【発明の詳細な説明】
置換１−（３−ピラゾリル）−ピラゾール類
本発明は、新規な置換１−（３−ピラゾリル）ピラゾール類、それらの製造方
法並びに除草剤としてのそれらの使用に関する。
例えば、化合物４−シアノ−５−メチル−１−（４−クロロ−５−ジフルオロ
メトキシ−１−メチル−ピラゾール−３−イル）ピラゾール、別名４’−クロロ
−５’−ジフルオロメトキシ−１’，５’−ジメチル−１，３’−ビ−１Ｈ−ピ
ラゾール）−４−カルボニトリル等の置換ピラゾリルピラゾール類は、強力な除
草剤として既に知られている（ＥＰ ５４２３８８、ＷＯ ９４／０８９９９参
照）。しかし乍ら、これらの化合物は格別重要な意義を有するには至らなかった
。
従って、本発明は、一般式（I）
［式中、Ｒ1は、場合によりヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、ハロゲン、
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−カルボニル又はＣ1〜Ｃ4アルコシ−カ
ルボニルで置換されていてもよく、１個乃至６個の炭素原子を有するアルキル、
又は３個乃至６個の炭素原子を有するシクロアルキルを表し、
Ｒ2は、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｎ
（Ｒ11Ｒ12）を表すか、又はアルキル、アラルキル、アルコキシ又はアルキルチ
オ（これらは、それぞれの場合、アルキル部分に１個乃至６個の炭素原子を有す
ると共に、それぞれの場合、場合によりシアノ、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4アルコキ
シで置換されていてもよい。）を表し、
Ｒ3は、ヒドロキシル、シアノ、ニトロを表すか、又はアルキル、アルコキシ、
アルキルチオ、アルキルスルフィニル又はアルキルスルホニル（これらは、それ
ぞれの場合１個乃至６個の炭素原子を有すると共に、それぞれの場合、場合によ
りシアノ、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されていてもよい。）の群か
らの基を表し、
Ｒ3は、アルケニル又はアルキニル（これらは、それぞれの場合２個乃至６個の
炭素原子を有すると共に、それぞれの場合、場合によりハロゲンで置換されてい
てもよい。）の群からの基を表し、
Ｒ4は、水素、ハロゲン；又は場合によりシアノ、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4アルコ
キシで置換されていてもよく、１個乃至６個の炭素原子を有するアルキルを表し
、
Ｒ5は、水素、シアノ、ニトロ、アミノ又はハロゲンを表すか、場合によりシア
ノ、ヒドロキシル、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されていてもよく、
１個乃至６個の炭素原子を有するアルキルを表すか、基−（ＣＨ2）m−Ｏ−Ｒ7
、基−（ＣＨ2）m−Ｓ（Ｏ）n−Ｒ8、基−（ＣＨ2）m−ＣＯ−Ｒ9、基−（ＣＨ2
）m−ＣＯ−Ｏ−Ｒ10、基−（ＣＨ2）m−ＣＱ−Ｎ（Ｒ11，Ｒ12）を表し、
Ｒ6は、水素、シアノ、アミノ、ハロゲンを表すか、１個乃至６個の炭素原子を
有し、且つ、それぞれの場合に、場合によりシアノ、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ−カルボニルで置換
されていてもよいアルキルを表すか、
Ｒ6はさらに、アルケニル又はアルキニル（これらは、それぞれの場合に、２個
乃至６個の炭素原子を有すると共に、それぞれの場合に、場合によりシアノ又は
ハロゲンで置換されていてもよい。）を表すか、又はアルコキシ基中に１個乃至
４個の炭素原子を有するアルコキシメチレンアミノを表すか、
Ｒ6はさらに、場合によりニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜
Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシで置換され
ていてもよいフェニルを表すか、
Ｒ6はさらに、ピロリル、ピロリジニル、ピペリジニル又はモルホリニル（これ
らのそれぞれは、場合によりＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されていてもよい。）を表
すか、基−（ＣＨ2）m−Ｒ12を表し、基−（ＣＨ2）m−Ｏ−Ｒ7、基−（ＣＨ2)m
−Ｓ（Ｏ）n−Ｒ8、基−（ＣＨ2）m−ＣＯ−Ｒ9、基−（ＣＨ2）m−ＣＯ−ＯＲ1 0
、基−（ＣＨ2）m−Ｎ（Ｒ11、Ｒ12）又は基−（ＣＨ2）m−ＣＱ−Ｎ（Ｒ11、
Ｒ12）又は基−（ＣＨ2）mＮ＝ＣＨ−Ｒ12を表すか、
Ｒ6はさらに、下記の基（これらのそれぞれは、場合によりハロゲン又はＣ1〜Ｃ4
アルキルで置換されていてもよい。）
の一つを表し、
Ｒ7は、場合によりシアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、ハロゲン、
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ−カルボニルで置換されていてもよ
く、１個乃至６個の炭素原子を有するアルキルを表すか、
Ｒ7はさらに、アルケニル又はアルキニル（これらは、それぞれの場合２個乃至
６個の炭素原子を有すると共に、それぞれの場合、場合によりシアノ又はハロゲ
ンで置換されていてもよい。）を表すか、
Ｒ7はさらに、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル又はアルキルスルホ
ニル（これらは、それぞれの場合に６個までの炭素原子を有すると共に、それぞ
れの場合に場合によりシアノ、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されてい
てもよい。）を表すか、又は
Ｒ7はさらに、シクロアルキル又はシクロアルキルアルキル（これらは、それぞ
れの場合に、シクロアルキル基中に３個乃至６個の炭素原子を有し、また、アル
キル基中に場合により１個乃至４個の炭素原子を有すると共に、それぞれの場合
に場合によりシアノ、カルボキシル、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換され
ていてもよい。）を表し、
Ｒ8は、場合によりシアノ、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又は
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルで置換されていてもよく、１個乃至６個の炭素原
子を有するアルキルを表すか、又はアルケニルもしくはアルキニル（これらは、
それぞれの場合に２個乃至６個の炭素原子を有すると共に、それぞれの場合に場
合によりシアノ又はハロゲンで置換されていてもよい。）を表し、
Ｒ9は、水素を表すか、場合によりシアノ、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4
アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ−カルボニルで置換されていてもよく、１個
乃至６個の炭素原子を有するアルキルを表すか、又はアルケニル又はアルキニル
（これらは、それぞれの場合に、２個乃至６個の炭素原子を有すると共に、それ
ぞれの場合に場合によりシアノ又はハロゲンで置換されていてもよい。）を表し
、
Ｒ10は、水素を表すか、場合によりシアノ、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4
アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ−カルボニルで置換されていてもよく、１個
乃至６個の炭素原子を有するアルキルを表すか、又はアルケニル又はアルキニル
（これらは、それぞれの場合に２個乃至６個の炭素原子を有すると共に、それぞ
れの場合に場合によりシアノ又はハロゲンで置換されていてもよい。）を表し、
Ｒ11は、水素又はホルミルを表すか、場合によりシアノ、カルボキシル、ハロゲ
ン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ−カルボニルで置換されていて
もよく、１個乃至６個の炭素原子を有するアルキルを表すか、
Ｒ11はさらに、アルケニル又はアルキニル（これらは、それぞれの場合２個乃至
６個の炭素原子を有すると共に、それぞれの場合、場合によりシアノ又はハロゲ
ンで置換されていてもよい。）を表すか、
又はアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、
アルキルスルホニル、シクロアルキルカルボニル、シクロアルコキシカルボニル
、シクロアルキルアミノカルボニル又はシクロアルキルスルホニル（これらは、
それぞれの場合、アルキル又はシクロアルキル基中に６個までの炭素原子を有す
ると共に、それぞれの場合、場合によりシアノ、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4アルコキ
シで置換されていてもよい。）の群からの基を表すか、
Ｒ11はさらに、ヘタリールカルボニル又はアリールカルボニルを表し、
Ｒ12は、水素、カルバモイルを表すか、場合によりシアノ、カルボキシル、ハロ
ゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ−カルボニルで置換されてい
てもよく、１個乃至６個の炭素原子を有するアルキル又はハロアルキルを表すか
、
Ｒ12はさらに、アルケニル又はアルキニル（これらは、それぞれの場合に２個乃
至６個の炭素原子を有すると共に、それぞれの場合に場合によりシアノ又はハロ
ゲンで置換されていてもよい。）を表すか、又はアルコキシ、ジアルキルアミノ
、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルアミ
ノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオ
カルボニル、ジアルキルアミノチオカルボニル、アルキルスルホニル、シクロア
ルキル、シクロアルキルカルボニル、シクロアルコキシカルボニル、シクロアル
キルアミノカルボニル又はシクロアルキルスルホニル（これらは、それぞれの場
合に、アルキル又はシクロアルキル基中に６個までの炭素原子を有すると共に、
それぞれの場合に場合によりシアノ、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換さ
れていてもよい。）の群からの基を表すか、又はフェニル−Ｃ1〜Ｃ2アルキル、
フェニル−Ｃ1〜Ｃ2アルキルカルボニル、フェノキシ、ベンゾイル又はフロイル
（これらのそれぞれは、場合により弗素又は塩素で置換されていてもよい。）を
表し、
Ｒ12はさらに、ヘタリルカルボニル又はアリールカルボニルを表し、
Ｑは、Ｏ又はＳを表し、
ｍは、数字０、１、２又は３を表し、並びに
ｎは、数字０、１又は２を表す。］
の新規な置換１−（３−ピラゾリル）−ピラゾール類を提供する。
一般式（I）の新規な置換１−（３−ピラゾリル）−ピラゾール類は、一般式
（II）［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のそれぞれは、上で定義したと同じで
ある。］
のヒドラジノピラゾール類を、適当であれば反応助剤の存在下で、また、適当で
あれば希釈剤の存在下で一般式（III）
［式中、Ｒ4及びＲ5のそれぞれは、上で定義したと同じである。］
のシアノアルケニルエーテル類と反応させ、また、適当であれば、生じた式（I
）の化合物に対して、置換基の上記定義の範囲内での更なる転化を常法で行うと
得られる。
一般式（I）の化合物は、置換基に関する上記定義に従って、例えば通常のア
ルキル化、アシル化又はスルホニル化反応（例えば、Ｒ5：ＣＮ→ＣＯＯＨ、Ｃ
ＯＮＨ2、ＣＳＮＨ2；Ｒ6：ＮＨ2→ＮＨＣ2Ｈ5、ＮＨＣＯＣＨ3、ＮＨＳＯ2ＣＨ3
）により一般式（I）の他の化合物に通常の方法で変換することができる。一製
造実施例をも参照されたい。
一般式（I）の新規な置換１−（３−ピラゾリル）−ピラゾール類は、強い除
草活性を示す。さらに、例えばコムギ、大麦、大豆及びテンサイ等の重要な作物
はそれらに対して十分な耐性がある。
定義において、アルキル、アルケニル又はアルキニル等の飽和又は不飽和の炭
化水素鎖は、それぞれの場合に直鎖又は枝分れ鎖である−すなわち、アルコキシ
又はアルキルチオ等のヘテロ原子との組み合わせにおいても直鎖又は枝分れ鎖で
