DE19631865A1

DE19631865A1 - Substituierte 1-(3-Pyrazolyl) -pyrazole

Info

Publication number: DE19631865A1
Application number: DE1996131865
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Linker; Joachim Dr Kluth; Otto Dr Schallner; Markus Dr Dollinger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1996-08-08
Filing date: 1996-08-08
Publication date: 1998-02-12
Also published as: BR9711120A; CN1227546A; EP0923558A1; WO1998006702A1; CA2262606A1; AU3941297A; JP2000516926A; AU716093B2

Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte 1-(3-Pyrazolyl)-pyrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Substituierte Pyrazolylpyrazole, wie z. B. die Verbindung 4-Cyano-5-methyl-1-(4- chlor-5-difluormethoxy-1-methyl-pyrazol-3-yl)-pyrazol alias 4′-Chlor-5′-difluor methoxy-1′,5-dimethyl-(1′-bi-1H-pyrazol)-4-carbonitril, sind bereits als poten tielle Herbizide bekannt geworden (vgl. EP 542388, WO 94/08999). Diese Ver bindungen haben jedoch keine besondere Bedeutung erlangt.

Es wurden nun die neuen substituierten 1-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I) gefunden

in welcher
R¹ für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Halogen, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonylsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R³ für Hydroxy, Cyano, oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff atomen steht, oder
R³ für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest der Reihe Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁴ für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁵ für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Amino oder Halogen, für gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für die Gruppierung -(CH₂)_m-O-R⁷, die Gruppierung -(CH₂)_m-S(O)_n-R⁸, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-R⁹, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-O-R¹ 0, die Gruppierung -(CH₂)_m-CQ-N(R¹¹,R¹²) steht,
R⁶ für Wasserstoff, Cyano, Amino, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Carboxy, Halogen steht,
R⁶ weiterhin für C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁶ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substi tuiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für Alkoxymethylenamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxy gruppe steht,
R⁶ weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituier tes Phenyl steht,
R⁶ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl oder Morpholinyl, für die Gruppierung -(CH₂)_m-O-R⁷, die Gruppierung -(CH₂)_m-S(O)_n-R⁸, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-R⁹, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-O-R¹⁰, die Gruppierung -(CH₂)_m-N(R¹¹,R¹²) oder die Gruppierung -(CH₂)_m-CQ-N(R¹¹,R¹²) steht,
R⁶ weiterhin für eine der nachstehenden Gruppierungen steht,

welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiert sind,
R⁷ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Nitro, Hydroxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl sub stituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen sub stituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff atomen steht,
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁- C₄-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkyl sulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halo gen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R⁸ für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Koh lenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁹ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R¹⁰ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R¹¹ für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl sub stituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R¹¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen sub stituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff atomen oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkylcar bonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl oder Cycloalkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- bzw. Cycloalkylgruppen steht,
R¹² für Wasserstoff, Carbamoyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl sub stituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R¹² weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen sub stituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff atomen oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkylcar bonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl oder Cycloalkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- bzw. Cycloalkylgruppen steht,
Q für O oder S steht,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht und
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht.

Man erhält die neuen substituierten 1-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I), wenn man Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II)

in welcher
R¹, R² und R³ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Cyanoalkenylethern der allgemeinen Formel (III)

in welcher
R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls an den so er haltenen Verbindungen der Formel (I) im Rahmen der obigen Substituentendefi nition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Substituentendefi nition umgewandelt werden, beispielsweise durch übliche Alkylierungs-, Acy lierungs- oder Sulfonylierungsreaktionen (z. B. R⁵: CN → COOH, CONH₂, CSNH₂; R⁶:NH₂ → NHC₂H₅, NHCOCH₃, NHSO₂CH₃) - vgl. auch die Herstellungsbei spiele.

Die neuen substituierten 1-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus. Sie zeigen darüber hinaus gute Verträglichkeit gegenüber wichtigen Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen, Gerste, Soja und Zuckerrüben.

In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff ketten, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy oder Alkylthio - jeweils geradkettig oder verzweigt.

Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycar bonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Eth oxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl thio steht,
R³ für Hydroxy, Cyano, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituierten Rest der Reihe Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R⁴ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für einen gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituierten Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R⁵ für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für einen je weils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituierten Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für die Gruppierung -(CH₂)_m-O-R⁷, die Gruppierung -(CH₂)_m-S(O)_n-R⁸, die Gruppierung (CH₂)_m-CO-R⁹, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-O-R¹⁰, die Gruppierung -(CH₂)_m-CQ-N(R¹¹,R¹²) steht,
R⁶ für Wasserstoff, Cyano, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für einen jeweils ge gebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl substituierten Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R⁶ weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituierten Rest der Reihe Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für Methoxymethylenamino oder Ethoxymethylen amino steht,
R⁶ weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluor methoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, für jeweils gegebenen falls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl oder Morpholinyl, für die Gruppierung -(CH₂)_m-O-R⁷, die Gruppierung -(CH₂)_m-S (O)_n-R⁵, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-R⁹, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-O-R¹⁰, die Gruppierung -(CH₂)_m-N(R¹¹,R¹²) oder die Gruppierung -(CH₂)_m-CQ-N(R¹¹,R¹²) steht,
R⁶ weiterhin für eine der nachstehenden Gruppierungen steht,

welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiert sind,
R⁷ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Nitro, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl sub stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, -Propinyl oder Butinyl steht,
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Pro pionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i- Propylsulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonyl steht, oder
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
R⁸ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, oder
R⁸ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R⁹ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, oder
R⁹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R¹⁰ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, oder
R¹⁰ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R¹¹ für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl sub stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R¹¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder
R¹¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Pro pionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonyl, Cyclopropyl carbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcar bonyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopen tylaminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclobutylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl oder Cyclohexylsulfonyl steht,
R¹² für Wasserstoff, Carbamoyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl sub stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R¹² weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder
R¹² weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Propio nyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonyl, Cyclopropylcar bonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbo nyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentyl aminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclobutylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl oder Cyclohexylsulfonyl steht,
Q für O oder S steht,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht und
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht.

Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio steht,
R³ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R⁴ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl steht,
R⁵ für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für die Gruppierung -(CH₂)_m-O-R⁷, die Grup pierung -(CH₂)_m-S(O)_n-R⁸, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-R⁹, die Grup pierung -(CH₂)_m-CO-O-R¹⁰, die Gruppierung -(CH₂)_m-CQ-N(R¹¹,R¹²) steht,
R⁶ für Wasserstoff, Cyano, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenen falls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R⁶ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R⁶ weiterhin für Methoxymethylenamino oder Ethoxymethylenamino steht,
R⁶ weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Tri fluormethoxy substituiertes Phenyl steht,
R⁶ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl sub stituiertes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl oder Morpholinyl, für die Gruppierung -(CH₂)_m-O-R⁷, die Gruppierung -(CH₂)_m-S(O)_n-R⁵,, die Grup pierung -(CH₂)_m-CO-R⁹, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-O-R¹⁰, die Grup pierung -(CH₂)_m-N(R¹¹,R¹²) oder die Gruppierung -(CH₂)_m-CQ-N(R¹¹,R¹²) steht,
R⁷ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxy carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methyl sulfonyl oder Ethylsulfonyl steht, oder
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclo hexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexyl methyl steht,
R⁸ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oder
R⁸ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R⁹ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substitu iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oder
R⁹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R¹⁰ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oder
R¹⁰ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R¹¹ für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxy carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R¹¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder
R¹¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbo nyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclo pentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylaminocarbonyl, Cyclohexyl aminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl oder Cyclohexylsulfonyl steht,
R¹² für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R¹² weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder
R¹² weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocar bonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclo pentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylaminocarbonyl, Cyclohexyl aminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl oder Cyclohexylsulfonyl steht,
Q für O oder S steht,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht und
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch ent sprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwi schenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.

Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind in den nachstehenden Gruppen aufgeführt:

Gruppe 1

R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die in der nachstehenden Auflistung an gegebenen Bedeutungen:

Gruppe 2

R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Be deutungen.

