KR100869428B1 - 벤조일 유도체, 질소-함유 비료 및 보조제를 포함하는제초제 혼합물 - Google Patents

벤조일 유도체, 질소-함유 비료 및 보조제를 포함하는제초제 혼합물 Download PDF

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Abstract

본 발명은, (a) 하기 화학식 I의 벤조일 유도체, (b)질소-함유 비료, 및 (c) 하나 이상의 보조제를 제초 효과량으로 잡초 생장 위치에 살포함을 포함하는 잡초의 방제 방법; 및 이들 조성물에 관한 것이다.
화학식 I
Figure 112003042938160-pct00023
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5 및 w는 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

벤조일 유도체, 질소-함유 비료 및 보조제를 포함하는 제초제 혼합물{HERBICIDAL MIXTURE COMPRISING A BENZOYL DERIVATIVE, A FERTILIZER CONTAINING NITROGEN AND AN ADJUVANT}
본 발명은 제초제의 기술 분야, 특히 질소 비료 및 보조제와 함께 특정 벤조일사이클로헥산디온을 포함하는 제초제 조성물에 관한 것으로, 이러한 조성물은 중요한 농작물에서 잡초 및 잡초 잔디를 선택적으로 방제하는데 유용하다. 또한, 본 발명은 벤조일 유도체, 질소-함유 비료 및 하나 이상의 보조제를 제초 효과량으로 포함하는 제초제 조성물, 선택적으로는 추가적인 제초제 또는 완화제와의 혼합물을 작물 또는 원치 않는 식물 생장 위치에 살포함으로써 작물, 특히 옥수수 작물에서의 바람직하지 못한 식물을 방제하는 방법을 포함한다.
벤조일사이클로헥산디온 제초제를 기재하는 특허 출원들이 다수 존재한다. WO 00/21924 호 및 WO 0107422 호에 개시된 특정 벤조일사이클로헥산디온 화합물은 이러한 화합물의 특히 유용한 부류를 이룬다. WO 9963823 호는 보조제 및 비료와 함께 피라졸의 3-헤테로사이클릴 치환된 벤조일 유도체를 함유하는 제초제 혼합물을 개시하고 있다. WO 0053014 호는 보조제와 함께 피라졸의 3-헤테로사이클릴 치환된 벤조일 유도체를 함유하는 제초제 혼합물을 개시하고 있다. WO 9219107 호는 질소-함유 비료 및 보조제와 특정 2-벤조일-사이클로헥산-1,3-디온 유도체의 제초제 혼합물을 개시하고 있다.
그러나, 이들 특허에 공지된 벤조일사이클로헥산디온의 용도는 실시에 있어 단점을 종종 수반한다. 예를 들어, 공지된 화합물의 제초 활성이 항상 충분하지 않거나, 또는 제초 활성이 충분한 경우에는 유용 식물에 대한 원치 않는 손상이 관찰된다.
질소는 비료로서 당해 분야에 익히 공지되어 있으며 문헌[Farm Chemicals Handbook, 1988 Edition on pages B48 and B49]에 기재되어 있다. 시판되는 질소-함유 비료로는 무수 암모니아, 질산암모늄, 황산암모늄, 요소, 질소 용액(질산암모늄요소(UAN) 포함), 질산칼륨 및 이들의 조합을 들 수 있다.
"보조제"라는 용어는 계면활성제, 예컨대 습윤제, 유화제, 분산제 및/또는 유기 용매, 광유 및 식물유, 및 이들의 조합을 포함한다. 보조제, 특히 농약용으로 적합한 보조제는 예컨대 포이(Foy, C. L.)의 문헌[Adjuvants for agrichemicals, CRC Press Inc., Boca Raton, Florida, USA]에 공지되어 있다.
본 출원인은 이러한 화합물들의 제초 성능이 질소-함유 비료 및 하나 이상의 보조제와 벤조일사이클로헥산디온 화합물을 조합하여 사용함으로써 현저하게 개선될 수 있음을 발견하였다.
본 발명은, (a) 하기 화학식 I의 벤조일 유도체 또는 이들의 농업적으로 허 용가능한 염 또는 금속 착체, (b) 질소-함유 비료 및 (c) 하나 이상의 보조제를 제초 효과량으로 잡초 생장 위치에 살포함을 포함하는 잡초의 방제 방법을 제공한다.
Figure 112003042938160-pct00001
상기 식에서,
R1은
Figure 112003042938160-pct00002
이거나, 또는
R1은 -CH2O(할로알킬), -CH2O(알킬), -CH2O(사이클로알킬), -CH2OCH2(사이클로알킬), -CH2O(CH2)2O(CH2)2O알킬, -CH2S(할로알킬), -CH2OCH2R8 또는 -OCH2(사이클로알킬)이고,
R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, -S(O)n알킬, -S(O)n할로알킬, 알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시이고,
R4는 수소, -SO2알킬, -CO페닐 또는 -SO2페닐(이들 중 페닐 기는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로로 선택적으로 치환된다)이고,
R5는 수소 또는 알킬이고,
R6은 시아노, CONH2, NHSO2알킬, NHSO2할로알킬, OR9, CO2알킬, -S(O)n알킬 또는 -S(O)n할로알킬이고,
R7은 수소 또는 알킬이고,
R8은 2-테트라하이드로푸라닐, 3-테트라하이드로푸라닐 또는 2-테트라하이드로피라닐 고리이고,
R9는 수소, 알킬, 할로알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬 또는 사이클로알케닐이고,
w는 1 또는 2이고,
n은 0, 1 또는 2이다.
R4가 수소인 화학식 I의 화합물은 다수의 케토 또는 에놀 호변체 형태(Keto or enolic tautomeric forms)로 존재할 수 있다. 더욱이, 어떤 경우에는 상기 치환기는 광학 이성질성 및/또는 입체이성질성에 기여할 수 있다. 이러한 형태 또는 혼합물은 모두 본 발명에 포함된다.
명세서에서 달리 지적하지 않는 한 하기 용어는 일반적으로 다음과 같이 정의된다.
