DE19649094A1 - Phenyl-uracil-Derivate - Google Patents

Phenyl-uracil-Derivate

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DE19649094A1
DE19649094A1 DE19649094A DE19649094A DE19649094A1 DE 19649094 A1 DE19649094 A1 DE 19649094A1 DE 19649094 A DE19649094 A DE 19649094A DE 19649094 A DE19649094 A DE 19649094A DE 19649094 A1 DE19649094 A1 DE 19649094A1
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cyano
alkyl
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Roland Dr Andree
Mark Wilhelm Dr Drewes
Markus Dr Dollinger
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Bayer AG
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phenyl-uracil-Derivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es sind bereits bestimmte Cyano-phenyl-uracile mit insektiziden und akariziden Eigen­ schaften bekannt geworden (vgl. EP-A 0 438 209, JP-A 05-025 142 und Chem. Abstr. 119 117 269). Ein Einsatz dieser Stoffe zur Unkrautbekämpfung wurde aber bisher noch nicht beschrieben.
Es wurden nun neue Phenyl-uracil-Derivate der Formel
in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl steht,
R2 für Formyl, Hydroximinomethyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder für gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl steht,
R4 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R5 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Hydroxyamino, Cyano, Nitro, Halogen, oder für einen der Reste -R6, -Q-R6, -NH-R6, -NH-O-R6, -NH-SO2-R6, -CQ1-R6, -CQ1-Q2-R6, -CQ1-NH-R6, -Q2-CQ1-R6, -NH-CQ1-R6, -Q2-CQ1-Q2-R6, -NH-CQ1-Q2-R6 oder -Q2-CQ1-NH-R6 steht, worin
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
Q1 und Q2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen und
R6 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Alkylcar­ bonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylaminocarbonyl substituiertes Alkyl steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, Alkylcar­ bonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylamino-carbonyl substituiertes Al­ kenyl oder Alkinyl steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, Alkylcar­ bonyl oder Alkoxycarbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloal­ kylalkyl steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsul­ fonyl, Alkylamino und/oder Dialkylamino substituiertes Aryl oder Aryl­ alkyl steht oder
für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsul­ fonyl, Alkylamino und/oder Dialkylamino substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht, und
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
gefunden.
Weiterhin wurde gefunden, daß man Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I) erhält, wenn man
  • a) Aminoalkensäureester der Formel
    in welcher
    R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
    R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
    mit Arylisocyanaten der Formel
    in welcher
    R4, R5 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder
  • b) Aminoalkensäureester der Formel
    in welcher
    R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
    mit Arylurethanen der Formel,
    in welcher
    R4, R5 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben und
    R7 für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder
  • c) Phenyl-uracil-Derivate der Formel
    in welcher
    R2, R3, R4, R5 und n die oben angebenen Bedeutungen haben,
    entweder
    (α) mit 1-Amino-oxy-2,4-dinitrobenzol der Formel
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenen­ falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder
    β) mit Sulfaten der Formel,
    in welcher
    R8 für Alkyl steht,
    oder
    mit Halogenverbindungen der Formel,
    R9-Hal (VII),
    in welcher
    R9 für Alkyl, Halogenalkyl oder Cyanoalkyl steht und
    Hal für Chlor, Brom oder Iod steht,
    jeweils gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gege­ benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder
  • d) Phenyl-uracil-Derivate der Formel
    in welcher
    R1, R2, R3, R5 und n die oben angebenen Bedeutungen haben,
    mit Schwefelwasserstoff in Gegenwart eines Verdünnungsmittels um­ setzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I) sehr gute herbizide Eigenschaften aufweisen.
Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen Phenyl-uracil-Derivate der For­ mel (I) eine wesentlich bessere herbizide Wirksamkeit als die konstitutionell ähnlich­ sten, vorbekannten Stoffe gleicher Wirkungsrichtung.
Die erfindungsgemäßen Phenyl-uracil-Derivate sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Al­ koxy oder Alkylthio - jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Bevorzugt sind Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I), in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Formyl, Hydroximinomethyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R5 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Hydroxyamino, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder für einen der Reste -R6, -Q-R6, -NH-R6, -NH-O-R6, -NH-SO2-R6, -CQ1-R6, -CQ1-Q2-R6, -CQ1-NH-R6, -Q2-CQ1-R6, -NH-CQ1-R6, -Q2-CQ1- Q2-R6, -NH-CQ1-Q2-R6 oder -Q2-CQ1-NH-R6 steht, worin
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
Q1 und Q2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen und
R6 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl oder C1-C4- Alkylamino-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffato­ men steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C1-C4- Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl oder C1-C4-Alkylamino­ carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlen­ stoffatomen steht,
für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C1-C4-Alkyl­ carbonyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloal­ kylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogen­ alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4- Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1- C4-Alkylamino und/oder Dimethylamino substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogen­ alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkyisulfonyl, C1-C4-Alkylamino und/oder Dimethylamino substituiertes Heterocy­ clyl oder Heterocyclylalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Stickstoffatomen und/oder 1 oder 2 Sauerstoffatomen und/oder einem Schwefelatom in der Heterocyclylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, und
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht.
