CN1301262A - 新型除草剂 - Google Patents

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CN1301262A CN99806161A CN99806161A CN1301262A CN 1301262 A CN1301262 A CN 1301262A CN 99806161 A CN99806161 A CN 99806161A CN 99806161 A CN99806161 A CN 99806161A CN 1301262 A CN1301262 A CN 1301262A
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K·乃拜尔
J·温格尔
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Abstract

本发明涉及适于用作除草剂的式(I)化合物以及这些式(I)化合物的农业化学上可接受的盐和立体异构体,其中A为=N－或式(b);R1是氢、氟、氯、溴或甲基;R2是C1－C4烷基、C1－C4卤代烷基、卤素、R6O－、硝基、氨基或氰基;W是基团(W1)、(W2)、(W3)或(W4);且R3、R6、R14－R24以及X3－X9如权利要求1所定义。

Description

新型除草剂
本发明涉及新的具有除草活性的取代的N-吡啶基含氮杂环、其制备方法、包含这些化合物的组合物及其在防治杂草方面的用途，特别是在有用植物例如禾谷、玉米、稻、棉花、大豆、油菜、高粱、甘蔗、甜菜、向日葵、蔬菜、栽培植物和饲料植物的种植中的用途，或者在抑制植物生长和非选择性地防治杂草方面的用途。
例如下列文献已经描述了具有除草活性的N-苯基-和N-吡啶基-吡唑化合物和N-吡啶基-四亚甲基三唑烷-二酮化合物：EP-A-0370332、DE-A-3917469、DE-A-19518054、DE-A-19530606、US-A-5306694和US-A-4406689。同样作为除草剂的还有例如WO92/00976、JP-A-58-213776和EP-A-0438209中所述的N-吡啶基酰亚胺化合物、N-(2-吡啶基)哒嗪酮化合物以及N-苯基尿嘧啶类化合物。另外，US-A-5112383中也记载了具有除草活性的N-(苯基)四氢咪唑化合物。
现在发现了新的具有除草活性和抑制生长性能的N-吡啶基含氮杂环类化合物。
因此，本发明涉及式(Ⅰ)化合物及其农业化学上可接受的盐和立体异构体：
Figure A9980616100091
其中A=N-或R1为氢、氟、氯、溴或甲基；R2为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、R6O-、硝基、氨基或氰基；R3为卤素、硝基、氨基、R4NH-、R4R5N-、叠氮基或ClS(O)2；R4和R5彼此独立地为C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代链烯基、HCO-、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苄基、或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；或者R4和R5与它们所键连的氮原子一起形成进一步含有O、N或S杂原子的饱和或不饱和杂环，并且该杂环可以被卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C3烷基S(O)n1-、硝基或氰基取代；或者R3为R6O-；R6为氢、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、氰基-C1-C8烷基、C3-C8卤代链烯基、羟基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C3-C6炔氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8链烯氧基羰基、苄氧基-C1-或-C2-烷基、苄基羰基、苄氧基羰基、苯基、苯基-C2-C8烷基、苄基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基或哒嗪基，其中这些芳香环或芳杂环可任选地被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代；或者R6是R7X1C(O)-C1-C8烷基-或
Figure A9980616100101
X1是O、S或
Figure A9980616100102
R7为氢、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苯基、被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基、或苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；R8为氢、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基或苄基；或者R3为R9S(O)n1-；n1为0,1或2；R9为C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、羧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基、苄氧基羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C(O)-C1-C4烷基、C3-C5链烯氧基羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基羰基-C1-C4烷基、C3-C5链烯基氨基羰基-C1-C4烷基、C3-C8卤代链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苯基、被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基、或苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基，并且当n1为0时，R9还另外为氢、C1-C8烷基羰基、R10X2C(O)-或R10X2C(O)-C1-或-C2烷基；X2为氧、硫或
Figure A9980616100111
R10为氢、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苯基、被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基、或苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；R11为氢、C1-C8烷基或C3-C8链烯基；或R3为R12R13NS(O)2-；R12为氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C3-C8炔基或C3-C6环烷基；R13为氢、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、苄基、苯甲酰基、或苯环上被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基或苯甲酰基；W为基团：
Figure A9980616100121
R14为C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或氨基；R15为C1-C3卤代烷基、C1-C3烷基-S(O)n2-、C1-C3卤代烷基-S(O)n2-或氰基；或者R15与R14一起形成C3-或C4-亚烷基桥，该亚烷基桥可以被卤素、C1-C3卤代烷基或氰基取代；n2是0、1或2；R16为H、C1-C3烷基、卤素、C1-C3卤代烷基或氰基；或者R16与R15一起形成C3-或C4-亚烷基桥，该亚烷基桥可以被卤素、C1-C3卤代烷基或氰基取代；R17是H、C1-C3烷基、卤素或氰基；R18是C1-C3卤代烷基；或者R18与R17一起形成C3-或C4-亚烷基或C3-或C4-亚链烯基桥，这两种桥都可以被卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基取代；R19是H、C1-C3烷基或卤素；或者R19和R18一起形成C3-或C4-亚烷基桥或C3-或C4-亚链烯基桥，这两种桥都可以被卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基取代；R20和R21彼此独立地为H或C1-C4烷基；或者R20与R21一起表示基团：
Figure A9980616100122
R25和R26彼此独立地为C1-C4烷基；或者R25与R26一起形成C4或C5亚烷基桥；R22为氢或C1-C3烷基；或者R22与R21一起形成C3-C5亚烷基桥，该亚烷基桥可以被0间断，并且可以被卤素、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4链烯基、C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3烷基磺酰氧基、羟基或=O取代；R23和R24彼此独立地为氢或C1-C3烷基；或者R23与R24一起形成C2-C5亚烷基桥，该亚烷基桥可以被O、S、-C(O)-或-S(O)2间断；以及X3、X4、X5、X6、X7、X8和X9彼此独立地为O或S。
在上述定义中，卤素应理解为是指碘、优选指氟、氯或溴。
取代基定义中的烷基、链烯基和炔基可以是直链的或支链的，这也适用于下列基团中的烷基、链烯基和炔基部分：烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基、链烯氧基烷基、炔氧基烷基-、烷基S(O)n2-、烷基磺酰氧基、烷硫基烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、烷基氨基、二烷基氨基、苯基烷基和R7X1C(O)-C1-C8烷基基团。
烷基例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基和各种异构体形式的戊基、己基、庚基或辛基。优选甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基。
可提及的链烯基实例为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-甲基乙烯基、丁-2-烯-1-基、戊烯基、2-己烯基、3-庚烯基和4-辛烯基，优选链长为3-5个碳原子的链烯基。
可提及的炔基实例为炔丙基、1-甲基炔丙基、3-丁炔基、丁-2-炔-1-基、2-甲基丁炔-2-基、丁-3-炔-2-基、1-戊炔基、戊-4-炔-1-基、2-己炔基、3-庚炔-1-基和4-辛炔-1-基，优选链长为3-4个碳原子的炔基。
合适的卤代烷基是被卤素单-或多取代(特别是单-至三取代)的烷基，卤素具体为碘，且特别是氟、氯、和溴，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氯乙基、2,2-二氯乙基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基和五氟乙基。
合适的卤代链烯基是指被卤素单-或多取代的链烯基，卤素具体为溴、碘、且特别是氟和氯，例如2-或3-氟丙烯基、2-或3-氯丙烯基、2-或3-溴丙烯基、2,3,3-三氟丙烯基、2,3,3-三氯丙烯基、4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基和4,4,4-三氯丁-2-烯-1-基。在被卤素一、二或三取代的链烯基中，优选链长为3或4个碳原子的链烯基。链烯基可以被卤素在饱和的或不饱和的碳原子上取代。
烷基磺酰基例如为甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、异丙磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基；优选甲磺酰基和乙磺酰基。
卤代烷基磺酰基例如为氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯甲基磺酰基、三氯甲基磺酰基、2-氟乙基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基和2,2,2-三氯乙基磺酰基。
卤代链烯基磺酰基例如为2-和3-氟丙烯基磺酰基，2-和3-氯丙烯基磺酰基，2-和3-溴丙烯基磺酰基，2,3,3-三氟丙烯基磺酰基，2,3,3-三氯丙烯基磺酰基，4,4,4-三氟-丁-2-烯-1-基-磺酰基和4,4,4-三氯丁-2-烯-1-基-磺酰基。
烷基羰基尤为乙酰基和丙酰基。
卤代烷基羰基尤为三氟乙酰基、三氯乙酰基、3,3,3-三氟丙酰基和3,3,3-三氯丙酰基。
氰基烷基例如为氰基甲基、氰基乙基、氰基乙-1-基或氰基丙基。
羟烷基例如为2-羟基乙基、3-羟基丙基和2,3-二羟基丙基。
烷氧基烷基例如为甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基和异丙氧基乙基。
链烯氧基烷基例如为烯丙氧基烷基、甲代烯丙氧基烷基和丁-2-烯-1-基氧基烷基。
炔氧基烷基例如为炔丙氧基烷基和1-甲基炔丙氧基烷基。
烷氧基羰基例如为甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基和正丁氧基羰基，优选甲氧基羰基和乙氧基羰基。
链烯氧基羰基例如为烯丙氧基羰基、甲代烯丙氧基羰基、丁-2-烯-1-基氧基羰基、戊烯氧基羰基和2-己烯氧基羰基。
适用作取代基的环烷基例如为环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
烷硫基例如为甲硫基、乙硫基、丙硫基和异丙硫基。
烷硫基烷基例如为甲硫基乙基、乙硫基乙基、甲硫基丙基和乙硫基丙基。
在反应流程1、2、4、6和7中，式Ⅴ、Ⅶ、ⅩⅪ、ⅩⅩⅩ、ⅩⅩⅩⅢa和ⅩⅩⅩⅢb试剂中的L代表离去基团，例如卤素(比如氯、溴或碘)、或磺酸酯，例如CH3S(O)2O-或在式ⅩⅫ的试剂中(反应流程4)，L1代表离去基团，例如HO-S(O)2O-、
R4和R5与它们所键连的氮原子一起形成的可进一步含有O、N或S杂原子的饱和或不饱和杂环例如为下列杂环：这些杂环还可以被卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C3烷基S(O)n1-、硝基或氰基取代。
相应的含义还适用于以组合方式定义的取代基，例如链烯氧基羰基烷基、链烯基氨基羰基烷基、烷硫基-C(O)-烷基、卤代烷基S(O)n2、R4NH-、R4R5N-、R10X2C(O)-、R6O-、R9S(O)n1-、R10X2C(O)-、R10X2C(O)-C1或-C2烷基和R12R13NS(O)2-。
在R6的定义中，基团：
Figure A9980616100161
是指其中8个碳原子之一被苯基另外取代的R7X1C(O)-取代的C1-C8亚烷基链，其中的苯环可被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代，而且亚烷基链可以是直链或支链的，例如亚甲基，亚乙基，甲基亚乙基，亚丙基，1-甲基亚丙基和亚丁基。
在氰基烷基、羧基烷基、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基和卤代烷基羰基的定义中，在每种情况下给出的碳原子数的上限和下限中不包括羰基碳原子在内。
本发明还涉及含有酸性氢的式Ⅰ化合物、特别是含有羧基和磺酰氨基的衍生物(例如羧基取代的烷基及亚烷基基团(R6)，烷基S(O)2NH-及卤代烷基-S(O)2NH-取代的吡啶基(R3))，能与碱形成盐。这些盐例如为碱金属盐，如钠盐和钾盐；碱土金属盐，如钙盐和镁盐；铵盐，即未取代的铵盐和单取代的或多取代的铵盐，如三乙基铵盐和甲基铵盐；或者是与其它有机碱形成的盐。
在作为成盐试剂的碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物中，例如要关注锂、钠、钾、镁和钙的氢氧化物，特别是钠和钾的氢氧化物。例如WO97/41112中描述了合适的成盐物试剂。
适于形成铵盐的胺实例包括氨以及伯-、仲-和叔-C1-C18烷基胺、C1-C4羟烷基胺和C2-C4-烷氧基烷基胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、丁胺的四种异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、甲乙胺、甲基异丙基胺、甲基己基胺、甲基壬基胺、甲基十五烷基胺、甲基十八烷基胺、乙基丁基胺、乙基庚基胺、乙基辛基胺、己基庚基胺、己基辛基胺、二甲基胺、二乙基胺、二-正丙基胺、二-异丙基胺、二-正丁基胺、二-正戊基胺、二-异戊基胺、二-己基胺、二-庚基胺、二-辛基胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙胺、正丁烯基-2-胺、正戊烯基-2-胺、2,3-二甲基丁烯基-2-胺、二丁烯基-2-胺、正己烯基-2-胺、丙二胺、三甲基胺、三乙基胺、三正丙基胺、三异丙基胺、三正丁基胺、三异丁基胺、三仲丁基胺、三正戊基胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；杂环胺，例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、硫代吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、喹宁环和氮杂；伯芳胺，例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-和对-甲基苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺和邻-、间-和对-氯苯胺；但是特别优选三乙胺、异丙胺和二异丙基胺。
