CN1509142A - 含有苯甲酰基衍生物、含氮肥料以及辅剂的除草组合物 - Google Patents

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Abstract

一种区域性控制杂草生长的方法,其包括于该区域中施用除草有效量的:(a)一种式(I)的苯甲酰基衍生物:其中:R1,R2,R3,R4,R5和W如说明中所定义;(b)一种含氮肥料;和(c)一种或多种辅剂;及其组合物。

Description

含有苯甲酰基衍生物、含氮肥料以及辅剂的除草组合物
本发明涉及除草剂的技术领域,特别涉及含有某些苯甲酰基环己烷二酮类与氮肥料以及辅剂组合的组合物,其有效选择性控制重要的植物农作物中的杂草。本发明也包括一种在农作物(特别是玉米农作物)存在下控制不要的植物的方法,通过在农作物或不想要的植物的区域施用一种包括除草有效量的苯甲酰基衍生物,含氮肥料和一种或多种的辅剂,选择性混合额外除草剂或安全剂的除草组合物。
有许多揭述苯甲酰基环己烷二酮类除草剂的专利申请案。某些揭示在WO 00/21924和WO 0107422的苯甲酰基环己烷二酮化合物形成此类化合物一特别有效的类别。WO 9963823揭示包含3-杂环基取代的吡唑的苯甲酰基衍生物与辅剂和肥料的除草组合物。WO 0053014揭示包含3-杂环基取代的吡唑的苯甲酰基衍生物与辅剂的除草组合物。WO 9219107揭示包含2-苯甲酰基-环己烷-1,3-二酮衍生物与含氮肥料和辅剂的除草组合物。
然而,使用从这些专利得知的苯甲酰基环己烷二酮类经常在实践中伴随一些缺点。例如已知化合物的除草活性不总是适当的,或如果除草活性是适当的,却观察到了不希望发生的有用植物的损坏。
氮在本领域中已知作为肥料且描述在1988版农场化学品手册,B48和B49页。商购可得的含氮肥料包括无水氨、硝酸铵、硫酸铵、尿素、氮溶液(其包括屎素硝酸铵)、硝酸钾和其组合。
术语辅剂包括表面活性剂,例如湿润剂、乳化剂、分散剂和/或有机溶剂、矿物和植物油类和其组合。辅剂,尤其是那些适合于农业化学使用的,例如从Foy,C.L.,美国佛罗里达农业化学的辅剂CRCPress公司,Boca Raton得知。
申请人已发现在使用苯甲酰基环己烷二酮类化合物与含氮肥料及一种或多种的辅剂的组合物时可显著提高这些化合物的除草效能。
本发明提供一种在区域控制杂草生长的方法,其包括于区域性施用除草有效量的下列成份:
(a)一种式(I)的苯甲酰基衍生物:
Figure A0280998600081
其中:
R1为式(II):
或R1为-CH2O(卤烷基)、-CH2O(烷基)、-CH2O(环烷基)、-CH2OCH2(环烷基)、-CH2O(CH2)2O(CH2)2O烷基、-CH2S(卤烷基)、-CH2OCH2R8或-OCH2(环烷基);
R2和R3彼此独立为氢、卤素、氰基、硝基、-S(O)n烷基、-S(O)n卤烷基、烷基、卤烷基、烷氧基或卤烷氧基;
R4为氢、-SO2烷基、-CO苯基或-SO2苯基(苯基可选择性被烷基、卤烷基、烷氧基、卤烷氧基、卤素、氰基或硝基取代);
R5为氢或烷基;
R6为氰基、CONH2、NHSO2烷基、NHSO2卤烷基、OR9、CO2烷基、-S(O)n烷基或-S(O)n卤烷基;
R7为氢或烷基;
R8为2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基或2-四氢吡喃基环;
R9为氢、烷基、卤烷基、链烯基、卤烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基或环烯基;
w为1或2;和
n为0、1或2:
或其农业上可接受的盐或金属络合物;
(b)一种含氮肥料;和
(c)一种或多种的辅剂。
其中R4为氢的式(I)化合物可存在数个酮或醇互变异构体形式。此外在某些情况中上述取代基可有助于光学异构和/或立体异构现象。所有这些形式和混合物被本发明所包括。
除非特别指出否则在说明中下列术语通常被如此定义:-
“烷基”表示具有一到六个碳原子的直链-或支链烷基;
“卤烷基”表示经一个或以上卤素取代的具有一到六个碳原子的直链-或支链烷基;
“烷氧基”表示具有一到六个碳原子的直链-或支链烷氧基;
“卤烷氧基”表示经一个或以上卤素取代的具有一到六个碳原子的直链-或支链烷氧基;
“链烯基”表示具有二到六个碳原子的直链-或支链烯基;
“卤烯基”表示经一个或以上卤素取代的具有二到六个碳原子的直链-或支链烯基;
“炔基”表示具有三到六个碳原子的直链-或支链炔基;
“卤炔基”表示经一个或以上卤素取代的具有三到六个碳原子的直链-或支链炔基;
“环烷基”表示三到六元饱和环碳环;
“环烯基”表示五或六元的单不饱和环碳环;
“卤素”表示氟,氯,溴或碘原子。
术语“农业上可接受的盐”意谓盐,其阳离子为在本领域为已知且接受用于形成农业或除草使用的盐。优选盐为水溶性。与碱的适当盐包括碱金属(例如钠和钾),碱土金属(例如钙和镁),铵和胺(例如二乙醇胺,三乙醇胺,辛胺,吗啉和二辛基甲胺)盐。
术语“金属络合物”意谓其中R4表示氢的化合物(或其互变异构体),其中一个或以上的式(I)的2-苯甲酰基衍生物的氧原子作用为金属阳离子的螯合剂。这种阳离子的实例包括锌、锰、铜、亚铜、铁、亚铁、钛和铝。
含氮肥料普遍归类为硝酸盐或铵盐类。商购可用的铵盐类包括无水氨、氨水、硝酸铵、硫酸铵、液态氮肥料和尿素。这种硝酸盐类肥料包括硝酸铵、氮溶液、硝酸钙和硝酸钠。优选含氮肥料为氮溶液。最优选含氮肥料为尿素硝酸铵(UAN)(其中%N从大约28%到大约33%)、硫酸铵、尿素、氨基乙酸或其混合物。UAN溶液和其他的氮溶液可通过本领域已知的方法制备。
使用于组合物中的含氮肥料的量通常大约50~3000克/公顷,优选大约50~1500克/公顷,和更优选大约150~300克/公顷。
本申请人已出乎意料地发现提供最有效的杂草控制效能的含氮肥料存在于组合物中的最优选量。
优选辅剂为表面活性剂或有机液体,如果需要,后者包含促进液体在喷雾槽中均匀分布的适当乳化剂。
