EP0944607A1 - Phenyl-uracil-derivate mit herbizider wirkung - Google Patents

Phenyl-uracil-derivate mit herbizider wirkung

Info

Publication number
EP0944607A1
EP0944607A1 EP97950192A EP97950192A EP0944607A1 EP 0944607 A1 EP0944607 A1 EP 0944607A1 EP 97950192 A EP97950192 A EP 97950192A EP 97950192 A EP97950192 A EP 97950192A EP 0944607 A1 EP0944607 A1 EP 0944607A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cyano
alkyl
formula
halogen
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP97950192A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Roland Andree
Mark Wilhelm Drewes
Markus Dollinger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0944607A1 publication Critical patent/EP0944607A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Definitions

  • the present invention relates to new phenyl uracil derivatives, several processes for their preparation and their use as herbicides.
  • R 1 represents hydrogen, amino or alkyl optionally substituted by cyano or halogen
  • R 2 represents formyl, hydroximinomethyl, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl or alkyl optionally substituted by cyano or halogen
  • R 3 represents hydrogen, halogen or alkyl optionally substituted by cyano or halogen
  • R 4 represents cyano or thiocarbamoyl
  • R 5 for hydroxy, mercapto, amino, hydroxyamino, cyano, nitro, halogen, or for one of the radicals -R 6 , -QR 6 , -NH-R 6 , -NH-OR 6 , -NH-SO 2 -R 6 , -CQ -R 6 , -CQ 1 "Q 2 -R 6 , -CQ ⁇ NH-R 6 , -Q 2 -CQ'-R 6 , -NH-CQ J -R 6 , -Q 2 -CQ1-Q2-R6 -NH-CQ ⁇ Q Z -R 6 or -Q 2 -CQ 1 -NH-R 6 , wherein
  • Q represents O, S, SO or SO 2 ,
  • Q and Q independently of one another represent oxygen or sulfur
  • R ' represents alkyl optionally substituted by cyano, halogen, alkoxy, alkylthio, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl or alkylaminocarbonyl, represents in each case alkenyl or alkynyl optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl or alkylaminocarbonyl represents cycloalkyl or cycloalkylalkyl optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, alkylcarbonyl or alkoxycarbonyl, each optionally substituted by hydroxy, mercapto, amino, cyano,
  • Carboxy carbamoyl, thiocarbamoyl, alkyl, haloalkyl, alkoxy,
  • Carboxy carbamoyl, thiocarbamoyl, alkyl, haloalkyl, alkoxy,
  • n the numbers 0, 1, 2 or 3
  • R 2 and R 1 have the meanings given above and
  • R represents alkyl, aryl or arylalkyl
  • R 4 , R 5 and n have the meanings given above,
  • R, R 2 and R 3 have the meanings given above,
  • R 4 , R 5 and n have the meanings given above and
  • R 7 represents alkyl, aryl or arylalkyl
  • R 2 , R, R 4 , R and n have the meanings given above,
  • R 9 represents alkyl, haloalkyl or cyanoalkyl
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 5 and n have the meanings given above, reacted with hydrogen sulfide in the presence of a diluent.
  • the phenyluracil derivatives of the formula (I) according to the invention have a substantially better herbicidal activity than the constitutionally most similar, previously known substances of the same action.
  • the phenyl uracil derivatives according to the invention are generally defined by the formula (I).
  • saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkenyl or alkynyl - also in connection with heteroatoms, such as in alkoxy or alkylthio - are each straight-chain or branched.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • R 1 represents hydrogen, amino or alkyl having 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, fluorine or chlorine,
  • R 2 represents formyl, hydroximinomethyl, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl or alkyl having 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, fluorine or chlorine,
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or, if appropriate, by cyano
  • R 4 represents cyano or thiocarbamoyl, for hydroxy, mercapto, amino, hydroxyamino, cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine or for one of the radicals -R 6 , -QR 6 , -NH-R 6 , -NH-OR 6 , -NH-SO 2 -R 6 , -CQi-R 6 , -CQ ⁇ Q ⁇ R 6 , -CQ i -NH-R 6 , -Q 2 -CQ 1 -R 6 , -NH-CQ ⁇ R 6 , -Q 2 -CQ! - Q 2 -R 6 , -NH-CQ J -Q 2 ⁇ 6 or -Q 2 -CQ 1 -NH-R 6 , wherein
  • Q represents O, S, SO or SO 2 ,
  • Q 1 and Q 2 independently of one another represent oxygen or sulfur
  • R 6 for optionally by cyano, halogen, C1-C4- alkoxy, C ⁇ -C -
  • Cycloalkylalkyl each with 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl group and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part, for each optionally by hydroxy, mercapto, amino, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, C1-C4-alkyl, C 1 -C4 -Halogen- alkyl, C1-C4-alkoxy, C 1 -C4-haloalkoxy, C 1 -C4-alkylthio, C ⁇ - C4-haloalkylthio, Cj-C4-alkylsulfinyl, Cj-C4-alkylsulfonyl, C ⁇ - C4-alkylamino and / or dimethylamino substituted aryl or arylalkyl each having 6 or 10 carbon atoms in the aryl group and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alky
  • n stands for the numbers 0, 1, 2 or 3.
  • R 1 represents hydrogen, amino, methyl or ethyl
  • R 2 stands for formyl, hydroximinomethyl, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl or for methyl or ethyl which is optionally substituted by fluorine or chlorine,
  • R 3 represents hydrogen, chlorine or methyl or ethyl which is optionally substituted by fluorine or chlorine,
  • R 4 represents cyano or thiocarbamoyl
  • R 5 for hydroxy, mercapto, amino, hydroxyamino, cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine, or for one of the radicals R 6 , -QR 6 , -NH-R 6 , -NH-OR 6 , -NH-SO 2 -R 6 , -CO R 6 , -CQ QR 6 , -CQ NH-R 6 , -Q 2 -CQ 1 -R 6 , -NH-CQ ! -R 6 , -Q 2 -CQ
  • Q represents O, S, SO or SO 2 ,
  • Q 1 and Q 2 independently of one another represent oxygen or sulfur
  • R 6 for each optionally by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, acetyl, propionyl, methoxycarbonyl,