含有碱性基团、特别是含有碱性的吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基和吡唑基环的式Ⅰ化合物或者是其含有氨基(例如R2或R3定义中的烷基氨基和二烷基氨基)的衍生物的盐，例如，为与无机酸或有机酸所成的盐，这些酸例如有氢卤酸(如氢氟酸、盐酸、氢溴酸或氢碘酸)和硫酸、磷酸和硝酸，和有机酸例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、乙醇酸、硫氰酸、柠檬酸、苯甲酸、草酸、甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸和甲磺酸。
式Ⅰ化合物中不对称碳原子的存在，例如在取代基R2或R3=OR6(其中R6为支链烷基、链烯基、卤代烷基或烷氧基烷基)，或R3=S(O)n1R9(其中例如n1=1和/或R9为支链烷基、链烯基、卤代烷基或烷氧基烷基)中存在的不对称碳原子，导致化合物不仅可以以旋光活性的单一异构体形式存在，而且还可以以外消旋混合物形式存在。因此，本发明的“式Ⅰ的活性成分”应当理解为既包括纯粹的对映体，也包括外消旋体或非对映体。
当存在脂族C=C时，将存在几何异构现象，本发明也涉及这些异构体。
优选的式Ⅰ化合物为这些，其中R2为甲基、卤素、羟基、硝基、氨基或氰基；R3为硝基、氨基、R4NH-、R4R5N-、叠氮基或ClS(O)2-；当n1为0时，R9还另外为氢、C1-C8烷基羰基或R10X2C(O)-；R13为氢、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、苯甲酰基、或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯甲酰基；并且R4,R5,R10和X2如式Ⅰ中所定义。
其它优选的式Ⅰ化合物为这些，其中W为基团：
Figure A9980616100181
并且R14、R15、R16、X3和X4如式Ⅰ中所定义。在这些化合物中，特别优选其中R14为甲基、R15为三氟甲基、R16为氢、以及X3和X4为氧的化合物。
其它优选的式Ⅰ化合物为这些，其中W为基团：
Figure A9980616100182
且R17、R18、R19和X5如式Ⅰ中所定义。特别优选的化合物尤是这些，其中R17和R19彼此独立地为氢或C1-C3烷基；R18为三氟甲基，和X5为氧。
其它优选的式Ⅰ化合物为这些，其中W为基团：R20、R21和R22如式Ⅰ中所定义，且X6和X7为氧。这些化合物中，特别优选这些，其中R21与R22一起形成可被卤素、羟基或=O取代的C4亚烷基桥。
其它优选的式Ⅰ化合物为这些，其中W为基团：
Figure A9980616100191
R23和R24如式Ⅰ中所定义，且X8和X9为氧。这些化合物中，特别优选其中R23与R24一起形成C3或C4亚烷基桥的化合物。
其它优选的式Ⅰ化合物为这些，其中R1为氟或氯，R2为氯、溴或氰基，R3为R6O-，并且R6为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基或苄基。这些化合物中，特别重要的是其中R2为氯或氰基的化合物。
优选的式Ⅰ化合物还包括这些，其中R2为甲基、卤素、羟基、硝基、氨基、氰基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。
根据本发明，制备式Ⅰ化合物的方法以与已知方法类似的方式进行，并且为了制备式Ⅰa,Ⅰaa,Ⅰb和Ⅰbb这些化合物：
Figure A9980616100192
其中R1、R2、R6和W如式Ⅰ中所定义，R2优选为卤素，所述方法包括例如在合适溶剂中氧化式Ⅲ化合物：
Figure A9980616100193
首先得到式Ⅳ化合物：然后使这一化合物在惰性溶剂中在酸酐或五氯化锑存在下进行重排(所谓的Katada反应)，在对水相进行处理之后，得到式Ⅰb和Ⅰbb的化合物：
式Ⅲ、Ⅳ、Ⅰb和Ⅰbb化合物中的基团R1、R2和W如上所定义，然后在惰性溶剂和碱存在下，将这些化合物用式Ⅴ的化合物加以转化：
                 R6-L    (Ⅴ)其中R6如式Ⅰ中所定义，但R6不为氢，而L为离去基团，例如卤素，特别是氯、溴或碘，或磺酸酯，特别是CH3-S(O)2O-或，产生式Ⅰa、Ⅰaa和Ⅱ的异构体化合物：
Figure A9980616100204
其中R1、R2、R6和W如上所定义，随后从式Ⅱ吡啶酮副产物中分离出式Ⅰa和Ⅰaa化合物，并且如果合适的话，进一步如式Ⅰ中所定义官能化所述化合物。
本发明制备式Ⅰ化合物的方法以与已知方法类似的方式进行，并且当制备这些式Ⅰc化合物时：其中R1,R2,R9,n1和W如式Ⅰ中所定义，所述方法包括例如用卤化剂(例如磷酰氯)卤化式Ⅰb化合物：其中R1、R2和W如上定义。如果合适的话，上述反应在碱和适当溶剂存在下进行，得到式Ⅵ化合物：
Figure A9980616100213
式Ⅰb和Ⅵ化合物中的基团R1、R2和W如上定义，并且式Ⅵ化合物中的Hal为氟、氯或溴，然后在碱和合适溶剂存在下用硫试剂，例如硫化氢或其碱土金属盐，转化这些化合物，得到式Ⅰd化合物：
Figure A9980616100214
随后如果合适的话，在溶剂和碱存在下，使该化合物与式Ⅶ化合物反应：
                 R9-L    (Ⅶ)其中R9的定义同式Ⅰ，但R9不能为氢，而L为离去基团，得到式Ⅰc化合物：
Figure A9980616100221
其中R1、R2、R9和W如上定义，而n1为0，并且，如果合适的话，氧化该化合物得到其中n1为1或2的式Ⅰc化合物。
与6-位被卤素取代的式Ⅵ化合物一样，式Ⅰc中n1为2且R9为未取代或取代的C1-C4烷基或苯基的化合物可用作通过用O-、N-或S-亲核试剂取代基团R9S(O)2-制备式Ⅰ化合物的中间体。亲核试剂对吡啶环上烷基磺酰基或苯磺酰基的取代反应在例如下列文献中已有记载：日本化学会学报(Bull.Chem.Soc.Jp.)60(1987),335和343，杂环(Het.)24(1986),3019和杂环化学杂志(J.Het.Chem.)22(1985),1583。
本发明式Ⅰ化合物的制备方法以与已知方法类似的方式进行，并且在制备这些式Ⅰ化合物时：
Figure A9980616100222
其中A,R1,R2和W如式Ⅰ中所定义，并且R3为R6O-,R9S(O)n1-，氨基，R4NH-或R4R5N-，所述方法包括例如卤化式Ⅲ或Ⅳ化合物：得到式Ⅵ化合物：
Figure A9980616100224
随后将这一化合物：a)与式Ⅸ化合物反应，如果合适的话，此反应在碱和惰性溶剂存在下进行，或者与Ⅸa化合物反应：
R6OH(Ⅸ)或[R6-O]- tMt+    (Ⅸa)其中R6的定义同式Ⅰ，式Ⅸa化合物中的M为碱金属原子或碱土金属原子，且t为1或2，或者b)与式Ⅹ化合物，如果合适的话，在碱和惰性溶剂存在下进行反应，或者与Ⅹa化合物反应：
R9SH(Ⅹ)或    [R9-S]- tMt+(Ⅹa)其中R9的定义同式Ⅰ，式Ⅹa化合物中的M为碱金属原子或碱土金属原子，且t为1或2，首先得到式Ⅰc化合物：其中R1、R2、R9和W的定义同上，且n1为0，并且，如果合适的话，氧化该化合物得到其中n1为1或2的式Ⅰc化合物，例如使用过氧化氢进行氧化，或者使式Ⅵ化合物：c)与式Ⅺ化合物反应：
[R9-S(O)2]-M1 +    (Ⅺ)其中R9的定义同上，且M1 +为碱金属离子，或d)与式Ⅻ化合物，如果合适的话，在碱和惰性溶剂存在下反应，或者与Ⅻa化合物反应：R4NH2(Ⅻ)或R4NH-M1 +    (Ⅻa)其中R4如式Ⅰ中所定义，且M1 +为碱金属离子，或者e)与式ⅩⅢ化合物，如果合适的话，在碱和惰性溶剂存在下反应，或与ⅩⅢa化合物反应：R4R5NH(ⅩⅢ)或R4R5N-M1 +(ⅩⅢa)其中R4和R5如式Ⅰ中所定义，且M1 +为碱金属离子，并且，如果合适的话，随后氧化按照上述方法变型a)-e)得到的式Ⅰ化合物(A=N-)，形成相应的式Ⅰ化合物
Figure A9980616100241
本发明制备式Ⅰ化合物的方法以与已知方法(例如EP-A-0438209或DE-OS-19604229中所述方法)类似的方式进行，并且制备式Ⅰe化合物
Figure A9980616100242
其中R1、R2、R3、R14、R15、R16、X3和X4如式Ⅰ所定义，并且R3还另外代表氢，的方法包括：例如，在惰性溶剂和氨存在下，如果合适的话，在高压釜内，于-10至180℃下转化式ⅩⅣ化合物：
Figure A9980616100243
其中R1、R2和R3的定义同上，并且L2为离去基团，例如卤素，如氟、氯或溴，或C1-C4烷基-或苯磺酰基或C1-C4烷基-或苯基磺酰氧基，得到式ⅩⅤ化合物：
Figure A9980616100244
然后在碱和溶剂存在下，将这一化合物：a)与式ⅩⅥ氯甲酸酯反应：
Figure A9980616100251
其中X3如式Ⅰ所定义得到式ⅩⅦ化合物：
Figure A9980616100252
或者b)与草酰氯、光气或硫光气反应，得到式ⅩⅧ化合物：
Figure A9980616100253
随后在惰性溶剂中，在0.1-1.5当量碱存在下将式ⅩⅦ或ⅩⅧ化合物与式ⅩⅨ烯胺衍生物进行环化反应：
Figure A9980616100254
其中R15和R16如式Ⅰ所定义，且X4为氧，得到式ⅩⅩ化合物：
Figure A9980616100255
其中R1、R2、R3、R15、R16、X3和X4如上定义，尔后在惰性溶剂和碱存在下，进一步将该化合物与下列化合物进行反应：a)式ⅩⅪ化合物：
          R14-L    (ⅩⅪ)其中R14为C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基，且L为离去基团，或b)式ⅩⅫ羟胺衍生物：
         NH2-L1    (ⅩⅫ)其中L1为离去基团，并且，如果合适的话，用硫化剂对按照上述方法变型a)和b)得到的其中X4为氧的式Ⅰe化合物进行处理(X4硫)。
本发明制备式Ⅰ化合物的方法以与已知方法类似的方式进行，并且制备这些式Ⅰf化合物：
Figure A9980616100261
其中R1、R2、R3、R17、R18、R19和X5如式Ⅰ所定义，并且R3还另外为氢，的方法例如包括：a)用肼，优选在极性溶剂中，将式ⅪⅤ的化合物
Figure A9980616100262
其中R1、R2和R3如上所定义，而L2为离去基团，例如卤素，如氟、氯或溴，或C1-C4烷基-或苯基磺酰基或C1-C4烷基-或苯基磺酰氧基，转变为式ⅩⅩⅢ的化合物使该化合物进一步与式ⅩⅩⅣ或ⅩⅩⅣa的化合物反应
Figure A9980616100271
其中R17和R18如式Ⅰ所定义，而式ⅩⅩⅣa化合物中的Hal为氯和溴，或者b)首先重氮化式ⅩⅢ化合物(宜在无水条件下进行)，其中R1、R2和R3如上所定义，然后进一步与式ⅩⅩⅥ化合物反应其中R17和R18如上所定义，得到式ⅩⅩⅤ化合物
Figure A9980616100274
进而环化该产物，如果合适的话，在碱、例如4-二甲基氨基吡啶以及式ⅩⅩⅦ化合物存在下进行：
Figure A9980616100275
其中R19如上所定义，而X5是0，并且，如果合适的话，再用硫化剂处理该化合物(X5硫)。
本发明制备式Ⅰ化合物的方法以与已知方法类似的方式进行，例如与EP-A-0272594、EP-A-0493323、DE-A-3643748、WO95/23509、US-A-5665681和US-A-5661109中所述方法类似，并且制备式Ⅰg化合物其中R1、R2、R3、R20、R21、R22、X6和X7如式Ⅰ所定义，并且R3还另外为氢，的方法包括例如：a)在溶剂或碱存在下，使式ⅩⅦa化合物
Figure A9980616100282
或者，b)如果合适的话，在适当溶剂中，使式ⅩⅧa化合物式ⅩⅦa和ⅩⅦa化合物中的基团R1、R2、R3和X7如上所定义，与式ⅩⅩⅧ化合物反应：
Figure A9980616100284
其中R20、R21、R22和X6如上所定义，得到式ⅩⅩⅨ的化合物
Figure A9980616100291
在合适的溶剂和碱存在下环化该化合物，随后，如果合适的话，c)当R22为H时，使该化合物与式ⅩⅩⅩ化合物反应
              R22-L    (ⅩⅩⅩ)其中R22为C1-C3烷基，而L是离去基团，以及d)当X6和/或X7为氧时，用硫化剂处理该化合物(X6和/或X7硫)。
本发明制备式Ⅰ化合物的方法以与已知方法类似的方式进行，例如与EP-A-0210137、DE-A-2526358、EP-A-0075267和EP-A-0370955中描述的方法类似，并且当用于制备式Ⅰh化合物时：
Figure A9980616100292
其中R1、R2、R3、R23、R24、X8和X9如式Ⅰ所定义，并且R3还另外为氢，所述方法包括，例如：a)在溶剂和碱存在下，使式ⅩⅦb化合物或者，b)如果合适的话在适当溶剂中，使式ⅩⅧb化合物
Figure A9980616100294
其中式ⅩⅦb和ⅩⅧb化合物中的基团R1、R2、R3和X9如上所定义，与式ⅩⅩⅪ化合物反应其中R23、R24和X8如上所定义，得到式ⅩⅩⅫ的化合物在合适的溶剂和碱存在下环化该化合物，随后，如果合适的话，c)当R23和/或R24为氢时，进一步与式ⅩⅩⅩⅢa或ⅩⅩⅩⅢb的化合物反应
R23-L    (ⅩⅩⅩⅢa)    或R24-L    (ⅩⅩⅩⅢb)其中R23和R24彼此独立地为C1-C3烷基，而L是离去基团，或者与Michael受体反应，以及d)当X8和/或X9为氧时，用硫化剂处理该化合物(X8和/或X9硫)。
本发明制备式Ⅰ化合物的方法以与已知方法(如杂环化学杂志(J.Het.Chem.)15,(1978),1221中所述方法)类似的方式进行，并且包括，例如，使式ⅩⅣ化合物：其中R1、R2和R3如式Ⅰ所定义，R3还另外为氢，并且L2为离去基团，例如卤素，如氟、氯或溴，或C1-C4烷基-或苯基磺酰基或C1-C4烷基-或苯基磺酰氧基，与式W01、W02、W03或W04的化合物反应：
Figure A9980616100311
其中基团R14-R24和X3-X9如式Ⅰ所定义，如果合适的话，此反应在适当溶剂和碱存在下进行，随后将所得式Ⅰ化合物(A=N-)加以氧化
Figure A9980616100312
根据本发明，制备特定取代的式Ⅰ化合物的其它方法以与已知方法类似的方式进行，而且为了制备式Ⅰi化合物：
Figure A9980616100313
其中R1为氢或氟，R2为氰基，R3为卤素，氨基，R4NH-，R4R5N-，叠氮基，R6O-或R9S(O)n1-，并且R4、R5、R6、R9、n1、A和W如式Ⅰ所定义，该方法包括，例如，如果合适的话在适当有机溶剂中，在碱如碳酸盐(例如碳酸钾)存在下，于高温或所用溶剂的回流温度下使式ⅩⅣa化合物：
Figure A9980616100314
其中L2为离去基团，例如氯、溴或C1-C4烷基磺酰基，R3为氯或溴，且R1如上定义，与式W01、W02、W03或W04化合物或其盐反应：
Figure A9980616100321
其中R14-R24以及X3-X9如式Ⅰ所定义，得到式Ⅰi化合物：
Figure A9980616100322
其中R3为氯或溴，且R1和W如上定义，进而将此化合物按下所述进行亲核芳香取代反应：a)与式Ⅸ化合物，如果合适的话，在碱和惰性溶剂存在下反应，或与式Ⅸa化合物反应：
R6OH    (Ⅸ)或    [R6-O]t -Mt+    (Ⅸa)其中R6如式Ⅰ所定义，式Ⅸa化合物中的M为碱金属原子或碱土金属原子，且t为1或2，或者b)与式Ⅹ化合物，如果合适的话，在碱和惰性溶剂存在下反应，或与式Ⅹa化合物反应：
R9SH    (Ⅹ)或    [R9-S]t -Mt+    (Ⅹa)其中R9如式Ⅰ所定义，式Ⅹa化合物中的M为碱金属原子或碱土金属原子，且t为1或2，首先转化形成如下的式Ⅰi化合物：
Figure A9980616100331
其中R1、R9和W如上定义，而n1为0，并且，如果合适的话，氧化此化合物得到其中n1为1或2的式Ⅰi化合物，例如应用过氧化氢进行氧化，或者c)与式Ⅺ化合物反应：
[R9-S(O)2]-M1 +    (Ⅺ)其中R9如上定义，且M1 +为碱金属离子，或者d)与式Ⅻ化合物，如果合适的话，在碱和惰性溶剂存在下反应，或与式Ⅻa化合物反应：
R4NH2    (Ⅻ)或    R4NH-M1 +    (Ⅻa)其中R4如式Ⅰ所定义，且M1 +为碱金属离子，或者e)与式ⅩⅢ化合物，如果合适的话，在碱和惰性溶剂存在下反应，或与式ⅩⅢa化合物反应：R4R5NH    (ⅩⅢ)    或    R4R5N-M1 +    (ⅩⅢa)其中R4和R5如式Ⅰ所定义，且M1 +为碱金属离子，并且，如果合适的话，随后将按照上述方法变型a)-e)得到的式Ⅰi(A=N-)化合物加以氧化
Figure A9980616100332
下述反应流程1举例说明了式Ⅰa、Ⅰaa、Ⅰb和Ⅰbb化合物的制备：
Figure A9980616100341
其中R1、R2、R6和W如式Ⅰ所定义，R2优选为卤素。反应流程1：
式Ⅳ吡啶N-氧化物(反应流程1)可按照已知方法(例如有机合成(Org.Synth.)4(1963),828；同上3(1955),619；US-A-3047579；和B.Iddon和H.Suschitzky的“多氯芳族化合物”，作者：H.Suschitzky,Plenum Press,London 1974,197页)很方便地通过式Ⅲ吡啶衍生物与氧化剂反应制得，所述氧化剂如有机过酸，例如间氯过苯甲酸(MCPBA)、过乙酸和过三氟乙酸，或羧酸和/或酸酐+过氧化氢水溶液或过氧化氢/脲加合物，或无机过酸如过钨酸(Caro酸)。合适的溶剂例如为水、有机酸如乙酸和三氟乙酸、卤代烃如二氯甲烷和1,2-二氯乙烷、酯如乙酸乙酯、醚如四氢呋喃和二噁烷、或这些溶剂的混合物。反应温度为-20℃至100℃，这取决于所用溶剂或溶剂混合物。
式Ⅰb6-羟基吡啶衍生物可按照已知方法(例如Quart.Rev.10(1956),395；美国化学会会志(J.Am.Chem.Soc.)85(1963),958；和有机化学杂志(J.Org.Chem.)26(1961),428)很方便地通过下述反应制得：在酸酐如乙酸酐、三氟乙酸酐和甲磺酸酐存在下，在适当惰性溶剂如卤代烃(例如二氯甲烷和1,2-二氯乙烷)、酰胺(如N,N-二甲基甲酰胺和1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP))中，并且如果合适的话在乙酸钠存在下，使式Ⅳ吡啶N-氧化物进行重排反应。反应通常在-30℃至80℃下进行。特别是当R2为氯时，通过进一步重排式Ⅳ N-氧化物，由此相同反应还可以得到异构体式Ⅰbb6-氯-5-羟基吡啶衍生物。
主要产物6-O-酰基-或6-O-磺酰基吡啶化合物可以通过水处理反应混合物而很容易地水解形成所需的式Ⅰb6-羟基吡啶化合物。
