CN1227546A - 具有除草活性的取代的1－(3－吡唑基)－吡唑和用于其制备的中间体 - Google Patents

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CN1227546A
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J·克鲁斯
O·沙尔纳
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Abstract

本发明涉及通式(Ⅰ)的取代的1－(3－吡唑基)－吡唑、其制备方法和其作为除草剂的应用，式(Ⅰ)中R1、R2、R3、R4、R5、和R6各如说明书中所定义。

Description

具有除草活性的取代的1-(3-吡唑基)-吡唑 和用于其制备的中间体
本发明涉及新的取代的1-(3-吡唑基)吡唑、其制备方法及其作为除草剂的应用。
取代的吡唑基吡唑，如，化合物4-氰基-5-甲基-1-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-1-吡唑-3-基)吡唑，又称作4’-氯-5’-二氟甲氧基-1’,5’-二甲基-1,3’-二-1H-吡唑)-4-腈，作为潜在的除草剂是已知的(参见，EP542388、WO94/08999)。然而，这些化合物尚未取得任何特别重要意义。
因此，本发明提供新的通式(Ⅰ)的取代的1-(3-吡唑基)-吡唑
Figure A9719711400081
其中
R1代表任选由羟基-、氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基羰基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基或具有3至6个碳原子的环烷基，
R2代表氢、羟基、卤素、氰基、硝基、N(R11R12)，或代表烷基、芳烷基、烷氧基或烷硫基，它们在烷基部分各具有1至6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，
R3代表羟基、氰基、硝基，或代表选自下列的基团：烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子和各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，
R3代表选自链烯基或炔基的基团，它们各具有2至6个碳原子且各任选由卤素取代，
R4代表氢、卤素或任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6个碳原子的烷基，
R5代表氢、氰基、硝基、氨基或卤素，代表任选由氰基-、羟基-、卤素-或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6个碳原子的烷基，代表基团-(CH2)m-O-R7、基团-(CH2)m-S(O)n-R8、基团-(CH2)m-CO-R9、基团-(CH2)m-CO-O-R10、基团-(CH2)m-CQ-N(R11,R12)，
R6代表氢、氰基、氨基、卤素，代表具有1至6个碳原子且各任选由氰基、羟基、羧基、卤素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的烷基，
R6还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，或代表在烷氧基中具有1至4个碳原子的烷氧基亚甲基氨基，
R6还代表任选由硝基-、氰基-、卤素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-卤代烷氧基取代的苯基，
R6还代表吡咯基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基，它们均任选由C1-C4-烷基取代，代表基团-(CH2)m-R12，代表基团-(CH2)m-O-R7、基团-(CH2)m-S(O)n-R8、基团-(CH2)m-CO-R9、基团-(CH2)m-CO-O-R10、基团-(CH2)m-N(R11,R12)、基团-(CH2)m-CQ-N(R11,R12)或基团-(CH2)mN=CHR12，
R6还代表下列基团之一
它们均任选由卤素或C1-C4-烷基取代，
R7代表氢，代表任选由氰基-、羧基-、硝基-、羟基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，
R7还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，
R7还代表烷基羰基、烷氧基羰基或烷基磺酰基，它们各具有至多6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，或
R7还代表环烷基或环烷基烷基，它们在环烷基中各具有3至6个碳原子且任选在烷基中具有1至4个碳原子且各任选由氰基、羧基、卤素或C1-C4-烷基取代，
R8代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，或代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，
R9代表氢，代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，或代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，
R10代表氢，代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，或代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，
R11代表氢或甲酰基，代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，
R11还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，或代表选自下列的基团：烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基磺酰基、环烷基羰基、环烷基氧基羰基、环烷基氨基羰基或环烷基磺酰基，它们在烷基或环烷基中各具有至多6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，
R11还代表杂芳基羰基或芳基羰基，
R12代表氢、氨基甲酰基，代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基或卤代烷基，
R12还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，或代表选自下列的基团：烷氧基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基硫代羰基、烷基磺酰基、环烷基、环烷基羰基、环烷基氧基羰基、环烷基氨基羰基或环烷基磺酰基，它们在烷基或环烷基中各具有至多6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，或代表苯基-C1-C2-烷基、苯基-C1-C2-烷基羰基、苯氧基、苯甲酰基或呋喃酰基，它们均任选由氟或氯取代，
R12还代表杂芳基羰基或芳基羰基，
Q代表O或S，
m代表数字0、1、2或3，和
n代表数字0、1或2。
新的通式(Ⅰ)的取代的1-(3-吡唑基)-吡唑如下获得：
使通式(Ⅱ)的肼基吡唑与通式(Ⅲ)的氰基链烯基醚反应
Figure A9719711400111
其中R1、R2和R3各如上所定义，
Figure A9719711400112
其中
R4和R5各如上所定义，
如果适宜在反应辅助剂存在下，和如果适宜在稀释剂存在下，和如果适宜，通过常规的方法，对所得的式(Ⅰ)化合物进行上述取代基义范围内的进一步转化。
通式(Ⅰ)化合物可以通过常规方法，转化成取代基在上述定义范围内的其它通式(Ⅰ)化合物，例如通过常规烷基化、酰化或磺酰化反应(例如，R5:CN→COOH、CONH2、CSNH2；R6:NH2-→NHC2H5、NHCOCH3、NHSO2CH3)--也可参见制备实施例。
新的通式(Ⅰ)的取代的1-(3-吡唑基)-吡唑表现出强的除草活性。而且，它们能被重要的作物，例如，小麦、大麦、大豆和糖用甜菜很好地耐受。
在所述定义中，饱和或不饱和烃链如烷基、链烯基或炔基，也包括在与杂原子组合的情况如烷氧基或烷硫基中的这些基团，各是直链或支链。
卤素通常代表氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴，特别是氟或氯。
本发明优选提供式(Ⅰ)化合物，其中
R1代表甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基，它们各任选由羟基、氰基、羧基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、乙酰基、丙酰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代，
R2代表氢、羟基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、N(R11R12)，或代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、甲氧基或乙氧基、正或异丙氧基、正-、异-、仲-或叔-丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、正-、异-、仲-或叔-丁硫基或苯基-C1-C4-烷基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，
R3代表羟基、氰基、硝基，代表甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或异丙基磺酰基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，或代表选自下列的基团：乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氟、氯或溴取代，
R4代表氢、氟、氯、溴，或代表选自下列的基团：甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，
R5代表氢、氰基、硝基、氨基、氟、氯、溴，或代表选自下列的基团：甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基，它们各任选由氰基、羟基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，代表基团-(CH2)m-O-R7、基团-(CH2)m-S(O)n-R8、基团-(CH2)m-CO-R9、基团-(CH2)m-CO-O-R10、基团-(CH2)m-CQ-N(R11,R12)，