Gruppe 3

Gruppe 4

Gruppe 5

Gruppe 6

Gruppe 7

Gruppe 8

Gruppe 9

Gruppe 10

Gruppe 11

Gruppe 12

Gruppe 13

Gruppe 14

Gruppe 15

Gruppe 16

Gruppe 17

Gruppe 18

Gruppe 19

Gruppe 20

Gruppe 21

Gruppe 22

Gruppe 23

Gruppe 24

Gruppe 25

Gruppe 26

Gruppe 27

Gruppe 28

Gruppe 29

Gruppe 30

Gruppe 31

Gruppe 32

Gruppe 33

Gruppe 34

Gruppe 35

Gruppe 36

Gruppe 37

Gruppe 38

Gruppe 39

Gruppe 40

Gruppe 41

Gruppe 42

Gruppe 43

Gruppe 44

Gruppe 45

Gruppe 46

Gruppe 47

Gruppe 48

Gruppe 49

Gruppe 50

Gruppe 51

Gruppe 52

Gruppe 53

Gruppe 55

Gruppe 56

Gruppe 57

Gruppe 58

Gruppe 59

Gruppe 60

Gruppe 61

Gruppe 62

Gruppe 63

Gruppe 64

Gruppe 65

Gruppe 66

Gruppe 67

Gruppe 68

Gruppe 69

Gruppe 70

Gruppe 71

Verwendet man beispielsweise 5-Difluormethylthio-1,4-dimethyl-3-hydrazino pyrazol und Ethoxymethylen-malodinitril als Ausgangsstoffe, so kann der Re aktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formel schema skizziert werden:

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Hydrazinopyrazole sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R¹, R² und R³ vorzugs weise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammen hang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹, R² und R³ angegeben wurden.

Die Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden An meldung.

Man erhält die neuen Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II), wenn man Aminopyrazole der allgemeinen Formel (IV)

in welcher
R¹, R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Alkalimetallnitrit, wie z. B. Natriumnitrit oder Kaliumnitrit, in Gegen wart einer Säure, wie z. B. Salzsäure und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Wasser, bei Temperaturen zwischen -20°C und +20°C umsetzt, die Reaktionsmischung anschließend mit Zinn(II)-chlorid(dihydrat), gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, wie z. B. Salzsäure, bei Temperaturen zwischen -20°C und +20°C umsetzt und schließlich mit Natronlauge bei Temperaturen zwischen -20°C und +20°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die als Vorprodukte benötigten Aminopyrazole der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO 94/08999, Herstellungsbeispiele). Sie können beispielsweise gemäß nachstehendem Formelschema hergestellt werden:

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Cyanoalkenylether sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) haben R⁴ und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R⁴ und R⁵ ange geben wurden; R steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ins besondere für Methyl oder Ethyl.

Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kom men vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören ins besondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlor benzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloro form, Tetrachlorkohlenstoff, Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dime thylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykol monomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.

Als Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren kommen im allge meinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkano late, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calciumamid, Natrium-, Kalium- oder Calciumcarbonat, Natrium-, Kalium- oder Calciumhydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calciumhydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calciumhydroxid, Natrium- oder Kaliummethanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t- butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie bei spielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-di isopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclo hexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3- Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Di methyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl piperidin, 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5- en (DBN), oder 1,8-Diazabicydo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durch geführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter er höhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0, 1 bar und 10 bar - durchzuführen.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Her stellungsbeispiele).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:

Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in mono kotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprä gnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu genden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulf oxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus an organischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett alkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl sulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür liche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichts prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulie rungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Ver wendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ame tryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Asulam, Atrazine, Azimsulfuron, Benazolin, Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Buty late, Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlor imuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cino sulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clopyralid, Clopyrasul furon, Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron( methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop-ethyl, Flamprop(-iso propyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop( butyl), Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluomet uron, Fluorochloridone, Fluornglycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurenol, Fluridone, Fluroxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosinate(-ammo nium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Hexazinone, imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxa ben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefen acet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobrom uron Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metsulfuron(-methyl), Metribuzin, Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Nor flurazon Orbencarb, Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendimethalin, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Pro pachlor, Propanil, Propaquizafop, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyra zolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithio bac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quizalofop(-ethyl), Quizalofop(-p-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfo meturon(-methyl), Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thio bencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen nährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auf laufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele

Beispiel 1

7,8 g (40 mMol) 5-Difluormethoxy-3-hydrazino-1,4-dimethyl-pyrazol werden in 100 ml Ethanol mit 5,1 g (42 mMol) Ethoxymethylenmalonsäuredinitril versetzt, 12 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt, auf 15°C abgekühlt und das aus gefallene Produkt durch Filtration isoliert.