表面活性剂类包括非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例包括:
a)羧酸盐,例如椰子油脂肪酸的钠和钾盐;
b)磺酸盐,例如直链或支链烷基苯磺酸盐类,木质素磺酸钠、钙和铵,石油磺酸盐类,石蜡磺酸盐类和烷基萘磺酸盐类;
c)硫酸酯盐,例如硫酸化直链低级醇;和
d)膦酸多膦酸酯,例如磷酸烷酯钠;和
e)磷酸或硫酸-和乙氧化的二-或三苯乙烯基酚的酯,如自由酸或盐。
阳离子表面活性剂的实例包括:
a)长链胺类;
b)季铵盐,例如溴化十六烷基三甲基铵和氯化N-烷基三甲基铵;和
c)聚氧乙烯化的长链胺类。
非离子表面活性剂的实例包括:
a)聚氧乙烯化的烷基酚;
b)聚氧乙烯化的饱和及不饱和脂肪醇;
c)聚氧乙烯化的聚氧丙二醇类;
d)天然脂肪酸的甘油酯和聚甘油酯;
e)乙氧化的山梨醇酯例如Atplus 309 F;
f)烷醇胺;
g)叔炔二醇类;
h)聚氧乙烯化的聚硅氧烷;
i)N-烷基吡咯烷酮;
j)烷基聚苷;
k)乙氧化的芳烷基酚类;
l)乙氧化的烷基酚类;
m)乙氧化基的羟基-脂肪酸,如例如蓖麻油衍生物;
n)环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;和
o)EO-PO嵌段共聚物和乙二胺的缩合产物。
两性表面活性剂的实例包括:
a)β-N-烷氨基丙酸;
b)N-烷基-β-亚氨基二丙酸;
c)咪唑啉羧酸盐;
d)N-烷基甜菜碱;
e)氨基氧化物;
f)磺基三甲铵乙内酯或磺基甜菜碱;和
g)磷脂。
这些表面活性剂和其他描述在Drew Myers,表面活性剂科学和技术,(纽约:VCH出版公司,1988),第2章和Milton J.Rosen,表面活性剂和界面现象,第2版,(纽约:John Wiley and Sons,Inc.1989),第1章。
有机液体的实例为:
1.非极性的溶剂例如:
a)芳族烃类,即苯的衍生物,例如甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯、二异丙基苯、茚满和萘的衍生物例如1-甲基萘、2-甲基萘;
b)脂族烃,例如戊烷、己烷、辛烷、环己烷和脂族及异链烷烃矿物油类(EXXon的Exol D、Isopor);
c)芳族和脂族烃的混合物(Solvesso);
d)卤化脂族烃例如二氯甲烷;及
e)卤化芳烃类例如氯苯或二氯苯;
2.极性亲脂性液体:
a)植物或动物-油类脂肪酸甘油酯或乙二醇脂肪酸酯类,例如玉米子油、棉花子油、亚麻子油、大豆油、椰子油、棕榈油、蓟油和蓖麻油;
b)饱和及不饱和脂肪酸的酯(单羧酸单酯),例如(C1-C7)烷羧酸-(C1-C6)烷基酯、饱和及不饱和(C8-C22)脂肪酸-(C1-C6)烷基酯(例如辛酸、羊蜡酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和植物和动物油类的衍生物例如烷基化的菜籽油的烷基酯);
c)芳族羧酸的酯例如苯二甲酸-(C1-C12)烷基酯,尤其是苯二甲酸-(C4-C8)烷基酯;
d)其他有机酸的酯例如[(C1-C18)-烷基]-膦酸-二-[(C1-C12)烷基-和/或-环烷基]-酯,优选[(C4-C16)烷基]-膦酸-二-[(C1-C12)烷基]-酯,特别是辛烷膦酸-双-(2-乙基己基)-酯(HOE S 4326,Clariant);
3.来自上述类别1)和/或2)的溶剂的混合物。
在本发明中优选表面活性剂的实例包括下列:聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯;烷芳基-聚氧乙烯;石蜡基石油润滑油;聚乙氧基化多元醇脂肪酸和多元醇脂肪酯;农作物油浓缩剂;和基于硅氧烷的添加剂。
除上述表面活性剂之外,其他惰性辅剂也可合并至本发明的组合物中以提供较满意的调配物。这种惰性辅剂包括潮湿剂(spreader)、乳化剂、分散剂、发泡辅剂、泡沫抑制剂、渗透剂和中和剂。
术语除草剂使用在此处是指控制或修正植物生长的化合物。术语植物用以包括所有的萌芽后植物,范围从播种到定殖的植物。
术语含氮肥料使用在此处是指所有植物的植物生长所需要的相当量的主要营养物。本发明的方法允许栽培者在单一操作中施用含氮肥料,辅剂和除草剂,其具有时间和节省劳力的优点。
此外出乎意料地发现最优选量的表面活性剂存在于本发明的组合物中,其提供最有效的杂草控制。
本发明的优选化合物为式(Ia):
Figure A0280998600131
其中:
R1为式(II):
或R1为-CH2O-(卤代-C1-C4-烷基)、-CH2O-(C1-C4-烷基)、-CH2O(CH2)2O(CH2)2O-C1-C4烷基、-CH2OCH2R8或-OCH2-(C3-C6-环烷基);
R2为甲基、-S(O)n甲基、-S(O)n乙基或卤素;
R3为三氟甲基、-S(O)n甲基、-S(O)n乙基或卤素;
R5和R5a各为氢、甲基或乙基;
R6为氰基或OR9
R7为氢或C1-C4-烷基;
R8为2-四氢呋喃基或3-四氢呋喃基环;及
R9为C1-C4-烷基。
本发明的更优选化合物为式(Ia)其中:
R1为式(II):
或R1为-CH2O-(卤代-C1-C4-烷基)(其中卤烷基优选为经一到五个氟原子取代的乙基)、-CH2O-(C1-C4-烷基)、-CH2O(CH2)2O(CH2)2O-甲基、-CH2OCH2R8或-OCH2-(环丙基);
R2为卤素或甲基;
R3为-S(O)n甲基或-S(O)n乙基;
R5和R5a各为氢或甲基;
R6为氰基或OR9
R7为氢或甲基;
R8为2-四氢呋喃基环;和
R9为甲基或乙基。
最优选式(I)的化合物为:
2-[2-氯代-3-(5-氰甲基异噁唑啉-3-基)-4-乙基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-(2,2,2-三氟乙氧基甲基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
