JP2000508667A

JP2000508667A - ３―シアノアリールピラゾール及びその除草剤としての使用

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Publication number: JP2000508667A
Application number: JP9537663A
Authority: JP
Inventors: シヤルナー，オツトー; リンカー，カール―ハインツ; ロイプケ，カール―ユリウス; ドリンガー，マルクス
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1996-04-18
Filing date: 1997-04-07
Publication date: 2000-07-11
Also published as: EP0897383A1; WO1997040018A1; CA2251783A1; PL329329A1; BR9708716A; AU2509497A; DE19615259A1; CN1216533A

Abstract

(57)【要約】本発明はＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵が本明細書に与えられる意味を有する新規な３−シアノアリールピラゾール（Ｉ）、その製造方法及びその除草剤としての使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】３−シアノアリールピラゾール及びその除草剤としての使用本発明は新規な３−シアノアリール−ピラゾール、その製造方法及びその除草剤としての使用に関する。ある種の置換された３−アリール−ピラゾールが除草特性を有することは公知である（ヨーロッパ特許第３６１，１１４号、同第４４７，０５５号、ＷＯ９２／０２５０９、ＷＯ９２／０６９６２、ＷＯ９４／２６１０９、ＷＯ９５／３３７２８、ＷＯ９６／０１２５５参照）。しかしながら、これらの化合物の活性及びその作物植物との適合性は常に完全には満足されない。最も近い従来の技術から出発し、最適な除草活性及び同時に作物植物との適合性を有する３ −シアノアリール−ピラゾールをベースとする除草剤を合成することが本発明の目的であった。従って、本発明は一般式（Ｉ）式中、Ｒ¹は水素を表すか、炭素原子１〜６個を有する場合によってはシアノ、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されていてもよいアルキルを表すか、各々の場合に炭素原子２〜６個を有するそれぞれ場合によってはハロゲンで置換されていてもよいアルケニルまたはアルキニルを表すか、或いは各々の場合にシクロアルキル基中に炭素原子３〜６個及び場合によってはアルキル部分中に炭素原子１〜４個を有するそれぞれ場合によってはシアノ、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで置換されていてもよいシクロアルキルまたはシクロアルキルアルキルを表し、Ｒ²は炭素原子１〜６個を有する場合によってはシアノ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルコキシまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルチオで置換されていてもよいアルキルを表すか、各々の場合に炭素原子２〜６個を有するそれぞれ場合によってはハロゲンで置換されていてもよいアルケニルまたはアルキニルを表すか、或いは各々の場合にシクロアルキル基中に炭素原子３〜６個及び場合によってはアルキル部分中に炭素原子１〜４個を有するそれぞれ場合によってはシアノ、ハロゲンまたはＣ₁ 〜Ｃ₄−アルキルで置換されていてもよいシクロアルキルまたはシクロアルキルアルキルを表し、Ｒ³は水素、ハロゲンまたは炭素原子１〜６個を有する場合によってはシアノ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルチオで置換されていてもよいアルキルを表し、Ｒ⁴は水素またはハロゲンを表し、Ｒ⁵は水素、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、ヒドロキシアミノ、ハロゲンを表すか、或いは基−Ｑ−Ｒ⁶、−ＮＨ−Ｒ⁶、−ＮＨ−Ｏ−Ｒ⁶、−ＮＨ−ＳＯ₂ −Ｒ⁶、−ＣＱ¹−Ｒ⁶、ＣＱ¹−Ｑ²-Ｒ⁶、−ＣＱ¹−ＮＨ−Ｒ⁶、−Ｑ²-ＣＱ¹−Ｒ⁶ 、−ＮＨ−ＣＱ¹−Ｒ⁶、−Ｑ²−ＣＱ¹−Ｑ²−Ｒ⁶、−ＮＨ−ＣＱ¹−Ｑ²−Ｒ⁶、 −Ｎ（ＳＯ₂−Ｒ⁶）₂、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｒ⁶）（ＣＱ¹−Ｒ⁶）または−Ｑ²−ＣＱ¹ −ＮＨ−Ｒ⁶の１つを表し、ここにＱはＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ₂を表し、Ｑ¹及びＱ²は各々酸素または硫黄を表し、そしてＲ⁶は炭素原子１〜６個を有する場合によってはシアノ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル−カルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ−カルボニルまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ−カルボニルで置換されていてもよいアルキルを表すか、各々の場合に炭素原子２〜６個を有するそれぞれ場合によってはシアノ、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルコキシカルボニルまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ−カルボニルで置換されていてもよいアルケニルまたはアルキニルを表すか、各々の場合にシクロアルキル基中に炭素原子３〜６個及び場合によってはアルキル部分中に炭素原子１〜４個を有するそれぞれ場合によってはシアノ、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル−カルボニルまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルで置換されていてもよいシクロアルキルまたはシクロアルキルアルキルを表すか、各々の場合にアリール基中に炭素原子６または１０個及び場合によってはアルキル部分中に炭素原子１〜４個を有するそれぞれ場合によってはヒドロキシル、メルカプト、アミノ、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄− ハロゲノアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノまたはジメチルアミノで置換されていてもよいアリールまたはアリールアルキルを表すか、或いは複素環式基中に炭素原子２〜６個及び窒素原子１〜３個及び／または酸素原子１もしくは２個及び／または硫黄原子１個並びに場合によってはアルキル部分中に炭素原子１〜４個を有するそれぞれ場合によってはヒドロキシル、メルカプト、アミノ、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルフィニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノまたはジメチルアミノで置換されていてもよい複素環または複素環式アルキルを表す、の新規な３−シアノアリール−ピラゾールを提供する。一般式(Ｉ)の新規な３−シアノアリールピラゾールは、一般式(ＩＩ) Ｈ₂Ｎ−ＮＨ−Ｒ¹ （ＩＩ）式中、Ｒ¹は上記のものである、のヒドラジンまたはその誘導体を適当ならば反応補助剤の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で一般式（ＩＩＩ）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は各々上記のものである、の１−シアノアリール−１，３−ジカルボニル化合物と反応させ、そして適当ならば上の置換基の定義の範囲内で生じる式（Ｉ）の化合物に対して常法により更に転化を行う場合に得られる。一般式（Ｉ）の化合物は常法により、例えば通常のアルキル化、アシル化またはスルホニル化反応(例えばＲ¹：Ｈ→ＣＨ₃、ＣＨＦ₂、Ｃ₂Ｈ₅、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ⁵：ＯＨ→ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、ＯＣＨＦ₂、ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、ＯＣＯＣＨ₃；ＳＨ→ＳＣＨ₃、ＳＣ₂Ｈ₅；ＮＨ₂→ＮＨＣ₃Ｈ₇、ＮＨＣＯＣＨ₃、ＮＨＳＯ₂ＣＨ₃）によるか、或いは親電子または親核置換反応（例えばＲ³：Ｈ→Ｃｌ、Ｂｒ；Ｒ⁵：Ｆ→ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ₂、により上の置換基の定義による一般式（Ｉ）の他の化合物に転化し得る−また製造実施例も参照。一般式（Ｉ）の新規な３−シアノアリール−ピラゾールは強い除草活性を有する。定義において、飽和もしくは不飽和の炭化水素基例えばアルキル、アルケニルまたはアルキニルは各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状である。ハロゲンは一般にフッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくはフッ素、塩素または臭素、殊にフッ素または塩素を表す。