JPH02501831A

JPH02501831A - 複素環化合物

Info

Publication number: JPH02501831A
Application number: JP63508016A
Authority: JP
Inventors: スキィ，ミロス; ウェンガー，ジャン; ウィンテルニッツ，ポール; ゼラー，マルタン
Original assignee: チバ　―　ガイギー　アクチエンゲゼルシャフト
Priority date: 1987-10-22
Filing date: 1988-10-21
Publication date: 1990-06-21
Also published as: ATE87308T1; DK307289A; NO892579L; DK307289D0; WO1989003825A1; EP0344232A1; AU2534288A; NO892579D0; HUT51864A; US5041156A; HU207932B; AU624585B2; KR890701568A; DK167014B1; HU885892D0; BR8807266A; EP0344232B1; DE3879681D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は複素環化合物、即ち一般式Ｒ１は水素、ｃ１＋４−アルキル、Ｃユ〜４−ハロアルキル、０２〜５−７　ルケニル、マたハ０３〜５−アルキニルを意味し、Ｂ２（ｄ、ハロゲンまたはシアノを意味し、Ｒ３は水素またはハロゲンを意味し、Ｒ４は水素、ハロゲンまたはＣ□〜４−アルキルを意味し、Ｒ５はｃｌ＋４−アルキルを意味するが、Ｒ１がＣ□−４−ハロアルキルと異なる場合には、Ｃ□〜４−ハロアルキルも意味し、そしてＱは基（ｍｌから（ａ）の一つ（Ｒ１が水素と異なる場合）あるいは基（Ｃ）または（ｄ）　（Ｒ１が水素を表わす場合）：−０−Ｒ１２（Ｃ） −ｓ　−Ｒ１３（ｄ）（式中、Ｒ６は水素またはＣ１−４−アルキルを意味し、Ｒ）ｌｄ水素、０１〜４−アルキル、フェニルまたはベンジルを意味し、Ｒ８は水素またはＣ１〜６−アルキルを意味し、Ｒ’　ハＣ□〜６−アルキル、０３〜６−シクロアルキル筐たはフェニルを意味し、あるいはＲ８とＲ９は一緒に結合してトリー、テトラ−、ペンタ−またはへキサメチレンを意味し、ｎ　ｌｄ　Ｏまたは１を意味し、Ｒ１０は０１〜６−アルキル、Ｃよ−６−アルキルチオ、０２〜。

−アルコキシカルボニル、またハ０２〜７−７　Ａ／　：１キシカルボニル−〇〇−６−アルキルを意味し、Ｒ１１はＣよ〜６−アルキル、トリフルオロメチル、Ｃよ〜６−アルコキシーＣユ〜４−アルキル、０２〜フー、アルコキシカルボニル−Ｃ工〜４−アルキル、ジ（０２〜、−アルコキシカルボニル）　−Ｃ１〜４−アルキル、０３〜６−シクロアルキル、Ｃ１〜６−アルコキシ、Ｃ１〜６− アルキルチオ、０２〜７−アルカノイル、０２〜７−アルコキシ−カルボニル、フェニルマタは２−フリルを意味し、ＢＩＯおよびＲ１１は、それらが付いている炭素原子と共に、場合により１から３個の０１〜．−アルキル基で置換されていてもよいシクロペンタンまたはシクロヘキサン環を意味し、Ｒ１２ｉｊ　（４−８−ハロアルキル、０３〜５−ハロアルケニルまたはＣ３〜５ハロアルキニルを意味し、そしてＲ１３は水素、０１〜Ｂ−アルキル、Ｃ３〜８−アルケニル、Ｃ３〜８−アルキニル、０２〜６−アルコキシアルキル、または０３−８−シクロアルキル、場合によ！ｌ１１から６個のｃｌ−４−アルキル基で置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを意味する）を意味する〕で茨わされる６−アリールウラシル類、ならびに式Ｉ（式中、Ｒ１はＣ１−４アルキル、０２〜５−アルケニルまたは０３〜５−アルキニルを意味し、Ｑは基（ＩＪ、（Ｃ）または（ｄ）を意味する）の化合物のエノールエーテル、ならびに式Ｉの化合物およびそのエノールエーテル（式中、Ｒ１および（または）Ｒ１３は水素を意味する）の塩に関する。

従って、上記エノールエーテルの中に式：で表わされる化合物および式：〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は上記の意味をもち、Ｒ”ｌ’１ｃｌ一番 −アルキル、０２〜５−アルケニルまたはＣ３−５−アルキニルを意味し、Ｑ′ は基（ｂ）、（ｃ）　１　ｆｃは（（１）を意味する〕で表わされる化合物があることは理解される筈である。これらの塩はエノールエーテルｌａおよびＩｂ（式中、ｑはメルカプト、即ち基（（至）を意味し、Ｒ１３は水素を意味する）の塩である。

本発明に係る化合物、即ち式Ｉの化合物およびそれらのエノールエーテルおよびその塩は除草活性があり、雑草防除組成物の活性物質として適当である。従って、本発明はまた活性物質として本発明に係る化合物を含有する雑草防除組成物、これら化合物の製造法および雑草防除のための化合物あるいは組成物の使用法も包含する。

上記式Ｉ中、「ハロゲン」はフッ素、塩素、臭素およびヨウ素を包含する。アルキル、アルケニルおよびル、アルコキシカルボニルアルキル、アルコキシアルキル、ジアルコキシカルボニルアルキル、アルコキシ、アルカノイル、ハロアルケニル、オヨヒハロアルキニル基のアルキル、アルケニルまた゛はアルキニル部分にも当てはまる。ハロアルキル、ハロアルケニルマタハハロアルキニル基は１個以上の同じハロゲン原子か異なるハロゲン原子を有することができる。同様にｃｘ−４−アルキル基で多重置換されたシクロペンチル、シクロヘキシル、Ｃ３− ８−シクロアルキル、フェニル、またはベンジル基は同じアルキル置換基をもつこともあれば異なるアルキル基をもつこともある。

式Ｉの化合物および式Ｉａおよび弐１ｂのエノールエーテルの塩は、とりわけアルカリ金属塩、例えばナトリウムおよびカリウム塩、アルカリ土類金属塩、例えばカルシウムおよびマグネシウム塩、アンモニウム塩、即ち非置換アンモニウム塩およびモノ−または多置換アンモニウム塩、例えばトリエチルアンモニウムおよびメチルアンモニウム塩、ならびに他の有機塩基との塩、例えばキリジンとの塩である。

化合物Ｉ中に、またそれらのエノールエーテル■ａおよびＩｂ中に少な（とも１個の不斉炭素原子が存在することは、それら化合物が光学異性形で生じうろことを意味する。また、脂肪族Ｃ＝ＣあるいはＣ＝Ｎ二重結合が存在するときには幾何異性も起こりうる。更にまた、Ｒ１が水素を意味する式Ｉの化合物においては、ケト−エノール互変異性［−Ｎａ−ｃｏ−、＝２−Ｎ＝Ｃ（ＯＨ）−）も起こりうる。式ｌはこれらの可能な異性体形ならびにその混合物のすべてを包含するものとする。

Ｈｌ−またはＲ１３がアルケニルまたはアルキニルヲ意味する場合、この残基は、なるべ（はそれぞれアリルまたはプロパルギルがよい。存在するかもしれないハロアルキル基は、なるべくはｃｌ−４−フルオロアルキＲ５の場合にはトリフルオロメチルまたはペンタフルオロエチルがよい。一般に、ハロゲン原子は、もし存在するとすればフッ素、塩素またはヨウ素がよい。

式Ｉを有する特別な一群の化合物は、式Ｉ中Ｈ１はＣ□〜４−アルキルまたはｃｌ＋４−ハロアルキルを意味し、Ｒ２はハロゲンを意味し　１４は水素を意味し、そしてＱは基（ａ）〔式中　Ｈ６は水素を意味し、Ｒ７は水素、Ｃニー４−アルキル１次はフェニルを意味し　Ｒ８はＣよ〜６−アルキルを意味し、ＲＱはＣ工〜６−アルキル、０３〜６−シクロアルキルまたはフェ冊ルを意味し、あ、るいはＲ８とＲ９とが一緒に結合して−（ＣＨ’２）３〜６−を意味し、セしてｎは１を意味する〕を意味するが、あるいは。

は基（ｂ）（式中、Ｒ１０は”ｌ−６−７−／ｌ／　＃　ルまたはｃ２−７−アルコキシカルボニル−Ｃ工〜４−アルキルを意味し、Ｒ１１ハｃ１〜６−アルキル、トリフルオロメチル、０１〜６−アルコキシ−Ｃ□〜４−アルキル、０２〜７−アルコキシカルボニルーＣ工〜４−アルキル、０３〜７−シクロアルキル％　Ｃ１−６アルコキシ、０２〜７−アルカノイル、０２〜７−アルコキシカルボニル、フェニルまたは２−フリルを意味し、あるいはＣＲｌｏＲｌｌはシクロにンタンマタはシクロヘキサン環を意味する）を意味するか、あるいはＱは上で定義した基（ｃ）を意味するが、あるいは。は基（ｄ）（式中、Ｒ１３はＣ１−８ −アルキル、Ｃ５−６−７Ａ／ケニル、Ｃ３〜８−シクロアルキル、フェニル’ Ｊｌ’ｊ：ヘンジルを意味する）を意味する化合物、ならびにこれらのエノールエーテルからなる。

相互に関係なくＲ１はなるべ（は直鎖Ｃユ〜４−アルキル、とりわけメチル、ま九はジフルオロメチルを意味し、Ｒ２はなるぺ（は塩素または臭素を意味し、Ｒ３は水素またはフッ素を意味するのがよ（、Ｒ４は水素、フッ素１九はメチルを意味するのがよ（、セしてＲ５はメチル、トリフルオロメチル１７ｊはペンタフルオロエチルを意味するのがよい。