2-{2-氯代-4-甲基磺酰基-3-[四氢呋喃-2-基]甲氧基甲基]苯甲酰基}环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-(5-乙氧基甲基异噁唑啉-3-基)-4-乙基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-(2,2-二氟乙氧基甲基)-4-乙基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-(甲氧基乙氧基乙氧基甲基)4-甲基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-(5-甲氧甲基-5-甲基异噁唑啉-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-4-乙基磺酰基-3-(5-甲氧基甲基-5-甲基异噁唑啉-3-基)苯甲酰基]-环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-(5-乙氧基甲基-5-甲基异噁唑啉-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-4-乙基磺酰基-3-(5-甲氧基甲基异噁唑啉-3-基)苯甲酰基]-环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-环丙基甲氧基-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-环丙基甲氧基-4-甲基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
和2-[2-氯代-3-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基甲基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮。
式(I)的苯甲酰基衍生物可通过已知方法,例如WO 00/21924和WO 01/07422所述制备。
根据本发明的混化合物具有抗广泛范围的经济重要单子叶和双子叶有害植物的除草活性。活性物质也有效作用于从块茎、根茎或其他多年生有机体发芽且难以控制的多年生杂草。
可被根据本发明化合物控制的单子叶和双子叶杂草植物群包括下列:
单子叶杂草植物,例如一年生植物中的燕麦属(Avena)、毒麦属(Lolium)、看麦娘属(Alopecurus)、虉属(Phalaris)、稗属(Echinochloa)、马唐属(Digitaria)、狗尾草属(Setaria)及莎草属(Cyperus)物种和多年生植物种的中冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、白茅属(Imperata)及高粱属(Sorghum)以及多年生的莎草属(Cyperus)物种,和
双子叶杂草物种,例如一年生植物中的猪殃殃属(Galium)、堇菜属(Viola)、婆婆纳属(Veronica)、野芝麻属(Lamium)、繁缕属(Stellaria)、苋属(Amaranthus)、欧白芥属(Sinapis)、甘薯属(Ipomoea)、母菊属(Matricaria)、苘麻属(Abutilon)和黄花稔属(Sida)及在多年生杂草的情况中的旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和蒿属(Artemisia)。
发生在稻米的特殊耕作条件下的有害植物,例如稗属(Echinochloa)、慈姑属(Sagittaria)、泽泻属(Alisma)、荸芥属(Eleocharis)、莞草属(Scirpus)和莎草属,亦显著被根据本发明的组合物良好控制。
虽然根据本发明混合物具有抗单-和双子叶杂草的优异除草活性,但重要经济农作物的农作物植物,例如小麦、大麦、裸麦、稻米、玉米、甜菜、棉花和大豆,仅被可忽略程度地或一点也不被损害。为此理由,本发明的组合物非常适合于选择性控制在种植农业植物或观赏性植物中不想要的植物。
考虑他们的除草性质,本发明的组合物也可用以控制已知基因改良植物或欲发展基因改良的植物农作物中的有害植物。通常,转基因植物以特别地有利的性质区别,例如以抗某些农药,尤其某些除草剂,抗植物疾病或植物疾病的病原体例如些某昆虫或微生物例如真菌、细菌或病毒。
根据本发明的组合物优选使用在有用植物和观赏植物的经济重要的转基因农作物,例如谷类例如小麦、大麦、裸麦、燕麦、小米、稻米、树薯和玉米或甜菜、棉花、大豆、油料种子油菜、马铃薯、蕃茄、豌豆和其他类植物的农作物。
本发明的组合物可优选作为除草剂使用于对除草剂的植物毒性效应具抗药性或通过转基因使之具有抗药性的有用植物农作物。
本发明因此涉及上述根据本发明的组合物作为控制转基因农作物植物的有害植物的除草剂的用途。
根据本发明的进一步特征,提供组合物,其包括:
(a)一种除草有效量的式(I)的苯甲酰基衍生物或其农业上可接受的盐或金属络合物;
(b)一种含氮肥料;和
(c)一种或多种的辅剂;与除草上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂组合。
式(I)化合物可以各种方式配制,由其生物和/或化学物理参数决定。可能的适当调配物的实例包括:可湿性粉末(WP)、水溶性粉末(SP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、乳状液(EW)、例如水包油型或油包水型乳液、可喷雾溶液、悬浮液浓缩剂(SC)、油或水基分散液、油混溶性溶液、胶囊悬浮液(CS)、喷粉剂(DP)、涂敷剂(dressing agent)、用于播散和土壤使用的颗粒、微粒形式的粒剂(GR)、喷洒粒剂、包衣颗粒和吸附颗粒、水可分散性颗粒(WG)、水溶性颗粒(SG)、ULV调配物、微胶囊和蜡。这种个别调配物类原则上为已知且描述在例如:Winnacker-Küchler,《化学技术》(Chemische Technologie),第7册,C.Hauser Verlag Munich,第4版,1986,Wade van Valkenburg,″Pesticide Formulations″,Marcel Dekker,N.Y,1973;K.Martens,《喷雾干燥手册》(″Spray Drying″Handbook),第三版,1979,伦敦G.Goodwin公司。
