％-95％活性成分)、润湿剂(1-15％(重量))、分散剂(1-15％(重量))和惰性载体(1-95％(重量))。通过使各成分紧密混合，然后在转盘(所述机械从商业购得)上加入少量水并收集附聚的颗粒可以形成水可分散的颗粒。或者，可使各成分的混合物与最佳量的液体(水或其它液体)混合并使之通过装备有通道的挤压机(所述机械从商业购得)，以使小的挤压颗粒形成。另外，通过加入少量液体，并使用高速混合机(所述机械从商业购得)高速混合以促使附聚，可以使各成分的混合物颗粒化。或者，可使各成分的混合物分散于水中，再采用一种称作喷雾干燥(喷雾干燥设备可从商业获得)的方法，通过一加热的喷嘴干燥喷雾分散物。制粒后，颗粒的水分可控制在最佳水平(一般低于5％)，产物可经过筛为所需的粒度(目)。
颗粒为不能迅速分散于水中的颗粒状固体的情况下，当施用于土壤时，使用干燥颗粒施用器以维持它们的物理结构。这些颗粒状固体可以由粘土、植物材料如玉米芯粒、烧结的二氧化硅或其它烧结的有机或无机物质或化合物如硫酸钙。该制剂通常包含分散于颗粒上或被吸收于颗粒内的活性成分(1-20％)。通过使活性成分与加有或不加有粘合剂(有助于活性成分粘附于颗粒表面)的颗粒紧密混合，或通过使活性成分溶解于溶剂中，将溶解的活性成分和溶剂喷雾至颗粒上，然后干燥除去溶剂可以制备所述颗粒。颗粒制剂可根据需要开沟或以带状方式施用。
可乳化的浓缩物(EC)为由下列成分组成的均匀液体：溶剂或溶剂如二甲苯、芳族重石脑油、异佛尔酮或其它衍生自石油蒸馏物的专用市售组合物的混合物，活性成分及乳化剂。为除草之用，所述EC可加入水(或其它喷雾载体)中并作为喷雾剂施用于目标区域。EC制剂的组成可含有0.1％-95％的活性成分、5-95％的溶剂或溶剂混合物及1-20％乳化剂或乳化剂的混合物。
悬浮液浓缩物(也称作可流动的)制剂为由活性成分在载体(通常为水或非-水载体如油)中的细分散悬浮液组成的液体制剂。悬浮液浓缩物通常含有活性成分(5-50％(重量))、载体、润湿剂、分散剂、防冻剂、粘度调节剂和pH调节剂。为便于使用，悬浮液浓缩物通常用水稀释并喷洒到目标区域上。
溶液浓缩物为活性成分(1-70％)在溶剂中的溶液，该溶剂应具有足够的溶解能力以溶解所需量的活性成分。由于它们为简单的溶液，不需要其它的惰性成分如润湿剂，通常在喷洒前将其它的添加剂加入喷雾罐中混合，以便于正确使用。
微乳剂为由溶于表面活性剂或乳化剂中的活性成分(1-30％)组成的溶液，不加入任何其它的溶剂。没有其它的溶剂加入该制剂中。当需要使用低气味制剂时，例如在住所草坪上使用时，微乳剂是特别有用的。
悬乳剂为两种活性成分组成的组合物。一种活性成分被制备为悬浮液浓缩物(1-50％活性成分)而另一种活性成分被制备为可乳化的浓缩物(0.1-20％)。制备此类制剂的理由是，第一种成分由于其在有机溶剂中的溶解度差，故不能制备成EC制剂。悬乳剂制剂使两种活性成分的组合物包装在一个容器内，因此最大限度地减少包装的浪费并为该产品的用户提供较大的方便。
本发明的除草化合物可以与杀虫剂、杀真菌、杀螨剂、杀线虫剂、肥料、植物生长调节剂或其它农用化学物质一起配制或使用。可以按0.01％-5％的量加入一些罐混合的添加剂，例如铺展固着剂、渗透助剂、润湿剂、表面活性剂、乳化剂、湿润剂和UV保护剂，以增强目标区域所述活性成分的生物学活性、稳定性、润湿性、在叶子上的铺展性或吸收，或改善所述活性成分在喷雾罐、喷雾系统或目标区域的悬浮性、分散性、再分散性、乳化性、UV稳定性或其它物理或物理化学性质。
现在，本发明的制剂实施例将给出如下。
制剂实施例1.可乳化的浓缩物
成分商品名     化学名     厂商   功能    ％wt./wt.
化合物6-10 活性成分     5.0
Toximul H-A 磺酸钙和非离子表面活性剂混合物   Stepan Co. 乳化剂     2.5
Toximul D-A 磺酸钙和非离子表面活性剂混合物   Stepan Co. 乳化剂     7.5
Aromatic 200     芳族烃 Exxon ChemicalCo. 溶剂     适量至100％
制剂实施例2.悬浮液浓缩物
  成分商品名     化学名     厂商   功能   ％wt./wt.
  化合物8-29 活性成分     10.00
 Proylenegylcol 防冻剂     5.00
  消泡剂1530 硅氧烷消泡剂 Dow Corning 消泡剂     0.50
  Rhodopol23   黄原胶 Rhone-Poulenc 助悬剂     0.25
 Morwet D-425 萘甲醛缩合物 Witco Corp. 分散剂     3.00
 Igepal CA-720   辛基苯酚乙氧基化物 Rhone-Poulenc 润湿剂     3.00
  Proxel GXL   1.2苯并异-噻唑啉-3-酮 ICI Americas 防腐剂     0.25
    水 稀释剂     68.00
制剂实施例3.可湿性粉末剂
成分商品名 化学名     厂商   功能   ％wt./wt.
化合物8-29 活性成分     50.00
 Geropon T-77  N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠 Rhone-Poukenc   润湿剂     3.00
    LomarPW 萘磺酸盐 Henkel Corp.   分散剂     5.00
    高岭土   高岭土 J.M.Huber   填充剂     42.00
制剂实施例4.水可分散的颗粒
成分商品名   化学名     厂商   功能 ％wt./wt.
