DE19723525A1 - Substituierte Arylalkyluracile - Google Patents

Substituierte Arylalkyluracile

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DE19723525A1
DE19723525A1 DE1997123525 DE19723525A DE19723525A1 DE 19723525 A1 DE19723525 A1 DE 19723525A1 DE 1997123525 DE1997123525 DE 1997123525 DE 19723525 A DE19723525 A DE 19723525A DE 19723525 A1 DE19723525 A1 DE 19723525A1
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arylalkyluracils
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Roland Dr Andree
Mark Wilhelm Dr Drewes
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Bayer AG
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Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Arylalkyluracile, Verfahren zu ihrer Her­ stellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Eine große Zahl von substituierten Benzyluracilen ist bereits aus der (Patent-)- Literatur bekannt (vgl. US 5391541, WO 9504461, WO 9701543). Diese Ver­ bindungen haben jedoch keine besondere Bedeutung erlangt.
Es wurden nun neue substituierte Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (I) ge­ funden,
in welcher
A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
R1 für Wasserstoff, für Amino oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder gegebenenfalls sub­ stituiertes Alkoxycarbonyl steht und
R3 für Wasserstoff- Halogen oder Alkyl steht.
Man erhält die neuen substituierten Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (I), wenn man N-Arylalkyl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der allgemeinen Formel (II)
in welcher
A, Ar und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R für Alkyl steht,
mit einem Metallhydroxid in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die hierbei erhaltenen Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (Ia)
in welcher
A, Ar und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
nach üblichen Methoden im Rahmen der Substituentendefinition in andere Ver­ bindungen der Formel (I) umwandelt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. der Formel (Ia) können nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Definition umgewandelt werden, beispielsweise durch Aminierung oder Alkylierung (z. B. R1: H → NH2, H → CH3; R2: COOH → COOCH3, COOCH3 → CONH2); Dehydratisierung (z. B. R2: CONH2 → CN); Addition von Hydrogensulfid (z. B. R2: CN → CSNH2, vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die neuen substituierten Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls durch Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Fluoralkyl, C1-C4­ -Chloralkyl, C1-C4-Fluorchloralkyl und/oder C1-C4-Alkoxy, C1- C4-Fluoralkoxy, C1-C4-Chloralkoxy, C1-C4-Fluorchloralkoxy substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
R1 für Wasserstoff für Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlen­ stoffatomen in der Alkoxygruppe steht und
R3 für Wasserstoff; Fluor, Chlor, Brom oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für Methylen, Ethan-1,1-diyl (Ethyliden), Ethan-1,2-diyl (Dimethylen), Propan-1,1-diyl (Propyliden), Propan-1,2-diyl oder Propan-1,3-diyl (Trimethylen) steht,
Ar für gegebenenfalls durch Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio­ carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy und/oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl steht,
R1 für Wasserstoff; Amino, Methyl oder Ethyl steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht und
R3 für Wasserstoff; Chlor, Brom oder Methyl steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste­ definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I), als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor­ zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Verwendet man beispielsweise [1-(2,4-Difluor-benzyl)-2,5-dioxo-2,5-dihydro-1H- pyrrol-3-yl]-carbamidsäure-methylester als Ausgangsstoff; so kann der Reaktions­ ablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemaßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Arylalkyl-1-alkoxycarbonylamino­ maleinimide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben A, Ar und R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A, Ar und R3 ange­ geben wurden; R steht vorzugsweise für C1-C4-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen N-Arylalkyl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der Formel (II), wenn man (2,5-Dioxo-2,5-dihydro-furan-3-yl)-carbamidsäure-alkylester der all­ gemeinen Formel (III)
in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat und
R für Alkyl steht,
mit Arylalkylaminen der allgemeinen Formel (IV)
H2N-A-Ar (IV)
in welcher
A und Ar die oben angegebene Bedeutung haben
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Essigsäure, bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 150°C um­ setzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Vorprodukte der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können nach be­ kannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE 196 04 229).