Besonders bevorzugt sind Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I), in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino, Methyl oder Ethyl steht,
R2 für Formyl, Hydroximinomethyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R3 für Wasserstoff, Chlor oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R4 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R5 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Hydroxyamino, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, oder für einen der Reste R6, -Q-R6, -NH-R6, -NH-O-R6, -NH-SO2-R6, -CQ1-R6, -CQ1-Q2-R6, -CQ1-NH-R6, -Q2-CQ1-R6, -NH-CQ1-R6, -Q2-CQ1- Q2-R6, -NH-CQ1-Q2-R6 oder -Q2-CQ1-NH-R6 steht,
worin
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
Q1 und Q2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen und
R6 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl oder Ethylamino-carbonyl sub­ stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methyl­ aminocarbonyl oder Ethylaminocarbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl sub­ stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo­ propylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexyl­ methyl steht,
oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methyl­ thio, Ethylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino und/oder Dimethylamino substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenyl­ ethyl steht,
oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Difluor­ methyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluor­ methoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluor­ methylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Fluordichlor­ methylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino und/oder Dimethyl­ amino substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl aus der Reihe Oxiranyl, Oxetanyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Dioxolanyl, Thienyl, Tetra­ hydrothienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Oxazolyl, Isox­ azolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolylmethyl, Furylmethyl, Thienylmethyl, Oxazolylmethyl, Isoxazolylmethyl, Thiazolylmethyl, Pyridinylmethyl sowie Pyrimidinylmethyl steht, und
n für die Zahlen 1 oder 2 steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste­ definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor­ zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Verwendet man beispielsweise 3-Amino-crotonsäuremethylester und 3-Cyano-5-fluor-4-tri­ fluormethyl-phenylisocyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktions­ ablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man 3-Amino-crotonsäuremethylester und N-(3-Cyano-5-fluor-4-trifluor­ methyl-phenyl)-carbaminsäure-methylester als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) durch das folgende Formelschema veranschau­ licht werden.
Verwendet man 1-(5-Cyano-2,4-dichlorphenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluor­ methyl-1(2H)-pyrimidin als Ausgangsstoff und 1-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol als Reaktionskomponente, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (c, Variante α) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Verwendet man 1-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluor­ methyl-1(2H)-pyrimidin als Ausgangsstoff und Dimethylsulfat als Reaktionskompo­ nente, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (c, Variante β) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Verwendet man 1-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-tri­ fluormethyl-1(2H)-pyrimidin als Ausgangssubstanz und Schwefelwasserstoff als Reaktionskomponente, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) und (b) als Aus­ gangsstoffe benötigten Aminoalkensäureester sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R2 und R3 vorzugsweise bzw. insbesondere dieje­ nigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als besonders bevorzugt für R2 und R3 angegeben wurden. R steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl. Besonders bevorzugt steht R für Methyl, Ethyl oder Phenyl.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt oder können nach bekannten Verfah­ ren hergestellt werden (vgl. J. Heterocycl. Chem. 9 (1972), 513-522).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Reaktionskom­ ponenten benötigten Arylisocyanate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) haben R4, R5 und n vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin­ dungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als besonders bevor­ zugt für R4, R5 und n angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt oder können nach bekannten Ver­ fahren hergestellt werden (vgl. Tetrahedron Lett. 1967, 961-962; EPA 0 063 905, EP-A 0 093 610, EPA 0 093 620, EPA 0 397 052 und EPA 0 572 782).
So lassen sich Arylisocyanate der Formel (III) herstellen, indem man Aniline der Formel
in welcher
R4, R5 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Phosgen in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Chlorbenzol, bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C umsetzt.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Reaktionskom­ ponenten benötigten Arylurethane sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben R4, R5 und n vorzugsweise bzw. besonders bevorzugt dieje­ nigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als besonders bevorzugt für R4, R5 und n angegeben wurden; R7 steht vorzugsweise für C1-C4- Alkyl, Phenyl oder Benzyl, insbesondere für Methyl, Ethyl oder Phenyl.