 化合物6-10 活性成分   50.00
 Morwet EFW   Witco Corp.   润湿剂   3.00
 Morwet D-425 萘甲醛缩合物   Witco Corp.   分散剂   10.00
  ASP 400   高岭土 Engelhard Corp.   填充剂   38.00
试验实施例
使用标准温室除草剂活性筛选系统评估这些试验化合物的除草效果及对农作物的安全性。6个阔叶杂草种用作试验草种，它们包括反枝苋(Amaranthus retroflexus，AMARE)、苘蔴(Abutilontheophrasti，ABUTH)、加拿大筷子芥(Cassia obtusifolia，CASOB)、裂叶牵牛(Ipomoea hederacea，IPOHE)、白藜(Chenopodium album，CHEAL)和豚草(Ambrosia artemisiifolia L.，AMBEL)。还使用4个草种，包括狗尾草(Setaria viridis，SETVI)、稗子(Echinochloa crus-galli，ECHCG)、石茅高粱(Sorghum halepense，SORHA)和红色马唐(Digitaria sanguinalis，DIGSA)。另外，包括3种农作物：饲料玉米(Zea mays L.，var.Dekalb 535，CORN)、大豆(Glycine max L.，var.Pella 86，SOY)和旱稻(Oryza sp.，var.Tebonnet，RICE)。
试验实施例1.出苗前试验
所有的植物均在填满多沙的肥土混合物的10cm2塑料盆中生长。对于出苗前试验，先一天将草种播种，然后施用试验化合物。施用后，立即对出苗前施用的试验单位的掺合有试验化合物的泥土表面浇水。随后对这些试验单位从底部灌水。
将所有的试验化合物溶于丙酮中，并以187L/ha的体积施用于试验单位中。使用装配有TJ8001E均匀流量平面扇形喷嘴的记录式喷雾器，以125g ai/ha-1000g ai/ha的比率施用试验化合物。植物排列在架子上，使草冠(出苗后)顶部或泥土表面(出苗前)顶部比喷嘴低40-45cm。当喷嘴机械推进(通过电动传动链驱动)到试验植物/盆的上部时，使用加压空气以迫使试验溶液通过喷嘴。该施用模拟了通常的商业领域中除草剂的使用。
试验实施例2.出苗后试验
在出苗后试验中，还包括市售的非-离子表面活性剂(0.25％v/v)以63g ai/ha-1000g ai/ha的比率促使目标植物叶子表面的湿润。对于出苗后试验，试验前，播种8-21天以使出苗并在施用试验化合物前使植物叶子较好地生长。出苗后施用的全部时间内，所有种类的植物通常在2-3叶子的发育阶段。出苗后试验单位总是底部灌水。
在施用试验物质后的14天内，记录植物毒性等级。采用ReseachMethods in Weed Science，第二版，B.Truelove，Ed.，Southern WeedScience Society，Auburn University，Auburn，Alabama，1977中所述订出等级分数0-100。简言之，“0”表示无损伤而‘100’表示试验单位的所有植物均死亡。这种等级分数可以用来测定抑制杂草种类的效果和对农作物的损害。表1-9中列出化合物号的本发明各化合物的除草活性数据示于表13和14中。该数据显示各化合物对杂草抑制和对农作物种类的选择性有明显差别。对于选择的化合物，可观察到其抑制大多数杂草种类的良好活性，且对不只一种农作物仅造成最小的损害。表13.出苗前除草活性
    化合物号  比率g ai/ha     AMARE     ABUTH     CASOB     IPOHE     CHEAL    AMBEL    SETVI    ECHCG    SORHA    DIGSA     SOY    CORN    RICE
    1-1   125500     ----100     ----60     ----20     ----10     ----100     ----50     ----100     ----50     ----70     ----90     ----10     ----20     ----20
    1-2   125500     80100     070     800     060     5099     8080     9099     2050     3050     4095     010     1090     3040
    1-3   125500     100100     200     080     030     90100     5050     95----     0100     040     200     095     040     030
    1-4   125500     100100     080     00     030     9095     020     9099     00     2020     5095     1050     100     300
    1-5   125500     100100     7090     50100     3070     100100     5090     100100     5090     5095     10090     00     2030     3020
    1-6   125500     9599     5080     00     3050     4099     100100     6099     3030     070     2090     010     00     00
    1-7   125500     100100     9099     9590     4070     100100     100100     100100     100100     100100     100100     00     4070     7090
    1-8   125500     70100     020     00     00     0100     010     50100     00     035     2090     00     00     010
    2-1   125500125     100100     030     030     1010     60100     050     9099     020     030     070     070     00     00
    2-2   125500     ----100     ----10     ----0     ----60     ----60     ----20     ----100     ----0     ----30     ----20     ----15     ----0     ----0
    2-3   125500     100100     100100     30100     20100     100100     3590     95100     80100     100100     100100     5025     2535     3055
    2-4   125500     70100     1070     010     100     70100     100     2095     00     040     050     020     00     00
    3-1   125500     100100     100100     100100     100100     100100     100100     100100     100100     100100     100100     90100     90100     99100
    4-2   125500     ----100     ----95     ----0     ----0     ----100     ----100     ----40     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0
    5-1   1251000     ----99     ----100     ----40     ----70     ----100     --------     ----99     ----95     ----90     ----100     ----55     ----5     ----70
    5-2   1251000     ----40     ----100     ----0     ----50     ----100     --------     ----90     ----50     ----80     ----70     ----10     ----0     ----50
    5-3   1251000     ----100     ----99     ----10     ----0     ----0     --------     ----20     ----0     ----40     ----70     ----40     ----0     ----20
    5-5   125500     ----95     ----50     ----0     ----0     ----100     --------     ----0     ----0     ----0     ----0     ----10     ----0     ----0
    5-6   1251000     ----100     ----100     ----40     ----100     ----100     --------     ----100     ----70     ----50     ----70     ----60     ----40     ----80
表13.出苗前除草活性(续)
  化合物号   比率g ai/ha     AMARE     ABUTH    CASOB    IPOHE     CHEAL    AMBEL     SETVI     ECHCG     SORHA     DIGSA     SOY     CORN     RICE
  5-8     1251000     ----100     ----100     ----0     ----80     ----100     --------     ----95     ----85     ----95     ----100     ----50     ----15     ----50
  5-9     1251000     ----80     ----100     ----30     ----100     ----100     --------     ----90     ----0     ----90     ----90     ----50     ----0     ----50
  5-10     1251000     ----100     ----100     ----0     ----100     ----100     --------     ----100     ----100     ----100     ----100     ----80     ----70     ----80
  5-11     1251000     ----80     ----100     ----30     ----80     ----100     --------     ----95     ----95     ----99     ----90     ----60     ----30     ----80
  5-12     125500     100100     100100     50100     80100     100100     --------     100100     20100     40100     100100     4080     1040     60100
  6-2     125500     9599     90100     200     1040     100100     3040     3070     010     00     060     1015     00     2010
  6-3     125500     090     4030     3040     020     090     10040     9970     600     300     1050     00     3010     2020
  6-4     125500     100100     100100     5030     40100     100100     040     100100     095     20100     70100     020     010     1535
  6-5     125500     90100     090     7050     4040     90100     050     95100     00     3070     3070     100     2020     2010
  6-6     125500     95100     80100     100     3050     100100     3060     95100     2060     3095     20100     010     00     030
