CN1140514C - 取代的亚氨基烷氧基苯基尿嘧啶及其制法和作为除草剂的应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及通式(I)的新的取代的亚氨基烷氧基苯基尿嘧啶，其中，R¹代表氢、氨基或任选被取代的烷基，R²代表羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，或代表各任选被取代的烷基或烷氧基羰基，R³代表氢、卤素或任选被取代的烷基，R⁴代表氢、氰基、硫代氨基甲酰基或卤素，R⁵代表氰基、硫代氨基甲酰基或卤素，R⁶代表氢或任选被取代的烷基，R⁷代表任选被取代的烷基，和R⁸代表羟基、氨基或代表各任选被取代的下列基团：烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、链烯基、炔基、链烯基氧基、炔基氧基、芳基、芳基氧基、芳基氨基、芳基羰基氨基、芳基磺酰基氨基、芳基烷基、芳基烷基氨基、芳基烷基羰基氨基或芳基烷基磺酰基氨基。本发明还涉及这些化合物的制备方法和它们作为除草剂的应用。

Description

取代的亚氨基烷氧基苯基尿嘧啶 及其制法和作为除草剂的应用

本发明涉及新的取代的亚氨基烷氧基苯基尿嘧啶及其制备方法和作为除草剂的应用。

一些取代的芳基尿嘧啶，例如，化合物3-[4-氯-2-氟-5-(2-氧代丙氧基)苯基]-1-甲基-6-三氟甲基-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮业已公开于(专利)文献(参见，EP 255047)中。然而，这些化合物尚未获得任何特别的重要性。

因此，本发明提供了下述通式(I)的新的取代的亚氨基烷氧基苯基尿嘧啶，其中

R¹代表氢、氨基或任选被取代的烷基，

R²代表羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，或代表各任选被取代的烷基或烷氧基羰基，

R³代表氢、卤素或任选被取代的烷基，

R⁴代表氢、氰基、硫代氨基甲酰基或卤素，

R⁵代表氰基、硫代氨基甲酰基或卤素，

R⁶代表氢或任选被取代的烷基，

R⁷代表任选被取代的烷基，和

R⁸代表羟基、氨基或代表各任选被取代的下列基团：烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、链烯基、炔基、链烯基氧基、炔基氧基、芳基、芳基氧基、芳基氨基、芳基羰基氨基、芳基磺酰基氨基、芳基烷基、芳基烷基氨基、芳基烷基羰基氨基或芳基烷基磺酰基氨基。

如下可获得通式(I)的新的取代的亚氨基烷氧基苯基尿嘧啶：

使通式(II)的取代的氧代烷氧基苯基尿嘧啶与通式(III)的氨基化合物反应或者与通式(III)化合物的酸加成物反应，

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各具有上面提到的含义，

H₂N-R⁸                              (III)

其中

R⁸具有上面提到的含义，如果适宜在反应辅助剂存在下和如果适宜在稀释剂存在下进行该反应，且如果适宜，随后在上述取代基定义范围内进行亲电或亲核取代反应或加成反应。

可以根据上述定义通过常规方法将通式(I)的化合物转化成通式(I)中的其它化合物例如通过氨化或烷基化(例如R¹：H→NH₂，H→CH₃)或通过与氰气或硫化氢反应(例如R⁵：Br→CN，CN→CSNH₂，参见制备

实施例)。

上述通式的新的取代的亚氨基烷氧基苯基尿嘧啶具有强的和选择性的除草活性。

在定义中，饱和或不饱和烃链，如烷基、链烯基或炔基，各是直链或支链的。

卤素通常代表氟、氯、溴或碘，优选是氟、氯或溴，特别是氟或氯。

本发明优选提供定义如下的式(I)化合物，

其中

R¹代表氢、氨基或任选被氰基-、氟-、氯-或C₁-C₄-烷氧基取代的C₁-C₆-烷基，

R²代表羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，或代表各任选被氰基-、氟-、氯-或C₁-C₄-烷氧基取代的C₁-C₄-烷基或C₁-C₄-烷氧基羰基，

R³代表氢、氟、氯、溴或任选被氟-或氯-取代的C₁-C₄-烷基，

R⁴代表氢、氰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯或溴，

R⁵代表氰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯或溴，

R⁶代表氢或任选被氰基-、氟-、氯-或C₁-C₄-烷氧基取代的C₁-C₆-烷基，

R⁷代表任选被氰基-、氟-、氯-或C₁-C₄-烷氧基取代的C₁-C₆-烷基，和

R⁸代表羟基、氨基或代表各任选被羧基-、氰基-、卤素-、C₁-C₄-烷氧基或C₁-C₄-烷氧基羰基取代的各具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基或烷基磺酰基氨基，