'알킬'은 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기이고,
'할로알킬'은 하나 이상의 할로겐으로 치환된 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기이고,
'알콕시'는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알콕시 기이고,
'할로알콕시'는 하나 이상의 할로겐으로 치환된 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알콕시 기이고,
'알케닐'은 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐 기이고,
'할로알케닐'은 하나 이상의 할로겐으로 치환된 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐 기이고,
'알키닐'은 탄소수 3 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알키닐 기이고,
'할로알키닐'은 하나 이상의 할로겐으로 치환된 탄소수 3 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알키닐 기이고,
'사이클로알킬'은 3원 내지 6원 포화 카보사이클릭 고리이고,
'사이클로알케닐'은 5원 또는 6원 불포화 모노카보사이클릭 고리이고,
'할로겐'은 불소원자, 염소원자, 브롬원자 또는 요오드원자이다.
"농업적으로 허용가능한 염"이라는 용어는 그 양이온이 농업용 또는 원예용 염의 형성을 위해 당해 분야에 공지되어 있거나 허용되는 염을 의미한다. 바람직하게는, 상기 염은 수용성이다. 염기와의 적합한 염은 알칼리금속(예: 나트륨 및 칼륨), 알칼리토금속(예: 칼슘 및 마그네슘), 암모늄 및 아민(예: 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 옥틸아민, 몰폴린 및 디옥틸메틸아민) 염을 포함한다.
"금속 착체"라는 용어는 R4가 수소인 화학식 I의 2-벤조일 유도체의 산소 원 자중 하나 이상이 금속 양이온에 킬레이트화제로 작용하는 화합물(또는 그의 호변체)을 의미한다. 이러한 양이온의 예로는 아연, 마그네슘, 제2구리, 제1구리, 제2철, 제1철, 티타늄 및 알루미늄을 들 수 있다.
질소-함유 비료는 통상 질산염 또는 암모늄 유형으로 분류된다. 시판되는 암모늄 유형으로는 무수 암모니아, 수성 암모니아, 질산암모늄, 황산암모늄, 유체 질소 비료 및 요소를 들 수 있다. 질산염 유형 비료로는 질산암모늄, 질소 용액, 질산칼슘 및 질산나트륨을 들 수 있다. 바람직한 질소-함유 비료는 질소 용액이다. 가장 바람직한 질소-함유 비료는 N%가 약 28% 내지 약 33%인 질산암모늄요소(UAN); 황산암모늄; 요소; 글리신 또는 이들의 혼합물이다. UAN 용액 및 다른 질소 용액은 당해 분야에 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
질소-함유 비료의 양은 일반적으로 약 50 내지 3000g/ha, 바람직하게는 약 50 내지 1500g/ha, 더욱 바람직하게는 약 150 내지 300g/ha이다.
본 출원인은 가장 효과적인 잡초 방제능을 제공하는 혼합물중에 존재하는 질소-함유 비료의 최적량이 존재함을 뜻밖에도 발견하였다.
바람직한 보조제는 계면활성제 또는 유기 액체이고, 유기 액체는 필요하다면 분무 탱크에서 액체의 균일한 분포를 촉진시키는 적합한 유화제를 함유한다.
계면활성제 유형으로는 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽이온성 계면활성제를 들 수 있다.
음이온성 계면활성제의 예로는,
a) 카복실산 염, 예컨대 코코넛유 지방산의 나트륨 및 칼륨 염;
b) 설폰산 염, 예컨대 선형 또는 분지쇄 알킬 벤젠 설포네이트, 나트륨, 칼슘 및 암모늄 리그노설포네이트, 페트롤륨 설포네이트, 파라핀 설포네이트 및 알킬 나프탈렌 설포네이트;
c) 황산 에스테르 염, 예컨대 황화 선형 1차 알콜;
d) 포스폰산 폴리포스폰산 에스테르, 예컨대 소듐 알킬 포스페이트; 및
e) 유리 산 또는 염으로서 에톡실화 디- 및 트리-스티릴페놀과의 인산 또는 황산의 에스테르를 들 수 있다.
양이온성 계면활성제의 예로는,
a) 장쇄 아민;
b) 4급 암모늄 염, 예컨대 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드 및 N-알킬 트리메틸 암모늄 클로라이드; 및
c) 폴리옥시에틸렌화 장쇄 아민을 들 수 있다.
비이온성 계면활성제의 예로는,
a) 폴리옥시에틸렌화 알킬 페놀;
b) 폴리옥시에틸렌화 포화 및 불포화 지방산 알콜;
c) 폴리옥시에틸렌화 폴리옥시프로필렌 글리콜;
d) 천연 지방산의 글리세릴 및 폴리글리세릴 에스테르;
e) 에톡실화 소르비탄 에스테르, 예컨대 Atpuls 309 F;
f) 알칸올아민;
g) 3급 아세틸렌 글리콜;
h) 폴리옥시에틸렌화 실리콘;
i) N-알킬 피롤리돈;
j) 알킬 폴리글리코사이드;
k) 에톡실화 아릴알킬페놀;
l) 에톡실화 알킬페놀;
m) 에톡실화 하이드록시-지방산, 예컨대 피마자유 유도체;
n) 에틸렌옥사이드(EO)와 프로필렌옥사이드(PO)의 블록-공중합체; 및
o) EO-PO 블록공중합체와 에틸렌디아민의 축합 생성물을 들 수 있다.
양쪽이온성 계면활성제의 예로는,
a) β-N-알킬아미노프로피온산;
b) N-알킬-β-이미노디프로피온산;
c) 이미다졸린 카복실레이트;
d) N-알킬베타인;
e) 아미노 옥사이드;
f) 설포베타인 또는 설타인(sultaine); 및
g) 포스파타이드를 들 수 있다.
이러한 계면활성제들 및 기타는 문헌[Drew Myers, Surfactants Science and Technology, (New York; VCH Publishers, Inc., 1988), Chapter 2 및 Milton J. Rosen, Surfactants and Interfacial Phenomena, 2nd Edition, (New York; John Wiley and Sons, Inc., 1989), Chapter 1.]에 기재되어 있다.
유기 액체의 예는 다음과 같다.