  6-7     125500     80100     020     060     030     8090     300     80100     050     2040     4070     8090     030     040
  6-8     125500     ----85     ----80     ----0     ----0     ----100     ----0     ----100     ----0     ----80     ----75     ----0     ----0     ----10
  6-9     125500     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00
  6-10     125500     100100     100100     40100     100100     100100     100100     100100     100100     100100     100100     020     7090     80100
  6-14     125500     100100     100100     6090     6095     100100     2095     100100     6099     80100     90100     1080     2040     3080
  6-15     125500     30100     20100     030     010     20100     00     1090     00     010     1060     00     010     010
  6-16     125500     100100     100100     5030     5030     100100     070     80100     090     4080     80100     010     015     050
  6-17     125500     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00
  7-1     125500     100100     90100     5010     00     100100     8090     90100     00     060     6090     1020     010     020
  7-2     125500     100100     100100     60100     100100     100100     100100     100100     99100     95100     100100     080     4570     90100
表13.出苗前除草活性(续)
化合物号   比率g ai/ha     AMARE    ABUTH    CASOB    IPOHE    CHEAL     AMBEL    SETVI    ECHCG     SORHA   DIGSA    SOY     CORN    RICE
    8.1     125500     ----100     ----95     ----70     ----30     ----100     --------     ----85     ----40     ----60   ----100     ----0     ----0     ----30
    8-2     125500     100100     100100     080     10090     100100     95100     95100     10100     20100   90100     020     050     4090
    8-3     125500     10100     2070     00     1060     80100     2060     070     010     040   090     010     05     030
    8-4     125500     100100     100100     3090     00     70100     200     50100     1030     2070   3090     00     00     030
    8-5     125500     95100     100100     3095     070     100100     40100     80100     060     2030   4085     040     05     025
    8-6     125500     100100     100100     10095     5090     100100     40100     95100     2050     2050   40100     2040     00     1040
    8-7     125500     90100     100100     70100     30100     100100     70100     7090     100100     2070   6099     020     010     2050
    8-8     125500     100100     90100     080     010     010     020     6095     020     3030   4040     020     50     00
    8-9     125500     10095     60100     040     010     70100     3030     030     00     00   00     00     00     00
    8-11     125500     100100     100100     7060     70100     100100     95100     90100     6070     7040   2080     2030     00     5080
    8-12     125500     90100     95100     00     070     100100     9090     070     00     040   050     00     00     2050
    8-14     125500     7095     3060     00     00     80100     030     050     00     00   020     00     00     00
    8-15     125500     040     050     00     00     0100     00     00     00     00   00     00     00     00
    8-16     125500     8090     90100     00     00     100100     40100     070     00     010   030     010     00     00
    8-17     125500     100100     100100     10080     8099     100100     100100     100100     85100     50100   100100     095     1030     5095
    8-18     125500     100100     100100     2040     2045     100100     10095     95100     4080     40100   50100     1530     060     3580
    8-19     125500     100100     100100     20100     4090     100100     50100     100100     5095     8095   50100     2040     1530     5080
    8-20     125500     100100     100100     90100     95100     100100     90100     95100     6080     4090   40100     2025     510     2040
    8-21     125500     100100     100100     70100     90100     100100     7090     99100     4090     80100   70100     080     010     4095
表13.出苗前除草活性(续)
化合物号   比率g ai/ha     AMARE     ABUTH    CASOB    IPOHE  CHEAL    AMBEL   SETVI     ECHCG    SORHA    DIGSA    SOY    CORN   RICE
    8-22     125500     100100     100100     2090     4010   100100     100100   40100     030     020     2090     5070     060     040
    8-23     125500     90100     95100     050     3060   100100     060   10100     010     030     050     020     00     00
    8-24     125500     95100     100100     7050     070   99100     80100   3080     040     2020     030     030     00     020
    8-25     125500     100100     100100     70100     2020   100100     4090   100100     40100     7090     85100     020     040     1570
    8-26     125500     ----0     ----0     ----0     ----0   ----0     ----0   ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0
    8-27     125500     100100     50100     080     030   80100     00   60100     00     030     1050     00     00     010
    8-28     125500     100100     100100     10090     3040   100100     80100   100100     6095     9095     100100     1010     1515     2570
    8-29     125500     100100     100100     100100     100100   100100     100100   100100     100100     100100     100100     90100     8095     90100
    8-30     125500     100100     100100     100100     10090   100100     10099   100100     4099     4099     70100     8080     1020     2090
    8-31     125500     100100     100100     3090     070   90100     300   090     020     020     070     400     00     010
    8-32     125500     50100     95100     3080     4090   90100     050   10100     020     1030     2090     00     010     040
    8-33     125500     100100     100100     4090     070   100100     040   80100     020     040     1090     030     00     1010
    8-34     125500     100100     100100     040     080   100100     40100   8099     040     2080     1080     100     05     2050
    8-35     125500     100100     100100     30100     50100   100100     5090   90100     1090     2090     1080     030     030     3070