R6代表氢、氰基、氨基、氟、氯、溴，或代表选自下列的基团：甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基，它们各任选由氰基、羟基、羧基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基取代，
R6代表选自下列的基团：乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，或代表甲氧基亚甲基氨基或乙氧基亚甲基氨基，
R6还代表任选由硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正或异丙基-、正-、异-、仲-或叔-丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-、正-、异-、仲-或叔-丁氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基取代的苯基，代表吡咯基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基，它们各任选由甲基和/或乙基取代，代表基团-(CH2)m-R12、基团-(CH2)m-O-R7、基团-(CH2)m-S(O)n-R8、基团-(CH2)m-CO-R9、基团-(CH2)m-CO-O-R10、基团-(CH2)m-N(R11,R12)、基团-(CH2)m-CQ-N(R11,R12)或基团-(CH2)mN=CHR12，
R6还代表下列基团之一：
Figure A9719711400131
它们各任选由氟、氯、溴、甲基或乙基取代，
R7代表氢，代表甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基，它们各任选由氰基、羧基、硝基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基取代，
R7还代表乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，
R7还代表乙酰基、丙酰基、正或异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或异丙基磺酰基、正-、异-、仲-或叔-丁基磺酰基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基取代，或
R7还代表环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基，它们各任选由氰基、羧基、氟、氯、甲基或乙基取代，
R8代表甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基，它们各任选由氰基、羧基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基取代，或
R8还代表乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，
R9代表氢，代表任选由氰基-、羧基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-、甲氧基羰基-、乙氧基羰基-、正或异丙氧基羰基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基，或
R9还代表乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，
R10代表氢，代表甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基，它们各任选由氰基、羧基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基取代，或
R10还代表乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，
R11代表氢或甲酰基，代表各任选由氰基-、羧基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-、甲氧基羰基-、乙氧基羰基-、正或异丙氧基羰基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基，
R11还代表丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，
R11还代表乙酰基、丙酰基、正或异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或异丙基氨基羰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或异丙基磺酰基、正-、异-、仲-或叔-丁基磺酰基、环丙基羰基、环丁基羰基、环戊基羰基、环己基羰基、环戊基氧基羰基、环己基氧基羰基、环戊基氨基羰基、环己基氨基羰基、环丙基磺酰基、环丁基磺酰基、环戊基磺酰基、环己基磺酰基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基取代，或代表噻吩基羰基，
R12代表氢、氨基甲酰基，代表甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基，它们各任选由氰基、羧基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基取代，
R12还代表丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，
R12还代表任选由甲基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基，
R12还代表甲氧基、乙氧基、乙酰基、丙酰基、正或异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基、甲基氨基、二甲基氨基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或异丙基氨基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、甲氧基羰基氯乙基、二甲基氨基羰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或异丙基磺酰基、正-、异-、仲-或叔-丁基磺酰基、环丙基羰基、环丁基羰基、环戊基羰基、环己基羰基、环戊基氧基羰基、环己基氧基羰基、环戊基氨基羰基、环己基氨基羰基、环丙基磺酰基、环丁基磺酰基、环戊基磺酰基、环己基磺酰基、苯甲酰基、呋喃酰基、苯氧基、噻吩基羰基、邻-、间-、对氯苄基羰基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基取代，或代表邻-、间-、对-氯苄基，
Q代表O或S，
m代表数字0、1、2或3，和
n代表数字0、1或2。
本发明特别是涉及式(Ⅰ)化合物，其中
R1代表甲基、乙基、正或异丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，
R2代表氢、羟基、氟、氯、溴、氰基、硝基、N(R11R12)，或代表甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、苄基、苯乙基、苯基-1-丙-2-基、苯基-1-丙-3-基、苯基-1-丁-2-基、苯基-1-丁-3-基、苯基-1-丁-4-基、苯基-1-(1-甲基)-丙-3-基、苯基-1-(2-甲基)-丙-3-基、苯基-1-(3-甲基)-丙-3-基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，
R3代表甲氧基、氰基、硝基，或代表甲基、乙基、正或异丙基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，
R4代表氢、氟、氯、溴，或代表甲基、乙基、正或异丙基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，
R5代表氢、氰基、氟、氯、溴，或代表甲基、乙基、正或异丙基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，代表基团-(CH2)m-O-R7、基团-(CH2)m-S(O)n-R8、基团-(CH2)m-CO-R9、基团-(CH2)m-CO-O-R10、基团-(CH2)m-CQ-N(R11,R12)，
R6代表氢、氰基、氨基、氟、氯、溴，或代表甲基、乙基、正或异丙基，它们各任选由氰基、羧基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代，
R6还代表丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，
R6还代表甲氧基亚甲基氨基或乙氧基亚甲基氨基，
R6还代表任选由硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基取代的苯基，
R6还代表吡咯基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基，它们各任选由甲基和/或乙基取代，代表基团-(CH2)m-R12、基团-(CH2)m-O-R7、基团-(CH2)m-S(O)n-R8、基团-(CH2)m-CO-R9、基团-(CH2)m-CO-O-R10、基团-(CH2)m-N(R11,R12)、基团-(CH2)m-CQ-N(R11,R12)或基团-(CH2)mN=CHR12，
R7代表氢，代表甲基、乙基、正或异丙基，它们各任选由氰基、羧基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代，代表丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，代表乙酰基、丙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，或
R7还代表环丙基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环戊基甲基或环己基甲基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲基或乙基取代，
R8代表甲基、乙基、正或异丙基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代，或
R8还代表丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，
R9代表氢，代表任选由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、甲氧基羰基-或乙氧基羰基取代的甲基、乙基、正或异丙基，或
R9还代表丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，
R10代表氢，代表甲基、乙基、正或异丙基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代，或
