CN1301263A - 吡啶基－吡唑衍生物、其制备方法及其作为除草剂的应用 - Google Patents

吡啶基－吡唑衍生物、其制备方法及其作为除草剂的应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供的式(I)化合物以及这些式(I)化合物的农药上可接受的盐和立体异构体具有良好的芽前和芽后选择性除草活性,其中A为=N－或(a);n13为1,2或3;W为基团(W1),(W2),(W3)或(W4);R1是C1－C4－烷基,C1－C4－卤代烷基,C2－C4－链烯基,C2－C4－卤代链烯基,C3－C6－环烷基,氨基,NHR8或NR8R9;R8和R9彼此独立地为C1－C4－烷基;或者R8和R9一起形成C2－C5－亚烷基桥;R2表示氢,C1－C4－烷基,C1－C4－卤代烷基,C3－C6－链烯基,C3－C6－卤代链烯基,C3－C6－炔基,C1－C4－烷基磺酰基,C1－C4－卤代烷基磺酰基,C2－C4－链烯基磺酰基或C2－C4－卤代链烯基磺酰基;R3为氢,C1－C4－烷基,C1－C4－卤代烷基,C1－C4－羟基烷基,C2－C6－链烯基,C2－C6－卤代链烯基,C2－C6－炔基,卤素,氰基,NH2C(S)－,硝基,OHC－或R18R19N－;R18和R19彼此独立地为氢,C1－C4－烷基,C1－C4－卤代烷基,C3－C4－链烯基,C3－C4－卤代链烯基,C3－C6－环烷基,C3－C6－炔基,C1－C6－烷基羰基,C1－C6－卤代烷基羰基,C2－C6－链烯基羰基,C2－C6－卤代链烯基羰基,C1－C6－烷基磺酰基或C1－C6－卤代烷基磺酰基;n1为0,1或2;R4表示氢,C1－C4－烷基,C1－C4－卤代烷基,C3－C6－链烯基,C3－C6－卤代链烯基,C3－C6－炔基或C3－C6－环烷基;R5表示氢,卤素,C1－C4－烷基,C1－C4－卤代烷基,氰基,硝基,氨基,NH2C(S)－,C1－C4－烷基羰基,C1－C4－卤代烷基羰基,C2－C4－链烯基羰基,C2－C4－卤代链烯基羰基或C2－C4－炔基羰基;U表示C1－或C2－亚烷基,－CH2－O－,－CH2－S－,氧或硫;R11为氢,氟,氯,溴或甲基;R13的定义见权利要求1所述。本发明还描述了这些化合物的制备以及它们作为除草活性成分的应用。

Description

吡啶基-吡唑衍生物、其制备方法 及其作为除草剂的应用
本发明涉及新的具有除草活性的取代吡啶基-吡唑衍生物、其制备方法、包含这些化合物的组合物以及它们在防治杂草方面的用途，特别是在防治有用植物例如禾谷、玉米、稻、棉花、大豆、油菜、高粱、甘蔗、甜菜、向日葵、蔬菜、栽培作物和饲料植物中杂草的用途，或者在抑制植物生长方面的用途．
具有除草活性的苯基-吡唑化合物是已知的，并且记载于例如WO98/12182之内。
现令人惊奇地发现，取代的吡啶基-吡唑衍生物具有优越的除草和生长抑制性能。
因此，本发明涉及式Ⅰ化合物以及这些式Ⅰ化合物的农药上可接受的盐和立体异构体：
Figure A9980626400111
其中
A为=N-或＝N+-O-；
             ｜
n13为1,2或3；
W为基团：
Figure A9980626400112
Figure A9980626400121
R1为C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C2-C4-链烯基，C2-C4-卤代链烯基，C3-C6-环烷基，氨基，NHR8或NR8R9；R8和R9彼此独立地为C1-C4-烷基；或者R8和R9一起形成C2-C5-亚烷基桥；R2表示氢，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C3-C6-链烯基，C3-C6-卤代链烯基，C3-C6-炔基，C1-C4-烷基磺酰基，C1-C4-卤代烷基磺酰基，C2-C4-链烯基磺酰基或C2-C4-卤代链烯基磺酰基；R3为氢，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-羟基烷基，C2-C6-链烯基，C2-C6-卤代链烯基，C2-C6-炔基，卤素，氰基，NH2C(S)-，硝基，OHC-或R18R19N-；R18和R19彼此独立地为氢，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C3-C4-链烯基，C3-C4-卤代链烯基，C3-C6-环烷基，C3-C6-炔基，C1-C6-烷基羰基，C1-C6-卤代烷基羰基，C2-C6-链烯基羰基，C2-C6-卤代链烯基羰基，C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基；n1为0,1或2；R4表示氢，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C3-C6-链烯基，C3-C6-卤代链烯基，C3-C6-炔基或C3-C6-环烷基；R5表示氢，卤素，C1-C4烷基，C1-C4-卤代烷基，氰基，硝基，氨基，NH2C(S)-,C1-C4-烷基羰基，C1-C4-卤代烷基羰基，C2-C4-链烯基羰基，C2-C4-卤代链烯基羰基或C2-C4-炔基羰基；R11表示氢，氟，氯，溴或甲基；R13为氢，卤素，氰基，ClS(O)2,ClC(O)-，硝基，氨基，R20NH-或R20R21N-；R20和R21彼此独立地为C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，C1-C4烷基羰基，C1-C4卤代烷基羰基，C1-C8烷基磺酰基，C1-C8卤代烷基磺酰基，C2-C8链烯基磺酰基，C2-C8卤代链烯基磺酰基，苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；或者R13为R30O-；R30为氢，C1-C8烷基，C1-C8烷基-环氧乙烷(C1-C8-alkyl-ethyleneoxide),C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基，C3-C6炔氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，C1-C8烷氧基羰基，C3-C8链烯氧基羰基，苄氧基羰基，苯基，苄基，吡啶基，嘧啶基，吡嗪基或哒嗪基，其中上述这些芳环或杂芳环可任选地被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基单至三取代；或者R30是R31X1C(O)-C1-C8烷基-，R31X1C(O)-[C1-C8-亚烷基]-
                                             ｜           ，-R31CH(OH)-C1-C8-烷基，
                                          (C6H5)R31CH(OC(O)C1-C8-烷基)-C1-C8-烷基或R31CH(OC(O)C1-C8-卤代烷基)-C1-C8-烷基；X1表示氧，硫或R32-N-；
                ｜或者X1表示单键；R31代表氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，苯基，被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基；苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；R32为氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基或C1-C8卤代烷基；或者R13为R33S(O)n2-；n2为0,1或2；R33为C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C6-链烯氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，苯基，被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基，苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基，并且当n2为0时，R33还另外代表氢、C1-C8烷基羰基或R34X2C(O)-；X2为氧、硫或R35-N-；
              ｜R34为氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，苯基，被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基，苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；R35为氢、C1-C8烷基或C3-C8链烯基；或者R3为R36R37NS(O)2-；R36为氢，C1-C8烷基，C2-C8链烯基，C3-C8炔基或C3-C6环烷基；R37为氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C1-C8卤代烷基，C1-C4烷基羰基，C1-C4卤代烷基羰基，苯甲酰基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯甲酰基；或者R13为R40C(O)-；R40为氢，氟，氯，C1-C8烷基，C2-C8链烯基，C2-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，氰基-C1-C4-烷基，C2-C8卤代链烯基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-链烯氧基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基，苯基，被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基；苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；或者R13为R50X3C(O)-；X3为氧，硫，R51－N－或R52－O－N－；
              ｜           ｜R50为氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，氰基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-链烯氧基-C1-C4-烷基，(环氧乙烷基)-CH2-，氧杂环丁烷基-，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基，苯基，被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基；苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；苯基-C2-C6-烷基，C1-C6-烷基-CO-C1-C4-烷基，C1-C6-烷基-C(O)-[C1-C4-亚烷基]-              R53X4C(O)-[C1-C6-亚烷基]-
               ｜   ，R53X4C(O)-C1-C6-烷基，       ︱
           (C6H5)                                         (C6H5)或R53X4C(O)-C3-C6-环烷基；X4为氧，硫，R54－N－或R55－O－N－；
               ｜           ｜R53为氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，氰基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-链烯氧基-C1-C4-烷基，(环氧乙烷基)-CH2-，氧杂环丁烷基-，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基，苯基，被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基；苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；或苯基-C2-C6-烷基；R51、R52、R54和R55彼此独立地为氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C1-C8卤代烷基或苄基；或者R13为B1-C1-C8-烷基，B1-C2-C8-链烯基，B1-C2-C8-炔基，B1-C1-C8-卤代烷基，B1-C2-C8-卤代链烯基，B1-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，B1-C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基或B1-C3-C6环烷基，B1为氢，氰基，羟基，环氧乙烷(ethylene oxide),C3-C6环烷基，C1-C8-烷氧基，C3-C8-链烯氧基，R60X5C(O)-,C1-C4-烷基羰基或C1-C4-卤代烷基羰基；X5的定义同X4；R60的定义同R53；或者R13为B2-C(R70)=CH-；B2为硝基，氰基或R71X6C(O)-；R70为氰基或R72X7C(O)-；X6和X7的定义同X4；R71和R72的定义同R53；以及U代表C1-或C2-亚烷基，-CH2-O-,-CH2-S-，氧或硫。