R⁸此外代表各任选被卤素取代的各具有3至6个碳原子的链烯基、炔基、链烯基氧基或炔基氧基，或

R⁸此外代表各任选被硝基-、氰基-、羧基-、卤素-、C₁-C₄-烷基-、C₁-C₄-卤代烷基-、C₁-C₄-烷氧基-或C₁-C₄-卤代烷氧基取代的各在芳基部分具有6或10个碳原子和任选地在烷基部分具有1至4个碳原子的芳基、芳基氧基、芳基氨基、芳基羰基氨基、芳基磺酰基氨基、芳基烷基、芳基烷基氨基、芳基烷基羰基氨基或芳基烷基磺酰基氨基。

本发明特别涉及定义如下的式(I)化合物，

其中

R¹代表氢、氨基或任选被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基，

R²代表羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，或代表各任选被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，

R³代表氢、氟、氯、溴或代表各任选被氟-或氯-取代的甲基或乙基，

R⁴代表氢、氟或氯，

R⁵代表氰基、硫代氨基甲酰基、氯或溴，

R⁶代表氢或代表各任选被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基，

R⁷代表各任选被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基，和

R⁸代表羟基、氨基或代表各任选被羧基-、氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-、甲氧羰基-、乙氧羰基-、正或异丙氧基羰基-取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、正-、异-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正或异丙基氨基、正-、异-、仲-或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、甲氧羰基氨基、乙氧羰基氨基、甲基磺酰基氨基或乙基磺酰基氨基，或

R⁸此外代表各任选被氟-、氯-或溴-取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基，或

R⁸此外代表各任选被硝基-、氰基-、羧基-、氟-、氯-、溴-、甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、正-、异-、仲-或叔丁氧基、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-取代的苯基、苯氧基、苯基氨基、苯甲酰基氨基、苯基磺酰基氨基、苄基、苄基氨基、苄基羰基氨基或苄基磺酰基氨基。

上面提到的基团的一般或优选的定义适合于式(I)的终产物，且相应地也适合于在每一种制备情况下所需的起始原料或中间体。这些基团的定义可以按照需要相互组合，也就是说，给出的优选范围间的组合也是可能的。

如果，例如，将3-[4-氯-2-氟-5-(2-氧代丙氧基)苯基]-1-甲基-6-三氟甲基-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮和O-甲基羟胺用作起始原料，则根据本发明方法的反应过程可以由下述反应方案来概述：

式(II)提供在制备式(I)化合物的本发明方法中将被用作起始原料的取代的氧代烷氧基苯基尿嘧啶的一般定义。在式(II)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各优选或特别是具有在有关本发明式(I)化合物的描述中业已提到的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷的优选或特别优选的含义。

通式(II)的起始原料是已知的和/或可以用已知的方法制备(参见，EP 255047，制备实施例)。

式(III)提供在本发明方法中还需进一步用作起始原料的氨基化合物的一般定义。在式(III)中，R⁸优选或特别是具有在有关本发明式(I)化合物的描述中业已提到的R⁸的优选或特别优选的含义。在本发明的方法中，也可能优选使用通式(III)化合物与强酸、特别是无机酸如氯化氢、溴化氢或硫酸的加成物。

通式(III)起始原料是已知的合成化学品。

对于制备式(I)化合物的本发明方法来说适宜的反应辅助剂一般是常规的无机或有机碱或酸受体。它们优选包括碱金属或碱土金属的乙酸盐、氨化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇盐，例如，乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙、氨化锂、氨化钠、氨化钾或氨化钙、碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙、氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、甲醇钠、乙醇钠、正-或异丙醇钠、正-、异-、仲-或叔丁醇钠、甲醇钾、乙醇钾、正-或异丙醇钾、正-、异-、仲-或叔丁醇钾；以及碱性有机氮化合物例如，三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基-二异丙胺、N，N-二甲基-环己基胺、二环己基胺、乙基-二环己基胺、N，N-二甲基-苯胺、N，N-二甲基-苄胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基-吡啶、5-乙基-2-甲基-吡啶、4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基-哌啶、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。