Man erhält 5,7 g (53% der Theorie) 5-Amino-1-(5-difluormethoxy-1,4-dimethyl-3- pyrazolyl)-4-pyrazolcarbonsäurenitril vom Schmelzpunkt 165°C.

Beispiel 2

3,5 g (18 mMol) 5-Difluormethoxy-3-hydrazino-1,4-dimethyl-pyrazol werden in 100 ml Ethanol mit 3,38 g (20 mMol) Ethyl-2-(ethoxymethylen)-2-cyanoacetat und 1,08 g (0,02 mol) Natriummethylat 3 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt. Nach dem Abkühlen wird eingeengt, der Rückstand mit Wasser verrührt und das ausgefallene Produkt durch Filtration isoliert.

Man erhält 2,5 g (44% der Theorie) 5-Amino-1-(5-difluormethoxy-1,4-dimethyl-3 pyrazolyl)-4-pyrazolcarbonsäureethylester vom Schmelzpunkt 72°C.

Beispiel 3

1,7 g (5,6 mMol) 5-Methyl-1-(5-difluormethoxy-1,4-dimethyl-3-pyrazolyl)-4-pyra zolcarbonsäurechlorid werden in 30 ml Acetonitril mit 0,64 g (11,2 mMol) Cyclo propylamin versetzt und die Mischung wird ca. 2 Stunden bei ca. 25°C nach gerührt. Dann wird eingeengt, der Rückstand mit Wasser verrührt, mit konz. Salz säure angesäuert und das langsam ausfallende Produkt nach 5 Stunden durch Filtration isoliert.

Man erhält 0,9 g (50% der Theorie) 5-Methyl-1-(5-difluormethoxy-1,4-dimethyl-3- pyrazolyl)-4-pyrazolcarbonsäure-cyclopropylamid vom Schmelzpunkt 155°C.

Beispiel 4

1,0 g (3,7 mMol) 5-Amino-1-(5-difluormethoxy-1,4-dimethyl-3-pyrazolyl)-4-pyra zolcarbonsäurenitril werden in 30 ml Acetonitril mit 0,37 g (3,7 mMol) Triethyl amin und anschließend mit 0,29 g (3,7 mMol) Acetylchlorid versetzt und die Mischung wird 12 Stunden bei 25°C gerührt. Anschließend wird eingeengt, auf Wasser verrührt, mit Methylenchlorid extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und erneut eingeengt. Das Rohprodukt wird über Kieselgel mit Cyclohexan/Essigester 7 : 1 gereinigt.

Man erhält 0,58 g (50,5% der Theorie) 5-Acetylamino-1-(5-difluormethoxy-1,4- dimethyl-3-pyrazolyl)-4-pyrazolcarbonsäurenitril vom Schmelzpunkt 1 33°C.

Beispiel 5

0,6 g (2,2 mMol) 5-Methyl-1-(5-difluormethoxy-1,4-dimethyl-3-pyrazolyl)-4-pyra zolcarbonsäurenitril werden in 10 ml Thioessigsäure 2 Stunden bei Rückfluß temperatur gerührt, eingeengt, mit Wasser verrührt, mit Methylenchlorid extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet, anschließend in Diethylether gelöst, mit Petrolether ausgefällt und durch Filtration isoliert.

Man erhält 0,4 g (60,4% der Theorie) 5-Methyl-1-(5-difluormethoxy-1,4-dimethyl- 3-pyrazolyl)-4-thiocarbamoyl-pyrazol vom Schmelzpunkt 151°C.

Analog zu den Beispielen 1-5 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.

Tabelle 1

Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)

Ausgangsstoffe der Formel (II)

Beispiel (II-1)

In 68 ml Wasser und 135 ml konz. Salzsäure werden 10,5 g (59 mMol) 5-Difluor methoxy-3-amino-1,4-dimethyl-pyrazol gelöst, bei -10°C eine Lösung von 5,52 g (80 mMol) Natriumnitrit in 24 ml Wasser zugetropft und die Mischung eine Stunde bei -10°C nachgerührt. Nun werden 38 g (0,17 mol) Zinn(II)-chlorid- Dihydrat - gelöst in 49 ml konz. Salzsäure - bei gleicher Temperatur zugetropft. Die Mischung wird weitere 1,5 Stunden gerührt und anschließend werden bei -10°C 250 ml 32%iger Natronlauge zugetropft. Die Mischung wird mehrfach mit Methylenchlorid und Essigsäureethylester extrahiert, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und im Wasserstrahlvakuum eingeengt.