类似四面体37(1981),187中所述，作为另一种方法变型，五氯化锑(Katada反应)也适用上述重排反应。这同样适用于异构体5-O-酰化的衍生物。
如果合适的话，式Ⅰb或Ⅰbb异构体可以用已知方法分离。但它们也可以以异构体混合物形式进一步反应，在相同的反应条件下得到式Ⅰa、Ⅰaa和Ⅱ化合物。
随后的烷基化反应可按照已知方法(例如Org.Prep.Proced.Int.9(1977),5；有机化学杂志35(1970),2517；同上32(1967),4040；和四面体通讯36(1995),8917，以及制备实施例H6)很方便地借助式Ⅴ烷基化剂进行。通常，烷基化反应得到由式Ⅰa以及，如果合适的话，Ⅰaa(O-烷基化)和Ⅱ(N-烷基化)的化合物组成的异构体混合物。
制备烷基化产物的另一方法变型是在膦(如三苯膦)和偶氮二羧酸衍生物(如偶氮二羧酸二乙酯)存在下，使式Ⅰb或Ⅰbb羟基吡啶与式R6OH醇反应，其中R6如式Ⅰ所定义，并且这一方法是在惰性溶剂如四氢呋喃、二噁烷或二甲氧基乙烷中进行。例如四面体通讯1994,2819中记载了这种Mitsunobu反应。
合适的溶剂为例如醇类(如甲醇、乙醇和异丙醇)、酰胺(如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP))、亚砜如二甲亚砜(DMSO)和砜类(如环丁砜)、或这些溶剂与水的混合物，醚类(如乙醚，叔丁基甲基醚，二甲氧基乙烷(DME)，二噁烷及四氢呋喃(THF))、酯类(如乙酸乙酯)、酮类(如丙酮和甲乙酮)、以及烃类(如正己烷、甲苯和二甲苯)。合适的碱包括有机和无机碱，例如碱金属醇盐(如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾)、氢氧化三烷基铵、卤化三烷基铵(如碘化三乙基铵)、碱金属和碱土金属的氢化物(如氢化钠+溴化锂(2当量))、碱金属碳酸盐(如碳酸钾)、碱金属氢氧化物(如氢氧化钠和氢氧化钾)以及氟化铯。
烷基化反应温度为-20℃至所用溶剂的回流温度，优选0℃-100℃。
通过硅胶层析或分级结晶，可以很容易地分离式Ⅰa、Ⅰaa、Ⅰbb和Ⅱ的异构体。
如果合适的话，与式Ⅱ副产物分离的式Ⅰa、Ⅰaa和Ⅰbb所需吡啶衍生物根据式Ⅰ中R3的定义可以很容易地用已知方法进一步官能化。
下述反应流程2举例说明了式Ⅰc化合物的制备：
Figure A9980616100361
其中R1、R2、R9、n1和W如式Ⅰ所定义。反应流程2：
Figure A9980616100371
根据反应流程2，式Ⅵ 6-卤代吡啶可如下制得：按照“吡啶及其衍生物”，第2部分，第326等页中所述的类似方法[编者：E.Klingsberg,New York 1961]，由相应的式Ⅰb6-羟基吡啶为原料，如果合适的话在碱存在下于惰性溶剂中进行卤化反应，例如使用磷酰氯或二氯磷酸苯酯完成。
按照与已知方法类似的方式(例如下述文献所述的已知方法：“Methoden der Organischen Chemie”[有机化学方法](Houben-Weyl)，卷E/b，第2部分：杂芳烃(Heteroarene),Georg ThiemeVerlag Stuttgart,1992，第286页等)，在惰性溶剂和碱(例如叔胺、碱金属和碱土金属的氢氧化物、或相应的碱金属或碱土金属的氧化物)存在下，用合适的硫试剂如硫化氢或其碱金属盐、或硫脲，可以将式Ⅵ 6-卤代吡啶转化为相应的式Ⅰd6-巯基吡啶化合物。式Ⅰd6-巯基吡啶衍生物或其碱金属盐随后与式Ⅶ烷基化剂(其中L为离去基团)，如果合适的话，在碱和合适溶剂存在下反应，得到式Ⅰc6-烷硫基衍生物。
如果需要，可以按照已知方法，利用氧化剂(如过氧化氢、高碘酸钠或间-氯过苯甲酸(m-CPBA))在惰性溶剂(如二氯甲烷)中将式Ⅰc硫醚(n1=0)转化为亚砜或砜Ⅰc(n1=1或2)。并且如果需要的话，上述反应也可以停留在亚砜阶段。
下述反应流程3举例说明了式Ⅰ化合物的制备，其中A、R1、R2和W如式Ⅰ所定义，而R3为R6O-、R9S(O)n1-、氨基、R4NH-或R4R5N-。反应流程3：
Figure A9980616100381
根据反应流程3，按照已知的标准卤化方法，例如使用磷酰氯或磷酰溴，可以很容易地由相应的式Ⅳ吡啶N-氧化物或式Ⅲ吡啶衍生物制得式Ⅵ 6-卤代吡啶化合物。
式Ⅵ的活泼6-卤代吡啶进而可以按照与已知亲核取代反应类似的方法a)与式Ⅸ醇反应(如果合适的话在碱和惰性溶剂存在下进行)，或者与相应的式Ⅸa碱金属醇盐反应，b)与式Ⅹ硫醇反应(如果合适的话在碱和惰性溶剂存在下进行)，或者与相应的式Ⅹa碱金属硫醇盐反应，c)与式Ⅺ的碱金属亚磺酸盐反应，或者d)和e)与过量氨反应，与式Ⅻ或ⅩⅢ胺反应(如果合适的话在碱和惰性溶剂存在下进行)，或者与式Ⅻa或ⅩⅢa相应的碱金属盐反应，得到所需的式Ⅰ化合物，其中R3为R6O-、R9S(O)n1-、氨基、R4NH-或R4R5N-。
如果需要，可以按照已知的氧化方法，例如使用过氧化氢、有机过酸、过硼酸钠(NaBO3)、(NH4)2Ce(NO3)6、高碘酸钠(NaIO4)或二氧化锰(MnO2)，将按照方法变型b)得到的其中R3为R9S(O)n1且n1为0的式Ⅰ6-巯基吡啶转化为其中R3为R9S(O)n1且n1为1或2的式Ⅰ化合物。这些氧化反应例如参见M.Hudlicky的“有机化学中的氧化反应”一书[ACS专章(Monograph)186,Washington DC,1990]。
所获得的其中R3为R9S(O)n1且n1为2的式Ⅰ磺酰基衍生物可以根据R3的定义通过已知方法(例如亲核芳香取代)进一步衍生化。
根据方法变型a),b)，d)和e)，上述与式Ⅸ、Ⅹ、Ⅻ和ⅩⅢ未脱质子试剂的反应优选在碱存在下于适当的惰性溶剂中进行，所述碱如碱金属氢氧化物，碱土金属氢氧化物，碱土金属氧化物，碱金属氢化物(如氢化钠)，醇盐(如叔丁醇钾)，季铵氢氧化物或叔胺。
其中R3为硝基的式Ⅰ化合物可以：f)通过硝化并分离不需要的位置异构体硝基衍生物而直接得到，g)通过氧化相应的式Ⅰ6-氨基吡啶衍生物(R3氨基)的氨基而很容易地得到，或者)可以利用下列文献所述的类似方法由相应的吡啶叠氮化物
Figure A9980616100401
制得：例如“有机化学中的氧化反应”，编者：M.Hudlicky,ACS专章(Monograph)186,Washington DC,1990，或者通过用例如碱金属过二硫酸盐或过二硫酸铵盐在例如浓硫酸溶剂中于-20℃至+30℃反应温度下氧化相应的胺而制得。
而且，其中R3为氨基(NH2)的式Ⅰ化合物还可以如下制得：在碱如碱金属碳酸盐存在下，在惰性溶剂如二甲亚砜中于70-150℃下重排相应的乙酰胺化合物(R3=-OCH2CONH2)。
此外，其中R2或R3为氨基(NH2)的式Ⅰ化合物也可以通过还原相应的叠氮化物得到。例如，这些叠氮化物可以通过Mitsunobu反应由羟基中间体、叠氮酸(HN3)、膦(例如三苯膦)以及偶氮化合物(例如偶氮二羧酸二乙酯)在惰性溶剂中制得。这些反应记载于例如《合成》(Synthesis)1992,367中。
按照与已知标准方法类似的方法，并考虑吡啶基-(杂环基)-W部分(基团W1-W4)中吡啶基的化学反应性，可以很容易地制得式Ⅰ范围内的其它化合物。
下述反应流程4举例说明了式Ⅰe化合物的制备：
Figure A9980616100402
其中R1、R2、R3、R14、R15、R16、X3和X4如式Ⅰ所定义，并且R3还另外为氢。反应流程4：
Figure A9980616100411
多种已知的标准方法例如EP-A-0438209和DE-OS-19604229(R15氰基)中描述的方法都适于制备本发明式Ⅰe化合物。反应流程4示出了一种可供选择的制备方法，其中反应路线及试剂的选择取决于中间步骤中取代基的反应活性。
例如，如果合适的话在高压釜内于-10至180℃下，使式ⅩⅣ化合物与氨在惰性溶剂中反应，可以得到式ⅩⅤ氨基吡啶。后者在碱和溶剂存在下可进行下列反应：a)与式ⅩⅥ氯甲酸酯反应(X3氧或硫)，得到式ⅩⅦ吡啶基氨基甲酸酯，或b)与草酰氯、光气(X3氧)或硫光气(X3硫)反应，得到式ⅩⅧ异(硫)氰酸酯。这些反应在例如Angew.1971,407中有记载。
在式ⅩⅪ烯胺衍生物存在下，式ⅩⅦ和ⅩⅧ氨基甲酸酯和异(硫)氰酸酯可在惰性溶剂中发生环化，形成式ⅩⅩ尿嘧啶衍生物，式ⅩⅧ异(硫)氰酸酯的反应宜在0.1-1.5当量碱存在下进行，所述碱如氢化钠、叔丁醇钾或碱土金属氧化物或碱土金属氢氧化物，如氢氧化钡。
所需的式Ⅰe化合物可如下制得：按照标准方法，在惰性溶剂和至少一当量碱如碱金属碳酸盐(例如碳酸钾)存在下，使式ⅩⅩ尿嘧啶：c)与式ⅩⅪ烷基化剂反应，得到式ⅠeN-烷基衍生物(R14烷基)，或d)按照WO97/05116的类似方法，与式ⅩⅫ羟胺衍生物反应，其中L1为离去基团，如HOS(O)2O-、
Figure A9980616100421
(所述羟胺例如为2,4-二硝基苯基羟胺或羟胺-O-磺酸)，得到式Ⅰe的N-氨基衍生物(R14氨基)。式Ⅰe硫酮衍生物(X3,X4硫)可通过硫化反应，例如用五硫化二磷或Lawesson试剂硫化制得。
下述反应流程5举例说明了式Ⅰf化合物的制备：
Figure A9980616100422
其中R1、R2、R3、R17、R18、R19和X5如式Ⅰ所定义，并且R3还另外为氢。反应流程5：
式Ⅰf化合物可用已知方法制备。例如，按照反应流程5，使式ⅩⅣ的2-卤代吡啶与肼根据GB-A-2230261的类似方法进行反应，并优选在质子性溶剂(例如醇类)中进行，得到式ⅩⅩⅢ 2-肼基衍生物。后者按照DE-OS-19754348的类似方法与式ⅩⅩⅣ二酮反应，或者按照WO97/07104的类似方法与式ⅩⅩⅣa二卤代酮反应，产生式ⅩⅩⅤ腙衍生物。
其后形成所需式Ⅰf的环化反应是在式ⅩⅩⅦ正膦衍生物存在下，如果合适的话在碱(如4-二甲氨基吡啶)存在下进行。当式Ⅰf化合物中的X5为0时，该产物随后可用反应流程4所述的类似方法进行硫化(X5S)。
根据反应流程5，式ⅩⅩⅤ腙衍生物也可以如下制得：以式ⅩⅤ2-氨基吡啶衍生物为反应物，首先进行重氮化(优选隔绝水分)，随后与式ⅩⅩⅥ酮酸进行偶联(Japp-Klingemann反应，类似于DE-OS-19754348)。
下述反应流程6举例说明了式Ⅰg化合物的制备：其中R1、R2、R3、R20、R21、R22、X6和X7如式Ⅰ所定义，并且R3还另外为氢。反应流程6：
式Ⅰg化合物可以按照与已知方法类似的方式制得，例如下列文献所述方法：EP-A-0272594,EP-A-0493323,DE-A-3643748,WO95/23509,US-A-5665681或US-A-5661109。
例如，根据反应流程6，用式ⅩⅩⅧ氨基酸衍生物a)在溶剂和碱存在下环化式ⅩⅦa氨基甲酸酯，或者b)如果合适的话，在适当溶剂中环化式ⅩⅧa异(硫)氰酸酯并在碱和合适溶剂存在下经由式ⅩⅪⅩ化合物得到式Ⅰg化合物。
在式Ⅰg化合物中的R22为氢和X6和/或X7为氧的情形下，如果需要，此产物随后用式ⅩⅩⅩ烷基化剂在乙内酰脲环的游离N原子上进行烷基化，并且环羰基也可以加以硫化(X6和/或X7硫)。
在反应流程6中，式ⅩⅦa和ⅩⅧa起始化合物中的R3还可以为氢。根据式Ⅰg化合物中取代基R3的定义，随后可以用反应流程1-3所述的类似方法进行官能化。
下述反应流程7举例说明了式Ⅰh化合物的制备：
Figure A9980616100461
其中R1、R2、R3、R23、R24、X8和X9如式Ⅰ所定义，并且R3还另外为氢。反应流程7
Figure A9980616100462
式Ⅰh化合物可以以与已知方法类似的方式制得，例如下列文献所述方法：EP-A-0210137,DE-OS-2526358,EP-A-0075267或EP-A-0370955。
例如，根据反应流程7，用式ⅩⅩⅪ肼基甲酸酯a)在溶剂和碱存在下环化式ⅩⅦb氨基甲酸酯衍生物，或者b)如果合适的话，在适当溶剂中环化式ⅩⅧb异(硫)氰酸酯并在碱和合适溶剂存在下经由式ⅩⅩⅫ化合物得到式Ⅰh化合物。
在式Ⅰh化合物中的R23为氢和/或R24为氢以及X8和/或X9为氧的情形下，此产物随后可用式ⅩⅩⅩⅢa或ⅩⅩⅩⅢb烷基化剂在游离N原子上进行烷基化，并且环羰基也可以用硫化剂进行硫化(X8和/或X9硫)。
在反应流程7中，为了制备其中R23和R24一起形成可被例如-C(O)-或-S(O)2-间断的亚烷基桥的式Ⅰh化合物，例如，可使其中的R23和R24为氢的式Ⅰh化合物与合适的Michael受体如CH2=CH-C(O)CH3,CH2=CH-S(O)2CH3或CH2=CH-S(O)2-CH=CH2反应，并进一步官能化所产生的Michael加成物。
在上述反应流程4-7中，其中X4、X5、X7和X9为O以及R3为氢的式Ⅰe、Ⅰf、Ⅰg和Ⅰh的化合物随后可如反应流程1-3所示进行官能化，得到其中R3如式Ⅰ中所定义的式Ⅰe、Ⅰf、Ⅰg和Ⅰh的化合物。
根据下述反应流程8，式Ⅰ化合物还可以很方便地通过用所需杂环W01-W04或其盐(例如碱金属盐)，如果合适的话，在适宜溶剂和碱存在下取代式ⅩⅣ或ⅩⅣa(R2=CN)的2-卤代吡啶直接制得(方法变型a))。例如，杂环化学杂志(J.Het.Chem.)15,(1978),1221中描述了类似反应。在某些情形下，通过用式W001的亚氨基-醚-改性杂环直接烷基化，也可以很方便地将杂环基团W1-W4(如反应流程8中的方法变型b)所示，参阅取代基W1)偶联到吡啶基部分。反应流程8：方法变型a)：在反应流程8中，式ⅩⅣ化合物内的L2为离去基团，例如卤素或C1-C4烷基或苯基-磺酰基。
在上述反应流程8中，其中R14为C1-C3烷基(如甲基)，R15为C1-C3卤代烷基(如CF3)、R13为氢以及X3和X4为氧的式W01杂环可以按照WO98/08824所述制得，也可以根据下述反应顺序制得：在氯羰基异氰酸酯(ClCONCO)存在下，在惰性有机溶剂中，将式ⅩⅩⅩⅣ烯胺衍生物：
Figure A9980616100491
其中R14为C1-C3烷基，R15为C1-C3卤代烷基，并且R27为C1-C4烷基，C1-或C2卤代烷基或任选取代的苄基，转化为式ⅩⅩⅩⅤ化合物：
Figure A9980616100492
然后将上述化合物的酯官能团转化为如式ⅩⅩⅩⅥ化合物所示的相应羧酸官能团：
Figure A9980616100493
进而脱羧形成式W01化合物：
Figure A9980616100494
其中式ⅩⅩⅩⅤ、ⅩⅩⅩⅥ和W01化合物中的基团R14、R15、R27、X3、X4和R16如上定义。
这种反应顺序是新的，因此本发明还涉及这一制备方法。
上述反应顺序在下述反应流程9中加以举例说明。反应流程9
Figure A9980616100501
根据上述反应流程9，在-30℃至+8℃下，在惰性溶剂中使其中R14和R15如上定义且R27为C1-C4烷基(如叔丁基)、C1-C2卤代烷基(如2,2,2-三氯乙基)或任选取代的苄基(如对-甲氧基苄基)的式ⅩⅩⅩⅣ烯胺衍生物与氯羰基异氰酸酯(ClCONCO)反应，得到式ⅩⅩⅩⅤ嘧啶衍生物。
然后根据“有机合成中的保护基”[编者：Th.Greene,New York,1981]；和Houben-Wely,Band E5,“Carbonsuren undCarbonsurederivate”,Stuttgart,1985中所述的下列方法，例如通过水解或氢解式ⅩⅩⅩⅤ化合物的羧酸酯官能团COOR27，得到相应的式ⅩⅩⅩⅥ化合物的羧酸官能团：当式ⅩⅩⅩⅤ化合物中的R27为烷基或苄基时，用酸处理(如上Houben-Weyl所述的含催化量硫酸的甲酸)；当式ⅩⅩⅩⅤ化合物中的R27为叔丁基或苄基时，用甲酸、三氟乙酸或HBr处理；当式ⅩⅩⅩⅤ化合物中的R27为2,2,2-三氯乙基时，用锡(Zn)/乙酸处理；当式ⅩⅩⅩⅤ化合物中的R27为4-甲氧基苄基时，在水/乙腈中用氧化剂如硝酸高铈铵处理；当式ⅩⅩⅩⅤ化合物中的R27为苄基或取代苄基时，通过氢解(H2/适当催化剂如Pd-C在惰性溶剂中)裂解；或通过酶学方法裂解(《药物化学年报》(Ann.Rep.Med.Chem.)19,263(1984)；Angew.24,617(1985))。
最后在有或无附加催化剂如Cu(O)或Cu(Ⅰ)-盐如CuCl存在下通过加热式ⅩⅩⅩⅥ羧酸衍生物本身或者在惰性溶剂如十氢萘或喹啉中加热式ⅩⅩⅩⅥ羧酸衍生物进行脱羧，得到式W01尿嘧啶化合物，其中R16为氢。
未知的式ⅪⅤ、ⅪⅤa和ⅩⅤ的化合物可以按照已知的方法制备，例如下列文献所述方法：DE-A-3917469、WO97/07114、WO92/00976、JP-A-58-213776、EP-A-0012117、EP-A-0306547、EP-A-0030215、EP-A-0272824、EP-A-0500209、US-A-4996323、US-A-5017705、WO97/05112、杂环化学杂志(J.Het.Chem.)11(1974),889、杂环化学杂志21(1984),97、四面体(Tetrahedron)41(1985),4057、杂环(Heterocycles)22,117、合成(Synth.)1988,938、药物化学杂志(J.Med.Chem.)25(1982),96、化学药物学报(Chem.Pharm.Bull.)35(1987),2280和WO98/11071。
式ⅩⅤ的2-氨基吡啶化合物也可以通过Curtius、Hofmann或Lossen降解反应，由相应的2-位上具有羧酸、酰氯、羧酸叠氮化物、以及羧酸酯或羧酰胺官能团的吡啶衍生物制得。
反应方案1-9中所用的式Ⅴ、Ⅶ、Ⅸ、Ⅸa、Ⅹ、Ⅹa、Ⅺ、Ⅻ、Ⅻa、ⅩⅢ、ⅩⅢa、ⅩⅥ、ⅩⅦa、ⅩⅦb、ⅩⅧa、ⅩⅧb、ⅪⅩ、ⅩⅪ、ⅩⅫ、ⅩⅪⅤ、ⅩⅪⅤa、ⅩⅩⅥ、ⅩⅩⅦ、ⅩⅩⅧ、ⅩⅩⅩ、ⅩⅩⅪ、ⅩⅩⅩⅢa、ⅩⅩⅩⅢb和ⅩⅩⅩⅣ或者是已知的，或者可以按照与已知方法类似的方式制备。
式Ⅲ和Ⅳ的中间体是新的，因此本发明也涉及这些化合物。其中R1、R2和W如式Ⅰ所定义。
式ⅩⅦb中间体是新的，因此本发明也涉及这些化合物：其中R1、R2、R3和X9如式Ⅰ所定义，并且R3还另外为氢。
生成式Ⅰ化合物的反应在非质子性惰性有机溶剂中进行有利。这类溶剂是烃例如苯、甲苯、二甲苯或环己烷、氯代烃如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳或氯苯、醚如乙醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、四氢呋喃或二噁烷、腈如乙腈或丙腈、酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。反应温度优选为-20℃至+120℃。在某些情况下，反应通常是稍微放热的，并且它们一般可以在室温下进行。为了缩短反应时间或者为了起动反应，如果合适的话可以把反应混合物迅速加热到沸点。通过加入几滴碱作为反应催化剂同样可以缩短反应时间。合适的碱特另是叔胺例如三甲胺、三乙胺、喹宁环、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯或1,5-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯或4-二甲氨基吡啶，但是也可以使用无机碱例如氢化物如氢化钠或氢化钙、氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾、碳酸盐如碳酸钠或碳酸钾、或碳酸氢盐如碳酸氢钾或碳酸氢钠作为碱。