必需的调配物辅剂例如惰性材料,表面活性剂,溶剂和其他添加剂同样已知且描述于例如:Watkins,″Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers″,第二版,Darland Books,Caldwell N.J.,H.v.Olphen,″Introduction to Clay Colloid Chemistry″;第二版,J.Wiley& Sons,N.Y.;C.Marsden,″Solvents Guide″;第二版,Interscience,N.Y.1963;McCutcheon′s″Detergents and Emulsifiers Annual″,MCPubl.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley and Wood,″Encyclopedia ofSurface Active Agents″,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Schnfeldt,″Grenzflchenaktive Athylenoxidaddukte″,Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976;Winnacker-Küchler,″Chemische Technologie″,第7册,C.Hauser Verlag Munich,第四版1986。
以这些调配物为基础,也可结合其他除草活性物质,例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂,也可结合安全剂、肥料和/或生长调节剂制备组合物,例如以最终调配物或槽混合物的形式。
可湿性粉末为可均匀分散在水中的制剂,且其除活性化合物之外,也包含离子和/或非离子类的表面活性剂(湿润剂,分散剂),例如聚乙氧基化的烷基酚类、聚乙氧基化的脂肪醇类、聚乙氧基化的脂肪胺类、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐类、烷磺酸盐类、烷基苯磺酸盐类、木质素磺酸钠、2,2′-二萘基甲烷-6,6′-二磺酸钠、二丁基萘-磺酸钠或者加入稀释剂或惰性物质的油酰基甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉末,将除草活性物质,例如,在惯用设备例如锤磨机,鼓风研磨机和空气-喷射研磨机中被磨细并同时或顺序地与调配物辅剂混合。
制备可乳化浓缩剂是通过将活性物质溶解在有机溶剂,例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或者较高沸点芳族烃或烃类或加入一种或多种离子和/或非离子类的表面活性剂(乳化剂)的有机溶剂的混合物中。可使用的乳化剂的实例为:烷芳基磺酸钙例如十二烷基苯磺酸钙或非离子乳化剂例如脂肪酸聚乙二醇酯类、烷芳基聚乙二醇醚类、脂肪醇聚乙二醇醚类、环氧丙烷/环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚类、山梨糖醇酯类例如,山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯例如聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯类。
喷粉剂通常是通过研磨活性物质与细分固体物质,例如滑石、天然白土例如高岭土、膨润土和叶蜡石或硅藻土而获得。
悬浮液浓缩剂可以水-或油为基质的。他们可通过,例如使用商品珠研磨机湿式研磨,且任选地添加例如在上述其他调配物形式的情形下已描述的表面活性剂。
乳状液,例如水包油型乳剂(EW),其制备可利用搅拌器、胶体研磨机和/或静态混合器使用水性有机溶剂和需要的话如上述提及的表面活性剂。
颗粒可通过将活性物质喷雾在吸附性粒化惰性材料或利用粘合剂,例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或者矿物油类将活性物质浓缩剂施用到载体(例如砂、高岭石或经粒化的惰性材料)的表面而制备。
适宜的活性物质也可在惯用制备肥料颗粒的方式中粒化-如果需要作成与肥料的混合物。
通常,水可分散性颗粒是通过惯用方法制备,例如喷雾干燥、流化床粒化法、盘粒化法、使用高速混合器混合和无固体惰性材料的挤出法。
对于盘粒剂、液化床粒剂、挤出粒剂和喷雾粒剂的制备,参见例如“喷雾干燥手册”,第三版,1979,伦敦G.Goodwin公司;J.E.Browning,″Agglomeration″,Chemical and Engineering 1967,第147页以下;″Perry′s Chemical Engineer′s Handbook″,第5版,McGraw-Hill,纽约1973,第8-57页的方法。
植物保护剂的调配物的进一步细节参见,例如G.C.Klingman,″Weed Control as a Science″,约翰维斯父子公司,纽约,1961,第81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans,″Weed Control Handbook″,第5版,Blackwell科学出版社,牛津,1968,第101-103页。
通常,农业化学制剂包含0.1到99重量%,特别是0.1到95重量%的式(I)活性物质。