  • n stands for the numbers 1 or 2.
  • radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly for the starting or intermediate products required for the production. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges.
  • Reaction component the course of the process (c, variant ⁇ ) can be illustrated by the following formula.
  • Formula (II) provides a general definition of the aminoalkenic esters required as starting materials when carrying out process (a) and (b) according to the invention.
  • R 2 and R 3 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, preferably or as particularly preferred for R 2 and R 3 preferably represents alkyl with 1 to 4 carbon atoms, phenyl or benzyl. R particularly preferably represents methyl, ethyl or phenyl.
  • the starting materials of the formula (II) are known or can be prepared by known processes (cf. J. Heterocycl. Chem. 9 (1972), 513-522).
  • Formula (III) provides a general definition of the aryl isocyanates required as reaction components when carrying out process (a) according to the invention.
  • R 4 , R 5 and n preferably or in particular have those meanings which, in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, are preferred or particularly preferred for R 4 , R 5 and n were specified.
  • Aryl isocyanates of the formula (III) can be prepared by using anilines of the formula
  • R 4 , R 5 and n have the meanings given above,
  • phosgene in the presence of a diluent, e.g. Chlorobenzene, at temperatures between -20 ° C and + 150 ° C.
  • a diluent e.g. Chlorobenzene
  • Formula (IV) provides a general definition of the aryl urethanes required as reaction components when carrying out process (b) according to the invention.
  • R 4 , R 5 and n preferably or particularly preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the Compounds of the formula (I) according to the invention have been indicated preferably or as particularly preferred for R 4 , R 5 and n;
  • R 7 preferably represents CC 4 -alkyl, phenyl or benzyl, in particular methyl, ethyl or phenyl.
  • the aryl urethanes of the formula (IV) are known or can be prepared by known processes (cf. EPA 0 063 905).
  • Aryl urethanes of the formula (IV) are thus obtained by using anilines of the formula
  • R 4 , R 5 and n have the meaning given above,
  • R 7 has the meaning given above
  • phenyluracil derivatives of the formula (Ia) required as starting materials when carrying out process (c) according to the invention are compounds according to the invention which can be prepared by processes (a) or (b) according to the invention.
  • Formula (VI) provides a general definition of the sulfates required as reaction components when carrying out the process (c, variant ⁇ ).
  • R 8 preferably represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms, particularly preferably methyl or ethyl.
  • halogen compounds which can also be used as reaction components when carrying out the process (c, variant ⁇ ) are as follows:
  • R 9 preferably represents alkyl, cyanoalkyl, fluoroalkyl or chloroalkyl each having 1 to 4 carbon atoms.
  • Shark is preferably bromine or iodine.
  • R 9 particularly preferably represents methyl or ethyl.
  • Shark is also particularly preferably bromine or iodine.
  • phenyluracil derivatives of the formula (Ib) required as starting materials when carrying out process (d) according to the invention are compounds according to the invention which can be prepared by processes (a), (b) or (c) according to the invention.
  • Alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium, or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium - or potassium methanolate, ethanolate, n- or -i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as, for example, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyldicyclohexylamine, N, N-dimethylaniline, N, N, N
  • Suitable diluents for carrying out processes (a) and (b) according to the invention are all customary inert organic solvents.
  • Aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, Chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone,
  • Butanone or methyl isobutyl ketone Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile or butylonitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, alcohols such as methanol, ethanol, n- or i-propanol, ethylene glycol monomethyl ether,
  • Ethylene glycol monoethyl ether diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out processes (a) and (b) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 200 ° C, preferably between 10 ° C and 150 ° C. Processes (a) to (c) according to the invention are generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to work under increased pressure or, if no volatile components are used, under reduced pressure.
  • Suitable diluents for carrying out process (c) according to the invention are all inert organic solvents which are customary for such reactions.
  • aprotic polar solvents such as e.g. N, N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.
  • aprotic, polar solvents such as e.g. Acetone, acetonitrile, N, N-dimethylformamide and dimethyl sulfoxide.
  • reaction temperatures can also be varied within a certain range.
  • the variant ( ⁇ ) is generally carried out at temperatures between 0 ° C. and 100 ° C., preferably between 10 ° C. and 50 ° C.
  • the variant ( ⁇ ) is generally carried out at temperatures between 0 ° C. and 200 ° C., preferably between 10 ° C. and 120 ° C.
  • Suitable diluents for carrying out process (d) according to the invention are all inert organic solvents which are customary for such reactions.
  • Hydrocarbons such as e.g. Toluene, or also organic bases, such as e.g. Pyridine, triethylamine and tributylamine.