Man erhält 9,9 g (87% der Theorie) 5-Difluormethoxy-3-hydrazino-1,4-dimethyl pyrazol als amorphes Produkt.
¹H-NMR (CDCl₃): 2,00; 3,70; 6,45; 7,25 ppm.

Ausgangsstoffe der Formel (IV)

Beispiel (IV-1)

Stufe 1

168 g (0,92 mol) 5-Hydroxy-3-ethoxycarbonyl-1,4-dimethyl-pyrazol werden mit 317 g (2,3 mol) Kaliumcarbonat in 700 ml Dimethylformamid zunächst eine Stunde bei 80°C gerührt. Anschließend wird bei 110°C etwa zwei Stunden lang Chlordifluormethan eingeleitet. Nach dem Abkühlen auf 25°C wird abgesaugt, das Filtrat am Rotationsverdampfer eingeengt, der Rückstand mit Wasser verrührt, mit konz. Salzsäure angesäuert, 12 Stunden bei 25°C verrührt und das ausgefallene Produkt durch Filtration isoliert.

Man erhält 185 g (86% der Theorie) 5-Difluormethoxy-3-ethoxycarbonyl-1,4- dimethyl-pyrazol vom Schmelzpunkt 59°C.

Stufe 2

92,5 g (0,39 mol) 5-Difluormethoxy-3-ethoxycarbonyl-1,4-dimethyl-pyrazol wer den in 500 ml 20%ige Natriumhydroxid-lösung eingerührt, eine Stunde bei 80°C gerührt, auf Eiswasser gerührt, mit konz. Salzsäure angesäuert und das ausge fallene Produkt durch Filtration isoliert.

Man erhält 58 g (72% der Theorie) 5-Difluormethoxy-3-carboxy-1,4-dimethyl pyrazol vom Schmelzpunkt 175°C.

Stufe 3

58 g (0,28 mol) 5-Difluormethoxy-3-carboxy-1,4-dimethyl-pyrazol werden in 400 ml Toluol mit 5 Tropfen Dimethylformamid versetzt, bei 80°C innerhalb von 30 Minuten 42 g (0,35 mol) Thionylchlorid zugetropft, anschließend bis zum Ende der Gasentwicklung bei Rückflußtemperatur gerührt, auf 25°C abgekühlt und am Rotationsverdampfer im Wasserstrahlvakuum eingeengt.

Man erhält 62,0 g (98% der Theorie) an 5-Difluormethoxy-3-chlorcarbonyl-1,4- dimethyl-pyrazol als Oel.
¹H-NMR(CDCl₃): 2,20; 3,90; 6,58 ppm.

Stufe 4

36,9 g (0,16 mol) 5-Difluormethoxy-3-chlorcarbonyl-1,4-dimethyl-pyrazol werden in 250 ml Acetonitril vorgelegt und bei maximal 40°C (Eisbadkühlung) wird innerhalb von 30 Minuten zügig Ammoniakgas eingeleitet. Die Mischung wird 30 Minuten nachgerührt, bei 20°C abgesaugt und der Rückstand gut mit Wasser gewaschen. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Wasser verrührt, abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Beide Filterrückstände werden vereinigt.

Man erhält 31,8 g (97% der Theorie) an 5-Difluormethoxy-3-carbamoyl-1,4- dimethyl-pyrazol vom Schmelzpunkt 128°C.

Stufe 5

Zu 63 g (1,6 mol) Natriumhydroxid in 300 ml Wasser werden bei 5°C 50 g (0,31 mol) Brom zugetropft und dann bei gleicher Temperatur 57 g (0,28 mol) 5- Difluormethoxy-3-carbamoyl-1,4-dimethyl-pyrazol eingetragen. Die Mischung wird nach Entfernen des Kühlbades so lange gerührt, bis eine klare Lösung entstanden ist. Anschließend wird auf 80°C erwärmt, ca. 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt, dann auf 25°C abgekühlt, mehrfach mit Methylenchlorid und Essig säureethylester extrahiert, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und im Wasserstrahlvakuum eingeengt.