在可湿性粉末中,活性物质浓度为,例如约10到90重量%,由惯用配方成份所组成的剩余物到100重量%。在可乳化浓缩剂的情形中,活性物质浓度可为大约1到90,优选5到80重量%。喷粉剂形式的调配物包含1到30重量%的活性物质,优选通常5到20重量%的活性物质,且可喷雾的溶液包含大约0.002到2重量%,优选0.01-0.2重量%的活性物质。在水可分散性颗粒的情形中,活性物质含量部分视活性化合物是否为液体或固体及所使用的其他制粒辅剂,填充剂等等而定。在水可分散性颗粒情形中,活性物质的含量在1和95重量%之间,优选在10和80重量%之间。
此外,这种上述活性物质调配物,如果需要含有于各情况中惯用的辅剂,例如粘合剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂及溶剂、填料、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂及pH和粘度调节剂。
可与根据本发明的活性物质使用于混合调配物或于槽混合的成份为,例如,已知活性物质如被描述于,例如杂草研究26,441-445(1986),或“农药手册”,第11版本,英国农作物保护会议和王室化学协会,1997和其中所引用的文献。
为了使用,将商购可得的调配物,如果需要,以惯用方式稀释,例如在可湿性粉末、可乳化浓缩剂、分散液和水分散颗粒的情况中使用水。喷粉剂、土壤颗粒、散布用颗粒和可喷雾溶液的形式,通常在使用之前不用其他惰性物质进一步稀释。
式(I)化合物所需的施用比随外部条件例如(特别是)温度、湿气和所使用的除草剂类而改变。其可在宽限度内改变,例如在0.001和10.0公斤/公顷的间或以上的活性物质,但是优选在0.005和5公斤/公顷的间和更优选在0.01和1公斤/公顷之间。
根据本发明的进一步特征,提供一种产物,其包括:
(a)一种除草有效量的式(I)的苯甲酰基衍生物或其农业上可接受的盐或金属络合物;
(b)一种含氮肥料;和
(c)一种或多种的辅剂;与除草上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂;用于分开、同时或依次施用进行区域性杂草控制的组合制剂。
出乎意料地发现,比较于槽混合物,上述组分(a),(b)和(c)的混合物的预混合调配物提供程度提高的杂草控制及农作物选择性,因此预混合调配物成为本发明所优选的。
下列非限制性实施例举例说明本发明的方法。在这种实施例中所用的式(I)的化合物给予下列代码:
B1=2-[2-氯代-3-(2,2,2-三氟乙氧基甲基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
B2=2-[2-氯代-3-(5-氰甲基异噁唑啉-3-基)-4-乙基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
B3=2-{2-氯代-4-甲基磺酰基-3-[四氢呋喃-2-基]甲氧甲基]苯甲酰基}环己烷-1,3-二酮;
B4=2-[2-氯代-3-(甲氧基乙氧基乙氧基甲基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;和
B5=2-[2-氯代-3-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基甲基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮。
下列代码用于各种农作物及除草种类:
HORVS=大麦;ORYSP=移植水稻;ORYSW=播种水稻;ZEAMA=玉米;ABUTH=茼麻;AMARE=反枝苋;AVEFA=野燕麦;CHEAL=藜;CYPIR=碎米莎草;CYPES=油莎豆;ECHCG=稗;GALAP=猪殃殃;MATCH=母菊(Matricaria chamomilla);POLCO=卷茎胶;SETFA=法式狗尾草(Setaria faberii);SETLU=金色狗尾草;SETVI=狗尾草(Setaria viridis):STEME=繁缕;和VIOTR=三色堇。
在下列实施例中以″WP20″为特征的除草化合物作为可湿性粉末包含20%的活性成分、20%Wessalon SV、10%的表面活性剂、30%Texapon K12、5%Calogon T、0.2%Fluowet PP、14.8%的高岭土W.。这种可湿性粉末是通过本领域技术人员所已知的方法制造的。
其他作为调配物类的缩写的符号描述在表12之后。
实施例1
在温室中萌芽后的杂草控制
将各种类的农作物和杂草的种子种植在硅壤土中且放置在良好生长条件下的温室中的气候室中。在播种四个星期之后,以包含测试化合物的槽混合物喷雾于所述植物,喷雾率为300升/公顷的喷雾溶液。所述植物在施用十四天后经目测评估,植物的控制百分比显示在表1和2中。结果显示用Hasten(大豆油基的辅剂)调配的化合物B1和B2的杂草控制在硫酸铵的加入下得到更进一步的改善。
表1
混合物     剂量g a.i./ha                    控制百分比
SETLU ABUTH MATCH POLCO VIOTR
B1(WP20)     75    58    85    43    43    65
B1(WP20)+Hasten     751750    78    90    43    83    70
B1(WP20)+Hasten+硫酸铵     7517503000    75    95    58    88    70
表2
混合物     剂量g a.i./ha              控制百分比
ABUTH AMARE CHEAL VIOTR
B2(WP20)     75    40    68     60    55
B2(WP20)+Hasten     751750    75    83     95    65
B2(WP20)+Hasten+硫酸铵     7517503000    90    85     98    70
实施例2
对稻谷中杂草的影响