本発明に係る特に適当な個々の化合物は次の通りである：２−　（（インプロピリデンアミノ）オキシ〕−エチル　２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ｆｌＪミジニル）−４−フルオロベンゾエート、１（（シクロヘキシリデンアミノ）オキシ〕−エチル　２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３−メチに−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ｆｌＪミジニル〕−４−フルオロベンゾエロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル）−４−フルオロベンゾエート、１−シクロプロピル−１−エタノン　０−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２．６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロベンゾイル）オキシム、１−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（（（イソ６（ＩＨ，３Ｈ）−キリミジンジオン、２−フリルメチルケトン　０−（２−クロロ−５−〔３，６−シヒドロー２．６−シオキソー６ −メチルー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル）−４−フルオロベンゾイル）オキシム、２．３−ブタンジオン　２−［０−（２−クロロ−５ −［３，６−シヒドロー２．６−シオキソー６−メチルー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル）−４−フルオロベンゾイル）〕オキシム、２− フルオロ−１−フルオロメチルエチル　２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２− メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニルツーベンゾエート、２−クロロエチル　２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニルツーベンゾエート、２ −フルオロエチル　２−クロロ−５−Ｃ５，６−シヒドロー２．６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロベンゾエート、３−クロロ−２−プｆニル　２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２−メトキシ− ６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニルツーベンゾエート、３−クロロ−２−ブテニル　２−クロロ−５−［３゜６−シヒドロー２，６−シオキソー６−メチルー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ｆリミジニル〕− ４−フルオロベンゾエート、２−フルオロエチル　２−１０ロー４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニルクーベンゾエート、Ｓ−インプロピル　２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロ−チオベンゾエート、Ｓ−エチル　２−クロロ−５−Ｃ５，６−シヒドロー２．６−シオキソー６−メチルー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル：１−４−フルオロチオベンゾエート、５−（ｎ−ブチル）　２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー２，６−シオキソー６−メチルー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル）−４−フルオロチオベンゾエート、Ｓ−アリル　２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−１６リミジニル〕−４−フルオロチオベンゾエート、Ｓ−シクロヘキシル　２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル）−４−フルオロチオベンゾエート、Ｓ−フェニル　２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２．６−シオキソー３− メチル−４−トリ５フルオロメチル−１（２Ｅ（）−ピリミジニルツー４−フルオロチオベンゾエート、Ｓ−ベンジル　２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３− メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロチオベンゾエート、およびＳ−イソプロピル　２−クロロ−５−１ｍ３．６−シヒドロー３．４−ジメチル −２，６−ジオキシー１（２Ｈ）！’リミジニル’］−４−フルオロチオベンゾエート。

式Ｉを有する化合物の更に代表的な例は、Ｒ１およびＲ５の各々がメチルを意味し、Ｒ２は塩素を意味し、Ｒ３は７ン素を意味し　Ｒ４は水素を意味し、Ｑは基体）を意味し　Ｈ６とＲ７は水素を意味し、ｎは１を意味し、ＣＲ８Ｒ’は５ｅｃ−ブチリデン、１−インプロぎルエチリデン、１−エチルプロピリデン、１− インプロぎシクロぎリチン、１−プロぎルエチリデン、１−プロピシクロピリチン、１−プロぎルブテリデン、１−ブチルエチリデン、１−シクロプロピルエチリデン、１−フェニルエチリデン、シクロペンチリチンまたＩｔｓ　’／　り。

ヘキシリデンを意味する化合物Ｉ：１−メチル−２−〔（インプロぎリチンアミノ）オキシフ−エチル　２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー６．４−ジメチル−２，６−ジオキソー１　（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾニー）；２−［（インプロピリデンアミノ）オキシフ−エチル　５−　（４−ｘチｎ、−６，６−シヒドロー２．６−シオキソー３−メチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−２−クロロー４−フルオロベンゾエート：２−ＣＣインプロピリチンアミノ）オキシフ−エチル　２−クロロ−５−［３，＜５−ジヒドロ−３，４− ジメチル−２，６−ジオキソー１（２Ｈ）−ピリミジニルクーベンゾエート；　２−　Ｃ（５ｅｅ−ブチリデンアミノ）オキシフ−エチル　２−クロロ−５−４３−ジフルオロメチル−３，６−シヒドロー２．６−シオキソー４−メチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾニー）；２−！：（１−エチルプロピリデンアミノ）オキシフ−エチル　２−クロロ−５−４３−ジフルオロメチル−ｓ、６−シヒドロー２，６−シオキシー４−メチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル）−４−フルオロベンゾニー）；２−〔（インプロビリチンアミノ）オキシフ−エチル　２−クロロ−５−〔６−シフルオロメチルー３，６−シヒドロー２，６−シオキシー４−メチル−１（２Ｈ）デ −２すミジニル〕ベンゾエート；Ｒ１トＲ５の各々はメチルを意味し　Ｂ２は塩素を意味し、Ｒ３Ｆｓ、フッ素を意味し、Ｒ４は水素を意味し、Ｑは基（ｂ）を意味し、ＣＢ１０Ｒ１１は５ｅｃ−ブチリデン、１−インプロぎルエチリデン、１−エチルプロピリチン、１−インプロぎシクロピリデン、１−プロピルエチリデン、１−プロピルプロピリデン、１−プロぎルプチリデ／、１−ブチルエチリデン、１−シクロプロぎルエチリデン、１−フェニルエチリデン、シクロペンチリデンまたはシクロヘキシリデンを意味する化合物Ｉ：アセトン　〇−（５−［４−エチル−３，６−シヒドロー２．６−ジオキソ−６−メチル−１（２Ｈ）− ピリミジニルツー２−クロロ−４−フルオロベンゾイル）オキシム：アセトン　０−（２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー３．４−ジメチル−２，６−ジオキソー１　（２Ｈ）−ピリミジニルツーベンゾイル）オキシム；１，１゜１−トリフルオロアセトン　０−（２−クロロ−５−〔３，６−シヒドロー６．４−ジメチル−２，６−ジオキソー１（２Ｈ）！’リミジニル〕−４−フルオロベンゾイル）オキシム：メチルアセテート０−（２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー６．４−ジメチル−２，６−ジオキソー１（２Ｉ（）−ぎりミジニル〕−４− フルオロベンゾイル）オキシム；アセトン　０２−（２−クロロ−５−〔３−ジフルオロメチル−３゜６−シヒドロー２，６−シオキソー４−メチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロベンゾイル）オキシム；２−ブタノン　０− （２−クロロ−５−〔６−シフルオロメチルー５．６−シヒドロー２，６−シオキシー４−メチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロベンゾイル）オキシム；アセトン　０−（２−クロロ−５−〔３−ジフルオロ−メチル−３，６ −シヒドロー２，６−シオキソー４−メチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕ベンゾイル）オキシム；Ｒ１およびＲ５は各々はメチルを意味し、Ｒ２は塩素を意味し　Ｒ３はフッ素を意味し　Ｒ４は水素を意味し、Ｑは基（ｃ）を意味し、Ｒ１２は２−クロロ−１−メチルエチル、２−フルオロエチル、２−　’ｙ”ロモエチル、シ（クロロメチル）メチル、ジ（フルオロメチル）メチル、３．３−ジブロモ−２−７’ロペニル、３−／フロー２−ブテニル、４−クロロ−２−ブテニル、４−プロモー２−ブテニル、２，２．２−１Ｊフルオロエチル、４−クロロメチル、２−クロロ−２−７’ロベニル、シ（トリフルオロメチル）メチル、３ −クロロ−２−プロぎニルま几は３−クロロ−２−ブテニルを意味する化合物Ｉ：２−クロロエチル　２−クロロ−５−〔３，６−シヒドロー３，４−ジメチル −２，６−ジオキソー１（２Ｈ）−ピリミジニルツーベンゾエート；２−りｏｏｚチル　５−１：４−エチル−６、ζテラヒドロ−２，６−シオキシー３−メチル−１（２Ｈ）−ヒリミジニル）−２−クロロ−４−フルオロベンゾニー）　；　Ｒ１はメチルを意味し、Ｒ２は塩素を意味し、Ｒ３は７ツ素を意味し、Ｒ４は水素を意味し、Ｒ５はトリフルオロメチルを意味し、Ｑは基（（１）を意味し、セしてＲ１３Ｕｎ−プロぎル、５ｅＣ−ブチルあるいはシクロペンチルを意味する化合物Ｉ　ｓ　Ｒ’およびＲ５は各々メチルを意味し　Ｒ２は塩素を意味し、Ｒ３はフッ素を意味し　Ｒ４は水素を意味し、Ｑは基（（至）を意味し、セしてＲ１３はエチル、イソプロぎル、アリル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルを意味する化合物Ｉ：イソプロピル　２−クロロ−５−Ｃ５，６−シヒドロー２．６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−チオベンゾエート；アリル　２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー２．６−シオキソー６−メチルー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ｆリミジニル〕−チオベンゾエート；およびＲ１はジフルオロメチルを意味し　Ｒ２は塩素を意味し、Ｒ３はフッ素を意味し、Ｒ４は水素を意味し、Ｒ５はメチルを意味し、Ｑは基（ｄ）を意味し、セしてＲ１３はエチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アリル、シクロペンチルまｆｃはシクロヘキシルを意味する化合物ｌである。