Die Vorprodukte der allgemeinen Formel (IV) sind bekannte Synthesechemikalien.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der allge­ meinen Formel (I) wird unter Verwendung eines Metallhydroxids durchgeführt. Als Metallhydroxide werden hierbei vorzugsweise Alkalimetallhydroxide, wie z. B. Lithium-, Natrium-, Kalium-, Rubidium- oder Cäsium-hydoxid, Erdalkalimetall­ hydroxide, wie z. B. Magnesium-, Calcium- oder Barium-hydroxid, oder Erdmetall­ hydroxide, wie z. B. Aluminiumhydroxid, eingesetzt. Insbesondere sind Alkalimetall­ hydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid geeignet.
Die Metallhydroxide werden in Gegenwart von Wasser, d. h. im allgemeinen in wäßriger Lösung, eingesetzt, wobei die Konzentration im allgemeinen zwischen 0,01 und 10 Mol, vorzugsweise zwischen 0,1 und 1,0 Mol Metallhydroxid je Liter Wasser liegt.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen vor allem polare organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vor­ zugsweise Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether (insbesondere Dioxan); Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethyl­ sulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmono­ methylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Di­ ethylenglykolmonoethylether.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchge­ führt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzu­ führen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforder­ lichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung und gegebenenfalls Folgeumsetzungen werden nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab­ tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf­ wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total­ unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbe­ kämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfen­ anlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkraut­ bekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös­ liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl­ naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont­ morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum­ erzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkyl­ arylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß­ hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho­ lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro­ cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb­ stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff; vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche, oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Asulam, Atrazine, Azimsulfuron, Benazolin, Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bi­ alaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlor­ imuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cino­ sulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clopyralid, Clopyra­ sulfuron, Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Di­ camba, Diclofop(-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Dimepiperate, Di­ methachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di­ thiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop(-ethyl), Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop(-butyl), Flumet­ sulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluoro­ chloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurenol, Fluridone, Flur­ oxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Hexazinone Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imaz­ ethapyr, Imazosulfüron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxaben, Isoxaflutole, Is­ oxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon Orbencarb, Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendimethalin, Phenmedipham, Pipero­ phos, Pretilachlor, Prinusulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propa­ quizafop, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyrazolate, Pyrazo­ sulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithiobac(-sodium), Quin­ chlorac, Quinmerac, Quizalofop(-ethyl), Quizalofop(-p-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiaflu­ amide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Tri­ fluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr­ stoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor, als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge­ arbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden­ fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1
Eine Mischung aus 6,9 g (21 mMol) [1-(2,3-Dichlor-benzyl)-2,5-dioxo-2,5-dihydro- 1H-pyrrol-3-yl]-carbamidsäure-ethylester, 1,0 g Natriumhydroxid, 100 ml Wasser und 300 ml Dioxan wird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend im Wasser­ strahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird dann mit 1N-Salzsäure und Essigsäure­ ethylester geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin anfallende Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 4,3 g (65% der Theorie) 1-(2,3-Dichlor-benzyl)-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetra­ hydro-pyrimidin-4-carbonsäure vom Schmelzpunkt 229°C.
Beispiel 2
Eine Mischung aus 4,1 g (13 mMol) 1-(2,3-Dichlor-benzyl)-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetra­ hydro-pyrimidin-4-carbonsäure (vgl. Beispiel 1), 5,0 g (40 mMol) Dimethylsulfat, 10,8 g Kaliumcarbonat und 100 ml Acetonitril wird 18 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Wasser und Essigsäureethylester geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser ge­ waschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungs­ mittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 2,3 g (52% der Theorie) 1-(2,3-Dichlor-benzyl)-3-methyl-2,6-dioxo- 1,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonsäure-methylester vom Schmelzpunkt 88°C.
Beispiel 3
2,1 g (6,1 mMol) 1-(2,3-Dichlor-benzyl)-3-methyl-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydro­ pyrimidin-4-carbonsäure-methylester werden in 50 ml Tetrahydrofuran gelöst, mit einer Lösung von 2,0 g Ammoniumchlorid in 40 ml konz. wäßriger Ammoniaklösung versetzt und 5 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Nach Zugabe von weiteren 1,0 g Ammoniumchlorid in 20 ml konz. wäßriger Ammoniaklösung wird die Reaktionsmischung weitere 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und an­ schließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Wasser gelöst und mit 1N-Salzsäure angesäuert. Das hierbei kristallin anfallende Produkt wird durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,2 g (50% der Theorie) 1-(2,3-Dichlor-benzyl)-3-methyl-2,6-dioxo- 1,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carboxamid vom Schmelzpunkt 209°C.