1. 비극성 용매, 예컨대,
a) 방향족 탄화수소, 즉 벤젠의 유도체, 예를 들면 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌, 디이소프로필벤젠, 인단 및 나프탈렌의 유도체(예: 1-메틸나프탈렌, 2-메틸나프탈렌),
b) 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 옥탄, 사이클로헥산 및 지방족 및 이소파라핀 광유(엑솔(Exol) D, 엑손(EXXon)의 이소포르(Isopor)),
c) 방향족 탄화수소와 지방족 탄화수소의 혼합물(솔베소(Solvesso)),
d) 할로겐화 지방족 탄화수소, 예컨대 염화메틸렌, 및
e) 할로겐화 방향족 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠 또는 디클로로벤젠;
2. 극성 친유성 액체:
a) 식물유 또는 동물유 지방산 글리세롤 에스테르 또는 지방산 글리콜 에스테르, 예컨대 옥수수씨유, 면실유, 아마인유, 소야(soya) 오일, 코코넛유, 팜유, 엉겅퀴(thistle) 오일 및 피마자유,
b) 포화 및 불포화 지방산의 에스테르(모노카복실산 모노에스테르), 예컨대 (C1-C7) 알칸카복실산-(C1-C6)알킬에스테르, 포화 및 불포화 (C8-C22)지방산-(C 1-C6)알킬에스테르 예컨대 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 식물유 및 동물유의 유도체 예컨대 알킬화된 평지씨유의 알킬 에스테르,
c) 방향족 카복실산의 에스테르, 예컨대 프탈산-(C1-C12)알킬에스테르, 특히 프탈산-(C4-C8)알킬에스테르, 및
d) 다른 유기산의 에스테르, 예컨대 [(C1-C18알킬]-포스폰산-디-[(C1-C 12)알킬)-및/또는-사이클로알킬]-에스테르, 바람직하게는 [(C4-C16알킬]-포스폰산-디-(C1-C 12)알킬)-에스테르, 구체적으로는 옥탄포스폰산-비스-(2-에틸헥실)-에스테르(HOE S 4326, 클라리언트(Clariant)); 및
3. 상기 1) 및/또는 2) 부류로부터의 용매 혼합물.
본 발명에 바람직한 계면활성제의 예로는 다음을 들 수 있다: 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트; 알킬아릴-폴리옥시에틸렌; 파라핀계 석유; 폴리옥시에틸화 폴리올 지방산 및 폴리올 지방산 에스테르; 작물유 농축액; 및 실리콘계 첨가제.
상기 계면활성제와 더불어, 다른 불활성 보조제가 또한 본 발명의 조성물내에 혼입되어 더욱 만족스런 제형을 제공할 수 있다. 이러한 불활성 보조제로는 전착제, 유화제, 분산제, 발포 보조제, 발포 억제제, 침투제 및 조정제를 들 수 있다.
본원에서 "제초제"란 용어는 식물의 생장을 조절하거나 변형시키는 화합물을 지칭하는데 사용된다. "식물"이란 용어는 묘목에서부터 정착한 초목까지의 모든 발아 후 초목을 포함하도록 사용된다.
본원에서 "질소-함유 비료"란 용어는 모든 식물에서 식물 생장에 상당량으로 요구되는 1차 영양소를 지칭하는데 사용된다. 본 발명의 방법은 재배자가 질소-함유 비료, 보조제 및 제초제를 단일 작업으로 살포시킬 수 있게 하며, 이는 시간 및 노동력 절감이라는 이점을 갖는다.
또한, 가장 효과적인 잡초 방제를 제공하는 본 발명의 혼합물중에 존재하는 계면활성제의 최적량이 존재함을 뜻밖에도 발견하였다.
본 발명의 바람직한 화합물은 하기 화학식 Ia의 화합물이다.
Figure 112003042938160-pct00003
상기 식에서,
R1은
Figure 112003042938160-pct00004
이거나, 또는
R1은 -CH2O-(할로-C1-C4-알킬), -CH2O-(C1 -C4-알킬), -CH2O(CH2)2O(CH2)2O-C 1-C4-알킬, -CH2OCH2R8 또는 -OCH2-(C3-C6-사이클로알킬)이고,
R2는 메틸, -S(O)n알킬, -S(O)n에틸 또는 할로겐이고,
R3은 트리플루오로메틸, -S(O)n메틸, -S(O)n에틸 또는 할로겐이고,
R5 및 R5a는 각각 수소, 메틸 또는 에틸이고,
R6은 시아노 또는 OR9이고,
R7은 수소 또는 C1-C4-알킬이고,
R8은 2-테트라하이드로푸라닐 또는 3-테트라하이드로푸라닐 고리이고,
R9는 C1-C4-알킬이다.
본 발명의 더욱 바람직한 화합물은,
R1이
Figure 112003042938160-pct00005
이거나, 또는
R1이 -CH2O-(할로-C1-C4-알킬)(여기서 할로알킬은 바람직하게는 1 내지 5개의 불소원자로 치환된 에틸이다), -CH2O-(C1-C4-알킬), -CH2O(CH2 )2O(CH2)2O메틸, -CH2OCH2R8 또는 -OCH2(사이클로프로필)이고,
R2가 할로겐 또는 메틸이고,
R3이 -S(O)n메틸 또는 -S(O)n에틸이고,
R5 및 R5a가 각각 수소 또는 메틸이고,
R6이 시아노 또는 OR9이고,
R7이 수소 또는 메틸이고,
R8이 2-테트라하이드로푸라닐 고리이고,
R9가 메틸 또는 에틸인 화학식 Ia의 화합물이다.
화학식 I의 가장 바람직한 화합물은,
2-[2-클로로-3-(5-시아노메틸이속사졸린-3-일)-4-에틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
2-[2-클로로-3-(2,2,2-트리플루오로에톡시메틸)-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
2-{2-클로로-4-메틸설포닐-3-[테트라하이드로푸란-2-일]메톡시메틸]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
2-[2-클로로-3-(5-에톡시메틸이속사졸린-3-일)-4-에틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
2-[2-클로로-3-(2,2-디플루오로에톡시메틸)-4-에틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
2-[2-클로로-3-(메톡시에톡시에톡시메틸)-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
2-[2-클로로-3-(5-메톡시메틸-5-메틸이속사졸린-3-일)-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
2-[2-클로로-4-에틸설포닐-3-(5-메톡시메틸-5-메틸이속사졸린-3-일)벤조일]-사이클로헥산-1,3-디온,
2-[2-클로로-3-(5-에톡시메틸-5-메틸이속사졸린-3-일)-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
2-[2-클로로-4-에틸설포닐-3-(5-메톡시메틸이속사졸린-3-일)벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
2-[2-클로로-3-사이클로프로필메톡시-4-메틸설포닐벤조일]-5,5-디메틸사이클로헥산-1,3-디온,
2-[2-클로로-3-사이클로프로필메톡시-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온, 또는
2-[2-클로로-3-(1,1,2,2,2-펜타플루오로에톡시메틸)-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온이다.