按照常规方式，通过浓缩和/或蒸发溶剂，可以分离出式Ⅰ的化合物，并且可以通过重结晶或者在不易溶解的溶剂例如醚、芳香烃或氯代烃中研制固体残留物或者通过柱色谱和合适的洗脱剂等手段而加以纯化。
就本发明的式Ⅰ化合物或含有它们的组合物来说，使用它们的适宜方法包括所有农业上常规施用方法，例如芽前施用、芽后施用和种子处理以及各种方法和技术，例如活性组分的控制释放。为此，把溶解的活性组份应用到矿物颗粒载体或聚合物颗粒(脲/甲醛)并且干燥。如果合适的话，可以另外涂层(包衣颗粒剂)，使得活性组份能在特定的时间内控制释放。
式Ⅰ的化合物可以以纯粹活性组分形式即合成得到的形式用作杀虫剂，但是优选按照常规方式与剂型领域惯常使用的助剂一起配加工成制剂，例如制成乳油、可直接喷洒或稀释的溶液剂、稀乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂或微囊剂。例如在WO97/34485的第9-13页描述了这些制剂。按照使用目的和周围环境来选择施用方法(例如喷雾、弥雾、喷粉、润湿、散布或浇泼)以及组合物的性质。
制剂，即包含式Ⅰ的活性组份或至少一种式Ⅰ活性组分、且通常包含一种或多种固体或液体制剂用助剂的组合物、剂型或混剂可以按照常规方式制备，例如通过把活性组份与制剂用助剂如溶剂或固体载体紧密混合和/或研磨。在制备制剂时也可以使用表面活性化合物(表面活性剂)。例如在WO97/34485的第6页中给出了溶剂和固体载体的实例。
根据欲配制的式Ⅰ活性成分的性质，合适的表面活性化合物是具有良好的乳化性、分散性和润湿性的非离子型、阳离子型和/或阴离子型表面活性剂和表面活性剂的混合物。例如在WO97/34485的第7和8页中列出了合适的阴离子型、非离子型和阳离子型表面活性剂实例。
另外，特别是在“McCutcheon洗涤剂和乳化剂年报”(McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual)MCPublishing Corp.,Ridgewood New Jersey,1981,Stache,H.,“Tensid-Taschenbuch”[表面活性剂指南],Carl Hanser Verlag,Munich/vienna 1981和M.and J.Ash,“表面活性剂大全”(Encyclopedia of Surfactants),Ⅰ-Ⅲ卷，Chemicai PublishingCo.,New York,1980-81中描述的制剂技术中常用的表面活性剂也适用于配制本发明的除草组合物。
除草组合物一般含有0.1-99％重量、特别是0.1-95％重量的除草剂，1-99.9％重量、特别是5-99.8％重量的固体或液体剂型用助剂和0-25％重量、特别是0.1-25％重量的表面活性剂。虽然优选将市售产品配制成浓缩物形式，但最终使用者往往要使用稀释组合物。组合物还可以包含其它组份，例如稳定剂如环氧化或未环氧化的植物油(环氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)、消泡剂如硅油、防腐剂、粘度调节剂、粘合剂、增粘剂以及肥料或其它活性组份。
一般以0.001-4kg/公顷，特别是0.005-2kg/公顷的施用量把式Ⅰ的化合物施用到植物或其周围环境。要达到所要的效果所需的剂量可以通过试验确定，并且随发生作用的类型、栽培植物和杂草的发育阶段和施用(地点、时间和方法)而变化，并且随这些参数可在很宽的范围内变化。
式Ⅰ化合物具有杰出的除草和抑制生长的性能，使得它们可用于有用植物特别是禾谷、棉花、大豆、甜菜、甘蔗、栽培作物、油菜、玉米和稻的种植中，也可用于非选择性的杂草控制中。作物应当理解为也包括用杂交方法或基因工程方法产生的能耐受除草剂的作物。要控制的杂草可以是单子叶或双子叶杂草，例如繁缕属、豆瓣草属、剪股颍属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、白芥属、黑麦草属、茄属、稗属、芦草属、雨久花属、慈姑属、雀麦属、看麦娘属、石茅高粱、筒轴茅属、莎草属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。
下列实施例进一步说明本发明但不限制本发明。制备实施例：实施例H1：2-N-乙氧基羰基氨基-3-氟-5-氯吡啶的制备
Figure A9980616100551
把294g 2-氨基-3-氟-5-氯吡啶溶于1L无水吡啶中，冷却所得溶液到0℃，在搅拌下滴加220g氯甲酸乙酯，在22℃搅拌混合物直到反应完全。然后把混合物倒入冰水中，用2N盐酸把pH调节到4-5，用乙酸乙酯萃取。合并后的萃取液用水洗涤，以硫酸钠干燥、蒸发并加正己烷结晶，把所得的沉淀过滤出来，用正己烷洗涤，真空干燥，得到所要的标题化合物，熔点为132℃。实施例H2：1-(3-氟-5-氯吡啶-2-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮的制备
Figure A9980616100552
在氮气气氛下，在搅拌和0-5℃冷却的同时，把22.7g 4,4,4-三氟-3-氨基-2-丁烯酸乙酯滴加到5.1g事先加入的氢化钠分散液(60％)/60ml N-甲基吡咯烷酮中，在22℃下继续搅拌混合物直到氢气不再逸出为止。然后加入23.7g 2-乙氧基羰基氨基-3-氟-5-氯吡啶(实施例H1)，在120℃加热反应混合物大约5小时，然后冷却混合物，滴加16.7g碘甲烷，并且在22℃继续搅拌过夜。用乙酸乙酯处理反应混合物，用冰水洗涤，以硫酸钠干燥，过滤并蒸发。所得的残留物在乙酸乙酯/正己烷中重结晶，得到所要的标题化合物，熔点为133-134℃。实施例H3：1-(3-氟-5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-3-甲基-4-三氟甲基-嘧啶-2,6-二酮的制备
把24g 1-(3-氟-5-氯吡啶-2-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮(实施例H2)在150ml二氯甲烷中的溶液冷却到-5℃，用2g过氧化氢/脲加合物处理，然后定量地加入溶在2ml二氯甲烷中的2.7ml三氟乙酸酐，在放热反应停息后，搅拌反应混合物过夜。然后再次分两批于3小时内加入3ml三氟乙酸酐和5g过氧化氢/脲加合物，在放热反应停息后，在25-35℃下加热反应混合物直到反应进行完全。然后冷却反应混合物，在-5℃下，先用2N氢氧化钠溶液然后用饱和的碳酸氢钠溶液把反应混合物的pH调节到7.5，反应混合物在二氯甲烷和冰水之间分配。分离出有机相，通过硫酸钠干燥，过滤，蒸发浓缩。固体残留物在乙酸乙酯/正己烷中重结晶，得到所要的产物，熔点为142-143℃。实施例H4：1-(3-氟-5,6-二氯-2-吡啶基)-3-甲基-4-三氟甲基-嘧啶-2,6-二酮的制备
Figure A9980616100562
以分批少量方式用6.8g 1-(3-氟-5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮(实施例H3)处理在70℃加热的2.4ml三氯氧磷在20ml 1,2-二氯乙烷中的溶液，在该温度下保持过夜后，再加入4.0ml三氯氧磷，再加热混合物20小时，然后冷却混合物，倒入冰水中，用二氯乙烷萃取。合并后的萃取液用冰冷的2N氢氧化钠溶液和水洗涤，通过硫酸钠干燥，蒸发浓缩。通过硅胶色谱(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯=9/1)纯化残留物，得到所要的标题化合物，熔点为113-115℃。实施例H5：1-(2-羟基-3-氯-5-氟-吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮和1-(3-羟基-2-氯-5-氟-吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮的制备
Figure A9980616100571
向已冷却到-30℃的29.6g 1-(3-氟-5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮(实施例H3)在400ml二甲基甲酰胺中的溶液内滴加182g三氟乙酸酐进行处理，然后在-30℃搅拌过夜，并于22℃继续搅拌1天。然后真空除去过量的三氟乙酸酐，冷却到-5℃，小心地先用稀氢氧化钠溶液然后用碳酸氢钠溶液中和。加入冰水后，用乙酸乙酯萃取混合物，并将合并后的萃取液用水洗涤，通过硫酸钠干燥。然后过滤混合物，并蒸发浓缩滤液。所得的残留物通过硅胶柱(洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯=8/2，乙酸乙酯的梯度增加)纯化，得到所要的标题化合物(化合物序号：1.002)，熔点为200-202℃。
除此之外，还得到混合级分，其中除1-(2-羟基-3-氯-5-氟-吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮外，还含有其异构体1-(3-羟基-2-氯-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮。后一异构体化合物通过进一步重排得到。两种异构体1-(2-羟基-3-氯-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮和1-(3-羟基-2-氯-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮之比随反应条件而变(大约3∶1)。
混合级分的异构体混合物可以直接用于下一步反应，或者也可以利用HPLC(Li-Chrospher Si60；洗脱剂：乙酸乙酯/己烷15/85至30/70，提高乙酸乙酯梯度)分离。由此得到纯净1-(3-羟基-2-氯-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮，m.p.189-192℃。实施例H6：1-(2-炔丙氧基-3-氯-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮、1-(2-氯-3-炔丙氧基-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮和1-(1-炔丙氧基-3-氯-5-氟-2-吡啶酮-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮的制备
Figure A9980616100581
用4.5ml炔丙基溴滴加处理10.2g 1-(2-羟基-3-氯-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮和1-(2-氯-3-羟基-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮(实施例H5)、7.5g碳酸钾和0.08g 18-冠-6的混合物于180ml乙腈中的悬浮液，然后在65℃下加热混合物过夜。然后通过真空蒸发浓缩混合物，所得的残留物用乙酸乙酯/冰-水混合物及1N盐酸处理使pH为7。分离出水相，用乙酸乙酯萃取，合并后的有机相用水洗涤，通过硫酸钠干燥，过滤，蒸发浓缩。通过硅胶色谱(洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯=8/2)纯化残留物，得到所要的熔点为121-122℃的1-(2-炔丙氧基-3-氯-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮(化合物序号1.022)、熔点为69-71℃的1-(2-氯-3-炔丙氧基-5-氟吡啶-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮和熔点为223-224℃的1-(1-炔丙氧基-3-氯-5-氟-2-吡啶酮-6-基)-3-甲基-4-三氟甲基嘧啶-2,6-二酮异构体。实施例H7：四氢咪唑并[1,5-a]吡啶-1,3-二酮的制备
Figure A9980616100591
在含有260ml水的反应器内加入34.6g(0.193mol)2-哌啶羧酸甲酯盐酸盐和17.4g(0.216mol)氰酸钾。然后加入30ml冰乙酸，于22℃搅拌所形成的均相溶液4.5小时。反应溶液随后用氯化钠(NaCl)饱和，并用叔丁基甲基醚提取，每次200ml。合并有机部分，硫酸钠干燥后浓缩。得到11g粘性油残留物，放置过夜析出结晶。通过滗析剩余油状物分离出所得晶体，经乙醚研制(溶出)加以纯化，得到5.75g所需产物，m.p.122-123℃。实施例H8：2-(3-氟-6-氯-5-氰基-2-吡啶基)四氢咪唑并[1,5-a]吡啶-1,3-二酮的制备：
在含有50ml乙腈的反应器内加入0.77g(0.005mol)实施例H7的乙内酰脲衍生物。将所得溶液依次用0.95g(0.00688mol)碳酸钾细粉和0.96g(0.00503mol)2,6-二氯-3-氰基-4-氟吡啶处理，在搅拌下加热回流5小时。此后，不再检测到起始物质(TLC分析)。冷却反应混合物、过滤并蒸发溶剂。所得暗棕色粘性油通过硅胶柱(30g)加压层析(洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯2/1)。合并Rf值为0.26的含产物级分，除去溶剂后得到白色晶状所需产物，m.p.192-193℃.MS(FD)：[M+,40％]308。实施例H9：2-(3-氟-5-氰基-6-甲氧基-2-吡啶基)四氢咪唑并[1,5-a]吡啶-1,3-二酮：
将0.85g(0.00275mol)实施例H8的化合物溶于50ml无水乙腈内，加入0.56ml(0.003mol)甲醇钠(5.4M甲醇溶液)。加热此反应混合物至沸点，在回流温度下保持2.5小时。在此过程中，反应混合物缓慢变浊并析出固体沉淀物。根据TLC分析，仍存在低于10％的起始物质。待反应混合物冷却后，过滤并浓缩。剩余0.8g粘性油，进而用50ml水处理，并用二氯甲烷萃取两次，每次50ml。以硫酸钠干燥合并的有机相，然后浓缩，并将所得残留物在乙醚中研制，由此得到所需目标化合物，系浅黄色晶体，m.p.159-170℃。实施例H10：2-(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-7-羟基四氢咪唑并[1,5-a]吡啶-1,3-二酮
Figure A9980616100602
20℃下搅拌组成如下的混合物过夜：100ml二噁烷、50ml N,N-二甲基甲酰胺、8ml氧化丙烯、6ml 1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯和8.0g 4-羟基哌啶-2-甲酸乙酯盐酸盐。随后加入4.4g叔丁醇钾和50ml N,N-二甲基甲酰胺，并于95℃加热所得悬浮液大约4小时。尔后冷却反应混合物，用2N冷盐酸水溶液调节pH至6.5-7.0，继之以乙酸乙酯萃取。合并的萃取液用氯化钠溶液和水洗涤，然后蒸发浓缩，并将固体残留物通过硅胶色谱纯化(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯)，得到标题化合物，系两种m.p.分别为183-185℃和184-186℃的非对映异构体的混合物，它们可以被分离。实施例H11：2-(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-7-氟代四氢咪唑并[1,5-a]吡啶-1,3-二酮的制备
Figure A9980616100611
在-55℃至-65℃下，用1.9ml三氟化二乙基氨基硫(DAST)处理2.6g 2-(5-氯-3-氟-吡啶-2-基)-7-羟基四氢咪唑并[1.5-a]-吡啶-1,3-二酮(异构体B，实施例H10)于80ml二氯甲烷中的溶液，并在该温度下搅拌1小时。然后于20℃搅拌反应混合物过夜。所得淡棕色溶液用冰水处理，进而用乙酸乙酯萃取。水洗合并的萃取液，干燥、通过小量硅胶柱过滤，蒸发后得到所要产物，m.p.154-157℃。实施例H12：1-(3-氟-5-氰基-6-氯-2-吡啶基)-3-甲基-4-三氟甲基-嘧啶-2,6-二酮的制备
氮气氛下，于130℃搅拌0.776g 1-甲基-6-三氟甲基-2,4-(1H,3H)-嘧啶-二酮、0.760g碳酸钾和0.768g 2,6-二氯-3-氟-5-氰基吡啶在40ml二甲亚砜中的混合物，直至完全转化。然后冷却反应混合物，用冰水稀释。调节混合物的pH至中性，并将所得混合物用乙酸乙酯萃取几次。水洗有机层、干燥、蒸发，残留物通过硅胶色谱(己烷/乙酸乙酯7/3)纯化，得到固体状标题化合物，m.p.146-148℃。实施例H13：1-甲基-6-三氟甲基-2,4-(1H,3H)-嘧啶-二酮的制备中间体a)：3-甲基氨基-4,4,4-三氟甲基-2-丁烯酸苄酯的制备
Figure A9980616100622
氮气氛下，将6.15g 4,4,4-三氟乙酰乙酸苄酯和4.6g甲胺乙酸盐(methylamine-hydrogene acetate)在250ml环己烷中的混合物加热回流2.5小时。所形成的水在填装有分子筛A4的柱中吸收。然后冷却反应器，通过硅胶过滤混合物，蒸发滤液后得到所要烯胺，为淡黄色油状物。1H-NMR(CDCl3)：8.18ppm(宽信号，1H)；7.35ppm(m,5H)；5.15ppm(m,3H)；2.95ppm(m,3H).中间体b)：1-甲基-5-苄氧基羰基-6-三氟甲基-2,4-(1H,3H)-嘧啶-二酮的制备
20℃下，将5.7g 3-甲基氨基-4,4,4-三氟甲基-2-丁烯酸苄酯于120ml二氯甲烷中的溶液用1.95g氯羰基异氰酸酯的5ml二氯甲烷溶液处理，并搅拌过夜。反应过程中释出氯化氢。在冰浴中冷却反应物，用碳酸氢钠中和，水洗并干燥。蒸发后之后，将残留物通过填充有硅胶的短柱过滤(己烷/乙酸乙酯7/3)。蒸发洗脱液得到所需产物，m.p.132-134℃.