在上述定义中，卤素应理解为是指碘、优选指氟、氯或溴。
取代基定义中的烷基、链烯基和炔基可以是直链或支链的，并且这也适用于下列基团中的烷基、链烯基和炔基部分：烷基羰基，烷基氨基甲酰基，羟基烷基，氰基烷基，烷氧基烷基，烷氧基烷氧基烷基，烷硫基，烷硫基-烷基，烷硫基-C(O)-，链烯基氨基甲酰基，链烯硫基-C(O)-，炔硫基-C(O)-，烷基磺酰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，烷基羰基烷基，B1-烷基，B1-链烯基，B1-炔基，HOC(O)-烷基，苯基-烷基，R53X4C(O)-C1-C6-烷基和R60X5C(O)-C1-C8-烷基。
烷基例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基以及各种异构体形式的戊基、己基、庚基和辛基。优选甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基。
可提及的链烯基实例为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-甲基乙烯基、丁-2-烯-1-基、戊烯基、2-己烯基、3-庚烯基和4-辛烯基，优选链长为3-5个碳原子的链烯基。
可提及的炔基实例为乙炔基、炔丙基、1-甲基炔丙基、3-丁炔基、丁-2-炔-1-基、2-甲基丁炔-2-基、丁-3-炔-2-基、1-戊炔基、戊-4-炔-1-基或2-己炔基，优选链长为2-4个碳原子的炔基。
卤代烷基可以是被卤素单-或多取代(特别是单-至三取代)的烷基，这里卤素各自代表碘，且特别是氟、氯、和溴，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氯乙基、2,2-二氯乙基、2,2,2-三氟乙基和2,2,2-三氯乙基。
卤代链烯基可以是被卤素单-或多取代的链烯基，这里卤素各自代表溴、碘、且特别是氟和氯，例如2-和3-氟丙烯基、2-和3-氯丙烯基、2-和3-溴丙烯基、2,3,3-三氟丙烯基、2,3,3-三氯丙烯基、4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基和4,4,4-三氯丁-2-烯-1-基。在被卤素单、二或三取代的链烯基中，优选链长为3或4个碳原子的卤代链烯基。链烯基可以被卤素在饱和的或不饱和的碳原子上取代。
烷基磺酰基例如为甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、异丙磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基；优选甲磺酰基和乙磺酰基。
卤代烷基磺酰基例如为氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯甲基磺酰基、三氯甲基磺酰基、2-氟乙基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基和2,2,2-三氯乙基磺酰基。
链烯基磺酰基例如为烯丙基磺酰基，甲代烯丙基磺酰基，丁-2-烯-1-基-磺酰基，戊烯基磺酰基和2-己烯基磺酰基。
卤代链烯基磺酰基例如为2-和3-氟丙烯基磺酰基，2-和3-氯丙烯基磺酰基，2-和3-溴丙烯基磺酰基，2,3,3-三氟丙烯基磺酰基，2,3,3-三氯丙烯基磺酰基，4,4,4-三氟-丁-2-烯-1-基-磺酰基和4,4,4-三氯丁-2-烯-1-基-磺酰基。
氰基烷基例如为氰基甲基，氰基乙基，氰基乙-1-基和氰基丙基。
羟基烷基例如为羟甲基，2-羟基乙基和3-羟基丙基。
烷基氨基例如为甲基氨基，乙基氨基以及异构形式的丙基-和丁基氨基。
二烷基氨基例如为二甲氨基，二乙基氨基以及异构形式的二丙基-和二丁基氨基。
链烯基氨基例如为烯丙基氨基，甲代烯丙基氨基和丁-2-烯-1-基氨基。
炔基氨基例如为炔丙基氨基和1-甲基炔丙基氨基。
卤代烷基氨基例如为氯乙基氨基，三氟乙基氨基和3-氯丙基氨基。
二(卤代烷基)-氨基例如为二(2-氯乙基)-氨基。
烷基羰基尤为乙酰基和丙酰基。
卤代烷基羰基尤指三氟乙酰基，三氯乙酰基，3,3,3-三氟丙酰基和3,3,3-三氯丙酰基。
链烯基羰基特别为乙烯基羰基，烯丙基羰基，甲代烯丙基羰基，丁-2-烯-1-基羰基，戊烯基羰基和2-己烯基羰基。
炔基羰基特别为乙炔基羰基，炔丙基羰基，1-甲基炔丙基羰基，3-丁炔基羰基，丁-2-炔-1-基-羰基和戊-4-炔-1-基-羰基。
链烯氧基例如为烯丙氧基，甲代烯丙氧基和丁-2-烯-1-基氧基。
炔氧基例如为炔丙氧基和1-甲基炔丙氧基。
烷氧基-烷基例如为甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，正丙氧基甲基，正丙氧基乙基，异丙氧基甲基和异丙氧基乙基。
链烯氧基-烷基例如为烯丙氧基-烷基、甲代烯丙氧基-烷基和丁-2-烯-1-基氧基-烷基。
炔氧基-烷基例如为炔丙氧基-烷基和1-甲基炔丙氧基-烷基。
烷氧基羰基例如为甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基和正丁氧基羰基，优选甲氧基羰基和乙氧基羰基。
链烯氧基羰基例如为烯丙氧基羰基、甲代烯丙氧基羰基、丁-2-烯-1-基氧基羰基、戊烯氧基羰基和2-己烯氧基羰基。
炔氧基羰基例如为炔丙氧基羰基，3-丁炔氧基羰基，丁-2-炔-1-基-氧基羰基和2-甲基丁炔-2-基氧基羰基。
烷氧基烷氧基羰基例如为甲氧基甲氧基羰基，乙氧基甲氧基羰基，乙氧基乙氧基羰基，丙氧基甲氧基羰基，丙氧基乙氧基羰基，丙氧基丙氧基羰基和丁氧基乙氧基羰基。
卤代烷氧基例如为氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，2,2,2-三氟乙氧基，1,1,2,2-四氟乙氧基，2-氟乙氧基，2-氯乙氧基和2,2,2-三氯乙氧基。
用作取代基的环烷基例如为环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
用作取代基的环烷氧基羰基例如为环丙氧基羰基，环丁氧基羰基，环戊氧基羰基和环己氧基羰基。
烷硫基例如为甲硫基、乙硫基、丙硫基和丁硫基，以及它们的支链异构体。
烷硫基烷基例如为甲硫基乙基、乙硫基乙基、甲硫基丙基和乙硫基丙基。
卤代烷硫基-羰基例如为氟甲硫基-羰基，二氟甲硫基-羰基，三氟甲硫基-羰基，2,2,2-三氟乙硫基-羰基，1,1,2,2-四氟乙硫基-羰基，2-氟乙硫基-羰基，2-氯乙硫基-羰基和2,2,2-三氯乙硫基-羰基。
作为诸如苯氧基、苯硫基、苄氧基、苄硫基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、苯氧基羰基烷基、苄氧基羰基烷基或苄基氨基之类取代基一部分的苯基、苄基或苯甲酰基以任选取代的形式存在。在这种情况下，取代基位于邻位、间位或对位。取代基如C1-C4-烷基，卤素或C1-C4-卤代烷基。
相应的含义还适用于以组合方式定义的取代基，例如卤代链烯基羰基、链烯氧基-烷氧基、炔氧基-烷氧基、烷氧基-烷氧基-烷氧基、烷硫基-烷基氨基、烷硫基-烷硫基、烷氧基-烷硫基、链烯氧基-烷硫基、链烯氧基-烷基氨基、R30O-、R40C(O)-、R33S(O)n2-、R34X2C(O)-、R50X3C(O)-、R31X1C(O)-烷基、R53X4C(O)-环烷基、R36R37NS(O)2-、B1-烷基、B1-链烯基、B1-炔基、B1-卤代烷基、B1-卤代链烯基、B1-烷氧基烷基、B1-烷硫基烷基、B1-环烷基和B2-C(R70)=CH-。
在R30的定义中，基团：
R31X1C(O)-[C1-C8-亚烷基]-
               ｜           ，
            (C6H5)表示其中8个碳原子之一被苯基另外取代的R31X1C(O)-取代的C1-C8亚烷基链，其中的苯环被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代，而且亚烷基链是直链或支链的，并且可以为例如亚甲基，亚乙基，甲基亚乙基，亚丙基，1-甲基-亚丙基和亚丁基。
在R50的定义中，基团：C1-C6-烷基-C(O)-[C1-C4-亚烷基]-
                                            ｜
                                         (C6H5)和    R53X4C(O)-[C1-C6-亚烷基]-
                  ｜           ，
               (C6H5)表示4或6个碳原子中的一个分别被苯基(C6H5)另外取代的C1-C6烷基-C(O)-或R53X4C(O)-取代的C1-C4-或C1-C6-亚烷基链，其中的苯环被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代，而且亚烷基链是直链或支链的，并且可以为例如亚甲基，亚乙基，甲基亚乙基，亚丙基，1-甲基-亚丙基和亚丁基。
在氰基烷基、烷基羰基、链烯基羰基、卤代链烯基-羰基、炔基羰基、烷氧基羰基和卤代烷基羰基的定义中，氰基-或羰基-碳原子不包括在相应给出的碳原子数的上限和下限之内。
相对于基团W(W1-W4)，式Ⅰ化合物通常以异构体混合物形式存在，即为吡啶基(pyrid)取代在吡唑环的3和5位上形成的异构体混合物，例如对于基团W1，为异构体IW1a与IW1b的混合物：
Figure A9980626400211
其中异构比随合成方法而变。
同样，本发明还涉及含有酸性氢的式Ⅰ化合物、特别是含有羧基和磺酰氨基(例如羧基取代的烷基、亚烷基、链烯基、炔基、烷氧基烷基、烷硫基烷基和环烷基的基团以及NH2SO2-、烷基S(O)2NH-及卤代烷基-S(O)2NH-取代的吡啶基(R13))的衍生物与碱形成的盐。所述盐可以是例如碱金属盐，如钠盐和钾盐；碱土金属盐，如钙盐和镁盐；铵盐，即未取代的铵盐和单取代的或多取代的铵盐，如三乙基铵盐和甲基铵盐；或者是与其它有机碱形成的盐。
作为成盐组分，值得注意的碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物为例如锂、钠、钾、镁或钙的氢氧化物，但特别优选钠和钾的氢氧化物。合适的成盐组分例如见WO97/41112所述。适于形成铵盐的胺实例不仅可以是氨而且还包括伯-、仲-和叔-C1-C18烷基胺、C1-C4羟烷基胺和C2-C4-烷氧基烷基胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、丁胺的四种异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、甲乙胺、甲基异丙基胺、甲基己基胺、甲基壬基胺、甲基十五烷基胺、甲基十八烷基胺、乙基丁基胺、乙基庚基胺、乙基辛基胺、己基庚基胺、己基辛基胺、二甲基胺、二乙基胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正丁基胺、二正戊基胺、二异戊基胺、二己基胺、二庚基胺、二辛基胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙胺、正丁烯基-2-胺、正戊烯基-2-胺、2,3-二甲基丁烯基-2-胺、二丁烯基-2-胺、正己烯基-2-胺、丙二胺、三甲基胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、三仲丁胺、三正戊胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；杂环胺，例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、硫代吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、喹宁环和氮杂；伯芳胺，例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-和对-甲基苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺和邻-、间-和对-氯苯胺；但是特别优选三乙胺、异丙胺和二异丙基胺。
含有碱性基团、特别是含有碱性的吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基和吡唑基环的式Ⅰ化合物或者是其含有氨基(例如R3、R5或R13定义中的烷基氨基和二烷基氨基)的衍生物的盐，例如，是与无机酸或有机酸所成的盐，这些酸例如有氢卤酸(如氢氟酸、盐酸、氢溴酸或氢碘酸)和硫酸、磷酸及硝酸，以及有机酸例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、乙醇酸、硫氰酸、柠檬酸、苯甲酸、草酸、甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸和甲磺酸。
式Ⅰ化合物中可能存在至少一个不对称碳原子，例如在取代基R13=OR30(其中R30为支链烷基、链烯基、卤代烷基或烷氧基烷基)，或R13=S(O)n2R33(其中例如n2=1和/或R33为支链烷基、链烯基、卤代烷基或烷氧基烷基)中存在的不对称碳原子，导致化合物不仅可以以旋光活性的单一异构体形式存在，而且还可以以外消旋混合物形式存在。因此，本发明中的“式Ⅰ活性成分”应当理解为既包括纯粹的对映体，也包括外消旋体或非对映异构体。
当存在脂族C=C时，将存在几何异构现象。因此本发明也包括这些异构体。
优选其中R3为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、氰基、OHC、氨基或硝基的式Ⅰ化合物。优选的式Ⅰ化合物的特征在于它们可用式Ⅰa表示：