本発明に係る式Ｉの化合物およびこれらのエノールエーテルならびに塩類の夷造法の特徴とするところは次の通りである：（イ）　Ｒ１が水素、Ｑは基（ｃ）まｋは（ｄ）を意味する式Ｉの化合物、ならびに必要に応じ、これら化合物の金属塩を製造するには、一般式：（式中％　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意味をもち、Ｑ“は上で定義した基（Ｃ）　′！たは（ｄ）を意味し、Ｒ１４は低級アルキル、なるぺ（はｃ１〜．−アルキルを意味する）で表わされる化合物を塩基性条件下で環化し、そして必要に応じ、得られる式■のウラシル誘導体の金属塩を酸処理により酸形（Ｒ１−水素）に変換し、（ｃｌ　Ｒ１カＣ１−、−フルキル、Ｃ工〜４−ハロアルキル、０２〜５−アルケニル１几は０３〜Ｓ−アルキニルを意味し、Ｑは基（ａ）から（ｄ）の一つを意味する式Ｉの化合物ならびにこれら化合物のエノールエーテルを製造するには、一般式：（式中　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意味をもち、Ｒ１“Ｆ１Ｃｘ〜４ −アルキル、０１〜４−ハロアルキル、Ｃ２〜５−アルケニル、または０３〜５ −アルキニルを意味する）を有する安息香酸あるいはこの安息香酸の反応性誘導体を一般式：％式％（式中、Ｑは前記の意味をもつ）を有するヒドロキシまたはメルカプト化合物で、あるいはこのヒドロキシまたはメルカプト化合物の反応性誘導体でエステル化するか、あるいはこの安息香酸のエノールエーテル、即ち一般式：（式中、　ｚｌ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意味（式中、Ｑ’は前記の意味をもつ）のヒドロキシまたはメルカプト化合物で、あるいはこのヒドロキシまたはメルカプト化合物の反応性誘導体でエステル化し、（ハ）　Ｒ１カＣ□ 〜４−アルキル、０１〜４−ハロアルキル、Ｃ２〜５−アルケニル、筐たはＣ３〜５−アルキニルを意味し、Ｑが基（ｃ）を意味する式Ｉの化合物を製造するには、一般式：（式中、Ｒ１“　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意味をもち、Ｒ１５は００〜６−アルキル、Ｃ２；−４−アルケニル、０２〜．−アルキニル、またハ０２〜６−アルコキシアルキルを意味する）で表わされる安息香酸エステルを、一般式：％式％（式中、Ｑ／／／は基（ｃ）を意味する）を有するヒドロキシ化合物（この場合、試薬Ｍ’　ｌｄ生ずるヒドロキシ化合物Ｒ１’ＯＨより高い沸点をもつ）でエステル交換反応を行ない、あるいはに）　Ｑが基（ｃ）またに（ｄｌを意味する式１ａおよびｌｂのエノールエーテルを製造するには、一般式：　、■ａ　または　■ｂをもち、Ｈａｌは塩素または臭素を意味する）で辰わされるぎりミジノン誘導体を、アルカノール、アルカノール、またはアルキノールＲ”ＯＨ（式中、Ｒ１′ は前記の意味をもつ）の脱プロトン形で処理し、そして必要に応じ、このようにして得られた式Ｉ（式中　Ｒ１および（または〕Ｒ１３は水素を意味する）の化合物を塩に変換する。

方法（イ）による環化け、式■の化合物を、不活性プロトン性有機溶媒、例えばアルコール、例えばメタノール、エタノール、１ｆＣはイソプロパツール；不活性非プロトン性有機溶媒、例えば脂肪族あるいは環式エーテル、例えば１．２− ジメトキシエタン、テトラヒドロ７ラン１友はジオキサン、あるいは芳香族化合物、例えばベンゼンｔｆｃｉ）ルエン：不活性非プロトン性極性有機溶媒、例えばジメチルホルムアミド１ｆｃはジメチルスルホキシド中（このような溶媒は必要に応じ、炭化水素、例えばｎ−ヘキサンまたはトルエンとあるいは水との２相混合物として使用できる）、塩基で一７８°Ｃから反応混合物の還流温度までの温度で処理することにより便利に実施できる。塩基としてなるべく使用することが好ましいと考えられているものはナトリウムアルコラード、アルカリ金属水酸化物、と９わけ水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム、アルカリ金属炭酸塩、とりわけ炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム、および水素化ナトリウムである。

水素化ナトリウムを塩基として使用する場合には、溶媒はなるべ（脂肪族または環状のエーテル、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドがよ（、これら溶媒のいずれかをトルエンとの混合物として使用できる。

環化終了後の生成物は、上記の塩基などの一つを用い几場合には、対応するアルカリ金属塩の形で存在する。このものは公知の方法で単離、精製でき、あるい（２それぞれの式■の化合物自身を単離するために混合物を酸性にしてもよい。この目的に対して鉱酸、例えば塩酸または強有機酸、例えば酢酸で九はｐ−トルエンスルホン酸を用いるのがよい。

方法（ロ）は安息香酸■のあるいはエノールエーテル■ａまたは［［ｂの、あるいは安息香酸かエノールエーテルの反応性誘導体のエステル化であり、これは公知の方法に従って実施できる。従って、例えば式■の安息香酸の塩あるいはエノールエーテルｌｌａまたはｌｌｂの塩を、不活性希釈剤中室温から１００℃の温度で、例えばその反応混合物の還流温度において、なるべ（は４０℃から７０℃ の温度範囲で、ヒドロキシまたはメルカプト化合物■あるいはそれぞれ■′のハロゲン化物、とりわけ塩化物、臭化物またはヨウ化物、あるいはサルフェート、メシレートまたはトシレートと反応させる。式■の安息香酸の塩ちるいは対応するエノールエーテルの塩として、とりわけアルカリ金属塩、例えばリチウム、ナトリウムおよびカリウム塩、アルカリ土類金属塩、例えばカルシウム、マグネシウムおよびバリウム塩、および有機塩基、例えば第６級アミン、例えばトリエチルアミン、１，５−シアデービシクロＣ４，５，０）−５−ノネン、１，８−シアデービシクロ（５，４，０：１−７−ウンデセンおよび１，４−ジアデービシクロ［２，２−２）オクタンとの塩が考慮されているが、特にアルカリ金属塩、とジわげナトリウム塩およびカリウム塩がよい。希釈剤としての使、用が好ましいものは不活性有機溶媒、例えば低級アルカノール、例えばエタノール、脂肪族および環状のエーテル、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、およびジオキサン、ケトン類、例えばアセトンおよび２−ブタノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ７ド、およびヘキサメチルリン酸トリアミドである。適当な無機塩基、例えばアルカリ金属１たはアルカリ土類金属炭酸塩または重炭酸塩を用いて、あるいはアルカリ金属水素化物あるいは有機塩基を用いて酸を塩に変換することによりその場で塩をっ（り、その後この塩を同じ反応媒質中で第二の相手反応体と反応させることができる。

式■の安息香酸またはエノールエーテルｍａｔたは■ｂの酸ハロゲン化物を反応性誘導体として使用する場合には、これを不活性有機溶媒、例えば脂肪族または環状エーテル、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン１九はジオキサン、脂肪族または芳香族炭化水素、例えばｎ−ヘキサン、ベンゼンマタハトルエン、あるいはハロゲンｒヒ、とりわけ塩素化炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホルムまたは四塩化炭素中、約−２０°Ｃから１００’Ｃ１なるべ（はｏｏｃがら５０℃の温度でヒドロキシ１几はメルカプト化合物■または■′と反応させるのが便利である。更にまた、この反応は酸結合剤、例えば有機塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン、１．５−シア’ｅ　−ヒシク。

Ｃ４，ｌ　０）−５−ノネン、１，８−シアデービシクロ（５，４，０）−７− ウンデセン、または１．４−シアデービシクロＣ２，２，２）オクタン存在下で行なうのが便利である。酸ハロゲン化物は酸塩化物がよい。

安息香酸■またはエノールエーテルｍａｔたは■ｂの更に他の反応性誘導体として挙げられるものは対応するＯ−アシル−１，３−ジシクロヘキシルイソ尿素でちる。このものは安息香酸■あるい（グエノールエーテルＩＩＩａｌたＩ’Ｘ、　ｌ　ｂをジシクロへキシルカルボジイミドで、および対応するＮ−アシルイミダゾールまたは酸無水物で処理することによりその場で便利に生成される。このような誘導体＋ｒＸ、酸ハロダハロケ９ン化物に、ヒドロキシまたはメルカプト化合物■′！！たは■′と反応させることにより望む安息香酸エステルを得ることができる。しかし、これらの場合には酸結合剤を用いる必要はない。

方法Ｇ／つによる反応は、式■の安息香酸エステルを式■“の過剰のヒドロキシ化合物の中で塩基性触媒、例えばシアン化ナトリウム存在下、なるぺ（は反応混合物の還流温度で加熱することにより便利に行なうことができる。反応の進行中に安息香酸エステル■の残基Ｒ１５はヒドロキシ化合物■〃の基Ｑｔｔｔ　（ｃ）により置換され、低い沸点をもつアルカノール、アルクノールまたはアルキノールＲ１５０Ｈが遊離スル。

方法に）に使用されるアルカノール、アルクノール、１ｆｃはアルキノールＲ” 　ＯＨの脱プロトン形は、有機塩基、とりわけ有機第３級塩基、例えばトリエチルアミン１ｆＣはピリジンの存在下にヒドロキシ化合物Ｒ”Ｏ！（を使用するか、１７’（は対応する金属アルカル−ト、アルケルレート、またはアルキル−トＲ１′ＯｏＭ■（式中、Ｍ■は１当量の金属イオン、例えばアルカリ金属イオン、例えばナトリウムまたはカリウム、あるいはアルカリ土類金属イオン、例えばカルシウムマｔはマグネシウムを意味する）を使用することにより便利につ（られる。ナ）　ＩＪウムイオンが特に適当な金属イオンである。

この反応は希釈剤としての過剰の対応するヒドロキシ化合物　ｚｌｏＨ中で０℃ から５０℃の温度、なるべ（は室温で行なうのが便利である。

塩基性条件下で行なう上記環化反応により直接り（られない限〕、式Ｉ（式中、Ｒ１および（または）Ｒ１３は水素を意味する）の化合物の望む塩ならびに式ＩａおよびＩｂ（式中、Ｒ１３は水素を意味する）のエノールエーテルの望む塩類は、公知の方法で、例えば化合物Ｉあるいはエノールエーテルｌａｌ′Ｉ′ｃはｌｂを各無機または有機塩基の溶液に溶かすことによりこれら化合物から製造できる。環生成は一般に室温で短時間のうちに行なわれる。−具体例をあげると、化合物■あるいはエノールエーテル１ａ１７２はＩｂｔ−水酸化ナトリウム水溶液中に室温で溶かすとナトリウム塩かっ（られる。この場合、化合物ＩあるいはエノールエーテルＩａｌたはｌｂと水酸化ナトリウムの当量ずつを用いる。適当な不活性溶媒で沈殿させるか、あるい（グ溶媒の蒸発匹よシ固体塩を単離できる。もう一つの具体例は、化合物ＩあるいはエノールエーテルＩａｔｆｃはＩｂのアルカリ金属塩の水溶液を、アルカリ金属イオン以外の金属イオンをもつ塩の水溶液中に導入することからなシ、これにより化合物あるいはエノールエーテルの第二の金属塩がつくられる。この具体例１丁一般に水に不溶の金属塩の製造に用いられる。