ある。
一般に、ハロゲンは弗素、塩素、臭素又はヨウ素、好ましくは、弗素、塩素又
は臭素、特に弗素又は塩素を表す。
本発明は、好ましくは
Ｒ1は、メチル、エチル、ｎもしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしく
はｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキ
シル（これらのそれぞれは、場合によりヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、
弗素、塩素、メトキシ、エトキシ、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニ
ル又はエトキシカルボニルで置換されていてもよい。）を表し、
Ｒ2は、水素、ヒドロキシル、弗素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、
Ｎ（Ｒ11Ｒ12）を表すか、又はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシもしくはエトキシ、ｎ−もしく
はｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチ
ルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル
チオ又はフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ
、弗素、塩素、メトキシ又はエトキシで置換されていてもよい。）を表し、
Ｒ3は、ヒドロキシル、シアノ、ニトロを表すか、メチル、エチル、ｎ−もし
くはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ
、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロ
ピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピルスルホニル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素、メト
キシ又はエトキシで置換されていてもよい。）を表すか、又はエテニル、プロペ
ニル、ブテニル、エチニル、プロピニル又はブチニル（これらのそれぞれは、場
合により弗素、塩素又は臭素で置換されていてもよい。）の群からの基を表し、
Ｒ4は、水素、弗素、塩素、臭素を表すか、又はメチル、エチル、ｎ−もしく
はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル（これらのそれぞれは、
場合によりシアノ、弗素、塩素、メトキシ又はエトキシで置換されていてもよい
。）の群からの基を表し、
Ｒ5は、水素、シアノ、ニトロ、アミノ、弗素、塩素、臭素を表すか、メチル
、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル（
これらのそれぞれは、場合によりシアノ、ヒドロキシル、弗素、塩素、メトキシ
又はエトキシで置換されていてもよい。）の群からの基を表すか、基−（ＣＨ2
）m−Ｏ−Ｒ7、基−（ＣＨ2）m−Ｓ（Ｏ）nＲ8、基−（ＣＨ2）m−ＣＯ−Ｒ9、
基−（ＣＨ2）m−ＣＯ−Ｏ−Ｒ10、基−（ＣＨ2）mＣＱ−Ｎ（Ｒ11、Ｒ12）を表
し、
Ｒ6は、水素、シアノ、アミノ、弗素、塩素、臭素を表し、メチル、エチル、
ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル（これらのそ
れぞれは、場合によりシアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、弗素、塩素、メト
キシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニルで置換されていてもよい。
）の群からの基を表し、
Ｒ6はさらに、エテニル、プロペニル、ブテニル、エチニル、プロピニル又は
ブチニル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換
されていてもよい。）の群からの基を表し、メトキシメチレンアミノ又はエトキ
シメチレンアミノを表し、
Ｒ6はさらに、場合によりニトロ、シアノ、弗素、塩素、臭素、メチ
ル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル
、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ
−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、ジフルオロメトキシ又はトリフルオロメ
トキシで置換されていてもよいフェニルを表すか、ピロリル、ピロリジニル、ピ
ペリジニル又はモルホリニル（これらのそれぞれは、場合によりメチル及び／又
はエチルで置換されていてもよい。）を表すか、基−（ＣＨ2）m-Ｒ12、基−（
ＣＨ2）m−Ｏ−Ｒ7、基−（ＣＨ2）m−Ｓ（Ｏ）nＲ8、基−（ＣＨ2）m−ＣＯ−
Ｒ9、基−（ＣＨ2）m−ＣＯ−Ｏ−Ｒ10、基−（ＣＨ2）m-Ｎ（Ｒ11、Ｒ12）、基
−（ＣＨ2）m−ＣＱ−Ｎ（Ｒ11、Ｒ12）又は基−（ＣＨ2）m−Ｎ＝ＣＨＲ12を表
すか、
Ｒ6はさらに、下記の基（これらは、それぞれの場合、場合により弗素、塩素
、臭素、メチル又はエチルで置換されていてもよい。）
の一つを表し、
Ｒ7は、水素を表すか、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、
ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、カル
ボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、弗素、塩素、メトキシ、エトキシ、ｎ−もし
くはｉ−プロポキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくは
ｉ−プロポキシカルボニルで置換されていてもよい。）を表すか、
Ｒ7はさらに、エテニル、プロペニル、ブテニル、エチニル、プロピニル又は
ブチニル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換
されていてもよい。）を表すか、
Ｒ7はさらに、アセチル、プロピオニル、ｎ−もしくはｉ−ブチロイル、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニル
、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニル
、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルスルホニル（これらのそれぞれは、場合
によりシアノ、弗素、塩素、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ
で置換されていてもよい。）を表すか、又は
Ｒ7はさらに、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル又は
シクロヘキシルメチル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、カルボキシル
、弗素、塩素、メチル又はエチルで置換されていてもよい。）を表し、
Ｒ8は、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし
くはｔ−ブチル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、カルボキシル、弗素
、塩素、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニルで置換されて
いてもよい。）を表すか、又は
Ｒ8はさらに、エテニル、プロペニル、ブテニル、エチニル、プロピニル又は
ブチニル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換
されていてもよい。）を表し、
Ｒ9は、水素を表すか、場合によりシアノ、カルボキシル、弗素、塩
素、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニルで置換されていて
もよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくは
ｔ−ブチルを表すか、又は
Ｒ9はさらに、エテニル、プロペニル、ブテニル、エチニル、プロピニル又は
ブチニル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換
されていてもよい。）を表し、
Ｒ10は、水素を表すか、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、
ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、カル
ボキシル、弗素、塩素、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニ
ルで置換されていてもよい。）を表すか、又は
Ｒ10はさらに、エテニル、プロペニル、ブテニル、エチニル、プロピニル又は
ブチニル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換
されていてもよい。）を表し、
Ｒ11は、水素又はホルミルを表すか、場合によりシアノ、カルボキシル、弗素
、塩素、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニルで置換されて
いてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし
くはｔ−ブチルを表すか、
Ｒ11はさらに、プロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニル（これらのそ
れぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換されていてもよい。）
を表すか、又は
Ｒ11はさらに、アセチル、プロピオニル、ｎ−もしくはｉ−ブチロイル、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニル
、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロピ
ルアミノカルボニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−
プロピルスルホニル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルスルホニル、シクロ
プロピルカルボニル、シクロブチルカルボニル、シクロペンチルカルボニル、シ
クロヘキシルカルボニル、シクロペンチロキシカルボニル、シクロヘキシロキシ
カルボニル、シクロペンチルアミノカルボニル、シクロヘキシルアミノカルボニ
ル、シクロプロピルスルホニル、シクロブチルスルホニル、シクロペンチルスル
ホニル、シクロヘキシルスルホニル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、
弗素、塩素、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシで置換されてい
てもよい。）を表すか、又はチオフェニルカルボニルを表し、
Ｒ12は、水素、カルバモイルを表すか、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル（これらのそれぞれは、場合によ
りシアノ、カルボキシル、弗素、塩素、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−
プロポキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロ
ポキシカルボニルで置換されていてもよい。）を表すか、
Ｒ12はさらに、プロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニル（これらのそ
れぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換されていてもよい。）
を表すか、又は
Ｒ12はさらに、場合によりメチルで置換されていてもよいシクロプロ
ピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを表すか、
Ｒ12はさらに、メトキシ、エトキシ、アセチル、プロピオニル、ｎ−もしくは
ｉ−ブチロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−
プロポキシカルボニル、メチルアミノ、ジメチルアミノ、メチルアミノカルボニ
ル、エチルアミノカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノカルボニル、メ
トキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルクロ
ロエチル、ジメチルアミノカルボニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、
ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルス
ルホニル、シクロプロピルカルボニル、シクロブチルカルボニル、シクロペンチ
ルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、シクロペンチロキシカルボニル、シ
クロヘキシロキシカルボニル、シクロペンチルアミノカルボニル、シクロヘキシ
ルアミノカルボニル、シクロプロピルスルホニル、シクロブチルスルホニル、シ
クロペンチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル、ベンゾイル、フロイル、
フェノキシ、チオフェニルカルボニル、Ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロベンジルカルボ
ニル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシで置換されていてもよい。）を表すか、又はＯ
−、ｍ−、ｐ−クロロベンジルを表し、
ＱはＯ又はＳを表し、
ｍは、数字０、１、２又は３を表し、並びに
ｎは数字０、１又は２を表す式（I）の化合物を提供する。
本発明は、特に、
Ｒ1はメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、シクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル（これらのそれぞれは、場合に
よりシアノ、弗素、塩素、メトキシ又はエトキシで置換されていてもよい。）を
表し、
Ｒ2は、水素、ヒドロキシル、弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｎ−（Ｒ1 1
Ｒ12）を表すか、又はメトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メ
チルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチル、エチル、ｎ−
もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、ベンジル、フェ
ニルエチル、フェニル−１−プロプ−２−イル、フェニル−１−プロプ−３−イ
ル、フェニル−１−ブト−２−イル、フェニル−１−ブト−３−イル、フェニル
−１−ブト−４−イル、フェニル−１−（１−メチル）−プロプ−３−イル、フ
ェニル−１−（２−メチル）−プロプ−３−イル、フェニル−１−（３−メチル
）−プロプ−３−イル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素、
メトキシ又はエトキシで置換されていてもよい。）を表し、
Ｒ3は、メトキシ、シアノ、ニトロを表すか、又はメチル、エチル、ｎ−もし
くはｉ−プロピル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素、メト
キシ又はエトキシで置換されていてもよい。）を表し、
Ｒ4は、水素、弗素、塩素、臭素を表すか、又はメチル、エチル、ｎ−もしく
はｉ−プロピル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素、メトキ
シ又はエトキシで置換されていてもよい。）を表し、
Ｒ5は、水素、シアノ、弗素、塩素、臭素を表すか、メチル、エチル、ｎ−も
しくはｉ−プロピル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素、メ
トキシ又はエトキシで置換されていてもよい。）を表すか、基−（ＣＨ2）m−Ｏ
−Ｒ7、基−（ＣＨ2）m−Ｓ（Ｏ）n−Ｒ8、基
−（ＣＨ2）m−ＣＯ−Ｒ9、基−（ＣＨ2）m−ＣＯ−Ｏ−Ｒ10、基−（ＣＨ2）m
ＣＱ−Ｎ（Ｒ11、Ｒ12）を表し、
Ｒ6は、水素、シアノ、アミノ、弗素、塩素、臭素を表し、メチル、エチル、
ｎ−もしくはｉ−プロピル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、カルボキ
シル、弗素、塩素、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メトキ
シカルボニル又はエトキシカルボニルで置換されていてもよい。）を表すか、
Ｒ6はさらに、プロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニル（これらのそ
れぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換されていてもよい。）
を表すか、
Ｒ6はさらに、メトキシメチレンアミノ又はエトキシメチレンアミノを表すか
、
Ｒ6はさらに、場合によりニトロ、シアノ、弗素、塩素、臭素、メチル、エチ
ル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ又はトリフ
ルオロメトキシで置換されていてもよいフェニルを表すか、
Ｒ6はさらに、ピロリル、ピロリジニル、ピペリジニル又はモルホリニル（こ
れらのそれぞれは、場合によりメチル及び／又はエチルで置換されていてもよい
。）を表し、基−（ＣＨ2）m−Ｒ12、基−（ＣＨ2）m−Ｏ−Ｒ7、基−（ＣＨ2）m
−Ｓ（Ｏ）n−Ｒ8、基−（ＣＨ2）m−ＣＯ−Ｒ9、基−（ＣＨ2）m−ＣＯ−Ｏ−
Ｒ10、基−（ＣＨ2）m−Ｎ（Ｒ11、Ｒ12）、基−（ＣＨ2）m−ＣＱ−Ｎ（Ｒ11、
Ｒ12）又は基−（ＣＨ2）m−Ｎ＝ＣＨＲ12を表し、
Ｒ7は、水素を表すか、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル
（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、カルボキシル、弗素、塩素、メトキ
シ、エトキシ、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルで置換されていても
よい。）を表すか、プロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニル（これらの
それぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換されていてもよい。
）を表すか、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、メチルスルホニル又はエチルスルホニル（これらのそれぞれは、場合により
シアノ、弗素、塩素、メトキシ又はエトキシで置換されていてもよい。）を表す
か、又は
Ｒ7はさらに、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプ
ロピルメチル、シクロペンチルメチル、又はシクロヘキシルメチル（これらのそ
れぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素、メチル又はエチルで置換されていて
もよい。）を表し、
Ｒ8は、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル（これらのそれぞれは、
場合によりシアノ、弗素、塩素、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボニル又は
エトキシカルボニルで置換されていてもよい。）を表すか、又は
Ｒ8はさらに、プロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニル（これらのそ
れぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換されていてもよい。）
を表し、
Ｒ9は、水素を表すか、場合によりシアノ、弗素、塩素、メトキシ、エトキシ
、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルで置換されていてもよいメチル、
エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルを表すか、又は
Ｒ9はさらに、プロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニル（これらのそ
れぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換され
ていてもよい。）を表し、
Ｒ10は、水素を表すか、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル（これら
のそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素、メトキシ、エトキシ、メトキシ
カルボニル又はエトキシカルボニルで置換されていてもよい。）を表すか、又は
Ｒ10はさらに、プロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニル（これらのそ
れぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換されていてもよい。）
を表し、
Ｒ11は、水素又はホルミルを表すか、場合によりシアノ、弗素、塩素、メトキ
シ、エトキシ、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルで置換されていても
よいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルを表すか、
Ｒ11はさらに、プロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニル（これらのそ
れぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換されていてもよい。）
を表すか、又は
Ｒ11はさらに、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、メチルスルホニル
、エチルスルホニル、シクロプロピルカルボニル、シクロペンチルカルボニル、
シクロヘキシルカルボニル、シクロペンチロキシカルボニル、シクロヘキシロキ
シカルボニル、シクロペンチルアミノカルボニル、シクロヘキシルアミノカルボ
ニル、シクロプロピルスルホニル、シクロペンチルスルホニル、シクロヘキシル
スルホニル又はチオフェニルカルボニル（これらのそれぞれは、場合によりシア
ノ、弗素、塩素、メトキシ又はエトキシで置換されていてもよい。）を表し、
Ｒ12は、水素を表すか、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル（これら
のそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素、メトキシ、エトキシ、メトキシ
カルボニル又はエトキシカルボニルで置換されていてもよい。）を表すか、
Ｒ12はさらに、プロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニル（これらのそ
れぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素又は臭素で置換されていてもよい。）
を表すか、又は
Ｒ12はさらに、メチルシクロプロピル、シクロプロピル、シクロブチル又はシ
クロヘキシルを表し、
Ｒ12はさらに、メトキシ、エトキシ、アセチル、プロピオニル、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、メチルアミノ、ジメチルアミノ、メチルアミノカ
