WO1998055462A1 - Substituierte arylalkyluracile - Google Patents

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WO1998055462A1
WO1998055462A1 PCT/EP1998/003060 EP9803060W WO9855462A1 WO 1998055462 A1 WO1998055462 A1 WO 1998055462A1 EP 9803060 W EP9803060 W EP 9803060W WO 9855462 A1 WO9855462 A1 WO 9855462A1
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WO
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formula
general formula
alkyl
optionally substituted
arylalkyl
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PCT/EP1998/003060
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Roland Andree
Mark Wilhelm Drewes
Markus Dollinger
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Bayer Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/456—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/557—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms, e.g. orotic acid

Definitions

  • the invention relates to new substituted arylalkyluracils, processes for their preparation and their use as herbicides.
  • A represents straight-chain or branched alkanediyl
  • Ar represents in each case optionally substituted phenyl or naphthyl
  • R 1 represents hydrogen, represents amino or optionally substituted alkyl
  • R2 represents cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl or optionally substituted alkoxycarbonyl and
  • R. represents hydrogen, halogen or alkyl.
  • R represents alkyl
  • the compounds of the general formula (I) or of the formula (Ia) can be converted by conventional methods into other compounds of the general formula (I) as defined above, for example by amination or alkylation (for example R 1 : H ⁇ NH 2 , H ⁇ CH 3 ; R 2 : COOH ⁇ COOCH3, COOCH3 ⁇ CONH 2 ); Dehydration (eg R 2 : CONH2 - CN); Addition of hydrogen sulfide (eg R 2 : CN - »CSNH2, see the preparation examples).
  • amination or alkylation for example R 1 : H ⁇ NH 2 , H ⁇ CH 3 ; R 2 : COOH ⁇ COOCH3, COOCH3 ⁇ CONH 2 ); Dehydration (eg R 2 : CONH2 - CN); Addition of hydrogen sulfide (eg R 2 : CN - »CSNH2, see the preparation examples).
  • the new substituted arylalkyluracils of the general formula (I) are notable for strong and selective herbicidal activity.
  • saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkenyl or alkynyl, are each straight-chain or branched.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
  • A represents straight-chain or branched alkanediyl having 1 to 4 carbon atoms
  • Rl represents hydrogen, amino or alkyl which has 1 to 4 carbon atoms and is optionally substituted by cyano, fluorine or chlorine
  • R 2 stands for cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl or for alkoxycarbonyl with 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy group which is optionally substituted by cyano, fluorine or chlorine and
  • R is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or alkyl having 1 to 4 carbon atoms.
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • Ar for optionally by amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy,
  • R * represents hydrogen, amino, methyl or ethyl
  • R 2 for cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, methoxycarbonyl or
  • R ⁇ represents hydrogen, chlorine, bromine or methyl.
  • radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges.
  • Formula (II) provides a general definition of the N-arylalkyl-1-alkoxycarbonylaminomaleimides to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • A, Ar and R ⁇ preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for A, Ar and R ⁇ were; R preferably represents C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl or ethyl.
  • R ⁇ has the meaning given above and
  • R represents alkyl
  • a diluent e.g. Acetic acid
  • temperatures between 0 ° C and 200 ° C, preferably between 50 ° C and 150 ° C (cf. the production examples).
  • the precursors of the general formula (IN) are known synthetic chemicals.
  • the process according to the invention for the preparation of the new compounds of the general formula (I) is carried out using a metal hydroxide.
  • Alkali metal hydroxides such as, for example, are preferably used as metal hydroxides Lithium, sodium, potassium, rubidium or cesium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides, such as magnesium, calcium or barium hydroxide, or earth metal hydroxides, such as aluminum hydroxide, are used.
  • Alkali metal hydroxides, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide are particularly suitable.
  • the metal hydroxides are in the presence of water, i.e. generally used in aqueous solution, the concentration generally being between 0.01 and 10 mol, preferably between 0.1 and 1.0 mol, of metal hydroxide per liter of water.