R10还代表丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，
R11代表氢或甲酰基，代表各任选由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、甲氧基羰基-或乙氧基羰基取代的甲基、乙基、正或异丙基，
R11还代表丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，
R11还代表乙酰基、丙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、环丙基羰基、环戊基羰基、环己基羰基、环戊基氧基羰基、环己基氧基羰基、环戊基氨基羰基、环己基氨基羰基、环丙基磺酰基、环戊基磺酰基、环己基磺酰基或噻吩基羰基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，
R12代表氢，代表甲基、乙基、正或异丙基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代，
R12还代表丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，它们各任选由氰基、氟、氯或溴取代，
R12还代表甲基环丙基、环丙基、环丁基或环己基，
R12还代表甲氧基、乙氧基、乙酰基、丙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲基氨基、二甲基氨基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、甲氧基羰基氯乙基、二甲基氨基羰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、环丙基羰基、环戊基羰基、环己基羰基、环戊基氧基羰基、环己基氧基羰基、环戊基氨基羰基、环己基氨基羰基、环丙基磺酰基、环戊基磺酰基、环己基磺酰基、苯甲酰基、呋喃酰基、苯氧基、噻吩基羰基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，或代表对-氯苄基羰基，
Q代表O或S，
m代表数字0、1、2或3，和
n代表数字0、1或2。
上述一般或优选基团的定义适合于式(Ⅰ)的终产物，且同样适合于在每一种制备情况下需要的起始原料或中间体。这些基团定义可以按照需要相互组合，即所述优选范围间的组合也是可能的。
本发明式(Ⅰ)化合物的实例分组列于下文：
组1
Figure A9719711400181
R1、R2和R3例如具有下文表格中所给的含义：
R1 R2 R3
CH3 OCHF2 CH3
CH3 OCHF2 CH2Br
CH3 OCHF2 CH2Cl
组1(续)
R1 R2 R3
CH3 OCHF2 CHCl2
CH3 OCHF2 CCl3
CH3 OCHF2 CH2F
CH3 OCHF2 CHF2
CH3 OCHF2 CClF2
CH3 OCHF2 CCl2F
CH3 OCHF2 CF3
CH3 OCHF2 CH2CF3
CH3 OCHF2 CF2CF3
CH3 OCHF2 CH2CH2CH2F
CH3 SCHF2 CH3
CH3 SCHF2 CH2Br
CH3 SCHF2 CH2Cl
CH3 SCHF2 CHCl2
CH3 SCHF2 CCl3
CH3 SCHF2 CH2F
CH3 SCHF2 CHF2
CH3 SCHF2 CClF2
CH3 SCHF2 CCl2F
组1(续)
R1 R2 R3
CH3 SCHF2 CF3
CH3 SCHF2 CH2CF3
CH3 SCHF2 CF2CF3
CH3 SCHF2 CH2CH2CH2F
CH3 OCH3 CH3
CH3 OCH3 CH2Br
CH3 OCH3 CH2Cl
CH3 OCH3 CHCl2
CH3 OCH3 CCl3
CH3 OCH3 CH2F
CH3 OCH3 CHF2
CH3 OCH3 CClF2
CH3 OCH3 CCl2F
CH3 OCH3 CF3
CH3 OCH3 CH2CF3
CH3 OCH3 CF2CF3
CH3 OC2H5 CH3
CH3 OC2H5 CF3
CH3 OC2H5 CH2Br
组1(续)
R1 R2 R3
CH3 OC2H5 CH2Cl
C2H5 OCHF2 CH3
C2H5 OCHF2 CH2Br
C2H5 OCHF2 CH2Cl
C2H5 OCHF2 CH2F
C2H5 OCHF2 CHF2
C2H5 OCHF2 CF3
(CH3)2CH OCHF2 CH3
(CH3)2CH OCHF2 CH2Br
(CH3)2CH OCHF2 CH2Cl
(CH3)2CH OCHF2 CH2F
(CH3)2CH OCHF2 CHF2
(CH3)2CH OCHF2 CF3
CH3 OCH2F CH3
CH3 OCH2F CH2Br
CH3 OCH2F CH2Cl
CH3 OCH2F CH2F
CH3 OCH2F CHF2
CH3 OCH2F CF3
组1(续)
R1 R2 R3
CH3 SCH2CH2F CH3
CH3 SCH2CH2F CH2Br
CH3 SCH2CH2F CH2Cl
CH3 SCH2CH2F CHCl2
CH3 SCH2CH2F CCl3
CH3 SCH2CH2F CH2F
CH3 SCH2CH2F CHF2
CH3 SCH2CH2F CClF2
CH3 SCH2CH2F CCl2F
CH3 SCH2CH2F CF3
CH3 SCH2CH2F CH2CF3
CH3 SCH2CH2F CF2CF3
CH3 SCH2CH2F CH2CH2CH2F
CH3 OCF3 CH3
CH3 OCHF2 C2H5
CH3 OCHF2 (CH3)2CH
CH3 OCH(CH3)2 CH3
CH3 OCH(CH3)2 CF3
CH3 OCH(CH3)2 CH2Br
CH3 OCH(CH3)2 CH2Cl
CH3 OCH2CH2F CH3
CH3 OCH2CH2F CH2Br
组1(续)
 R1 R2  R3
 CH3 OCH2CH2F  CH2Cl
 CHF2 OCHF2  CCl3
 CHF2 OCHF2  CH2F
 CHF2 OCHF2  CHF2
 CHF2 OCHF2  CClF2
 CHF2 OCHF2  CCl2F
 CHF2 OCHF2  CF3
 CHF2 OCHF2  CH2CF3
 CHF2 OCHF2  CF2CF3
 CHF2 OCHF2  CH2CH2CH2F
 CHF2 SCHF2  CH3
 CHF2 SCHF2  CH2Br
 CHF2 SCHF2  CH2Cl
 CHF2 SCHF2  CHCl2
 CHF2 SCHF2  CCl3
 CHF2 SCHF2  CH2F
 CHF2 SCHF2  CHF2
 CHF2 SCHF2  CClF2
 CHF2 SCHF2  CCl2F
 CHF2 SCHF2  CF3
 CHF2 SCHF2  CH2CF3
 CHF2 SCHF2  CF2CF3
 CHF2 SCHF2  CH2CH2CH2F
 CHF2 OCH3  CH3
 CHF2 OCH3  CH2Br
组1(续)
R1  R2  R3
CHF2  OCH3  CH2Cl
CHF2  OCH3  CHCl2
CHF2  OCH3  CCl3
CHF2  OCH3  CH2F
CHF2  OCH3  CHF2
CHF2  OCH3  CClF2
CHF2  OCH3  CCl2F
CHF2  OCH3  CF3
CHF2  OCH3  CH2CF3
CHF2  OCH3  CF2CF3
CHF2  OC2H5  CH3
CHF2  OC2H5  CF3
CHF2  OC2H5  CH2Br
CHF2  OC2H5  CH2Cl
CH2CF3  OCHF2  CH3
CH2CF3  OCHF2  CH2Br
CH2CF3  OCHF2  CH2Cl
CH2CF3  OCHF2  CHCl2
CH2CF3  OCHF2  CCl3
CH2CF3  OCHF2  CH2F
CH2CF3  OCHF2  CHF2
CH2CF3  OCHF2  CClF2
CH2CF3  OCHF2  CCl2F
CH2CF3  OCHF2  CF3
CH2CF3  OCHF2  CH2CF2
组1(续)
 R1 R2  R3
 CH2CF3 OCHF2  CF2CF3
 CH2CF3 OCHF2  CH2CH2CH2F
 CH2CF3 SCHF2  CH3
 CH2CF3 SCHF2  CH2Br
 CH2CF3 SCHF2  CH2Cl
 CH2CF3 SCHF2  CHCl2
 CH2CF3 SCHF2  CCl3
 CH2CF3 SCHF2  CH2F
 CH2CF3 SCHF2  CHF2
 CH2CF3 SCHF2  CClF2
 CH2CF3 SCHF2  CCl2F
 CH2CF3 SCHF2  CF3
 CH2CF3 SCHF2  CH2CF3
 CH2CF3 SCHF2  CF2CF3
 CH2CF3 SCHF2  CH2CH2CH2F
 CH2CF3 OCH3  CH3
 CH2CF3 OCH3  CH2Br
 CH2CF3 OCH3  CH2Cl
 CH2CF3 OCH3  CHCl2
 CH2CF3 OCH3  CCl3
 CH2CF3 OCH3  CH2F
 CH2CF3 OCH3  CHF2
 CH2CF3 OCH3  CClF2
 CH2CF3 OCH3  CCl2F
 CH2CF3 OCH3  CF3
组1(续)
R1 R2 R3
CH2CF3 OCH3 CH2CF3
CH2CF3 OCH3 CF2CF3
CH2CF3 OC2H5 CH3
CH2CF3 OC2H5 CF3
CH2CF3 OC2H5 CH2Br
CH2CF3 OC2H5 CH2Cl
CH3 OCHF2 CN
CH3 OCHF2 OCH3
CH3 OCHF2 OC2H5
CH3 OCHF2 OCHF2
CH3 OCHF2 SCH3
CH3 OCHF2 SCHF2
CHF2 OCHF2 OCHF2
CHF2 OCHF2 OCH3
CHF2 OCHF2 SCH3
CHF2 OCHF2 CN
CH3 OCHF2 SCF3
CH3 OCHF2 SOCF3
CH3 OCHF2 SO2CF3
环丙基 OCHF2 CH3
环丙基 OCHF2 CF3
CH3 Cl CH3
CH3 Cl CF3
CH3 Cl CHCl2
CH3 Cl CClF2
组1(续)
 R1  R2  R3
 CH3  Cl  NO2
 CH3  CN  CH3
 CH3  CN  CF3
 CH3  CN  CHCl2
 CH3  CN  NO2
 CH3  OCHF2  NO2
 CH3  OCHF2  CN
 CH3  CN  CN
 CH3  NO2  CN
 CH3  NO2  CH3
 CH3  NO2  CHF2
 CH3  CN  CHF2
 CH3  H  CH3
 CH3  H  CF3
 CH3  H  CHCl2
 CH3  H  CClF2
 CH3  H  NO2
 CH3  OH  CH3
 CH3  OH  CF3
 CH3  N(CH3)2  CH3
 CH3  N(CH3)2  CF3
 CH3  N(CH3)2  CHCl2
 CH3  N(CH3)2  CClF2
 CH3  N(CH3)2  NO2
 CH3  N(CH3)2  CN