以3-甲基氨基-4,4,4-三氟甲基-2-丁烯酸乙酯作为烯胺原料，得到相应的1-甲基-5-乙氧基羰基-6-三氟甲基-2,4-(1H,3H)-嘧啶-二酮，m.p.131-133℃。中间体c)：1-甲基-5-羧基-6-三氟甲基-2,4-(1H,3H)-嘧啶二酮的制备
Figure A9980616100631
在0.560g Pd-C(5％)存在下，于20℃氢化5.5g 1-甲基-5-苄氧基羰基-6-三氟甲基-2,4-(1H,3H)-嘧啶二酮在150ml四氢呋喃中的溶液。然后过滤反应混合物，并蒸发滤液至于。得到m.p.为216℃(分解)的所要羧酸。
1-甲基-6-三氟甲基-2,4-(1H,3H)-嘧啶二酮的制备：氮气氛下，于220℃加热2.61g 1-甲基-5-羧基-6-三氟甲基-2,4-(1H,3H)-嘧啶-二酮至脱羧反应停止。冷却后，得到m.p.为140-142℃的标题化合物。
以类似方式，按照一般反应流程1-9和所引参考文献中所述的方法，还可以制得下表中的优选化合物：表1-194(其中取代基R1和R3的定义如表A所示)和表500-512(其中取代基R1和R2的定义如表B所示)以及表600-638(中间体，其中的可变基团R1和R2如表C和D所示)。表1：具有下式结构的一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ1化合物。表2：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100642
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ2化合物。表3：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ3化合物。表4：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100644
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ4化合物。表5：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100651
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ5化合物。表6：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100652
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ6化合物。表7：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100653
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ7化合物。表8：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ8化合物。表9：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100655
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ9化合物。表10：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100661
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ10化合物。表11：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100662
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ11化合物。表12：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ12化合物。表13：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ13化合物。表14：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100671
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ14化合物。表15：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100672
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ15化合物。表16：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100673
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ16化合物。表17：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100674
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ17化合物。表18：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100681
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ18化合物。表19：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ19化合物。表20：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100683
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ20化合物。表21：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100684
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ21化合物。表22：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100685
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ22化合物。表23：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100691
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ23化合物。表24：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100692
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ24化合物。表25：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ25化合物。表26：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ26化合物。表27：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ27化合物。表28：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100702
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ28化合物。表29：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ29化合物。表30：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100704
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ30化合物。表31：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100705
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ31化合物。表32：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100711
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ32化合物。表33：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100712
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ33化合物。表34：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100713
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ34化合物。表35：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100714
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ35化合物。表36：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ36化合物。表37：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ37化合物。表38：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100723
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ38化合物。表39：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ39化合物。表40：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100731
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ40化合物。表41：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ41化合物。表42：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ42化合物。表43：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100734
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ43化合物。表44：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100735
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ44化合物。表45：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100741
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ45化合物。表46：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ46化合物。表47：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ47化合物。表48：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ48化合物。表49：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ49化合物。表50：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ50化合物。表51：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100753
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ51化合物。表52：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ52化合物。表53：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100761
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ53化合物。表54：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100762
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ54化合物。表55：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ55化合物。表56：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ56化合物。表57：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ57化合物。表58：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100772
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ58化合物。表59：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100773
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ59化合物。表60：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100774
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ60化合物。表61：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100775
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ61化合物。表62：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100781
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ62化合物。表63：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ63化合物。表64：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ64化合物。表65：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100784
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ65化合物。表66：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ66化合物。表67：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100792
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ67化合物。表68：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100793
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ68化合物。表69：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ69化合物。表70：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ70化合物。表71：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100801
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ71化合物。表72：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ72化合物。表73：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100803
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ73化合物。表74：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ74化合物。表75：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100811
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ75化合物。表76：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ76化合物。表77：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ77化合物。表78：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100814
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ78化合物。表79：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ79化合物。表80：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ80化合物。表81：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100823
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ81化合物。表82：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ82化合物。表83：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ83化合物。表84：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100831
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ84化合物。表85：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100832
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ85化合物。表86：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100833
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ86化合物。表87：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ87化合物。表88：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100835
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ88化合物。表89：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ89化合物。表90：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100842
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ90化合物。表91：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100843
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ91化合物。表92：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100844
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ92化合物。表93：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ93化合物。表94：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100852
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ94化合物。表95：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ95化合物。表96：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100854
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ96化合物。表97：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ97化合物。表98：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100861
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ98化合物。表99：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100862
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ99化合物。表100：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100863
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ100化合物。表101：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ101化合物。表102：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100865
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ102化合物。表103：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100871
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ103化合物。表104：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100872
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ104化合物。表105：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ105化合物。表106：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ106化合物。表107：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100881
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ107化合物。表108：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100882
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ108化合物。表109：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100883
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ109化合物。表110：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ110化合物。表111：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ111化合物。表112：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100891
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ112化合物。表113：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100892
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ113化合物。表114：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ114化合物。表115：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ115化合物。表116：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100895
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ116化合物。表117：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100901
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ117化合物。表118：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100902
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ118化合物。表119：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100903
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ119化合物。表120：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100904
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ120化合物。表121：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100911
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ121化合物。表122：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100912
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ122化合物。表123：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100913
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ123化合物。表124：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100914
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ124化合物。表125：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ125化合物。表126：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100921
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ126化合物。表127：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100922
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ127化合物。表128：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100923
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ128化合物。表129：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100924
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ129化合物。表130：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100925
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ130化合物。表131：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ131化合物。表132：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ132化合物。表133：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ133化合物。表134：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ134化合物。表135：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100941
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ135化合物。表136：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100942
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ136化合物。表137：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ137化合物。表138：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100944
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ138化合物。表139：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100945
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ139化合物。表140：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100951
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ140化合物。表141：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100952
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ141化合物。表142：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100953
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ142化合物。表143：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100954
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ143化合物。表144：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100955
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ144化合物。表145：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ145化合物。表146：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ146化合物。表147：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100963
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ147化合物。表148：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ148化合物。表149：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ149化合物。表150：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100971
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ150化合物。表151：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100972
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ151化合物。表152：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100973
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ152化合物。表153：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100974
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ153化合物。表154：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100981
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ154化合物。表155：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100982
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ155化合物。表156：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100983