  • Particularly suitable diluents for carrying out the process according to the invention are polar organic solvents.
  • polar organic solvents preferably include ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether (especially dioxane); Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-formanilide, N-methyl-pyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides, such as dimethyl sulfoxide, alcohols, such as methanol, ethanol, n- or i-propanol,
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 20 ° C and 120 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. The work-up and any subsequent reactions are carried out using customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used .
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Apera Monocot cultures of the genera: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Pineapple, Asparagus, Allium.
  • the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land and for selective purposes Weed control can be used in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active ingredients can be converted into the usual formulations, such as
  • Solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances as well as very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water is used as an extender, e.g. also organic
  • Solvents are used as auxiliary solvents.
  • the following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as Chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as Chlorobenzene
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foam-generating agents are possible: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkyl aryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • active compounds according to the invention can be used as such or in their formulations also in a mixture with known herbicides for weed control, finished formulations or tank mixes being possible.
  • herbicides are suitable for the mixtures, for example acetochlor, acifluorfen (-sodium), aclonifen, alachlor, alloxydim (-sodium), ametryne, amidochlor, amidosulfuron, asulam, atrazine, azimsulfuron, benazolin, ben Resultsesate, bensul Withon (-methyl), bentazone (-methyl) , Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butylate,
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after the plants emerge. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • a solution of 0.5 ml of trifluoroacetic anhydride in 1 ml of methylene chloride is stirred with stirring to a mixture of 1.0 g (3 mmol) of l- (2,3-dichlorobenzyl) -3-methyl-2, cooled to 0 ° C., 6-dioxo-l, 2,3,6-tetrahydro-pyrimidine-4-carboxamide, 1.5 ml of pyridine and 10 ml of methylene chloride are added and the reaction mixture is stirred in a thawing ice bath for 12 hours. It is then poured onto water and shaken with methylene chloride. The organic phase is separated off, washed with water, dried with sodium sulfate and filtered. The filtrate is concentrated in a water jet vacuum, the residue is digested with diisopropyl ether and the crystalline product is isolated by suction.
  • a mixture of 5.0 g (28 mmol) of 2,3-dichlorobenzylamine, 5.3 g (28 mmol) of (2,5-dioxo-2,5-dihydro-furan-3-yl) carbamic acid ethyl ester and 50 ml of acetic acid is refluxed for about 40 hours and then concentrated in a water jet vacuum. The residue is digested with diethyl ether and the crystalline product is isolated by suction.
  • Example (II-1) for example, the compounds of the formula (II) listed in Table 2 below can also be prepared.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration is required.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the active ingredient preparation is poured onto the floor.
  • the amount of water per unit area is expediently kept constant.
  • the concentration of active substance in the preparation is irrelevant, the only decisive factor is the amount of active substance applied per unit area.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Example B shows good activity against weeds, such as Setaria (100%), and is well tolerated by crop plants, such as, for example, maize (20%) and sugar beet (20%) Amaranthus (95%).
  • weeds such as Setaria (100%)
  • crop plants such as, for example, maize (20%) and sugar beet (20%) Amaranthus (95%).
  • Solvent 5 parts by weight of acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Test plants with a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • the compound according to preparation example 4 shows a strong action against weeds such as Abutilon

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (I), in welcher A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl steht, Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht, R1 für Wasserstoff, für Amino oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl steht und R3 für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl steht, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

Substituierte Arylalkyluracile
Die Erfindung betrifft neue substituierte Arylalkyluracile, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Eine große Zahl von substituierten Benzyluracilen ist bereits aus der (Patente- Literatur bekannt (vgl. US 5391541, WO 9504461, WO 9701543). Diese Verbindungen haben jedoch keine besondere Bedeutung erlangt.