ルボニル、エチルアミノカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカル
ボニルメチル、メトキシカルボニルクロロエチル、ジメチルアミノカルボニル、
メチルスルホニル、エチルスルホニル、シクロプロピルカルボニル、シクロペン
チルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、シクロペンチロキシカルボニル、
シクロヘキシロキシカルボニル、シクロペンチルアミノカルボニル、シクロヘキ
シルアミノカルボニル、シクロプロピルスルホニル、シクロペンチルスルホニル
、シクロヘキシルスルホニル、ベンゾイル、フロイル、フェノキシ、チオフェニ
ルカルボニル（これらのそれぞれは、場合によりシアノ、弗素、塩素、メトキシ
又はエトキシで置換されていてもよい。）を表すか、又はｐ−クロロベンジルカ
ルボニルを表し、
Ｑは、Ｏ又はＳを表し、
ｍは数字０、１、２又は３を表し、並びに
ｎは数字０、１又は２を表す、式（I）の化合物に関する。
上で言及した一般的な又は好ましい基の定義は、式（I）の化合物の、最終生
成物、並びに、それに対応して、それぞれの場合に製造に必要な出発物質又は中
間体の双方に適用される。これらの基の定義は、随意に相互に組み合わせること
ができ、すなわち、規定した好ましい範囲内での組み合わせも可能である。
本発明による（I）の化合物の例をグループにして以下に記載する：
グループ１ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えば以下の表中に示した意味を有する。
グループ１（続き） グループ２ ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有す
る。
グループ３ ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有す
る。
グループ４ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ５ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ６ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ７ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ８ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ９ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ１０ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ１１ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ１２ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ１３ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ１４ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ１５ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ１６ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ１７ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ１８ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ１９ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ２０ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ２１ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ２２ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ２３ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ２４ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ２５ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ２６ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ２７ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ２８ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ２９ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ３０ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ３１ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ３２ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ３３ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ３４ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。グループ３５ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ３６ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ３７ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ３８ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ３９ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ４０ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ４１ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ４２ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ４３ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ４４ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ４５ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ４６ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ４７ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ４８ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ４９ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ５０ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ５１ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ５２ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ５３ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ５５ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ５６ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ５７ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ５８ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ５９ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ６０ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ６１ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ６２ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ６３ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ６４ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ６５ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ６６ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ６７ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ６８ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ６９ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ７０ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
グループ７１ Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばグループ１について上記した意味を有する。
出発物質として、例えば５−ジフルオロメチルチオ−１，４−ジメチル−３−
ヒドラジノ−ピラゾールとエトキシメチレン−マロノニトリルを用いると、本発
明方法における反応の経過は、下記の略図で説明することができる。
式（II）は、式（I）の化合物を製造するための本発明方法における出発物質
として用いるべきヒドラジノピラゾール類に関する一般的な定義を与える。式（
II）においてＲ1、Ｒ2及びＲ3のそれぞれは、本発明による式（I）の化合物の説
明に関連して上で既に言及した意味と同じであり、好ましいか又は特に好ましい
とされるＲ1、Ｒ2及びＲ3の意味も、好ましいか又は特に好ましいと上で既に言
及した意味と同じである。
一般式（II）のヒドラジノピラゾール類は、これまで文献に開示されたことが
ない；新規な化合物なので、それらは本出願の主題の一部分を構成する。
一般式（II）の新規なヒドラジノピラゾール類は、一般式（IV） ［Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のそれぞれは、上で定義したと同じである。］のピラ
ゾール類を、例えば塩酸等の酸の存在下、並びに例えば水等の希釈剤の存在下で
、−２０℃と＋２０℃との間の温度で、例えば亜硝酸ナトリウム又は亜硝酸カリ
ウム等のアルカリ金属亜硝酸塩と反応させ、次に反応混合物を、適切であれば、
例えば塩酸等の酸の存在下で−２０℃と＋２０℃との間の温度で塩化錫（II）（
二水和物）と反応させ、最後に−２０℃と＋２０℃との間の温度で水酸化ナトリ
ウム水溶液と反応させると得られる（製造実施例参照）。
前駆物質として必要な一般式（IV）のピラゾール類のうちのほんの少しのもの
のみが知られており、及び／又はそれらは公知の方法で製造され得る（ＷＯ ９
４／０８９９９、製造実施例参照）。それらは、例えば下記略図に従って製造さ
れ得る。 式（III）は、式（I）の化合物を製造するための本発明方法における出発物質
として更に用いるべきシアノアルケニルの一般的定義を与える。式（III）にお
いて、Ｒ4及びＲ5のそれぞれは、本発明による式（I）の化合物の説明に関連し
て上で既に言及した意味と同じであり、好ましいか又は特に好ましいとされるＲ4
及びＲ5の意味も、好ましいか又は特に好ましいと上で既に言及した意味と同じ
である；Ｒは、好ましくは１個
乃至４個の炭素原子を有するアルキルを表し、特にメチル又はエチルを表す。