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ156化合物。表157：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ157化合物。表158：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ158化合物。表159：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100991
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ159化合物。表160：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616100992
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ160化合物。表161：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ161化合物。表162：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ162化合物。表163：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101001
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ163化合物。表164：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101002
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ164化合物。表165：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101003
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ165化合物。表166：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ166化合物。表167：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101005
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ167化合物。表168：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101011
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ168化合物。表169：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ169化合物。表170：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101013
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ170化合物。表171：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ171化合物。表172：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101015
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ172化合物。表173：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ173化合物。表174：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ174化合物。表175：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101023
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ175化合物。表176：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101024
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ176化合物。表177：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101031
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ177化合物。表178：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ178化合物。表179：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ179化合物。表180：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101034
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ180化合物。表181：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101035
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ181化合物。表182：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101041
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ182化合物。表183：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101042
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ183化合物。表184：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ184化合物。表185：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101044
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ185化合物。表186：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ186化合物。表187：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101051
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ187化合物。表188：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101052
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ188化合物。表189：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101053
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ189化合物。表190：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ190化合物。表191：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101055
其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ191化合物。表192：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ192化合物。表193：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ193化合物。表194：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R3的定义见表A，由此公开了412种具体的式Ⅰ194化合物。
表A
化合物序号 R1     R3
    .001  F     NH2
    .002  F     OH
    .003  F     SH
    .004  F     SO2Cl
    .005  F     NH(CH3)
    .006  F     N(CH2CH3)2
    .007  F     NH(COCH3)
    .008  F     NH(CH2CH=CH2)
    .009  F     N(CH3)(CH2C≡CH)
    .010  F     N(SO2CH3)2
    .011  F     NH(SO2CH2CH3)
    .012  F     N(CH2CH=CH2)(SO2CH2CH3)
    .013  F     N(CH2C≡CH)(SO2CH(CH3)2)
    .014  F     N(CH2CF3)(CHO)
    .015  F     NH(CH2C6H5)
    .016  F     OCH3
    .017  F     OCH2CH3
    .018  F     OCH(CH3)2
    .019  F     OCH(CH3)CH2CH2CH3
    .020  F     OCH2CH=CH2
    .021  F     OCH(CH3)CH=CH2
    .022  F     OCH2C≡CH
    .023  F     OCH(CH3)C≡CH
    .024  F     OCH(环戊基)2
    .025  F     OCH2OCH2C6H5
    .026  F     OCH2(C6H5)
    .027  F     OCH2(2-F-C6H5)
    .028  F     OCH(CH3)(4-CH3-C6H5)
    .029  F     OC6H5
    .030  F     O(4-嘧啶基)
    .031  F     OCH2CH2Cl
    .032  F     OCH2CH=CHCl
    .033  F     OCH2CH2OH
    .034  F     OCH2OCH3
化合物序号 R1     R3
    .035  F     OCH2CH2OCH2CH3
    .036  F     OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3
    .037  F     OCH(CH3)CH2OCH2CH=CH2
    .038  F     OCOCH3
    .039  F     OCOOCH3
    .040  F     OCOCH2C6H5
    .041  F     OCH2SCH3
    .042  F     OCH2CH2SCH2CH3
    .043  F     OCH2COOH
    .044  F     OCH(CH3)COOH
    .045  F     (R)-OCH(CH3)COOH
    .046  F     (S)-OCH(CH3)COOH
    .047  F     OCH2COOCH2CH3
    .048  F     OCH(CH3)COOCH3
    .049  F     OCH(CH3)COOCH2CH=CH2
    .050  F     OCH(CH3)COOCH2(C6H5)
    .051  F     OCH(CH3)CH2COOH
    .052  F     OCH(CH3)CH2COOCH2CH3
    .053  F     OCH2COSCH3
    .054  F     OCH(CH3)COSCH2CH3
    .055  F     OCH(CH3)COSCH(CH3)2
    .056  F     OCH2CONH2
    .057  F     OCH2CON(CH2CH3)2
    .058  F     OCH(CH3)CON(CH3)2
    .059  F     OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)
    .060  F     OCH(CH3)CON(CH3)(CH2C≡CH)
    .061  F     OCH(CH3)CON(CH2C6H5)2
    .062  F     OCH(CH3)CON(CH3)(C6H5)
    .063  F     OCH2COOCH2CH2SCH3
    .064  F     OCH(CH(CH3)2)COOH
    .065  F     OCH(CH3)COOCH2CH2OCH2CH3
    .066  F     OCH(C6H5)COOH
    .067  F     (R)-OCH(C6H5)COOH
    .068  F     (S)-OCH(C6H5)COOH
    .069  F     OCH(C6H5)COOCH3
化合物序号 R1     R3
    .070  F     OCH(C6H5)COOCH(CH3)C≡CH
    .071  F     OCH(C6H5)COOCH2C6H5
    .072  F     OCH(C6H5)COSCH(CH3)2
    .073  F     OCH(C6H5)CONH2
    .074  F     OCH(C6H5)CONH(CH2C≡CH)
    .075  F     OCH(C6H5)CON(CH2CH=CH2)2
    .076  F     OCH(C6H5)CON(CH3)CH2C6H5
    .077  F     OCH(C6H5)CONH(CH2(2-F-C6H5))
    .078  F     OCH(C6H5)CONH(环丙基    )
    .079  F     OCH2CH2COOH
    .080  F     OCH2CH2COOCH2CH3
    .081  F     OCH(CH3)CH2COOH
    .082  F     SCH3
    .083  F     SCH(CH3)2
    .084  F     SCH2CH=CH2
    .085  F     SCH2C6H5
    .086  F     SCH2CH2OCH3
    .087  F     SC6H5
    .088  F     SCH2COOH
    .089  F     SCH2COOCH2C6H5
    .090  F     SCH(CH3)COOH
    .091  F     SCH(CH3)COOCH2CH3
    .092  F     SCH(CH3)COOCH2CH=CH2
    .093  F     SCH(CH3)COSCH3
    .094  F     SCH(CH3)CON(CH3)2
    .095  F     SCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)
    .096  F     SOCH2CH3
    .097  F     SO2CH3
    .098  F     SO2NH2
    .099  F     SO2N(CH3)2
    .100  F     SO2N(CH2CH3)2
    .101  F     SO2N(CH3)(CH2(4-CH3-C6H5))
    .102  F     SO2NHCH2CH2OCH3
    .103  F     SCOOCH3
    .104  F     SCON(CH3)2
化合物序号 R1     R3
    .105  F     SCONHCH2CH=CH2
    .106  F     SCOOCH2CHCH2
    .107  F     SCON(CH2CH3)COCF3
    .108  Cl     NH2
    .109  Cl     OH
    .110  Cl     SH
    .111  Cl     SO2Cl
    .112  Cl     NH(CH3)
    .113  Cl     N(CH2CH3)2
    .114  Cl     NH(COCH3)
    .115  Cl     NH(CH2CH=CH2)
    .116  Cl     N(CH3)(CH2C≡CH)
    .117  Cl     N(SO2CH3)2
    .118  Cl     NH(SO2CH2CH3)
    .119  Cl     N(CH2CH=CH2)(SO2CH2CH3)
    .120  Cl     N(CH2C≡CH)(SO2CH(CH3)2)
    .121  Cl     N(CH2CF3)(CHO)
    .122  Cl     NH(CH2C6H5)
    .123  Cl     OCH3
    .124  Cl     OCH2CH3
    .125  Cl     OCH(CH3)2
    .126  Cl     OCH(CH3)CH2CH2CH3
    .127  Cl     OCH2CH=CH2
    .128  Cl     OCH(CH3)CH=CH2
    .129  Cl     OCH2C≡CH
    .130  Cl     OCH(CH3)C≡CH
    .131  Cl     OCH(环戊基)
    .132  Cl     OCH2(C6H5)
    .133  Cl     OCH2(2-F-C6H5)
    .134  Cl     OCH(CH3)(4-CH3-C6H5)
    .135  Cl     OC6H5
    .136  Cl     O(4-嘧啶基)
    .137  Cl     OCH2CH2Cl
    .138  Cl     OCH2CH=CHCl
    .139  Cl     OCH2CH2OH
化合物序号 R1     R3
    .140  Cl     OCH2OCH3
    .141  Cl     OCH2CH2OCH2CH3
    .142  Cl     OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3
    .143  Cl     OCH(CH3)CH2OCH2CH=CH2
    .144  Cl     OCOCH3
    .145  Cl     OCOOCH3
    .146  Cl     OCOCH2C6H5
    .147  Cl     OCH2SCH3
    .148  Cl     OCH2CH2SCH2CH3
    .149  Cl     OCH2COOH
    .150  Cl     OCH(CH3)COOH
    .151  Cl     (R)-OCH(CH3)COOH
    .152  Cl     (S)-OCH(CH3)COOH
    .153  Cl     OCH2COOCH2CH3
    .154  Cl     OCH(CH3)COOCH3
    .155  Cl     OCH(CH3)COOCH2CH=CH2
    .156  Cl     OCH(CH3)COOCH2(C6H5)
    .157  Cl     OCH(CH3)CH2COOH
    .158  Cl     OCH(CH3)CH2COOCH2CH3
    .159  Cl     OCH2COSCH3
    .160  Cl     OCH(CH3)COSCH2CH3
    .161  Cl     OCH(CH3)COSCH(CH3)2
    .162  Cl     OCH2CONH2
    .163  Cl     OCH2CON(CH2CH3)2
-.164  Cl     OCH(CH3)CON(CH3)2
    .165  Cl     OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)
    .166  Cl     OCH(CH3)CON(CH3)(CH2C≡CH)
    .167  Cl     OCH(CH3)CON(CH2C6H5)2
    .168  Cl     OCH(CH3)CON(CH3)(C6H5)
    .169  Cl     OCH2COOCH2CH2SCH3
    .170  Cl     OCH(CH(CH3)2)COOH
    .171  Cl     OCH(CH3)COOCH2CH2OCH2CH3
    .172  Cl     OCH(C6H5)COOH
    .173  Cl     (R)-OCH(C6H5)COOH
    .174  Cl     (S)-OCH(C6H5)COOH
化合物序号 R1     R3
    .175  Cl     OCH(C6H5)COOCH3
    .176  Cl     OCH(C6H5)COOCH(CH3)C≡CH
    .177  Cl     OCH(C6H5)COOCH2C6H5
    .178  Cl     OCH(C6H5)COSCH(CH3)2
    .179  Cl     OCH(C6H5)CONH2
    .180  Cl     OCH(C6H5)CONH(CH2C≡CH)
    .181  Cl     OCH(C6H5)CON(CH2CH=CH2)2
    .182  Cl     OCH(C6H5)CON(CH3)CH2C6H5
    .183  Cl     OCH(C6H5)CONH(CH2(2-F-C6H5))
    .184  Cl     OCH(C6H5)CONH(环丙基)
    .185  Cl     OCH2CH2COOH
    .186  Cl     OCH2CH2COOCH2CH3
    .187  Cl     OCH(CH3)CH2COOH
    .188  Cl     SCH3
    .189  Cl     SCH(CH3)2
    .190  Cl     SCH2CH=CH2
    .191  Cl     SCH2C6H5
    .192  Cl     SCH2CH2OCH3
    .193  Cl     SC6H5
    .194  Cl     SCH2COOH
    .195  Cl     SCH2COOCH2C6H5
    .196  Cl     SCH(CH3)COOH
    .197  Cl     SCH(CH3)COOCH2CH3
    .198  Cl     SCH(CH3)COOCH2CH=CH2
    .199  Cl     SCH(CH3)COSCH3
    .200  Cl     SCH(CH3)CON(CH3)2
    .201  Cl     SCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)
    .202  Cl     SOCH2CH3
    .203  Cl     SO2CH3
    .204  Cl     SO2NH2
    .205  Cl     SO2N(CH3)2
    .206  Cl     SO2N(CH2CH3)2
    .207  Cl     SO2N(CH3)(CH2(4-CH3-C6H5))
    .208  Cl     SO2NHCH2CH2OCH3
    .209  Cl     SCOOCH3
化合物序号 R1     R3
    .210  Cl     SCON(CH3)2
    .211  Cl     SCONHCH2CH=CH2
    .212  Cl     SCOOCH2CH=CH2
    .213  Cl     SCON(CH2CH3)COCF3
    .214  H     NH2
    .215  H     OH
    .216  H     SH
    .217  H     SO2Cl
    .218  H     NH(CH2C6H5)
    .219  H     N(CH2CH=CH2)2
    .220  H     N(SO2CH3)2
    .221  H     NH(SO2CH2CH3
    .222  H     NH(COCH3)
    .223  H     OCH3
    .224  H     OCH2CH3
    .225  H     OCH2CH=CH2
    .226  H     OCH2C≡CH
    .227  H     OCH2C6H5
    .228  H     OCH2CH2Cl
    .229  H     OCH2CH2OH
    .230  H     OCH2OCH3
    .231  H     OCH2CH2OCH2CH3
    .232  H     OCH2CH2OCH2CH2OCH3
    .233  H     OCOCH3
    .234  H     OCOOCH3
    .235  H     OCH2SCH3
    .236  H     OCH2CH2SCH3
    .237  H     OCH2COOH
    .238  H     OCH2COOCH3
    .239  H     OCH2COOCH2C6H5
    .240  H     OCH2CONH(CH3)
    .241  H     OCH(CH3)COOH
    .242  H     OCH(CH3)COOCH2CH3
    .243  H     OCH(CH3)COOCH2CH=CH2
    .244  H     OCH(CH3)COOCH2C6H5
化合物序号 R1     R3
    .245  H     OCH(CH3)CONH2
    .246  H     OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)
    .247  H     OCH(CH3)CON(CH3)2
    .248  H     OCH(CH3)COSCH(CH3)2
    .249  H     OCH(C6H5)COOH
    .250  H     OCH(C6H5)COOCH3
    .251  H     OCH(C6H5)COOCH2CH=CH2
    .252  H     OCH(C6H5)CONH2
    .253  H     OCH(C6H5)CONH(CH2CH3)
    .254  H     OCH(C6H5)CON(CH3)2
    .255  H     OCH(C6H5)COSCH3
    .256  H     OCH(C6H5)COSCH(CH3)2
    .257  H     OCH(CH3)CH2COOH
    .258  H     OCH(CH3)CH2COOCH2CH3
    .259  H     SCH3
    .260  H     SCH(CH3)2
    .261  H     SCH2C6H5
    .262  H     SCH(CH3)COOH
    .263  H     SCH(CH3)COOCH2CH3
    .264  H     SO2NH2
    .265  H     SO2NH(CH2CH=CH2)
    .266  H     SO2N(CH3)2
    .267  H     SCOCH3
    .268  H     SCOOCH2CH3
    .269  CH3     NH2
    .270  CH3     OH
    .271  CH3     SH
    .272  CH3     SO2Cl
    .273  CH3     NH(CH2C6H5)
    .274  CH3     N(CH2CH=CH2)2
    .275  CH3     N(SO2CH3)2
    .276  CH3     NH(SO2CH2CH3
    .277  CH3     NH(COCH3)
    .278  CH3     OCH3
    .279  CH3     OCH2CH3
化合物序号 R1     R3
    .280  CH3     OCH2CH=CH2
    .281  CH3     OCH2C≡CH
    .282  CH3     OCH2C6H5
    .283  CH3     OCH2CH2Cl
    .284  CH3     OCH2CH2OH
    .285  CH3     OCH2OCH3
    .286  CH3     OCH2CH2OCH2CH3
    .287  CH3     OCH2CH2OCH2CH2OCH3
    .288  CH3     OCOCH3
    .289  CH3     OCOOCH3
    .290  CH3     OCH2SCH3
    .291  CH3     OCH2CH2SCH3
    .292  CH3     OCH2COOH
    .293  CH3     OCH2COOCH3
    .294  CH3     OCH2COOCH2C6H5
    .295  CH3     OCH2CONH(CH3)
    .296  CH3     OCH(CH3)COOH
    .297  CH3     OCH(CH3)COOCH2CH3
    .298  CH3     OCH(CH3)COOCH2CH=CH2
    .299  CH3     OCH(CH3)COOCH2C6H5
    .300  CH3     OCH(CH3)CONH2
    .301  CH3     OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)
    .302  CH3     OCH(CH3)CON(CH3)2
    .303  CH3     OCH(CH3)COSCH(CH3)2
    .304  CH3     OCH(C6H5)COOH
    .305  CH3     OCH(C6H5)COOCH3
    .306  CH3     OCH(C6H5)COOCH2CH=CH2
    .307  CH3     OCH(C6H5)CONH2
    .308  CH3     OCH(C6H5)CONH(CH2CH3)
    .309  CH3     OCH(C6H5)CON(CH3)2
    .310  CH3     OCH(C6H5)COSCH3
    .311  CH3     OCH(C6H5)COSCH(CH3)2
    .312  CH3     OCH(CH3)CH2COOH
    .313  CH3     OCH(CH3)CH2COOCH2CH3
    .314  CH3     SCH3
化合物序号 R1     R3
    .315 CH3     SCH(CH3)2
    .316 CH3     SCH2C6H5
    .317 CH3     SCH(CH3)COOH
    .318 CH3     SCH(CH3)COOCH2CH3
    .319 CH3     SO2NH2
    .320 CH3     SO2NH(CH2CH=CH2)
    .321 CH3     SO2N(CH3)2
    .322 CH3     SCOCH3
    .323 CH3     SCOOCH2CH3
    .324 H     N-咪唑基
    .325 F     N-咪唑基
    .326 Cl     N-咪唑基
    .327 CH3     N-咪唑基
    .328 F     N-1,2,4-三唑-1-基
    .329 F     N-1,2,4-三唑-4-基
    .330 F     N-1,2,3-三唑-1-基
    .331 Cl     N-1,2,4-三唑-1-基
    .332 Cl     N-1,2,4-三唑-4-基
    .333 Cl     N-1,2,3-三唑-1-基
    .334 Cl     N-吡咯烷基
    .335 F     N-吡咯烷基
    .336 F     N-哌啶基
    .337 F     N-(4-甲基-哌嗪基)
    .338 Cl     N-吡唑基
    .339 CH3     N-吡唑基
    .340 F     N-吡唑基
    .341 H     N-1,2,4-三唑-1-基
    .342 H     N-1,2,3-三唑-1-基
    .343 H     N-吡咯烷基
    .344 H     N-哌啶基
    .345 H     N-(4-甲基-哌嗪基)
    .346 H     N-吗啉基
    .347 F     N-吗啉基
    .348 CH3     N-咪唑基
    .349 F     N(CH3)2
化合物序号 R1     R3
    .350  F     OCH2CH2OCH2CH2OCH3
    .351  F     OCH2COOCH2CH3
    .352  F     OCH(CH3)COOCH2CH3
    .353  F     OCH2CH(OH)CH2OH
    .354  F     OCH2COOC(CH3)3
    .355  F     OCH2CH2C6H5
    .356  F     N(CH2C≡CH)(SO2CH2CH3)
    .357  F     OCH2CH2CH2CH3
    .358  F     OCH(C6H5)COOCH2CH3
    .359  F     OCH2CH2CH2COOCH2CH3
    .360  F     OCH2CH2CH3
    .361  F     OCH2CH=CHCl
    .362  F     OCH2COOCH2C6H5
    .363  F     OCH2CN
    .364  H     OCH2CN
    .365  F     OCH2CF3
    .366  F     OCH2CONH2
    .367  F     OC3H7-n
    .368  H     OCH2CF3
    .369  H     OCH2CONH2
    .370  Cl     OCH2CONH2
    .371  Cl     OCH2CN
    .372  F     OCH(CH3)CN
    .373  F     OCH(CH3)CF3
    .374  H     OSO2CH3
    .375  H     OSO2CH3
    .376  F     OSO2CF3
    .377  F     OSO2C4F9
    .378  H     OSO2C4F9
    .379  H     SO2C2H5
    .380  F     SO2CH3
    .381  Cl     SO2CH3
    .382  Cl     SO2CF3
    .383  F     SO2CH3
    .384  F     SO2C6H5
化合物序号 R1     R3
    .385  F     SO2C6H4-4Cl
    .386  H     SO2C6H5
    .387  Cl     SO2C6H5
    .388  F     OCH2CONH(CH3)
    .389  F     OCH2CON(CH3)2
    .390  H     OCH2CON(CH3)2
    .391  H     Cl
    .392  H     Br
    .393  H
    .394  F     F
    .395  H     F
    .396  F     Cl
    .397  F     Br
    .398  F
    .399  Cl     Cl