生じた式Ｉの化合物、エノールエーテルならびに塩は、公知の方法に従い単離、精製できる。純粋な異性体を単離する合成計画がない限り、生成物は２種以上の異性体の混合物として得られる。これら異性体は公知の方法に従い分離できる。

必要に応じ、対応する光学活性出発原料からの合成によって純粋な光学活性異性体もつ（ることができる。

式■の出発原料は新規であり、公知の方法で、例えば下記反応スキーム１〔方法ａａ）、ｂｂ）およびｃｃ）　）に従い製造できる：反応スキーム１ＩＸ　ＸＸ　■ 上記反応スキーム中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１４およびＱ“は前記の意味をもち、Ｒ４は水素またはＣ０〜４−アルキルを意味し、Ｒｂ２は０１〜４−アルキルを意味し、セしてＲ１６は低級アルキル、なるべ（はＣ１〜４−アルキルを意味する。

方法ａａ）は式■および■の化合物を本質的に無水の希釈剤中酸性触媒存在下に高温で互に反応させることにより便利に実施できる。希釈剤として特に考えられるものは、水と共沸混合物を形成する有機溶媒、例えば芳香族化合物、例えばベンゼン、トルエンおよびキシレン類：ハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素およびクロロベンゼン類：および脂肪族および環状のエーテル類、例えば１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフランおよびジオキサンであり、酸性触媒として特に考えられているものは、強鉱酸、例えば硫酸および塩酸：有機酸、例えばｐ−トルエンスルホン醗：含リン酸、例えば正リン酸およびボＩＪ　ＩＪン酸；および酸性陽イオン交換体、例えば、［Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５　Ｊ　（Ｆｌｕｋａ　）である。この反応は一般に約７０°Ｃから１２０℃の温度範囲で、なるぺ（は反応混合物の還流温度で行なわれる。これらの反応条件下で、反応で生じた水の望む迅速な除去が達成される。

方法ｂｂ）による反応は、本質的に無水の非プロトン性有機溶媒、例えば脂肪族または環状のエーテル、例えばジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロ７ランまたはジオキサン、脂肪族または芳香族炭化水素、例えばｎ −ヘキサン、ベンゼン、トルエンまたはキシレン：あるいはハロゲン化脂肪族炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素または１，２−ジクロロエタンの存在下、そして任意に塩基、とりわけ有機第６級塩基、例えばトリエチルアミン’Ｊｔはピリジン（後者は、溶媒としてだけでなく、塩基としても役立つ）、あるいは金属水素化物、例えば水素化す）　ＩＪウム筐たは水素化カリウムの存在下で行なうのが便利である。反応温度は、約＝８０℃から５０℃の範囲内がよ（、そしてこの反応は特に−６０℃から室温の温度で行なわれる。

方法ｃｃ）による反応（り、水と混和しうる不活性有機溶媒、例えば脂肪族または環状のエーテル、例えば１．２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、またはジオキサン、あるいは低級アルカノール、例えばエタノール中で、５０℃から１００°Ｃの温度で、なるべ（は反応混合物の還流温度で行なうのが便利であり、あるい（低芳香族溶媒、例゛えばベンゼン、トルエンマタはキシレン中、塩酸またはｐ−）ルエンスルホン酸トいった酸性触媒の存在下に５０℃から１００ ℃、なるべくは６０℃から８０℃の温度で行なう。

弐■および■の出発原料、およびこれらの製造は、大部分欧州特許第１９５．３４６号明細書に記載されている。製造が記載されていない出発原料■および■は、公知の出発原料と類似の方法で製造できる。出発原料として同様に使用できる式■の安息香酸の反応性誘導体１グ公知の方法に従いこれらの安息香酸からつ（ることができる。他方、安息香酸■のすべてのエノールエーテル、即ち一般式１１ｉａおよび■ｂの化合物は新規であり、方法（ロ）で出発原料として同様に使用できる。これらは、例えば次の反応スキーム２に従って製造できる。式中、Ｈ１’　、Ｂ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ＨａｌおよびＭＯは前記の意味をもち、Ｒ１７は低級アルキル、なるべ（はＣエル４アルキルを意味する：反応スキーム２Ｉ［１ａ　ｌｌｌｂ式刈の安息香酸エステルのハロゲン化におケルハロゲン化剤として、特に塩化チオニル、五塩化り、ンまたはオキシ塩化リンあるいは五臭化リンマタは臭化ホスホリルが使用される。必要に応じ、五塩化リンとオキシ塩化リンとの混合物、あるいは五臭化リンと臭化ホスホリルとの混合物を使用できる。この場合には過剰のオキシ塩化リンあるいは臭化ホスホリルが希釈剤として役立ちうる。塩素化ｉｆｃは臭素化は不活性希釈剤、とりわけ非プロトン有機溶媒、例えば脂肪族または芳香族炭化水素、例えばｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエンまたはキシレン；ハロゲン化脂肪族炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホルムまたは１，２− ジクロ口エタン：ハ０デン化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼン、あるいは第３級アミン、例えばＮ、Ｎ−ジメチルアニリンの存在下で実施できるが、ハロゲン化剤としてオキシ塩化リン１ｍは臭化ホスホリルを使用する場合には、必ずしもこの不活性希釈剤は必要でない。塩化チオニルをハロゲン化剤として使用する場合、触媒量のジメチルホルムアミドを加えるのが便利であることが分かつｍ０反反応度は一般に０°Ｃから反応混合物の還流温度、なるべくは８０°Ｃから１２０°Ｃである。

この方法で、普通は二つの化合物Ｘｍａとｘｍｂとの混合物が得られる。必要に応じ、このような混合物を分離することができ、そして個々の異性体を金属アルカル−ト、アルケルレートあるい（グアルキル−）　Ｒｘ／　ＯＯＭ■と反応させることができるが、あるいはなるべ（は異性混合物ｘｍａ　／　Ｘｌｌ１ｂを金属アルカル−ト、アルキル−トマタはアルキル−トＲ１′００Ｍ０　と反応させ、その後必要に応じ生成物を個々の化合物ＸＩＶａとＸＩＶｂとに分離するのがよい。このような分離は公知の方法に従って実施できる。上記生成物、即ち分離すべき二つの異性体ＸＩＶａとＸＩｖｂとの混合物は本質的に純粋な形にある、即ち出発原料や異なる異性体を含有しない。化合物ｘｍａある染はｘｍｂと、あるいは異性体混合物Ｘｌｌ１ａ／Ｘｌｌ１ｂと金属アルカノエート、アルカノエートあるいはアルキル−）Ｒ”Ｏ○、（９との反応は前記方法に）と同様にして行なうことができる。

その後に続く化合物ＸＩＶａ’ｉ＊はｘｒｖｂの加水分解は公知の方法に従って実施できる。とりわけ任意に有機溶媒および（またに）水の存在下に無機酸を使用して行なわれる。酸として使用するのが好フしいと考えられるものは塩酸、硫酸およびリン酸であり、有機溶媒として使用するのが好フしいと考えられるものは、アルコール類、例えばエタノール；脂肪族１ｍは環状のエーテル、例えば１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロ７ランおよびジオキサン、および任意に塩素化脂肪族または脂環式炭化水素、例えば塩化メチレン、四塩化炭素、ｎ−ヘキサンおよびシクロヘキサンである。反応温度は一般に一２０°Ｃから１２０° Ｃ１なるぺ（はＯ’Ｃから３０°Ｃ１とりわげ１５°Ｃから２［］’Ｃである。

方法（目に用いられる式Ｍａｔたは■ｂの出発原料は、前記方法店−ＸＩ［［ａおよびＸｍｂと同様にして一般式：（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＱ“ は前記の意味をもつ）の対応するウラシル誘導体をハロゲン化することにより製造できる（反応スキーム２ならびにそれ以降の反応条件についての記述参照）。

式■′のウラフル誘導体は方法（イ）の生成物に相当する式Ｉの化合物の亜群である。

方法（ロ）からに）ならびに反応スキーム１と２に含まれる残りの出発原料あるいは試薬は公知であるか、筐たに公知の方法に従って段進できる。

式Ｉの化合物、ならびにそれらのエノールエーテルおよび塩類（以後はこれらを一緒にして本発明化合物あるい（２活性物質と称する）は除草性を有し、多様な栽培作物中の、就中、大豆、とうもろこし、稲、および綿作物中の草本雑草、とりわげ５ｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉｉ　。

Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ　、Ｐｏａ　ａｎｎｑａ　、　Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍａｌｂｕｍ、　Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ　、　Ａｂｕｔｉｌｏｎｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ　、　５ｉｎａｐｉｓ　ａｒｖｅｎｓｉｓおよびＤａｔｕｒａｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ　を含めて、雑草防除に適している。更にまた、本発明化合物は発芽前除草剤であるだけでな（、発芽後除草剤でもある。

実際上は、望む除草効果を達成するために、本発明化合物１ｇから５に９７ヘクタール、なるぺ（は本発明化合物１０ｇから５００ｇ／ヘクタールで十分である。

本発明に係る雑草防除組成物は、前に定義した式Ｉの少な（とも１種の化合物、またにそのエノールエーテルまたは塩の有効量ならびに渠剤化補助剤を含有する点に特徴がある。組成物は下記製剤化補助剤、即ち固体担体物質、溶媒あるいは分散媒質、界面活性剤（湿潤剤および乳化剤）、分散剤（界面活性作用のないもの）、および安定剤の少な（とも一つを含むのが便利である。これらの、および他の補助剤を使用することによって、本発明化合物、即ち除草活性物質を通常の製剤、例えば散布粉剤、パウダー、顆粒剤、溶液、乳剤、懸濁系、乳化性濃縮物、ペーストなどに変換できる。

式Ｉの化合物およびそれらのエノールエーテルは一般に水に不溶でおるが、これに対して塩類、とりわけアルカリ金属塩およびアンモニウム塩は一般に水に可特表千２−５０１８３１（１５）溶であり、水に溶けない化合物あるいは水溶性化合物に対して普通性なわれる方法に従って、それぞれの製剤化補助剤を使用して処方できる。組成物の製造は公知の方法で、例えばそれぞれの活性物質を固体担体物質と混合することにより、必要に応じ湿潤剤１ｆｃは乳化剤のような界面活性剤および（または）分散剤を使用して、適当な溶媒あるいは分散媒質中に溶解筐たに懸濁することにより、あるいは前調製された乳化性濃縮物を溶媒または分散媒質で希釈することによりなどして行なわれる。