Figure A9980626400221
其中Wa为基团：R1、R2、R3、R4、R5、R11、R13、n1和U如式Ⅰ所定义；而R12为氢、卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、硝基、氨基、CHO、C1-C4卤代烷氧基、氰基、C3-C6环烷基、苯氧基、被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯氧基；苄氧基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄氧基。
特别优选其中Wa为基团W1a、W2a或W3a且R3为卤素、甲基、C1-C4卤代烷基、氰基或氨基的式Ⅰa化合物。其中特别优选Wa表示基团W1a的化合物。这些化合物中尤为重要的是其中各基团如下定义的化合物：R1为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基或C2-C4卤代链烯基；R2为C1-或C2-卤代烷基；R3为氯、溴或甲基；A=N-；R11为氢、氟、氯或溴；以及R12为卤素。
同样还特别优选其中Wa为基团W2a的式Ⅰa化合物。
类似地，也特别优选其中Wa为基团：
Figure A9980626400232
的式Ⅰa化合物。这些化合物中尤为重要的是其中各基团如下定义的化合物：R1为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基或C2-C4卤代链烯基；R3为氯、溴或甲基；A=N-；R11为氢、氟或氯；R5为卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或氰基；以及R12为卤素。还有，其中Wa为基团W4a的式Ⅰa化合物也格外优选。同样还特别优选其中Wa为基团W3a和R3为R18R19N-的式Ⅰa化合物。
根据本发明，制备式Ⅰ化合物的方法以与已知方法(例如WO98/12182中所述方法)类似的方式进行，并且其特征在于：为了制备这些式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400241
其中A、R11、R13、n13和W如式Ⅰ中所定义，例如使式Ⅱ化合物：
Figure A9980626400242
其中R11、R13和n13如上所述，而W0为基团：R2-R5,n1和U如式Ⅰ中所定义，并且R10代表氢或保护基，a)当R10为氢时，与式Ⅲ化合物在适当溶剂中及碱存在下反应：R1S(O)2-L    (Ⅲ)，其中R1如式Ⅰ中所定义，且L为离去基团，或者b)当R10为保护基时，首先裂解去该基团，随后使所得的式Ⅱ化合物(其中R10代表氢)如a)所述与式Ⅲ化合物进行反应。
根据式Ⅱ化合物中基团W01-W04和吡啶基部分中的取代基的性质(活性)，这些式Ⅱ化合物适宜以“游离”的吡唑衍生物形式(其中R10代表氢)或以被护的吡唑衍生物形式(其中R10为保护基)存在。
合适的保护基为例如苄基，其中的苯环部分可以被卤素、C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基、硝基或氰基取代；烯丙基，该烯丙基可以被C1-C4-烷基或卤素取代；叔丁基；三苯甲基；二苯甲基；C1-C4-烷氧基羰基；烯丙氧基羰基；苄氧基羰基，其中的苯环部分可被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代；C1-C4-烷基羰基；或苯甲酰基，其中的苯环部分可被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代。
保护基的引入和裂解方法见例如《有机合成中的保护基》[第二版；编者：Th.W.Greene和P.G.M.Wuts,John Wiley & Sons,Inc.NewYork,1991]一书所述。
式Ⅱ化合物中苯环被任选取代的苄基保护基(R10=苄基)的裂解可如下进行：按照I.I.Grandberg等人[J.Gen.Chem.USSR(英文版)33,515(1963)]的类似方式用琼斯试剂氧化，或者按照四面体通讯24,1385(1983)中所述的类似方式采用过氧化氢在水/甲醇混合物中的碱性溶液氧化。
苯环被任选取代的苄基保护基的裂解也可以在还原条件下进行，例如按照下述文献中所述的类似方式采用钠/氨进行：《合成通信》Synthetic Communic 25,761(1995)；《化学通信》Chem.Ber.101,3265(1968)；或《美国化学会会志》J.Am.Chem.Soc.71,3994(1949)。
苯环被任选取代的苄基保护基的裂解还可以按照《合成通信》Synthetic Communic 25,761(1995)中所述的类似方式，任选地在惰性有机溶剂如甲苯、二氯甲烷或1,2-二氯乙烷存在下，通过酸催化例如使用三氟乙酸来进行。
式Ⅱ化合物中的叔丁基保护基(R10=叔丁基)例如可按照《杂环化学杂志》J.Heterocyclic Chem.30,389(1993)所述的类似方式用酸(例如硫酸溶液)裂解。
式Ⅱ化合物中的三苯甲基保护基(R10=三苯甲基)的裂解例如可按照《杂环化学杂志》J.Het.Chem.14,1171(1977)所述的类似方式，任选地在惰性有机溶剂(例如环己烷、甲苯、二氯甲烷或氯仿)存在下用三氟乙酸酸催化进行。
式Ⅱ化合物中的苯甲酰基保护基(R10=苯甲酰基)的裂解例如可按照Bull.Chem.Soc.Jpn.61,4473(1988)中所述的类似方式，采用六羰基合钴在惰性溶剂(如甲苯、二甲苯或乙腈)中进行。
“游离”脱保护的式Ⅱ吡唑中间体(其中R10代表氢)与式Ⅲ化合物的反应宜在惰性溶剂中进行。这类溶剂如脂族或芳族烃，例如己烷，石油醚，甲苯或苯；卤代烃如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿或四氯化碳；醚类如乙醚、叔丁基甲基醚；非质子性极性溶剂如二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺或环丁砜。
适宜的碱为无机碱如碳酸盐，例如碳酸钠或碳酸钾，或碳酸氢钠或碳酸氢钾；氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙；金属氧化物，如氧化钙；氢化物如氢化钠；或有机碱，如烷基胺，例如三乙胺，Hünig碱(二-异丙基乙胺)，二甲基苯胺或二氮杂双环十一碳烯(DBU)。
式Ⅲ化合物中的L代表离去基团，如卤化物，咪唑基，三唑基或R1S(O)2-O-。
其中基团W1-W3中的取代基R3代表卤素的式Ⅰ化合物可按下所述由其中R3为氢的式Ⅰ化合物直接得到，但同时还要考虑剩余取代基的反应性：在适当溶剂中，任选地在碱存在下，用例如元素氯、溴或碘，次氯酸钠(NaOCl)或一氯化碘(JCl)进行卤化反应。
依据所选溶剂和方法，合适的碱例如为乙酸钠，咪唑或吡啶。
合适的溶剂为例如冰乙酸，水，醇类(例如乙醇)，氯代烃，例如氯苯、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯仿或1,1,2,2-四氯乙烷。
卤化反应亦可以在催化剂，例如路易斯酸，如氯化铁(Ⅲ)、溴化铁(Ⅲ)、氯化铝或三乙酸铊存在下进行。
相应的碘化反应还适宜在有氧化剂如硝酸或三氧化硫(SO3)存在下进行。
反应温度通常为-50℃至所用溶剂的沸点。
这类卤化反应在例如下列文献中均有记载：“高等有机化学”(Advanced Organic Chemistry)，编著J.March,John Wiley,NewYork,1995,476等；Chem.Ber.43,2106(1910)；《杂环化学杂志》(J.Het.Chem.) 1965,410；Bull.Soc.Chim.France 1967,2617；J.Chem.Soc.1968,1507；《合成》(Synthesis)1982,844；《有机化学杂志》(J.Org.Chem.)1984,4687；和J.Prakt.Chem.1989,799。
另一方面，其中R3代表溴或氯的式Ⅰ化合物也可以由相应的其中R3为氢的式Ⅰ化合物与硫酰氯、N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)或N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)反应制得。优选的溶剂为例如四氯化碳。
这类反应在例如WO 98/12182和DE-A-19638234中有记载。
对于吡啶基部分中的官能团转化，选择合适的制备方法和相应的反应条件时要考虑已经存在的取代基的性质(反应性)，并优选在反应之前作出选择。这种官能团转化宜在例如式Ⅱ化合物中吡唑反应部分(increment)有合适的保护基存在下(其中R10例如为苄基)进行。然后，如上所述可裂解除去保护基(如式Ⅱ化合物中的R10)，在吡唑反应部分引入R2S(O)2-基团。吡啶基反应部分的这种官能化见例如WO98/21199中所述。
在下述反应流程中，举例说明了式Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ和Ⅶ化合物中吡啶基反应部分上的可能官能团转化，其中式Ⅳ-Ⅸ化合物中的W0代表基团W01-W04：其中R2-R5,n1和U如式Ⅰ中所定义，并且R10代表保护基，如苄基、烯丙基、叔丁基、三苯甲基、二苯甲基、烷氧基羰基、烯丙氧基羰基、苄氧基羰基、烷基羰基或苯甲酰基。反应流程：
对于其中W代表基团W4的式Ⅰ化合物的制备(实施例P5-P7)，式Ⅱ4化合物是重要中间体：其中A、R11、R13、n13和U如式Ⅰ中所定义，而R10代表氢，苄基或其苯环上被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苄基。
对于其中W代表基团W1的式Ⅰ化合物的制备而言，式Ⅱ1化合物是重要中间体：
Figure A9980626400292
其中A、R2、R3、R11、R13和n13如式Ⅰ中所定义，并且R10代表苄基或其苯环上被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苄基。
对于其中W代表基团W2的式Ⅰ化合物的制备，式Ⅱ2化合物是重要中间体：其中A、R3、R4、R11、R13、n1和n13如式Ⅰ中所定义，而R10代表苄基或其苯环上被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苄基。
为了制备其中W代表基团W3的式Ⅰ化合物，式Ⅱ3化合物是其重要中间体：
Figure A9980626400294
其中A、R3、R5、R11、R13和n13如式Ⅰ中所定义，并且R10代表苄基或其苯环上被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苄基。
这些式Ⅱ1-Ⅱ4的中间体是新的。因此本发明还涉及这些化合物。
式Ⅱ起始化合物可采用大量已知的标准方法制备(吡唑环的构建)，但适宜制备方法的选择取决于相应中间体中取代基的性质(反应性)。例如WO98/21199及其其中引用的参考文献描述了这些方法。
制备实施例P1-P7通过举例也给出了一些实例的详细内容。
制备实施例P2和P4中所用的起始化合物5-氯-3-氟-2-吡啶-羧酰氯和3,5-二氯-2-乙酰基吡啶是已知的，或者可用WO98/21199的类似方法制备。
当没有采用专一性合成方法(可分离出纯净异构体)时，所得产物可以是两种或多种异构体的混合物。这些异构体可用本领域公知的方法加以分离。
另外，本领域技术人员也都熟悉为避免副反应而适当进行的某些反应的次序(如保护基的引入或裂解)。
就本发明的式Ⅰ化合物或含有它们的组合物的使用而言，所有农业上常规施用方法都适用，例如芽前施用、芽后施用和种子包衣以及各种方法和技术例如活性组分的控制释放。为此，使活性组份的溶液吸附到矿物颗粒基质或聚合物颗粒(脲/醛树脂)上，然后干燥。如果需要的话，可以另外涂层(包衣颗粒)，使得活性组份能在特定的时间内释出。化合物可以以未修饰形式即合成得到形式使用，但优选按常规方式与剂型领域惯常使用的赋型剂一起加工成例如乳油、可直接喷洒或可稀释的溶液、稀乳液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂或微囊剂使用。例如在WO97/34485的第9-13页描述了这些剂型。按照制剂类型、靶标目的和周围环境来选择施用方法，例如喷雾、弥雾、撒粉、润湿、散布或浇泼。
制剂，即包含式Ⅰ的活性组份或至少一种式Ⅰ活性组分、且通常包含一种或多种固体或液体剂型用赋型剂的制剂、制品或组合物可以按照常规方式制备，例如通过把活性组份与剂型用赋型剂如溶剂或固体载体紧密混合和/或研磨。另外，在制备制剂时也可以使用表面活性化合物(表面活性剂)。例如在WO97/34485的第6页中给出的溶剂和固体载体实例。
根据所配制的式Ⅰ活性组分的类型，合适的表面活性化合物是具有良好的乳化性、分散性和润湿性的非离子型、阳离子型和/或阴离子型表面活性剂和表面活性剂的混合物。例如在WO97/34485的第7和8页中列出的合适的阴离子型、非离子型和阳离子型表面活性剂实例。此外，特别是在“McCutcheon洗涤剂和乳化剂年报”(McCutcheon’sDetergents and Emulsifiers Annual) MC Publishing Corp.,Ridgewood New Jersey,1981,Stache,H.,“Tensid-Taschenbuch”Carl Hanser Verlag,Münich/Wien 1981和M.和J.Ash，“表面活性剂大全”(Encyclopedia of Surfactants)，第Ⅰ-Ⅲ卷，ChemicalPublishing Co.,New York,1980-81中描述的制剂加工技术中常用的表面活性剂也适用于配制本发明的除草组合物。