  • reaction temperatures can also be varied within a certain range. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 100 ° C.
  • process is optionally carried out under elevated pressure, preferably under a pressure between 1 and 5 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of an acid binder, and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the phenyluracil derivatives of the formula (I) according to the invention are notable for strong herbicidal activity. They also show good tolerance to important crops, such as Wheat.
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention as total or selective
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Taraxacum Dicotyledon cultures of the genera Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita
  • the compounds are suitable for total weed control, for example on industrial and rail tracks and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops for example forest, ornamental wood, fruit, wine , Citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture fields and for selective weed control in annual crops
  • the compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon crops both in the pre-emergence and in the post-emergence process
  • the active ingredients can be converted into the usual formulations, such as
  • Solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusting agents, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances as well as very fine encapsulations in polymeric substances These formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • Liquid solvents are essentially suitable.
  • Aromatics such as xylene, toluene, or alkyl naphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as
  • Chlorobenzenes chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water
  • Solid carrier materials are possible: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silicic acid, aluminum oxide and silicates are used as solid carriers for granules
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates
  • dispersants include, for example, lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose
  • adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers can be used, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospho- lipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • herbicides are suitable for the mixtures, for example acetochlor, acifluorfen (-sodium), aclonifen, alachlor, alloxydim (-sodium), ametryne, amidochlor, amidosulfuron, asulam, atrazine, azimsulfuron, benzazoline, benfuresate, bensulfuron (-methyl) , Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop (- ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor,
  • Fluazifop (-butyl), flumetsulam, flumiclorac (-pentyl), flumioxazin, flumipropyn, fluometuron, fluorochloridone, fluoroglycofen (-ethyl), flupoxam, flupropacil, Flurenol, Fluridone, Fluroxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (- ethoxyethyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethazyr, Imazamoxaza, Imazamoxaza, Imazamoxaza Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxaben, Isoxafluto
  • MCPP Mefenacet, Meta itron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (- methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Norbenzonon, Nicbenulonazon, Nicalinulazuron, Nicalinulazuron, Nicalinulazuron, Nicalinulazuron Oxyfluorfen, paraquat, penimethalin, phenmedipham, piperophos, pretilachlor, primisulfuron (-methyl),
  • Prometryn Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfonon, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quizalofop (-ethyl), Quizalofop (-ethyl) - tefuryl), rimsulfuron, sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, sulfentrazone, sulfometuron (-methyl), sulfosate, tebutam, tebuthiuron, terbuthylazine,
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • a mixture of 8.1 g (27 mmol) of 3-amino-4,4,4-trifluoro-crotonic acid ethyl ester, 7.5 g of potassium carbonate and 100 ml of N-methyl-pyrrolidone is heated for one hour on a water separator. Then 7.0 g (27 mmol) of N- (5-cyano-2,4-dichlorophenyl) -O-ethyl-urethane are added, and the reaction mixture is stirred at 130 ° C. for a further 4 hours. After cooling to room temperature, the mixture is diluted to about four times the volume with approximately equal volumes of water and ethyl acetate and acidified to approximately pH 3 with concentrated hydrochloric acid.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the active ingredient preparation is poured onto the floor.
  • the amount of water per unit area is expediently kept constant.
  • the concentration of active substance in the preparation is irrelevant, the only decisive factor is the amount of active substance applied per unit area.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Example B the substances according to the invention listed in Examples 2, 3 and 6, at application rates of 60 to 250 g / ha and with good tolerance to wheat, show an efficiency of 80% or more against various weeds.
  • Example B the substances according to the invention listed in Examples 2, 3 and 6, at application rates of 60 to 250 g / ha and with good tolerance to wheat, show an efficiency of 80% or more against various weeds.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration is required.
  • Test plants which have a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • the substances according to the invention listed in Examples 2, 3 and 6 show an efficiency of 80% or more compared to various weeds at application rates between 60 and 2000 g / ha.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Neue Phenyl-uracil-Derivative der Formel (I), in welcher R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, R<5> und n die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, mehrere Verfahren zur Herstellung der neuen Stoffe und deren Verwendung als Herbizide.