화학식 I의 벤조일 유도체는 공지된 방법에 의해 예컨대 WO 00/21294 호 및 WO 01/07422 호에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물은 광범위한 범위로 경제적으로 중요한 외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물에 대한 뛰어난 제초 활성을 갖는다. 또한, 활성 물질은 지하경, 근경 또는 기타 다년생 기관으로부터의 어린싹을 생성하고 방제하기 어려운 다년생 잡초에 대해서도 유효하게 작용한다.
본 발명에 따른 화합물에 의해 방제될 수 있는 전형적인 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초 식물상(flora)은 다음을 포함한다:
외떡잎 잡초 종으로는 예컨대 1년생 종에 속하는 아베나(Avena), 롤리움(Lolium), 알로페쿠루스(Alopecurus), 팔라리스(Phalaris), 에키노클로아(Echinochloa), 디지타리아(Digitaria), 세타리아(Setaria) 및 시페루스(Cyperus) 종이 있고, 다년생 종으로 아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodon), 임페라타(Imperata) 및 소르굼(Sorghum) 종, 및 다년생 시페루스 종이 있으며; 쌍떡잎 잡초 종으로는, 예컨대 1년생 종으로 갈리움(Galium), 비올라(Viola), 베로니카(Veronica), 라미움(Lamium), 스텔라리아(Stellaria), 아마란투스(Amaranthus), 시나피스(Sinapis), 이포모에아(Ipomoea), 마트리카리아(Matricaria), 아부틸론(Abutilon) 및 시다(Sida) 종이 있고, 다년생 잡초의 경우 콘볼불루스(Convolvulus), 시르시움(Cirsium), 루멕스(Rumex) 및 아르테미시아(Artemisia) 종이 있다.
벼의 특정 재배 조건하에서 발생하는 유해 식물들, 예를 들어 에키노클로아, 사지타리아(Sagittaria), 알리스마(Alisma), 엘레오카리스(Eleocharis), 시르푸스(Scirpus) 및 시페루스 종은 본 발명의 혼합물에 의해 매우 우수하게 방제될 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물은 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초에 대해 탁월한 제초 활성을 갖지만, 경제적으로 중요한 작물, 예를 들어 밀, 보리, 호밀, 벼, 옥수수, 사탕무, 면화 및 대두에는 단지 최소한의 해를 입히거나 또는 전혀 해로운 영향을 미치지 않는다. 이러한 이유로, 본 발명의 혼합물은 농업적으로 유용한 식물 또는 관상용 식물에 대해서 바람직하지 않은 식물을 선택적으로 방제하는데 매우 적합하다.
이러한 제초 특성으로 인해, 본 발명의 혼합물은 또한 공지된 유전자 조작 식물 또는 개발중인 유전자 조작 식물의 경작에서 유해 식물을 방제하는데 이용될 수 있다. 일반적으로 형질전환(transgenic) 식물은, 예를 들어 특정 살충제, 특히 특정 제초제에 대한 내성, 식물 질병 또는 특정 곤충이나 또는 균류, 박테리아 또는 바이러스와 같은 미생물과 같은 식물 병원체에 대한 내성 등의 특히 이로운 특성을 두드러지게 갖는다.
본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 관상용 식물 및 유용 식물의 경제적으로 중요한 형질전환 작물, 예를 들어 밀, 보리, 호밀, 귀리, 기장, 벼, 카사바 및 옥수수와 같은 곡물, 또는 다르게는 사탕무, 면화, 대두, 평지씨유, 감자, 토마토, 완두콩 및 기타 유형의 야채와 같은 작물에 사용된다.
본 발명의 혼합물은 바람직하게는 제초제의 식물독성 효과에 유전학적 내성을 갖거나 내성이 생긴 유용 식물의 경작에서 제초제로서 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 형질전환 작물 식물에서 유해 식물을 방제하기 위한 제초제로 사용되는 본 발명에 따른 상기 혼합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 특징에 따라,
(a) 제초 효과량의 화학식 I의 벤조일 유도체, 또는 그의 농업적으로 허용가능한 염 또는 금속 착체,
(b) 질소-함유 비료 및
(c) 제초적으로 허용가능한 희석제, 담체 및 표면 활성제로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상과 함께, 하나 이상의 보조제
를 포함하는 조성물이 제공된다.
화학식 I의 화합물은 어떠한 생물학적 및/또는 물리화학적 변수가 미리 특정되는 가에 따라 다양한 방법으로 제형화할 수 있다. 가능한 적합한 제형의 예로는 습윤성 분말(WP), 수용성 분말(SP), 수용성 농축물, 유화성 농축물(EC), 수중유 유화액 및 유중수 유화액과 같은 유화액(EW), 분무성 용액, 현탁 농축물(SC), 오일계 또는 수계 분산액, 오일-혼화성 용액, 캡슐 현탁액(CS), 더스팅 제제(DP), 드레싱(dressing) 제제, 흩어뿌리기 및 토양 살포용 과립, 미세과립, 분무 과립, 코팅 과립 및 흡착 과립 형태의 과립(GR), 수분산성 과립(WG), 수용성 과립(SG), ULV 제형, 마이크로캡슐 및 왁스가 있다. 이들 개개의 제형 유형은 원칙적으로 공지되어 있고, 예를 들어 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie"(Chemical Technology), Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Edition. 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.]에 기술되어 있다.
불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 기타 첨가제와 같은 필요한 제형 보조제도 마찬가지로 공지되어 있고, 예를 들어 문헌[Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte" [Surface-actvie Ethylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie"(Chemical Technology), Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Ed 1986]에 기술되어 있다.