除草组合物一般含有0.1-99％重量、尤其是0.1-95％重量的除草剂，1-99.9％重量、尤其是5-99.8％重量的固体或液体制剂用赋型剂和0-25％重量特别是0.1-25％重量的表面活性剂。
虽然优选将市售产品配制成浓缩物形式，但最终使用者往往要使用稀释制剂。组合物还可以包含其它添加剂，例如稳定剂如任选环氧化的植物油(环氧化的椰子油、油菜籽油或大豆油)、消泡剂如硅油、防腐剂、粘度调节剂、结合剂、增粘剂以及肥料或其它活性组份。
通常，式Ⅰ活性成分可以以包含异构体Ⅰa和Ⅰb的混合物形式或以纯净异构体Ⅰa或Ⅰb形式按0.001-4kg/公顷，特别是0.005-2kg/公顷的施用量施用到植物或其周围环境。达到所需效果的需要剂量可以通过试验确定，并且随发生作用的类型、栽培植物和杂草的发育阶段以及施用(地点、时间和方法)而变化，并且根据这些参数可以在很宽的范围内变化。式Ⅰ化合物，通常特别是指式Ⅰa异构体，具有优越的除草和抑制生长的性能，从而使得它们能够用于有用作物特别是禾谷类、棉花、大豆、甜菜、甘蔗、栽培作物、油菜、玉米和稻，以及用于非选择性的杂草防除(全面植物管理(Total Vegetation Management),TVM)。
术语“作物”应当理解为还包括利用常规育种方法或基因工程技术产生的能耐受除草剂的作物。要防除的杂草可以是单子叶或双子叶杂草，例如繁缕属、豆瓣草属、剪股颍属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、白芥属、黑麦草属、茄属、菜豆属(Phaseolus)、稗属、芦草属、雨久花属、慈姑属、雀麦属、看麦娘属、石茅高粱、筒轴茅属、莎草属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。
下列实施例用于更详细说明本发明，但本发明并不局限于此。制备实施例
将103.3ml环己酮和99.2ml吡咯烷一同加到200ml甲苯内，并与0.3g对-甲苯磺酸混合。接着在水分离器上于轻微回流状态下(油浴温度140℃)搅拌混合物过夜，然后冷却至室温。甲苯相依次用水和盐水洗涤，硫酸钠干燥后真空浓缩至干。随后在水泵真空下进行蒸馏。得到89g所需标题化合物，为稍微带些黄色的油状物，沸点：114-117℃/35托。实施例P2：(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-(2-吡咯烷-1-基-环己-1-烯基)-甲酮
Figure A9980626400331
将7.5g1-环己-1-烯基-吡咯烷(实施例P1)和5.75ml三乙胺一同加到30ml无水乙腈内。然后在室温搅拌下，于30分钟内滴加8.0g5-氯-3-氟-2-吡啶-羧酰氯在30ml无水乙腈中的溶液。加毕后继续搅拌过夜。反应混合物随后用乙酸乙酯稀释，并依次用稀盐酸和盐水洗涤。经硫酸钠干燥后，过滤有机相并真空浓缩至干。得到3.93g深色油状所需目标化合物。
该粗产物无需进一步纯化而可直接用于下步反应。实施例P3：3-(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-4,5,6,7-四氢-1H-吲唑
将0.74ml水合肼缓慢滴加到20ml冰乙酸内。然后加入3.93g(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-(2-吡咯烷-1-基-环己-1-烯基)-甲酮(实施例P2)。加热(油浴温度120℃)搅拌此混合物过夜，随后冷却所得深色反应混合物至室温，并真空浓缩至干。将所得残留物分散在乙酸乙酯内，依次用水和盐水洗涤。经硫酸钠干燥后，过滤混合物并与8g硅胶一起真空浓缩。然后将此负载硅胶置于快速色谱柱(硅胶)内，用正己烷/乙酸乙酯/冰乙酸20/10/1(v/v/v)三组分混合物洗脱。得到1.65g所需目标化合物，系黄色非晶固体。1H-NMR(CDCl3):9.60-8.90ppm(宽信号，1H)；8.43ppm(dxd,1H)；7.51ppm(dxd,1H)；2.82-2.71ppm(m,4H)；1.89-1.72ppm(m,4H)。实施例P4：3-(3,5-二氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基-[1H]-吡唑
Figure A9980626400341
将15.8g3,5-二氯-2-乙酰基吡啶与12.0ml三氟乙酸乙酯一同加到125ml无水乙醚内。搅拌下在冰浴中冷却，并逐滴加入46.6ml 21％乙醇钠的乙醇溶液。然后移去冰浴，25℃搅拌过夜。然后再于冰浴中冷却反应混合物，并滴加入7.5ml冰乙酸。真空浓缩所得混合物，得到39.0g1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-丙烷-1,3-二酮，该产物可直接用于下述环化步骤。
将39.0g1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-丙烷-1,3-二酮：
Figure A9980626400342
加到乙醇内，并缓慢加入4.85ml水合肼。随后在搅拌下加热反应混合物至回流。1小时后，真空浓缩混合物至干，将残留物在碳酸氢钠稀溶液和乙酸乙酯之间进行分配。经摇动和分离各相之后，用盐水洗涤有机相，硫酸钠干燥，过滤并浓缩至干。得到22.25g黄色油状物，进而利用快速色谱纯化[硅胶，洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯4/1(v/v)]，得到15.0g黄色固体所需产物。1H-NMR(DMSO-D6):8.81ppm(m,1H)；8.64ppm(m,1H)；8.26ppm(m,1H)；7.45ppm(宽信号，1H)。实施例P5：3-(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-1-甲磺酰基-4,5,6,7-四氢-1.H.-吲唑
(化合物序号36.002)
将0.30g3-(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-4,5,6,7-四氢-1.H.-吲唑(实施例P3)加到4ml无水四氢呋喃中。然后向此黄色溶液内加入0.06g 60％氢化钠/己烷分散液。有气体逸出。搅拌10分钟后，滴加入0.10ml甲磺酰氯，并室温搅拌过夜。随后用乙酸乙酯稀释所得反应混合物，并依次用1M盐酸和盐水洗涤。经硫酸钠干燥后，过滤乙酸乙酯相并真空浓缩。最后用快速色谱柱加以纯化[硅胶；洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯2/1(v/v)]。得到0.36g所需标题化合物，白色固体，熔点160-162℃。实施例P6：制备3-(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-1-氯甲磺酰基-4,5,6,7-四氢-1.H.-吲唑(异构体A)和3-(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-1-氯甲磺酰基-4,5,6,7-四氢-2.H.-吲唑(异构体B)
在4ml无水四氢呋喃内加入0.30g3-(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-4,5,6,7-四氢-1.H.-吲唑(实施例P3)。然后向此黄色溶液内加入0.06g 60％氢化钠/己烷分散液。随后室温搅拌10分钟，期间有气体形成。然后滴加入0.20g氯甲烷磺酰氯，并继续搅拌过夜。第二天，DC分析[硅胶60 F254；洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯2/1(v/v)；UV]样品显示仍存在一些起始物质。因此，再次加入0.04g 60％氢化钠分散液，搅拌10分钟后，再加入0.10g氯甲烷磺酰氯。随后继续搅拌3小时，用乙酸乙酯稀释反应混合物，并依次用1M盐酸和盐水洗涤。经硫酸钠干燥后，过滤混合物并真空浓缩。粗产物用快速色谱柱纯化[硅胶；洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯4/1(v/v)]。得到0.16g异构体A[m.p.=108-110℃]和0.08g树脂状异构体B。DC[硅胶60 F254；洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯4/1(v/v)；UV]；异构体A:Rf-值0.29；异构体B:Rf-值0.13；异构体B的1H-NMR(CDCl3):8.48ppm(d,1H)；7.57ppm(dxd,1H)；5.03ppm(s,2H)；2.81ppm(t,2H)；2.47ppm(t,2H)；1.88ppm(m,2H)；1.78ppm(m,2H)。实施例P7: 3-(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-4,5,6,7-四氢-吲唑-1-磺酸二甲基酰胺的制备(化合物序号40.002)
在4ml无水四氢呋喃中加入0.24g3-(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-4,5,6,7-四氢-1.H.-吲唑(实施例P3)。然后在室温及搅拌下缓慢加入0.05g 60％氢化钠/己烷分散液。有气体逸出。继续搅拌10分钟，然后加入0.15g二甲氨基磺酰氯。进一步搅拌此反应混合物3小时。尔后加入乙酸乙酯，并依次用水和盐水洗涤混合物。经硫酸钠干燥后，过滤混合物，然后与2g硅胶一起真空浓缩。随后将浓缩得到的这种负载硅胶置于快速色谱柱内，用正己烷/乙酸乙酯4/1(v/v)混合液洗脱。得到0.28g所需标题化合物，为白色固体，m.p.143-145℃。
依照类似方式，并采用例如所引参考文献中描述的方法，还可以制得下表中所列的优选化合物。
表1：对应于下述通式的一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ1化合物。
表2：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400372
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ2化合物。
表3：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400373
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ3化合物。
表4：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400374
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ4化合物。
表5：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ5化合物。
表6：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400382
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ6化合物。
表7：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ7化合物。
表8：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400391
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ8化合物。
表9：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400392
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ9化合物。
表10：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400393
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ10化合物。
表11：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400394
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ11化合物。
表12：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400401
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ12化合物。
表13：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400402
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ13化合物。
表14：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ14化合物。
表15：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400411
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ15化合物。