式（III）の出発物質は、知られており及び／又は公知の方法で製造され得る
。
本発明方法を行うのに適切な希釈剤は、特に不活性有機溶媒である。これらの
ものとして、特に、脂肪族、脂環式又は芳香族の、場合によりハロゲン化された
炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ−ベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメ
タン、クロロホルム、四塩化炭素；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン又はエチレングリコール
ジメチルエーテル又はエチレングリコールジエチルエーテル；ケトン類、例えば
アセトン、ブタノン又はメチルイソブチルケトン；ニトリル類、例えばアセトニ
トリル、プロピオニトリル又はブチロニトリル；アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ホルムアニリ
ド、Ｎ−メチル−ピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド；エステル類、
例えば酢酸メチル又は酢酸エチル；スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシ
ド；アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル；水又は純水とこれらとの混合物が挙げられる。
本発明方法に適する反応助剤は、一般に、通例の無機又は有機の塩基もしくは
酸受容体である。これらのものとしては、好ましくは、アルカ
カリ金属又はアルカリ土類金属の酢酸塩、アミド類、炭酸塩類、重炭酸塩類、水
素化物、水酸化物又はアルコキシド類、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム又
は酢酸カルシウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド又はカ
ルシウムアミド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、又は炭酸カルシウム、重炭酸
ナトリウム、重炭酸カリウム又は重炭酸カルシウム、水素化リチウム、水素化ナ
トリウム、水素化カリウム又は水素化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、又は水酸化カルシウム、ナトリウムメトキシド又はカ
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド又はカリウムエトキシド、ナトリウム
ｎ−もしくはｉ−プロポキシド又はカリウムｎ−又はｉ−プロポキシド、ナトリ
ウムｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシド又はカリウムｎ−、ｉ−、ｓ−も
しくはｔ−ブトキシド；さらに塩基性有機窒素化合物、例えばトリメチルアミン
、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、エチル−ジイソ
プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシル
アミン、エチル−ジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アニリン、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ベンジルアミン、ピリジン、２−メチル−、３−メチル−、４−
メチル−、２，４−ジメチル−、２，６−ジメチル−、３，４−ジメチル−及び
３，５−ジメチル−ピリジン、５−エチル−２−メチル−ピリジン、４−ジメチ
ルアミノ−ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２
，２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−ノ
ン−５−エン（ＤＢＮ）又は１，８−ジアザビシクロ［５，４，Ｏ］−ウンデク
−７−エン（ＤＢＵ）が挙げられる。
本発明方法を実行する際、反応温度は、比較的広い範囲内で変えるこ
とができる。一般に、本方法は０℃と１５０℃との間、好ましくは１０℃と１２
０℃との間の温度で行われる。
本発明方法は、通常大気圧下で行われる。しかしながら、高圧又は減圧下−一
般に０．１バールと１０バールの間で本発明方法を行うこともできる。
本発明方法を行うために、出発物質は、通常ほぼ等モル量で用いられる。しか
しながら、成分の一方を比較的大過剰に用いることも可能である。反応は、通常
適切な希釈剤中で、反応助剤の存在下で行われ、反応混合物は、通常必要な温度
で数時間撹拌される。後処理は通例の方法で行う（製造実施例参照）。
本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、除茎剤（ｈａｕｌｍｋｉｌｌｅ
ｒ）として、また、特に除草剤として用いられ得る。最も広い意味での雑草とは
、望ましくない場所に成育する全ての植物と理解されるべきである。本発明によ
る物質が非選択性除草剤として作用するか、又は選択性除草剤として作用するか
は、本来、用いる量に依存する。
本発明の活性化合物は、例えば下記の植物に関連して用いることができる。
次の属の双子葉雑草： カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マメグンバイナズナ属
（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌ
ａｒｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、カミツレモドキ属（Ａｎｔ
ｈｅｍｉｓ）、ガリンソガ属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐ
ｏｄｉｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒ
ユ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒュ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモ
ミ属（Ｘａｎｔｈ
ｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏ
ｅａ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、セスバニア属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、
オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ヒレアザミ属
（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）
、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属
（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、ラミウム属（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ属（Ｖｅ
ｒｏｎｉｃａ）、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、エメクス属（Ｅｍｅｘ）、チ
ョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、チシマオドリ
コ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ）、ケンタウレア属（Ｃ
ｅｎｔａｕｒｅａ）、シロツメクサ属（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、キンポウゲ属（
Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ）及びタンポポ属（Ｔａｒａｘａｃｕｍ）。
次の属の双子葉作物： ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ）、ダイズ属（Ｇｌｙｃ
ｉｎｅ）、フダンソウ属（Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲン
マメ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エンドウ属（Ｐｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａ
ｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉｎｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ソラマメ
属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅ
ｒｓｉｃｏｎ）、ラッカセイ属（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉ
ｃａ）、アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）及び
ウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。
次の属の単子葉雑草： ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、エノコログサ属
（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属
（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカタビラ属
（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎ
ｅ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）
、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、カヤツ
リグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属（
Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、シノドン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎ
ｏｃｈｏｒｉａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ属（Ｓ
ａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓｃ
ｉｒｐｕｓ）、パスパルム属（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ属（Ｉｓｃｈａ
ｅｍｕｍ）、スペノクレア属（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ダクチロクテニウム属
（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、ヌカボ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノ
テッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）及びアペラ属（Ａｐｅｒａ）。
次の属の単子葉作物： イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウモロコシ属（Ｚｅａ）、
コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属
（Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）
、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス
属（Ａｎａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）及びネギ属（Ａ