Description

PHENYL-URACIL-DERIVATE MIT HERBIZIDER WIRKUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phenyl-uracil-Derivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es sind bereits bestimmte Cyano-phenyl-uracile mit insektiziden und akariziden Eigenschaften bekannt geworden (vgl. EP-A 0 438 209, JP-A 05-025 142 und Chem. Abstr. 1 19, 1 17 269). Ein Einsatz dieser Stoffe zur Unkrautbekämpfung wurde aber bisher noch nicht beschrieben.
Es wurden nun neue Phenyl-uracil-Derivate der Formel
in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl steht,
R2 für Formyl, Hydroximinomethyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl steht
R3 für Wasserstoff, Halogen oder für gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl steht,
R4 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R5 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Hydroxyamino, Cyano, Nitro, Halogen, oder für einen der Reste -R6, -Q-R6, -NH-R6, -NH-O-R6, -NH-SO2-R6, -CQ -R6, -CQ1"Q2-R6, -CQ^NH-R6, -Q2-CQ'-R6, -NH-CQJ-R6, -Q2-CQ1-Q2-R6 -NH-CQ^QZ-R6 oder -Q2-CQ1-NH-R6 steht, worin
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
Q und Q unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen und
R' für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Alkylcar- bonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylaminocarbonyl substituiertes Alkyl steht, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, Alkylcar- bonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylamino-carbonyl substituiertes Al- kenyl oder Alkinyl steht, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, Alkylcar- bonyl oder Alkoxycarbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloal- kylalkyl steht, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano,
Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy,
Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsul- fonyl, Alkylamino und/oder Dialkylamino substituiertes Aryl oder Aryl- alkyl steht oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano,
Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy,
Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsul- fonyl, Alkylamino und/oder Dialkylamino substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht, und
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
gefunden.
Weiterhin wurde gefunden, daß man Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I) erhält, wenn man Aminoalkensäureester der Formel
in welcher
R2 und R1 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
mit Arylisocyanaten der Formel
in welcher
R4, R5 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder
b) Aminoalkensäureester der Formel
in welcher
R, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Arylurethanen der Formel,
in welcher
R4, R5 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R7 für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder
c) Phenyl-uracil-Derivate der Formel
in welcher
R2, R , R4, R und n die oben angebenen Bedeutungen haben,
entweder
α) mit l-Amino-oxy-2,4-dinitrobenzol der Formel
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder
ß) mit Sulfaten der Formel,
in welcher R > κΛ für Alkyl steht,
oder
mit Halogenverbindungen der Formel,
R9-Hal (VII),
in welcher
R9 für Alkyl, Halogenalkyl oder Cyanoalkyl steht und
Hai für Chlor, Brom oder Iod steht,
jeweils gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder
d) Phenyl-uracil-Derivate der Formel
R' ι
(lb),
FT
(R5)n
in welcher
R1, R2, R3, R5 und n die oben angebenen Bedeutungen haben, mit Schwefelwasserstoff in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I) sehr gute herbizide Eigenschaften aufweisen.
Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I) eine wesentlich bessere herbizide Wirksamkeit als die konstitutionell ähnlichsten, vorbekannten Stoffe gleicher Wirkungsrichtung.
Die erfindungsgemäßen Phenyl-uracil-Derivate sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy oder Alkylthio - jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Bevorzugt sind Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I), in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Formyl, Hydroximinomethyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht, für Hydroxy, Mercapto, Amino, Hydroxyamino, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder für einen der Reste -R6, -Q-R6, -NH-R6, -NH-O-R6, -NH-SO2-R6, -CQi-R6, -CQ^Q^R6, -CQi-NH-R6, -Q2-CQ1-R6, -NH-CQ^R6, -Q2-CQ!- Q2-R6, -NH-CQJ-Q2^6 oder -Q2-CQ1-NH-R6 steht, worin
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
Q1 und Q2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen und
R6 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4- Alkoxy, Cι-C -
Alkylthio, Cι-C4-Alkyl-carbonyl, C C4- Alkoxycarbonyl oder C C - Alkylaminocarbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C1-C4-
Alkylcarbonyl, Cj-C^Alkoxy-carbonyl oder C 1 -C4- Alkylamino- carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, Cj-C4-Alkyl- carbonyl oder Cι -C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder
Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloal- kylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, C1-C4- Alkyl, C 1 -C4-Halogen- alkyl, C1-C4- Alkoxy, C 1 -C4-Halogenalkoxy, C 1 -C4-Alkylthio, C\- C4-Halogenalkylthio, Cj-C4-Alkylsulfinyl, Cj-C4-Alkylsulfonyl, C\- C4-Alkylamino und/oder Dimethylamino substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Cj-C4-Alkyl, Cj-C4-Halogen- alkyl, C]-C4- Alkoxy, C \ -C4-Halogenalkoxy, C \ -C4-Alkylthio, C ] _C4-Halogenalkylthio, C ] -C4-Alkylsulfιnyl, C -C4-Alkylsulfonyl, C i -C4- Alkylamino und/oder Dimethylamino substituiertes Heterocy- clyl oder Heterocyclylalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Stickstoffatomen und/oder 1 oder 2 Sauerstoffatomen und/oder einem Schwefelatom in der Heterocyclylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4
Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, und
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht.
Besonders bevorzugt sind Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I), in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino, Methyl oder Ethyl steht,
R2 für Formyl, Hydroximinomethyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R3 für Wasserstoff, Chlor oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R4 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R5 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Hydroxyamino, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, oder für einen der Reste R6, -Q-R6, -NH-R6, -NH-O-R6, -NH-SO2-R6, -CO R6, -CQ Q R6, -CQ NH-R6, -Q2-CQ1-R6, -NH-CQ!-R6, -Q2-CQ
Q2-R6, -NH-CQ O R6 oder -Q2-CQ1-NH-R6 steht,
worin
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
Q1 und Q2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen und
R6 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl oder Ethylamino-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methyl- aminocarbonyl oder Ethylaminocarbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor,
Brom, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo- propylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexyl- methyl steht, oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino,
Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methyl- thio, Ethylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino und/oder Dimethylamino substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenyl- ethyl steht, oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Fluordichlor- methylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl,
Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino und/oder Dimethylamino substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl aus der Reihe Oxiranyl, Oxetanyl, Furyl, Tetrahydrofüryl, Dioxolanyl, Thienyl, Tetra- hydrothienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Oxazolyl, Isox- azolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl,
Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolylmethyl, Furylmethyl, Thienylmethyl, Oxazolylmethyl, Isoxazolylmethyl, Thiazolylmethyl, Pyridinylmethyl sowie Pyrimidinylmethyl steht, und