将各种杂草种和稻谷类农作物的种子种植在良好生长条件下的温室的硅壤土中。在播种三个星期之后,以包含测试化合物的槽混合物喷雾于所述植物,喷雾率为600升/公顷的喷雾溶液。所述植物在施用三星期后经目测评估,植物的控制百分比显示在表3中。结果显示单独调配表面活性剂或硫酸铵的化合物B2的杂草控制分别通过加入硫酸铵或表面活性剂得到显著改善,而且对稻谷类的损害非常低。
表3
混合物     剂量g a.i./ha                    控制百分比
稻米种类 杂草种类
    Senia    Cypress    ECHCG    CYPES
B2(WP20)     50     0    0    0    15
B2(WP20)+硫酸铵     50     8    3    40    20
B2(WP20)+Hasten+硫酸铵     50500300     3    5    91    35
实施例3
以水施用对稻谷杂草的影响
将各种类杂草和稻谷的种子种植在良好生长条件下的温室的硅壤土中。在播种三个星期之后,以包含调配的测试化合物的槽混合物喷洒于淹在稻田水中植物。所述植物在施用三个星期之后经目测评估,植物与未处理的对照组比较的控制百分比显示在表4中。结果显示与乙基化的大豆油调配的化合物B2的杂草控制通过加入硫酸铵而改善。没有观察到水稻的损害。
表4
混合物     剂量g a.i./ha       控制百分比
ORYSP CYPES
B2(WP20)     12.5     0     45
B2(WP20)+硫酸铵     12.5500     0     40
B2(WP20)+Hasten+硫酸铵     12.5500300     0     75
实施例4
在田野条件下玉米萌芽后的杂草控制
使用实施例1的方法,但是使用户外田野盆式试验获得显示在下表5,6和7中的结果。表5和6的结果显示调配成非水性悬浮液浓缩剂的化合物B2的杂草控制通过加入硫酸铵而改善。没有观察到玉米的损害。表7说明使用二种不同表面活性剂的结果。
表5
混合物     g ai/ha                             控制百分比
 ZEAMA    ECHCG    SETVI    SETLU  SETFA  ABUTH    CHEAL    GALAP
B2(1K05A1)     50  0    48    68    70     75     30    78    25
B2(1K05A1)+硫酸铵     50100  0    83    85    75     85     48    83    45
B2(1K05A1)+硫酸铵     50300  0    78    73    80     93     55    95    60
表6
混合物    剂量g ai/ha                                     控制百分比
 ZEAMA    AVEFA    ECHCG    SETVI    SETLU  SETFA  ABUTH  CHEAL    GALAP
B2(1K05A1)    75  0    65    70    75    75     83     30     83    25
B2(1K05A2)    75  0    60    85    68    83     88     35     93    43
B2(1K05A5)    75  0    55    78    68    88     95     48     90    50
表7
混合物    剂量g ai/ha                                      控制百分比
 ZEAMA   AVEFA    ECHCG    SETVI   SETLU    SETFA    ABUTH    CHEAL    GALAP
B2(1K03A1)    75  0   65    63    68   85    95    58    95    50
B2(1K03A2)    75  0   73    75    73   90    99    55    85    55
实施例5温室萌芽后的杂草控制
使用实施例1的方法,获得显示在下表8中的结果,其显示调配成水基液体调配物的化合物B2的杂草控制通过加入尿素或甘氨酸而改善。
表8
 混合物     剂量g a.i./ha                      控制百分比
   HORVS   ZEAMA   STEME   AMARE   CYPIR
 B2(00 SL05A1)     100    13   0   28   80   33
 B2(00 SL05A5)     100    0   0   63   90   48
 B2(00 SL05A6)     100    0   0   68   89   45
实施例6
在户外盆试验中萌芽后的杂草控制
使用实施例1的方法,在户外盆试验中获得显示在下表9中的结果。结果显示调配成油分散液1K05 A1的化合物B2的杂草控制通过加入硫酸铵而改善,和此外含有用于功效增强的最适宜量的硫酸铵。100克/公顷到300克/公顷范围中的硫酸铵产生最好的杂草控制效果。
表9
混合物     剂量g a.i./ha                         控制百分比
 ZEAMA    SCHCG    LOLMU    SETVI    ABUTH     GALAP
B2,1K05A1     50  0    60    10    68    30     25
B2,1K05A1+(NH4)2SO4     50100  0    48    13    85    48     45
B2,1K05A1+(NH4)2SO4     50150  0    75    13    80    43     50