固体担体物質として特に考慮されているものは、天然鉱物質、例えば白亜、ドロマイト、石灰石、アルミナおよびケイ酸、およびその塩（例えば、ケイ買上、カオリン、ベントナイト、タルク、アタパルジャイトおよびモンモリロナイト〕：合成鉱物質物質、例えば高度に分散性のよいケイ酸、酸化アルミニウムおよびケイ酸塩類；有機物質、例えばセルロース、デンプン、尿素および合成樹脂：および肥料、例えばリン酸塩および硝酸塩でおり、このような担体物質は、例えば粉末としであるいは顆粒として存在しうる。

溶媒あるいは分散媒質として特に考慮されているものは、芳香族化合物、例えばベンゼン、トルエン１キシレン類、およびアルキルナフタレン類；塩素化芳香族化合物および塩素化脂肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類および塩化メチレン；脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサンおよびパラフィン類、例えば石油留分：アルコール類、例えばブタノールおよびグリコール、ならびにそれらのエーテル類およびエステル類；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン：および強極性溶媒あるいは分散媒、例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシド（このような溶媒は少な（とも３０℃の引火点と少なくとも５０℃の沸点を有するのがよい）、ならびに水である。溶媒あるいは分散媒の中にはいわゆる液化ガスエキステンダーあるいは担体物質も考慮されている。

これらは室温でかつ常圧下で気体の製品である。このような製品の例は、とりわけエーロゾル推進剤、例えばハロゲン化炭化水素、例エバジクロロジフルオロメタンである。もし、本発明に係る雑草防除組成物を加圧パックの形式で提供するのであれば、推進剤に加えて溶媒を使用するのが便利である。

界面活性剤（湿潤剤および乳化剤）は非イオン化合物、例えば脂肪酸、脂肪アルコールまたは脂肪置換フェノールとエチレンオキシドとの縮合生成物；糖または多価アルコールの脂肪酸エステルおよびエーテル類；糖ｔｆｃ、は多価アルコールからエチレンオキ７ドとの縮合によシ得られる生成物：エチレンオキシドおよびプロピレンオキ７ドのブロック１合体：あるいはアルキルジメチルアミンオキシドでよい。

界面活性剤は’Ｅ７Ｃ陰イオン化合物、例えばセッケン；脂肪サルフェートエステル、例えばドデシル硫酸ナトリウム、オフタデフル硫酸ナトリウム、およびセチル硫酸ナトリウム；アルキルスルホネート、アリールスルホネート、および脂肪芳香族スルホネート、例えばアルキルベンゼンスルホネート、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、およびブチルナフタレンスルホネート：および一層複雑な脂肪スルホネート、例えばオレイン酸およびＮ−メチルタウリンのアミド縮合生成物およびコハク酸ジオクチルスルホン酸ナトリウムでもよい。

最後に、界面活性剤は陽イオン化合物、例えば塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウムおよび塩化エトキシル化第４級アンモニウムでもよい。

分散剤（界面活性作用のないもの）として本質的に考慮されているものはリグニン、リグニンスルホン酸のナトリウム塩およびアンモニウム塩、無水マレイン酸 −ジイソプチレ／共重合体のナトリウム塩、ナフタレンとホルムアルデヒドのスルホン化ポリ縮合生成物のナトリウム塩およびアンモニウム塩、および亜硫酸アルカリ液である。

濃厚化剤あるいは沈降防止剤として特に適している分散剤としては、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、アルギネート、カゼイネートおよび血液アルブミンが使用できる。

適当な安定剤の例は、酸結合剤、例えばエピクロロヒドリン、フェニルグリシジルエーテルおよ゛びツヤエポキシド：酸化防止剤、例えば没食子酸エステルおよびブチルヒドロキシトルエン：Ｕｖ吸収剤、例えば置換ベンゾフェノン類、ジフェニルアクリロニトリル酸エステルおよびケイヒ酸エステル；および不活性化剤、例えばエチレンジアミノ四酢酸の塩およびポリグリコールである。

本発明に係る雑草防除組成物は、本発明に係る活性物質に加えて、協力剤、および他の活性物質、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、植物成長調節剤および肥料を含有しうる。このような組み合わせ組成物は活性強化に、あるいは活性スペクトル拡大に適している。

本発明に係る雑草防除組成物は、一般に活性物質（複数の場合もある）として本発明に係る１種以上の化合物をｏ、ｏｏｉから９５′Ｎ量チ、なるべ（は０．５から７５重量％含む。これらは、例えば貯蔵および輸送に適した形で提供できる。このような製剤において、例えば乳化性濃縮物における活性物質濃度はもつと高い範囲、なるべ（は１から５０重量％、とりわげ５から３０１量チの範囲にあるのが普通である。次にこれら製剤を、例えば同じか異なる不活性物質で希釈して実際の使用に適した活性物質濃度、即ちなるべ、（は約０．００１から１０重量％、とりわけ約０．００５から５重量係とすることができる。しかし、この活性物質濃度はもつと低（でもよいし、高（でもよい。

前記の通り、本発明に係る雑草防除組成物の製造は公知の方法で実施できる。

粉剤製造に対しては、活性物質、即ち本発明に係る少な（とも１種の化合物を、固体担体物質と例えば−緒に粉砕することによシ混合してもよいし、あるいは固体担体物質を活性物質の溶液鷹たは懸濁液で含浸し、次に溶媒筐たに分散媒を減圧下で蒸発、加熱あるいは吸引除去により除去してもよい。

このような粉剤は界面活性剤またに分散剤の添加により水で容易に湿潤しうるようにできるので、これらを例えば噴霧組成物として適する水性懸濁系に変換できる。

活性物質はｌた界面活性剤および固体担体物質と混合して水に分散しうる水和剤につ（ることもでき、あるいはあらかじめ粒化した固体担体物質と混合して顆粒状の製品をつ（ることもできる。

必要に応じ、活性物質を水と混和しない溶媒、例えば高沸点炭化水素（乳化剤を溶かしてお（と便利）に溶解することができ、従ってその溶液は水に添加したとき自己乳化性となるようにできる。別法として、活性物質を乳化剤と混合し、次にその混合物を水で希釈して望む濃度にしてもよい。更にまた、活性物質を溶媒に溶解した後、その溶液を乳化剤と混合してもよい。

このような混合物は同様に水で望む濃度に希釈できる。

この方法で乳化性濃縮物あるいはすぐに使用できる乳剤が得られる。

本発明に係る雑草防除組成物の使用は本発明の更に一つの目的をなすものであジ、通常の施用法に従い、例えば散布（液）、噴霧、散布（粉剤）、給水、あるいはスキャターリングにより実施できる。雑草防除のための本発明方法は、雑草から保護しようとする場所および（または）雑草を、本発明に係る化合物で、あるいは本発明に係る雑草防除組成物で処理することを特徴とする。

下記の例により、本発明を更に詳しく説明する。

６−ベンタノンオキシム０．９ｇｔ−、ジエチルエーテル５Ｑｍ／中２−クロロ −５−［：３．６−シヒドロー２．６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチルー１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロ安息香酸３，０９の懸濁液に室温で加える。その後、ジエチルエーテル１５ｒｎ！中ジシクロヘキシルカルボジイミド１．９ｇおよび４−ぎロリジノぎりジンｏ、ｉｇの溶液を１０分間にわたシ滴加する。反応混合物を室温で１２時間かキマぜる。その後、混合物を濾過し、減圧下で蒸発乾固する。残留物を、溶離剤としてｎ−ヘキサン／ジエチルエーテル（４：１）を用いる７リカデル上のクロマトグラフィーにより精製する。この方法で、３−ペンタノン　ｏ−（２−クロロ−５−［３゜６−シヒドロー２，６−シオキシー６−メチルー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロベンゾイル）オキシム、Ｍ４１２８〜１３０℃を得る。

例２〜例１１下記の表１に示した式Ｉの化合物は、２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー２，６−シオキシー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２８）−ピリミジニルツー４−フルオロ安息香酸および式Ｈ−Ｑの対応するヒドロキシ化合物から出発し、例１記載の手順と同様にして得られる。

ＣＨ３ ■ 例１２〜例１４下記の表２に示す式Ｉの化合物は、２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３−メチルまたはジフルオロメチル−４−メチル−１（２Ｈ）− ぎりミジニル〕−４−フルオロ安息香酸と式Ｈ−Ｑの対応するヒドロキシ化合物とから出発し、例１記載の手順と同様にして得られる：表　２例１５５−〔２−メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニルツー安息香酸１．５．９，１，１．３−）リプコモ−１−プロペン１．３７　Ｆ。

および炭酸ナトリウム０．５２　、！９の混合物をかきまぜながら８時間加熱する。その後、不溶成分を吸引濾別し、濾液を減圧下で蒸発乾固する。残留物をジエチルエーテル１００ｍ１に溶かし、溶液を各回５［１ｍｔずつの水で３回抽出する。次に有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発乾固する。その残留物を溶離剤としてｎ−ヘキサン／ジエチルエーテル（３：１）’＆用いるシリカゾルカラム上のクロマトグラフィーにより精ｌｉｆする。３．３−ジブロモ−２− ７’ロベニル　２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６−オキシー４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニルクーベンゾエートが得られる。ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＡ３．４００ＭＨｚ　）　：　Ｌ８９　ｐｌ”　（ｄ＊　Ｉ　Ｈ）　、７．４２　ｐｐｍ（ｄ−Ｉ　Ｈ）、６．７２ｐｐｍ　（ｔ、Ｉ　Ｈ）、６６−６２ｐｐ　（ｓ。