n für die Zahlen 1 oder 2 steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Verwendet man beispielsweise 3-Amino-crotonsäuremethylester und 3-Cyano-5- fluor-4-trifluormethyl-phenylisocyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man 3-Amino-crotonsäuremethylester und N-(3-Cyano-5-fluor-4-trifluor- methyl-phenyl)-carbaminsäure-methylester als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Verwendet man 1 -(5 -Cyano-2,4-dichlorphenyl)-3 , 6-dihydro-2, 6-dioxo-4-trifluor- methyl-l(2H)-pyrimidin als Ausgangsstoff und l-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol als
Reaktionskomponente, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (c, Variante α) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Verwendet man l-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluor- methyl-l(2H)-pyrimidin als Ausgangsstoff und Dimethylsulfat als Reaktionskomponente, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (c, Variante ß) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Verwendet man l-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4- trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin als Ausgangssubstanz und Schwefelwasserstoff als Reaktionskomponente, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) und (b) als Ausgangsstoffe benötigten Aminoalkensäureester sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R2 und R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als besonders bevorzugt für R2 und R3 angegeben wurden R steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl. Besonders bevorzugt steht R für Methyl, Ethyl oder Phenyl.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt oder können nach bekannten Verfah- ren hergestellt werden (vgl. J. Heterocycl. Chem. 9 (1972), 513-522).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Reaktionskomponenten benötigten Arylisocyanate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) haben R4, R5 und n vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als besonders bevorzugt für R4, R5 und n angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt oder können nach bekannten Ver- fahren hergestellt werden (vgl. Tetrahedron Lett. 1967, 961-962; EPA 0 063 905, EP-
A 0 093 610, EPA 0 093 620, EPA 0 397 052 und EPA 0 572 782).
So lassen sich Arylisocyanate der Formel (III) herstellen, indem man Aniline der Formel
in welcher
R4, R5 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Phosgen in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Chlorbenzol, bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C umsetzt.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Reaktionskom- ponenten benötigten Arylurethane sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben R4, R5 und n vorzugsweise bzw. besonders bevorzugt diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als besonders bevorzugt für R4, R5 und n angegeben wurden; R7 steht vorzugsweise für C C4- Alkyl, Phenyl oder Benzyl, insbesondere für Methyl, Ethyl oder Phenyl.
Die Arylurethane der Formel (IV) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. EPA 0 063 905).
So erhält man Arylurethane der Formel (IV), indem man Aniline der Formel
in welcher
R4, R5 und n die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorcarbonylverbindungen der Formel
R7O-CO-Cl (IX),
in welcher
R7 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z.B. Pyridin, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Methylenchlorid, bei Temperaturen zwischen -20°C und +100°C umsetzt. Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) als Ausgangsstoffe benötigten Phenyl-uracil-Derivate der Formel (Ia) sind erfindungsgemäße Verbindungen, die sich nach den erfindungsgemäßen Verfahren (a) oder (b) herstellen lassen.
Das bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c, Variante α) als
Reaktionskomponente benötigte l-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol der Formel (V) ist bekannt (vgl. J. Heterocycl. Chem. 4 (1967), 413-414).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c, Variante ß) als Reaktionskomponenten benötigten Sulfate sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel steht R8 vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt für Methyl oder Ethyl.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c, Variante ß) außer- dem als Reaktionskomponenten einsetzbaren Halogenverbindungen sind durch die
Formel (VII) allgemein definiert. In dieser Formel steht R9 vorzugsweise für Alkyl, Cyanoalkyl, Fluoralkyl oder Chloralkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Hai steht vorzugsweise für Brom oder lod.
R9 steht besonders bevorzugt für Methyl oder Ethyl.
Hai steht auch besonders bevorzugt für Brom oder lod.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) als Ausgangsstoffe benötigten Phenyl-uracil-Derivate der Formel (Ib) sind erfindungsgemäße Verbindungen, die sich nach den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) oder (c) herstellen lassen.
Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfah- ren (a) bis (c) alle üblichen anorganischen und organischen Säureakzeptoren in
Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kaliumoder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -metha- nolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Tri- ethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclo- hexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Di- methyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3 -Methyl-, 4-M ethyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Di- methyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Di- methylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8 Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Ver- fahren (a) und (b) alle üblichen inerten organischen Solventien in Frage vorzugsweise verwendbar sind aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls haloge- nierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahy- drofüran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton,
Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Buty- ronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl- formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether,
Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether sowie Diethylengly- kolmonoethylether.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 150°C. Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) bis (c) werden im allgemeinen unter Atmosphärendruck durchgeführt. Es ist aber auch möglich, unter erhöhtem Druck oder, sofern keine leicht flüchtigen Komponenten eingesetzt werden, unter vermindertem Druck zu arbeiten.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) alle für derartige Umsetzungen üblichen, inerten organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind bei der Umsetzung nach Variante (α) aprotisch, polare Lösungsmittel, wie z.B. N,N-Dimethylformamid und N-Methyl- pyrrolidon.
Bei der Umsetzung nach Variante (ß) verwendet man vorzugsweise ebenfalls aprotisch, polare Lösungsmittel wie z.B. Aceton, Acetonitril, N,N-Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid.
Auch bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) können die Reaktionstemperaturen innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Bei der Variante (α) arbeitet man im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 50°C. Bei der Variante (ß) arbeitet man im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) alle für derartige Umsetzungen üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Toluol, oder auch organische Basen, wie z.B. Pyridin, Triethylamin und Tributylamin.
Auch bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) können die Reaktionstemperaturen innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 100°C. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) arbeitet man gegebenenfalls unter erhöhtem Druck, vorzugsweise unter einem Druck zwischen 1 und 5 bar.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) bis (d) werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus. Sie zeigen darüber hinaus auch eine gute Verträg- lichkeit gegenüber wichtigen Kulturpflanzen, wie z.B. Weizen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö- tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive
Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abuti- Ion, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus,