Beispiel 4
Eine Lösung von 0,5 ml Trifluoressigsäureanhydrid in 1 ml Methylenchlorid wird unter Rühren zu einer auf 0°C abgekühlten Mischung aus 1,0 g (3 mMol) 1-(2,3- Dichlor-benzyl)-3-methyl-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carboxamid, 1,5 ml Pyridin und 10 ml Methylenchlorid gegeben und die Reaktionsmischung wird im auftauenden Eisbad 12 Stunden gerührt. Anschließend wird auf Wasser gegossen und mit Methylenchlorid geschüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diisopropylether digeriert und das kristallin anfallende Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,5 g (54% der Theorie) 1-(2,3-Dichlor-benzyl)-3-methyl-2,6-dioxo- 1,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonitril vom Schmelzpunkt 152°C.
Analog zu den Herstellungsbeispielen 1 bis 4 sowie entsprechend der allgemeinen Be­ schreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Ausgangsstoffe der Formel (II) Beispiel (II-1)
Eine Mischung aus 5,0 g (28 mMol) 2,3-Dichlor-benzylamin, 5,3 g (28 mMol) (2,5- Dioxo-2,5-dihydro-furan-3-yl)-carbamidsäure-ethylester und 50 ml Essigsäure wird ca. 40 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt und anschließend im Wasserstrahl­ vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Diethylether digeriert und das kristallin anfallende Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 6,6 g (69% der Theorie) [1-(2,3-Dichlor-benzyl)-2,5-dioxo-2,5-dihydro- 1H-pyrrol-3-yl]-carbamidsäure-ethylester vom Schmelzpunkt 179°C.
Analog Beispiel (II-1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der Formel (II) hergestellt werden.
Beispiele für die Verbindungen der Formel (II)
Beispiele für die Verbindungen der Formel (II)
Anwendungsbeispiele Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wasser­ menge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = - totale Vernichtung
In diesem Test zeigt bei einer Aufwandmenge von 250 g/ha beispielsweise die Ver­ bindung gemäß Herstellungsbeispiel 4 bei guter Verträglichkeit gegenüber Kultur­ pflanzen, wie z. B. Mais (20%) und Zuckerrüben (20%), starke Wirkung gegen Unkräuter, wie Setaria (100%) und Amaranthus (95%).
Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
In diesem Test zeigt bei einer Aufwandmenge von 250 g/ha beispielsweise die Ver­ bindung gemäß Herstellungsbeispiel 4 starke Wirkung gegen Unkräuter wie Abutilon (100%), Amaranthus (80%), Galium (80%) und Sinapis (80%).

Claims (8)

1. Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (I),
dadurch gekennzeichnet, daß
A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
R1 für Wasserstoff, für Amino oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl steht und
R3 für Wasserstoff; Halogen oder Alkyl steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Arylalkyluracilen der allgemeinen Formel (I)
in welcher
R1, R2, R3, A und Ar die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben,
dadurch gekennzeichnet, daß man N-Arylalkyl-1-alkoxycarbonylamino­ maleinimide der allgemeinen Formel (II)
in welcher
A, Ar und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R für Alkyl steht,
mit einem Metallhydroxid in Gegenwart von Wasser umsetzt,
und gegebenenfalls die hierbei erhaltenen Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (Ia)
in welcher
A, Ar und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
im Rahmen der Substituentendefinition in andere Verbindungen der Formel (I) umwandelt.
3. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Arylalkyluracil der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1.
4. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man Arylalkyluracile der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
5. Verwendung von Arylalkyluracilen der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
6. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Arylalkyluracile der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 mit Streck­ mitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt.
7. N-Arylalkyl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der allgemeinen Formel (II)
dadurch gekennzeichnet, daß
A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
R3 für Wasserstoff; Halogen oder Alkyl steht und
R für Alkyl steht.
8. Arylalkyluracile der allgemeinen Formel (Ia)
dadurch gekennzeichnet, daß
A, Ar und R3 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben.
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