本発明は好ましくはＲ¹が水素を表すか、それぞれ場合によってはシアノ、フッ素、塩素、メトキシまたはエトキシで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表すか、それぞれ場合によってはフッ素、塩素または臭素で置換されていてもよいプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニルを表すか、或いはそれぞれ場合によってはシアノ、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルで置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチルまたはシクロヘキシルメチルを表し、Ｒ²が場合によってはシアノ、フッ素、塩素、メトキシ、エトキシ、メチルチオまたはエチルチオで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ− プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表すか、それぞれ場合によってはフッ素、塩素または臭素で置換されていてもよいプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニルを表すか、或いはそれぞれ場合によってはシアノ、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルで置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチルまたはシクロヘキシルメチルを表し、Ｒ³が水素、フッ素、塩素、臭素或いは場合によってはシアノ、フッ素、塩素、メトキシ、エトキシ、メチルチオまたはエチルチオで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表し、Ｒ⁴が水素、フッ素、塩素または臭素を表し、そしてＲ⁵が水素、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、ヒドロキシアミノ、フッ素、塩素、臭素を表すか、或いは基−Ｑ−Ｒ⁶、−ＮＨ−Ｒ⁶、−ＮＨ−Ｏ−Ｒ⁶、 −ＮＨ−ＳＯ₂−Ｒ⁶、−ＣＱ¹−Ｒ⁶、ＣＱ¹−Ｑ²-Ｒ⁶、−ＣＱ¹−ＮＨ−Ｒ⁶、− Ｑ²−ＣＱ¹−Ｒ⁶、−ＮＨ−ＣＱ¹−Ｒ⁶、−Ｑ²−ＣＱ¹−Ｑ³−Ｒ⁶、−ＮＨ−ＣＱ¹−Ｑ²−Ｒ⁶、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｒ⁶）₂、 −Ｎ（ＳＯ₂−Ｒ⁶）（ＣＱ¹−Ｒ⁶）または−Ｑ²−ＣＱ¹−ＮＨ−Ｒ⁶の１つを表し、ここにＱはＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ₂を表し、Ｑ¹及びＱ²は各々酸素または硫黄を表し、そしてＲ⁶はそれぞれ場合によってはシアノ、フッ素、塩素、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルアミノカルボニルまたはエチルアミノカルボニルで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表すか、それぞれ場合によってはシアノ、カルボキシル、フッ素、塩素、臭素、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルアミノカルボニルまたはエチルアミノカルボニルで置換されていてもよいプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニルを表すか、それぞれ場合によってはシアノ、カルボキシル、フッ素、塩素、臭素、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルで置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチルまたはシクロヘキシルメチルを表すか、それぞれ場合によってはヒドロキシル、メルカプト、アミノ、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ −ブチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ｎ− もしくはｉ−プロポキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノまたはジメチルアミノで置換されていてもよいフェニル、ベンジルまたはフェニルエチルを表すか、或いはそれぞれ場合によってはヒドロキシル、メルカプト、アミノ、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、ジフルオロメチル、トリクロロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、フルオロジクロロメチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、フルオロジクロロメチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノまたはジメチルアミノで置換されていてもよいオキシラニル、オキセタニル、フリル、テトラヒドロフリル、ジオキソラニル、チエニル、テトラヒドロフリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ピラゾリルメチル、フリルメチル、チエニルメチル、オキサゾリルメチル、イソキサゾリルメチル、チアゾリルメチル、ピリジニルメチル、ピリミジニルメチルよりなる群からの複素環または複素環式アルキルを表す式（Ｉ）の化合物を提供する。本発明は殊にＲ¹がそれぞれ場合によってはシアノ、フッ素、塩素、メトキシまたはエトキシで置換されていてもよいメチルまたはエチルを表すか、それぞれ場合によってはフッ素または塩素で置換されていてもよいプロペニル、ブテニルまたはブチニルを表すか、或いは場合によってはシアノ、フッ素、塩素、メチルまたはエチルで置換されていてもよいシクロプロピルを表し、Ｒ²がそれぞれ場合によってはシアノ、フッ素、塩素、メトキシ、エトキシ、メチルチオまたはエチルチオで置換されていてもよいメチルまたはエチルを表すか、或いはそれぞれ場合によってはフッ素または塩素で置換されていてもよいプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニルを表し、Ｒ³が水素、フッ素、塩素、臭素或いは場合によってはシアノ、フッ素、塩素、メトキシ、エトキシ、メチルチオまたはエチルチオで置換されていてもよいメチルまたはエチルを表し、Ｒ⁴が水素、フッ素または塩素を表し、そしてＲ⁵がヒドロキシル、メルカプト、アミノ、ヒドロキシアミノ、フッ素、塩素、臭素を表すか、或いは基−Ｑ−Ｒ⁶、−ＮＨ−Ｒ⁶、−ＮＨ−Ｏ−Ｒ⁶、−ＮＨ −ＳＯ₂−Ｒ⁶、−ＣＱ¹−Ｒ⁶、ＣＱ¹−Ｑ²−Ｒ⁶、−ＣＱ¹−ＮＨ−Ｒ⁶、−Ｑ²− ＣＱ¹−Ｒ⁶、−ＮＨ−ＣＱ¹−Ｒ⁶、−Ｑ²−ＣＱ¹−Ｑ²−Ｒ⁶、−ＮＨ−ＣＱ¹− Ｑ²−Ｒ⁶、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｒ⁶）₂、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｒ⁶）（ＣＱ¹−Ｒ⁶）または− Ｑ²−ＣＱ¹−ＮＨ−Ｒ⁶の１つを表し、ここにＱはＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ₂を表し、Ｑ¹及びＱ²は各々酸素または硫黄を表し、そしてＲ⁶はそれぞれ場合によってはシアノ、フッ素、塩素、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルアミノカルボニルまたはエチルアミノカルボニルで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表すか、それぞれ場合によってはシアノ、カルボキシル、フッ素、塩素、臭素、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、メチルアミノカルボニルまたはエチルアミノカルボニルで置換されていてもよいプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニルを表すか、それぞれ場合によってはシアノ、カルボキシル、フッ素、塩素、臭素、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルで置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチルまたはシクロヘキシルメチルを表すか、それぞれ場合によってはヒドロキシル、メルカプト、アミノ、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ− 、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノまたはジメチルアミノで置換されていてもよいフェニル、ベンジルまたはフェニルエチルを表すか、或いはそれぞれ場合によってはヒドロキシル、メルカプト、アミノ、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、ジフルオロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、フルオロジクロロメチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、フルオロジクロロメチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノまたはジメチルアミノで置換されていてもよいオキシラニル、オキセタニル、フリル、テトラヒドロフリル、ジオキソラニル、チエニル、テトラヒドロフリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ピラゾリルメチル、フリルメチル、チエニルメチル、オキサゾリルメチル、イソキサゾリルメチル、チアゾリルメチル、よりなる群からの複素環または複素環式アルキルを表す式（Ｉ）の化合物に関する。