Taraxacum. Dikotyle Kulturen der Gattungen Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita
Monokotyle Unkräuter der Gattungen Echmochloa, Setaπa, Panicum, Digitaπa, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaπa, Lo um, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoπa, Fimbπsty s, Sagittaπa, Eleochans, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera
Monokotyle Kulturen der Gattungen Oryza, Zea, Tπticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Alhum
Die Verwendung der erfindungsgemaßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschrankt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere
Pflanzen
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalun- krautbekampfüng z B auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Platzen mit und ohne Baumbewuchs Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z B Forst, Ziergeholz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Olpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflachen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden
Die erfindungsgemaßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Losungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Staubemittel, Pasten, losliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z B durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flussigen Losungsmitteln und/oder festen Tragerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z B. auch organische Losungsmittel als Hilfslosungsmittel verwendet werden Als flussige Losungsmittel kommen im wesentlichen in Frage. Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph- thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Ole, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Losungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser
Als feste Tragerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmoril- lonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kiesel- saure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in
Frage z B gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sagemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln, als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage z.B nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Poly- oxyethylen-Fettsaure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z B Alkylarylpoly- glykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate, als Dispergiermittel kommen in Frage z B Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, naturliche und synthetische pulvrige, kornige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie naturliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb- stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Asulam, Atrazine, Azimsulfuron, Ben- azolin, Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(- ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor,
Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cinosulfuro , Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clopyralid, Clo- pyrasulfuron, Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosul- famuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham,
Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Di- mepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dinitramine, Diphen- amid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Etha- metsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop(-ethyl), Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron,
Fluazifop(-butyl), Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurenol, Fluridone, Fluroxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufo- sinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(- ethoxyethyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoprot- uron, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA,
MCPP, Mefenacet, Meta itron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(- methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosul- furon, Norflurazon Orbencarb, Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pen- dimethalin, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-methyl),
Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propyzamide, Prosulfocarb, Pro- sulfuron, Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quizalofop(-ethyl), Quizalofop(-p- tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentra- zone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine,
Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(- methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenu- ron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden. Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Eine Mischung aus 8, 1 g (27 mMol) 3-Amino-4,4,4-trifluor-crotonsäure-ethylester, 7,5 g Kaliumcarbonat und 100 ml N-Methyl-pyrrolidon wird eine Stunde am Wasserabscheider erhitzt. Dann werden 7,0 g (27 mMol) N-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-O- ethyl-urethan dazu gegeben, und die Reaktionsmischung wird noch 4 Stunden bei 130°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit etwa gleichen Volumenmengen Wasser und Essigsäureethylester auf etwa das vierfache Volumen verdünnt und mit konzentrierter Salzsäure auf etwa pH 3 angesäuert. Nach gutem Durchschütteln wird die organische Phase abgetrennt und die wässrige Phase mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Natri- umsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum das Lösungsmittel sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 5,1 g (54% der Theorie) an l-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6-dihydro- 2,6-dioxo-4-trifluormethyl- 1 (2H)-pyrimidin.
Beispiel 2
2,0 g (5,7 mMol) l-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluor- methyl-l(2H)-pyrimidin und 0,5 g Natriumhydrogencarbonat werden in 50 ml N,N- Dimethyl-formamid vorgelegt. Nach Zugabe von 0,6 g (3 mMol) l-Aminooxy-2,4- dinitro-benzol wird die Reaktionsmischung 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Zugabe von weiteren 0,6 g (3 mMol) ) l-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol wird die Mischung noch drei Tage bei Raumtemperatur gerührt. Nach Verdünnen mit gesättigter, wässriger Natriumchlorid-Lösung wird mit Essigsäureethylester ausgeschüttelt. Die organische Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und über Kieselgel abgesaugt. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, und der Rückstand durch Säulenchromatographie (Kieselgel, Essigsäureethylester) gereinigt.
Man erhält 0,4 g (20% der Theorie) an 3-Amino-l-(5-cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6- dihydro-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin vom Schmelzpunkt 198°C.
Beispiel 3
Eine Mischung aus 2,4 g (6,9 mMol) l-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6-dihydro- 2,6-dioxo-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin, 0,9 g (6,9 mMol) Dimethylsulfat, 0,6 g Natriumhydrogencarbonat und 100 ml Aceton wird 18 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Zugabe von weiteren 0,2 g Dimethylsulfat wird weitere 3 Stunden und nach Zugabe von weiteren 0,5 ml Dimethylsulfat weitere 18 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann wird im im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Wasser/Essigsäureethylester geschüttelt. Die organische Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand durch Digerieren mit Diisopropylether zur Kristallisation gebracht und das Produkt durch Absaugen isoliert. Man erhält 0,6 g (24% der Theorie) an l-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6-dihydro- 2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin vom Schmelzpunkt 161°C.
Nach den zuvor angegebenen Methoden werden auch die in der folgenden Tabelle formelmäßig aufgeführten Stoffe hergestellt.
Tabelle 1
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen die in den Beispielen 2, 3 und 6 aufgeführten erfindungsge- mäßen Stoffe bei Aufwandmengen von 60 bis 250 g/ha bei guter Verträglichkeit gegenüber Weizen einen Wirkungsgrad von 80 % oder mehr gegenüber verschiedenen Unkräutern. Beispiel B
Post-emergence Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen die in den Beispielen 2, 3 und 6 aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei Aufwandmengen zwischen 60 und 2000 g/ha gegenüber verschiedenen Unkräutern einen Wirkungsgrad von 80 % oder mehr.