또한, 상기 제형을 기초로, 예를 들어 살충제, 살비제, 제초제 및 살진균제와 같은 다른 살충 활성 물질과의 조합물, 및 완화제, 비료 및/또는 생장 조절제와의 조합물을 가공된 제형의 형태로 또는 탱크 혼합으로서 제조할 수 있다.
습윤성 분말은 물에서 균일하게 분산가능하고, 활성 물질 이외에, 희석제 또는 불활성 물질을 비롯하여 이온성 및/또는 비이온성 유형의 계면활성제(습윤제, 분산제), 예를 들어 폴리옥시에틸화 알킬페놀, 폴리옥시에틸화 지방 알콜, 폴리옥시에틸화 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트, 알칸설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 나트륨 리그노설포네이트, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 나트륨 디부틸나프탈렌설포네이트 또는 그밖의 나트륨 올레오일메틸타우레이트를 함유하는 제제이다. 습윤성 분말을 제조하기 위해, 제초 활성 물질을, 예를 들어 해머 밀(hammer mill), 블로잉 밀(blowing mill) 및 에어-제트 밀(air-jet mill)과 같은 통상적인 장치로 미세하게 분쇄하고 이와 동시에 또는 후속적으 로 제형 보조제와 혼합한다.
유화성 농축물은, 하나 이상의 이온성 및/또는 비이온성 유형의 계면활성제(유화제)의 첨가와 함께 예를 들어 부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 크실렌 또는 그밖의 비교적 고비점의 방향족 화합물 또는 탄화수소와 같은 유기 용매, 또는 상기 유기 용매의 혼합물중에 활성 물질을 용해시킴으로써 제조된다. 사용될 수 있는 유화제의 예로는 알킬아릴설폰산 칼슘 염(예를 들어, Ca 도데실벤젠설포네이트), 또는 비이온성 유화제, 예를 들어 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 산화물-에틸렌 산화물 축합 생성물, 알킬 폴리에테르, 소르비탄 에스테르(예를 들어, 소르비탄 지방산 에스테르), 또는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르(예를 들어, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르)가 있다.
더스팅 제제는 활성 물질을 미분된 고체 물질, 예를 들어 활석, 천연 점토, 예를 들어 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트(pyrophyllite), 또는 규조토와 함께 분쇄함으로써 수득된다.
현탁 농축물은 수계 또는 오일계일 수 있다. 경우에 따라 현탁 농축물은, 예컨대 다른 제형 유형의 경우에 이미 전술한 바와 같이 계면활성제를 첨가하여 시판되는 비드 밀을 사용한 습식 분쇄에 의해 제조될 수 있다.
유화액, 예를 들어 수중유 유화액(EW)은 수성 유기 용매, 및 경우에 따라서는 예를 들어 이미 전술한 바와 같은 계면활성제를 사용하여, 예를 들어 교반기, 콜로이드 밀(colloid mill) 및/또는 정적 혼합기에 의해 제조할 수 있다.
과립은 결합제, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 나트륨 폴리아크릴레이트 또는 그밖의 광유에 의해, 활성 물질을 흡착성의 과립화 불활성 물질 위에 분무하거나 활성 물질 농축물을 모래, 카올리나이트 또는 과립화 불활성 물질과 같은 담체의 표면에 도포함으로써 제조할 수 있다.
또한 적합한 활성 물질은 목적에 따라 비료와의 혼합물로서 비료 과립의 제조에 관한 통상적인 방법으로 과립화할 수 있다.
일반적으로, 수분산성 과립은 고체 불활성 물질을 사용하지 않고서 분무 건조, 유동층 과립화, 디스크 과립화, 고속 혼합기를 사용한 혼합 및 압출과 같은 통상적인 방법에 의해 제조된다.
디스크 과립, 유동층 과립, 압출기 과립 및 분무 과립의 제조에 관해서는, 예를 들어 문헌["Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57]의 방법을 참조한다.
식물 보호제의 제형화에 관한 보다 상세한 설명은, 예를 들어 문헌[G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons Inc., New York, 1961, pages 81-96 및 J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103]을 참조한다.
농약 제제는 일반적으로 화학식 I의 활성 물질을 0.1 내지 99중량%, 특히 0.1 내지 95중량% 함유한다.
습윤성 분말에서, 활성 물질의 농도는 예컨대 약 10 내지 90중량%이고, 통상적인 제형 성분으로 이루어진 잔여분으로 100중량%를 만든다. 유화성 농축물에서, 활성 물질의 농도는 약 1 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 80중량%일 수 있다. 더스트 형태의 제형은 활성 물질을 1 내지 30중량%, 바람직하게는 통상적으로 5 내지 20중량% 포함하고, 분무성 용액은 활성 물질을 약 0.002 내지 2중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.2중량% 포함한다. 수분산성 과립의 경우, 활성 물질 함량은 활성 화합물이 액체 또는 고체인지 여부 및 사용되는 과립화 보조제, 충전제 등에 부분적으로 좌우된다. 수분산성 과립의 경우, 활성 물질의 함량은 예컨대 1 내지 95중량%, 바람직하게는 10 내지 80중량%이다.
또한, 상기 활성 물질 제형은 각각의 경우에 통상적인 결합제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 방부제, 동결방지제, 용매, 충전제, 담체, 착색제, 소포제, 증발 억제제 및 pH 및 점도 조절제를 선택적으로 함유할 수 있다.
혼합 제형 또는 탱크 혼합에서 본 발명에 따른 활성 물질과의 조합에 사용될 수 있는 성분은, 예를 들어 문헌[Weed Research 26, 441-445(1986), 또는 "The Pesticide Manual", 11th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997 및 그에 인용된 문헌]에 기술된 바와 같은 공지된 활성 물질이다.
사용을 위해, 시판중인 형태로 존재하는 제형은 습윤성 분말, 유화성 농축물, 분산액 및 수분산성 과립의 경우, 경우에 따라 통상적인 방법, 예를 들어 물을 사용하여 희석한다. 더스트, 토양 살포 또는 흩어뿌리기를 위한 과립 및 분무성 용액 형태의 제제는 대체로 사용하기 전에 다른 불활성 물질을 사용하여 추가로 희석되지 않는다.