表16：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ16化合物。
表17：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ17化合物。
表18：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ18化合物。
表19：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400421
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ19化合物。
表20：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400422
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ20化合物。
表21：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400423
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ21化合物。
表22：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400431
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ22化合物。
表23：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ23化合物。
表24：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ24化合物。
表25：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ25化合物。
表26：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400441
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ26化合物。
表27：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ27化合物。
表28：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400443
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ28化合物。
表29：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400451
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ29化合物。
表30：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400452
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ30化合物。
表31：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400453
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ31化合物。
表32：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ32化合物。
表33：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ33化合物。
表34：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400462
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ34化合物。
表35：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400463
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ35化合物。
表36：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400471
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ36化合物。
表37：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ37化合物。
表38：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400473
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ38化合物。
表39：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400474
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ39化合物。
表40：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400481
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ40化合物。
表41：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ40化合物。
表42：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400483
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ42化合物。
表43：对应于下述通式的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980626400491
其中相应的取代基R11和R13的定义见表A，由此公开了699种具体的式Ⅰ43化合物。
表A
化合物序号 R11     R13
    .001.002.003.004.005.006.007.008.009.010.011.012  HFClHFClHFClHFCl     HHHFFFClClClBrBrBr
Figure A9980626400501
化合物序号 R11     R13
    .042.043.044.045.046.047.048.049.050.051.052.053.054.055.056.057.058.059.060.061.062.063.064.065.066.067.068.069.070.071.072.073.074  FClFClHFClFClFClHHFClHFClHFClFClHFClHFClClHFCl     CH2CH(CH3)2CH2CH(CH3)2CH2CH2C(CH3)3CH2CH2C(CH3)3CH2CHCH2CH2CHCH2CH2CHCH2CH2CH2CHCH2CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2CHCH2CH2ClCH2ClCH2ClCH2FCH2FCH2FCH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2CHF2CH2CHF2CH2CH2ClCH2CH2ClCH2CH2ClCH2CH2FCH2CH2FCH2CH2FCH2CH2FCH2CH2BrCH2CH2BrCH2CH2Br
化合物序号 R11     R13
    .075.076.077.078.079.080.081.082.083.084.085.086.087.088.089.090.091.092.093.094.095.096.097.098.099.100.101.102.103.104.105.106.107  HFClHFClHClHFClHFClHFClHFClHFClHFClHFClHFClH  CHOCHOCHOCOCH3COCH3COCH3COCH2CH3COCH2CH3CH2OHCH2OHCH2OHCH(OH)CH3CH(OH)CH3CH(OH)CH3CH2CNCH2CNCH2CNCH2CH2CNCH2CH2CNCH2CH2CNCH(CN)CH3CH(CN)CH3CH(CN)CH3CH2CH(CH3)CNCH2CH(CH3)CNCH2CH(CH3)CNCH2COOHCH2COOHCH2COOHCH2COOCH3CH2COOCH3CH2COOCH3CH2COOC(CH3)3
化合物序号 R11     R13
    .108.109.110.111.112.113.114.115.116.117.118.119.120.121.122.123.124.125.126.127.128.129.130.131.132.133.134.135.136.137.138.139.140  FClFClFClFClFHFClHFClFFFClFClHFFClHFHClFHClF     CH2COOC(CH3)3CH2COOC(CH3)3CH2C(O)SCH3CH2C(O)SCH3CH2C(O)SCH2CH2CH3CH2C(O)SCH2CH2CH3CH2C(O)SCH2CHCH2CH2C(O)SCH2CHCH2CH2COSCH2CH3CH2COSCH(CH3)2CH2COSCH(CH3)2CH2COSCH(CH3)2CH2COSCH2C6H5CH2COSCH2C6H5CH2COSCH2C6H5CH2CONH2CH2CONH(CH3)CH2CON(CH3)2CH2CON(CH3)2CH2CON(CH2CH3)2CH2CON(CH2CH3)2CH2CON(CH2CH3)2CH2CON(CH2CH3)(CH3)CH2CON(CH2CH2CH3)2CH2CON(CH2CH2CH3)2CH2CONH(CH2CH2CH3)CH2CONH(CH2CH2CH3)CH2CONHCH2CHCH2CH2CONHCH2CHCH2CH2CONHCH2CHCH2CH2CONHCH2CCHCH2CONHCH2CCHCH2CONHCH2CCH
化合物序号 R11     R13
    .141.142.143.144.145.146.147.148.149.150.151.152.153.154.155.156.157.158.159.160.161.162.163.164.165.166.167.168.169.170.171.172.173  FClFFClFFClHFFClFClFFClFClHFClHFClHFClHFClHF     CH2CONHC6H5CH2CONHC6H5CH2CONH(3,4-di-Cl-C6H3)CH2CON(CH3)(C6H5)CH2CON(CH3)(C6H5)CH2CONH(o-F-C6H4)CH2CONHCH2(C6H5)CH2CONHCH2(C6H5)CH2CONHCH2(C6H5)CH2CON(CH3)CH2(C6H5)CH2CONH(3,4-di-Cl-C6H3)CH2CONH(3,4-di-Cl-C6H3)CH2CONHCH2(4-C1-C6H4)CH2CONHCH2(4-Cl-C6H4)CH2CON(CH3)CH2(4-Cl-C6H4)CH2CON(CH2CH3)CH2(4-Cl-C6H4)CH2CON(CH2CH3)CH2(4-Cl-C6H4)CH2CON(CH2CHCH2)CH2(4-Cl-C6H4)CH2CON(CH2CHCH2)CH2(4-Cl-C6H4)CH2CH2COOHCH2CH2COOHCH2CH2COOHCH2CH2COOCH2CH3CH2CH2COOCH2CH3CH2CH2COOCH2CH3CH2CHClCOOHCH2CHClCOOHCH2CHClCOOHCH2CHClCOOCH3CH2CHClCOOCH3CH2CHClCOOCH3CH2CHClCOOCH2CH3CH2CHClCOOCH2CH3
化合物序号 R11     R13
    .174.175.176.177.178.179.180.181.182.183.184.185.186.187.188.189.190.191.192.193.194.195.196.197.198.199.200.201.202.203.204.205.206  ClHFClFFFFFFFFHFClHFClHFFHFClFClHFClHFClF     CH2CHClCOOCH2CH3CH2CHClCOOCH(CH3)2CH2CHClCOOCH(CH3)2CH2CHClCOOCH(CH3)2CH2CHClCOOC(CH3)3CH2CHClCOOCH2(C6H5)CH2CHClCOOCH2(p-Cl-C6H4)CH2CHClCOSCH3CH2CHClCOSCH(CH3)2CH2CHClCONHCH2CHCH2CH2CHClCON(CH2CH3)2CH2CHClCONH(CH3)CH2CHBrCOOHCH2CHBrCOOHCH2CHBrCOOHCH2CHBrCOOCH3CH2CHBrCOOCH3CH2CHBrCOOCH3CH2CH(CH3)COOHCH2CH(CH3)COOHCH2CH(CH3)COOHCH2CH(CH3)COOCH2CH3CH2CH(CH3)COOCH2CH3CH2CH(CH3)COOCH2CH3CH2SCH3CH2SCH3CH2S(O)CH3CH2S(O)CH3CH2S(O)CH3CH2S(O)2CH3CH2S(O)2CH3CH2S(O)2CH3CH2SCH2CH3