Claims

Patentansprüche
Phenyl-uracil-Derivate der Formel
in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl steht,
R2 für Formyl, Hydroximinomethyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl steht
R3 für Wasserstoff, Halogen oder für gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl steht,
R4 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R5 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Hydroxyamino, Cyano, Nitro, Halogen, oder für einen der Reste -R6, -Q-R6, -NH-R6, -NH-O-R6, -NH- SO2-R6, -CQ 6, -CQ -Q R6, -CQϊ-NH-R6, -Q2-CQ1-R6 ; _NH- CQ!-R6 3 -Q2-CQ1-Q2.R6) -NH-CQi-Q^R6 oder -Q2-CQ NΗ-R6 steht, worin
Q für O, S, SO oder SO2 steht, Q1 und Q2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen und
R6 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylaminocarbonyl substituiertes Alkyl steht, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylamino-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl steht, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen,
Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl steht, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Halogen- alkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio,
Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino und/oder Dialkylamino substituiertes Aryl oder Arylalkyl steht oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Halo- genalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio,
Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino und/oder Dialkylamino substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht, und
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht.
Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R , 2 für Formyl, Hydroximinomethyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R" für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R5 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Hydroxyamino, Cyano, Nitro, Fluor,
Chlor, Brom oder für einen der Reste -R6, -Q-R6, -NH-R6, -NH-O-R6, -NH-SO2-R6, -CQ R6, -CQi'O R6, -CQ NH-R6, - CQ RÖ,
-NH-CQ!-R6; -Q2_CQ1-Q2-R6, -NH-CQi-Q^R6 oder -Q2-CQ[-NH- R6 steht, worin
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
Q und Q2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen und
R6 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cι-C -Alkoxy, d- C4-Alkylthio, Cι-C -Alkyl-carbonyl, Cj-C -Alkoxy-carbonyl oder Cι-C -Alkylamino-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C\-
C4-Alkyl-carbonyl, C]-C4-Alkoxy-carbonyl oder Cι -C4-Alkyl- amino-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C1 -C4-
Alkyl-carbonyl oder Cι -C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes
Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlen- Stoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4
Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, C j -C4- Alkyl, C i -C4-Halogenalkyl, C \ -C4- Alkoxy, C 1 -C4-Halogenalkoxy, C1-C4- Alkylthio, C 1 -C -Halogenalkylthio, C1-C4- Alkylsulfinyl, C1-C4- Alkylsulfonyl, C \ -C4-Alkylamino und/oder Dimethylamino substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Cj-C4-Alkyl, Cι -C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkoxy, C!-C -Alkylthio, Cι_C4-Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsu.fi- nyl, C1 -C4- Alkylsulfonyl, C1-C4- Alkylamino und/oder Dimethylamino substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Stickstoffatomen und/oder 1 oder 2 Sauerstoffatomen und/oder einem Schwe- felatom in der Heterocyclylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4
Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, und
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht.
Verfahren zur Herstellung von Phenyl-uracil-Derivaten der Formel (I) gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) Aminoalkensäure-ester der Formel
in welcher
R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht, mit Arylisocyanaten der Formel
in welcher
R4, R5 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder
b) Aminoalkensäure-ester der Formel
in welcher
R, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Arylurethanen der Formel,
in welcher
R4, R5 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R7 für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder
c) Phenyl-uracil-Derivate der Formel
in welcher
R , R , R , R und n die oben angebenen Bedeutungen haben,
entweder
α) mit l-Amino-oxy-2,4-dinitrobenzol der Formel
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder
ß) mit Sulfaten der Formel,
in welcher
Rx für Alkyl steht,
oder
mit Halogenverbindungen der Formel,
R9-Hal (VII),
in welcher
R9 für Alkyl, Halogenalkyl oder Cyanoalkyl steht und
Hai für Chlor, Brom oder lod steht,
jeweils gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder d) Phenyl-uracil-Derivate der Formel
in welcher
R , R , R°, R und n die oben angebenen Bedeutungen haben,
mit Schwefelwasserstoff in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
4. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Phenyl-uracil-Derivat der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
5. Verwendung von Phenyl-uracil-Derivaten der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Unkraut.
6. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die Unkräuter und/oder deren Lebensraum ausbringt.
Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
EP97950192A 1996-11-27 1997-11-14 Phenyl-uracil-derivate mit herbizider wirkung Withdrawn EP0944607A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19649094A DE19649094A1 (de) 1996-11-27 1996-11-27 Phenyl-uracil-Derivate
DE19649094 1996-11-27
PCT/EP1997/006367 WO1998023598A1 (de) 1996-11-27 1997-11-14 Phenyl-uracil-derivate mit herbizider wirkung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0944607A1 true EP0944607A1 (de) 1999-09-29