요구되는 화학식 I의 화합물의 살포율은 특히 온도, 습도 및 사용되는 제초제의 유형과 같은 외부 조건에 따라 변한다. 예를 들어, 활성 물질 0.001 내지 10.0kg/ha 또는 그 이상의 폭넓은 범위내에서 변할 수 있지만, 0.005 내지 5kg/ha, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 1kg/ha가 바람직하다.
본 발명의 추가의 특징에 따라,
생장 위치에서 잡초를 방제하는데 별도로, 동시에 또는 연속적으로 사용하기 위한 조합된 제제로서,
(a) 제초 효과량의 화학식 I의 벤조일 유도체, 또는 그의 농업적으로 허용가능한 염 또는 금속 착체,
(b) 질소-함유 비료 및
(c) 제초적으로 허용가능한 희석제, 담체 및 표면 활성제로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상과 함께, 하나 이상의 보조제
를 포함하는 제품이 제공된다.
상기 성분(a), (b) 및 (c)의 예비-혼합 제형은 탱크 혼합물에 비해 개선된 수준의 잡초 방제 및 작물 선택성을 제공함을 뜻밖에도 발견함에 따라 예비-혼합 제형은 본 발명의 바람직한 양태를 형성한다.
하기 비제한적 예는 본 발명의 방법을 예시한다.
하기 실시예에 사용된 화학식 I의 화합물은 다음과 같은 부호로 주어진다:
B1 = 2-[2-클로로-3-(2,2,2-트리플루오로에톡시메틸)-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온;
B2 = 2-[2-클로로-3-(5-시아노메틸이속사졸린-3-일)-4-에틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온;
B3 = 2-{2-클로로-4-메틸설포닐-3-[테트라하이드로푸란-2-일]메톡시메틸]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온;
B4 = 2-[2-클로로-3-(메톡시에톡시에톡시메틸)-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온; 및
B5 = 2-[2-클로로-3-(1,1,2,2,2-펜타플루오로에톡시메틸)-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온.
하기 부호는 여러 작물 및 잡초 종에 사용된다:
HORVS = 보리;
ORYSP = 이식된 논 벼;
ORYSW = 파종된 논 벼;
ZEAMA = 옥수수;
ABUTH = 아부틸론 테오프라스티(Abutilon theophrasti);
AMARE = 아마란투스 레트로플렉서스(Amaranthus retroflexus);
AVEFA = 아베나 파투아(Avena fatua);
CHEAL = 케노포디윰 알붐(Chenopodium album);
CYPIR = 시페루스 이리아(Cyperus iria);
CYPES = 시페루스 에스쿨렌투스(Cyperus esculentus);
ECHCG = 에키노콜리아 크러스-갈리(Echinochloa crus-galli);
GALAP = 갈리움 아파린(Galium aparine);
MATCH = 마트리카리아 차모밀라(Matricaria chamomilla);
POLCO = 폴리고늄 콘볼부루스(Polygonum convolvulus);
SETFA = 세타리아 파베리(Setaria faberii);
SETLU = 세타리아 루테센스(Setaria Lutescens);
SETVI = 세타리아 비리디스(Setaria viridis);
STEME = 스텔라리아 메디아(Stellaria media); 및
VIOTR = 비올라 트리칼러(Viola tricolor).
하기 실시예에서, "WP20"로 특징화된 제초제 화합물은 20%의 활성 성분, 20%의 베살론(Wessalon) SV, 10%의 계면활성제, 30%의 텍사폰(Texapon) K12, 5%의 칼로곤(Calogon) T, 0.2%의 플루오웨트(Fluowet) PP, 14.8%의 카올린(Kaolin) W를 포함하는 습윤성 분말로서 사용되었다. 습윤성 분말은 당해 분야의 숙련자에게 공지된 방법에 의해 제조되었다.
제형 유형의 약어로서 사용된 다른 기호는 표 12 아래에 기재되어 있다.
실시예 1
온실에서의 출아 후 잡초 방제
다양한 작물 및 잡초 종의 종자를 사질 양토에 심고, 우수한 생장 조건하의 온실에서 환경 시험기 안에 위치시켰다. 파종 후 4주 후, 식물을 제형화된 시험 화합물을 함유하는 탱크 혼합물로 분무 용액의 분무 속도를 300ℓ/ha로 하여 분무하였다. 살포 후 14일에 식물을 육안으로 평가하여 식물의 방제율을 하기 표 1 및 2에 제시하였다. 결과는 Hasten(대두유계 보조제)으로 제형화된 화합물(B1 및 B2)에 대한 잡초 방제가 황산암모늄의 첨가에 의해 추가로 개선되었음을 보여준다.
Figure 112003042938160-pct00006
Figure 112003042938160-pct00007
실시예 2
벼에서의 잡초에 대한 효과
다양한 잡초 종 및 벼 작물 변종의 종자를 우수한 생장 조건하의 온실에서 사질 양토에 심었다. 파종 후 3주 후, 식물을 제형화된 시험 화합물을 함유하는 탱크 혼합물로 분무 용액의 분무 속도를 600ℓ/ha로 하여 분무하였다. 살포 후 3주에 식물을 육안으로 평가하여 식물의 방제율을 표 3에 제시하였다. 결과는 계면활성제만 또는 황산암모늄만으로 제형화된 화합물(B2)에 대한 잡초 방제가 각각 황산암모늄 또는 계면활성제의 첨가에 의해 두드러지게 개선된 반면 벼 종의 손상은 매우 낮음을 보여준다.
Figure 112003042938160-pct00008
실시예 3
물 살포에 의한 벼에서의 잡초에 대한 효과
다양한 잡초 종 및 벼의 종자를 우수한 생장 조건하의 온실에서 사질 양토에 심었다. 파종 후 3주 후, 제형화된 시험 화합물을 함유하는 탱크 혼합물을 논 물에 침지시킨 식물에 살포하였다. 살포 후 3주에 식물을 육안으로 평가하여 식물의 방제율을 미처리된 대조군과 비교하여 표 4에 제시하였다. 결과는 에틸화 소야 오일로 제형화된 화합물(B2)에 대한 잡초 방제가 황산암모늄의 첨가에 의해 개선됨을 보여준다. 어떠한 벼 손상도 관측되지 않았다.