極めて殊に好ましくは式式中、Ｒ¹及びＲ⁵は各々上記のものである、の３−シアノアリール−ピラゾールが与えられる。一般的か、または好適な範囲に示されるかにかかわらず、上記の基の定義は式（Ｉ）の最終生成物及び、これに対応して各々の場合に製造に必要とされる出発物質または中間体の両方に適用される。これらの基の定義は必要に応じて相互に組合わすことができ、かくて示される好適な範囲間の組合せが含まれる。例えば、出発物質としてメチルヒドラジン及び２−クロロ−１−（４−シアノ −２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−４，４−ジフルオロ−ブタン−１，３−ジオンを用い、本発明による工程における反応の経路は次式により表し得る：式（ＩＩ）は式（Ｉ）の化合物を製造するために本発明による工程において出発物質として用いられるヒドラジン誘導体の一般的定義を与える。式（ＩＩ）において、Ｒ¹は好ましくは、または殊にＲ¹に対して好適または殊に好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に上に示された意味を有する。式（ＩＩ）の出発物質は合成に対する公知の化学薬品である。式（ＩＩＩ）は本発明による工程に対する出発物質として更に用いられる１− シアノアリール−１，３−ジカルボニルの一般的定義を与える。式（ＩＩＩ）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は好ましくは、または殊にＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵ に対して好適または殊に好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に上に示された意味を有する。式（ＩＩＩ）の出発物質は従来は文献中に開示されておらず；これらのものは新規化合物として本出願の目的物質の一部である。式（ＩＩＩ）の新規な１−シアノアリール−１，３−ジカルボニル化合物は（ａ）一般式（ＩＶ）式中、Ｒ²は上記のものであり、Ｒはアルキル（好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、殊にメチルまたはエチル）を表す、のカルボン酸エステルを適当ならば反応補助剤例えばナトリウムメチラートの存在下、及び適当ならば１つまたはそれ以上の希釈剤例えばジエチルエーテル及びメタノールの存在下にて−２０乃至５０℃間の温度で一般式（Ｖ）式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は各々上記のものである、のシアノフェニルケトンと反応させるか（製造実施例参照）、或いは（ｂ）一般式（ＶＩ）式中、Ｒ²及びＲ³は各々上記のものであり、そしてＲはアルキル（好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル）を表す、のケトエステルを適当ならば反応補助剤例えばトリエチルアミン及び塩化マグネシウムの存在下、及び適当ならば希釈剤例えばアセトニトリルの存在下にて−２０乃至５０℃間の温度で一般式（ＶＩＩ）式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は各々上記のものであり、そしてＸはハロゲン（好ましくはフッ素、塩素または臭素、殊に塩素）を表す、のシアノベンジルハロゲン化物と反応させ、そして生じる一般式（ＶＩＩＩ）式中、Ｒ、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は各々上記のものである、のシアノベンゾイルケトエステルを適当ならば希釈剤例えば塩化メチレンの存在下にて−２０乃至５０℃間の温度で強酸例えばトリフルオロ酢酸と反応させる（製造実施例参照）場合に得られる。中間体として用いられる一般式（ＩＶ）のカルボン酸エステルは合成に対して公知の有機化学薬品である。中間体として更に用いられる一般式（Ｖ）のシアノフェニルケトンは公知であり、そして／または公知の方法により製造し得る［Chem.Pharm.Bull．33(1985) ，1360〜1366；ヨーロッパ特許第１６６，６０９号；同第６２８，５５０号；ＷＯ９４／０５１５３参照］。一般式（Ｖａ）式中、Ｒ³及びＲ⁵は各々上記のものであり、そしてＸ¹はハロゲン（好ましくはフッ素または塩素）を表す、の化合物は未だ文献からは公知ではなく、そして新規な化合物として本出願の目的物質の一部である。式（Ｖａ）の新規なシアノフェニルケトンは一般式（ＩＸ）式中、Ｒ³、Ｒ⁵及びＸ¹は各々上記のものである、のニトロアルキルベンゾニトリルを０乃至１２０℃間の温度で酸例えば酢酸と反応させる場合に得られる（製造実施例参照）。ここに中間体として必要とされる式（ＩＸ）のニトロアルキルベンゾニトリルは文献からは未だ公知ではなく；これらのものは新規化合物として本出願の目的物質の一部を形成する。式（ＩＸ）の新規なニトロアルキルベンゾニトリルは一般式（Ｘ）式中、Ｒ⁵及びＸ¹は各々上記のものであり、そしてＸ²はハロゲン（好ましくはフッ素または塩素）を表す、のハロゲノベンゾニトリルを酸受容体例えば１，８−ジアザビシクロー［５，４，０］−ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）の存在下及び適当ならば希釈剤例えば酢酸エチルの存在下にて−２０乃至４０℃間の温度で一般式（ＸＩ）式中、Ｒ³は上記のものである、のニトロアルカンと反応させる場合に得られる（製造実施例参照）。式（Ｘ）の中間体は公知であり、そして／またはそれ自体公知である方法により製造し得る（ヨーロッパ特許第１９１，１８５号、同第４３３，１２４号、同第４３１，３７３号、同第４９７，２３９号、同第５５７，９４９号、同第６３５，４８６号参照）。式（ＸＩ）の中間体は合成に対して公知の有機化学薬品である。また適当ならば中間体として用いられる式（ＶＩ）のケトエステルは合成に対して公知の有機化学薬品である。更に適当ならば中間体として用いられる式（ＶＩＩ）のシアノベンゾイルは公知であり、そして／または公知の方法により製造し得る［Arch.Pharm．323(1990 )，507〜512；ヨーロッパ特許第１６６，６０９号；ＷＯ９６／０１２５５参照］。式（ＶＩＩ）のシアノベンゾイルハロゲン化物は一般式（ＸＩＩ）式中、Ｒ⁴びＲ⁵は各々上記のものである、のシアノ安息香酸を適当ならば反応補助剤例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの存在下及び適当ならば希釈剤例えばテトラクロロメタンの存在下にて０乃至１２０℃間の温度でハロゲン化剤例えばホスゲン（またはその二量体または三量体）または塩化チオニルと反応させる場合に得られる（製造実施例参照）。中間体として必要とされる式（ＸＩＩ）のシアノ安息香酸は公知であり、そして／または公知の方法により製造し得る［Arch.Pharm．323(1990)，507〜512；C ollect.Czech.Chem.Commun．40(1975)，3009〜3019；Chem.Pharm.Bull．27(1979 )，3039〜3048；J.Chem.Soc.,Perkin Trans．I 1994，1679〜1684；Tetrahedron Lett．31(1990)，7223〜7226；ヨーロッパ特許第１６６，６０９号；同第３５１，８５６号；ＷＯ９３／１５０７８；製造実施例参照］。式（Ｉ）の新規な化合物を製造するための本発明による工程を行うために殊に適する希釈剤は有機溶媒である。これらのものには殊に脂肪族、脂環式及び芳香族の、場合によってはハロゲン化されていてもよい炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素；エーテル例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエーテルグリコールジエチルエーテル；ケトン例えばアセトン、ブタノンまたはメチルイソブチルケトン；カルボン酸例えば酢酸またはプロピオン酸；ニトリル例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはブチロニトリル；アミド例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド；エステル例えば酢酸メチルまたは酢酸エチル、スルホキシド例えばジメチルスルホキシド、アルコール例えばメタノール、エタノール、ｎ− もしくはｉ−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルが含まれる。本発明による工程に適する反応補助剤は一般に通常の無機または有機塩基または酸受容体である。