Ｉ　Ｈ）１　４．８２ｐｐｍ（ｄ、２Ｈ）、４．０２ｐｐｍ（ｄ。

３Ｈ）。

他方、この方法は、例えば塩基として水素化ナトリウム、溶媒としてジメチルホルムアミドを使用しても実施できる。

例１６〜例２６表６および表４に示す式Ｉの化合物およびエノールｘ　−ｆ　ｋ　ａ　、’Ｃれぞれ２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニルツー安息香酸および２−クロロ−５− ［３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル −１（２Ｈ）−ｆリミジニル〕−４−フルオロ安息香酸および対応するハロゲン化物（ヒドロキシ化合物Ｈ−Ｑの反応性誘導体）から出発し、例１５に記載の手順と同様にして得られる：表　４例２７〜例６１以下の表５に示す式ｌの化合物は、対応する２−クロロ−５−（３，６−ジヒドロ−２，６−シオキソー３．４−ジ置換−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロ安息香酸および対応する式Ｈ−Ｑのヒドロキシ化合物から出発し例１５に記載の手順と同様にして得られる：例３２２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２，５６−シオキソー３−メチル−４− トリフルオロメチル−１（２Ｈ〕−ピリミジニルツー４−フルオロ安息香酸２．５Ｎｔ、ベンゼン２ｏｒｎｔおよび塩化チオニル２．４〜中でジメチルホルムアミド１滴と共に還流温度で３時間加熱する。その後、反応混合物を蒸発乾固踵ゾオキサン１５Ｎに溶かす。この溶液は上記安息香酸の酸塩化物と溶媒とから主に成り立っている。この溶液をジオキサンｉＱｍｔ中イソプロピルメルカプタン０．７　Ｆおよびピリジン０．８ｇの溶液に室温で流加する。次に反応混合物を室温で２．５時間がきまぜ、水５ｏｏｕｔで処理し、各回３０ＣＩＩＡずつの酢酸エチルで二回抽出する。合わせた有機相を各回１５０ｍ１ずつの１Ｎ塩酸で２回、飽和塩化ナトリウム溶液ｉｓｏｍｇで１回洗浄し、無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥踵蒸発させる。この残留物を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（２：ｌｔ［いるシリカゾル上のクロマトグラフィーにより精製する。

この方法で、Ｓ−イソプロピル２−クロロ−５−（３゜６−シヒドロー２，６− シオキシー６−メチルー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロチオベンゾエート全粘稠な油として得る。

質量スペクトル（ｍ／ｅ　）　：　Ｍ”　４２４　（０，６）；　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｔ３１４００　ＭＨｚ）：　７−９６　ｐｐｍ　（ｄ、ＩＨ）１７−９１　ｐｐｍ　（ａ。

ＩＨ）、　６．６１　ｐｐｍ　（ｓ、ＩＨ）、　３．７８　ｐｐｍ　（ｓｅｐｔｅｔ、１Ｈ）。

５．４２　ｐｐｍ　（Ｓ、３Ｈ）、１−３（Ｓ　ｐｐｍ　（ｄ、６Ｈ）。

他方、この方法は、例えば溶媒として塩化メチレンを用いても実施できる。

例３３〜例６０以下の表６に示す式Ｉの化合物は、２−クロロ−５−Ｃ５，６−シヒドロー２，６−シオキシー３−メチル−４−置換−１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロ安息香酸からその酸塩化物を経て、また対応するヒドロキシまたはメルカプト化合物Ｈ−Ｑから出発し例３２に記載の手順と同様にして得られる。

例６１〜例６６下記の表７に示す式■の化合物のエノールエーテルは２−クロロ−４−フルオロ −５−〔２−メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチルあるいはペンタフルオロエチル−１（６Ｈ）−ピリミジニル〕−安り香酸からその酸塩化物を経てまた対応するヒドロキシ化合物Ｉ（−Ｑ’から出発し例３２記載の手順と同様にして得られる：例１５〜例１９および例６１〜例６３において出発原料として用いた２−クロロ −４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル− １（６Ｈ）−ピリミジニルツー安息香酸は次のようにしてつくジうる：ｎ−ヘキサン５Ｑｍｇ中３−アミノ−４，４，４−トリフルオコクロトン酸エチル３．５５ｇの溶液を１．Ｏｉ３℃でかきまぜながら、ジメチルホルムアミド５０ｒｎ／。

中５５チ水素化ナトリウム分散液０．８５　Ｆに１５分間で滴加し、混合物を３０分間かきまぜる。その後、ｎ−へキサン１００ｄ中イソプロピル２−クロロ− ４−フルオロ−５−インシアナトベンゾエート５．０ｇの溶液を、かきまぜながらまた冷却しつつ５分間で滴加する。反応混合物の温度は１０℃に上がる。その混合物を室温で１時間かきまぜる。これによって、中間体のイソプロピル２−クロロ−４−フルオロ−５−（３−（２−（エトキシカルボニル）−１−トリフルオロメチル−ビニル〕ウレイド）ベンゾエートが沈殿するが単離しない。

混合物を濃酢酸の添加によ！＋ｐ）４４とし、水７５０ｉｎｌ中に注ぎ、水性混合物を酢酸エチル３００Ｍで抽出する。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、その後減圧下で蒸発乾固し、残留物をジエチルエーテル／ｎ−ヘキサンから再結晶する。この方法で、インプロビル２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー４ −トリフルオロメチル−２，６−ジオキシー１（２Ｈ）−ピリミジニル］−４− フルオロベンゾエート、融点１２７〜１２９°Ｃを得る。

オキシ塩化リン４５．２．９およびトルエンｄＱｒｎｌ中イソプロピル２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２．６−シオキソー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾエート３８．８９の懸濁液にピリジン２３．３９ｔ−攪拌冷却しつつ室温で加える。迅速に溶液を生ずる。温度ｔ−３０から５５°Ｃに保つと、１５分後無色の沈殿が分離し始める。反応混合物を３０〜３５℃で４５分間かきまぜ、次に氷３００ｇ上に注ぐ。その後、混合物を酢酸エチル２００ｍ１で抽出し、有機相を各回５３ｍずつの水で３回洗浄する。これを無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥し減圧下で蒸発乾固する。残留物ｉｎ−へキサンがら再結晶する。インプロピル２−クロロ−５−［２−りａロー６ −オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ビリミジニル〕−４−フルオロベンゾエート、融点７２〜７５℃を得る。

メタノール中ナトリウムメチラートの２Ｎ溶液５１．３廐を、０℃で攪拌冷却しつつ、無水メタノール１００Ｎｔｆｌソプロピル２−クロロ−５−（：２−クロロ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニル〕−４− フルオロベンゾニー）　４２．４．９の溶液に５分間で滴加する。反応混合物１ −０℃で１０分間かきまぜ、濃酢酸で約−４に調節する。その後、反応混合物を減圧下で蒸発乾固する。残留物をジエチルエーテル３００酎に溶かし、各回１００成ずつの水で２回洗浄する。有機相を無水硫酷ナトリウム上で乾燥し、蒸発乾固する。この残留物を溶離剤としてｎ−ヘキサン／ジエチルエーテル（３：１）ｔ−周一るシリカゾルカラム上でのクロマトグラフィーによシ精製−その後ｎ− ヘキサン／ジエチルエーテルから再結晶する。イソプロピル２−クロロ−４−フルオロ−５−（２−メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンゾエート、融点１２１〜１２３℃を得る。

塩化メチレン’；ｌ（３ｍｌ中イソプロピル２−クロロー４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンゾニー）５Ｊ９の溶液を、２０〜２５℃で攪拌冷却しつつ濃硫酸２５１＋１６で処理する。反応混合物を室温で２０分間かきまぜ、氷１００ｇ上に注ぐ。有機相を分離し、水相を各回１５ｒｎｌの酢酸エチルで２回抽出し、合わせた有機相を水で中性になるまで洗浄する。その後、溶液を無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥し、減圧下で蒸発乾固する。樹脂状残留物をジエチルエーテル／ｎ− ヘキサンから再結晶し、２−クロロ−４−フルオロ−５−（２−メトキシ−６− オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニルツー安息香酸、融点２０５〜２１０℃を得る。

例６８〜例７１インプロピル２−クロロ−５−Ｃ５，６−シヒドロー２，６−シオキソー６−メチルー４−置換−１（２Ｈ）−ピリミジニル”１−４−フルオロベンゾエートおよびイソプロピル２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−４−オキソ −４−置換−１（６Ｈ）−ピリミジニル〕−ペンデエートヲ、例６７の第４部と同様にして加水分解し、以下の表８に示す式ｌおよびｌａの出発原料（安息香酸）ｔ一つくる。それぞれのイソグロビルペンゾエート類はそれぞれ欧州特許第１９５，３４６号および第２６０，６２１号明細書に既に発表されている。

１’　Ｉａ’ 例７２２−クロロ−５−〔６−シフルオロメチルー６．６−シヒドロー２，６−シオキソー４−メチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロ安息香酸は次のようにして製造できる。

ジメチルホルムアミド１１中インプロピル２−クロロ−４−フルオロ−５−［３，６−シヒドロー４−メチル−２，６−ジオキソー１（２Ｈ）−ピリミジニルツーベンゾニー）　１４５．０　、！９および微粉砕した無水炭酸カリウム５９．０９の懸濁液中に１０６ｇのクロロジフルオロメタンに８０’ｃでかきまぜながら６時間で導入する。冷却後、固体成分を吸引濾別し、１ｏｏｙのジメチルホルムアミドですすぐ。濾液を５５℃で減圧下に大幅に濃縮し、残留物を水２１中に注入し、水性混合物を濃塩酸でｐＨ３に調節する。混合物ｔ１．５１の酢酸エチルで抽出し、有機相を各回１ノずつの水で２回洗浄し、無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥し、減圧下に蒸発乾固する。樹脂状残留物を、溶離剤として酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（１：１）を用いるシリカゾルカラム上のクロマトグラフィーによシ精製する。生成物を熱ｎ−ヘキサン１５００ｍｔＫ溶かし、溶液を炭末で処理し、濾過し、高温で７００ｍ１に濃縮する。その後、接種し、かきまぜながら５℃に冷却する。生じた結晶を吸引濾別し、ｎ−ヘキサンで洗浄し、乾燥する。

イソプロピル２−クロロ−５−［：３−ジフルオロメチル−３，６−ジヒドロ− ４−メチル−２，６−シオキソー１（２Ｈ〕−ピリミゾニル］−４−フルオロベンゾエート、融点９０〜９６°Ｃが得られる。