ｌｌｉｕｍ）。
しかしながら、本発明の活性化合物の使用は、これらの属にまったく限定され
るものではなく、同様にして他の植物にも及ぶものである。
該化合物は、濃度次第では、例えば工業地域及び鉄道線路、また、木立が存在
するか又は存在しない通路及び空き地の雑草を完全に防除する
のに適している。同様に、該化合物は、多年生作物中の雑草、例えば造林、装飾
樹木、果樹園、ぶどう園、柑橘類の果樹園、ナッツの果樹園、バナナ農園、コー
ヒー農園、茶農園、ゴム栽培場、油ヤシ栽培場、ココア農園、小果樹園及びホッ
プ畑中の雑草、芝地、芝生及び牧場中の雑草の防除に用いることができ、また該
化合物は、一年生作物中の雑草の選択的防除に用いることができる。
本発明による式（Ｉ）の化合物は、特に、発芽前及び発芽後のどちらにおいて
も単子葉並びに双子葉作物中の単子葉雑草及び双子葉雑草を選択的に防除するの
に適している。
本活性化合物は、液剤、エマルジョン、水和剤、懸濁剤、散剤、粉剤、ペース
ト、可溶性散剤、粒剤、懸濁エマルジョン濃厚物、活性化合物を含浸させた天然
並びに合成物質、及び重合体物質中の微細なカプセル等の通常の製剤に変えるこ
とができる。
これらの製剤は、公知の方法で、例えば、場合により界面活性剤、すなわち、
乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤を用いて、活性化合物を増量剤、
すなわち、液体溶媒及び／又は固体担体と混合して製造される。
用いる増量剤が水の場合には、例えば有機溶媒を補助溶媒として用いることも
できる。適切な液体溶媒は、本来、下記のもの：キシレン、トルエン又はアルキ
ルナフタレン類等の芳香族化合物；クロロベンゼン類、クロロエチレン類又は塩
化メチレン等の塩素化芳香族化合物及び塩素化脂肪族炭化水素類；シクロヘキサ
ン又はパラフィン類、例えば石油留分、鉱油並びに植物油等の脂肪族炭化水素類
；ブタノールもしくはグリコール等のアルコール類並びにそれらのエーテル類及
びエステル類；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン等のケ
トン類；ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド等の強い極性溶媒並び
に水である。
適切な固体担体は、例えばアンモニウム塩、並びにカオリン、クレイ、タルク
、チョーク、石英、アタパルガイト、モンモリロナイト又は珪藻土等の粉砕され
た天然鉱物、及び微細に分割されたシリカ、アルミナ並びにケイ酸塩等の粉砕さ
れた合成鉱物である。粒剤用の適切な固体担体は、例えば方解石、大理石、軽石
、海泡石及び白雲石等の粉砕且つ分別された天然岩石、並びに、無機粗粉及び有
機粗粉からなる合成粒状物、及びおがくず、ココヤシの実のから、とうもろこし
の穂軸並びにタバコの茎等の有機物質からなる粒状物である。適切な乳化剤及び
／又は泡沫形成剤は、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシ
エチレン脂肪アルコールエーテル類等の非イオン及び陰イオン乳化剤、例えばア
ルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホン酸塩類、アルキル
硫酸塩類、アリールスルホン酸塩類並びにタンパク質水解物である。適切な分散
剤は、例えばリグニンサルファイト廃液及びメチルセルロースである。
カルボキシメチルセルロース；及びアラビアゴム、ポリビニルアルコール及び
ポリビニルアセテート等の粉末、粒状物又はラテックスの形態の天然及び合成重
合体、並びにセファリン類及びレシチン類等の天然リン脂質、並びに合成リン脂
質等の粘着剤を製剤に用いることができる。さらに、その他の適切な添加剤には
鉱物油及び植物油がある。
無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシャンブルー；アリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料等の有機染料、並びに
鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩類等の微量要素
（ｔｒａｃｅ ｎｕｔｒｉｅｎｔｓ）等の着色剤を用いることができる。
当該製剤は、通常、０．１〜９５重量％の活性化合物、好ましくは０．５〜９
０重量％の活性化合物を含有する。
雑草防除のためには、本発明活性化合物は、そのまま又はそれらの製剤の形態
で、また、公知の除草剤との混合物としても使用でき、その場合調整ずみの製剤
形態にしたもの又は使用する際にタンクで配合したものであってもよい。
混合物用に適切な化合物は、公知の除草剤、例えばアセトクロル（ａｃｅｔｏｃ
ｈｌｏｒ）、アシフルオルフェン（−ソジウム）［ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ（−
ｓｏｄｉｕｍ）］、アクロニフェン（ａｃｌｏｎｉｆｅｎ）、アラクロル（ａｌ
ａｃｈｌｏｒ）、アロキシジム（−ソジウム）［ａｌｌｏｘｙｄｉｍ（−ｓｏｄ
ｉｕｍ）］、アメトリン（ａｍｅｔｒｙｎｅ）アミドクロル（ａｍｉｄｏｃｈｌ
ｏｒ）、アミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アスラム（ａｓｕ
ｌａｍ）、アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、アジンスルフロン（ａｚｉｍｓｕ
ｌｆｕｒｏｎ）、ベナゾリン（ｂｅｎａｚｏｌｉｎ）、ベンフレセート（ｂｅｎ
ｆｕｒｅｓａｔｅ）、ベンスルフロン（−メチル）［ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ（
−ｍｅｔｈｙｌ）］、ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎ）、ベンゾフェナプ（ｂｅ
ｎｚｏｆｅｎａｐ）、ベンゾイルプロプ（−エチル）［ｂｅｎｚｏｙｌｐｒｏｐ
（−ｅｔｈｙｌ）］、ビアラホス（ｂｉａｌａｐｈｏｓ）、ビフェノックス（ｂ
ｉｆｅｎｏｘ）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、ブロモフェノキシ
ム（ｂｒｏｍｏｆｅｎｏｘｉｍ）、
ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、ブタクロル（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）
、ブチレート（ｂｕｔｙｌａｔｅ）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏ
ｌｅ）、カルベタミド（ｃａｒｂｅｔａｍｉｄｅ）、クロメトキシフェン（ｃｈ
ｌｏｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎ）、クロラムベン（ｃｈｌｏｒａｍｂｅｎ）、クロリ
ダゾン（ｃｈｌｏｒｉｄａｚｏｎ）、クロリムロン（−エチル）［ｃｈｌｏｒｉ
ｍｕｒｏｎ（−ｅｔｈｙｌ）］、クロルニトロフェン（ｃｈｌｏｒｎｉｔｒｏｆ
ｅｎ）、クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、クロルトルロン（
ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）、シンメチリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、シノ
スルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、クレソジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）
、クロジナホプ（−プロパルギル）［ｃｌｏｄｉｎａｆｏｐ（−ｐｒｏｐａｒｇ
ｙｌ）］、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａ
ｌｉｄ）、クロピラスルフロン（ｃｌｏｐｙｒａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、クロラン
スラム（−メチル）［ｃｌｏｒａｎｓｕｌａｍ（−ｍｅｔｈｙｌ）］、クミルロ
ン（ｃｕｍｙｌｕｒｏｎ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、シクロエート
（ｃｙｃｌｏａｔｅ）、シクロスルファムロン（ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏ
ｎ）、シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、シハロホプ（−ブチル）［ｃ
ｙｈａｌｏｆｏｐ（−ｂｕｔｙｌ）］、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−Ｄ
Ｐ、デスメジファン（ｄｅｓｍｅｄｉｐｈａｍ）、ジアレート（ｄｉａｌｌａｔ
ｅ）、ジカムバ（ｄｉｃａｍｂａ）、ジクロホプ（−メチル）［ｄｉｃｌｏｆｏ
ｐ（−ｍｅｔｈｙｌ）］、ジフェンゾクエト（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）、ジフ
ルフェニカン（ｄｉｆｌｉｆｅｎｉｃａｎ）、ジメフロン（ｄｉｍｅｆｕｒｏｎ
）、ジメピペレート（ｄｉｍｅｐｉｐ
ｅｒａｔｅ）、ジメタクロル（ｄｉｍｅｔｈａｃｈｌｏｒ）、ジメタメトリン（
ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ）、ジメセンアミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄ）
、ジニトラミン（ｄｉｎｉｔｒａｍｉｎｅ）、ジフェンアミド（ｄｉｐｈｅｎａ
ｍｉｄ）、ジクェート（ｄｉｑｕａｔ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、
ジュロン（ｄｉｕｒｏｎ）、ダイムロン（ｄｙｍｒｏｎ）、ＥＰＴＣ、エスプロ
カルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、エタルフルラリン（ｅｔｈａｌｆｌｕｒａｌｉ
ｎ）、エタメトスルフロン（−メチル）［ｅｔｈａｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ（−
ｍｅｔｈｙｌ）］、エトフメセート（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ）、エトキシフ
ェン（ｅｔｈｏｘｙｆｅｎ）、エトベンズアニド（ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）、
フェノクサプロプ−エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フラムプロ
プ（−イソプロピル）［ｆｌａｍｐｒｏｐ（−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）］、フラム
プロプ（−イソプロピル−Ｌ）［ｆｌａｍｐｒｏｐ（−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ−Ｌ
）］、フラムプロプ（−メチル）［ｆｌａｍｐｒｏｐ（−ｍｅｔｈｙｌ）］、フ
ラザスルフロン（ｆｌａｚａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フルアジホプ（−ブチル）［
ｆｌｕａｚｉｆｏｐ（−ｂｕｔｙｌ）］、フルメトスラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌ
ａｍ）、フルミクロラク（−ペンチル）［ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ（−ｐｅｎｔ
ｙｌ）］、フルミオキサジン（ｆｌｕｍｉｏｘａｚｉｎ）、フルミプロピン（ｆ
ｌｕｍｉｐｒｏｐｙｎ）、フルオメチュロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、フル
オロクロリドン（ｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒｉｄｏｎｅ）、フルオログリコフェン
（−エチル）［ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ（−ｅｔｈｙｌ）］、フルポクサ
ム（ｆｌｕｐｏｘａｍ）、フルプロパシル（ｆｌｕｐｒｏｐａｃｉｌ）、フルレ