化合物序号 R11     R13
    .207.208.209.210.211.212.213.214.215.216.217.218.219.220.221.222.223.224.225.226.227.228.229.230.231.232.233.234.235.236.237.238.239  FHFClHFFFClClHFClHFClFFFFHFClHFClFClHFClFCl     CH2CH2SCH3CH2CH2SCH2CH3CH2CH2SCH2CH3CH2CH2SCH2CH3CH2CH2SCH3CH2CH2SCH3CH2CH2S(O)CH3CH2CH2S(O)2CH3CH2CH2S(O)CH3CH2CH2S(O)2CH3CH2CH2S(O)CH2CH3CH2CH2S(O)CH2CH3CH2CH2S(O)CH2CH3CH2CH2S(O)2CH2CH3CH2CH2S(O)2CH2CH3CH2CH2S(O)2CH2CH3CH2CH2CH2SCH3CH2CH2CH2S(O)CH3CH2CH2CH2S(O)2CH3CH2CH(CH3)SCH3CH2CHOCH2CHOCH2CHOCH2C(O)CH3CH2C(O)CH3CH2C(O)CH3CH2CH(CH3)CNCH2CH(CH3)CNCH2CH(CH3)CNCH2CH(Cl)CNCH2CH(Cl)CNCH2CH(Cl)CHOCH2CH(Cl)CHO
化合物序号 R11     R13
    .267.268.269.270.27l.272.273.274.275.276.277.278.279.280.281.282.283.284.285.286.287.288.289.290.291.292.293.294.295.296.297.298.299  HFClFFFHFClHFClFFFFHFClHFClHFClHFClHFClHF     CHCHCOOCH2CHCH2CHCHCOOCH2CHCH2CHCHCOOCH2CHCH2CHCHCOOCH2CCHCHCHCOOCH2C6H5CHCHCOOC(CH3)3CHC(Cl)COOHCHC(Cl)COOHCHC(Cl)COOHCHC(Cl)COOCH2CH3CHC(Cl)COOCH2CH3CHC(Cl)COOCH2CH3CHC(Cl)COOCH2CHCH2CHC(F)COOHCHC(Br)COOHCHC(CN)COOHCCHCCHCCHCCCH2OHCCCH2OHCCCH2OHCCC(CH3)2OHCCC(CH3)2OHCCC(CH3)2OHSHSHSHSC(O)CH3SC(O)CH3SC(O)CH3SC(O)OCH3SC(O)OCH3
化合物序号 R11     R13
    .300.301.302.303.304.305.306.307.308.309.310.311.312.313.314.315.316.317.318.319.320.321.322.323.324.325.326.327.328.329.330.331.332  ClHFClHFClHFClFFFFFHFClHFClHFClHFClHFClHFCl     SC(O)OCH3SCH3SCH3SCH3S(O)CH3S(O)CH3S(O)CH3S(O)2CH3S(O)2CH3S(O)2CH3SCH2CHCH2SCH2C6H5SCH(CH3)2S(O)CH(CH3)2S(O)2CH(CH3)2SCH2C6H5SCH2C6H5SCH2C6H5SCH2CHCH2SCH2CHCH2SCH2CHCH2SCH2OCH3SCH2OCH3SCH2OCH3SCH2SCH3SCH2SCH3SCH2SCH3SCH2COOHSCH2COOHSCH2COOHSCH2COOCH2CH3SCH2COOCH2CH3SCH2COOCH2CH3
化合物序号 R11     R13
    .333.334.335.336.337.338.339.340.341.342.343.344.345.346.347.348.349.350.351.352.353.354.355.356.357.358.359.360.361.362.363.364.365  FFHFClHFClHFClHFClHFClHFClFFFFClClFHClFHClF     SCH2COOCH2CH2CH2CH2CH3SCH2COOCH(CH3)2SCH(CH3)COOHSCH(CH3)COOHSCH(CH3)COOHSCH(CH3)COOCH3SCH(CH3)COOCH3SCH(CH3)COOCH3SO2NH2SO2NH2SO2NH2SO2NH(CH3)SO2NH(CH3)SO2NH(CH3)SO2N(CH3)2SO2N(CH3)2SO2N(CH3)2SO2N(CH2CH3)2SO2N(CH2CH3)2SO2N(CH2CH3)2SO2N(CH3)(CH2CHCH2)SO2N(CH3)(CH2CHCH2)S(O)2CH3S(O)2CH2CH3S(O)2CF3S(O)2CH2CH3S(O)2CH(CH3)2OHOHOHOCH3OCH3OCH3
化合物序号 R11     R13
    .366.367.368.369.370.371.372.373.374.375.376.377.378.379.380.381.382.383.384.385.386.387.388.389.390.391.392.393.394.395.396.397.398  HClFHFClFFHFClFFFHFClHFClHFClFHFClHFClFFH     OCH2CH3OCH2CH3OCH2CH3OCH2CH2CH3OCH2CH2CH3OCH2CH2CH3OCH2CH2CH2CH3OCH2CH2CH2CH2CH3OCH(CH3)2OCH(CH3)2OCH(CH3)2OCH(CH3)CH2CH3OCH2CH(CH3)2OCH2CH(CH2CH3)2OCHF2OCHF2OCHF2OCF3OCF3OCF3OCH2CH2ClOCH2CH2ClOCH2CH2ClOCH2CH2BrOCH2CH2FOCH2CH2FOCH2CH2FOCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2C(CH3)2ClOCH2C(CH3)2FOCH2CHCH2
化合物序号 R11     R13
    .399.400.401.402.403.404.405.406.407.408.409.4l0.411.412.413.414.415.416.417.418.419.420.421.422.423.424.425.426.427.428.429.430.431  FClHFClFFFHFClHFClHFClHFFClFClHFFClFFHFClF     OCH2CHCH2OCH2CHCH2OCH(CH3)CHCH2OCH(CH3)CHCH2OCH(CH3)CHCH2OC(CH3)2CHCH2(E)-OCH2CHCHCl(Z)-OCH2CHCHClOCH2C6H5OCH2C6H5OCH2C6H5OCH2(2-F-C6H4)OCH2(2,4-di-Cl-C6H3)OCH2(3-CF3-C6H4)OCH2CCHOCH2CCHOCH2CCHOCH2CH2OCH3OCH2CH2OCH3OCH2CH2OCH2CH3OCH2CH2OCH2CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3OCH2CH2OCH2CHCH2OCH2CH2OCH2CHCH2OCH2CH2OCH2C6H5OCH2CH2OCH2C6H5OCH(CH3)CCHOC(CH3)2CCHOCH2OCH3OCH2OCH3OCH2OCH3OCH2OCH2CH3
化合物序号 R11     R13
    .432.433.434.435.436.437.438.439.440.441.442.443.444.445.446.447.448.449.450.451.452.453.454.455.456.457.458.459.460.461.462.463.464  ClHFClHFClHFClHFClHFClHFClHFClHFClHFClHFClHF     OCH2OCH2CH3OCH2SCH3OCH2SCH3OCH2SCH3OCH2COOHOCH2COOHOCH2COOHOCH2COOCH2CH3OCH2COOCH2CH3OCH2COOCH2CH3OCH2COOCH2C6H5OCH2COOCH2C6H5OCH2COOCH2C6H5OCH2CONHCH2CHCH2OCH2CONHCH2CHCH2OCH2CONHCH2CHCH2OCH2CON(CH2CH3)2OCH2CON(CH2CH3)2OCH2CON(CH3)2OCH2CNOCH2CNOCH2CNCH2COSCH(CH3)2CH2COSCH(CH3)2CH2COSCH(CH3)2OCH(CH3)COOHOCH(CH3)COOHOCH(CH3)COOHOCH(CH3)COOCH2CH3OCH(CH3)COOCH2CH3OCH(CH3)COOCH2CH3OCH(CH3)COOCH2CHCH2OCH(CH3)COOCH2CHCH2
Figure A9980626400641
化合物序号 R11     R13
    .523.524.525.526.527.528.529.530.531.532.533.534.535.536.537.538.539.540.541.542.543.544.545.546.547.548.549.550.551.552.553.554.555  FClHFClFFFClFFClFFFClFFClFHFClFHFClFHFClFCl     COOCH2CHCH2COOCH2CHCH2COOCH(CH3)2COOCH(CH3)2COOCH(CH3)2COOCH(CH3)(CH2CH3)COOCH2CCHCOOCH2(2-F-C6H4)COOCH2(4-CH3-C6H4)COOCH2(4-Cl-C6H4)COOCH(CH3)CHCH2COOCH(CH3)CHCH2COOCH(CH3)CCHCOOCH(CH3)2CCHCOOCH2CH2OCH3COOCH2CH2OCH3COOCH2CH2OCH2CHCH2COSCH3COSCH3COSCH2CH3COSCH(CH3)2COSCH(CH3)2COSCH(CH3)2COSCH2CHCH2COSCH2C6H5COSCH2C6H5COSCH2C6H5CONHCH2CH3CON(CH3)2CON(CH2CH3)2CON(CH3)(CH2CCHCH2)CON(CH3)(CH2C6H5)CON(CH3)(CH2C6H5)
化合物序号 R11     R13
    .556.557.558.559.560.561.562.563.564.565.566.567.568.569.570.571.572.573.574.575.576.577.578.579.580.581.582.583.584.585.586.587.588  FHFClHFClHFClHFClHFClHFClHFClHFClHFClHFClHF     CON(CH2C6H5)2COOCH2COOHCOOCH2COOHCOOCH2COOHCOOCH2COOCH3COOCH2COOCH3COOCH2COOCH3COOCH2COOCH2CHCH2COOCH2COOCH2CHCH2COOCH2COOCH2CHCH2COOCH2CH2COOHCOOCH2CH2COOHCOOCH2CH2COOHCOOCH(CH3)COOHCOOCH(CH3)COOHCOOCH(CH3)COOHCOOCH(CH3)COOCH2CH3COOCH(CH3)COOCH2CH3COOCH(CH3)COOCH2CH3COOCH(CH3)COO(CH2)3CH3COOCH(CH3)COO(CH2)4CH3COOCH(CH3)COO(CH2)5CH3COOCH(CH3)COOCH2CHCH2COOCH(CH3)COOCH2CHCH2COOCH(CH3)COOCH2CHCH2COOCH(CH3)COOCH2C6H5COOCH(CH3)COOCH2C6H5COOCH(CH3)COOCH2C6H5COOCH(CH3)CONHCH2CHCH2COOCH(CH3)CONHCH2CHCH2COOCH(CH3)CONHCH2CHCH2COOCH(CH3)CON(CH2CH3)2COOCH(CH3)CON(CH2CH3)2
化合物序号 R11     R13
    .589.590.591.592.593.594.595.596.597.598.599.600.601.602.603.604.605.606.607.608.609.610.611.612.613.614.615.616.617.618.619.620.621  ClFHFClHFClHFClHFClFFHFClFFClFHFClHFClHFClH     COOCH(CH3)CON(CH2CH3)2COOCH(CH3)CONH2COOCH(CH3)COSCH3COOCH(CH3)COSCH2CH3COOCH(CH3)COSCH2CH3COOCH(CH3)COSCH2CH3COOCH(CH3)COSCH(CH3)2COOCH(CH3)COSCH2CHCH2COOCH(C6H5)COOHCOOCH(C6H5)COOHCOOCH(C6H5)COOHCOOCH(C6H5)COOCH3COOCH(C6H5)COOH2CH3COOCH(C6H5)COOH(CH3)2COOCH(C6H5)COOCH2CHCH2COOCH(C6H5)COOCH2CCHCOOCH(C6H5)COOCH2C6H5COOCH(C6H5)COOCH2C6H5COOCH(C6H5)CONHCH2C6H5COOCH(C6H5)CONHCH2CHCH2COOCH(C6H5)CONHCH2CCHCOOCH(C6H5)CONHCH2CCHCOOCH(C6H5)CONH2COOCH(C6H5)CON(CH3)2COOCH(C6H5)CON(CH2CH3)2COOCH(C6H5)CON(CH2CHCH2)2COOCH(C6H5)COSCH3COOCH(C6H5)COSCH2CH3COOCH(C6H5)COSCH(CH3)2COOC(CH3)2COOHCOOC(CH3)2COOHCOOC(CH3)2COOHCOOC(CH3)2COOCH3