组1(续)
 R1  R2  R3
 CH3  CH3  CH3
 CH3  CH3  CF3
 CH3  CH3  CHCl2
 CH3  CH3  CClF2
 CH3  CH3  NO2
 CH3  CH3  CN
 CH3  CH3  OCHF2
 CH3  CH3  SCH3
 CH3  CH3  OCH3
 CH3  CN  OCHF2
 CH3  N(CH3)2  SCH3
 CH3  NO2  OCH3
 CH3  CN  SCHF2
 CH3  N(CH3)2  OCH3
 CH3  NO2  SCH3
 CH3  CN  OCH2Ph
 CH3  CF3  CH3
 CH3  CF3  CHCl2
 CH3  CF3  CClF2
 CH3  CF3  NO2
 CH3  CF3  CN
 CH3  CF3  OCHF2
 CH3  CF3  SCH3
 CH3  CF3  OCH3
 CH3  NO2  OCH2Ph
组1(续)
 R1  R2  R3
 CH3  CF3  OCH2Ph
 CH3  N(CH3)2  OCH2Ph
 CH3  CN  OCH2Ph
 环己基  OCHF2  CH3
 环己基  OCHF2  CF3
 CH2CF3  N(CH3)2  NO2
 CH2CF3  N(CH3)2  CN
 CH2CF3  CN  CN
 CHF2  Cl  NO2
 CHF2  Cl  NO2
 CHF2  CN  CH3
 CHF2  N(CH3)2  NO2
 CHF2  N(CH3)2  CN
 CH3  OC2H5  OCH2Ph
 CH3  OC2H5  CH3
 CH3  OC2H5  CHCl2
 CH3  OC2H5  CClF2
 CH3  OC2H5  NO2
 CH3  OC2H5  CN
 CH3  OC2H5  OCHF2
 CH3  OC2H5  SCH3
 CH3  OC2H5  OCH3
 CH2CF3  OC2H5  OCH2Ph
 CH2CF3  OC2H5  CH3
 CH2CF3  OC2H5  CHCl2
组1(续)
 R1  R2  R3
 CH2CF3  OC2H5  CClF2
 CH2CF3  OC2H5  NO2
 CH2CF3  OC2H5  CN
 CH2CF3  OC2H5  OCHF2
 CH2CF3  OC2H5  SCH3
 CH2CF3  OC2H5  OCH3
 CH3  OCH3  NO2
 CH3  OCH3  CN
 CH3  OCH3  CHCl2
 CH3  OCH3  CClF2
CH3  OCH3  SCH3
组2
Figure A9719711400301
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组3其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组4其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组5
Figure A9719711400313
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组6
Figure A9719711400314
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组7其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组8其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组9
Figure A9719711400323
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组10
Figure A9719711400331
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组11
Figure A9719711400332
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组12
Figure A9719711400333
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组13
Figure A9719711400334
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组14其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组15其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组16
Figure A9719711400343
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组17
Figure A9719711400351
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组18其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组19其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组20
Figure A9719711400354
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组21
Figure A9719711400361
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组22
Figure A9719711400362
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组23其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组24
Figure A9719711400364
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组25
Figure A9719711400371
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组26
Figure A9719711400372
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组27其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组28其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组29
Figure A9719711400382
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组30其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组31其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组32
Figure A9719711400391
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组33其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组34
Figure A9719711400393
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组35
Figure A9719711400394
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组36
Figure A9719711400401
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组37
Figure A9719711400402
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组38其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组39
Figure A9719711400404
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组40
Figure A9719711400411
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组41
Figure A9719711400412
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组42
Figure A9719711400413
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组43
Figure A9719711400421
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组44其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组45
Figure A9719711400423
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组46
Figure A9719711400424
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组47其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组48其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组49
Figure A9719711400433
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组50其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组51
Figure A9719711400441
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组52其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组53其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组55
Figure A9719711400451
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组56其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组57