Es wurden nun neue substituierte Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (I) gefunden,
Figure imgf000003_0001
in welcher
A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
Rl f r Wasserstoff, für Amino oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl steht und
R. für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl steht.
Man erhält die neuen substituierten Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (I), wenn man N-Arylalkyl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000004_0001
in welcher
A, Ar und R- die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R für Alkyl steht,
mit einem Metallhydroxid in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die hierbei erhaltenen Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (la)
Figure imgf000004_0002
in welcher
A, Ar und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
nach üblichen Methoden im Rahmen der Substituentendefinition in andere Verbindungen der Formel (I) umwandelt. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. der Formel (la) können nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Definition umgewandelt werden, beispielsweise durch Aminierung oder Alkylierung (z.B. R1 : H → NH2, H → CH3; R2: COOH → COOCH3, COOCH3 → CONH2); Dehydratisierung (z.B. R2: CONH2 - CN); Addition von Hydrogensulfid (z.B. R2: CN -» CSNH2, vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die neuen substituierten Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls durch Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, C]-C4-Alkyl, Cj-C^Fluoralkyl, C1-C4- -Chloralkyl, C1-C4-Fluorchloralkyl und/oder Ci-C-j-Alkoxy, C\-
C4-Fluoralkoxy, C^-C4-Chloralkoxy, C \ -C4-Fluorchloralkoxy substituiertes
Phenyl oder Naphthyl steht,
Rl für Wasserstoff, für Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe steht und
R- für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für Methylen, Ethan-l,l-diyl (Ethyliden), Ethan-l,2-diyl (Dimethylen),
Propan-l,l-diyl (Propyliden), Propan-l,2-diyl oder Propan-l,3-diyl (Trimethylen) steht,
Ar für gegebenenfalls durch Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy,
Ethoxy, Difluormethoxy und/oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl steht,
R* für Wasserstoff, Amino, Methyl oder Ethyl steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methoxycarbonyl oder
Ethoxycarbonyl steht und
R^ für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I), als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Verwendet man beispielsweise [l-(2,4-Difluor-benzyl)-2,5-dioxo-2,5-dihydro-lH- pyrrol-3-yl]-carbamidsäure-methylester als Ausgangsstoff, so kann der Reaktions- ablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000007_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Arylalkyl-1-alkoxycarbonylamino- maleinimide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben A, Ar und R^ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A, Ar und R^ angegeben wurden; R steht vorzugsweise für Cι-C4~Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen N-Arylalkyl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der Formel (II), wenn man (2,5-Dioxo-2,5-dihydro-füran-3-yl)-carbamidsäure-alkylester der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000008_0001
in welcher
R^ die oben angegebene Bedeutung hat und
R für Alkyl steht,
mit Arylalkylaminen der allgemeinen Formel (IV)
H2N-A-Ar (IV)
in welcher
A und Ar die oben angegebene Bedeutung haben
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Essigsäure, bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 150°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Vorprodukte der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE 19604229).
Die Vorprodukte der allgemeinen Formel (IN) sind bekannte Synthesechemikalien.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird unter Verwendung eines Metallhydroxids durchgeführt. Als Metallhydroxide werden hierbei vorzugsweise Alkalimetallhydroxide, wie z.B. Lithium-, Natrium-, Kalium-, Rubidium- oder Cäsium-hydoxid, Erdalkalimetallhydroxide, wie z.B. Magnesium-, Calcium- oder Barium-hydroxid, oder Erdmetall- hydroxide, wie z.B. Aluminiumhydroxid, eingesetzt. Insbesondere sind Alkalimetall- hydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid geeignet.