これらのものには好ましくはアルカリ金属またはアルカリ土金属酢酸塩、アミド、炭酸塩、炭酸水素塩、水素化物、水酸化物またはアルコラート例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウムまたは酢酸カルシウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミドまたはカルシウムアミド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムまたは炭酸水素カルシウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化カルシウム、ナトリウムメチラートまたはカリウムメチラート、ナトリウムエチラートまたはカリウムエチラート、ナトリウムｎ−もしくはｉ− プロピラートまたはカリウムｎ−もしくはｉ−プロピラート、ナトリウムｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチラートまたはカリウムｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ −ブチラート；更にまた塩基性窒素化合物例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチル −ジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル− ベンジルアミン、ピリジン、２−メチル−、３−メチル−、４−メチル−、２，４−ジメチル−、２，６−ジメチル−、３，４−ジメチル一及び３，５−ジメチル−ピリジン、５−エチル−２−メチル−ピリジン、４−ジメチルアミノ−ピリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−ノン−５−エン（ＤＢＮ）または１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）が含まれる。本発明による方法の実施において、反応温度は比較的広い範囲にわたって変え得る。一般に、反応は０乃至１５０℃間、好ましくは２０乃至１２０℃間の温度で行う。本発明による方法は一般に大気圧で行う。しかしながらまた、本発明による方法を昇圧または減圧下、一般に０．１乃至１０バール間で行うことができる。本発明による方法の実施において、出発物質は一般にほぼ等モル量で用いる。しかしながらまた、成分の１つを比較的大過剰で用いることができる。反応は一般に適当な希釈剤中で行い、そして反応混合物は一般に必要とされる温度で数時間撹拌する。処理は常法により行う（製造実施例参照）。本発明による活性化合物は落葉剤、乾燥剤、茎の破壊剤及び、特に殺雑草剤として使用することができる。雑草とは、最も広い意味において、植物を望まない場所に生長するすべての植物を意味する。本発明による物質は、本質的に使用量に依存して完全または選択的除草剤として作用する。本発明による活性化合物は、例えば、次の植物に関連して使用することができる：次の属の双子葉雑草：カラシ属(Sinapis)、マメグンバイナズナ属(Lepidium)、ヤエムグラ属(Galium)、ハコベ属(Stellaria)、シカギク属(Matricaria)、カミツレモドキ属(Anthemis)、ガリンソガ属(Galinsoga)、アカザ属(Chenopodium)、イラクサ属(Urtica)、キオン属(Senecio)、ヒユ属(Amaranthus)、スベリヒユ属( Portulaca)、オナモミ属(Xanthium)、ヒルガオ属(Convolvulus)、サツマイモ属( Ipomoea)、タデ属(Polygonum)、セスバニア属(Sesbania)、オナモミ属(Ambrosia )、アザミ属(Cirsium)、ヒレアザミ属(Carduus)、ノゲシ属(Sonchus)、ナス属(S olanum)、イヌガラシ属(Rorippa)、キカシグサ属(Rotala)、アゼナ属(Lindernia )、ラミウム属(Lamium)、クワガタソウ属(Veronica)、イチビ属(Abutilon)、エメクス属(Emex)、チヨウセンアサガオ属(Datura)、スミレ属(Viola)、チシマオドリコ属(Galeopsis)、ケシ属(Papaver)、センタウレア属(Centaurea)、ツメクサ属(Trifolium)、キツネノボタン属(Ranunculus)及びタンポポ属（Taraxacum）。次の属の双子葉栽培植物：ワタ属(Gossypium)、ダイズ属(Glycine)、フダンソウ属(Beta)、ニンジン属(Daucus)、インゲンマメ属(Phaseolus)、エンドウ属(Pisu m)、ナス属(Solanum)、アマ属(Linum)、サツマイモ属(Ipomoea)、ソラマメ属(Vi cia)、タバコ属(Nicotiana)、トマト属(Lycopersicon)、ラツカセイ属(Arachis) 、アブラナ属(Brassica)、アキノノゲシ属(Lactuca)、キユウリ属（Cucumis）及びウリ属(Cucurbita)。次の属の単子葉雑草：ヒエ属(Echinochloa)、エノコログサ属(Setaria)、キビ属 (Panicum)、メヒシバ属(Digitaria)、アワガリエ属(Phleum)、スズメノカタビラ属(Poa)、ウシノケグサ属(Festuca)、オヒシバ属(Eleusine)、ブラキアリア属(B rachiaria)、ドクムギ属(Lolium)、スズメノチヤヒキ属(Bromus)、カラスムギ属 (Avena)、カヤツリグサ属(Cyperus)、モロコシ属(Sorghum)、カモジグサ属(Agro pyron)、シノドン属(Cynodon)、ミズアオイ属(Monochoria)、テンツキ属(Fimbri stylis)、オモダカ属(Sagittaria)、ハリイ属(Eleocharis)、ホタルイ属(Scirpu s)、パスパルム属(Paspalum)、カモノハシ属(Ischaemum)、スフエノクレア属(Sp henoclea)、ダクチロクテニウム属(Dactyloctenium)、ヌカボ属(Agrostis)、スズメノテツポウ属（Alopecurus）及びアペラ属(Apera)。次の属の単子葉栽培植物：イネ属(Oryza)、トウモロコシ属(Zea)、コムギ属(Tri ticum)、オオムギ属(Hordeum)、カラスムギ属(Avena)、ライムギ属(Secale)、モロコシ属(Sorghum)、キビ属(Panicum)、サトウキビ属(Saccharum)、アナナス属(Ananas)、クサスギカズラ属（Asparagus）およびネギ属(Allium)。しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれらの属にまったく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ。化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域及び鉄道線路上、樹木が存在するか或いは存在しない道路及び広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合物は多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油ヤシの植林、カカオの植林、小果樹の植え付け及びホップの栽培植物の中の雑草の防除に、そして１年生栽培植物中の雑草の選択的防除に使用することができる。本発明による式（Ｉ）の化合物は発芽前及び発芽後法の両方により単子葉の栽培植物における単子葉及び双子葉の雑草の選択的防除に殊に適している。本活性化合物は普通の調製物例えば、溶液、乳液、水和剤、懸濁剤、粉末、泡沫剤、塗布剤、可溶性粉末、顆粒、懸濁乳化濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及び合成物質、及び重合物質中のごく細かいカプセルに変えることができる。これらの調製物は公知の方法において、例えば活性化合物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール例えばブタノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している。固体の担体として、例えばアンモニウム塩及び粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している；粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコの茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が適している；分散剤として、例えばリグニンスルファイト廃液及びメチルセルロースが適している。粘着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。他の可能な添加剤は鉱油及び植物油である。着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。調製物は一般に活性化合物０.１乃至９５重量％間、好ましくは０.５乃至９０重量％間を含有する。雑草を防除するためにまた、本発明による活性化合物は、そのまま或いはその調製物の形態において、公知の，除草剤との混合物として用いることができ、処理された調製物または槽混合が可能である。