    8-36     125250     100100     100100     9070     9070   100100     90100   8099     070     2050     7080     0100     020     3070
    8-37     125500     100100     100100     080     3085   100100     100100   100100     30100     2080     80100     5080     025     1080
    8-38     125250     3080     100100     00     030   8090     00   070     00     00     00     00     00     00
    8-39     125250     100100     20100     950     00   99100     --------   040     00     00     00     00     00     020
    8-40     125250     60100     5030     020     00   50100     --------   00     00     00     00     00     00     00
    8-41     125250     80100     070     00     00   7090     --------   1050     00     00     00     00     00     00
表13.出苗前除草活性(续)
  化合物号   比率g ai/ha   AMARE    ABUTH   CASOB    IPOHE   CHEAL   AMBEL  SETVI   ECHCG  SORHA   DIGSA   SOY   CORN   RICE
    8-42     125250     100100     100100     10080     3050     80100     030   00     00     00   00     020     00     00
    8-43     125250     2070     1030     2030     020     100100     --------   100100     00     00   90100     00     00     2020
    9-1     125500     100100     100100     3090     100100     100100   99100     95100     9599   95100     4080     560     4090
    9-2     125500     80100     30100     050     0100     100100   80100     2095     6090   95100     080     070     1060
    9-3     125500     100100     100100     070     40100     100100   100100     3099     7099   95100     050     1070     2080
    9-4     125500     100100     100100     60100     100100     100100   100100     100100     99100   100100     8095     6095     4099
    9-5     125500     100100     100100     1080     7080     100100   100100     90100     95100   95100     4040     1570     5090
    9-6     125500     100100     100100     90100     9095     100100   100100     90100     9090   100100     2075     5070     5085
    9-7     125500     100100     100100     40100     70100     100100   100100     90100     90100   100100     5090     3099     6080
    9-8     125500     100100     100100     8090     95100     100100   40100     3099     5099   20100     6050     5070     5080
    9-9     125500     100100     100100     100100     100100     100100   100100     100100     100100   100100     100100     9099     9099
    9-10     125500     100100     100100     100100     100100     100100   100100     90100     95100   90100     100100     8090     5090
    9-11     125500     100100     100100     1020     10100     100100   70100     1080     2090   3095     050     510     1060
    9-14     125500     100100     100100     10090     100100     100100   100100     9590     95100   100100     8015     8040     6550
    9-15     125500     100100     100100     95100     100100     100100   100100     100100     100100   100100     8095     7090     80100
    9-16     125500     100100     100100     100100     100100     100100   100100     100100     100100   100100     100100     100100     100100
    9-17     125500     100100     100100     2070     20100     100100   90100     20100     3090   30100     090     050     1070
    9-21     125500     100100     100100     3090     60100     100100   100100     90100     90100   100100     3090     2560     8090
    9-22    125500     100100     100100     3080     9080     100100    90100     5090     5095   80100     1070     530     1575
表13.出苗前除草活性(续)
  化合物号   比率g ai/ha    AMARE   ABUTH   CASOB   IPOHE     CHEAL   AMBEL SETVI   ECHCG    SORHA   DIGSA    SOY    CORN   RICE
    9-23     125500     100100     40100     010     00     95100   40100     1070     1070     1095     1015     105     1060
    9-24     125500     95100     99100     300     3030     100100   100100     6070     3090     90100     3060     1030     1580
    9-25     125500     100100     100100     3080     7090     100100   100100     7095     80100     80100     5080     2040     4090
    9-26     125500     100100     100100     95100     10060     100100   100100     95100     90100     100100     7070     1575     7090
    9-28     125500     100100     100100     5050     4070     100100   100100     2080     2080     70100     2050     060     1050
表14.出苗后除草活性
  化合物号     比率g ai/ha    AMARE    ABUTH    CASOB    IPOHE   CHEAL    AMBEL  SETVI    ECHCG  SORHA     DIGSA   SOY   CORN     RICE
    1-1   63500     ----100     ----100     --------     ----100     ----100     ----100     ----100     ----100     ----90     ----95     ----100     ----60     ----90
    1-2   63500     80100     30100     --------     3090     70100     3090     040     080     2040     050     1050     010     00
    1-3   63500     100100     70100     --------     9010     95100     080     090     070     2080     080     3090     010     2070
    1-4   63500     100100     3090     --------     70100     0100     2070     070     050     4080     2040     080     00     2050
    1-5   63500     100100     30100     --------     95100     95100     3090     0100     30100     3095     5099     4090     1030     4080
    1-6   63500     99100     50100     --------     50100     30100     090     2060     2070     3070     0----     3050     1010     --------
    1-7   63500     100100     100100     ----100     100100     100100     95100     100100     100100     90100     90100     100100     9070     10080
    1-8   63500     20100     035     010     1080     095     010     5020     00     010     020     020     020     00
    2-1   63500     90100     4085     030     6065     8099     1040     3065     030     010     020     5075     1520     020
    2-2   63500     ----95     ----70     ----0     ----75     ----90     ----25     ----30     ----30     ----40     ----10     ----35     ----20     ----40
    2-3   63500     100100     95100    3070     100100     90100     3060     100100     3095     8095     080     9090     3080     4090
表14.出苗后除草活性(续)