Figure A9719711400453
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组58
Figure A9719711400454
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组59其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组60
Figure A9719711400462
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组61
Figure A9719711400463
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组62
Figure A9719711400464
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组63
Figure A9719711400471
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组64其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组65
Figure A9719711400473
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组66其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组67
Figure A9719711400481
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组68其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组69
Figure A9719711400483
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组70
Figure A9719711400484
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含义。组71
Figure A9719711400491
其中R1、R2和R3具有例如组1中给出的含意。
使用例如5-二氟甲硫基-1,4-二甲基-3-肼基-吡唑和乙氧基亚甲基-丙二腈为起始原料，本发明方法之反应过程可以用下列方案来说明：
Figure A9719711400492
式(Ⅱ)提供了在制备式(Ⅰ)化合物的本发明方法中用作起始原料的肼基吡唑的一般定义。在式(Ⅱ)中，R1、R2和R3各优选或特别是具有在关于本发明式(Ⅰ)化合物的描述中业已提到的优选或特别优选的R1、R2和R3的含义。
通式(Ⅱ)的肼基吡唑迄今尚未公开于文献中；作为新的化合物，它们也构成本申请的主题的一部分。
新的通式(Ⅱ)的肼基吡唑如下获得：
使通式Ⅳ)的吡唑
Figure A9719711400493
其中
R1、R2和R3如上所定义
与碱金属亚硝酸盐，例如，亚硝酸钠或亚硝酸钾，在酸例如盐酸存在下，和在稀释剂如水存在下，在-20℃至+20℃的温度下反应，反应混合物随后与氯化锡(Ⅱ)(二水合物)，如果适宜，在酸例如盐酸存在下，在-20℃至+20℃的温度下反应，且最后与氢氧化钠水溶液在-20℃至+20℃的温度下反应(参见，制备实施例)。
只有一部分需用作前体的通式(Ⅳ)吡唑是已知的，和/或它们可以用已知的方法制备(参见，WO94/08999，制备实施例)。它们可以例如根据下文的方案制备：
Figure A9719711400501
式(Ⅲ)提供了在制备式(Ⅰ)化合物的本发明方法中另需用作起始原料的氰基链烯基醚的一般定义。在式(Ⅲ)中，R4和R5各优选或特别是具有在关于本发明式(Ⅰ)化合物的描述中业已提到的优选或特别优选的R4和R5的含义；R优选代表具有1至4个碳原子的烷基，特别是代表甲基或乙基。
式(Ⅲ)的起始原料是已知的和/或可以通过已知方法制备。
适合于进行本发明方法的稀释剂是所有惰性有机溶剂。这些溶剂包括特别是脂族、脂环族或芳族的、任选卤代的烃，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚类，如乙醚、异丙醚、二噁烷、四氢呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮类，如丙酮、丁酮或甲基异丁基酮；腈类，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺类，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯类，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，如二甲基亚砜；醇类，如甲醇、乙醇、正或异丙醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚，它们与水的混合物，或纯水。
适合于本发明方法的反应辅助剂通常是无机或有机碱或酸受体。它们优选包括碱金属或碱土金属乙酸盐、氨基化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇盐，例如，乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙、氨基锂、氨基钠、氨基钾或氨基钙、碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙、氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙、甲醇钠或甲醇钾、乙醇钠或乙醇钾、正-、异-、仲-或叔-丁醇钠或正-、异-、仲-或叔-丁醇钾；以及碱性有机含氮化合物，如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙基胺、N,N-二甲基-环己基胺、二环己基胺、乙基-二环己基胺、N,N-二甲基-苯胺、N,N-二甲基-苄胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基-、3,4-二甲基-和3,5-二甲基-吡啶、5-乙基-2-甲基-吡啶、4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基-哌啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]-辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]-十一碳-7-烯)DBU)。
进行本发明方法时，反应温度可以在相对宽的范围内进行的。通常，反应是在0℃至150℃，优选在10℃至120℃间的温度下进行。
本发明的方法通常是在常压下进行的。然而，本发明方法也可以在加压或减压下--通常是在0.1巴至10巴间的压力下进行。
进行本发明方法时，通常采用大致等摩尔量的起始原料。然而，也可以相对大地过量采用反应组分之一。反应通常是在适合的稀释剂中，在反应辅助剂存在下进行的，且反应混合物通常在所需的温度下搅拌数小时。收集用常规方法进行(参见，制备实施例)。
本发明活性化合物可以用作脱叶剂、干燥剂、杀稻草剂，和特别是用作除草剂。所谓的杂草，就其最广义而言，应理解为生长在不该生长的地方的所有植物。本发明的物质是作为灭生性除草剂或是选择性除草剂基本上取决于所用的量。
本发明化合物可以与例如下列植物相关使用：
下列属的双子叶杂草：芥属、独行草属、猪殃殃属、繁缕属、母菊属、春黄菊属、牛膝属、藜属、荨麻属、千里光属、苋属、马齿苋属、苍耳属、旋花属、甘薯属、蓼属、田菁属、豚草属、蓟属、飞廉属、苦苣菜属、茄属、蔊菜属、节节草属、母草属、野芝麻属、婆婆纳属、苘麻属、刺酸模属、曼陀罗属、堇菜属、鼬瓣花属、罂粟属、矢车菊属、三叶草属、毛茛属和蒲公英属，
下列属的双子叶作物：棉属、大豆属、甜菜属、胡萝卜属、菜豆属、豌豆属、茄属、亚麻属、甘薯属、巢菜属、烟草属、蕃茄属、花生属、芸苔属、莴苣属、黄瓜属和南瓜属，
下列属的单子叶杂草：稗属、狗尾草属、黍属、马唐属、梯牧草属、早熟禾属、羊茅属、蟋蟀草属、臂形草属、黑麦草属、雀麦属、燕麦属、莎草属、高梁属、冰草属、狗牙根属、雨久花属、飘拂草属、慈菇属、荸荠属、藨草属、雀稗属、鸭嘴草属、尖瓣花属、龙爪茅属、剪股颖属、看麦娘属和风草属，
下列属的单子叶作物：稻属、玉米属、小麦属、大麦属、燕麦属、黑麦属、高梁属、黍属、甘蔗属、凤梨属、天门冬属和葱属。
然而，本发明活性化合物的应用决不限于这些属，且也可以相同的方式延伸至其它植物。
取决于化合物的浓度，化合物适合于灭生性防治杂草，例如工业地域和铁道线，以及有或无种植树林的道路和广场。同样，化合物可以用于防治多年生作物中的杂草，例如森林、装饰树林、果园、葡萄园、柑桔林、坚果园、蕉种植园、咖啡种植园、茶园、橡胶种植园、油棕榈种植园、可可种植园、软果林和啤酒花田、草场、体育场和牧场中的杂草。且本发明化合物还可以用于选择性地防治一年生作物中的杂草。
本发明式(Ⅰ)化合物特别适合于以芽前和芽后二种方式选择性地防治单子叶和双子叶作物中的单子叶和双子叶杂草。
活性化合物可以转化成常规的制剂，如溶液、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、喷粉剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬浮乳剂、用活性化合物浸渍的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微细胶囊。
这些制剂可以用已知的方式生产，例如，将活性化合物与扩充剂，即液体和/或与固体载体混合，并任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。
在用水作扩充剂的情况下，也可以用有机溶剂作助溶剂。适合的液体溶剂主要有：芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烃，如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或石蜡，例如石油馏份、矿物和植物油，醇类，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，以及水。
适合的固体载体是：例如铵盐和磨碎的天然矿物质，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐，适合用于颗粒剂的固体载体有：例如压碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒：锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎；适合的乳化剂和/或起泡剂是：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物；适合的分散剂是：例如，木素亚硫酸废液和甲基纤维素。