混合物に適する共成分には公知の除草剤例えばアセトクロル、アシフルオルフェン、アシフルオルフェン（−ナトリウム）、アクロニフェン、アラクロル、アロキシジム（−ナトリウム）、アメトリン、アミドクロル、アミドスルフロン、アシュラム、アトラジン、アジムスルフロン、ベナゾリン、ベンフレセート、ベンスルフロン（−メチル）、ベンタゾン、ベンゾフェナップ、ベンゾイルプロップ（−エチル）、ビアラフォス、ビフェノックス、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロル、ブチレート、カフェンストロール、カルベタミド、クロメトキシフェン、クロラムベン、クロリダゾン、クロリムロン（ −エチル）クロルニトロフェン、クロルスルフロン、クロルトルロン、シンメトリン、シノスルフロン、クレトジム、クロジナフォップ（−プロパルギル）、クロマゾン、クロピラリド、クロピラスルフロン、クロラムスラム（−メチル）、クミルロン、シアナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シハロフォップ（−ブチル）、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＰ、デスメジファム、ジアレート、ジカンバ、ジクロフォップ（−メチル）、ジフェンゾクワット、ジフルフェニカン、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメタメトリム、ジメテナミド、ジニトラミン、ジフェナミド、ジクワット、ジチオピル、ジウロン、ダイムロン、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメトスルフロン（−メチル）、エトフメセート、エトキシフェン、エトベンズアニド、フェノキサプロップ−エチル、フラムプロップ（−イソプロピル）、フラムプロップ（−イソプロピル−Ｌ）、フラムプロップ（−メチル）、フラザスルフロン、フルアジフォップ（−ブチル）、フルメツラム、フルミクロラック（−ペンチル）、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルメツロン、フルオロクロリドン、フルオログリコフェン（− エチル）、フルポキサム、フルプロパシル、フルレノール、フルリドン、フルロキシピル、フルルプリミドール、フルルタモン、フォメサフェン、グルフォシネート（−アンモニウム）、グリフォセート（−イソプロピルアンモニウム）、ハロサフェン、ハロキシフォップ（−エトキシエチル）、ヘキサジノン、イマザメタベンズ（−メチル）、イマザメタピル、イマザモックス、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、イオキシニル、イソプロパリン、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサフルトール、イソキサピリフォップ、ラクトフェン、レナシル、リヌロン、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ、メフェナセット、メタミツロン、メタザクロル、メタベンズチアズロン、メトベンズロン、メトブロムロン、メトラクロル、メトスラム、メトクスロン、メトスルフロン（−メチル）、メトリブジン、モリネート、モノリヌロン、ナプロアニリド、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、パラクアット、ペンジメタリン、フェンメジファム、ピペロフォス、プレチラクロル、プリミスルフロン（−メチル）、プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザフォップ、プロピザミド、プロスルフォカルブ、プロスルフロン、ピラゾレート、ピラゾスルフロン（−エチル）、ピラゾキシフェン、ピリブチカルブ、ピリデート、ピリチオバック（−ナトリウム）、キンクロラック、キンメラック、キザロフォップ（−エチル）、キザロフォップ（−ｐ−テフリル）、リムスルフロン、セトキシジム、シマジン、シメトリン、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルフォメツロン（−メチル）、スルフォセート、テブタム、テブチウロン、ターブチラジン、ターブトリン、テニルクロル、チアフルアミド、チアゾピル、チジアジミン、チフェンスルフロン（−メチル）、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン（ −メチル）、トリクロピル、トリジファン、トリフルラリン及びトリフルスルフロンがある。また他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤（fungicides）、殺虫剤（ insecticides）、殺ダニ剤（acaricides）、殺線虫剤（nematicides）、小鳥忌避剤、植物栄養剤及び土壌構造改良剤との混合物が可能である。本活性化合物はそのままで、或いはその配合物の形態またはその配合物から更に希釈して調製した使用形態、例えば調製済液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び粒剤の形態で使用することができる。これらのものは普通の方法で、例えば液剤散布（watering）、スプレー、アトマイジング（atomising）または粒剤散布（scattering）によって施用される。本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後のいずれでも施用することができる。またこれらのものは種子をまく前に土壌中に混入することができる。用いる活性化合物の量は実質的な範囲内で変えることができる。この量は本質的に所望の効果の特質に依存する。一般に、施用量は土壌表面１ヘクタール当り活性化合物１ｇ乃至１０ｋｇ間、好ましくは５ｇ乃至５ｋｇ／ｈａ間である。本発明による活性化合物の製造及び使用は下記の実施例から知り得る。製造実施例：実施例１撹拌しながら、無水酢酸２０ｍｌ中の４−（４−シアノ−２，５−ジフルオロフェニル）−１，１，１−トリフルオロブタン−２，４−ジオン８．３ｇ（３０ミリモル）の溶液を塩酸ヒドラジン２．１ｇ（３０ミリモル）、酢酸ナトリウム（無水）２.５ｇ（３０ミリモル）及び酢酸（無水）６０ｍｌの混合物に加えた。次に反応混合物を９５℃で約３０分間加熱し、そして続いて氷−水中に注いだ。沈殿した固体を吸引濾過により単離し、希釈炭酸水素ナトリウム溶液及び水で洗浄し、そして減圧下で乾燥した。これにより融点１３８℃の３−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ−フェニル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール６．３ｇ（理論値の７７％）が生じた。実施例２撹拌しながら、無水酢酸２０ｍｌ中の４−（４−シアノ−２，５−ジフルオロフェニル）−ブタン−２，４−ジオン６．０ｇ（２７ミリモル）の溶液を塩酸ヒドラジン１．９ｇ（２７ミリモル）、酢酸ナトリウム（無水）２．３ｇ（２７ミリモル）及び酢酸（無水）６０ｍｌの混合物に加えた。次に反応混合物を９５℃ で約３０分間加熱し、そして続いて氷−水中に注いだ。沈殿した固体を吸引濾過により単離し、希釈炭酸水素ナトリウム溶液及び水で洗浄し、そして減圧下で乾燥した。これにより融点１６７℃の３−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ−フェニル）−５−メチル−１Ｈ−ピラゾール５．０ｇ（理論値の８５％）が生じた。実施例３トルエン７０ｍｌ中の３−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ−フェニル）− ５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール６．０ｇ（２２ミリモル）の溶液を水分離器を用いて１時間加熱した。熱溶液を還流下で更に６時間ジメチル硫酸４．０ｇ（３１ミリモル）と混合した。反応混合物を室温（約２０℃）に冷却し、順次１０％水酸化ナトリウム水溶液及び水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして水流ポンプの真空を用いて溶媒を除去した。これにより融点８３℃の３−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ−フェニル） −１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール５．０ｇ（理論値の８０％）が生じた。実施例４７５〜８５℃で、塩素ガス約４０ｇ（０．５６モル）を約８時間にわたって撹拌しながら無水酢酸６０ｍｌ中の３−（４−シアノ−２，５− ジフルオロ−フェニル）−１−メチル−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール１０．０ｇ（３５ミリモル）の溶液中に導入した。反応混合物を冷却し、氷−水約５００ｍｌ上に注ぎ、そしてジエチルエーテルで抽出した。有機相を分別し、順次飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして水流ポンプの真空を用いて溶媒を除去した。これにより融点３７℃の４−クロロ−３−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ −フェニル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール１０．５ｇ（理論値の９３．５％）が生じた。実施例５４−クロロ−３−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ−フェニル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール１．９ｇ（６ミリモル）をメタノール６０ｍｌ中のナトリウムメチラート１．０ｇ（１８ミリモル）の溶液に加えた。混合物を４０℃で１６時間撹拌し、次に水中に注ぎ、塩酸で酸性にし、沈殿した固体を濾別し、水で洗浄し、そして減圧下で乾燥した。これにより融点１３９℃の４−クロロ−３−（４−シアノ−２−フルオロ−５−メトキシ−フェニル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ −ピラゾール１．５ｇ（理論値の７５％）が生じた。実施例６室温（約２０℃）で、ジクロロメタン中の三臭化ホウ素の１Ｍ溶液１８０ｍｌ（０．１８モル）をジクロロメタン１００ｍｌ中の４−クロロ−３−（４−シアノ−２−フルオロ−５−メトキシ−フェニル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール２０．０ｇ（０．０６モル）の溶液に加えた。反応混合物を室温で１６時間撹拌し、次に水及びジクロロメタンと混合した。有機相を分別し、順次水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして水流ポンプの真空を用いて溶媒を除去した。