Man erhält 41 g (82,7% der Theorie) 5-Difluormethoxy-3-amino-1,4-dimethyl pyrazol als Oel.
¹H-NMR(CDCl₃): 1,85; 3,55 ppm.

Anwendungsbeispiele

In den Anwendungsbeispielen wird die folgende Verbindung als Vergleichs substanz herangezogen:

4-Cyano-5-methyl-1-(4-chlor-5-difluormethoxy-1-methyl-pyrazol-3-yl)--pyrazol alias 4′-Chlor-5′-difluormethoxy-1′,5-dimethyl-(1,3′-bi-1H-pyrazol)-4-carb-onitril (bekannt aus EP 542388, WO 94/08999).

Beispiel A Pre-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge wünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkon zentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwand menge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädi gung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.

In diesem Test zeigen bei Aufwandmengen von 30, 60 und 125 g/ha beispiels weise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 6 und 11 bei guter Ver träglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen (0%), Gerste (0%), Soja (0%) und Baumwolle (0%), sehr starke Wirkung gegen Unkräuter wie Amaran thus (100%), Solanum (100%), Chenopodium (100%), Veronica (100%), Sor ghum (90%), Stellaria (95%), Viola (99%), Echinochloa (80%) und Digitaria (100%).

Beispiel B Post-emergence-Test

Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

In diesem Test zeigen bei Aufwandmengen von 60 bzw. 125 g/ha beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 6 und 11 bei besserer Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen (10%), Gerste (20%) und Mais (20%) als (A) (90%, 40%, 90%), sehr starke Wirkung gegen Unkräuter wie Amaranthus (100%), Datura (100%), Ipomoea (100%), Polygonum (100%), Solanum (100%), Abutilon (95-100%), Chenopodium (95-100%), Stellaria (95-100%), Veronica (95-100%) und Viola (90-95%).

Claims

1. 1-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I) dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Halogen, C₁- C₄-Alkoxy, C₁ -C₄-Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl sub stituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄- Alkoxy substituiertes Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R³ für Hydroxy, Cyano, oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
R³ für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest der Reihe Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff atomen steht,
R⁴ für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen steht,
R⁵ für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Amino oder Halogen, für gegebenen falls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substitu iertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für die Gruppierung -(CH₂)_m-O-R⁷, die Gruppierung -(CH₂)_m-S(O)_n-R⁸, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-R⁹, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-O-R¹⁰, die Grup pierung -(CH₂)_m-CQ-N(R¹¹,R¹²) steht,
R⁶ für Wasserstoff, Cyano, Amino, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Carboxy, Halogen steht,
R⁶ weiterhin für C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substitu iertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁶ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen sub stituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff atomen oder für Alkoxymethylenamino mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in der Alkoxygruppe steht,
R⁶ weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Halogen alkoxy substituiertes Phenyl steht,
R⁶ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituier tes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl oder Morpholinyl, für die Gruppierung -(CH₂)_m-O-R⁷, die Gruppierung -(CH₂)_m-S(O)_n-R⁵, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-R⁹, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-O-R¹⁰, die Gruppierung -(CH₂)_m-N(R¹¹,R¹²) oder die Gruppierung -(CH₂)_m- CQ-N(R¹¹,R¹²) steht,
R⁶ weiterhin für eine der nachstehenden Gruppierungen steht, welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiert sind,
R⁷ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Nitro, Hydroxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxy carbonyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlen stoffatomen steht, oder
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlen stoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R⁸ für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C₁-C₄- Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁹ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substi tuiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R¹⁰ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substi tuiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R¹¹ für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alk oxycarbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen steht,
R¹¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für einen jeweils gegebenen falls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylamino carbonyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkyloxy carbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl oder Cycloalkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- bzw. Cycloalkylgruppen steht,
R¹² für Wasserstoff, Carbamoyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbo nyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R¹² weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halo gen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbo nyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkyloxycar bonyl, Cycloalkylaminocarbonyl oder Cycloalkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- bzw. Cycloalkylgruppen steht,
Q für O oder S steht,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht und
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht.