塩化メチレンｔ５０ｍＡ中イソプロピル２−クロロ−５−〔３−ジフルオロメチル−３，６−シヒドロー４−メチル−２，６−ジオキソー１（２Ｈ）−ビリミゾニル）−４−フルオロベンゾニー）　１８．０　ｇｏ溶ｉｔｓ硫酸１００Ｉｎｔと強く５分間かきまぜ、その抜水１に９上に注ぐ。生じた結晶を吸引濾別し、各回５Ｑｍｔの水で２回洗浄し、メタノール３００麻に溶かす。母液を各回１００＃Ｉ＃の塩化メチレンで２回抽出し、有機相を中性になるまで水洗し、メタノール溶液と合わせる。この溶液を無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥し、蒸発乾固する。結晶性残留物を酢酸エチル１００１ｄに７０℃で懸濁し、室温に冷却し、結晶を吸引濾別し、ジエチルエーテルで洗浄する。２−クロロ−５−〔３−ジフルオロメチル−３，６−シヒドロー４−メチル−２，６−ジオキソ−１（２Ｈ）− ピリミジニルツー４−フルオロ安息香酸、融点２４７〜２４８°Ｃｔ−得る。

本発明に係る化合物（活性物質）　５０９７１１Ｎ−メチルピロリドン（第一溶媒）　２００＆／１アルキルベンゼン混合物（第二溶媒）　１０１００Ｏとする量活性物質を乳化剤をかきまぜながら第一溶媒に溶かし、溶液を第二溶媒で１１にする。

得られた乳化性濃縮物は水中に乳化して望む濃度をもつすぐ使用に供する噴霧液を与える。

例７４良好な溶解性をもつ本発明化合物の乳化性濃縮物は下記成分を含む：本発明化合物（活性物質）　２５０ｊｉ／１アルキルベンゼン混合物（溶媒）　１０００ＩＲｔとする量活性物質および乳化剤をかきまぜながら溶媒の一部分に溶かし、溶液を残りの溶媒で１１にする。

得られた乳化性濃縮物は水に乳化し、望む濃度をもつすぐ使用に供する噴霧液を与えることができる。

例７５２５％散布パウダーの製造に対しては、下記成分を互に混合する：本発明化合物（活性物質）　２５ｇケイ酸、水利（担体材料、粉砕助剤９５ｇラウリル硫酸ナトリウム（湿潤剤）　ＩＦリグノスルホン酸ナトリウム（分散剤）２ｇその後、ピンディスクミルあるいは同等の粉砕集成装置を用いて微粉砕する。