Family

ID=7812900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP97950192A Withdrawn EP0944607A1 (de) 1996-11-27 1997-11-14 Phenyl-uracil-derivate mit herbizider wirkung

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0944607A1 (de)
JP (1) JP2001504503A (de)
KR (1) KR20000053150A (de)
CN (1) CN1253550A (de)
AU (1) AU5322298A (de)
BR (1) BR9713546A (de)
CA (1) CA2272657A1 (de)
DE (1) DE19649094A1 (de)
WO (1) WO1998023598A1 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4639459B2 (ja) * 1999-11-01 2011-02-23 住友化学株式会社 ６−ヒドロキシ−５，６−ジヒドロウラシル化合物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK366887A (da) * 1986-07-31 1988-05-13 Hoffmann La Roche Pyrimidinderivater
HU206952B (en) * 1987-06-19 1993-03-01 Hoffmann La Roche Herbicidal composition comprising 3-phenyluracyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients and for using the composition
KR890701567A (ko) * 1987-09-23 1989-12-21 쟝-쟈크 오가이, 프리돌린 클라우스너 헤테로사이클릭 화합물
JPH02501831A (ja) * 1987-10-22 1990-06-21 チバ　―　ガイギー　アクチエンゲゼルシャフト 複素環化合物
BR9006840A (pt) * 1989-06-29 1991-08-06 Ciba Geigy Ag Compostos heterociclicos
AU627906B2 (en) * 1989-07-14 1992-09-03 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
ATE111901T1 (de) * 1990-01-18 1994-10-15 Nissan Chemical Ind Ltd Uracilderivate und pestizide, die diese als wirksame stoffe enthalten.
JPH0525142A (ja) * 1991-07-12 1993-02-02 Nissan Chem Ind Ltd ウラシル誘導体及び有害生物防除剤
DE4131038A1 (de) * 1991-09-20 1993-04-01 Basf Ag Substituierte 3-phenylurazile
EP0542685A1 (de) * 1991-11-13 1993-05-19 Ciba-Geigy Ag Neue 3-Aryluracil-Derivate und deren Verwendung zur Unkrautbekämpfung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9823598A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO1998023598A1 (de) 1998-06-04
AU5322298A (en) 1998-06-22
BR9713546A (pt) 2000-01-25
JP2001504503A (ja) 2001-04-03
CN1253550A (zh) 2000-05-17
DE19649094A1 (de) 1998-05-28
KR20000053150A (ko) 2000-08-25
CA2272657A1 (en) 1998-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0942905B1 (de) 3-amino-1-cyanophenyl-uracile
EP0923562B1 (de) Substituierte p-trifluormethylphenyluracile
DE19854081A1 (de) Substituierte N-Pyrazolyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide
EP0946544B1 (de) Heterocyclyluracile
EP1051404B1 (de) Substituierte phenyluracile mit herbizider wirkung
EP1107955A2 (de) Substituierte 3-aryl-pyrazole als herbizide
EP0984945B1 (de) Substituierte iminoalkoxy-phenyluracile, deren herstellung und deren verwendung als herbizide
EP0897383A1 (de) 3-cyanoaryl-pyrazole und ihre verwendung als herbizide
WO1998027083A1 (de) Heterocyclyluracile
EP0956283B1 (de) Substituierte phenyltriazolin(thi)one und ihre verwendung als herbizide
EP1021417B1 (de) Substituierte phenyluracile
EP0944607A1 (de) Phenyl-uracil-derivate mit herbizider wirkung
DE19803395A1 (de) Substituierte Heteroarylmethylverbindungen
EP1066267B1 (de) Substituierte phenyluracile
WO1999007698A1 (de) (hetero)aryloxypyrazole als herbizide
WO1999001440A1 (de) Substituierte aryluracile herbizide
EP1080077A1 (de) Substituierte 1,3-diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane
DE19652426A1 (de) Heterocyclyluracile
WO1998040362A1 (de) Substituierte arylalkyluracile
DE19702435A1 (de) Arylalkylverbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19990628

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE CH DE DK ES FR GB IT LI NL

17Q First examination report despatched

Effective date: 20010717

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20010601