  化合物号 比率g ai/ha   AMARE    ABUTH    CASOB    IPOHE    CHEAL   AMBEL    SETVI    ECHCG    SORHA    DIGSA     SOY     CORN   RICE
    2-4   63500     090     080     00     075     070     00     050     00     050     010     025     020     010
    3-1   63500     95100     100100     90100     100100     95100     70100     95100     70100     80100     80100     100100     25100     70100
    4-2   63500     ----100     ----70     ----20     ----99     ----90     ----75     ----10     ----0     ----0     ----0     ----30     ----5     ----10
    5-1   631000     ----30     ----100     ----10     ----90     ----80     --------     ----20     ----30     ----10     ----0     ----40     ----0     ----10
    5-2   631000     ----20     ----70     ----0     ----40     ----40     --------     ----10     ----0     ----0     ----0     ----15     ----0     ----10
    5-3   631000     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     --------     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0
    5-5   63500     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     --------     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0
    5-6   631000     ----90     ----100     ----40     ----100     ----100     --------     ----50     ----95     ----95     ----40     ----80     ----80     ----60
    5-8   631000     ----40     ----100     ----30     ----80     ----60     --------     ----10     ----0 ----0     ----0     ----20     ----0     ----0
    5-9   631000     ----50     ----100     ----30     ----90     ----70     --------     ----10     ----0     ----0     ----0     ----30     ----5     ----25
    5-10   631000     ----80     ----100     ----30     ----70     ----80     --------     ----20     ----80     ----70     ----10     ----15     ----30     ----30
    5-11   631000     ----70     ----100     ----10     ----90     ----90     --------     ----10     ----20     ----20     ----0     ----40     ----15     ----25
    5-12   63500     3080     6095     1050     4030     6075     --------     050     040     020     040     50100     020     070
    6-2   63500     4095     98100     010     2090     5090     1030     1010     030     020     00     2030     55     030
    6-3   63500     2080     020     --------     2070     080     00     030     020     030     00     030     00     040
    6-4   63500     7599     90100     1550     6585     85100     2020     2040     060     080     00     2060     1020     2035
    6-5   63500     4080     020     --------     00     2080     00     030     00     020     010     2030     00     2030
    6-6   63500     7095     5095     030     6095     90100     2020     1040     2070     070     010     1050     515     2040
表14.出苗后除草活性(续)
  化合物号 比率g ai/ha    AMARE   ABUTH    CASOB    IPOHE    CHEAL     AMBEL    SETVI   ECHCG    SORHA    DIGSA     SOY   CORN    RICE
    6-7   63500     7080     070     --------     050     5080     030     2030     050     030     010     030     010     050
    6-8   63500     ----80     ----98     ----40     ----60     ----95     ----20     ----90     ----10     ----10     ----20     ----60     ----5     ----35
    6-9   63250     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00
    6-10   63500     90100     100100     30100     100100     90100     30100     30100     30100     0100     50100     70100     1080     1090
    6-14   63500     20100     70100     --------     50100     7095     050     070     060     3090     030     5090     020     2050
    6-15   63500     2095     6099     2040     2070     5090     020     040     00     010     00     040     05     05
    6-16   63500     70100     100100     030     9595     80100     1520     2050     030     020     00     4060     1020     3040
    6-17   63500     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00     00
    7-1   63500     100100     90100     7020     100100     100100     95100     2060     020     ----30     3060     2080     2035     050
    7-2   63500     100100     100100     100100     100100     100100     100100     90100     4095     60100     3085     95100     3590     8095
    8-1   63500     ----40     ----90     ----30     ----70     ----85     --------     ----10     ----0     ----0     ----0     ----50     ----0     ----0
    8-2   63500     60100     60100     2050     70100     80100     3095     1030     1050     020     020     4090     515     070
    8-3   63500     2075     1075     00     6090     5085     2060     00     00     00     00     1050     00     00
    8-4   63500     60100     7085     2040     5060     7075     00     1010     00     ----0     00     2030     510     00
    8-5   63500     100100     100100     55100     90100     100100     55100     3065     2055     1060     070     5085     520     010
    8-6   63500     100100     100100     60100     90100     9099     6090     3090     1030     030     030     7090     520     550
    8-7   63500     100100     100100     --------     100100     90100     6080     00     020     070     050     2070     200     1050
    8-8   63500     95100     95100     4040     9050     99100     3040     2030     100     100     00     2575     1010     010
    8-9   63500     90100     50100     0100     40100     6095     3080     030     00     030     010     2070     010     00
表14.出苗后除草活性(续)
  化合物号   比率g ai/ha     AMARE    ABUTH   CASOB    IPOHE    CHEAL    AMBEL    SETVI   ECHCG    SORHA    DIGSA     SOY    CORN    RICE
    8-11   63500     100100     100100     --------     100100     100100     100100     3060     100100     9099     5090     90100     2095     4050
    8-12   63500     70100     100100     --------     8070     8070     5070     030     040     050     00     5060     00     030
    8-14   63500     7090     9595     4030     8085     8090     4060     3020     00     00     00     3030     55     00
    8-15   63500     4070     5080     050     4080     7090     3070     00     00     00     00     2050     00     00