进行本发明方法的合适的稀释剂是所有惰性有机溶剂。这些稀释剂包括特别是脂族、脂环族或芳族的、任选卤代的烃如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚类如乙醚、异丙醚、二噁烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮类如丙酮、丁酮或甲基异丁酮；腈类如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺类如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰胺、N-甲基-吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯类如乙酸甲酯或乙酸乙酯，亚砜类如二甲基亚砜，醇类如甲醇、乙醇、正-或异丙醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚，它们与水的混合物，或纯水。

进行本发明方法时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常，反应是在0℃至150℃，优选是在10℃至120℃间的温度下进行的。

本发明方法通常是在常压下进行的。然而，本发明方法也可以在加压或减压下，通常是在0.1巴至10巴下进行。

进行本发明方法时，起始原料通常采用大致等摩尔量。然而，也可以以较大过量地使用反应组分之一。通常，反应一般是在适合的稀释剂中在反应辅助剂存在下进行，且反应混合物通常在所需的温度下搅拌几小时。后处理用常规方法进行(参见，制备实施例)。

本发明活性化合物可以用作脱叶剂、干燥剂、杀茎杆剂和特别是用作除草剂。所谓的杂草，就其最广义而言，应理解为生长在不该生长的地方的所有植物。本发明的物质是作为灭生性除草剂或是选择性除草剂基本上取决于所用的量。

本发明化合物可以与例如下列植物相关使用：

下列属的双子叶杂草：芥属、独行草属、猪殃殃属、繁缕属、母菊属、春黄菊属、牛膝属、藜属、荨麻属、千里光属、苋属、马齿苋属、苍耳属、旋花属、甘薯属、蓼属、田菁属、豚草属、蓟属、飞廉属、苦苣菜属、茄属、蔊菜属、节节草属、母草属、野芝麻属、婆婆纳属、苘麻属、刺酸模属、曼陀罗属、堇菜属、鼬瓣花属、罂粟属、矢车菊属、三叶草属、毛茛属、蒲公英属，

下列属的双子叶作物：棉属、大豆属、甜菜属、胡萝卜属、菜豆属、豌豆属、茄属、亚麻属、甘薯属、巢菜属、烟草属、蕃茄属、花生属、芸苔属、莴苣属、黄瓜属、南瓜属，

下列属的单子叶杂草：稗属、狗尾草属、黍属、马唐属、梯牧草属、早熟禾属、羊茅属、蟋蟀草属、臂形草属、黑麦草属、雀麦属、燕麦属、莎草属、高梁属、冰草属、狗牙根属、雨久花属、飘拂草属、慈菇属、荸荠属、藨草属、雀稗属、鸭嘴草属、尖瓣花属、龙爪茅属、剪股颖属、看麦娘属、阿披拉草属，

下列属的单子叶作物：稻属、玉米属、小麦属、大麦属、燕麦属、黑麦属、高梁属、黍属、甘蔗属、凤梨属、天门冬属、葱属。

然而，本发明活性化合物的应用决不限于这些属，且也可以相同的方式延伸至其它植物。

取决于化合物的浓度，化合物适合于灭生性防治杂草，例如在工业地域和铁道线，以及有或无种植树林的道路和广场。同样，化合物可以用于防治多年生作物中的杂草，例如森林、装饰树林、果园、葡萄园、柑桔林、坚果园、蕉种植园、咖啡种植园、茶园、橡胶种植园、油棕榈种植园、可可种植园、软果林、啤酒花田、观赏草场、草皮和牧场中的杂草。且本发明化合物还可以用于选择性地防治一年生作物中的杂草。

本发明式(I)化合物特别适合于以芽前和芽后二种方式选择性地防治单子叶和双子叶作物中的单子叶和双子叶杂草。

活性化合物可以转化成常规的制剂，如溶液、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、喷粉剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬浮乳剂、用活性化合物浸渍的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微细胶囊。

这些制剂可以用已知的方式生产，例如，将活性化合物与扩充剂，即液体和/或与固体载体混合，并任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。

在用水作扩充剂的情况下，也可以用有机溶剂作助溶剂。适合的液体溶剂主要有：芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烃，如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或石蜡，例如矿物石油馏份、矿物和植物油，醇类，如丁醇或甘醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。

适合的固体载体是：例如铵盐和磨碎的天然矿物质，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐，适合用于颗粒剂的固体载体有：例如压碎并分级的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，以及无机和有机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒：锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎；适合的乳化剂和/或起泡剂是：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物；适合的分散剂是：例如，木素亚硫酸废液和甲基纤维素。

制剂中可以使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉状、颗粒或乳胶形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合剂可以是矿物油和植物油。