生じた粗製生成物を溶離液としてジクロロメタンを用いてカラムクロマトグラフィーにより精製した。これにより融点１５１℃の４−クロロ−３−（４−シアノ−２−フルオロ−５ −ヒドロキシ−フェニル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール６．１ｇ（理論値の３２％）が生じた。実施例７炭酸カリウム４．２ｇ（３０ミリモル）及び２−ブロモ−プロピオニトリル２．０ｇ（１５ミリモル）を順次アセトニトリル６０ｍｌ中の４−クロロ−３−（４−シアノ−２−フルオロ−５−ヒドロキシ−フェニル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール３．５ｇ（１１ミリモル）の溶液に加えた。混合物を５０℃で６時間撹拌し、次に殆どの溶媒を水流ポンプの真空を用いて除去し、残渣を水５０ｍｌと混合し、２Ｎ塩酸で酸性にし、そしてジクロロメタンで抽出した。有機相を順次飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、水流ポンプの真空を用いて溶媒を除去し、そして溶離液としてｎ−ヘキサン／ジクロロメタン（容量１：１）を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製した。これにより融点６６℃の２−［５−（４−クロロ−−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−２−シアノ−４−フルオロ−フェノキシ］−プロピオニトリル１．３ｇ（理論値の３２％）が生じた。実施例８ジメチルホルムアミド５０ｍｌ中の３−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ− フェニル）−５−メチル−１Ｈ−ピラゾール３．１ｇ（１４ミリモル）の溶液を炭酸セシウム８．８ｇと混合し、そして５０℃で１時間加熱した。次に温度を６０℃に上昇させ、そしてクロロジフルオロメタン約１０ｇ（０．１２モル）を６時間にわたって導入した。反応が終了した後、溶媒の主な部分を水流ポンプの真空を用いて除去し、そして残渣を水５０ｍｌ中に取り入れた。水性懸濁液を２Ｎ塩酸で酸性にし、そしてジクロロメタンで抽出した。有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして水流ポンプの真空を用いて溶媒を除去した。生じた粗製生成物を溶離液としてｎ−ヘキサン／ジクロロメタン（容量７：１）を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製した。最初のフラクションとして、３−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ−フェニル）−１−ジフルオロメチル−５−メチル−１Ｈ−ピラゾール０．９ｇ（理論値の２４％）が融点１３３℃の無色結晶として得られた。第二のフラクションとして、５−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ−フェニル）−１−ジフルオロメチル−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール０．４ｇ（理論値の１１％）が融点８２℃の無色結晶として得られた。実施例９室温（約２０℃）で、塩化スルフリル２．５ｇ（１８．５ミリモル）をジクロロメタン２０ｍｌ中の３−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ−フェニル）−１ −ジフルオロメチル−５−メチル−１Ｈ−ピラゾール０．７ｇ（２．６ミリモル）の溶液に撹拌しながら加えた。反応混合物を３５℃で６時間撹拌し、ジクロロメタン２０ｍｌで希釈し、順次飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして水流ポンプの真空を用いて溶媒を除去した。これにより４−クロロ−３−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ−フェニル） −１−ジフルオロメチル−５−メチル−１Ｈ−ピラゾール０．４５ｇ（理論値の７０％）が融点８５℃の結晶性固体として生じた。実施例１〜９の方法と同様に、そして本発明による製造方法の一般的記載に従ってまた、例えば下の表１に示す式（Ｉ）の化合物を製造することができた。表１：式（Ｉ）の化合物の例表１−続表１−続表１−続式（ＩＩＩ）の出発物質：実施例（ＩＩＩ−１）最初に約２０℃で、トリフルオロ酢酸エチル８．０ｇ（５６モル）及び次に、約−５℃で３０％メタノール性ナトリウムメチラート溶液１０．８ｇ（６０ミリモル）を順次ジエチルエーテル１００ｍｌ中の１−（２，５−ジフルオロ−４− シアノ−フェニル）−エタノン７．２ｇ（４０ミリモル）の溶液に加えた。反応混合物を０℃で１時間撹拌し、次に２Ｎ塩酸で酸性にした。有機相を分別し、そして順次飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして水流ポンプの真空を用いて溶媒を除去した。これにより４−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ−フェニル）−１，１，１ −トリフルオロブタン−２，４−ジオン１０．３ｇ（理論値の９３．５％）が融点２９℃の結晶性固体として生じた。実施例（ＩＩＩ−２）約１５℃で、トリエチルアミン９．６ｇ（９５ミリモル）及び塩化マグネシウム（無水）１１．４ｇ（０．１２モル）を順次アセトニトリル１００ｍｌ中のアセト酢酸ｔ−ブチル１５ｇ（９５ミリモル）の溶液に加えた。懸濁液を室温（約２０℃）で３時間撹拌し、−１０〜−５℃に冷却し、そしてこの温度で塩化４− シアノ−２，５−ジフルオロ−ベンゾイル１３．７ｇ（６８ミリモル）と混合した。次に反応混合物を室温で１８時間撹拌した。次に溶媒の一部を水流ポンプの真空を用いて除去し、そして残渣をジクロロメタン１００ｍｌ及び１３％塩酸５０ｍｌと混合した。有機相を分別し、２Ｎ塩酸及び次に水で洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥した。水流ポンプの真空を用いる溶媒の除去により２−アセト−３−（４−シアノ− ２，５−ジフルオロ−フェニル）−３−オキソ−プロピオン酸ｔ−ブチル２１ｇ（理論値の９６％）が明るい黄色の液体として生じた。生じた粗製生成物を更に精製せずに更に反応に用いた。２−アセト−３−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ−フェニル）−３−オキソ−プロピオン酸ｔ−ブチル２１ｇ（６５ミリモル）をジクロロメタン２００ｍｌに溶解し、そして０℃でトリフルオロ酢酸１９．４ｇ（０．１７モル）に滴加した。反応混合物を室温で１８時間撹拌し、次に水で洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を水流ポンプの真空を用いて除去し、生じた結晶性マグマを少量のジエチルエーテルと共に撹拌し、濾別し、そして乾燥した。これにより４−（４−シアノ−２，５−ジフルオロ−フェニル）−ブタン−２，４−ジオン９．２ｇ（理論値の６３．５％）が融点９４℃の結晶性固体として生じた。実施例（ＩＩＩ−１）及び／または（ＩＩＩ−２）の方法と同様に、また例えば下の表２に示す式（ＩＩＩ）の化合物を製造することができた。式２：式（III）の化合物の例式（Ｖ）の出発物質：実施例（Ｖ−１）２，５−ジフルオロ−４−（１−ニトロ−エチル）−ベンゾニトリル５．１６ｇ（２４ミリモル）を酢酸５０ｍｌに溶解し、混合物を還流下で８時間加熱し、そして冷却した後に水約２００ｍｌ中に導入した。次に混合物をジクロロメタンで抽出し、有機相を順次水、飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濾過した。濾液を水流ポンプの真空を用いて濃縮し、そして残渣を熱ｎ−ヘキサンを用いて繰り返し抽出した。一緒にした抽出溶液の溶媒を水流ポンプの真空を用いて注意して留去した。これにより１−（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）−エタノン２．７２ｇ（理論値の６２％）が融点４２℃の無色結晶性残渣として生じた。実施例（Ｖ−２）２５℃で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｌ中のシアン化ナトリウム（粉末）５．４ｇ（０．１１モル）を２，４，５−トリフルオロ−アセトフェノン１７．４ｇ（０．１０モル）と共に１２時間撹拌した。混合物を吸引濾過し、濾液を活性炭を通して濾過し、そして溶媒を水流ポンプの真空を用いて濾液から注意して留去した。これにより（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）メチルケトン１０．４ｇ（理論値の５７％）が非晶性残渣として生じた。ＩＲスペクトル：１６９８ｃｍ^-1（ＣＯ）、２２４０ｃｍ^-1（ＣＮ）。実施例（Ｖ−１）または（Ｖ−２）の方法と同様に、また例えば下の表３に示す式（Ｖ）の化合物を製造することができた。表３：式（Ｖ）の化合物の例式（ＶＩＩＩ）の出発物質：実施例（ＶＩＩ−１）塩化チオニル６．７ｇ（５６ミリモル）を４−シアノ−２，５−ジフルオロ− 安息香酸３．４ｇ（１９ミリモル）、四塩化炭素３０ｍｌ及びＮ，Ｎ−ジメチル −ホルムアミド１滴の混合物に滴加した。次に反応混合物を還流下で約６時間加熱した。ガスの発生が停止した後、混合物を冷却し、そして濾過した。次に揮発成分を水流ポンプの真空を用いて濾液から注意して留去した。これにより塩化４−シアノ−２，５−ジフルオロ−ベンゾイル３．６ｇ（理論値の９５．５％）が黄色液体として生じた。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｄ，ｐｐｍ）：７.