制剂中可以使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉状、颗粒或乳胶形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合剂可以是矿物油和植物油。
也可能使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养元素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂中通常含有按重量计0.1至95％的活性化合物，优选0.5至90％。
为防治杂草，本发明活性化合物，其原样或以其制剂形式，也可以作为与已知除草剂一起的混合物使用，它们可是终制剂或桶混物。
混合物的可能的共组分是已知除草剂，例如，乙草胺、三氟羧草醚(钠盐)、苯草醚、甲草胺、禾草灭(钠盐)、莠灭净、amidochlor、amidosulfuron、磺草灵、莠去津、azimsulfuron、草除灵、呋草黄、苄嘧黄隆(甲酯)、灭草松、吡草酮、新燕灵(乙酯)、双丙氨酰磷、甲羧除草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、丁草特、cafenstrole、卡草胺、甲氧除草醚、灭草平、杀草敏、氯嘧黄隆(乙酯)、草枯醚、绿黄隆、绿麦隆、环庚草醚、醚黄隆、烯草酮、clodinafop(-propargyl)、异恶草酮、二氟吡啶酸、clopyrasulfuron、cloransulam(-methyl)、cumyluron、氰草津、灭草特、cyclosulfamuron、噻草酮、cyhalofop(-butyl)、2,4-滴、2,4-滴丁酸、2,4-滴丙酸、甜菜安、燕麦敌、麦草畏、禾草灵(甲酯)、双苯唑快、吡氟草胺、丁恶隆、哌草丹、二甲草胺、二甲丙乙净、dimethenamid、氨基乙氟灵、双苯酰草胺、敌草快、氟硫草定、敌草隆、杀草隆、茵达灭、禾草畏、乙丁烯氟灵、胺苯黄隆(甲酯)、乙呋草黄、ethoxyfen、etobenzanid、恶唑禾草灵乙酯、麦草伏(异丙酯)、麦草伏(异丙酯-L)、麦草伏(甲酯)、啶嘧黄隆、吡氟禾草灵(丁酯)、flumetsulam、flumiclorac(-pentyl)、flumioxazin、flumipropyn、伏草隆、氟咯草隆、乙羧氟草醚(乙酯)、胺草唑、flupropacil、芴丁酸、氟丁酮、氟草烟、调嘧醇、flurtamone、氟黄胺草醚、草铵磷(铵盐)、草甘磷(异丙铵盐)、halosafen、吡氟氯禾灵(乙氧基乙酯)、环嗪酮、咪草酯(甲酯)、imazamethapyr、imazamox、灭草烟、灭草喹、咪草烟、咪唑黄隆、碘苯腈、异丙乐灵、异丙隆、isoxaben、isoxafluto1e、恶草醚、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、苯嗪草酮、吡草胺、甲基苯噻隆、metobenzuron、秀谷隆、异丙甲草胺、metosulam、甲氧隆、甲黄隆(甲酯)、嗪草酮、草达灭、绿谷隆、萘丙胺、萘氧丙草胺、草不隆、烟嘧黄隆、哒草伏、坪草丹、安磺灵、恶草酮、乙氧氟草醚、百草枯、二甲戊乐灵、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氟嘧黄隆(甲酯)、扑草净、毒草胺、敌稗、喔草酯、戊炔草胺、苄草丹、prosulfuron、吡唑特、吡嘧黄隆(乙酯)、苄草唑、稗草畏、哒草特、pyrithiobac(-sodium)、二氯喹啉酸、喹草酸、喹禾灵(乙酯)、喹禾灵(四氢糠酯)、rimsulfuron、稀禾定、西玛津、西草净、sulcotrione、sulfentrazone、嘧黄隆(甲酯)、草硫磷、牧草胺、特丁噻草隆、特丁津、特丁净、thenylchlor、thiafluamide、thiazopyr、thidiazimin、噻黄隆(甲酯)、杀草丹、仲草丹、肟草酮、野燕畏、醚苯黄隆、苯黄隆(甲酯)、绿草定、灭草环、氟乐灵和氟胺黄隆(triflusulfuron)。
也可以是与其它已知活性化合物如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物养料和土壤结构改良剂一起的混合物。
活性化合物可以以其本身、以其制剂或由之经进一步稀释而制备的使用形式使用，如直接可用溶液、悬浮液、乳液、粉剂、膏剂和颗粒剂。它们以常规方法使用，例如浇泼、喷雾、弥雾或撒施等等。
本发明活性化合物可以在植物萌发前或后施用。它们也可以在播种前掺入土壤中。
所用的活性化合物的量可以在相当宽的范围内变化。用量基本上取决于所需的效果。通常，使用量在每公顷土表面积用1克至10千克之间，优选每公顷5克至5千克。
本发明活性成分的制备和使用可以参见下列实施例。
制备实施例：
实施例1
将于100ml乙醇中的7.8g(40mmol)5-二氟甲氧基-3-肼基-1,4-二甲基-吡唑与5.1g(42mmol)乙氧基亚甲基丙二腈混合，在回流温度下搅拌12小时，并冷却至15℃，过滤分离出沉淀出的产物。
由此给出5.7g(理论值的53％)5-氨基-1-(5-二氟甲氧基-1,4-二甲基-3-吡唑基)-4-吡唑腈，熔点165℃。
实施例2
将于100ml乙醇中的3.5g(18mmol)5-二氟甲氧基-3-肼基-1,4-二甲基-吡唑与3.38g(20mmol)的2-(乙氧基亚甲基)-2-氰基乙酸乙酯和1.08g(0.02mol)甲醇钠在回流温度下搅拌3小时。将此混合物冷却并浓缩，残留物用水搅拌，过滤分离出沉淀出的产物。
由此给出2.5g(理论值的44％)5-氨基-1-(5-二氟甲氧基-1,4-二甲基-3-吡唑基)-4-吡唑羧酸乙酯，熔点72℃。
实施例3
将于30ml乙腈中的1.7g(5.6mmol)5-甲基-1-(5-二氟甲氧基-1,4-二甲基-3-吡唑基)-4-吡唑碳酰氯与0.64g(11.2mmol)环丙胺混合，并将此混合物在大约25℃下搅拌约2小时。之后浓缩混合物，残留物与水搅拌，并用浓盐酸酸化，缓慢沉淀出的产物在5小时后通过过滤分离。
由此给出0.9g(理论值的50％)N-环丙基-5-甲基-1-(5-二氟甲氧基-1,4-二甲基-3-吡唑基)-4-吡唑羧酰胺，熔点155℃。
实施例4
Figure A9719711400571
将于30ml乙腈中的1.0g(3.7mmol)5-氨基-1-(5-二氟甲氧基-1,4-二甲基-3-吡唑基)-4-吡唑腈与0.37g(3.7mmol)三乙胺混合，随后与0.29g(3.7mmol)乙酰氯混合，并将此混合物在25℃搅拌12小时。随后将混合物浓缩，在水中搅拌，并用二氯甲烷萃取，有机相经硫酸钠干燥，并再次浓缩。粗制的产物经硅胶使用环己烷/乙酸乙酯7∶1纯化。
由此给出0.58g(理论值的50.5％)5-乙酰基氨基-1-(5-二氟甲氧基-1,4-二甲基-3-吡唑基)-4-吡唑腈，熔点133℃。实施例5
将于10ml硫代乙酸中的0.6g(2.2mmol)5-甲基-1-(5-二氟甲氧基-1,4-二甲基-3-吡唑基)-4-吡唑腈在回流温度下搅拌2小时，浓缩，用水搅拌并用二氯甲烷萃取，经硫酸钠干燥，随后溶解于乙醚中，并将产物用石油醚沉淀，过滤分离。
由此给出0.4g(理论值的60.4％)5-甲基-1-(5-二氟甲氧基-1,4-二甲基-3-吡唑基)-4-硫代氨基甲酰基-吡唑，熔点151℃。
类似于实施例1-5，并根据对本发明制备方法的一般描述，还可以制备出例如列于下文表1中的式(Ⅰ)化合物。
Figure A9719711400581
表1：式(Ⅰ)化合物实例
Figure A9719711400582
Figure A9719711400591
Figure A9719711400601
Figure A9719711400611
Figure A9719711400621
式(Ⅱ)起始原料实施例(Ⅱ-1)
Figure A9719711400631
于68ml水和135ml浓盐酸中溶解10.5g(59mmol)5-二氟甲氧基-3-氨基-1,4-二甲基吡唑，在-10℃下滴加5.52g(80mmol)亚硝酸钠于24ml水中的溶液，并将此混合物在-10℃下搅拌一小时。之后在相同的温度下滴加溶解于49ml浓盐酸中的38g(0.17mmol)氯化锡(Ⅱ)二水合物。将混合物再搅拌1.5小时，随后在-10℃下滴加250ml的浓度32％的氢氧化钠水溶液。混合物用二氯甲烷和乙酸乙酯反复萃取，有机相经硫酸钠干燥，并水泵真空浓缩。
由此给出9.9g(理论值的87％)5-二氟甲氧基-3-肼基-1,4-二甲基-吡唑，为非晶形产物。
1H NMR(CDCl3):2.00；3.70；6.45；7.25ppm
式(Ⅳ)起始原料
实施例(Ⅳ-1)步骤1
将168g(0.92mol)5-羟基-3-乙氧基羰基-1,4-二甲基-吡唑与317g(2.3mol)碳酸钾在700ml二甲基甲酰胺中先在80℃下搅拌1小时。随后在110℃下用大约2小时引入一氯二氟甲烷。冷却至25℃后，抽吸滤出混合物，滤液在旋转蒸发器上浓缩，残留物用水搅拌，用浓盐酸酸化，并在25℃下搅拌12小时，并过滤分离出沉淀出的产物。
由此给出185g(理论值的86％)5-二氟甲氧基-3-乙氧基羰基-1,4-二甲基-吡唑，熔点59℃。
步骤2
将92.5g(0.39mol)5-二氟甲氧基-3-乙氧基羰基-1,4-二甲基-吡唑在500ml浓度20％的氢氧化钠水溶液中搅拌，并将混合物在80℃下搅拌一小时，在冰-水中搅拌，并用浓盐酸酸化，过滤分离出沉淀出的产物。
由此给出58g(理论值的72％)5-二氟甲氧基-3-羧基-1,4-二甲基-吡唑，熔点175℃。
步骤3
Figure A9719711400642
将于400ml甲苯中的58g(0.28mol)5-二氟甲氧基-3-羧基-1,4-二甲基-吡唑与5滴二甲基甲酰胺混合，在80℃下经30分钟滴加42g(0.35mol)亚硫酰氯，随后将混合物在回流下搅拌，直到不再产生气体，冷却至25℃，并在旋转蒸发器上在水泵真空下浓缩。
由此给出62.0g(理论值的98％)5-二氟甲氧基-3-氯羰基-1,4-二甲基-吡唑，为油状物。
1H NMR(CDCl3):2.20；3.90；6.58ppm
步骤4
Figure A9719711400651
先将36.9g(0.16mol)5-二氟甲氧基-3-氯羰基-1,4-二甲基-吡唑加到250ml乙腈中，并在最高40℃(冰浴冷却)下，经30分钟快速通入氨气。并将混合物再搅拌30分钟，在20℃下抽吸过滤，残留物用水彻底淋洗。滤液在水泵真空下浓缩，并将残留物用水搅拌，抽吸过滤，并用水洗涤。合并二次过滤器残留物。
由此给出31.8g(理论值的97％)5-二氟甲氧基-3-氨基甲酰基-1,4-二甲基-吡唑，熔点128℃。
步骤5
Figure A9719711400652
在5℃下，将50g(0.31mol)溴滴加入到于300ml水中的63g(1.6mol)氢氧化钠中，之后在相同的温度下，导入57g(0.28mol)5-二氟甲氧基-3-氨基甲酰基-1,4-二甲基-吡唑。去除冷却浴，之后搅拌混合物，直到形成清澈的溶液。随后将混合物加热到80℃，在此温度下搅拌大约2小时，之后冷却至25℃，并用二氯甲烷和乙酸乙酯反复萃取，有机相经硫酸钠干燥，并在水泵真空下浓缩。
由此给出41g(理论值的82.7％)5-二氟甲氧基-3-氨基-1,4-二甲基-吡唑，为油状物。
1H NMR(CDCl3):1.85；3.55；6.45ppm
式(Ⅳ)中间体的其它实例表2
No. R1 R2  R3 R4 m.p.