B2,1K05A1+(NH4)2SO4     50300  0    83    18    73    55     63
B2,1K05A1+(NH4)2SO4     501000  0    78    15    73    50     60
B2,1K05A1+(NH4)2SO4     503000  0    60    13    68    45     45
实施例7温室试验中萌芽后的杂草控制
使用实施例1的方法,但使用其他的式(I)化合物,表10显示杂草控制通过加入氮肥料而改善。结果也显示不同氮肥料量的效果,如与3000克/公顷的硫酸铵比较,使用300克/公顷的杂草控制较大。
表10
 混合物     剂量g ai/ha             控制百分比
SINAL PHBPU AVEFA
 B4(WP20)+21 ActirobB     50     20     20     0
 B4(WP20)+21 ActirobB+硫酸铵     50300     65     70     20
 B4(WP20)+21 ActirobB+硫酸铵     503000     60     55     0
 B5(WP20)+21 ActirobB     50     60     75     30
 B5(WP20)+21 ActirobB+硫酸铵     50300     70     80     35
 B5(WP20)+21 ActirobB+硫酸铵     503000     60     45     30
实施例8
在温室试验中萌芽后的杂草控制
重复实施例1的方法但使用不同量的表面活性剂。表11中的结果显示用于最佳控制杂草的表面活性剂的最适宜量。因此100克/公顷到1000克/公顷的ActirobB,和100克/公顷到300克/公顷的GenapolX090产生最佳的杂草控制,而更高的剂量效果反而较低。
表11
 混合物  剂量g ai/ha  控制百分比
 ALOMY  ECHCG  AMARE  CHEAL
 B2 as WP20  100  30  40  35  58
 B2 as WP20+ActirobB  100100  85  92  60  60
 B2 as WP20+ActirobB  1001000  88  99  66  68
 B2 as WP20+ActirobB  1002000  75  80  58  55
 B2 as WP20+GenapolX090  100100  90  88  60  70
 B2 as WP20+GenapolX090  100300  88  97  68  75
 B2 as WP20+GenapolX090  1001000  85  88  58  70
实施例9
在户外盆试验中萌芽后的杂草控制
使用实施例1的方法,在户外盆试验中获得显示在下表12中的结果。结果显示调配成油分散液1K03 A1的预混合调配物的化合物B2的杂草控制高于可湿性粉末加上2升/公顷表面活性剂ActirobB加上3公斤/公顷的硫酸铵的槽混合物。
表12
 混合物 剂量g ai/ha  控制百分比
 ZEAMA  SETVI  SETLU
 B2(WP20) 50  0  48  35
 B2(WP20)+ActirobB+硫酸铵 5020003000  5  93  78
 B2(1K03A1) 50  0  100  83
使用于上表的表面活性剂:
Hasten=大豆油基的辅剂
Atplus 309F=包含偶合剂的非离子性表面活性剂
Inex=辅剂
Genapol X150=乙氧基化的异十三醇聚乙二醇醚的非离子性表面活性剂
Genapol X090=乙氧基化的异十三醇聚乙二醇醚的非离子性表面活性剂
Emulsogen EL400=蓖麻油基的非离子性表面活性剂
ActirobB=油菜籽油基的辅剂
RME=甲基化油菜籽油
使用于上表中的调配物:
1K05 A1=包含a.i.(50克/升),溶剂(RME,760克/升)和Atplus309F(120克/升)的非水性悬浮液浓缩剂
1K05 A2=包含a.i.(50克/升),溶剂(RME,677克/升),Atplus309F(120克/升)和硫酸铵(100克/升)的非水性悬浮液浓缩剂
1K05 A5=包含a.i.(50克/升),溶剂(RME,625克/升),Atplus309F(120克/升)和硫酸铵(150克/升)的非水性悬浮液浓缩剂
1K03 A1=包含a.i.(33克/升),溶剂(RME,644克/升),Atplus309F(120克/升)和硫酸铵(150克/升)的非水性悬浮液浓缩剂
1K03 A2=包含a.i.(33克/升),溶剂(RME,647克/升),EmulsogenEL400(120克/升)和硫酸铵(150克/升)的非水性悬浮液浓缩剂。
SL05 A1=包含a.i.(50克/升)和Genapol X-150(200克/升)的水基液调配物
SL05 A5=包含a.i.(50克/升),Genapol X-150(200克/升)和尿素(5%)的水基液调配物
SL05 A6=包含a.i.(50克/升),Genapol X-150(200克/升),尿素(5%)和胺酸(5%)的水基液调配物。

Claims (10)

1.一种区域性控制杂草生长的方法,其包括于该区域中施用除草有效量的下列成份:
(a)一种式(I)的苯甲酰基衍生物:
Figure A0280998600021
其中:
R1为式(II):
Figure A0280998600022
或R1为-CH2O(卤烷基)、-CH2O(烷基)、-CH2O(环烷基)、-CH2OCH2(环烷基)、-CH2O(CH2)2O(CH2)2O烷基、-CH2S(卤烷基)、-CH2OCH2R8或-OCH2(环烷基);
R2和R3彼此独立为氢、卤素、氰基、硝基、-S(O)n烷基、-S(O)n卤烷基、烷基、卤烷基、烷氧基或卤烷氧基;
R4为氢、-SO2烷基、-CO苯基或-SO2苯基(其苯基可选择性被烷基、卤烷基、烷氧基、卤烷氧基、卤素、氰基或硝基取代);