    8-16   63500     90100     80100     070     9075     8595     4040     1030     00     010     00     1020     05     00
    8-17   63500     100100     100100     --------     100100     99100     60100     5090     90100     50100     3090     90100     2010     4090
    8-18   63500     100100     100100     70100     100100     100100     9560     4070     7070     5090     010     8070     1520     6040
    8-19   63500     100100     100100     7090     100100     100100     9090     6090     5050     5050     3030     6580     3030     4060
    8-20   63500     100100     100100     90100     100100     95100     90100     7095     2040     90100     3030     90100     1520     1560
    8-21   63500     100100     100100     --------     90100     99100     6090     040     070     1070     060     90100     100     5060
    8-22   63500     95100     100100     5080     80100     100100     80100     2075     1030     030     030     6595     515     510
    8-23   63500     9599     100100     70100     50100     9599     50100     020     00     020     00     2560     05     00
    8-24   63500     100100     95100     --------     7080     5080     050     020     100     050     5020     040     1010     2030
    8-25   63500     100100     100100     70100     100100     90100     9090     8095     2065     4060     1040     7090     1025     1060
    8-26   63500     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0     ----0
    8-27   63500     90100     80100     30100     5080     90100     6085     5050     010     3020     1020     7080     510     05
    8-28   63500     100100     100100     50100     9095     90100     5090     3090     1080     4060     2030     5090     1020     1040
    8-29   63500     100100     100100     100100     100100     100100     90100     90100     80100     90100     50100     90100     4070     60100
    8-30   63500     90100     100100     100100     100100     95100     9099     6095     1040     2095     010     95100     1540     580
表14.出苗后除草活性(续)
  化合物号 比率g ai/ha     AMARE     ABUTH  CASOB    IPOHE    CHEAL   AMBEL    SETVI  ECHCG   SORHA   DIGSA    SOY    CORN   RICE
    8-31   63500     70100     70100     080     8080     9095     5095     1040     020     030     050     7070     510     05
    8-32   63500     90100     100100     10100     100100     95100     5090     1040     010     020     00     3080     55     010
    8-33   63500     95100     100100     5595     90100     90100     60100     2080     2040     1030     050     5570     515     010
    8-34   63500     50100     95100     30100     100100     95100     5095     2065     100     050     040     5090     515     040
    8-35   63500     95100     100100     --------     4095     8099     1010     4060     080     4080     010     2090     1010     2050
    8-36   63250     100100     100100     --------     10095     9599     2020     030     5040     3090     3060     3090     1010     4030
    8-37   63500     9095     100100     10095     9580     9090     3060     030     010     050     00     90100     040     035
    8-38   63250     6070     100100     3030     4040     4050     2050     020     00     00     00     1020     020     2050
    8-39   63250     7080     100100     10030     10090     5070     6080     1010     030     010     010     6080     1510     1515
    8-40   63250     8090     100100     3075     40100     6080     8020     010     00     00     00     8060     010     00
    8-41   63250     4040     95100     30100     30100     4050     9030     00     00     00     00     3060     00     00
    8-42   63250     5095     100100     00     6070     5080     4090     00     00     00     00     2060     00     00
    8-43   63250     6090     100100     95100     100100     90100     100100     4060     2030     2030     020     80100     2030     1030
    9-1   63500     100100     100100     3030     100100     95100     2090     30100     7099     2050     90100     1070     2080
    9-2   63500     100100     100100     3095     10080     10095     1060     1080     1070     030     4080     560     1530
    9-3   63500     100100     100100     2095     100100     95100     2095     090     1090     3095     80100     1080     2090
    9-4   63500     95100     100100     90100     100100     80100     3095     70100     7098     1095     95100     4080     8070
    9-5   63500     100100     90100     40100     10090     90100     3090     20100     50100     080     5095     1070     5080
    9-6   63500     100100     100100     40100     100100     100100     20100     90100     100100     90100     80100     4075     3070
表14.出苗后除草活性(续)
  化合物号 比率g ai/ha   AMARE   ABUTH    CASOB  IPOHE     CHEAL   AMBEL  SETVI  ECHCG    SORHA     DIGSA     SOY   CORN    RICE
    9-7   63500     100100     100100     9090     100100     100100     4070     6070     8090     1030     8090     3080     2080
    9-8   63500     100100     100100     3030     95100     95100     3075     1095     3090     1030     5075     1580     3080
    9-9   63500     100100     100100     90100     90100     90100     2090     10100     40100     1090     95100     3095     7098
    9-10   63500     10080     100100     4050     100100     100100     2070     2095     6095     1020     10080     2590     5070
    9-11   63500     100100     100100     3080     100100     80100     2040     050     2080     4080     95100     1540     2050
    9-14   63500     100100     100100     60100     95100     80100     80100     10100     40100     30100     9095     2098     1590
    9-15   125500     100100     100100     100100     100100     100100     95100     9099     95100     90100     100100     7090     9095
    9-16   63500     100100     100100     100100     100100     100100     100100     100100     100100     100100     100100     100100     100100
  9-17   63500     9595     100100     00     10095     8090     1010     060     080     1010     100100     1060     1570