(Ⅳ-5) CH3 OCHF2  OC2H5 COOH 108℃
(Ⅳ-6) CH3 OH  OC2H5 COOC2H5 1H NMR*):3.7；4.00-4.09；4.31-4.40ppm
(Ⅳ-7) CH3 OH  OCH3 COOC2H5 82℃
(Ⅳ-8) CH3 OH  SCH3 COOC2H5 1H NMR*):2.26；3.79ppm
(Ⅳ-9) CH3 OCHF2  OH CN 60℃
(Ⅳ-10) CH3 OCHF2  OH CONH2 70℃
(Ⅳ-11) CH3 OCHF2  OC2H5 COOC2H5 1H NMR*):3.80；4.10-4.18；6.78ppm
(Ⅳ-12) CHF2 OCHF2  H COOC2H5 55℃
(Ⅳ-13) CHF2 OCHF2  H CONH2 87℃
(Ⅳ-14) CHF2 OCHF2  CH3 COOC2H5 72℃
(Ⅳ-15) CHF2 OCHF2  CH3 COONH2 67℃
(Ⅳ-16) CH3 OCHF2  OC2H4OCHF2 COOC2H5 1H NMR*):2.90-2.96；4.38-4.45ppm
(Ⅳ-17) CH3 OCH2C6H5  H COOC2H5 1H NMR*):3.75；5.10；7.38ppm
No. R1 R2 R3 R4 m.p.
(Ⅳ-18) CH3 OCH2C6H5 H COOH 120℃
(Ⅳ-19) CH3 OCH2C6H5 H CONH2 135℃
(Ⅳ-20) CH3 OCHF2 CH3 NH2 1H NMR*):1.85；3.55；6.45ppm
(Ⅳ-21) CH3 OCHF2 CH2Br COOC2H5 1H NMR*):3.85；4.67；6.76ppm
(Ⅳ-22) CH2CF3 OCHF2 CH3 COOC2H5 58℃
(Ⅳ-23) CH2CF3 OCHF2 CH3 COOH 134℃
(Ⅳ-24) CH3 CN CN NH2 123℃
(Ⅳ-25) CH3 N(CH3)2 CN NH2 104℃
(Ⅳ-26) CH3 H CN NH2
(Ⅳ-27) CH3 CH3 CN NH2 143℃
(Ⅳ-28) CH3 SCH3 CN NH2 110℃
(Ⅳ-29) CH3 SCH(CH3)2 CN NH2 73℃
(Ⅳ-30) CH3 SC2H5 CN NH2 82℃
(Ⅳ-31) CH2CF3 OH H COOC2H5 135℃
(Ⅳ-32) CH3 OCH3 OC2H5 COOC2H5 1H NMR*):3.70；4.12；4.35-4.40ppm
(Ⅳ-33) CH3 OCH3 OC2H5 COOH 116℃
*)使用四甲基甲硅烷(TMS)作内标于氘氯仿(CDCl3)中记录的1H NMR谱。标出的是化学位移，为以ppm计δ值。
应用实施例：
在应用实施例中，使用下列化合物作为对比物质
Figure A9719711400681
4-氰基-5-甲基-1-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-1-吡唑-3-基)吡唑，又称作4’-氯-5’-二氟甲氧基-1’,5’-二甲基-(1,3’-二-1H-吡唑)-4-腈(由EP542388、WO94/08999已知)。
实施例A
芽前试验
溶剂：5份重量丙酮
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备适合的活性化合物制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，将所述量的乳化剂加入，并用水将此乳油稀释至所需浓度。
将试验植物的种子播入普通的土壤中。大约24小时后，将活性化合物制剂以每单位面积所需的活性化合物量喷雾到土壤上。选择喷雾液的浓度，使在每一种情况下所需的活性化合物量以1000升水/公顷的量施用。
三周后，将植物的损害程度与未处理对照的发育相比较，定出损害％。
数值是指：
0％=无作用(与未处理相同)
100％=完全损害
在此试验中，例如，在30、60和125g/ha的施用量下，例如制备实施例6和11化合物对杂草显示出非常强的活性，如苋属(100％)、茄属(100％)、藜属(100％)、婆婆纳属(100％)、高梁属(90％)、繁缕属(95％)、堇菜属(99％)、稗属(80％)和马唐属(100％)，而却能被作物很好地耐受，例如，小麦(0％)、大麦(0％)、大豆(0％)和棉花(0％)。
表A1：芽前试验/温室活性化合物        施用量    小麦   大豆   苋属   藜属   茄属
          (g a.i./ha)
  (A)           30       90      95    100    100    100
Figure A9719711400692
  (6)           30       0       0     100    100    100
表A2：芽前试验/温室活性化合物   施用量(g a.i./ha)  大麦  小麦  苋属  茄属  婆婆纳属
Figure A9719711400701
  (A)              125      70    95    100   100    100
                   60       70    90    100   100    100
Figure A9719711400702
  (11)             125      0     0     100   100    100
                   60       0     0     100   100    100
表A3：芽前试验/温室活性化合物    施用量    大麦  棉花  马唐属  稗属  茄属  婆婆纳属
        (g a.i./ha)
  (6)        60      0      0    100      80   100   100活性化合物    施用量    玉米  稗属   狗尾草属  高梁属 藜属 繁缕属  堇菜属
         (g a.i.