R5为氢或烷基;
R6为氰基、CONH2、NHSO2烷基、NHSO2卤烷基、OR9、CO2烷基、-S(O)n烷基或-S(O)n卤烷基;
R7为氢或烷基;
R8为2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基或2-四氢吡喃基环;
R9为氢、烷基、卤烷基、链烯基、卤烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基或环烯基;
w为1或2;和
n为0、1或2:
或其农业上可接受的盐或金属络合物;
(b)一种含氮肥料;和
(c)一种或多种辅剂。
2.如权利要求1的方法,其中苯甲酰基衍生物为式(Ia):
Figure A0280998600031
其中:
R1为式(II):
Figure A0280998600032
或R1为-CH2O-(卤代-C1-C4-烷基)、-CH2O-(C1-C4-烷基)、-CH2O(CH2)2O(CH2)2O-C1-C4烷基、-CH2OCH2R8或-OCH2-(C3-C6-环烷基);
R2为甲基、-S(O)n甲基、-S(O)n乙基或卤素;
R3为三氟甲基、-S(O)n甲基、-S(O)n乙基或卤素;
R5和R5a各为氢、甲基或乙基;
R6为氰基或OR9
R7为氢或C1-C4-烷基;
R8为2-四氢呋喃基或3-四氢呋喃基环;及
R9为C1-C4-烷基。
3.如权利要求2的方法,其中苯甲酰基衍生物为式(Ia)其中:
R1为式(II):
Figure A0280998600041
或R1为-CH2O-(卤代-C1-C4-烷基)、-CH2O-(C1-C4-烷基)、-CH2O(CH2)2O(CH2)2O-甲基、-CH2OCH2R8或-OCH2-(环丙基);
R2为卤素或甲基;
R3为-S(O)n甲基或-S(O)n乙基;
R5和R5a各为氢或甲基;
R6为氰基或OR9
R7为氢或甲基;
R8为2-四氢呋喃基环;和
R9为甲基或乙基。
4.如权利要求1、2或3项的方法,其中苯甲酰基衍生物为:
2-[2-氯代-3-(5-氰甲基异噁唑啉-3-基)-4-乙基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-(2,2,2-三氟乙氧基甲基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
2-{2-氯代-4-甲基磺酰基-3-[四氢呋喃-2-基]甲氧基甲基]苯甲酰基}环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-(5-乙氧基甲基异噁唑啉-3-基)-4-乙基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-(2,2-二氟乙氧基甲基)-4-乙基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-(甲氧基乙氧基乙氧基甲基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-(5-甲氧甲基-5-甲基异噁唑啉-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-4-乙基磺酰基-3-(5-甲氧基甲基-5-甲基异噁唑啉-3-基)苯甲酰基]-环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-(5-乙氧基甲基-5-甲基异噁唑啉-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-4-乙基磺酰基-3-(5-甲氧基甲基异噁唑啉-3-基)苯甲酰基]-环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-环丙基甲氧基-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮;
2-[2-氯代-3-环丙基甲氧基-4-甲基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮;
和2-[2-氯代-3-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基甲基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]环己烷-1,3-二酮。
5.如前述权利要求之一的方法,其中辅剂为一种表面活性剂或有机液体。
6.如前述权利要求5的方法,其中辅剂为一种表面活性剂,选自聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、烷芳基-聚氧乙烯、石蜡基石油润滑油、聚乙氧基化多元醇脂肪酸和多元醇脂肪酯、农作物油浓缩剂和基于硅氧烷的添加剂。
7.如前述权利要求之一的方法,其中肥料为氮溶液。
8.如前述权利要求之一的方法,其中肥料为尿素硝酸铵(UAN),其中%N从28%到33%;硫酸铵、尿素或其混合物。
9.一种组合物,其包括:
(a)一种除草有效量的如权利要求1至4中任一项所定义的式(I)苯甲酰基衍生物或其农业上可接受的盐或金属络合物;
(b)一种如权利要求1、7或8中所定义的含氮肥料;和
(c)一种或多种辅剂;与除草上可接受的稀释剂或载体和/或如权利要求1、5或6的表面活性剂组合。
10.一种产物,其包括:
(a)一种除草有效量的如权利要求1至4中任一项所定义的式(I)苯甲酰基衍生物或其农业上可接受的盐或金属络合物;
(b)一种如权利要求1、7或8中所定义的含氮肥料;和
(c)一种或多种辅剂;与除草上可接受的稀释剂或载体和/或如权利要求1、5或6的表面活性剂组合;作为用于分开、同时或依次施用进行区域性杂草控制的组合制剂。
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