    .400  Cl     F
    .401  Cl     Br
    .402  F     OC(CH3)2COOCH2CHCH2
    .403  F     OC(CH3)2COOCH2CCH
    .404  F     OCH(CH3)COOCH2CHCH2
    .405  Cl     OC(CH3)2COOCH2CHCH2
    .406  H     OC(CH3)2COOCH2CHCH2
    .407  H     OCH(CF3)CH2COOC2H5
    .408  F     OCH(CF3)CH2COOC2H5
    .409  F     OCH(CH3)CH2COOCH3
    .410  F     OCH(CH3)CH2COOCH3
    .411  H     OCH(CH3)CH2COOCH3
    .412  H     OCH(CH3)CH2COOC2H5
表500：具有下式结构的一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表B，由此公开了168种具体的式Ⅰ500化合物。表501：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101192
其中相应的取代基R1和R2的定义见表B，由此公开了168种具体的式Ⅰ501化合物。表502：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101193
其中相应的取代基R1和R2的定义见表B，由此公开了168种具体的式Ⅰ502化合物。表503：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101194
其中相应的取代基R1和R2的定义见表B，由此公开了168种具体的式Ⅰ503化合物。表504：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表B，由此公开了168种具体的式Ⅰ504化合物。表505：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表B，由此公开了168种具体的式Ⅰ505化合物。表506：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101202
其中相应的取代基R1和R2的定义见表B，由此公开了168种具体的式Ⅰ506化合物。表507：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101203
其中相应的取代基R1和R2的定义见表B，由此公开了168种具体的式Ⅰ507化合物。表508：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101204
其中相应的取代基R1和R2的定义见表B，由此公开了168种具体的式Ⅰ508化合物。表509：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101211
其中相应的取代基R1和R2的定义见表B，由此公开了168种具体的式Ⅰ509化合物。表510：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表B，由此公开了168种具体的式Ⅰ510化合物。表511：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表B，由此公开了168种具体的式Ⅰ511化合物。表512：具有下式结构的另一组优选式Ⅰ化合物：
Figure A9980616101214
其中相应的取代基R1和R2的定义见表B，由此公开了168种具体的式Ⅰ512化合物。表B
化合物序号 R1     R2
    .001  F     NH2
    .002  F     OH
    .003  F     OCH3
    .004  F     OCH2CH3
    .005  F     OCH(CH3)2
    .006  F     OCH(CH3)CH2CH2CH3
    .007  F     OCH2CH=CH2
    .008  F     OCH(CH3)CH=CH2
    .010  F     OCH2C≡CH
    .011  F     OCH(CH3)C≡CH
    .012  F     OCH2OCH2C6H5
    .013  F     OCH2(C6H5)
    .014  F     OCH2(2-F-C6H4)
    .015  F     OCH(CH3)(4-CH3-C6H4)
    .016  F     OC6H5
    .017  F     OCH2CH=CHCl
    .018  F     OCH2CH2OH
    .019  F     OCH2OCH3
    .020  F     OCH2CH2OCH2CH3
    .021  F     OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3
    .022  F     OCH(CH3)CH2OCH2CH=CH2
    .023  F     OCOCH3
    .024  F     OCOOCH3
    .025  F     OCOCH2C6H5
    .026  F     OCH2SCH3
    .027  F     OCH2CH2SCH2CH3
    .028  F     OCH2COOCH2CH3
    .029  F     OCH(CH3)COOCH3
    .030  F     OCH(CH3)2COOCH2CH=CH2
    .031  F     O-叔丁基
    .032  F     OCH(CH3)CH2COOCH2CH3
    .033  F     OCH2COSCH3
    .034  F     OCH2CONH2
    .035  F     OCH2CON(CH2CH3)2
化合物序号 R1     R2
    .036  F     OCH(CH3)CON(CH3)2
    .037  F     OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)
    .038  F     OCH(CH3)CON(CH3)(CH2C≡CH)
    .039  F     OCH(C6H5)CONH2
    .040  F     OCH(C6H5)CONH(CH2C≡CH)
    .041  F     OCH(C6H5)CON(CH2CH=CH2)2
     .042  F     OCH2CH2COOCH2CH3
     .43  Cl     NH2
     .44  Cl     OH
     .45  Cl     NH(CH3)
     .46  Cl     OCH3
     .47  Cl     OCH2CH3
     .48  Cl     OCH(CH3)2
     .49  Cl     OCH(CH3)CH2CH2CH3
     .50  Cl     OCH2CH=CH2
     .51  Cl     OCH(CH3)CH=CH2
     .52  Cl     OCH2C≡CH
     .53  Cl     OCH(CH3)C≡CH
     .54  Cl     OCH(环戊基)
     .55  Cl     OCH2(C6H5)
     .56  Cl     OCH2(2-F-C6H4)
     .57  Cl     OCH(CH3)(4-CH3-C6H4)
     .58  Cl     OC6H5
     .59  Cl     OCH2CH2Cl
     .60  Cl     OCH2CH=CHCl
     .61  Cl     OCH2CH(Cl)CH2
     .62  Cl     OCH2OCH3
     .63  Cl     OCH2CH2OCH2CH3
     .64  Cl     OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3
     .65  Cl     OCH(CH3)CH2OCH2CH=CH2
     .66  Cl     OCOCH3
     .67  Cl     OCH2SCH3
     .68  Cl     OCH2CH2SCH2CH3
     .69  Cl     OCH2COOH
     .70  Cl     OCH(CH3)COOH
化合物序号 R1     R2
    .71  Cl     (R)-OCH(CH3)COOH
    .72  Cl     (S)-OCH(CH3)COOH
    .73  Cl     OCH2COOCH2CH3
    .74  Cl     OCH(CH3)COOCH3
    .75  Cl     OCH(CH3)COOCH2CH=CH2
    .76  Cl     OCH(CH3)COOCH2(C6H5)
    .77  Cl     OCH(CH3)CH2COOH
    .78  Cl     OCH(CH3)CH2COOCH2CH3
    .79  Cl     OCH2CONH2
    .80  Cl     OCH2CON(CH2CH3)2
    .81  Cl     OCH(CH3)CON(CH3)2
    .82  Cl     OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)
    .83  Cl     OCH(CH3)CON(CH3)(CH2C≡CH)
    .84  F     OCH(CH3)-环丙基
    .85  F     OCH(CH3)CH2COOCH3
    .86  H     OCH(CH3)CH2COOCH3
    .87  Cl     OCH(C6H5)COOCH3
    .88  Cl     OCH(C6H5)COOCH(CH3)C≡CH
    .89  Cl     OCH(C6H5)COOCH2C6H5
    .90  Cl     OCH(C6H5)COSCH(CH3)2
    .91  Cl     OCH(C6H5)CONH2
    .92  Cl     OCH(C6H5)CONH(CH2C≡CH)
    .93  Cl     OCH(C6H5)CONH(环丙基)
    .94  Cl     OCH2C(Cl)CH2
    .95  Cl     OCH2CHCH-Cl
    .96  H     NH2
    .97  H     OH
    .98  H     OCH3
    .99  H     OCH2CH3
     .100  H     OCH2CH=CH2
     .101  H     OCH2C≡CH
     .102  H     OCH2C6H5
     .103  H     OCH2CH2Cl
     .104  H     OCH2CH2OH
     .105  H     OCH2OCH3
化合物序号 R1     R2
    .106  H     OCH2CH2OCH2CH3
    .107  H     OCH2CH2OCH2CH2OCH3
    .108  H     OCOCH3
    .109  H     OCOOCH3
    .110  H     OCH2SCH3
    .111  H     OCH2CH2SCH3
    .112  H     OCH2COOCH3
    .113  H     OCH2COOCH2C6H5
    .114  H     OCH2CONH(CH3)
    .115  H     OCH(CH3)COOCH2CH3
    .116  H     OCH(CH3)COOCH2CH=CH2
    .117  H     OCH(CH3)COOCH2C6H5
    .118  H     OCH(CH3)CONH2
    .119  H     OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)
    .120  H     OCH(CH3)CON(CH3)2
    .121  H     OCH(C6H5)COOCH3
    .122  H     OCH(C6H5)COOCH2CH=CH2
    .123  H     OCH(C6H5)CONH2
    .124  H     OCH(C6H5)CONH(CH2CH3)
    .125  H     OCH(C6H5)CON(CH3)2
    .126  F     OCH(CF3)CH2COOC2H5
    .127  CH3     OCH3
    .128  CH3     OCH2CH3
    .129  CH3     OCH2CH=CH2
    .130  CH3     OCH2C≡CH
    .131  CH3     OCH2C6H5
    .132  CH3     OCH2OCH3
    .133  CH3     OCH2CH2OCH2CH3
    .134  CH3     OCH2SCH3
    .135  CH3     OCH2CF3
    .136  CH3     OCH(CH3)CONH2
    .137  F     OCH2CH2OCH2CH2OCH3
    .138  F     OCH2COOCH2CH3
    .139  F     OCH(CH3)COOCH2CH3
    .140  F     NO2
化合物序号 R1     R2
    .141  F     OCH2COOC(CH3)3
    .142  F     OCH2CH2C6H5
    .143  F     OCH2CH2CH2CH3
    .144  F     OCH2-环丙基
    .145  F     OCH2CH2CH3
    .146  F     OCH2CH=CHCl
    .147  F.     OCH2COOCH2C6H5
    .147  F     OCH2CN
    .148  H     OCH2CN
    .149  F     OCH2CF3
    .150  F     OC3H7-n
    .151  H     OCH2CF3
    .152  H     OCH2CONH2
    .153  Cl     OCH2CN
    .154  F     OCH(CH3)CN
    .155  F     OCH(CH3)CF3
    .156  H     OSO2CH3
    .157  H     OSO2CH3
    .158  F     OSO2CF3
    .159  F     OSO2C4F9
    .160  H     OSO2C4F9
    .161  F     OCH2CONH(CH3)
    .162  F     OCH2CON(CH3)2
    .163  H     OCH2CON(CH3)2
    .164  F     OCH(CH3)CF3
    .165  F     l
    .166  Cl     NO2
    .167  F     OC(CH3)2COOCH2CHCH2
    .168  F     OC(CH3)2COOCH2CCH
表600：具有下式结构的一组优选式Ⅲ化合物：
Figure A9980616101271
其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ600化合物。表601：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：
Figure A9980616101272
其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ601化合物。表602：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ602化合物。表603：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：
Figure A9980616101274
其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ603化合物。表604：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：
Figure A9980616101275
其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ604化合物。表605：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：
Figure A9980616101281
其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ605化合物。表606：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：
Figure A9980616101282
其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ606化合物。表607：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：
Figure A9980616101283
其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ607化合物。表608：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：
Figure A9980616101284
其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ608化合物。表609：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ600化合物。表610：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：
Figure A9980616101291
其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ610化合物。表611：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：
Figure A9980616101292
其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ611化合物。表612：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：
Figure A9980616101293
其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ612化合物。表613：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ613化合物。表614：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ614化合物。表615：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：
Figure A9980616101302
其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ615化合物。表616：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ616化合物。表637：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ637化合物。表638：具有下式结构的另一组优选式Ⅲ化合物：
Figure A9980616101305
其中相应的取代基R1和R2的定义见表C，由此公开了25种具体的式Ⅰ638化合物。表C
化合物序号 R1     R2
    .001  F     Cl
    .002  F     CN
    .003  F     OCH3
    .004  F     OCF3
    .005  F     CF3
    .006  F     Br
    .007  F     NO2
    .008  F     CH3
    .009  F     OCH2C≡CH
    .010  Cl     CN
    .011  Cl     OCH3
    .012  Cl     OCF3
    .013  Cl     CF3
    .014  Cl     Br
    .015  Cl     NO2
    .016  Cl     CH3
    .017  Cl     Cl
    .018  Cl     CF2H
    .019  H     F
    .020  H     Cl
    .021  H     Br
    .022  H     CF3
    .023  H     OCF3
    .024  H     NO2
    .025  H     CN
表617：具有下式结构的一组优选式Ⅳ化合物：
Figure A9980616101321
其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ617化合物。表618：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：
Figure A9980616101322
其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ618化合物。表619：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ619化合物。表620：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：
Figure A9980616101324
其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ620化合物。表621：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ621化合物。表622：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：
Figure A9980616101331
其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ622化合物。表623：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ623化合物。表624：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：
Figure A9980616101333
其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ624化合物。表625：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：
Figure A9980616101334
其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ625化合物。表626：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ626化合物。表627：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ627化合物。表628：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：
Figure A9980616101342
其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，  由此公开了25种具体的式Ⅰ628化合物。表629：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：
Figure A9980616101343
其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，  由此公开了25种具体的式Ⅰ629化合物。表630：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，  由此公开了25种具体的式Ⅰ631化合物。表631：  具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，  由此公开了25种具体的式Ⅰ631化合物。表632：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：
Figure A9980616101351
其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ632化合物。表633：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：
Figure A9980616101352
其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ633化合物。表634：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：
Figure A9980616101353
其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ634化合物。表635：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：
Figure A9980616101354
其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ635化合物。表636：具有下式结构的另一组优选式Ⅳ化合物：其中相应的取代基R1和R2的定义见表D，由此公开了25种具体的式Ⅰ636化合物。表D
化合物序号 R1     R2
    .001  F     C
    .002  F     CN
    .003  F     OCH3
    .004  F     OCF3
    .005  F     CF3
    .006  F     Br
    .007  F     NO2
    .008  F     CH3
    .009  F     OCH2C≡CH
    .010  Cl     CN
    .011  Cl     OCH3
    .012  Cl     OCF3
    .013  Cl     CF3
    .014  Cl     Br
    .015  Cl     NO2
    .016  Cl     CH3
    .017  Cl     Cl
    .018  Cl     CF2H
    .019  H     F
    .020  H     Cl
    .021  H     Br
    .022  H     CF3
    .023  H     OCF3
    .024  H     NO2
    .025  H     CN
表E：表E中给出了已制备的上述各表中化合物的理化数据。小数点前数字表示表序号，例如，1.367是指表1中的表A 367号化合物，以及500.003是指表500中的表B 003号化合物。
化合物序号 理化数据
1.001 1H NMR(CDCl3；δppm):7.62(d,1H)；6.38(s,1H)；5.83(s,2H)；3.47(s,3H).
1.002  m.p.200-202℃(实施例H5)
1.016  m.p.120-122℃
 1.017 油n40 D1.5139
 1.020 油n39 D1.5240
 1.022  m.p.119-121℃
 1.025 油n30 D1.5345
 1.026  m.p.146-147℃
 1.047  m.p.123-125℃
 1.048  m.p.128-130℃
 1.123  m.p.168-170℃
 1.363  m.p.57-59℃
 1.365  n35 D1.4881
 1.366  m.p.115-117℃
 1.367 油n40 D1.5037
 1.396  m.p.113-115℃
 1.399  m.p.183-184℃
 1.402  m.p.115-117℃
 3.394  m.p.145-147℃
 3.396  m.p.146-148℃
 31.002  m.p.161-163℃
 31.017  m.p.80-82℃
 31.022  m.p.88-90℃
 31.365 1H-NMR(CDCl3):8.10 ppm(s,1H)；7.76 ppm(d,1H)；7.34 ppm(s,1H)；4.76 ppm(m,2H)
31.396 1H-NMR(CDCl3):8.12 ppm(s,1H)；7.83 ppm(d,1H)；7.35 ppm(s,
化合物序号 理化数据
1H)
 81.396  m.p.192-193℃
 82.002 1H-NMR(CDCl3):7.73 ppm(d,1H)；5.19 ppm(宽d,1H)；4.42ppm(m,1H)；4.17 ppm(m,1H)；3.33 ppm(m,1H)；2.62 ppm(m,1H)；1.68-2.23 ppm(2xm,3H)(异构体B)
 82.365 1H-NMR(CDCl3):7.72 ppm(d,1 H)；5.20 ppm(宽d,1 H)；4.73ppm(m,2H)；4.40 ppm(m,1H)；4.15 ppm(m,1H)；3.33 ppm(m,1H)；2.65 ppm(m,1H)；2.15 ppm(m,1H)；1.64-1.94 ppm(m,2H)(异构体B)
 155.396  m.p.223-225℃
 500.002  m.p.189-192℃
 500.003  m.p.143-145℃
 500.004  m.p.149-151℃
 500.007  n39 D 1.5186
 500.009  m.p.69-71℃
 500.027  m.p.139-141℃
 500.028  m.p.80-81℃
 500.029  n35 D 1.5093
 500.033  m.p.193-195℃
 500.144  m.p.106-108℃
 500.147  m.p.134-136℃
 500.149  m.p.141-143℃
 510.002 1H-NMR(CDCl3):8.14 ppm(s,1H)；7.38 ppm(d,1H)；7.22 ppm(s,1H)
 510.004  m.p.92-94℃
 510.010 1H-NMR(CDCl3):8.10 ppm(s,1H)；7.84 ppm(d,1H)；7.33 ppm(s,1H)；4.90 ppm(s,2H)；2.71 ppm(s,1H)
600.001  m.p.133-134℃
 600.021  m.p.161-163℃
 609.001  m.p.114-116℃
 613.001  m.p.183-184℃
 617.001  m.p.142-143℃
 626.001  m.p.143-145℃
化合物序号 理化数据
634.001  m.p.1 80-183℃(异构体B)
635.001  m.p.1 83-185℃；1H-NMR(CDCl3):8.30 ppm(s,1H)；7.25 ppm(d,1H)；5.19 ppm(d,1H)；4.41 ppm(m,1H)；4.17 ppm(m,1H)；3.32ppm(m,1H)；2.61 ppm(m,1H)；2.14 ppm(m,1H)；1.61-2.20 ppm(m,2H)(异构体B)
637.001  m.p.189-191℃
 638.001  m.p.150-152℃
式Ⅰ化合物活性成分的特定制剂的实例，例如乳油、溶液剂、可湿性粉剂、包衣粒剂、挤出颗粒剂、粉剂和悬浮浓缩液在WO97/34485的第9-13页上有描述。生物实施例实施例B1：植物芽前的除草作用(芽前作用)
将单子叶和双子叶试验植物播种在置于塑料盆内的标准土壤中。播种后，随即喷施试验物质的水悬液(按照WO97/34485中所述方法由25％浓度的可湿性粉剂(实施例F3,b)制备)或乳剂(按照WO97/34485中所述方法由25％浓度乳油(实施例F1,c)制备)，相当于2kg活性组份/公顷(500升水/公顷)剂量。然后使试验植物在温室中于最佳条件下生长。三周测试期后，分9级制评价试验结果(1=全部损伤，9=没有作用)。1-4级(特别是1-3级)表示具有良好至很好的除草作用。
试验植物：黑麦草(Lolium)、狗尾草(Setaria)、白芥(Sinapis)、茄(Solarnum)、繁缕(Stellria)、番薯(Ipomea)
本发明化合物显示出良好的除草活性。
表B1中给出了具有良好除草活性的式Ⅰ化合物实例。试验植物黑麦草狗尾草白芥 茄  繁缕 番薯  用量
(g a.i./ha]活性成分序号1.002    7    1    1    1    5    1    20001.016    1    1    1    1    1    1    20001.017    1    1    1    1    1    1    20001.020    1    1    1    1    1    1    20001.022    1    1    1    1    1    1    20001.025    3    1    1    1    3    1    20001.026    1    1    1    1    3    1    20001.047    5    1    1    1    7    1    20001.048    1    1    1    1    1    1    20001.363    3    1    2    1    1    7    20001.365    1    1    1    1    1    1    20001.366    3    1    1    1    3    1    20001.367    1    1    1    1    1    1    20001.396    1    1    1    1    1    1    20001.402    1    1    1    1    1    4    2000500.007       4         1              2000500.009  2    1    3    1    1    3    2000500.029       4         1              2000500.033       2         1              2000500.144       2         1              2000500.147       1         1              2000
当按照WO97/34485的实施例F2和F4-F8所述把式Ⅰ化合物配制成制剂时，得到同样的结果。实施例B2：芽后除草作用
在温室中，使单子叶和双子叶试验植物在塑料盆中的标准土壤中生长，在4-6叶期，喷施式Ⅰ试验物质的水悬液(按照WO97/34485中所述方法由25％浓度的可湿性粉剂(实施例F3,b)制备)或喷施式Ⅰ试验物质的乳剂(按照WO97/34485中所述方法由25％浓度乳油(实施例F1,c)制备)，相当于2kg/活性组份/公顷(500升水/公顷)剂量。随后将受试植株在温室中于最佳条件下培育。18天试验期后，按照9级制评价试验(1=全部损伤，9=没有作用)。1-4级(特别是1-3级)表示具有良好至很好的除草作用。在本试验中，式Ⅰ的化合物表现出强有效的除草作用。
试验植物：黑麦草(Lolium)、狗尾草(Setaria)、白芥(Sinapis)、茄(Solanum)、繁缕(Stellaria)、番薯(Ipomea).