2. 1-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio steht,
R³ für Hydroxy, Cyano, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituierten Rest der Reihe Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R⁴ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für einen gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituierten Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R⁵ für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Meth oxy oder Ethoxy substituierten Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für die Gruppierung -(CH₂)_m- O-R⁷, die Gruppierung -(CH₂)_m-S(O)_n-R⁵, die Gruppierung (CH₂)_m-CO-R⁹, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-O-R¹⁰, die Gruppie rung -(CH₂)_m-CQ-N(R¹¹,R¹²) steht,
R⁶ für Wasserstoff, Cyano, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituierten Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R⁶ weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituierten Rest der Reihe Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für Methoxymethylenamino oder Ethoxymethylenamino steht,
R⁶ weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Tri fluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl sub stituiertes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl oder Morpholinyl, für die Gruppierung -(CH₂)_m-O-R⁷, die Gruppierung -(CH₂)_m-S(O)_n-R⁸, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-R⁹, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-O- R¹⁰, die Gruppierung -(CH₂)_m-N(R¹¹,R¹²) oder die Gruppierung -(CH₂)_m-CQ-N(R¹¹,R¹²) steht,
R⁶ weiterhin für eine der nachstehenden Gruppierungen steht, welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiert sind,
R⁷ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Nitro, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methyl-sulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, n-, i-, s- oder t- Butylsulfonyl steht, oder
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexyl methyl steht,
R⁸ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl sub stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl steht, oder
R⁸ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R⁹ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl sub stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl steht, oder
R⁹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R¹⁰ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycar bonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, oder
R¹⁰ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R¹¹ für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R¹¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder
R¹¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylamino carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocar bonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propyl sulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbo nyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylaminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclobutylsulfonyl, Cyclopentyl sulfonyl oder Cyclohexylsulfonyl steht,
R¹² für Wasserstoff, Carbamoyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R¹² weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder
R¹² weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylamino carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylamino carbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propyl sulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbo nyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylaminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclobutylsulfonyl, Cyclopentyl sulfonyl oder Cyclohexylsulfonyl steht,
Q für O oder S steht,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht und
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht.

3. 1-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methyl thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio steht,
R³ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R⁴ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R⁵ für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenen- -. falls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für die Gruppierung -(CH₂)_m-O-R⁷, die Gruppierung -(CH₂)_m-S(O)_n-R⁸, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO- R⁹, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-O-R¹⁰, die Gruppierung (CH₂)_m- CQ-N(R¹¹,R¹²) steht,
R⁶ für Wasserstoff, Cyano, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils ge gebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substitu iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R⁶ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R⁶ weiterhin für Methoxymethylenamino oder Ethoxymethylenamino steht,
R⁶ weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluor methoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl steht,
R⁶ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl oder Morpholinyl, für die Gruppierung -(CH₂)_m-O-R⁷, die Gruppierung -(CH₂)_m-S(O)_n- R⁸, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO-R⁹, die Gruppierung -(CH₂)_m-CO- O-R¹⁰, die Gruppierung -(CH₂)_m-N(R¹¹,R¹²) oder die Gruppierung -(CH₂)_m-CQ-N(R¹¹,R¹²) steht,
R⁷ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht, oder
R⁷ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclo pentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
R⁸ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oder
R⁸ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R⁹ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxy carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oder
R⁹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R¹⁰ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Eth oxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oder
R¹⁰ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R¹¹ für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl steht,
R¹¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder
R¹¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Cyclo propylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopen tylaminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropyl sulfonyl, Cyclopentylsulfonyl oder Cyclohexylsulfonyl steht,
R¹² für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Eth oxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R¹² weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder
R¹² weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Cyclo propylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopen tylaminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropyl sulfonyl, Cyclopentylsulfonyl oder Cyclohexylsulfonyl steht,
Q für O oder S steht,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht und
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht.

4. Verfahren zur Herstellung der 1-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I) in welcher R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, dadurch gekennzeichnet, daß man Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II) in welcher
R¹, R² und R³ die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Cyanoalkenylethern der allgemeinen Formel (III) in welcher
R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenen falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem 1-(3-Pyrazolyl)-pyrazol der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1.

6. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekenn zeichnet, daß man 1-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwir ken läßt.

7. Verwendung von 1-(3-Pyrazolyl)-pyrazolen der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.

8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 1-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt.

9. Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II) dadurch gekennzeichnet, daß R¹ für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Halogen, C₁- C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl sub stituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄- Alkoxy substituiertes Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R³ für Hydroxy, Cyano, oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
R³ für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest der Reihe Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff atomen steht.