Die Metallhydroxide werden in Gegenwart von Wasser, d.h. im allgemeinen in wässriger Lösung, eingesetzt, wobei die Konzentration im allgemeinen zwischen 0,01 und 10 Mol, vorzugsweise zwischen 0,1 und 1,0 Mol Metallhydroxid je Liter Wasser liegt.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen vor allem polare organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofüran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether (insbesondere Dioxan); Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethyl- sulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmono- methylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Di- ethylenglykolmonoethylether.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzu- führen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung und gegebenenfalls Folgeumsetzungen werden nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf- wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium,
Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus,
Apera. Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfmdungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere
Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfmdungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum- erzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkyl- arylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb- stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe können als solche, oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Asulam, Atrazine, Azimsulfuron, Benazolin, Benfüresate, Bensulfüron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bi- alaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butylate,
Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlor- imuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfüron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cino- sulfüron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clopyralid, Clopyra- sulfüron, Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Di- camba, Diclofop(-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Dimefüron, Dimepiperate, Di- methachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di- thiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfüron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop(-ethyl), Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfüron, Fluazifop(-butyl), Flumet- sulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluoro- chloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurenol, Fluridone, Flur- oxypyr, Flu rimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imaz- ethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxaben, Isoxaflutole, Is- oxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon Orbencarb,
Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendimethalin, Phenmedipham, Pipero- phos, Pretilachlor, Primisulfüron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propa- quizafop, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfüron, Pyrazolate, Pyrazo- sulfüron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithiobac(-sodium), Quin- chlorac, Quinmerac, Quizalofop(-ethyl), Quizalofop(-p-tefüryl), Rimsulfüron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiaflu- amide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil,
Tralkoxydim, Triallate, Triasulfüron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Tri- fluralin und Triflusulfüron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr- stoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor, als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000015_0001
Eine Mischung aus 6,9 g (21 mMol) [l-(2,3-Dichlor-benzyl)-2,5-dioxo-2,5-dihydro- lH-pyrrol-3-yl]-carbamidsäure-ethylester, 1,0 g Natriumhydroxid, 100 ml Wasser und 300 ml Dioxan wird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend im Wasser- Strahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird dann mit lN-Salzsäure und Essigsäure- ethylester geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin anfallende Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 4,3 g (65% der Theorie) l-(2,3-Dichlor-benzyl)-2,6-dioxo-l,2,3,6-tetra- hydro-pyrimidin-4-carbonsäure vom Schmelzpunkt 229°C.
Beispiel 2
Figure imgf000015_0002
Eine Mischung aus 4,1 g (13 mMol) l-(2,3-Dichlor-benzyl)-2,6-dioxo-l,2,3,6-tetra- hydro-pyrimidin-4-carbonsäure (vgl. Beispiel 1), 5,0 g (40 mMol) Dimethylsulfat, 10,8 g Kaliumcarbonat und 100 ml Acetonitril wird 18 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Wasser und Essigsäureethylester geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser ge- waschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 2,3 g (52% der Theorie) l-(2,3-Dichlor-benzyl)-3-methyl-2,6-dioxo- l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonsäure-methylester vom Schmelzpunkt 88°C.
Beispiel 3
Figure imgf000016_0001
2,1 g (6,1 mMol) l-(2,3-Dichlor-benzyl)-3-methyl-2,6-dioxo-l,2,3,6-tetrahydro- pyrimidin-4-carbonsäure-methylester werden in 50 ml Tetrahydrofüran gelöst, mit einer Lösung von 2,0 g Ammoniumchlorid in 40 ml konz. wässriger Ammoniaklösung versetzt und 5 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Nach Zugabe von weiteren 1,0 g Ammoniumchlorid in 20 ml konz. wässriger Ammoniaklösung wird die Reaktionsmischung weitere 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Wasser gelöst und mit IN-Salzsäure angesäuert. Das hierbei kristallin anfallende Produkt wird durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,2 g (50% der Theorie) l-(2,3-Dichlor-benzyl)-3-methyl-2,6-dioxo- l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carboxamid vom Schmelzpunkt 209°C. Beispiel 4
Figure imgf000017_0001
Eine Lösung von 0,5 ml Trifluoressigsäureanhydrid in 1 ml Methylenchlorid wird unter Rühren zu einer auf 0°C abgekühlten Mischung aus 1,0 g (3 mMol) l-(2,3- Dichlor-benzyl)-3-methyl-2,6-dioxo-l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carboxamid, 1,5 ml Pyridin und 10 ml Methylenchlorid gegeben und die Reaktionsmischung wird im auftauenden Eisbad 12 Stunden gerührt. Anschließend wird auf Wasser gegossen und mit Methylenchlorid geschüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diisopropylether digeriert und das kristallin anfallende Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,5 g (54% der Theorie) l-(2,3-Dichlor-benzyl)-3-methyl-2,6-dioxo- l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonitril vom Schmelzpunkt 152°C.