水中でかきまぜると、生じた散布パウダーはすぐ使用できる噴霧液として適した微細懸濁系を与える。

国際調査報告国際調査報告ＣＨ８８００１９７Ｓ＾　２４６８３

Claims

【特許請求の範囲】

１．一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ〔式中、Ｒ１はＣ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ２〜５−アルケニルまたはＣ３〜５アルキニルを意味し、Ｒ２はハロゲンまたはシアノを意味し、Ｒ３は水素またはハロゲンを意味し、Ｒ４は水素、ハロゲンまたはＣ１〜４−アルキルを意味し、Ｒ５はＣ１〜４−アルキルを意味するが、Ｒ１がＣ１〜４−ハロアルキルと異なる場合は、Ｃ１〜４ −ハロアルキルも意味し、Ｑは基（ａ）から（ｄ）の一つ（Ｒ１が水素と異なる場合）、あるいは基（ｃ）または（ｄ）（Ｒ１が水素を表わす場合）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ）−Ｏ−Ｒ１２（ｃ） −Ｓ−Ｒ１３（ｄ）（式中、Ｒ６は水素またはＣ１〜４−アルキルを意味し、Ｒ７は水素、Ｃ１〜４−アルキル、フェニルまたはべンジルを意味し、Ｒ８は水素またはＣ１〜６−アルキルを意味し、Ｒ９はＣ１〜６−アルキル、Ｃ３〜６−シクロアルキルまたはフェニルを意味し、あるいはＲ８はＲ９とが一緒に結合してトリ−、テトラ−、ぺンタ−またはヘキサメチレンを意味し、ｎは０か１を意味し、Ｒ１０はＣ１〜６−アルキル、Ｃ１〜６−アルキルチオ、Ｃ２〜７−アルコキシカルボニルまたはＣ２〜７−アルコキシカルボニル−Ｃ１〜４−アルキルを意味し、Ｒ１１はＣ１〜６−アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ１〜６−アルコキシ −Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ２〜７−アルコキシカルボニル−Ｃ１〜４−アルキル、ジ（Ｃ２〜７−アルコキシカルボニル）−Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ３〜６−シクロアルキル、Ｃ１〜６−アルコキシ、Ｃ１〜６−アルキルチオ、Ｃ２〜７−アルカノイル、Ｃ２〜７−アルコキシカルボニル、フェニルまたは２−フリルを意味し、あるいはＲ１０とＲ１１とはこれらが付いている炭素原子と共に、場合により１から３個のＣ１〜４−アルキル基で置換されていてもよいシクロペンタンあるいはシクロヘキサン環を意味し、Ｒ１２はＣ１〜８−ハロアルキル、Ｃ３〜５−ハロアルケニルあるいはＣ３〜５ −ハロアルキニルを意味し、そしてＲ１３は水素、Ｃ１〜８−アルキル、Ｃ３〜８−アルケニル、Ｃ３〜８−アルキニル、Ｃ２〜６−アルコキシアルキル、あるいはＣ３〜８−シクロアルキル、フェニルまたはべンジル（１から３個のＣ１〜４−アルキル基で場合により置換されていてもよい）を意味する）を意味する〕で表わされる化合物ならびに式Ｉ（式中、Ｒ１はＣ１〜４−アルキル、Ｃ２〜５−アルケニルまたはＣ３〜５−アルキニルを意味し、Ｑは基（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）を意味する）の化合物のエノールエーテル、ならびに式Ｉの化合物およびエノールエーテル（Ｒ１および（または）Ｒ１３は水素を意味する）の塩。
２．Ｒ９はＣ３〜６シクロアルキルと異なり、Ｒ１１はフェニルと異なる、請求の範囲第１項記載の化合物。
３．Ｒ１は直鎖Ｃ１〜４−アルキル、とりわけメチルまたはジフルオロメチルを意味する、請求の範囲第１項または第２項記載の化合物。
４．Ｒ２は塩素または臭素を意味し、Ｒ３は水素またはフッ素を意味する、請求の範囲第１項から第３項のいずれか１項に記載の化合物。
５．Ｒ４は水素、フッ素またはメチルを意味する、請求の範囲第１項から第４項のいずれか１項に記載の化合物。
６．Ｒ５はメチル、トリフルオロメチルまたはペンタフルオロエチルを意味する、請求の範囲第１項から第５項のいずれか１項に記載の化合物。
７．下記化合物、２−〔（イソプロピリデンアミノ）オキシ〕−エチル２−クロロ−５−〔３，６ −ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾエート、２−〔（シクロヘキシリデンアミノ）オキシ〕−エチル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾエート、 α−｛〔（イソプロピリデンアミノ）オキシ〕メチル｝−べンジル２−クロロ− ５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾエート、１−シクロプロピル−１−エタノン０−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ −２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロべンゾイル｝オキシム、１−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−｛〔（イソプロピリデンアミノ）オキシ〕−カルボニル｝−フェニル〕−３−メチル−４−トリフルオロメチル−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン、２−フリルメチルケトン０−｛２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ− ２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾイル｝オキシム、２，３−ブタンジオン２−〔０ −｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４ −トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジユル〕−４−フルオロべンゾイル｝〕オキシム、２−フルオロ−１−フルオロメチルエチル２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ） −ピリミジニル〕−ベンゾエート、２−クロロエチル２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６−オキソ −４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンゾエート、２− フルオロエチル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３− メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾエート、３−クロロ−２−ブテニル２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６ −オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンゾエート、３−クロロ−２−ブテニル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４ −フルオロべンゾエート、２−フルオロエチル２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンゾエート、Ｓ −イソプロピル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３− メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロ −チオベンゾエートＳ−エチル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオべンゾエート、Ｓ−（ｎ−ブチル）２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ− ３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオべンゾエート、Ｓ−アリル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオべンゾエート、Ｓ−シクロヘキシル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ− ３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオべンゾエート、ｓ−フェニル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオべンゾエート、Ｓ−べンジル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオべンゾエート、およびＳ−イソプロピル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６−ジオキソ−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオべンゾエートから選ばれる、請求の範囲第１項記載の化合物。
８．一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ〔式中、Ｒ１は水素、Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ２〜５−アルケニル、または３〜５−アルキニルを意味し、Ｒ２はハロゲンまたはシアノを意味し、Ｒ３は水素またはハロゲンを意味し、Ｒ４は水素、ハロゲンまたはＣ１〜４−アルキルを意味し、Ｒ５はＣ１〜４−アルキルを意味するが、Ｒ１がＣ１〜４−ハロアルキルと異なる場合には、Ｃ１〜４−ハロアルキルも意味し、そしてＱは基（ａ）から（ｄ）の一つ（Ｒ１が水素と異なる場合）あるいは基（ｃ）または（ｄ）（Ｒ１が水素を表わす場合）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ）−Ｏ−Ｒ１２（ｃ） −Ｓ−Ｒ１３（ｄ）（式中、Ｒ６は水素またはＣ１〜４−アルキルを意味し、Ｒ７は水素、Ｃ１〜４−アルキル、フェニルまたはベンジルを意味し、Ｒ８は水素またはＣ１〜６−アルキルを意味し、Ｒ９はＣ１〜６−アルキル、Ｃ３〜６−シクロアルキルまたはフェニルを意味し、あるいはＲ８とＲ９は一緒に結合してトリ−、テトラ−、ペンタ−またはヘキサメチレンを意味し、ｎは０または１を意味し、Ｒ１０はＣ１〜６−アルキル、Ｃ１〜６−アルキルチオ、Ｃ２〜７−アルコキシカルボニル、またはＣ２〜７−アルコキシカルボニル−Ｃ１〜４−アルキルを意味し、Ｒ１１はＣ１〜６−アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ１〜６−アルコキシ−Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ２〜７−アルコキシカルボニル−Ｃ１〜４−アルキル、ジ（Ｃ２〜７−アルコキシカルボニル）−Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ３〜６− シクロアルキル、Ｃ１〜６−アルコキシ、Ｃ１〜６−アルキルチオ、Ｃ２〜７− アルカノイル、Ｃ２〜７−アルコキシ−カルボニル、フェニルまたは２−フリルを意味し、Ｒ１０およびＲ１１は、それらが付いている炭素原子と共に、場合により１から３個のＣ１〜４−アルキル基で置換されていてもよいシクロペンタンまたはシクロヘキサン環を意味し、Ｒ１２はＣ１〜８−ハロアルキル、Ｃ３〜５−ハロアルケニルまたはＣ３〜５− ハロアルキニルを意味し、そしてＲ１３は水素、Ｃ１〜８−アルキル、Ｃ３〜８ −アルケニル、Ｃ８〜８−アルキニル、Ｃ２〜６−アルコキシアルキル、またはＣ３〜８−シクロアルキル、フェニルまたはべンジル（１から３個のＣ１〜４− アルキル基で場合により置換されていてもよい）を意味する）を意味する〕で表わされる化合物あるいはこのような式Ｉ（式中、Ｒ１はＣ１〜４−アルキル、Ｃ２〜５−アルケニルまたはＣ３〜５−アルキニルを意味し、Ｑは基（ｂ），（ｃ）または（ｄ）を意味する）の化合物のエノールエーテルまたは式Ｉの化合物もしくはエノールエーテル（Ｒ１および（または）Ｒ１３は水素を意味する）の塩の少なくとも１種の有効量ならびに製剤化補助剤を含む雑草防除組成物。
９．Ｒ９はＣ３〜６−シクロアルキルと異なり、Ｒ１１はフェニルと異なる、請求の範囲第８項記載の雑草防除組成物。
１０．下記化合物群：２−〔（イソプロピリデンアミノ）オキシ〕−エチル２−クロロ−５−〔３，６ −ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロべンゾエート、２−〔（シクロヘキシリデンアミノ）オキシ〕−エチル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロべンゾエート、 α−｛〔（イソプロピリデンアミノ）オキシ〕メチル｝−べンジル２−クロロ− ５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロべンゾエート、１−シクロプロピル−１−エタノン０−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ −２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾイル｝オキシム、１−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−｛〔（イソプロピリデンアミノ）オキシ〕−カルボニル｝−フェニル〕−３−メチル−４−トリフルオロメチル−２，６（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン、２−フリルメチルケトン０−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ− ２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾイル｝オキシム、２，３−ブタンジオン２−〔０ −｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４ −トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロべンゾイル｝〕オキシム、２−フルオロ−１−フルオロメチルエチル２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ） −ピリミジニル〕−べンゾエート、２−クロロエチル２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６−オキソ −４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニル〕−べンゾエート、２− フルオロエチル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３− メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾエート、３−クロロ−２−ブテニル２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６ −オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミシェル〕−ベンゾエート、３−クロロ−２−ブテニル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４ −フルオロべンゾエート、２−フルオロエチル２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニル〕−べンゾエート、Ｓ −イソプロピル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３− メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロ −チオべンゾエートＳ−エチル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオべンゾエート、Ｓ−（ｎ−ブチル）２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ− ３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオべンゾエート、Ｓ−アリル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオべンゾエート、Ｓ−シクロヘキシル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ− ３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオべンゾエート、Ｓ−フェニル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオべンゾエート、Ｓ−べンジル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオベンゾエート、およびＳ−イソプロピル２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６−ジオキソ−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロチオべンゾエートから選ばれる有効量の少なくとも１種の化合物ならびに製剤化補助剤を含有する雑草防除組成物。
１１．一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ〔式中、Ｒ１はＣ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ２〜５−アルケニルまたはＣ３〜５アルキニルを意味し、Ｒ２はハロゲンまたはシアノを意味し、Ｒ３は水素またはハロゲンを意味し、Ｒ４は水素、ハロゲンまたはＣ１〜４−アルキルを意味し、Ｒ５はＣ１〜４−アルキルを意味するが、Ｒ１がＣ１〜４−ハロアルキルと異なる場合は、Ｃ１〜４ −ハロアルキルも意味し、Ｑは基（ａ）から（ｄ）の一つ（Ｒ１が水素と異なる場合）、あるいは基（ｃ）または（ｄ）（Ｒ１が水素を表わす場合）：▲数式、化学式、表等があります▼ （ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ）−Ｏ−Ｒ１２（ｃ） −Ｓ−Ｒ１３（ｄ）（式中、Ｒ６は水素またはＣ１〜４−アルキルを意味し、Ｒ７は水素、Ｃ１〜４−アルキル、フェニルまたはべンジルを意味し、Ｒ８は水素またはＣ１〜６−アルキルを意味し、Ｒ９はＣ１〜６−アルキル、Ｃ３〜６−シクロアルキルまたはフェニルを意味し、あるいはＲ８とＲ９とが一緒に結合してトリ−、テトラ−、ペンタ−またはヘキサメチレンを意味し、ｎは０か１を意味し、Ｒ１０はＣ１〜６−アルキル、Ｃ１〜６−アルキルチオ、Ｃ２〜７−アルコキシカルボニルまたはＣ２〜７−アルコキシカルボニル−Ｃ１〜４−アルキルを意味し、Ｒ１１はＣ１〜６−アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ１〜６−アルコキシ −Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ２〜７−アルコキシカルボニル−Ｃ１〜４−アルキル、ジ（Ｃ２〜７−アルコキシカルボニル）−Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ３〜６−シクロアルキル、Ｃ１〜６−アルコキシ、Ｃ１〜６−アルキルチオ、Ｃ２〜７−アルカノイル、Ｃ２〜７−アルコキシカルボニル、フエニルまたは２−フリルを意味し、あるいはＲ１０とＲ１１とはこれらが付いている炭素原子と共に、場合により１から３個のＣ１〜４−アルキル基で置換されていてもよいシクロペンタンあるいはシクロヘキサン環を意味し、Ｒ１２はＣ１〜８−ハロアルキル、Ｃ３〜５−ハロアルケニルあるいはＣ３〜５ −ハロアルキニルを意味し、そしてＲ１３は水素、Ｃ１〜８−アルキル、Ｃ３〜８−アルケニル、Ｃ３〜８−アルキニル、Ｃ２〜６−アルコキシアルキル、あるいはＣ３〜８−シクロアルキル、フェニルまたはべンジル（１から３個のＣ１〜４−アルキル基で場合により置換されていてもよい）を意味する）を意味する〕で表わされる化合物ならびに式Ｉ（式中、Ｒ１はＣ１〜４−アルキル、Ｃ２〜５−アルケニルまたはＣ３〜５−アルキニルを意味し、Ｑは基（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）を意味する）の化合物の対応するエノールエーテル、ならびに式Ｉの化合物あるいはエノールエーテル（Ｒ１および（または）Ｒ１３は水素を意味する）の塩の製造法において、（ａ）Ｒ１が水素、Ｑは基（ｃ）または（ｄ）を意味する式Ｉの化合物、ならびに必要に応じ、これら化合物の金属塩を製造するには、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意味をもち、Ｑ′′は上で定義した基（ｃ）または（ｄ）を意味し、Ｒ１４は低級アルキルを意味する）で表わされる化合物を塩基性条件下で環化し、そして必要に応じ、得られる式Ｉのウラシル誘導体の金属塩を酸処理により酸形（Ｒ１＝水素）に変換し、（ｂ）Ｒ１がＣ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ２〜５−アルケニルまたはＣ３〜５−アルキニルを意味し、Ｑは基（ａ）から（ｄ）の一つを意味する式Ｉの化合物ならびにこれら化合物のエノールエーテルを製造するには、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩ（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意味をもち、Ｒ１′′はＣ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ２〜５−アルケニル、またはＣ３〜５−アルキニルを意味する）を有する安息香酸あるいはこの安息香酸の反応性誘導体を一般式：Ｈ−ＱＩＶ（式中、Ｑは前記の意味をもつ）を有するヒドロキシまたはメルカプト化合物で、あるいはこのヒドロキシまたはメルカプト化合物の反応性誘導体でエステル化するか、あるいはこの安息香酸のエノールエーテル即ち一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩａまたは▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩｂ（式中、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意味をもつ）で表わされるエノールエーテルあるいはこのエノールエーテルの反応性誘導体を一般式：Ｈ−Ｑ′ＩＶ′ （式中、Ｑ′は前記の意味をもつ）のヒドロキシまたはメルカプト化合物で、あるいはこのヒドロキシまたはメルカプト化合物の反応性誘導体でエステル化し、（ｃ）Ｒ１がＣ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ２〜５−アルケニル、またはＣ３〜５−アルキニルを意味し、Ｑが基（ｃ）を意味する式Ｉの化合物を製造するには、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ（式中、Ｒ１′′、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意味をもち、Ｒ１５はＣ１〜６−アルキル、Ｃ２〜４−アルケニル、Ｃ２〜４−アルキニル、またはＣ２〜６−アルコキシアルキルを意味する）で表わされる安息香酸エステルを、一般式：Ｈ−Ｑ′′′ＩＶ′′ （式中、Ｑ′′′は基（ｃ）を意味する）を有するヒドロキシ化合物（この場合、試薬１Ｖ′′は生ずるヒドロキシ化合物Ｒ１５ＯＨより高い沸点をもつ）でエステル交換反応を行ない、あるいは（ｄ）Ｒ１がＣ１〜４−アルキル、Ｃ２〜５−アルケニルまたはＣ３〜５−アルキニルを意味し、Ｑは基（ｃ）または（ｄ）を意味する式Ｉの化合物のエノールエーテルを製造するには、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩａまたは▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩｂ（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＱ′′は前記の意味をもち、Ｈａｌは塩素または臭素を意味する）で表わされるピリミジノン誘導体を、アルカノール、アルカノール、またはアルキノールＲ１′ＯＨ（式中、Ｒ１′は前記の意味をもつ）の脱プロトン形で処理し、そして必要に応じ、このようにして得られた式Ｉ（式中、Ｒ１および（または）Ｒ１３は水素を意味する）の化合物を塩に変換することからなる上記方法。
１２．Ｒ９はＣ３〜６−シクロアルキルとは異なり、Ｒ１１はフェニルと異なる、請求の範囲第１１項記載の方法。
１３．雑草から保護すべき場所および（または）雑草を、請求の範囲第１項から第７項までのいずれか１項に記載の化合物あるいは請求の範囲第８項、第９項、または第１０項記載の組成物の有効量で処理することからなる雑草防除法。
１４．請求の範囲第１項から第７項までのいずれか１項に記載の化合物あるいは請求の範囲第８項、第９項または第１０項に記載の組成物の雑草防除のための使用。