９５（ｄｄ，１Ｈ）、７.５４（ｄｄ，１Ｈ）。実施例（ＶＩＩ−１）の方法と同様に、また例えば下の表４に示す式（ＶＩＩ）の化合物を製造することができた。表４：式（VII）の化合物の例式（ＩＸ）の出発物質：実施例（ＩＸ−１）約−５℃で、２，４，５−トリフルオロ−ベンゾニトリル７．９ｇ（５０ミリモル）をニトロエタン４．５ｇ（６０ミリモル）、酢酸エチル８０ｍｌ及び１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−ウンデス−７−エン１８．２ｇ（１２０ミリモル）の混合物に滴加した。次に反応混合物を約２０℃で５時間撹拌し、順次２Ｎ塩酸及び水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濾過した。溶媒を水流ポンプの真空を用いて濾液から注意して留去した。これにより２，５−ジフルオロ−４−（１−ニトロ−エチル）−ベンゾニトリル８．５ｇ（理論値の８３％）が濃い黄色液体として生じた。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｄ，ｐｐｍ）：１．９６（ｄ，３Ｈ）、５．９０（ｑ，１Ｈ）、７．３９（ｄｄ，１Ｈ）、７．４６（ｄｄ，１Ｈ）。実施例（ＩＸ−１）の方法と同様に、また例えば下の表４に示す式（ＩＸ）の化合物を製造することができた。表４：式（IX）の化合物の例式（ＸＩＩ）の出発物質：実施例（ＸＩＩ−１）４０℃を越えない温度で、アセトン３０ｍｌ中の２，５−ジフルオロ−４−ニトロメチル−ベンゾニトリル５．７４ｇ（２９ミリモル）の溶液をアセトン１００ｍｌ中の過マンガン酸カリウム（乳鉢中で細かく粉砕）８．０ｇ（５０ミリモル）の懸濁液に滴加した。次に反応混合物を室温（約２０℃）で約１６時間撹拌し、続いて２Ｎ塩酸で酸性にした。沈殿した二酸化マンガンを濾過により除去し、そして濾液を水流ポンプの真空を用いて濃縮した。残渣を酢酸エチル中に取り入れ、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濾過した。濾液を濃縮し、残渣を少量のジクロロメタンと共に撹拌し、そして吸引濾過した。これにより４−シアノ−２，５−ジフルオロ−安息香酸３．４ｇ（理論値の６４％）が融点１５３℃の結晶性生成物として生じた。¹ ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ₆，ｄ，ｐｐｍ）：７.９２（ｄｄ，１Ｈ）、８.１５（ｄｄ，１Ｈ）、１４.１０（ｓ−巾広，１Ｈ）。実施例（ＸＩＩ−１）の方法と同様に、また例えば５−クロロ−４−シアノ− ２−フルオロ−安息香酸（融点：１４７℃）及び２−クロロ−４−シアノ−５− フルオロ−安息香酸（融点：１６３℃）の化合物を製造することができた。使用例：実施例Ａ発芽前試験溶媒：アセトン５重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を加え、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。試験植物の種子を通常の土壌中にまいた。２４時間後、この土壌に活性化合物の調製物を液剤散布した。単位面積当りの水の量を一定に保持することが有利である。調製物中の活性化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当り施用した活性化合物の量のみが決めてとなる。３週間後、植物に対する損傷の程度を、未処理対照植物の発育と比較して、％損傷として評価した。数字は次を表す：０％＝作用なし（未処理対照と同様）１００％＝全て撲滅この試験において、例えば製造実施例５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３２、３３、３５、３６、３７、３８及び３９は作物植物例えば小麦による良好な許容性（０〜２０％）と共に雑草例えばメヒシバ属（Digitaria）（６０〜１００％）、イヌビエ属（Echinoch1oa）（５０〜１００％）、エノコログサ属(Setaria)（７０〜１００％）、ヒユ属（Amaranthus）（８０〜１００％）、シカギク属（Matricaria）（８０〜１００％）、ナス属（So lanum）（９５〜１００％）に対して極めて強い活性を示した。実施例Ｂ発芽後試験溶媒：アセトン５重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を加え、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。高さ５〜１５ｃｍの試験植物に、単位面積当り所望の活性化合物の特定の量が施用されるように、活性化合物の調製物を噴霧した。噴霧液の濃度は所望の活性化合物の特殊な量が水１０００Ｌ／ｈａにおいて施用されるように選択された。３週間後、植物に対する損傷の程度を未処理対照の発育と比較して％損傷として評価した。数字は次を表す：０％＝作用なし（未処理対照と同様）１００％＝全て撲滅この試験において、例えば製造実施例５、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２８、２９、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８及び３９は作物植物例えば小麦による良好な許容性（５〜３０％）と共に雑草例えばイヌビエ属（Ec hinochloa）（５０〜１００％）、エノコログサ属（Setaria）（５０〜１００％）、ヒユ属（Amaranthus）（１００％）、チョウセンアサガオ属（Datura）（９５〜１００％）、ナス属（Solanum）（１００％）、アブチロン属（Abutilon）（１００％）、アサガオ属（Ipomoea）（１００％）、オナモミ属（１００％）、モロコシ属（Sorghum）（８０％）、イヌフグリ属（Veronica）（１００％）に対して極めて強い活性を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｄ 231/12 Ｃ０７Ｄ 231/12 ＣＤＺ 405/12 405/12 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者ロイプケ，カール―ユリウスドイツ連邦共和国デー―51065ケルン・リプニカーシユトラーセ10 (72)発明者ドリンガー，マルクスドイツ連邦共和国デー―51381レーフエルクーゼン・ブルシヤイダーシユトラーセ 154ベー

Claims

【特許請求の範囲】１．一般式（Ｉ）式中、Ｒ¹は水素を表すか、炭素原子１〜６個を有する場合によってはシアノ、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されていてもよいアルキルを表すか、各々の場合に炭素原子２〜６個を有するそれぞれ場合によってはハロゲンで置換されていてもよいアルケニルまたはアルキニルを表すか、或いは各々の場合にシクロアルキル基中に炭素原子３〜６個及び場合によってはアルキル部分中に炭素原子１〜４個を有するそれぞれ場合によってはシアノ、ハロゲンまたはＣ₁ 〜Ｃ₄−アルキルで置換されていてもよいシクロアルキルまたはシクロアルキルアルキルを表し、Ｒ²は炭素原子１〜６個を有する場合によってはシアノ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルコキシまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルチオで置換されていてもよいアルキルを表すか、各々の場合に炭素原子２〜６個を有するそれぞれ場合によってはハロゲンで置換されていてもよいアルケニルまたはアルキニルを表すか、或いは各々の場合にシクロアルキル基中に炭素原子３〜６個及び場合によってはアルキル部分中に炭素原子１〜４個を有するそれぞれ場合によってはシアノ、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで置換されていてもよいシクロアルキルまたはシクロアルキルアルキルを表し、Ｒ³は水素、ハロゲンまたは炭素原子１〜６個を有する場合によってはシアノ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルチオで置換されていてもよいアルキルを表し、Ｒ⁴は水素またはハロゲンを表し、Ｒ⁵は水素、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、ヒドロキシアミノ、ハロゲンを表すか、或いは基−Ｑ−Ｒ⁶、−ＮＨ−Ｒ⁶、−ＮＨ−Ｏ−Ｒ⁶、−ＮＨ−ＳＯ₂ −Ｒ⁶、−ＣＱ¹−Ｒ⁶、ＣＱ¹−Ｑ²-Ｒ⁶、−ＣＱ¹−ＮＨ−Ｒ⁶、−Ｑ²-ＣＱ¹−Ｒ⁶ 、−ＮＨ−ＣＱ¹−Ｒ⁶、−Ｑ²−ＣＱ¹−Ｑ²−Ｒ⁶、−ＮＨ−ＣＱ¹−Ｑ²−Ｒ⁶、 −Ｎ（ＳＯ₂−Ｒ⁶）₂、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｒ⁶）（ＣＱ¹−Ｒ⁶）または−Ｑ²−ＣＱ¹ −ＮＨ−Ｒ⁶の１つを表し、ここにＱはＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ₂を表し、Ｑ¹及びＱ²は各々酸素または硫黄を表し、そしてＲ⁶は炭素原子１〜６個を有する場合によってはシアノ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル−カルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ−カルボニルまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ−カルボニルで置換されていてもよいアルキルを表すか、各々の場合に炭素原子２〜６個を有するそれぞれ場合によってはシアノ、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ−カルボニルで置換されていてもよいアルケニルまたはアルキニルを表すか、各々の場合にシクロアルキル基中に炭素原子３〜６個及び場合によってはアルキル部分中に炭素原子１〜４個を有するそれぞれ場合によってはシアノ、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル −カルボニルまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルで置換されていてもよいシクロアルキルまたはシクロアルキルアルキルを表すか、各々の場合にアリール基中に炭素原子６または１０個及び場合によってはアルキル部分中に炭素原子１〜４個を有するそれぞれ場合によってはヒドロキシル、メルカプト、アミノ、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−ハロゲノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノまたはジメチルアミノで置換されていてもよいアリールまたはアリールアルキルを表すか、或いは複素環式基中に炭素原子２〜６個及び窒素原子１〜３個及び／または酸素原子１もしくは２個及び／または硫黄原子１個並びに場合によってはアルキル部分中に炭素原子１〜４個を有するそれぞれ場合によってはヒドロキシル、メルカプト、アミノ、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄− ハロゲノアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノまたはジメチルアミノで置換されていてもよい複素環または複素環式アルキルを表す、の３−シアノアリール−ピラゾール。２．Ｒ¹が水素を表すか、それぞれ場合によってはシアノ、フッ素、塩素、メトキシまたはエトキシで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ− プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表すか、それぞれ場合によってはフッ素、塩素または臭素で置換されていてもよいプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニルを表すか、或いはそれぞれ場合によってはシアノ、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルで置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチルまたはシクロヘキシルメチルを表し、Ｒ²が場合によってはシアノ、フッ素、塩素、メトキシ、エトキシ、メチルチオまたはエチルチオで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ− プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表すか、それぞれ場合によってはフッ素、塩素または臭素で置換されていてもよいプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニルを表すか、或いはそれぞれ場合によってはシアノ、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルで置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチルまたはシクロヘキシルメチルを表し、Ｒ³が水素、フッ素、塩素、臭素或いは場合によってはシアノ、フッ素、塩素、メトキシ、エトキシ、メチルチオまたはエチルチオで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表し、Ｒ⁴が水素、フッ素、塩素または臭素を表し、そしてＲ⁵が水素、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、ヒドロキシアミノ、フッ素、塩素、臭素を表すか、或いは基−Ｑ−Ｒ⁶、−ＮＨ−Ｒ⁶、−ＮＨ−Ｏ−Ｒ⁶、 −ＮＨ−ＳＯ₂−Ｒ⁶、−ＣＱ¹−Ｒ⁶、ＣＱ¹−Ｑ²−Ｒ⁶、−ＣＱ¹−ＮＨ−Ｒ⁶、 −Ｑ²-ＣＱ¹−Ｒ⁶、−ＮＨ−ＣＱ¹−Ｒ⁶、−Ｑ²−ＣＱ¹−Ｑ²−Ｒ⁶、−ＮＨ−ＣＱ¹−Ｑ²-Ｒ⁶、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｒ⁶）₂、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｒ⁶）（ＣＱ¹−Ｒ⁶）または−Ｑ²−ＣＱ¹−ＮＨ−Ｒ⁶の１つを表し、ここにＱはＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ₂ を表し、Ｑ¹及びＱ²は各々酸素または硫黄を表し、そしてＲ⁶はそれぞれ場合によってはシアノ、フッ素、塩素、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルアミノカルボニルまたはエチルアミノカルボニルで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表すか、それぞれ場合によってはシアノ、カルボキシル、フッ素、塩素、臭素、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルアミノカルボニルまたはエチルアミノカルボニルで置換されていてもよいプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニルを表すか、それぞれ場合によってはシアノ、カルボキシル、フッ素、塩素、臭素、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルで置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチルまたはシクロヘキシルメチルを表すか、それぞれ場合によってはヒドロキシル、メルカプト、アミノ、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ −ブチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ｎ− もしくはｉ−プロポキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノまたはジメチルアミノで置換されていてもよいフェニル、ベンジルまたはフェニルエチルを表すか、或いはそれぞれ場合によってはヒドロキシル、メルカプト、アミノ、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、ジフルオロメチル、トリクロロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、フルオロジクロロメチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、フルオロジクロロメチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ −プロピルアミノまたはジメチルアミノで置換されていてもよいオキシラニル、オキセタニル、フリル、テトラヒドロフリル、ジオキソラニル、チエニル、テトラヒドロフリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ピラゾリルメチル、フリルメチル、チエニルメチル、オキサゾリルメチル、イソキサゾリルメチル、チアゾリルメチル、ピリジニルメチル、ピリミジニルメチルよりなる群からの複素環または複素環式アルキルを表すことを特徴とする、請求の範囲第１項記載の一般式（Ｉ）の３−シアノアリール−ピラゾール。３．一般式（Ｉ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は各々請求の範囲第１項記載のものである、の３−シアノアリールピラゾールを製造する際に、一般式（ＩＩ）Ｈ₂Ｎ−ＮＨ−Ｒ¹ （ＩＩ）式中、Ｒ¹は上記のものである、のヒドラジンまたはその誘導体を適当ならば反応補助剤の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で一般式（ＩＩＩ）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は各々上記のものである、の１−シアノアリール−１，３−ジカルボニル化合物と反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）の３−シアノアリールピラゾールの製造方法。４．請求の範囲第１項記載の一般式（Ｉ）の３−シアノアリールピラゾールの少なくとも１種を含むことを特徴とする、除草剤。５．請求の範囲第１項記載の一般式（Ｉ）の３−シアノアリールピラゾールを望ましくない植物及び／またはその生育地上に作用させることを特徴とする、望ましくない植物の抑制方法。６．望ましくない植物を抑制するための請求の範囲第１項記載の一般式（Ｉ）の３−シアノアリールピラゾールの使用。７．請求の範囲第１項記載の一般式（Ｉ）の３−シアノアリールピラゾールを増量剤及び／または表面活性剤と混合することを特徴とする、除草剤の製造方法。８．一般式（Ｖａ）式中、Ｒ³及びＲ⁵は各々請求の範囲第１項記載のものであり、そしてＸ¹はハロゲンを表す、の化合物。９．一般式（ＩＸ）式中、Ｒ³、Ｒ⁵及びＸ¹は請求の範囲第８項記載のものである、のニトロアルキルベンゾニトリル。１０．一般式（ＩＩＩ）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は各々請求の範囲第１項記載のものである、の１−シアノアリール−１，３−ジカルボニル化合物。