也可能使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养元素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。

制剂中通常含有按重量计0.1至95％的活性化合物，优选0.5至90％。

为防治杂草，本发明活性化合物，其原样或以其制剂形式，也可以作为与已知除草剂一起的混合物使用，它们可以是终制剂或桶混物。

适合于此混合物的可能的组分是已知的除草剂，例如，乙草胺、三氟羧草醚(钠盐)、苯草醚、甲草胺、禾草灭(钠盐)、莠灭净、amidochlor、amidosulfuron、磺草灵、莠去津、azimsulfuron、草除灵、呋草黄、苄嘧黄隆(甲酯)、灭草松、吡草酮、新燕灵(乙酯)、双丙氨酰磷、甲羧除草、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、丁草特、cafenstrole、卡草胺、甲氧除草醚、灭草平、杀草敏、氯嘧黄隆(乙酯)、草枯醚、绿黄隆、绿麦隆、环庚草醚、醚黄隆、烯草酮、clodinafop(-propargyl)、异噁草酮、二氟吡啶酸、clopyrasulfuron、cloransulam(-methyl)、cumyluron、氰草津、灭草特、cyclosulfamuron、噻草酮、cyhalofop(-butyl)、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、甜菜安、燕麦敌、麦草畏、禾草灵(甲酯)、双苯唑快、吡氟草胺、丁噁隆、哌草丹、二甲草胺、二甲丙乙净、dimethenamid、氨基乙氟灵、双苯酰草胺、敌草快、氟硫草定、敌草隆、杀草隆、茵达灭、禾草畏、乙丁烯氟灵、胺苯黄隆(甲酯)、乙呋草黄、ethoxyfen、etobenzanid、噁唑禾草灵乙酯、麦草伏(异丙酯)、麦草伏(异丙酯-L)、麦草伏(甲酯)、啶嘧黄隆、吡氟禾草灵(丁酯)、flumetsulam、flumiclorac(-pentyl)、flumioxazin、flumipropyn、伏草隆、氟咯草隆、乙羧氟草醚(乙酯)、胺草唑、flupropacil、芴丁酸、氟丁酮、氟草烟、调嘧醇、flurtamone、氟黄胺草醚、草铵磷(铵盐)、草甘磷(异丙铵盐)、halosafen、吡氟氯禾灵(乙氧基乙酯)、环嗪酮、咪草酯(甲酯)、imazamethapyr、imazamox、灭草烟、灭草喹、咪草烟、咪唑黄隆、碘苯腈、异丙乐灵、异丙隆、isoxaben、isoxaflutole、噁草醚、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、苯嗪草酮、吡草胺、甲基苯噻隆、metobenzuron、秀谷隆、异丙甲草胺、metosulam、甲氧隆、嗪草酮、甲黄隆(甲酯)、草达灭、绿谷隆、萘丙胺、萘氧丙草胺、草不隆、烟嘧黄隆、哒草伏、坪草丹、安磺灵、噁草酮、乙氧氟草醚、百草枯、二甲戊乐灵、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氟嘧黄隆(甲酯)、扑草净、毒草胺、敌稗、喔草酯、戊炔草胺、苄草丹、prosulfuron、吡唑特、吡嘧黄隆(乙酯)、苄草唑、稗草畏、哒草特、农美利(钠盐)、二氯喹啉酸、喹草酸、喹禾灵(乙酯)、喹禾灵(四氢糠酯)、玉嘧黄隆、稀禾定、西玛津、西草净、sulcotrione、sulfentrazone、嘧黄隆(甲酯)、草硫磷、牧草胺、特丁噻草隆、特丁津、特丁净、thenylchlor、thiafluamide、thiazopyr、thidiazimin、噻黄隆(甲酯)、杀草丹、仲草丹、肟草酮、野燕畏、醚苯黄隆、苯黄隆(甲酯)、绿草定、灭草环、氟乐灵和氟胺黄隆(triflusulfuron)。

也可以是与其它已知活性化合物如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物养料和土壤结构改良剂一起的混合物。

活性化合物可以以其本身、以其制剂或由之经进一步稀释而制备的使用形式使用，如直接可用溶液、悬浮液、乳液、粉剂、膏剂和颗粒剂。它们以常规方法使用，例如浇泼、喷雾、弥雾或撒施等等。