化合物序号 R11     R13
    .622.623.624.625.626.627.628.629.630.631.632.633.634.635.636.637.638.639.640.641.642.643.644.645.646.647.648.649.650.651.652.653.654  FClHFClFFClHFClHFClHFClFFFFHFClHFClFClFFHF     COOC(CH3)2COOCH3COOC(CH3)2COOCH3COOC(CH3)2COOCH2CH3COOC(CH3)2COOCH2CH2CH3COOC(CH3)2COOCH(CH3)2COOC(CH3)2COOCH2CH2OCH3COOC(CH3)2COOCH2CH2OCH2CH3COOC(CH3)2COOCH2CH2OCH2CH3COOC(CH3)2COOCH2CHCH2COOC(CH3)2COOCH2CHCH2COOC(CH3)2COOCH2CHCH2COOC(CH3)2COOCH(CH3)CHCH2COOC(CH3)2COOCH2CCHCOOC(CH3)2COOCH(CH3)CCHCOOC(CH3)2COOCH2C6H5COOC(CH3)2COOCH2C6H5COOC(CH3)2COOCH2C6H5COOC(CH3)2COOCH2(2-F-C6H4)COOC(CH3)2COOCH2(3-CH3-C6H4)COOC(CH3)2COOCH2(3,5-di-Cl-C6H3)COOC(CH3)2CONHCH2(2-F-C6H4)COOC(CH3)2CONHCH2(C6H5)COOC(CH3)2CONHCH2(C6H5)COOC(CH3)2CONHCH2(C6H5)COOC(CH3)2CONHCH2CHCH2COOC(CH3)2CONHCH2CHCH2COOC(CH3)2CONHCH2CHCH2COOC(CH3)2CONHCH2CCHCOOC(CH3)2CONHCH2CCHCOOC(CH3)2CONH2COOC(CH3)2CON(CH2CHCH2)2COOC(CH3)2CON(CH3)2COOC(CH3)2CON(CH2CH3)2
化合物序号 R11     R13
    .655.656.657.658.659.660.661.662.663.664.665.666.667.668.669.670.671.672.673.674.675.676.677.678.679.680.681.682.683.684.685.686.687  FHFClFFFClHFClHFClHFClFFFClClFHFClClFFHFClH     COOC(CH3)2COSCH2(2-F-C6H4)COOC(CH3)2COSCH2(C6H5)COOC(CH3)2COSCH2(C6H5)COOC(CH3)2COSCH2(C6H5)COOC(CH3)2COSCH3COOC(CH3)2COSCH2CHCH2COOC(CH3)2COSCH(CH3)2COOC(CH3)2COSCH2CH3COOCH(CH3)CH2COOHCOOCH(CH3)CH2COOHCOOCH(CH3)CH2COOHCOOCH(CH3)CH2COOCH2CH3COOCH(CH3)CH2COOCH2CH3COOCH(CH3)CH2COOCH2CH3COOCH(CH3)CH2COOCH2(C6H5)COOCH(CH3)CH2COOCH2(C6H5)COOCH(CH3)CH2COOCH2(C6H5)COOCH(CH3)CH2COO(CH2)3CH3COOCH(CH3)CH2COO(CH2)4CH3COOCH(CH3)CH2COOCH(CH2)2COOCH(CH3)CH2COOCH(CH2)2COOCH(CH3)CH2CONHCH(CH2)2COOCH(CH3)CH2CONHCH3COOCH(CH3)CH2CON(CH3)2COOCH(CH3)CH2CON(CH2CH3)2COOCH(CH3)CH2CON(CH2CH2CH3)2COOCH(CH3)CH2CONHCH2CHCH2COOCH(CH3)CH2CONHCH(CH3)CH2CH2COOCH(CH3)CH2CONHCH2CCHCOOCH(CH3)CH2COSCH3COOCH(CH3)CH2COSCH3COOCH(CH3)CH2COSCH3COOCH(CH3)CH2COSCH2CH3
化合物序号 R11     R13
    .688.689.690.691.692.693.694.695.696.697.698.699  FClHFClHFClFHFCl     COOCH(CH3)CH2COSCH(CH)2COOCH(CH3)CH2COSCH2C6H5COOCH(CH2CH3)CH2COOHCOOCH(CH2CH3)CH2COOHCOOCH(CH2CH3)CH2COOHCOOCH(CH2CH3)CH2COOCH2CH3COOCH(CH2CH3)CH2COOCH2CH3COOCH(CH2CH3)CH2COO(CH2)3CH3COOCH(CH2CH3)CH2COOCH2CHCH2COOCH(CH2CH3)CH2COOCH2C6H5COOCH(CH2CH3)CH2COOCH2C6H5COOCH(CH2CH3)CH2COOCH2C6H5
表B：上述各表中所制化合物的理化数据。小数点前数字表示表号，例如，36.002是指表36中表A的002号化合物。
化合物序号 理化数据
1.0023.00222.00225.00226.00236.00237.00238.00239.00240.002 M.p.109-111℃M.p.140-141℃M.p.117-119℃M.p.133-134℃M.p.85-88℃M.p.160-162℃M.p.92-93℃M.p.116-117℃M.p.108-110℃M.p.143-145℃
式Ⅰ活性成分的特定剂型的实例，例如乳油、溶液剂、可湿性粉剂、包衣粒剂、挤出颗粒剂、粉剂和悬浮浓缩液在WO97/34485的第9-13页上有描述。生物实施例实施例B1：植物的芽前除草作用
将单子叶和双子叶试验植物播种于塑料盆内的标准土壤中。播种后，随即喷施试验物质的水悬液或乳剂，由25％浓度乳油制备[实施例F1,c)]，施用量为500升水/公顷，相当于2000g活性物质/公顷剂量。然后使试验植物在温室中于最佳条件下生长。三周测试期后，分1-9级制评价试验结果(1=完全损伤，9=没有作用)。1-4级(特别是1-3级)表示具有良好至很好的除草作用。
试验植物：狗尾草(Setaria)、茄(Solanum)
在此试验中，本发明化合物表现出良好的除草作用。
表B1中给出了具有良好除草活性的式Ⅰ化合物实例。
表B1：芽前作用试验植物  狗尾草(Setaria)  茄(Solanum)  用量[g AS/ha]序号3.002           1               2             2000
当式Ⅰ化合物按照例如WO97/34485的实施例F2-F8所述方法进行剂型加工时，得到同样良好的结果。实施例B2：芽后除草作用
在温室中，使单子叶和双子叶试验植物在塑料盆中的标准土壤中生长，在4-6叶期，喷施式Ⅰ试验物质的水悬液或乳液，它们由25％浓度的乳油制得[实施例F1,c]]，施用量为500升水/公顷，相当于2000g活性物质/公顷的剂量。随后将受试植株在温室中于最佳条件下培育。大约18天试验期后，按照1-9级制评价试验(1=完全损伤，9=没有作用)。1-4级(特别是1-3级)表示具有良好至很好的除草作用。
试验植物：狗尾草(Setaria)、白芥(Sinapis)、茄(Solanum)、番薯(Ipomea)。
在本试验中，式Ⅰ的化合物表现出良好的除草作用。
表B2中给出了具有良好除草活性的式Ⅰ化合物实例。表B2：芽后作用试验植物    狗尾草    白芥       茄       番薯    用量[g AS/ha]化合物序号(Setaria) (Sinapis) (Solanum) (Ipomea)1.002         3         4         3         1          20003.002         6         7         5         4          200022.002        5         5         4         3          200025.002        5         7         5         4          2000
当式Ⅰ化合物按照WO97/34485的实施例F2和F4-F8所述剂型加工成制剂时，得到相同的结果。
本发明式Ⅰ化合物还可以以与已知除草剂(作为共除草剂)形成混合物的形式来防治杂草，例如以现用制剂或者“桶混”形式使用。例如，下列共除草剂可用作与式Ⅰ活性成分混配的实例：式Ⅰ化合物+乙草胺、式Ⅰ化合物＋三氟羧草醚、式Ⅰ化合物+苯草醚、式Ⅰ化合物+甲草胺、式Ⅰ化合物+莠灭净、式Ⅰ化合物+氨基三唑、式Ⅰ化合物+酰嘧磺隆、式Ⅰ化合物+磺草灵、式Ⅰ化合物+莠去津、式Ⅰ化合物+BAYFOE5043、式Ⅰ化合物+草除灵、式Ⅰ化合物+苄嘧磺隆、式Ⅰ化合物+灭草松、式Ⅰ化合物+甲羧除草醚、式Ⅰ化合物+双草醚、式Ⅰ化合物+双丙氨膦、式Ⅰ化合物+除草定、式Ⅰ化合物+溴苯腈、式Ⅰ化合物+溴酚肟、式Ⅰ化合物+丁草胺、式Ⅰ化合物+丁草敌、式Ⅰ化合物+苯酮唑、式Ⅰ化合物+双酰草胺、式Ⅰ化合物+氯草敏、式Ⅰ化合物+氯嘧磺隆、式Ⅰ化合物+氯溴隆、式Ⅰ化合物+氯磺隆、式Ⅰ化合物+氯麦隆、式Ⅰ化合物+醚磺隆、式Ⅰ化合物+烯草酮、式Ⅰ化合物+炔草酸、式Ⅰ化合物+异恶草松、式Ⅰ化合物+二氯吡啶酸、式Ⅰ化合物+唑嘧磺胺盐、式Ⅰ化合物+氰草津、式Ⅰ化合物+氰氟草酯、式Ⅰ化合物+茅草枯、式Ⅰ化合物+2,4-滴、式Ⅰ化合物+2,4-滴丁酸、式Ⅰ化合物+敌草净、式Ⅰ化合物+敌菜安、式Ⅰ化合物+麦草畏、式Ⅰ化合物+禾草灵、式Ⅰ化合物+野燕枯间甲苯磺酸盐、式Ⅰ化合物+吡氟酰草胺、式Ⅰ化合物+唑隆、式Ⅰ化合物+哌草丹、式Ⅰ化合物+二甲草胺、式Ⅰ化合物+异戊净、式Ⅰ化合物+二甲吩草胺、式Ⅰ化合物+S-二甲吩草胺、式Ⅰ化合物+氨氟灵、式Ⅰ化合物+特乐酚、式Ⅰ化合物+异丙净、式Ⅰ化合物+敌草隆、式Ⅰ化合物+敌草炔、式Ⅰ化合物+DSMA、式Ⅰ化合物+茵草敌、式Ⅰ化合物+戊草丹、式Ⅰ化合物+乙丁烯氟灵、式Ⅰ化合物+胺苯磺隆、式Ⅰ化合物+乙烯利、式Ⅰ化合物+乙氧呋草磺、式Ⅰ化合物+乙氧嘧磺隆、式Ⅰ化合物+解草啶、式Ⅰ化合物+麦草氟、式Ⅰ化合物+啶嘧磺隆、式Ⅰ化合物+吡氟禾草灵、式Ⅰ化合物+氟解胺、式Ⅰ化合物+唑嘧磺草胺、式Ⅰ化合物+氟草隆、式Ⅰ化合物+氟咯草酮、式Ⅰ化合物+fluoxaprop、式Ⅰ化合物+氯氟吡氧乙酸、式Ⅰ化合物+达草氟、式Ⅰ化合物+氟草肟、式Ⅰ化合物+氟磺胺草醚、式Ⅰ化合物+草铵膦、式Ⅰ化合物+草甘膦、式Ⅰ化合物+氯吡嘧磺隆、式Ⅰ化合物+氟吡禾膦、式Ⅰ化合物+环嗪酮、式Ⅰ化合物+咪草酸、式Ⅰ化合物+咪唑烟酸、式Ⅰ化合物+咪唑喹啉酸、式Ⅰ化合物+咪唑乙烟酸、式Ⅰ化合物+唑吡嘧磺隆、式Ⅰ化合物+碘苯腈、式Ⅰ化合物+异丙隆、式Ⅰ化合物+异恶酰草、式Ⅰ化合物+异恶氟酰、式Ⅰ化合物+特胺灵、式Ⅰ化合物+乳氟禾草灵、式Ⅰ化合物+环草定、式Ⅰ化合物+利谷隆、式Ⅰ化合物+MCPP、式Ⅰ化合物+苯嗪草酮、式Ⅰ化合物+吡唑草胺、式Ⅰ化合物+甲基苯噻隆、式Ⅰ化合物+灭草唑、式Ⅰ化合物+溴谷隆、式Ⅰ化合物+异丙甲草胺、式Ⅰ化合物+S-异丙甲草胺、式Ⅰ化合物+磺草唑胺、式Ⅰ化合物+嗪草酮、式Ⅰ化合物+甲磺隆、式Ⅰ化合物+禾草敌、式Ⅰ化合物+2甲4氯、式Ⅰ化合物+MSMA、式Ⅰ化合物+敌草胺、式Ⅰ化合物+NAD-402989、式Ⅰ化合物+nefenacet、式Ⅰ化合物+烟嘧磺隆、式Ⅰ化合物+氟草敏、式Ⅰ化合物+氨磺乐灵、式Ⅰ化合物+恶草酮、式Ⅰ化合物+恶磺隆、式Ⅰ化合物+异氧氟草醚、式Ⅰ化合物+百草枯、式Ⅰ化合物+二甲戊灵、式Ⅰ化合物+甜草宁、式Ⅰ化合物+乙基苯恶丙膦、式Ⅰ化合物+氨氯吡啶酸、式Ⅰ化合物+丙草胺、式Ⅰ化合物+氟嘧磺隆、式Ⅰ化合物+扑灭通、式Ⅰ化合物+扑草净、式Ⅰ化合物+毒草胺、式Ⅰ化合物+敌稗、式Ⅰ化合物+扑灭津、式Ⅰ化合物+恶草酸、式Ⅰ化合物+炔苯酰草胺、式Ⅰ化合物+氟磺隆、式Ⅰ化合物+吡唑特、式Ⅰ化合物+吡嘧磺隆、式Ⅰ化合物+苄草唑、式Ⅰ化合物+哒草特、式Ⅰ化合物+肟定草、式Ⅰ化合物+嘧草硫醚、式Ⅰ化合物＋二氯喹啉酸、式Ⅰ化合物+喹禾灵、式Ⅰ化合物+砜嘧磺隆、式Ⅰ化合物+Sequestren、式Ⅰ化合物+烯禾定、式Ⅰ化合物+西草净、式Ⅰ化合物+西玛津、式Ⅰ化合物+磺草酮、式Ⅰ化合物+磺草酸、式Ⅰ化合物+甲磺磺隆、式Ⅰ化合物+牧草胺、式Ⅰ化合物+丁噻隆、式Ⅰ化合物+特草定、式Ⅰ化合物+特丁甲酮、式Ⅰ化合物+特丁津、式Ⅰ化合物+特丁净、式Ⅰ化合物+噻氟隆、式Ⅰ化合物+噻唑烟酸、式Ⅰ化合物+噻吩磺隆、式Ⅰ化合物+禾草丹、式Ⅰ化合物+三甲苯草酮、式Ⅰ化合物+野麦畏、式Ⅰ化合物+醚苯磺隆、式Ⅰ化合物+氟乐灵、式Ⅰ化合物+苯磺隆、式Ⅰ化合物+三氯吡氧乙酸、式Ⅰ化合物+氟胺磺隆及式Ⅰ化合物+抗倒酯，以及能与式Ⅰ化合物混合的这些组分的酯及盐，例如《农药手册》(The Pesticide Manual)，第11版，1997,BCPC中所述的那些。