Die Arylurethane der Formel (IV) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Ver­ fahren herstellen (vgl. EPA 0 063 905).
So erhält man Arylurethane der Formel (IV), indem man Aniline der Formel
in welcher
R4, R5 und n die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorcarbonylverbindungen der Formel
R7O-CO-Cl (IX),
in welcher
R7 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z. B. Pyridin, und gegebenen­ falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Methylenchlorid, bei Tempera­ turen zwischen -20°C und +100°C umsetzt.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) als Ausgangsstoffe benötigten Phenyl-uracil-Derivate der Formel (Ia) sind erfindungsgemäße Verbindun­ gen, die sich nach den erfindungsgemäßen Verfahren (a) oder (b) herstellen lassen.
Das bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c, Variante α) als Reaktionskomponente benötigte 1-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol der Formel (V) ist bekannt ((Jgl. J. Heterocycl. Chem. 4 (1967), 413-414).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c, Variante β) als Reaktionskomponenten benötigten Sulfate sind durch die Formel (VI) allgemein de­ finiert. In dieser Formel steht R8 vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffato­ men, besonders bevorzugt für Methyl oder Ethyl.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c, Variante β) außer­ dem als Reaktionskomponenten einsetzbaren Halogenverbindungen sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In dieser Formel steht R9 vorzugsweise für Alkyl, Cyanoalkyl, Fluoralkyl oder Chloralkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Hal steht vorzugsweise für Brom oder Iod.
R9 steht besonders bevorzugt für Methyl oder Ethyl.
Hal steht auch besonders bevorzugt für Brom oder Iod.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) als Ausgangsstoffe benötigten Phenyl-uracil-Derivate der Formel (Ib) sind erfindungsgemäße Verbindun­ gen, die sich nach den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) oder (c) herstellen lassen.
Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfah­ ren (a) bis (c) alle üblichen anorganischen und organischen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -metha­ nolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Tri­ ethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclo­ hexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Di­ methyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Di­ methyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Di­ methylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), 1,5-Diazabicydo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8 Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Ver­ fahren (a) und (b) alle üblichen inerten organischen Solventien in Frage vorzugsweise verwendbar sind aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls haloge­ nierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlor­ benzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahy­ drofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Buty­ ronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl­ formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether sowie Diethylengly­ kolmonoethylether.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 150°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) bis (c) werden im allgemeinen unter Atmosphä­ rendruck durchgeführt. Es ist aber auch möglich, unter erhöhtem Druck oder, sofern keine leicht flüchtigen Komponenten eingesetzt werden, unter vermindertem Druck zu arbeiten.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver­ fahrens (c) alle für derartige Umsetzungen üblichen, inerten organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind bei der Umsetzung nach Variante (α) aprotisch, polare Lösungsmittel, wie z. B. N,N-Dimethylformamid und N-Methyl­ pyrrolidon.
Bei der Umsetzung nach Variante (β) verwendet man vorzugsweise ebenfalls aprotisch, polare Lösungsmittel wie z. B. Aceton, Acetonitril, N,N-Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid.
Auch bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) können die Reak­ tionstemperaturen innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Bei der Vari­ ante (α) arbeitet man im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C, vor­ zugsweise zwischen 10°C und 50°C. Bei der Variante (β) arbeitet man im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver­ fahrens (d) alle für derartige Umsetzungen üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Toluol, oder auch organische Basen, wie z. B. Pyridin, Triethylamin und Tributylamin.