Figure 112003042938160-pct00009
실시예 4
밭 조건하 옥수수에서의 출아 후 잡초 방제
밭에서의 옥외 화분을 시도한 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 사용하여 표 5, 6 및 7에 제시된 하기 결과를 얻었다. 표 5 및 6의 결과는 비-수성 현탁 농축물로서 제형화된 화합물(B2)에 대한 잡초 방제가 황산암모늄의 첨가에 의해 개선되었음을 보여준다. 어떠한 옥수수 손상도 관측되지 않았다. 표 7은 2개의 상이한 계면활성제를 사용한 결과를 나타낸다.
Figure 112003042938160-pct00010
Figure 112003042938160-pct00011
Figure 112003042938160-pct00012
실시예 5
온실에서의 출아 후 잡초 방제
실시예 1의 방법을 사용하여 표 8에 제시된 하기 결과를 얻었으며, 이는 수계 액체 제형으로 제형화된 화합물(B2)에 대한 잡초 방제가 요소 또는 글리신의 첨가에 의해 개선됨을 보여준다.
Figure 112003042938160-pct00013
실시예 6
옥외 화분 시도에서의 출아 후 잡초 방제
옥외 화분을 시도하여 실시예 1의 방법을 사용하여 표 9에 제시된 하기 결과를 얻었다. 결과는 오일 분산액 1K05 A1으로 제형화된 화합물(B2)에 대한 잡초 방 제가 황산암모늄의 첨가에 의해 개선되고, 또한 효능 증강을 위한 황산암모늄의 최적량이 존재함을 나타낸다. 100g/ha 내지 300g/ha 범위의 황산암모늄이 가장 우수한 잡초 방제를 나타내었다.
Figure 112003042938160-pct00014
실시예 7
온실 시도에서의 출아 후 잡초 방제
화학식 I의 다른 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 사용하였으며 표 10은 잡초 방제가 질소 비료의 첨가에 의해 개선됨을 보여준다. 또한 상기 결과는 질소 비료 양의 변화에 따른 효과를 보여주며, 잡초 방제가 황산암모늄 3000g/ha에 비해 300g/ha를 사용하는 경우 더욱 우수하였음을 보여준다.
Figure 112003042938160-pct00015
실시예 8
온실 시도에서의 출아 후 잡초 방제
계면활성제의 양을 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 반복하였다. 표 11의 결과는 가장 우수한 잡초 방제에 대한 계면활성제의 최적량이 존재함을 보여준다. 따라서, 100g/ha 내지 1000g/ha의 AcitrobB, 및 100g/ha 내지 300g/ha의 GenapolX090가 가장 우수한 잡초 방제를 나타낸 반면 이보다 많은 양은 덜 효과적이었다.
Figure 112003042938160-pct00016
실시예 9
옥외 화분 시도에서의 출아 후 잡초 방제
옥외 화분 시도에서 실시예 1의 방법을 사용하여 표 12에 제시된 하기 결과를 얻었다. 결과는 오일 분산액 1K03 A1으로의 예비-혼합 제형으로 사용된 화합물(B2)에 대한 잡초 방제가 습윤성 분말 + 2ℓ/ha의 계면 활성제 ActirobB + 3kg/ha의 황산암모늄의 탱크 혼합물보다 더욱 높음을 보여준다.
Figure 112003042938160-pct00017
상기 표에 사용된 계면활성제:
Hasten = 대두유계 보조제
Atplus 309F = 커플링제를 함유하는 비이온성 계면활성제
Inex = 보조제
Genapol X150 = 에톡실화 이소트리데칸올 폴리글리콜 에테르계 비이온성 계면활성제
Genapol X090 = 에톡실화 이소트리데칸올 폴리글리콜 에테르계 비이온성 계면활성제
Emulsogen EL400 = 피마자유계 비이온성 계면활성제
ActirobB = 평지씨유계 보조제
RME = 메틸화 평지씨유
상기 표에 사용된 제형:
1K05 A1 = 활성 성분(a.i.)(50g/ℓ), 용매(RME, 760g/ℓ) 및 Atplus 309F(120g/ℓ)를 함유하는 비-수성 현탁 농축물
1K05 A2 = a.i.(50g/ℓ), 용매(RME, 677g/ℓ), Atplus 309F(120g/ℓ) 및 황산암모늄(100g/ℓ)을 함유하는 비-수성 현탁 농축물
1K05 A5 = a.i.(50g/ℓ), 용매(RME, 625g/ℓ), Atplus 309F(120g/ℓ) 및 황산암모늄(150g/ℓ)을 함유하는 비-수성 현탁 농축물
1K03 A1 = a.i.(33g/ℓ), 용매(RME, 644g/ℓ), Atplus 309F(120g/ℓ) 및 황산암모늄(150g/ℓ)을 함유하는 비-수성 현탁 농축물
1K03 A2 = a.i.(33g/ℓ), 용매(RME, 647g/ℓ), Emulsogen EL400(120g/ℓ) 및 황산암모늄(150g/ℓ)을 함유하는 비-수성 현탁 농축물
SL05 A1 = a.i.(50g/ℓ) 및 Genapol X-150(200g/ℓ)을 함유하는 수계 액체 제형
SL05 A5 = a.i.(50g/ℓ), Genapol X-150(200g/ℓ) 및 요소(5%)를 함유하는 수계 액체 제형
SL05 A6 = a.i.(50g/ℓ), Genapol X-150(200g/ℓ), 요소(5%) 및 글리신(5%)을 함유하는 수계 액체 제형.