在本试验中，式Ⅰ的化合物表现出强有效的除草活性。
表B2中给出了具有良好除草活性的式Ⅰ化合物实例。表B2：芽后作用试验植物黑麦草狗尾草白芥 茄  繁缕 番薯  用量
[g a.i./ha]活性成分序号1.002    6    5    2    1    5    1    20001.016    1    1    1    1    1    1    20001.017    1    1    1    1    1    1    20001.020    1    1    1    1    1    1    20001.022    1    1    1    1    1    1    20001.025    1    3    1    1    1    1    20001.026    3    3    1    1    3    1    20001.047    3    1    1    1    4    1    20001.048    1    1    1    1    1    1    20001.363    1    1    1    1    1    1    20001.365    1    1    1    1    1    1    20001.366    1    1    1    1    1    1    20001.367    1    1    1    1    1    1    20001.396    3    3    1    1    3    1    20001.402    1    1    1    1    1    1    2000500.004            2    1         3    2000500.009  1    1    1    1    1    1    2000500.029            1    1         1    2000500.033            1    1         1    2000500.147            1    1         1    2000500.149            1    1         1    2000
当按照WO97/34485的实施例F2和F4-F8所述把式Ⅰ化合物配制成制剂时，得到同样的结果。
本发明式Ⅰ化合物还可以以与已知除草剂(作为共除草剂(Co-herbicides))形成混合物的形式用于防治杂草，例如以现用混剂或者“桶混”形式使用。适合在混合物中用作混配组分的共除草剂+式Ⅰ活性成分的实例包括下列：式Ⅰ化合物+乙草胺、式Ⅰ化合物+三氟羧草醚、式Ⅰ化合物+苯草醚、式Ⅰ化合物+甲草胺、式Ⅰ化合物+莠灭净、式Ⅰ化合物+杀草强(aminotriazole)、式Ⅰ化合物+酰嘧磺隆、式Ⅰ化合物+磺草灵、式Ⅰ化合物+莠去津、式Ⅰ化合物+噻唑草酰胺(BAYFOE5043)、式Ⅰ化合物+草除灵、式Ⅰ化合物+苄嘧磺隆、式Ⅰ化合物+灭草松、式Ⅰ化合物+甲羧除草醚、式Ⅰ化合物+双草醚、式Ⅰ化合物+双丙氨膦、式Ⅰ化合物+除草定、式Ⅰ化合物+溴苯腈、式Ⅰ化合物+溴酚肟、式Ⅰ化合物+丁草胺、式Ⅰ化合物+丁草敌、式Ⅰ化合物+苯酮唑、式Ⅰ化合物+双酰草胺、式Ⅰ化合物+氯草敏、式Ⅰ化合物+氯嘧磺隆、式Ⅰ化合物+氯溴隆、式Ⅰ化合物+氯磺隆、式Ⅰ化合物+氯麦隆、式Ⅰ化合物+醚磺隆、式Ⅰ化合物+烯草酮、式Ⅰ化合物+炔草酸、式Ⅰ化合物+异噁草松、式Ⅰ化合物+二氯吡啶酸、式Ⅰ化合物+cloransulam、式Ⅰ化合物+氰草津、式Ⅰ化合物+氰氟草酯、式Ⅰ化合物+茅草枯、式Ⅰ化合物+2,4-滴、式Ⅰ化合物+2,4-滴丁酸、式Ⅰ化合物+敌草净、式Ⅰ化合物+敌菜安、式Ⅰ化合物+麦草畏、式Ⅰ化合物+禾草灵、式Ⅰ化合物+野燕枯间甲苯磺酸盐、式Ⅰ化合物+吡氟酰草胺、式Ⅰ化合物+唑隆、式Ⅰ化合物+哌草丹、式Ⅰ化合物+二甲草胺、式Ⅰ化合物+异戊净、式Ⅰ化合物+二甲吩草胺、式Ⅰ化合物+S-二甲吩草胺、式Ⅰ化合物+氨氟灵、式Ⅰ化合物+特乐酚、式Ⅰ化合物+异丙净、式Ⅰ化合物+敌草隆、式Ⅰ化合物+敌草炔、式Ⅰ化合物+甲胂钠(DSMA)、式Ⅰ化合物+茵草敌、式Ⅰ化合物+戊草丹、式Ⅰ化合物+乙丁烯氟灵、式Ⅰ化合物+胺苯磺隆、式Ⅰ化合物+乙烯利、式Ⅰ化合物+乙氧呋草磺、式Ⅰ化合物+乙氧嘧磺隆、式Ⅰ化合物+解草啶、式Ⅰ化合物+麦草氟、式Ⅰ化合物+啶嘧磺隆、式Ⅰ化合物+吡氟禾草灵、式Ⅰ化合物+氟解胺、式Ⅰ化合物+唑嘧磺草胺、式Ⅰ化合物+氟草隆、式Ⅰ化合物+氟咯草酮、式Ⅰ化合物+fluoxaprop、式Ⅰ化合物+氯氟吡氧乙酸、式Ⅰ化合物+达草氟(fluthiacet-methyl)、式Ⅰ化合物+氟草肟、式Ⅰ化合物+氟磺胺草醚、式Ⅰ化合物+草铵膦、式Ⅰ化合物+草甘膦、式Ⅰ化合物+氯吡嘧磺隆、式Ⅰ化合物+氟吡禾膦、式Ⅰ化合物+环嗪酮、式Ⅰ化合物+咪草酸、式Ⅰ化合物+咪唑烟酸、式Ⅰ化合物+咪唑喹啉酸、式Ⅰ化合物+咪唑乙烟酸、式Ⅰ化合物+唑吡嘧磺隆、式Ⅰ化合物+碘苯腈、式Ⅰ化合物+异丙隆、式Ⅰ化合物+异噁酰草、式Ⅰ化合物+异噁氟草(isoxaflutole)、式Ⅰ化合物+特胺灵、式Ⅰ化合物+乳氟禾草灵、式Ⅰ化合物+环草定、式Ⅰ化合物+利谷隆、式Ⅰ化合物+MCPP、式Ⅰ化合物+苯嗪草酮、式Ⅰ化合物+吡唑草胺、式Ⅰ化合物+甲基苯噻隆、式Ⅰ化合物+灭草唑、式Ⅰ化合物+溴谷隆、式Ⅰ化合物+异丙甲草胺、式Ⅰ化合物+S-异丙甲草胺、式Ⅰ化合物+磺草唑胺、式Ⅰ化合物+嗪草酮、式Ⅰ化合物+甲磺隆、式Ⅰ化合物+禾草敌、式Ⅰ化合物+2甲4氯、式Ⅰ化合物+MSMA、式Ⅰ化合物+敌草胺、式Ⅰ化合物+NDA-402989、式Ⅰ化合物+nefenacet、式Ⅰ化合物+烟嘧磺隆、式Ⅰ化合物+氟草敏、式Ⅰ化合物+氨磺乐灵、式Ⅰ化合物+噁草酮、式Ⅰ化合物+噁磺隆、式Ⅰ化合物+异氧氟草醚、式Ⅰ化合物+百草枯、式Ⅰ化合物+二甲戊灵、式Ⅰ化合物+甜草宁、式Ⅰ化合物+乙基苯噁丙膦、式Ⅰ化合物+氨氯吡啶酸、式Ⅰ化合物+丙草胺、式Ⅰ化合物+氟嘧磺隆、式Ⅰ化合物+扑灭通、式Ⅰ化合物+扑草净、式Ⅰ化合物+毒草胺、式Ⅰ化合物+敌稗、式Ⅰ化合物+扑灭津、式Ⅰ化合物+噁草酸、式Ⅰ化合物+炔苯酰草胺、式Ⅰ化合物+氟磺隆、式Ⅰ化合物+吡唑特、式Ⅰ化合物+吡嘧磺隆、式Ⅰ化合物+苄草唑、式Ⅰ化合物+哒草特、式Ⅰ化合物+肟啶草(pyriminobac-methyl)、式Ⅰ化合物+嘧草硫醚、式Ⅰ化合物+二氯喹啉酸、式Ⅰ化合物+喹禾灵、式Ⅰ化合物+砜嘧磺隆、式Ⅰ化合物+Sequestren、式Ⅰ化合物+烯禾定、式Ⅰ化合物+西草净、式Ⅰ化合物+西玛津、式Ⅰ化合物+磺草酮、式Ⅰ化合物+磺草酸、式Ⅰ化合物+甲磺磺隆(sulfosulfuron)、式Ⅰ化合物+牧草胺、式Ⅰ化合物+丁噻隆、式Ⅰ化合物+特草定、式Ⅰ化合物+特丁甲酮、式Ⅰ化合物+特丁津、式Ⅰ化合物+特丁净、式Ⅰ化合物+噻氟隆、式Ⅰ化合物+噻唑烟酸、式Ⅰ化合物+噻吩磺隆、式Ⅰ化合物+禾草丹、式Ⅰ化合物+三甲苯草酮、式Ⅰ化合物+野麦畏、式Ⅰ化合物+醚苯磺隆、式Ⅰ化合物+氟乐灵、式Ⅰ化合物+苯磺隆、式Ⅰ化合物+三氯吡氧乙酸、式Ⅰ化合物+氟胺磺隆及式Ⅰ化合物+抗倒酯，以及能与式Ⅰ化合物混合的这些组分的酯及盐，例如《农药手册》(The Pesticide Manual)，第11版，1997,BCPC中所述的那些。

Claims (10)

1．式(Ⅰ)化合物或这种式(Ⅰ)化合物的农业化学上可接受的盐或立体异构体：
Figure A9980616100021
其中A=N-或R1为氢、氟、氯、溴或甲基；R2为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、R6O-、硝基、氨基或氰基；R3为卤素、硝基、氨基、R4NH-、R4R5N-、叠氮基或ClS(O)2-；R4和R5彼此独立地为C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代链烯基、HCO-、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苄基或苯环上被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；或者R4和R5与它们所键连的氮原子一起形成进一步含有O、N或S杂原子的饱和或不饱和杂环，并且该杂环可以被卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C3烷基S(O)n1-、硝基或氰基取代；或者R3为R6O-；R6为氢、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、氰基-C1-C8烷基、C3-C8卤代链烯基、羟基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C3-C6炔氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8链烯氧基羰基、苄氧基-C1-或-C2-烷基、苄基羰基、苄氧基羰基、苯基、苯基-C2-C8烷基、苄基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基或哒嗪基，其中这些芳环或杂芳环可任选地被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代；或者R6是R7X1C(O)-C1-C8烷基-或
Figure A9980616100031
X1是O、S或R7为氢、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苯基、被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基、或苄基或苯环上被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；R8为氢、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基或苄基；或者R3为R9S(O)n1-；n1为0,1或2；R9为C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、羧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基、苄氧基羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C(O)-C1-C4烷基、C3-C5链烯氧基羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基羰基-C1-C4烷基、C3-C5链烯基氨基羰基-C1-C4烷基、C3-C8卤代链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苯基、被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基、或苄基或苯环上被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基，并且当n1为0时，R9还另外为氢、C1-C8烷基羰基、R10X2C(O)-或R10X2C(O)-C1-或-C2烷基；X2为氧、硫或
Figure A9980616100041
R10为氢、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苯基、被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯基、或苄基或苯环上被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基；R11为氢、C1-C8烷基或C3-C8链烯基；或R3为R12R13NS(O)2-；R12为氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C3-C8炔基或C3-C6环烷基；R13为氢、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、苄基、苯甲酰基、或苯环上被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苄基或苯甲酰基；W为基团：
Figure A9980616100042
R14为C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或氨基；R15为C1-C3卤代烷基、C1-C3烷基-S(O)n2-、C1-C3卤代烷基-S(O)n2-或氰基；或者R15与R14一起形成C3-或C4-亚烷基桥，该亚烷基桥可以被卤素、C1-C3卤代烷基或氰基取代；n2是0、1或2；R16为H、C1-C3烷基、卤素、C1-C3卤代烷基或氰基；或者R16与R15一起形成C3-或C4-亚烷基桥，该亚烷基桥可以被卤素、C1-C3卤代烷基或氰基取代；R17是H、C1-C3烷基、卤素或氰基；R18是C1-C3卤代烷基；或者R18与R17一起形成C3-或C4-亚烷基桥或C3-或C4-亚链烯基桥，这两种桥都可以被卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基取代；R19是H、C1-C3烷基或卤素；或者R19和R18一起形成C3-或C4-亚烷基桥或C3-或C4-亚链烯基桥，这两种桥都可以被卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基取代；R20和R21彼此独立地为H或C1-C4烷基；或者R20与R21一起表示基团：R25和R26彼此独立地为C1-C4烷基；或者R25与R26一起形成C4-或C5-亚烷基桥；R22为氢或C1-C3烷基；或者R22与R21一起形成C3-C5亚烷基桥，该亚烷基桥可以被氧间断，并且可以被卤素、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4链烯基、C1-C3烷基羰氧基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3烷基磺酰氧基、羟基或=O取代；R23和R24彼此独立地为氢或C1-C3烷基；或者R23与R24一起形成C2-C5亚烷基桥，该亚烷基桥可以被氧、硫、-C(O)-或-S(O)2间断；以及X3、X4、X5、X6、X7、X8和X9彼此独立地为氧或硫。
2．根据权利要求1的式Ⅰ化合物，其中R2为甲基、卤素、羟基、硝基、氨基或氰基；R3为硝基、氨基、R4NH-、R4R5N-、叠氮基或ClS(O)2-；当n1为0时，R9还另外为氢、C1-C8烷基羰基或R10X2C(O)-；R13为氢、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、苯甲酰基、或苯环上被卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基单至三取代的苯甲酰基；并且R4,R5,R10和X2如权利要求1中所定义。
3．制备根据权利要求1的式Ⅰa或Ⅰb，或式Ⅰaa或Ⅰbb化合物的方法：其中R1、R2、R6和W如权利要求1中所定义，该方法包括：在适当溶剂中氧化式Ⅲ化合物：
Figure A9980616100062
首先形成式Ⅳ化合物
Figure A9980616100063
，然后使所得的化合物在惰性溶剂中于酸酐或者五氯化锑存在下进行重排，产生式Ⅰb和Ⅰbb的化合物：
Figure A9980616100071
其中式Ⅲ、Ⅳ、Ⅰb和Ⅰbb化合物中的基团R1、R2和W定义如上，并在惰性溶剂和碱存在下，用式Ⅴ化合物转化这些化合物：
                  R6-L    (Ⅴ)其中R6如权利要求1中所定义，但R6不为氢，并且L为离去基团，得到式Ⅰa、Ⅰaa和Ⅱ的异构体化合物：
Figure A9980616100072
其中R1、R2、R6和W如上定义，随后分离出式Ⅰa和Ⅰaa化合物，并且如果合适的话，根据R3的定义进一步官能化这些化合物。
4．式Ⅲ化合物：其中R1、R2和W如权利要求1中所定义。
5．式Ⅳ化合物：
Figure A9980616100081
其中R1、R2和W如权利要求1中所定义。
6．式ⅩⅦb化合物：
Figure A9980616100082
其中R1、R2、R3和X9如权利要求1中所定义，并且R3还另外为氢。
7．一种除草和抑制植物生长的组合物，其中包括除草活性量的权利要求1的式Ⅰ化合物和惰性载体。
8．权利要求7的除草和抑制植物生长的组合物，其中还包括至少一种其它共除草剂作为另外组份。
9．一种防治不需要植物的方法，该方法包括对植物或其所在环境施用除草有效量的权利要求1的式Ⅰ化合物或含有这种活性成分的组合物。
10．权利要求7的组合物在控制不需要植物方面的用途。
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