ノール（ｆｌｕｒｅｎｏｌ）、フルリ
ドン（ｆｌｕｒｉｄｏｎｅ）、フルロキシピル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、フル
ルプリミドール（ｆｌｕｒｐｒｉｍｉｄｏｌ）、フルルタモン（ｆｌｕｒｔａｍ
ｏｎｅ）、ホメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、グルホシネート（−アンモニ
ウム）［ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ（−ａｍｍｏｎｉｕｍ）］、グリホセート（−
イソプロピルーアンモニウム）［ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ（−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ
−ａｍｍｏｎｉｕｍ）］、ハロサフェン（ｈａｌｏｓａｆｅｎ）、ハロキシホプ
（−エトキシエチル）［ｈａｌｏｘｙｆｏｐ（−ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｙｌ）］、
ヘキサジノン（ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ）、イマザメタベンズ（−メチル）［ｉｍ
ａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ（−ｍｅｔｈｙｌ）］、イマザメタピル（ｉｍａｚａ
ｍｅｔｈａｐｙｒ）、イマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）、イマザピル（ｉｍ
ａｚａｐｙｒ）、イマザクィン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、イマゼサピル（ｉｍａ
ｚｅｔｈａｐｙｒ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イオ
キシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）、イソプロパリン（ｉｓｏｐｒｏｐａｌｉｎ）、イ
ソプロチュロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ
）、イソキサフルトール（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌｅ）、イソキサピリホプ（ｉ
ｓｏｘａｐｙｒｉｆｏｐ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）、レナシル（ｌ
ｅｎａｃｉｌ）、リニュロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ、メフェ
ナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、メタミトロン（ｍｅｔａｍｉｔｒｏｎ）、メ
タザクロル（ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、メタベンズチアズロン（ｍｅｔｈａｂ
ｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、メトベンズロン（ｍｅｔｏｂｅｎｚｕｒｏｎ）、
メトブロミュロン（ｍｅｔｏｂｒｏｍｕｒｏｎ）、メトラクロル（ｍｅｔｏｌａ
ｃｈｌｏｒ）、メトスラム（ｍｅ
ｔｏｓｕｌａｍ）、メトクスロン（ｍｅｔｏｘｕｒｏｎ）、メトスルフロン（−
メチル）［ｍｅｔｏｓｕｌｆｕｒｏｎ（−ｍｅｔｈｙｌ）］、メトリブジン（ｍ
ｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、モノリニュロン（ｍ
ｏｎｏｌｉｎｕｒｏｎ）、ナプロアニリド（ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ）、ナプ
ロパミド（ｎａｐｒｏｐａｍｉｄｅ）、ネブロン（ｎｅｂｕｒｏｎ）、ニコスル
フロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ノルフルラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏ
ｎ）、オルベンカルブ（ｏｒｂｅｎｃａｒｂ）、オリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ
）、オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、オキシフルオルフェン（ｏｘｙｆ
ｌｕｏｒｆｅｎ）、パラクェート（ｐａｒａｑｕａｔ）、ペンジメタリン（ｐｅ
ｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、フェンメジファン（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）、
ピペロホス（ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）、プレチラクロル（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌ
ｏｒ）、プリミスルフロン（−メチル）［ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ（−ｍｅ
ｔｈｙｌ）］、プロメトリン（ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）、プロパクロル（ｐｒｏｐ
ａｃｈｌｏｒ）、プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、プロパクィザホプ（ｐｒｏ
ｐａｑｕｉｚａｆｏｐ）、プロピズアミド（ｐｒｏｐｙｚａｍｉｄｅ）、プロス
ルホカルブ（ｐｒｏｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、プロスルフロン（ｐｒｏｓｕｌｆｕ
ｒｏｎ）、ピラゾレート（ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ）、ピラゾスルフロン（−エチ
ル）［ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ（−ｅｔｈｙｌ）］、ピラゾキシフェン（
ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）、ピ
リデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、ピリチオバク（−ソジウム）［ｐｙｒｉｔｈｉ
ｏｂａｃ（−ｓｏｄｉｕｍ）］、クィンクロラク（ｑｕｉｎｃｈｌｏｒａｃ）、
クィンメラク（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）、
クィザロホプ（−エチル）［ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ（−ｅｔｈｙｌ）］、クィザ
ロホプ（−ｐ−テフリル）［ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ（−ｐ−ｔｅｆｕｒｙｌ）］
、リムスルフロン（ｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、セソキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙ
ｄｉｍ）、シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ）、
スルコトリオン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｎｅ）、スルフェントラゾン（ｓｕｌｆｅ
ｎｔｒａｚｏｎｅ）、スルホメチュロン（−メチル）［ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏ
ｎ（−ｍｅｔｈｙｌ）］、スルホセート（ｓｕｌｆｏｓａｔｅ）、テブタン（ｔ
ｅｂｕｔａｍ）、テブチュロン（ｔｅｂｕｔｈｉｕｒｏｎ）、テルブチラジン（
ｔｅｒｂｕｔｈｙｌａｚｉｎｅ）、テルブトリン（ｔｅｒｂｕｔｒｙｎ）、テニ
ルクロル（ｔｈｅｎｙｌｃｈｌｏｒ）、チアフルアミド（ｔｈｉａｆｌｕａｍｉ
ｄｅ）、チアゾピル（ｔｈｉａｚｏｐｙｒ）、チジアジミン（ｔｈｉｄｉａｚｉ
ｍｉｎ）、チフェンスルフロン（−メチル）［ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ（
−ｍｅｔｈｙｌ）］、チオベンカルブ（ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）、チオカルバ
ジル（ｔｉｏｃａｒｂａｚｉｌ）、トラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ
）、トリアレート（ｔｒｉａｌｌａｔｅ）、トリアスルフロン（ｔｒｉａｓｕｌ
ｆｕｒｏｎ）、トリベニュロン（−メチル）［ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ（−ｍｅｔ
ｈｙｌ）］、トリクロピル（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）、トリジファン（ｔｒｉｄｉ
ｐｈａｎｅ）、トリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）及びトリフルスルフ
ロン（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ）である。
他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤
、鳥忌避剤、植物栄養剤、並びに土壌構造改良剤も可能である。
本活性化合物は、そのまま、それらの製剤の形態又は更に希釈してそ
れらから調製した使用形態、例えば調整済み溶液（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ
ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）、懸濁剤、エマルジョン、散剤、ペースト及び粒剤で用い
ることができる。それらのものは通例の方法、例えば液剤散布、液剤の噴霧、ア
トマイジング（ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）又は粉剤散布で用いられる。
本発明活性化合物は、植物の発芽前又は発芽後のいずれかに施用することがで
きる。該活性化合物は、種をまく前に土壌に配合することもできる。
使用する活性化合物の量は、実質的な範囲内で変えることができる。
この量は、本来所望の効果の性質に依存する。一般に、使用量は土壌表面のヘク
タール当たり活性化合物１ｇ〜１０kg、好ましくはヘクタール当たり５ｇ〜５kg
である。
本発明活性化合物の製造並びに使用は下記の実施例から了解され得る。
製造実施例 実施例１ エタノール１００ml中の５−ジフルオロメトキシ−３−ヒドラジノ−１，４−ジ
メチル−ピラゾール７．８ｇ（４０mmol）をエトキシメチレンマロノニトリル５
．１ｇ（４２mmol）と混合し、還流温度で１２時間
撹拌し、１５℃まで冷却し、沈殿した生成物を濾過して単離する。
このようにして、融点１６５℃の５−アミノ−１−（５−ジフルオロメトキシ
−１，４−ジメチル−３−ピラゾリル）−４−ピラゾールカルボニトリル５．７
ｇ（理論値の５３％）を得る。
実施例２ エタノール１００ml中の５−ジフルオロメトキシ−３−ヒドラジノ−１，４−
ジメチル−ピラゾール３．５ｇ（１８mmol）を、エチル−２−（エトキシメチレ
ン）−２−シアノアセテート３．３８ｇ（２０mmol）及びナトリウムメトキシド
１．０８ｇ（０．０２mmol）と共に還流温度で３時間撹拌する。混合物を冷却し
、濃縮し、残留物を水と共に撹拌し、沈殿した生成物を濾過して単離する。
このようにして、融点７２℃の５−アミノ−１−（５−ジフルオロメトキシ−
１，４−ジメチル−３−ピラゾリル）−４−ピラゾールカルボン酸エチル２．５
ｇ（理論値の４４％）を得る。
実施例３ アセトニトリル３０ml中の５−メチル−１−（５−ジフルオロメトキシ−１，
４−ジメチル−３−ピラゾリル）−４−ピラゾールカルボニルクロリド１．７ｇ
（５．６mmol）を、シクロプロピルアミン０．６４ｇ（１１．２mmol）と混合し