Analog zu den Herstellungsbeispielen 1 bis 4 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000018_0001
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000018_0002
(Fortsetzung) Tabelle 1:
Figure imgf000019_0001
(Fortsetzung) Tabelle 1 :
Figure imgf000020_0001
(Fortsetzung) Tabelle 1 :
Figure imgf000021_0001
(Fortsetzung) Tabelle 1:
Figure imgf000022_0001
Ausgangsstoffe der Formel (II):
Beispiel (11-1)
Figure imgf000023_0001
Eine Mischung aus 5,0 g (28 mMol) 2,3-Dichlor-benzylamin, 5,3 g (28 mMol) (2,5- Dioxo-2,5-dihydro-füran-3-yl)-carbamidsäure-ethylester und 50 ml Essigsäure wird ca. 40 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt und anschließend im Wasserstrahl- Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Diethylether digeriert und das kristallin anfallende Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 6,6 g (69% der Theorie) [l-(2,3-Dichlor-benzyl)-2,5-dioxo-2,5-dihydro- lH-pyrrol-3-yl]-carbamidsäure-ethylester vom Schmelzpunkt 179°C.
Analog Beispiel (II- 1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgefiihrten Verbindungen der Formel (II) hergestellt werden.
Figure imgf000024_0001
Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000024_0002
(Fortsetzung) Tabelle 2:
Figure imgf000025_0001
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstofϊkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigt bei einer Aufwandmenge von 250 g/ha beispielsweise die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 4 bei guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais (20 %) und Zuckerrüben (20 %), starke Wirkung gegen Unkräuter, wie Setaria (100 %) und Amaranthus (95 %). Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigt bei einer Aufwandmenge von 250 g/ha beispielsweise die Ver- bindung gemäß Herstellungsbeispiel 4 starke Wirkung gegen Unkräuter wie Abutilon
(100 %), Amaranthus (80 %), Galium (80 %) und Sinapis (80 %).

Claims

Patentansprüche
1. Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000028_0001
dadurch gekennzeichnet, daß
A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
Rl für Wasserstoff, für Amino oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl steht und
R- für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Arylalkyluracilen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000028_0002
in welcher R1, R2, R3, A und Ar die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben,
dadurch gekennzeichnet, daß man N-Arylalkyl-1-alkoxycarbonylamino- maleinimide der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000029_0001
in welcher
A, Ar und R- die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R für Alkyl steht,
mit einem Metallhydroxid in Gegenwart von Wasser umsetzt,
und gegebenenfalls die hierbei erhaltenen Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (la)
Figure imgf000029_0002
in welcher
A, Ar und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben, im Rahmen der Substituentendefinition in andere Verbindungen der Formel (I) umwandelt.
3. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem
Arylalkyluracil der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1.
4. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Aarylalkyluracile der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
5. Verwendung von Arylalkyluracilen der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
6. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Arylalkyluracile der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt.
7. N-Arylalkyl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000030_0001
dadurch gekennzeichnet, daß
A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht, R3 für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl steht und
R für Alkyl steht.
8. Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (la)
Figure imgf000031_0001
dadurch gekennzeichnet, daß
A, Ar und R3 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben.
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EP0052341A1 (de) * 1980-11-18 1982-05-26 Ube Industries, Ltd. Orotsäure-Derivate und ihre Verwendung als Chemikalien in der Landwirtschaft
EP0438209A1 (de) * 1990-01-18 1991-07-24 Nissan Chemical Industries, Limited Uracilderivate und Pestizide, die diese als wirksame Stoffe enthalten

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