Auch bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) können die Reak­ tionstemperaturen innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) arbeitet man gegebe­ nenfalls unter erhöhtem Druck, vorzugsweise unter einem Druck zwischen 1 und 5 bar.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) bis (d) werden die Aus­ gangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu ver­ wenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Auf­ arbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus. Sie zeigen darüber hinaus auch eine gute Verträg­ lichkeit gegenüber wichtigen Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö­ tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abuti­ lon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperns, Sorghum; Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalun­ krautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in ein­ jährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös­ liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph­ thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Aminoniumsalze und natürliche Ge­ steinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmoril­ lonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kiesel­ säure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organi­ schen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnuß­ schalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Poly­ oxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpoly­ glykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho­ lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro­ cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb­ stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Mo­ lybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Asulam, Atrazine, Azimsulfuron, Ben­ azolin, Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clopyralid, Clo­ pyrasulfuron, Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosul­ famuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Di­ mepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dinitramine, Diphen­ amid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Etha­ metsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop(-ethyl), Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop(-butyl), Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorocliloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurenol, Fluridone, Fluroxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufo­ sinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Maloxyfop(­ ethoxyethyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazefl-pyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoprot­ uron, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosul­ furon, Norflurazon Orbencarb, Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pen­ dimethalin, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propyzamide, Prosulfocarb, Pro­ sulfuron, Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quizalofop(-ethyl), Quizalofop(-p-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentra­ zone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(­ methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenu­ ron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektizi­ den, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lö­ sungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge­ arbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen lie­ gen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Eine Mischung aus 8,1 g (27 mMol) 3-Amino-4,4,4-trifluor-crotonsäure-ethylester, 7,5 g Kaliumcarbonat und 100 ml N-Methyl-pyrrolidon wird eine Stunde am Wasser­ abscheider erhitzt. Dann werden 7,0 g (27 mMol) N-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-O-ethyl-ure­ than dazu gegeben, und die Reaktionsmischung wird noch 4 Stunden bei 130°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit etwa gleichen Volu­ menmengen Wasser und Essigsäureethylester auf etwa das vierfache Volumen ver­ dünnt und mit konzentrierter Salzsäure auf etwa pH 3 angesäuert. Nach gutem Durchschütteln wird die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Natri­ umsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum das Lö­ sungsmittel sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 5,1 g (54% der Theorie) an 1-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6-dihydro-2,6-di­ oxo-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimidin.
Beispiel 2
2,0 g (5,7 mMol) 1-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluor­ methyl-1(2H)-pyrimidin und 0,5 g Natriumhydrogencarbonat werden in 50 ml N,N- Dimethyl-formamid vorgelegt. Nach Zugabe von 0,6 g (3 mMol) 1-Aminooxy-2,4-di­ nitro-benzol wird die Reaktionsmischung 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Zugabe von weiteren 0,6 g (3 mMol)) 1-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol wird die Mischung noch drei Tage bei Raumtemperatur gerührt. Nach Verdünnen mit gesättig­ ter, wäßriger Natriumchlorid-Lösung wird mit Essigsäureethylester ausgeschüttelt. Die organische Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und über Kieselgel abge­ saugt. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, und der Rückstand durch Säulenchromatographie (Kieselgel, Essigsäureethylester) gereinigt.
Man erhält 0,4 g (20% der Theorie) an 3-Amino-1-(5-cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6-di­ hydro-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimidin vom Schmelzpunkt 198°C.
Beispiel 3
Eine Mischung aus 2,4 g (6,9 mMol) 1-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6-dihydro-2,6-di­ oxo-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimidin, 0,9 g (6,9 mMol) Dimethylsulfat, 0,6 g Natriumhydrogencarbonat und 100 ml Aceton wird 18 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Zugabe von weiteren 0,2 g Dimethylsulfat wird weitere 3 Stunden und nach Zugabe von weiteren 0,5 ml Dimethylsulfat weitere 18 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann wird im im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Wasser/Essigsäureethylester geschüttelt. Die organische Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rück­ stand durch Digerieren mit Diisopropylether zur Kristallisation gebracht und das Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,6 g (24% der Theorie) an 1-(5-Cyano-2,4-dichlor-phenyl)-3,6-dihydro-2,6-di­ oxo-3-methyl-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimidin vom Schmelzpunkt 161°C.
Nach den zuvor angegebenen Methoden werden auch die in der folgenden Tabelle formelmäßig aufgeführten Stoffe hergestellt.
Tabelle 1
Anwendungsbeispiele Beispiel A Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wasser­ menge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in% Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen die in den Beispielen 2, 3 und 6 aufgeführten erfindungsge­ mäßen Stoffe bei Aufwandmengen von 60 bis 250 g/ha bei guter Verträglichkeit ge­ genüber Weizen einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr gegenüber verschiedenen Unkräutern.
Beispiel B Post-emergence Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffinengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen die in den Beispielen 2, 3 und 6 aufgeführten erfindungs­ gemäßen Stoffe bei Aufwandmengen zwischen 60 und 2000 g/ha gegenüber verschie­ denen Unkräutern einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr.

Claims (7)

1. Phenyl-uracil-Derivate der Formel
in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl steht,
R2 für Formyl, Hydroximinomethyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio­ carbamoyl oder für gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substitu­ iertes Alkyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder für gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl steht,
R4 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R5 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Hydroxyamino, Cyano, Nitro, Halo­ gen, oder für einen der Reste -R6, -Q-R6, -NH-R6, -NH-O-R6, -NH- SO2-R6, -CQ1-R6, -CQ1-Q2-R6, -CQ1-NH-R6, -Q2-CQ1-R6, -NH- CQ1-R6, -Q2-CQ1-Q2-R6, -NH-CQ1-Q2-R6 oder -Q2-CQ1-NH-R6 steht, worin
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
Q1 und Q2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen und
R6 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylaminocarbonyl subs­ tituiertes Alkyl steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylamino-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Halogen­ alkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino und/oder Dialkylamino substituiertes Aryl oder Arylalkyl steht oder
für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Halo­ genalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino und/oder Dialkylamino substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht, und
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht.
2. Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Formyl, Hydroximinomethyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio­ carbamoyl oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor sub­ stituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff­ atomen steht,
R4 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R5 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Hydroxyamino, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder für einen der Reste -R6, -Q-R6, -NH-R6, -NH-O-R6, -NH-SO2-R6, -CQ1-R6, -CQ1-Q2-R6, -CQ1-NH-R6, -Q2-CQ1-R6, -NH-CQ1-R6, -Q2-CQ1-Q2-R6, -NH-CQ1-Q2-R6 oder -Q2-CQ1-NH- R6 steht, worin
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
Q1 und Q2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen und
R6 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1- C4-Alkylthio, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl oder C1-C4-Alkylamino-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C1- C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl oder C1-C4-Alkyl­ amino-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C1-C4- Alkyl-carbonyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlen­ stoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfi­ nyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkyiamino und/oder Dimethylamino substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenen­ falls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht oder
für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthlo, C1-C4-Alkylsulfi­ nyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkylamino und/oder Dime­ thylamino substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Stickstoffatomen und/oder 1 oder 2 Sauerstoffatomen und/oder einem Schwe­ felatom in der Heterocyclylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, und
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht.
3. Verfahren zur Herstellung von Phenyl-uracil-Derivaten der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • a) Aminoalkensäure-ester der Formel
    in welcher
    R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
    R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
    mit Arylisocyanaten der Formel
    in welcher
    R4, R5 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenen­ falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder
  • b) Aminoalkensäure-ester der Formel
    in welcher
    R, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
    mit Arylurethanen der Formel,
    in welcher
    R4, R5 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben und
    R7 für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebe­ nenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder
  • c) Phenyl-uracil-Derivate der Formel
    in welcher
    R2, R3, R4, R5 und n die oben angebenen Bedeutungen haben,
    entweder
    α) mit 1-Amino-oxy-2,4-dinitrobenzol der Formel
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gege­ benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder
    β) mit Sulfaten der Formel,
    in welcher
    R8 für Alkyl steht,
    oder
    mit Halogenverbindungen der Formel,
    R9-Hal (VII),
    in welcher
    R9 für Alkyl, Halogenalkyl oder Cyanoalkyl steht und
    Hal für Chlor, Brom oder Iod steht,
    jeweils gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder
  • d) Phenyl-uracil-Derivate der Formel
    in welcher
    R1, R2, R3, R5 und n die oben angebenen Bedeutungen haben,
    mit Schwefelwasserstoff in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels umsetzt.
4. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Phenyl-uracil-Derivat der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
5. Verwendung von Phenyl-uracil-Derivaten der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Unkraut.
6. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die Unkräu­ ter und/oder deren Lebensraum ausbringt.
7. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenyl-uracil-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4639459B2 (ja) * 1999-11-01 2011-02-23 住友化学株式会社 ６−ヒドロキシ−５，６−ジヒドロウラシル化合物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK366887A (da) * 1986-07-31 1988-05-13 Hoffmann La Roche Pyrimidinderivater
US4941909A (en) * 1987-06-19 1990-07-17 Hoffmann-La Roche Inc. Heterocyclic compounds
AU2328188A (en) * 1987-09-23 1989-04-18 Ciba-Geigy Ag Heterocyclic compounds
US5041156A (en) * 1987-10-22 1991-08-20 Ciba-Geigy Corporation 3-aryluracils for the control of weeds
DE59007059D1 (de) * 1989-06-29 1994-10-13 Ciba Geigy Ag Heterocyclische verbindungen.
AU627906B2 (en) * 1989-07-14 1992-09-03 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
EP0438209B1 (de) * 1990-01-18 1994-09-21 Nissan Chemical Industries, Limited Uracilderivate und Pestizide, die diese als wirksame Stoffe enthalten
JPH0525142A (ja) * 1991-07-12 1993-02-02 Nissan Chem Ind Ltd ウラシル誘導体及び有害生物防除剤
DE4131038A1 (de) * 1991-09-20 1993-04-01 Basf Ag Substituierte 3-phenylurazile
EP0542685A1 (de) * 1991-11-13 1993-05-19 Ciba-Geigy Ag Neue 3-Aryluracil-Derivate und deren Verwendung zur Unkrautbekämpfung

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