Claims (11)

1．式(Ⅰ)化合物以及这些式(Ⅰ)化合物的农药上可接受的盐和立体异构体：
其中
A为=N-或  ＝N+-O-；
                ｜
n13为1,2或3；
W为基团：
Figure A9980626400022
R1为C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C2-C4-链烯基，C2-C4-卤代链烯基，C3-C6-环烷基，氨基，NHR8或NR8R9；
R8和R9彼此独立地为C1-C4-烷基；或者
R8和R9一起形成C2-C5-亚烷基桥；
R2表示氢，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C3-C6-链烯基，C3-C6-卤代链烯基，C3-C6-炔基，C1-C4-烷基磺酰基，C1-C4-卤代烷基磺酰基，C2-C4-链烯基磺酰基或C2-C4-卤代链烯基磺酰基；
R3为氢，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-羟基烷基，C2-C6-链烯基，C2-C6-卤代链烯基，C2-C6-炔基，卤素，氰基，NH2C(S)-，硝基，OHC-或R18R19N-；
R18和R19彼此独立地为氢，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C3-C4-链烯基，C3-C4-卤代链烯基，C3-C6-环烷基，C3-C6-炔基，C1-C6-烷基羰基，C1-C6-卤代烷基羰基，C2-C6-链烯基羰基，C2-C6-卤代链烯基羰基，C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基；
n1为0,1或2；
R4表示氢，C1-C4-烷基，C1-C4卤代烷基，C3-C6-链烯基，C3-C6-卤代链烯基，C3-C6-炔基或C3-C6-环烷基；
R5表示氢，卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，氰基，硝基，氨基，NH2C(S)-,C1-C4-烷基羰基，C1-C4-卤代烷基羰基，C2-C4-链烯基羰基，C2-C4-卤代链烯基羰基或C2-C4-炔基羰基；
R11表示氢，氟，氯，溴或甲基；
R13为氢，卤素，氰基，ClS(O)2,ClC(O)-，硝基，氨基，
Figure A9980626400031
R20NH-或R20R21N-；
R20和R21彼此独立地为C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，C1-C4烷基羰基，C1-C4卤代烷基羰基，C1-C8烷基磺酰基，C1-C8卤代烷基磺酰基，C2-C8链烯基磺酰基，C2-C8卤代链烯基磺酰基，苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；或者
R13为R30O-；
R30为氢，C1-C8烷基，C1-C8烷基-环氧乙烷，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基，C3-C6炔氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，C1-C8烷氧基羰基，C3-C8链烯氧基羰基，苄氧基羰基，苯基，苄基，吡啶基，嘧啶基，吡嗪基或哒嗪基，其中上述这些芳环或杂芳环可任选地被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基单至三取代：或者
R30是R31X1C(O)-C1-C8烷基-，R31X1C(O)-[C1-C8-亚烷基]-｜           ，R31CH(OH)-C1-C8-烷基，
                   (C6H5)
R31CH(OC(O)C1-C8-烷基)-C1-C8-烷基或R31CH(OC(O)C1-C8-卤代烷基)-C1-C8-烷基；
X1表示氧，硫或R32－N－；
                      ｜
或者
X1表示单键；
R31代表氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，苯基，被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基；苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；
R32为氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基或C1-C8卤代烷基；或者
R13为R33S(O)n2-；
n2为0,l或2；
R33为C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C6-链烯氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，苯基，被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基，苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基，并且当n2为0时，
R33还另外代表氢、C1-C8烷基羰基或R34X2C(O)-；
X2为氧、硫或  R35－N－；
                      ｜
R34为氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，苯基，被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基，苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；
R35为氢、C1-C8烷基或C3-C8链烯基；或者
R13为R36R37NS(O)2-；
R36为氢，C1-C8烷基，C2-C8链烯基，C3-C8炔基或C3-C6环烷基；
R37为氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C1-C8卤代烷基，C1-C4烷基羰基，C1-C4卤代烷基羰基，苯甲酰基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯甲酰基；或者
R13为R40C(O)-；
R40为氢，氟，氯，C1-C8烷基，C2-C8链烯基，C2-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，氰基-C1-C4-烷基，C2-C8卤代链烯基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-链烯氧基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基，苯基，被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基；苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；或者
R13为R50X3C(O)-；
X3为氧，硫，R51－N－或R52－O－N－；
                   ｜            ｜
R50为氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，氰基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-链烯氧基-C1-C4-烷基，(环氧乙烷基)-CH2-，氧杂环丁烷基-，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基，苯基，被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基；苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；苯基-C2-C6-烷基，C1-C6-烷基-CO-C1-C4-烷基，
Figure A9980626400061
或R53X4C(O)-C3-C6-环烷基；
X4为氧，硫，R54－N－或R55－O－N－
                   ｜           ｜
R53为氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C3-C6环烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代链烯基，氰基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-链烯氧基-C1-C4-烷基，(环氧乙烷基)-CH2-，氧杂环丁烷基-，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基，苯基，被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基；苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；或苯基-C2-C6-烷基；
R51、R52、R54和R55彼此独立地为氢，C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8炔基，C1-C8卤代烷基或苄基；或者
R13为B1-C1-C8-烷基，B1-C2-C8-链烯基，B1-C2-C8-炔基，B1-C1-C8-卤代烷基，B1-C2-C8-卤代链烯基，B1-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，B1-C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基或B1-C3-C6环烷基，
B1为氢，氰基，羟基，环氧乙烷，C3-C6-环烷基，C1-C8-烷氧基，C3-C8-链烯氧基，R60X5C(O)-，C1-C4-烷基羰基或C1-C4-卤代烷基羰基；
X5的定义同X4；
R60的定义同R53；或者
R13为B2-C(R70)=CH-；
B2为硝基，氰基或R71X6C(O)-；
R70为氰基或R72X7C(O)-；
X6和X7的定义同X4；
R71和R72的定义同R53；以及
U代表C1-或C2-亚烷基，-CH2-O-,-CH2-S-，氧或硫。
2．根据权利要求的式Ⅰ化合物，它们由式Ⅰa表示：
其中
Wa为基团：
Figure A9980626400072
R1、R2、R3、R4、R5、R11、R13、n1和U如权利要求1中所定义；而R12为氢、卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、硝基、氨基、CHO、C1-C4卤代烷氧基、氰基、C3-C6环烷基、苯氧基、被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯氧基；苄氧基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄氧基。
3．制备式Ⅰ化合物的方法：
Figure A9980626400081
其中A、R11、R13、n13和W如权利要求1中所定义，
该方法包括使式Ⅱ化合物：
其中R11、R13和n13如上所述，而W0为基团：
Figure A9980626400083
R2-R5,n1和U如权利要求1中所定义，并且R10代表氢或保护基，
a)当R10为氢时，与式Ⅲ化合物在适当溶剂中和有碱存在下反应：
R1S(O)2-L    (Ⅲ)，
其中R1如权利要求1中所定义，且L为离去基团，或者
b)当R10为保护基时，首先裂解除去该基团，随后使所形成的式Ⅱ化合物，其中R10代表氢，如a)所述与式Ⅲ化合物反应。
4．式Ⅱ4的化合物：
Figure A9980626400091
其中A、R11、R13、n13和U如权利要求1中所定义，并且R10代表氢、苄基或其苯环上被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苄基。
5．式Ⅱ1的化合物：
Figure A9980626400092
其中A、R2、R3、R11、R13和n13如权利要求1中所定义，并且R10代表苄基或苯环上被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苄基。
6．式Ⅱ2的化合物：
其中A、R3、R4、R11、R13、n1和n13如权利要求1中所定义，并且R10代表苄基或苯环上被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苄基。
7．式Ⅱ3的化合物：
Figure A9980626400094
其中A、R3、R5、R11、R13和n13如权利要求1中所定义，并且R10代表苄基或苯环上被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苄基。
8．除草和抑制植物生长的组合物，其包括除草活性量的式Ⅰ化合物和惰性载体。
9．根据权利要求8的除草和抑制植物生长的组合物，其中还包括至少一种其它共除草剂作为另外的组份。
10．控制不需要植物生长的方法，该方法包括对有用植物或其所在环境施用除草活性量的式Ⅰ活性成分或含有这种活性成分的组合物。
11．权利要求8的组合物在控制不需要植物生长方面的应用。
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