Claims (10)

  1. (a) 하기 화학식 I의 벤조일 유도체, 또는 그의 농업적으로 허용가능한 염 또는 금속 착체,
    (b) 질소-함유 비료, 및
    (c) 계면활성제 및 유기 액체로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 보조제
    를 제초 효과량으로 잡초 생장 위치에 살포함을 포함하는 잡초의 방제 방법:
    화학식 I
    Figure 112008030463648-pct00018
    상기 식에서,
    R1은
    Figure 112008030463648-pct00019
    이거나, 또는
    R1은 -CH2O(할로알킬), -CH2O(알킬), -CH2O(사이클로알킬), -CH2OCH2(사이클로알킬), -CH2O(CH2)2O(CH2)2O알킬, -CH2S(할로알킬), -CH2OCH2R8 또는 -OCH2(사이클로알킬)이고,
    R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, -S(O)n알킬, -S(O)n할로알킬, 알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시이고,
    R4는 수소, -SO2알킬, -CO페닐 또는 -SO2페닐(이들 중 페닐 기는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로로 선택적으로 치환된다)이고,
    R5는 수소 또는 알킬이고,
    R6은 시아노, CONH2, NHSO2알킬, NHSO2할로알킬, OR9, CO2알킬, -S(O)n알킬 또는 -S(O)n할로알킬이고,
    R7은 수소 또는 알킬이고,
    R8은 2-테트라하이드로푸라닐, 3-테트라하이드로푸라닐 또는 2-테트라하이드로피라닐 고리이고,
    R9는 수소, 알킬, 할로알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬 또는 사이클로알케닐이고,
    w는 1 또는 2이고,
    n은 0, 1 또는 2이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    벤조일 유도체가 하기 화학식 Ia의 화합물인, 잡초의 방제 방법:
    화학식 Ia
    Figure 112007033297612-pct00020
    상기 식에서,
    R1은
    Figure 112007033297612-pct00021
    이거나, 또는
    R1은 -CH2O-(할로-C1-C4-알킬), -CH2O(C1-C4-알킬), -CH2O(CH2)2O(CH2)2O-C1-C4-알킬, -CH2OCH2R8 또는 -OCH2-(C3-C6-사이클로알킬)이고,
    R2는 메틸, -S(O)n메틸, -S(O)n에틸 또는 할로겐이고,
    R3은 트리플루오로메틸, -S(O)n메틸, -S(O)n에틸 또는 할로겐이고,
    R5 및 R5a는 각각 수소, 메틸 또는 에틸이고,
    R6은 시아노 또는 OR9이고,
    R7은 수소 또는 C1-C4-알킬이고,
    R8은 2-테트라하이드로푸라닐 또는 3-테트라하이드로푸라닐 고리이고,
    R9는 C1-C4-알킬이다.
  3. 제 2 항에 있어서,
    화학식 Ia의 벤조일 유도체에서,
    R1이
    Figure 112007033297612-pct00022
    이거나, 또는
    R1이 -CH2O-(할로-C1-C4-알킬), -CH2O-(C1-C4-알킬), -CH2O(CH2)2O(CH2)2O메틸, -CH2OCH2R8 또는 -OCH2(사이클로프로필)이고,
    R2가 할로겐 또는 메틸이고,
    R3이 -S(O)n메틸 또는 -S(O)n에틸이고,
    R5 및 R5a가 각각 수소 또는 메틸이고,
    R6이 시아노 또는 OR9이고,
    R7이 수소 또는 메틸이고,
    R8이 2-테트라하이드로푸라닐 고리이고,
    R9가 메틸 또는 에틸인, 잡초의 방제 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    벤조일 유도체가,
    2-[2-클로로-3-(5-시아노메틸이속사졸린-3-일)-4-에틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
    2-[2-클로로-3-(2,2,2-트리플루오로에톡시메틸)-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
    2-{2-클로로-4-메틸설포닐-3-[테트라하이드로푸란-2-일]메톡시메틸]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
    2-[2-클로로-3-(5-에톡시메틸이속사졸린-3-일)-4-에틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
    2-[2-클로로-3-(2,2-디플루오로에톡시메틸)-4-에틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
    2-[2-클로로-3-(메톡시에톡시에톡시메틸)-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
    2-[2-클로로-3-(5-메톡시메틸-5-메틸이속사졸린-3-일)-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
    2-[2-클로로-4-에틸설포닐-3-(5-메톡시메틸-5-메틸이속사졸린-3-일)벤조일]-사이클로헥산-1,3-디온,
    2-[2-클로로-3-(5-에톡시메틸-5-메틸이속사졸린-3-일)-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
    2-[2-클로로-4-에틸설포닐-3-(5-메톡시메틸이속사졸린-3-일)벤조일]사이클로헥산-1,3-디온,
    2-[2-클로로-3-사이클로프로필메톡시-4-메틸설포닐벤조일]-5,5-디메틸사이클로헥산-1,3-디온,
    2-[2-클로로-3-사이클로프로필메톡시-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온, 또는
    2-[2-클로로-3-(1,1,2,2,2-펜타플루오로에톡시메틸)-4-메틸설포닐벤조일]사이클로헥산-1,3-디온인, 잡초의 방제 방법.
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    보조제가 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트; 알킬아릴폴리옥시에틸렌; 파라핀계 석유; 폴리옥시에틸화 폴리올 지방산 및 폴리올 지방산 에스테르; 작물유 농축액; 및 실리콘계 첨가제로부터 선택된 계면활성제인, 잡초의 방제 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    비료가 질소 용액인, 잡초의 방제 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    비료가, N(%)이 28 내지 33%인 질산암모늄요소(UAN); 황산암모늄, 요소 또는 이들의 혼합물인, 잡초의 방제 방법.
  9. (a) 제초 효과량의 제 1 항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 벤조일 유도체, 또는 그의 농업적으로 허용가능한 염 또는 금속 착체,
    (b) 질소-함유 비료, 및
    (c) 제초적으로 허용가능한 희석제, 담체 및 표면 활성제로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상과 함께, 계면활성제 및 유기 액체로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 보조제
    를 포함하는 조성물.
  10. 생장 위치에서 잡초를 방제하는데 별도로, 동시에 또는 연속적으로 사용하기 위한 조합된 제제로서,
    (a) 제초 효과량의 제 1 항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 벤조일 유도체, 또는 그의 농업적으로 허용가능한 염 또는 금속 착체,
    (b) 질소-함유 비료, 및
    (c) 제초적으로 허용가능한 희석제, 담체 및 표면 활성제로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상과 함께, 계면활성제 및 유기 액체로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 보조제
    를 포함하는 제품.
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