    9-21   63500     100100     100100     100100     100100     100100     90100     70100     6090     3090     99100     2560     6080
    9-22   63500     100100     100100     3070     100100     90100     1080     2090     080     1050     8080     530     040
    9-23   63500     8595     4590     1030     5075     7095     010     050     030     00     1050     015     020
    9-24   63500     100100     100100     3080     100100     100100     7095     3090     3070     4075     7090     2030     1050
    9-25   63500     100100     95100     50100     100100     100100     3080     1090     1070     060     6080     1535     535
    9-26   63500     100100     100100     100100     100100     100100     100100     80100     90100     8080     100100     4070     4060
    9-28   63500     90100     90100     1050     95100     80100     2550     010     030     00     4080     540     515
本发明化合物可以与其它农用化学剂、肥料或植物毒性-减轻剂混合或组合使用。在此种情况下，它们甚至可显示出更好的效果或活性。至于其它的农用化学剂也可以提及，例如除草剂、杀真菌剂、抗生素、植物激素、杀虫剂或杀螨剂。特别是，具有本发明化合物的除草组合物与一种或多种其它除草剂的活性成分混合或组合使用时，有可能改进其除草活性、使用的时间范围和可施用的杂草种类的范围。而且，本发明的化合物和另一种除草剂的活性成分可以分开配制，这样它们可以在施用时混合使用，或两者配制在一起。本发明包括这样的除草组合物。
本发明化合物与其它除草剂的活性成分的混合比率，总的说来尚未确定，因为该比率随使用的时间和方法、天气条件、土壤类型和剂型而变化。然而，一种其它除草剂的活性成分一般以0.01-100份(重量)，1份(重量)的本发明化合物掺合在一起。进一步来说，全部活性成分的总剂量通常为1-10000g/ha，优选5-500g/ha。本发明包括这样的除草组合物。
至于其它除草剂的活性成分，下文可能提及(通用名)。具有本发明化合物的除草组合物与其它除草剂组合使用时，有时可表现出协同作用。
1.据认为可通过干扰植物的生长素活性而显示除草活性的除草剂包括苯氧基乙酸类如2，4-D、2，4-DB、2，4-DP、MCPA、MCPP、MCPB或萘丙胺(包括其游离酸、酯或盐)，芳族羧酸类如2，3，6-TBA、麦草畏、敌草腈，吡啶类如氨氯吡啶酸(包括其游离酸和盐)、三氯吡氧乙酸或二氢吡啶酸以及其它类如抑草生、草除灵或二氯喹啉酸。
2.据认为可通过抑制植物的光合作用而显示除草活性的除草剂包括脲类如敌草隆、利谷隆、isoproturon、绿麦隆、吡喃隆、丁噻隆或氟草隆，三嗪类如西玛津、莠去津、氰草津、特丁津、阿特拉通、环嗪酮、草除净、西草净、莠灭净、扑草净或异戊己定，脲嘧定类如除草净、特草定或环草定，N-酰基苯胺类如敌稗或环酰草胺，氨基甲酸酯类如灭草灵、甜菜安或甜菜宁，羟基苄腈类如溴苯腈或碘苯腈，及其它类如哒草特、噻草平和灭草唑。
3.季胺盐类如百草枯、敌草快或野燕枯，据认为此类除草剂可自身在植物中转化为自由基以形成活性氧，从而显示出快速的除草效果。
4.据认为可通过抑制植物叶绿素的生物合成并在植物体内异常积聚光敏过氧化物而显示除草作用的除草剂包括二苯基醚类如除草醚、乳氟禾草灵、三氟羧草醚、乙氧氟草醚、氟磺胺草醚、治草醚或甲氧除草醚，环酰胺类如chlorphthalim、flumioxadine或氟烯草酸，及其它类如恶草酮、甲磺草胺或thidiazimin。
5.据认为可通过抑制植物的生色作用如类胡萝卜素而显示以增白活性为特征的除草活性的除草剂包括哒嗪酮类如氟草敏、氯草敏或metflurazon，吡唑类如吡唑特、苄草唑或吡草酮，及其它类如氟啶草酮、fluramone、diflufencam、苯草酮、异恶草松、杀草强、磺草酮或isoxaflutole。
6.特别对禾本科植物显示除草作用的除草剂包括芳氧基苯氧基丙酸类如禾草灵、pyrofenop-sodium、精吡氟禾草灵、氟吡禾灵、精喹禾灵、精恶唑禾草灵或氰氟草酯和环己烷二酮类如禾草灭、稀禾啶、烯草酮或三甲苯草酮。
7.据认为可通过抑制植物的氨基酸生物合成而显示除草作用的除草剂包括磺酰脲类如氯嘧磺隆、烟嘧磺隆、甲磺隆、醚苯磺隆、氟醚磺隆、苯磺隆、chlorosulfuron、苄嘧磺隆、甲嘧磺隆、氟磺隆、氯吡嘧磺隆、噻吩磺隆、砜嘧磺隆、四唑嘧磺隆、嘧啶磺隆、咪唑磺隆、环丙嘧磺隆、flupyrsulfuron，三唑并嘧啶磺酰胺类如唑嘧磺草胺或磺草唑胺、咪唑啉酮类如咪唑烟酸、咪唑乙烟酸、咪唑喹啉酸、imazamox、imazameth、咪草酸，嘧啶水杨酸类如嘧草硫醚、双草醚或pyriminobac-methyl，及其它类如草甘膦、草甘膦-铵、草甘膦-异丙胺或sulfosate。
8.据认为可通过干扰无机氮同化的正常代谢而显示除草作用的除草剂如草胺膦、草胺膦-铵、phosphinothricin或双丙氨膦(bialophos)。
9.据认为可通过抑制植物细胞的细胞分裂而显示除草作用的除草剂包括二硝基苯胺类如氟乐灵、氨磺乐灵、甲磺乐灵、pendamethalin、乙丁烯氟灵、benefin和氨基丙氟灵，及酰胺类如地散磷、敌草胺和pronamide，氨基甲酸酯类如苯胺灵、chlorpropham、燕麦灵和磺草灵，有机磷类如甲基胺草磷或抑草磷，及其它类如DCPA和氟硫草定。
10.据认为可通过抑制植物细胞的蛋白合成而显示除草作用的除草剂包括N-乙酰苯胺类如甲草胺、异丙甲草胺、毒草胺、乙草胺(包括与除草剂safeners合用)和二甲吩草胺。
11.产生除草效果的作用模式尚不甚清楚的除草剂包括二硫代氨基甲酸酯如禾草丹、茵草敌、燕麦敌、野麦畏、禾草敌、克草猛、草灭特、苏达灭、灭草猛或苄草丹，及其它的除草剂如MSMA、DSMA、菌多酸、乙氧呋草黄、氯酸钠、pelargonic acid和杀木磷。
与其它除草剂合用的实施例
(注意：杂草种类的缩写来自Weed Science Society of America(1989)公布的Composite List of Weeds)
以下实施例说明本发明的化合物与现有的除草剂的组合物的用途。使用的方法与单一化合物的使用方法相同，除了现有的除草剂的市售制剂在喷雾前要以适宜的量加入喷雾混合物外。
组合物实施例1.化合物9-1与异丙甲草胺的出苗前使用
阔叶杂草的控制百分率
    处理 比率(g ai/ha)   AMARE   ABUTH   CASOB   IPOHE   CHEAL   AMBEL
化合物9-1     62.5     100     95     10     50     100     40
异丙甲草胺     1121     100     20     10     20     90     30
化合物9-1+异丙甲草胺     62.5+1121     100     100     100     70     100     80
禾草的控制百分率
    处理 比率(g ai/ha)   SETVI   ECHCG   SORHA     DIGSA
化合物9-1     62.5     90     0     0     20
异丙甲草胺     1121     100     100     100     100
化合物9-1+异丙甲草胺     62.5+1121     100     100     100     100
组合物实施例2.化合物9-1与二甲吩草胺的出苗前使用阔叶杂草的控制百分率
    处理 比率(g ai/ha)   AMARE  ABUTH  CASOB  IPOHE    CHEAL   AMBEL
化合物9-1     62.5     100     95     10     50     100     40
二甲吩草胺     520     100     40     40     0     30     40
化合物9-1+二甲吩草胺     62.5+520     100     100     70     100     100     100
禾草的控制百分率
    处理 比率(g ai/ha)   SETVI  ECHCG  SORHA     DIGSA
  化合物9-1     62.5     90     0     0     20
  二甲吩草胺     1121     100     100     100     100
  化合物9-1+二甲吩草胺     62.5+1121     100     100     100     100
组合物实施例3.化合物9-1与烟嘧磺隆的出苗后使用阔叶杂草的控制百分率
  处理 比率(g ai/ha)   AMARE  ABUTH  CASOB  IPOHE  CHEAL  AMBEL
化合物9-1     31.25     60     60     0     80     90     40
烟嘧磺隆     23     70     55     30     70     70     0
烟嘧磺隆     62.5+23     95     80     10     85     95     40
禾草的控制百分率
    处理 比率(g ai/ha)   SETVI  ECHCG    SORHA     DIGSA
  化合物9-1     31.25     10     0     10     10
  烟嘧磺隆     23     85     95     85     80
  化合物9-1+烟嘧磺隆     31.25+23     90     90     95     60
组合物实施例4.化合物9-1与哒草特的出苗后使用阔叶杂草的控制百分率
    处理 比率(g ai/ha)   AMARE  ABUTH  CASOB  IPOHE  CHEAL  AMBEL
化合物9-1     31.25     60     60     0     80     90     40
哒草特     527     90     60     10     80     85     40
化合物9-1+哒草特     31.25+527     95     100     40     100     90     85
禾草的控制百分率
    处理 比率(g ai/ha) SETVI  ECHCG  SORHA   DIGSA
  化合物9-1     31.25     10     0     10     10
    哒草特     527     95     50     10     10
  化合物9-1+哒草特     31.25+527     85     60     30     60
这些化合物也可以显示出作为化学干燥剂的用途，以用作诸如棉花和马铃薯等作物的收获助剂。在温室内进行了初步研究，其中用含有本发明所述的不同化合物的溶液喷雾处理马铃薯的叶面。当处理中包括100g-1000g ai/ha时，在施用后1周内，可观察到90％以上的叶组织坏死。同样，当处理棉花植物时，在处理后48小时内，可观察到100％的叶组织坏死。

Claims (29)

1.由式I表示的化合物或其盐
Figure A9880488400021
其中X、Y独立为氢、卤素、氰基、硝基或(C1-6)卤代烷基；Z为氧或硫；Q选自
Figure A9880488400022
R1为卤素；R2、R3、R4和R5独立为氢、(C1-6)烷基或(C1-6)卤代烷基；当R3和R5与它们的连接的原子结合在一起时，它们表示取代的或未取代的4-7元环，该环任选由O、S(O)n或N-R4间隔且任选由1-3个(C1-6)烷基或一个或多个卤原子取代；R6为氢、(C1-6)烷基、(C2-6)链烯基、(C2-6)链炔基、(C1-6)卤代烷基、(C2-6)卤代链烯基、(C2-6)卤代链炔基、(C1-6)氰基烷基、(C1-6)烷氧基-(C1-6)烷基或(C1-6)烷硫基-(C1-6)烷基；A1和A2独立为氧或硫；B是CH或N；R7和R8各自独立为氢、任选由一个或多个卤原子取代的(C1-6)烷基或任选由一个或多个卤原子取代的(C3-6)环烷基，并且当R7和R8与它们所连接的原子结合在一起时，它们表示取代的或未取代的4-7元环，该环任选由O、S(O)n或N-R4间隔且任选由1-3个(C1-6)烷基或一个或多个卤原子取代；n为整数0、1或2；R9和R10为氢、(C1-6)烷基、酰基或(C1-6)烷基磺酰基，或R9和R10可形成由聚亚甲基，即(CH2)m基团(其中m是2、3、4或5的整数)与NR9R10的氮原子一起组成的环，该环可具有或不具有(C1-6)烷基取代基；Ar是取代的或未取代的芳环或杂芳环；当Q为Q3或Q6时，取代的苯基除外。
2.权利要求1的化合物或其盐，其中X、Y独立为氢或卤素，和Z为氧或硫，和Q选自Q1、Q2、Q4、Q6、Q7、Q8或Q9，和