            /ha)
 (11)       125      0     100      95      90    100    95      99
实施例B
芽后试验
溶剂：5份重量丙酮
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备适合的活性化合物制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，将所述量的乳化剂加入，并用水将此乳油稀释至所需浓度。
将高度为5-15cm的试验植物用活性化合物制剂以每单位面积所需的活性化合物量喷雾。选择喷雾液的浓度，使在每一种情况下所需的活性化合物量以1000升水/公顷的量施用。
三周后，将植物的损害程度与未处理对照的发育相比较，定出损害％。
数值是指：
0％=无作用(与未处理相同)
100％=完全损害
在此试验中，例如，在60或125g/ha的施用量下，例如制备实施例6和11化合物对杂草显示出非常强的活性，如苋属(100％)、曼陀罗属(100％)、甘薯属(100％)、蓼属(100％)、茄属(100％)、苘麻属(95-100％)、藜属(95-100％)、繁缕属(95-100％)、婆婆纳属(95-100％)和堇菜属(90-95％)，且能被作物很好地耐受，例如，小麦(10％)、大麦(20％)和玉米(20％)，而A分别为(90％、40％、90％)。
表B1：芽后试验/温室活性化合物  施用量    大麦 小麦 玉米 苋属 曼陀罗属 甘薯属 蓼属 茄属
      (g a.i./ha)
Figure A9719711400731
   (A)      60     90    40   90  100    100    100    100  100
Figure A9719711400732
   (6)      60     20    10   20  100    100    100    100  100
Figure A9719711400733
   (11)     60     10    10   -   100    100    100    100  100
表B2：芽后试验/温室活性化合物   施用量(g a.i./ha)  苘麻属 藜属  繁缕属 婆婆纳属 堇菜属
   (6)             60          95    95    95      95      95
Figure A9719711400742
   (11)            125         100   100    100    100     90注：在上面各表中，a.i.代表活性成分。

Claims (8)

1．通式(Ⅰ)的1-(3-吡唑基)-吡唑
其特征在于，
其中
R1代表任选由羟基-、氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基羰基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基或具有3至6个碳原子的环烷基，
R2代表氢、羟基、卤素、氰基、硝基、N(R11R12)，或代表烷基、芳烷基、烷氧基或烷硫基，它们在烷基部分各具有1至6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，
R3代表羟基、氰基、硝基，或代表选自下列的基团：烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子和各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，
R3代表自链烯基或炔基的基团，它们各具有2至6个碳原子且各任选由卤素取代，
R4代表氢、卤素或任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6个碳原子的烷基，
R5代表氢、氰基、硝基、氨基或卤素，代表任选由氰基-、羟基-、卤素-或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6个碳原子的烷基，代表基团-(CH2)m-O-R7、基团-(CH2)m-S(O)n-R8、基团-(CH2)m-CO-R9、基团-(CH2)m-CO-O-R10、基团-(CH2)m-CQ-N(R11,R12)，
R6代表氢、氰基、氨基、卤素，代表具有1至6个碳原子且各任选由氰基、羟基、羧基、卤素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的烷基，
R6还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，或代表在烷氧基中具有1至4个碳原子的烷氧基亚甲基氨基，
R6还代表任选由硝基-、氰基-、卤素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-卤代烷氧基取代的苯基，
R6还代表吡咯基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基，它们均任选由C1-C4-烷基取代，代表基团-(CH2)m-R12，代表基团-(CH2)m-O-R7、基团-(CH2)m-S(O)n-R8、基团-(CH2)m-CO-R9、基团-(CH2)m-CO-O-R10、基团-(CH2)m-N(R11,R12)、基团-(CH2)m-CQ-N(R11,R12)或基团-(CH2)mN=CHR12，
R6还代表下列基团之一
Figure A9719711400031
它们均任选由卤素或C1-C4-烷基取代，
R7代表氢，代表任选由氰基-、羧基-、硝基-、羟基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，
R7还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，
R7还代表烷基羰基、烷氧基羰基或烷基磺酰基，它们各具有至多6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，或
R7还代表环烷基或环烷基烷基，它们在环烷基中各具有3至6个碳原子且任选在烷基中具有1至4个碳原子且各任选由氰基、羧基、卤素或C1-C4-烷基取代，
R8代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，或代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，
R9代表氢，代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，或代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，
R10代表氢，代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，或代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，
R11代表氢或甲酰基，代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，
R11还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，或代表选自下列的基团：烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基磺酰基、环烷基羰基、环烷基氧基羰基、环烷基氨基羰基或环烷基磺酰基，它们在烷基或环烷基中各具有至多6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，
R11还代表杂芳基羰基或芳基羰基，
R12代表氢、氨基甲酰基，代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基或卤代烷基，
R12还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，或代表选自下列的基团：烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基、二烷基氨基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基硫代羰基、烷基氨基羰基、烷基磺酰基、环烷基、环烷基羰基、环烷基氧基羰基、环烷基氨基羰基或环烷基磺酰基，它们在烷基或环烷基中各具有至多6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，或代表苯基-C1-C2-烷基、苯基-C1-C2-烷基羰基、苯氧基、苯甲酰基或呋喃酰基，它们均任选由氟或氯取代，
R12还代表杂芳基羰基或芳基羰基，
Q代表O或S，
m代表数字0、1、2或3，和
n代表数字0、1或2。
2．制备通式(Ⅰ)的1-(3-吡唑基)-吡唑的方法
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各如权利要求1中所定义，其特征在于，
使通式(Ⅱ)的肼基吡唑与通式(Ⅲ)的氰基链烯基醚反应
Figure A9719711400052
其中R1、R2和R3各如上所定义，
Figure A9719711400053
其中
R4和R5各如上所定义，
如果适宜在反应辅助剂存在下和如果适宜在稀释剂存在下进行反应。
3．除草组合物，其特征在于，它们含有至少一种权利要求1的式(Ⅰ)的1-(3-吡唑基)-吡唑。
4．防治不想要的植物的方法，其特征在于，使权利要求1的式(Ⅰ)的1-(3-吡唑基)-吡唑作用于不想要的植物和/或其栖生地。
5．权利要求1的式(Ⅰ)的1-(3-吡唑基)-吡唑防治不想要的植物的应用。
6．制备除草组合物的方法，其特征在于，使权利要求1的式(Ⅰ)的1-(3-吡唑基)-吡唑与扩充剂和/或表面活性剂混合。
7．通式(Ⅱ)的肼基吡唑
Figure A9719711400061
其特征在于，
R1代表任选由羟基-、氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基-羰基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，
R2代表烷氧基或烷硫基，它们各具有1至6个碳原子和各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，
R3代表羟基、氰基，或代表选自下列的基团：烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子和各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，
R3代表选自链烯基或炔基的基团，它们各具有2至6个碳原子且各任选由卤素取代。
8．通式(Ⅳ)的吡唑
Figure A9719711400062
其特征在于，式(Ⅳ)中的取代基的意义如下： R1 R2  R3 R4 CH3 OCHF2  OC2H5 COOH CH3 OH  OC2H5 COOC2H5 CH3 OH  OCH3 COOC2H5 CH3 OH  SCH3 COOC2H5 CH3 OCHF2  OH CN CH3 OCHF2  OH CONH2 CH3 OCHF2  OC2H5 COOC2H5 CHF2 OCHF2  CH3 COOC2H5 CHF2 OCHF2  CH3 COONH2 CH3 OCHF2  OC2H4OCHF2 COOC2H5 CH3 OCH2C6H5  H COOC2H5 CH3 OCH2C6H5  H COOH CH3 OCH2C6H5  H CONH2 CH3 OCHF2  CH3 COOH CH3 OCHF2  CH3 COOC2H5 CH3 OCHF2  CH3 CONH2 CH3 OCHF2  CH3 NH2 CH3 OCHF2  CH2Br COOC2H5 CH2CF3 OCHF2  CH3 COOC2H5 CH2CF3 OCHF2  CH3 COOH CH3 OCH3  OC2H5 COOC2H5 CH3 OCH3  OC2H5 COOH CH3 OCHF2  CH3 COCl
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