本发明活性化合物可以在植物萌发前或后施用。它们也可以在播种前掺入土壤中。

所用的活性化合物的量可以在相当宽的范围内变化。用量基本上取决于所需的效果。通常，使用量在每公顷土表面积用1克至10千克之间，优选每公顷5克至5千克。

本发明活性化合物的制备和应用可以参见下列实施例。制备实施例：实施例1

将1.5g(3.31mmol)3-[4-溴-2-氟-5-(1-甲基-2-氧代丙氧基)苯基]-1-甲基-6-三氟甲基-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮、0.30g(3.31mmol)O-甲基羟胺、0.30g乙酸钠和20ml乙醇的混合物在室温下(大约20℃)搅拌一小时，随后在水泵真空下浓缩。残留物吸收到水中，用1N盐酸将pH值调到2或3，与乙醚一起振摇。有机相用水洗涤，用硫酸钠干燥并过滤。然后在水泵真空下小心地从滤液中蒸掉溶剂。

由此给出1.5g(理论值的94％)3-[4-溴-2-氟-5-(1-甲基-2-甲氧基亚氨基丙氧基)苯基]-1-甲基-6-三氟甲基-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮，为无定型残留物。

实施例2

在氩气气氛下，将0.90g(1.86mmol)3-[4-溴-2-氟-5-(1-甲基-2-甲氧基亚氨基丙氧基)苯基]-1-甲基-6-三氟甲基-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮、0.11g的氰化锌(II)、0.08g的四(三苯基膦)钯(O)和10mlN，N-二甲基甲酰胺的混合物在80℃-90℃加热8小时。加入另外0.1g的氰化锌(II)和0.07g的四(三苯基膦)钯(O)后，将混合物在80℃-90℃加热另外30小时。然后将混合物与1N盐酸和乙酸乙酯一起振摇，分出有机相，在水泵真空下浓缩。残留物通过柱层析(硅胶，己烷/乙酸乙酯，vol.4/1)纯化。

由此给出0.40g(理论值的50％)3-[4-氰基-2-氟-5-(1-甲基-2-甲氧基亚氨基丙氧基)苯基]-1-甲基-6-三氟甲基-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮，为无定型产物。

可以类似于制备实施例1和2以及按照本发明制备方法的一般描述制备例如下表1中列出的式(I)化合物。 表1：式(I)化合物的实例表1：

表1：(续)

式(II)的起始原料：实施例(II-1)

将2.8g(6.38mmol)3-[4-溴-2-氟-5-(1-甲基-2-氧代丙氧基)苯基]-6-三氟甲基-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮、0.10g(8mmol)硫酸二甲酯、1g碳酸钾和30ml丙酮的混合物加热回流45分钟，随后水泵真空下浓缩。残留物与1N盐酸和乙酸乙酯一起振摇，在水泵真空下浓缩，剩余的残留物通过柱层析(硅胶，己烷/乙酸乙酯，vol.4/1)纯化。

由此给出2.0g(理论值的69％)3-[4-溴-2-氟-5-(1-甲基-2-氧代丙氧基)苯基]-1-甲基-6-三氟甲基-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮，熔点119℃。

实施例(II-1)的前体 前体1

将23.9g(0.22mol)氯甲酸乙酯搅拌下滴加到已冷却到0℃的20g(0.97mol)4-溴-2-氟-5-羟基苯胺、17.4g(0.22mol)吡啶和200ml二氯甲烷的混合物中，然后将反应混合物再在0-5℃下搅拌1小时。然后将混合物与1N盐酸一起振摇，分出有机相，用硫酸钠干燥并过滤。滤液在水泵真空下浓缩，残留物用石油醚消化，通过吸滤分离产生的结晶产物。

由此给出30.4g(理论值的90％)N-(4-溴-2-氟-5-乙氧羰基氧基苯基)-O-乙基氨基甲酸酯，熔点79℃。

前体2

将22g(0.87mol)3-氨基-4，4，4-三氟-巴豆酸乙酯、30.4g(0，87mol)N-(4-溴-2-氟-5-乙氧羰基氧基苯基)O-乙基氨基甲酸酯、4.7g氢化钠和50ml N，N-二甲基甲酰胺的混合物在125℃加热2小时。冷却后，将混合物与1N盐酸/乙酸乙酯一起振摇，分出有机相，用硫酸钠干燥后过滤。水泵真空下浓缩滤液，残留物通过柱层析(硅胶，氯仿/乙酸乙酯，vol.7/3)纯化。

由此给出12.6g(理论值的37％)3-(4-溴-2-氟-5-羟基苯基)-6-三氟甲基-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮，为无定型产物。