Ar为吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、三唑基、噻唑基、异噻唑基或苯基，或为由多至5个独立选自下列的取代基取代的吡啶基、嘧啶基、三唑基、噻唑基、异噻唑基或苯基：卤素、(C1-6)烷基、卤代(C1-6)烷基、(C1-6)烷氧基、(C1-6)烷硫基、卤代(C1-6)烷氧基、(C1-6)烷基磺酰基、(C1-6)烷基亚磺酰基、二(C1-6)烷基氨基羰基、氰基、硝基、氨基、羟基、(C1-6)烷基磺酰基氨基、(C1-6)烷氧基羰基(C1-6)烷氧基、(C1-6)烷氧基羰基氨基、二苯甲酰基氨基、氨基乙酰基、氨基三氟乙酰基或氨基(C1-6)烷基磺酸酯；当Q为Q6时，取代的苯基除外。
3.权利要求1的化合物或其盐，其中X是氟，和Y是氯，和Z是氧或硫，和Q选自Q1、Q2、Q4、Q6、Q7、Q8或Q9，和Ar是2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-溴代-2-吡啶基、5-溴代-2-吡啶基、6-溴代-2-吡啶基、3-氯代-2-吡啶基、5-氯代-2-吡啶基、6-氯代-2-吡啶基、3-氟代-2-吡啶基、5-氟代-2-吡啶基、6-氟代-2-吡啶基、3-氰基-2-吡啶基、5-氰基-2-吡啶基、6-氰基-2-吡啶基、3-硝基-2-吡啶基、5-硝基-2-吡啶基、6-硝基-2-吡啶基、3-三氟甲基-2-吡啶基、4-三氟甲基-2-吡啶基、5-三氟甲基-2-吡啶基、6-三氟甲基-2-吡啶基、5-氨基-2-吡啶基、3-二甲基氨基羰基-2-吡啶基、3-甲基磺酰基-2-吡啶基、3-异丙基磺酰基-2-吡啶基、6-氯代-3-三氟甲基-2-吡啶基、3，5，6-三氟吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-溴代-2-嘧啶基、4-氯代-2-嘧啶基、4-三氟甲基-2-嘧啶基、4，6-二甲氧基-2-嘧啶基、2，6-二甲氧基-4-嘧啶基、4，6-二甲氧基-2-三嗪基、苯基、2-碘代苯基、2-三氟甲氧基苯基、2-硝基苯基、4-硝基苯基、4-氨基苯基、4-羟基苯基、4-甲基磺酰基氨基苯基、4-(1-乙氧基羰基乙氧基)苯基、2-氰基苯基、2-氰基-3-氟代苯基、2-氰基-4-氟代苯基、2-氨基-4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-苯基、2-氰基-4-硝基苯基、4-氨基-2-氰基苯基、4-硝基-2-三氟甲基苯基、4-氨基-2-三氟甲基苯基、4-乙酰基氨基-2-三氟甲基苯基、4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-2-硝基苯基、5-氯代-4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-2-硝基苯基、3-甲基-4-硝基-5-异噻唑基或5-硝基-2-噻唑基；当Q为Q6时，取代的苯基除外。
4.权利要求1中所述式(I)表示的化合物或其盐的制备方法，其中X、Y、Z、Q、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、A1、A2、B、n和Ar如本文所定义，该方法包括在碱存在下，使下式表示的化合物
Figure A9880488400041
与下式化合物反应：Ar-Hal，其中Hal为卤原子。
5.权利要求1中所述式(I)表示的化合物或其盐的制备方法，其中当R3为氢时，Q选自Q1、Q2、Q3或Q4；当R6为氢时，Q选自Q6；当R7为氢时，Q选自Q8；及X、Y、Z、R1、R2、R4、R5、R8、A1、A2、B、n和Ar如本文所定义，该方法包括在碱存在下，使下式表示的化合物
Figure A9880488400051
与下式化合物反应：R3-Hal、R6-Hal或R7-Hal，其中Hal为卤原子。
6.权利要求1中所述式(I)表示的化合物或其盐的制备方法，其中Q为Q8，及X、Y、Z、A1、A2、B、R7、R8、n和Ar如本文所定义，该方法包括使下式表示的化合物
Figure A9880488400052
在链烷醇和碱存在下重排。
7.权利要求1中所述式(I)表示的且具有式(XXXIII)的化合物或其盐的制备方法，
Figure A9880488400053
其中Q为Q9，及X、Y、Z、R9、R10、m和Ar如本文所定义，该方法包括使式(XXXII)化合物：
Figure A9880488400054
与下式表示的肼衍生物反应：
Figure A9880488400061
8.权利要求1中所述式(I)表示的且具有式(XXXIII)的化合物或其盐的制备方法，
Figure A9880488400062
其中Q为Q9，及X、Y、Z、R9、R10、m和Ar如本文所定义，该方法包括在碱存在下，使式(III)表示的化合物：
Figure A9880488400063
与3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸烷基酯反应，并用胺化剂猝灭该溶液。
9.式(XXXV)表示的化合物或其盐的制备方法，
Figure A9880488400064
其中X、Y、Z和Ar如权利要求1所定义，该方法包括使式(XXXVIII)的卤代芳基尿嘧啶：与芳基或杂芳基羟基化合物的盐反应。
10.式(XXXII)表示的化合物或其盐的制备方法，
Figure A9880488400071
其中X、Y、Z和Ar如权利要求1所定义，该方法包括用酸性化合物处理式(XXXIX)化合物：其中alkyl为烷基基团。
11.式(XXXVI)表示的化合物或其盐的制备方法，其中X、Y、Z、R9、R10和m如权利要求1所定义，该方法包括使式(XL)化合物：
Figure A9880488400074
与肼衍生物反应。
12.权利要求1中所述式(I)表示的且具有式(XXXIII)的化合物或其盐的制备方法，
Figure A9880488400075
其中Q为Q9，R9和R10为氢，A1和A2为氧，及X、Y、Z、m和Ar如本文所定义，该方法包括使式(III)的异氰酸酯：
Figure A9880488400081
与下式的亚肼基-酯(XLIII)反应其中alkyl为烷基基团。
13.除草组合物，其特征在于该组合物含有至少一种权利要求1的化合物。
14.除草组合物，该组合物包含有效量的权利要求1的化合物和农用辅助剂。
15.控制杂草的方法，该方法包括将除草有效量的权利要求1的化合物施用于欲保护的区域。
16.控制玉米地杂草的方法，该方法包括将除草有效量的权利要求1的化合物施用于玉米地。
17.控制大豆地杂草的方法，该方法包括将除草有效量的权利要求1的化合物施用于大豆地。
18.控制杂草的方法，该方法包括将除草有效量的权利要求1的化合物与另一种除草剂组合施用于欲保护的区域，以提供加和的或协同的除草作用。
19.权利要求15的控制杂草的方法，其中权利要求1的化合物作为出苗前除草剂施用于土壤中。
20.权利要求15的控制杂草的方法，其中权利要求1的化合物施用于植物叶部。
21.权利要求15的控制杂草的方法，其中所述另一种除草剂为乙酰苯胺、磺基脲或本文提及的任何一种。
22.干燥植物的方法，该方法包括将权利要求1的化合物施用于植物上。
23.权利要求22的干燥植物的方法，其中所述化合物施用于其上的植物为马铃薯植物或棉花植物。
24.由下式表示的化合物或其盐其中X、Y为氢、卤素、氰基、硝基或(C1-6)卤代烷基和Z为氧或硫和Ar是取代的或未取代的杂芳基。
25.权利要求19的化合物或其盐，其中Ar是2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-溴代-2-吡啶基、5-溴代-2-吡啶基、6-溴代-2-吡啶基、3-氯代-2-吡啶基、5-氯代-2-吡啶基、6-氯代-2-吡啶基、3-氟代-2-吡啶基、5-氟代-2-吡啶基、6-氟代-2-吡啶基、3-氰基-2-吡啶基、5-氰基-2-吡啶基、6-氰基-2-吡啶基、3-硝基-2-吡啶基、5-硝基-2-吡啶基、6-硝基-2-吡啶基、3-三氟甲基-2-吡啶基、4-三氟甲基-2-吡啶基、5-三氟甲基-2-吡啶基、6-三氟甲基-2-吡啶基、5-氨基-2-吡啶基、3-二甲基氨基羰基-2-吡啶基、3-甲基磺酰基-2-吡啶基、3-异丙基磺酰基-2-吡啶基、6-氯代-3-三氟甲基-2-吡啶基、3，5，6-三氟吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-溴代-2-嘧啶基、4-氯代-2-嘧啶基、4-三氟甲基-2-嘧啶基、4，6-二甲氧基-2-嘧啶基、2，6-二甲氧基-4-嘧啶基、4，6-二甲氧基-2-三嗪基、苯基、2-碘代苯基、2-三氟甲氧基苯基、2-硝基苯基、4-硝基苯基、4-氨基苯基、4-羟基苯基、4-甲基磺酰基氨基苯基、4-(1-乙氧基羰基乙氧基)苯基、2-氰基苯基、2-氰基-3-氟代苯基、2-氰基-4-氟代苯基、2-氨基-4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-苯基、2-氰基-4-硝基苯基、4-氨基-2-氰基苯基、4-硝基-2-三氟甲基苯基、4-氨基-2-三氟甲基苯基、4-乙酰基氨基-2-三氟甲基苯基、4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-2-硝基苯基、5-氯代-4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-2-硝基苯基、3-甲基-4-硝基-5-异噻唑基或5-硝基-2-噻唑基。
26.由下式表示的化合物或其盐
Figure A9880488400101
其中X、Y为氢、卤素、氰基、硝基或(C1-6)卤代烷基和Z为氧或硫和Ar是取代的或未取代的杂芳基。
27.权利要求26的化合物或其盐，其中Ar是2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-溴代-2-吡啶基、5-溴代-2-吡啶基、6-溴代-2-吡啶基、3-氯代-2-吡啶基、5-氯代-2-吡啶基、6-氯代-2-吡啶基、3-氟代-2-吡啶基、5-氟代-2-吡啶基、6-氟代-2-吡啶基、3-氰基-2-吡啶基、5-氰基-2-吡啶基、6-氰基-2-吡啶基、3-硝基-2-吡啶基、5-硝基-2-吡啶基、6-硝基-2-吡啶基、3-三氟甲基-2-吡啶基、4-三氟甲基-2-吡啶基、5-三氟甲基-2-吡啶基、6-三氟甲基-2-吡啶基、5-氨基-2-吡啶基、3-二甲基氨基羰基-2-吡啶基、3-甲基磺酰基-2-吡啶基、3-异丙基磺酰基-2-吡啶基、6-氯代-3-三氟甲基-2-吡啶基、3，5，6-三氟吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-溴代-2-嘧啶基、4-氯代-2-嘧啶基、4-三氟甲基-2-嘧啶基、4，6-二甲氧基-2-嘧啶基、2，6-二甲氧基-4-嘧啶基、4，6-二甲氧基-2-三嗪基、苯基、2-碘代苯基、2-三氟甲氧基苯基、2-硝基苯基、4-硝基苯基、4-氨基苯基、4-羟基苯基、4-甲基磺酰基氨基苯基、4-(1-乙氧基羰基乙氧基)苯基、2-氰基苯基、2-氰基-3-氟代苯基、2-氰基-4-氟代苯基、2-氨基-4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-苯基、2-氰基-4-硝基苯基、4-氨基-2-氰基苯基、4-硝基-2-三氟甲基苯基、4-氨基-2-三氟甲基苯基、4-乙酰基氨基-2-三氟甲基苯基、4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-2-硝基苯基、5-氯代-4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-2-硝基苯基、3-甲基-4-硝基-5-异噻唑基或5-硝基-2-噻唑基。
28.由下式表示的化合物中间体或其盐
Figure A9880488400111
其中X、Y为氢、卤素、氰基、硝基或(C1-6)卤代烷基和Z为氧或硫和Ar是取代的或未取代的杂芳基。
29.权利要求28的化合物或其盐，其中Ar是2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-溴代-2-吡啶基、5-溴代-2-吡啶基、6-溴代-2-吡啶基、3-氯代-2-吡啶基、5-氯代-2-吡啶基、6-氯代-2-吡啶基、3-氟代-2-吡啶基、5-氟代-2-吡啶基、6-氟代-2-吡啶基、3-氰基-2-吡啶基、5-氰基-2-吡啶基、6-氰基-2-吡啶基、3-硝基-2-吡啶基、5-硝基-2-吡啶基、6-硝基-2-吡啶基、3-三氟甲基-2-吡啶基、4-三氟甲基-2-吡啶基、5-三氟甲基-2-吡啶基、6-三氟甲基-2-吡啶基、5-氨基-2-吡啶基、3-二甲基氨基羰基-2-吡啶基、3-甲基磺酰基-2-吡啶基、3-异丙基磺酰基-2-吡啶基、6-氯代-3-三氟甲基-2-吡啶基、3，5，6-三氟吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-溴代-2-嘧啶基、4-氯代-2-嘧啶基、4-三氟甲基-2-嘧啶基、4，6-二甲氧基-2-嘧啶基、2，6-二甲氧基-4-嘧啶基、4，6-二甲氧基-2-三嗪基、苯基、2-碘代苯基、2-三氟甲氧基苯基、2-硝基苯基、4-硝基苯基、4-氨基苯基、4-羟基苯基、4-甲基磺酰基氨基苯基、4-(1-乙氧基羰基乙氧基)苯基、2-氰基苯基、2-氰基-3-氟代苯基、2-氰基-4-氟代苯基、2-氨基-4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-苯基、2-氰基-4-硝基苯基、4-氨基-2-氰基苯基、4-硝基-2-三氟甲基苯基、4-氨基-2-三氟甲基苯基、4-乙酰基氨基-2-三氟甲基苯基、4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-2-硝基苯基、5-氯代-4-(1-乙氧基羰基乙氧基)-2-硝基苯基、3-甲基-4-硝基-5-异噻唑基或5-硝基-2-噻唑基。
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