、この混合物をほぼ２５℃で約２時間撹拌する。次にこの混合物を濃縮し、残留
物を水と共に撹拌し、濃塩酸で酸性化し徐々に沈殿する生成物を濾過して５時間
後に単離する。
このようにして、融点１５５℃のＮ−シクロプロピル−５−メチル−１−（５
−ジフルオロエトキシ−１，４−ジメチル−３−ピラゾリル）−４−ピラゾール
カルボキサミド０．９ｇ（理論値の５０％）が得られる。
実施例４ アセトニトリル３０ml中の５−アミノ−１−（５−ジフルオロメトキ
シ−１，４−ジメチル−３−ピラゾリル）−４−ピラゾールカルボニトリル１．
０ｇ（３．７mmol）を、トリエチルアミン０．３７ｇ（３．７mmol）と混合し、
その後塩化アセチル０．２９ｇ（３．７mmol）と混合し、この混合物を２５℃で
１２時間撹拌する。次にこの混合物を濃縮し、水と混合し、塩化メチレンで抽出
し、有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、再び濃縮する。粗生成物をシリカ
ゲル上でシクロヘキサン／酢酸エチル（７：１）を用いて精製する。
このようにして、融点１３３℃の５−アセチルアミノ−１−（５−ジフルオロ
メトキシ−１，４−ジメチル−３−ピラゾリル）−４−ピラゾールカルボニトリ
ル０．５ｇ（理論値の５０．５％）が得られる。
実施例５ チオ酢酸１０ml中の５−メチル−１−（５−ジフルオロメトキシ−１，４−ジ
メチル−３−ピラゾリル）−４−ピラゾールカルボニトリル０．６ｇ（２．２mm
ol）を、還流温度で２時間撹拌し、濃縮し、水と共に撹拌し、塩化メチレンで抽
出し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、その後にジエチルエーテル中に溶解させ、
生成物を石油エーテルで沈殿させ、濾過して単離する。
このようにして、融点１５１℃の５−メチル−１−（５−ジフルオロ
メトキシ−１，４−ジメチル−３−ピラゾリル）−４−チオカルバモイル−ピラ
ゾール０．４ｇ（理論値の６０．４％）を得る。
実施例１〜５と同様に、本発明の製造方法に関する一般的説明に従って、例え
ば以下の表１に記載した式（I）の化合物を製造することもできる。
式（II）の出発物質 実施例（II−１） ５−ジフルオローメトキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ピラゾール１０
．５g（５９mmol）を水６８ml及び濃塩酸１３５ml中に溶解し、水２４ml中に亜
硝酸ナトリウム５．５２g（８０mmol）を含む溶液を−１０℃で滴加し、この混
合物を−１０℃で１時間撹拌する。次に、濃塩酸４９ml中に溶解した塩化錫（II
）二水和物３８g（０．１７mol）を同じ温度で滴加する。この混合物をさらに１
．５時間撹拌し、その後、３２％濃度の水酸化ナトリウム水溶液を−１０℃で滴
加する。この混合物を塩化メチレンと酢酸エチルで繰り返して抽出し、有機相を
硫酸ナトリウム上で乾燥させ、水流ポンプによる真空下で濃縮する。
このようにして、５−ジフルオロメトキシ−３−ヒドラジノ−１，４−ジメチ
ル−ピラゾール９．９g（理論値の８７％）が無定形の生成物として得られる。
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：２．００；３．７０；６．４５；７．２５ppm
式（IV）の出発物質 実施例（IV-１） ステップ１ 最初に、５−ヒドロキシ−３−エトキシカルボニル−１，４−ジメチルーピラ
ゾール１６８g（０．９２mol）を、ジメチルホルムアミド７００ml中の炭酸カリ
ウム３１７g（２．３mol）と共に８０℃で１時間撹拌する。次に、１１０℃でク
ロロジフルオロメタンをほぼ２時間の間に導入する。２５℃まで冷却した後に、
この混合物を吸引濾別し、濾液を回転式蒸発器上で濃縮し、残留物を水と共に撹
拌し、濃塩酸を用いて酸性化し、２５℃で１２時間撹拌し、沈殿した生成物を濾
過して単離する。
このようにして、融点５９℃の５−ジフルオロメトキシ−３−エトキシカルボ
ニル−１，４−ジメチルーピラゾール１８５g（理論値の８６％）が得られる。
ステップ２ ５−ジフルオロメトキシ−３−エトキシカルボニル−１，４−ジメチル−ピラ
ゾール９２．５g（０．３９mol）を、２０％濃度の水酸化ナトリウム水溶液５０
０ml中に混合し、この混合物を８０℃で１時間撹拌し、氷−水中に混合し、濃塩
酸で酸性化し、沈殿した生成物を濾過して単離する。
このようにして、融点１７５℃の５−ジフルオロメトキシ−３−カルボキシ−
１，４−ジメチル−ピラゾール５８g（理論値の７２％）が得られる。
ステップ３ トルエン４００ml中の５−ジフルオロメトキシ−３−カルボキシ−１，４−ジ
メチル−ピラゾール５８g(０．２８mol)をジメチルホルムアミド５滴と混合し、
塩化チオニル４２g（０．３５mol）を、８０℃で３０分の期間にわたって滴加し
、次に、ガス放出がやむまでこの混合物を還流温度で撹拌し、２５℃まで冷却し
、この混合物を回転式蒸発器上で水流ポンプによる真空のもとで濃縮する。
このようにして、５−ジフルオロメトキシ−３−クロロカルボニル−１，４−
ジメチル−ピラゾール６２．０g（理論値の９８％）が油状物として得られる。
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）；２．２０；３．９０；６．５８ppm。
ステップ４ 最初に、５−ジフルオロメトキシ−３−クロロカルボニル−１，４−ジメチル
ーピラゾール３６．９g（０．１６mol）をアセトニトリル２５０ml中に装入し、
高くとも４０℃（氷−浴冷却）で、アンモニアガスを３０分の期間にわたって速
やかに導入する。この混合物をさらに３０分間撹拌し、２０℃で吸引して濾別し
、残留物を水で完全にすすぐ。濾液を水流ポンプによる真空下で濃縮し、残留物
を水と共に撹拌し、吸引して濾別し、水を用いて洗浄する。双方の濾過残留物を
併合する。
このようにして、融点１２８℃の５−ジフルオロメトキシ−３−カルバモィル
−１，４−ジメチルーピラゾール３１．８g（理論値の９７％）が得られる。
ステップ５ ５℃で、臭素５０gを、水３００ml中の水酸化ナトリウム６３g（１．６mol）
に滴加し、次に同じ温度で５−ジフルオロメトキシ−３−カルバモイル−１，４
−ジメチル−ピラゾール５７g（０．２８mol）を導入する。冷却浴を取り除き、
次に澄んだ溶液が生じるまでこの混合物を撹拌する。その後、この混合物を８０
℃まで加熱し、この温度でほぼ２時
間撹拌し、次に２５℃まで冷却し、塩化メチレンと酢酸エチルで繰り返して抽出
し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、水流ポンプによる真空下で濃縮する
。
このようにして、５−ジフルオロメトキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−
ピラゾール４１g（理論値の８２．７％）が油状物として得られる。1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．８５；３．５５；６．４５ppm。
式（IV）の中間体のさらなる実施例：
＊）内部標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いてジュウテロクロロホ
ルム（ＣＤＣｌ3）中での1ＨＮＭＲスペクトルを記録した。化学シフトはppmで
のδ値として規定される。使用実施例：
使用実施例においては、下記化合物を比較物質として使用する： ４−シアノ−５−メチル−１−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−
メチル−ピラゾール−３−イル）−ピラゾール、別名４’−クロロ−５’−ジフ
ルオロメトキシ−１’，５−ジメチル−（１，３’−ビ−１Ｈ−ピラゾール）−
４−カルボニトリル（ＥＰ ５４２３８８、ＷＯ ９４／０８９９９から知られ
ている）。
実施例Ａ
発芽前テスト
溶媒 ：アセトン ５重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル １重量部
活性化合物の適切な製剤を製造するために、活性化合物１重量部を上述量の溶
媒と混合し、上述量の乳化剤を加え、濃厚物を水で希釈して所望の濃度にする。
テスト植物の種子を正常な土壌中にまく。約２４時間後に、所望の活性化合物
特定量を単位面積ごとに施用するように、本活性化合物の製剤を土壌に噴霧する
。噴霧液の濃度は、所望の活性化合物の特定量がヘク
タール当たりの水１０００１中に充当されるように選定される。
３週間後に、未処理対照の発育と比較して、植物に対して与えた損傷の程度を
損傷％で評価する。
数字は下記の意味を表す：
０％＝効果なし（未処理対照と同様）
１００％＝完全な駆除
このテストにおいて、３０、６０及び１２５g／haの施用割合で、例えば製造
実施例６及び７の化合物は、ヒユ属（１００％）、ナス属（１００％）、アカザ
属（１００％）、クワガタソウ属（１００％）、モロコシ属（９０％）、ハコベ
属（９５％）、スミレ属（９９％）、ヒエ属（８０％）及びメヒシバ属（１００
％）等の雑草に対して極めて強い活性を発揮し、例えばコムギ（０％）、大麦（
０％）、大豆（０％）及びワタ（０％）等の作物は上記化合物に対して十分な耐
性を示した。
実施例Ｂ
発芽後テスト
溶媒 ：アセトン ５重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル １重量部
活性化合物の適切な製剤を製造するために、活性化合物１重量部を上述量の溶
媒と混合し、上述量の乳化剤を加え、濃厚液を水で希釈して所望の濃度にする。
所望の活性化合物の特定量が単位面積ごとに施用されるように、５〜１５cmの
高さを有するテスト植物に、本活性化合物の製剤を噴霧する。噴霧液の濃度は、
所望の活性化合物の特定量がヘクタール当たりの水１０００l中に充当されるよ
うに選定される。
３週間後に、未処理対照の発育と比較して、植物に対して与えた損傷の程度を
損傷％で評価する。
数字は下記の意味を表す：
０％＝効果なし（未処理対照と同様）
１００％＝完全な駆除
このテストにおいて、６０又は１２５g／haの施用割合で、例えば製造実施例
６及び１１の化合物は、ヒユ属（１００％）、チョウセンアサガオ属（１００％
）、サツマイモ属（１００％）、タデ属（１００％）、ナス属（１００％）、イ
チビ属（９５〜１００％）、アカザ属（９５〜１００％）、ハコベ属（９５〜１
００％）及びスミレ属（９０〜９５％）等の雑草に対して極めて強い活性を発揮
し、例えばコムギ（１０％）、大麦（２０％）及びトウモロコシ（２０％）等の
作物は上記化合物に対して（Ａ）［９０％、４０％、９０％］よりもすぐれた耐
性を示した。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０７Ｄ 409/14 Ｃ０７Ｄ 409/14
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ
，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，
ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ
Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ
，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ
，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，
ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ
Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ
，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，
ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ
Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ
，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，
ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ
(72)発明者 シヤルナー，オツトー
ドイツ連邦共和国デー―40789モンハイ
ム・ノルデベーク22
(72)発明者 ドリンガー，マルクス
ドイツ連邦共和国デー―51381レーフエル
クーゼン・ブルシヤイダーシユトラーセ
154ベー