前体3

将3.0g(8.13mmol)3-(4-溴-2-氟-5-羟基苯基)-6-三氟甲基-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮、1.06g(10mmol)3-氯-2-丁酮、2.34g碳酸钾和50ml乙腈的混合物加热回流3小时，随后在水泵真空下浓缩。将残留物与1N盐酸/石油醚一起搅拌，通过吸滤分离产生的结晶产物。

由此给出3.1g(理论量的87％)的3-[4-溴-2-氟-5-(1-甲基-2-氧代丙基)苯基]-6-三氟甲基-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮，熔点183℃。

应用实施例 实施例A

芽前试验

溶剂：    5份重量丙酮

乳化剂：  1份重量的烷芳基聚乙二醇醚

制备适合的活性化合物制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，将所述量的乳化剂加入，并用水将此乳油稀释至所需浓度。

将试验植物的种子播入通常的土壤中。大约24小时后，土壤用活性化合物制剂浇水，在每单位面积上施用的水的量有利的是保持恒定。活性化合物在制剂中的浓度并不重要。只有每单位面积活性化合物的施用率是重要的。

三周后，将对植物的损害程度与未处理对照的发育相比较，定出损害％。

数值的含义如下：

0％＝无作用(与未处理相同)

100％＝完全损害

在此试验中，在60-125g/ha的施用量下，例如，制备实施例1、2、3和4的化合物对杂草显示出强的活性，例如稗属(100％)、狗尾草属(100％)、苘麻属(100％)、苋属(100％)、猪殃殃属(100％)、茄属(100％)、看麦娘属(100％)和高粱属(100％)，而它们中的一些能被作物如棉花很好地耐受(0％)。

实施例B

芽后试验

溶剂：    5份重量丙酮

乳化剂：  1份重量的烷芳基聚乙二醇醚

制备适合的活性化合物制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，将所述量的乳化剂加入，并用水将此乳油稀释至所需浓度。

将株高5-15厘米的试验植物用活性化合物制剂喷雾，在单位面积上施用所需量的活性化合物。选择喷雾液的浓度，使所需量的化合物以1000升水/公顷的喷雾量施用。

三周后，将植物的损害程度与未处理对照相比较，定出损害％。

数值的含义如下：

0％＝无作用(与未处理相同)

100％＝完全破坏

在此试验中，在15-60g/ha的施用量下，例如，制备实施例1、2、3和4化合物对杂草显示出强的活性，如苘麻属(100％)、曼陀罗属(100％)、茄属(100％)、堇菜属(100％)、稗属(80-100％)、狗尾草属(80-100％)、高梁属(70-100％)、苋属(100％)、甘薯属(100％)和婆婆纳属(100％)，而同时能被作物如小麦很好地耐受(0％)。

Claims (6)

1.通式(I)的化合物，

其中

R¹代表甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基，

R²代表被氟-或氯-取代的甲基或乙基，

R³代表氢、氟、氯、溴、甲基或乙基，

R⁴代表氟或氯，

R⁵代表氰基、硫代氨基甲酰基、氯或溴，

R⁶代表氢、甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基，

R⁷代表甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基，和

R⁸代表羟基、氨基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、正-、异-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正或异丙基氨基、正-、异-、仲-或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、甲基磺酰基氨基或乙基磺酰基氨基，丙烯氧基、丁烯氧基，或任选被氟-、氯-、或溴-取代的苯基氨基。

2.制备权利要求1的通式(I)化合物的方法，所述方法的特征在于，使通式(II)的取代的氧代烷氧基苯基尿嘧啶与通式(III)的氨基化合物反应或者与通式(III)化合物的酸加成物反应，

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各具有如权利要求1中的定义，

H₂N-R⁸                            (III)其中，R⁸具有如权利要求1中的定义。

3.除草组合物，其特征在于，它包含至少0.1-95重量％的一种权利要求1的通式(I)的取代的亚氨基烷氧基苯基尿嘧啶以及常规扩充剂。

4.防治杂草的方法，其特征在于，使权利要求1的通式(I)的取代的亚氨基烷氧基苯基尿嘧啶作用于杂草和/或其环境。

5.权利要求1的通式(I)的取代的亚氨基烷氧基苯基尿嘧啶防治杂草的应用。

6.制备除草组合物的方法，其特征在于，将权利要求1的通式(I)的取代的亚氨基烷氧基苯基尿嘧啶与扩充剂和/或表面活性剂混合。