JPS5998056A - 除草活性を有する安息香酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次式で示される安息香酸誘導体に関する： 〔式中人はＮまたはＯＲ３を表わし、 Ｒ１はハロゲンまたはト１ノフルオロメチＡ−を表わし
、 Ｒ２およびＲ３は相互に別々に水素または）・ロデンを
表わし、 Ｒ４はハロゲン、ニトロまたはシアノを表わし、Ｒ５は
水素門たはメチ）Ｌ／’ｅ［わし、Ｒ６はＣ１〜６アル
キルを表わしそしてＲ７は場合によりハロゲン、０１〜
４アルキル、Ｃ１−４アルコキシおよび（または）ニト
ロで置換されて（するアリールまたは０１〜６アルキル
を表わすか、またをまＲ６とＲ’ｌとは一緒になってテ
トラメチレン、ペンタメチレンまたはへキサメチレンを
表わし、ｎはゼロまたは１を表わし、 又は酸素または−ＮＲ８−’ｉｉ表わし、そしてＲ８は
水素または０１〜６アルキルを表わす〕。

式Ｉの化合物は除草性を有し、従って雑草防除剤として
、または雑草防除組成物の活性物質として適している。

従って、本発明はまた活性成分として式■の化合物の少
な（とも１種を含有する雑草防除組成物、これらの化合
物の製造方法並びにこれらの化合物または組成物を雑草
の防除に使用することを包含する。

上記式■において、「ハロゲン」なる用語はフッ素、塩
素、某素およびヨウ集金包含し、塩素が好ましい：　「
了り−ル」なる用語は特にフェニルを包含する。「Ｃよ
〜６アルキル」またはＦＣ１〜４アルキル」なる用語は
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソゾロぎル、ｎ−メ
チル、ネオペンチルおよびｎ−ヘキシルのような直鎖状
ばかりでな（分校鎖状アルキル基をも意味する。これは
またｃｌ−４アルキル基金含有する０１〜４アルコキシ
基にも適用する。アリール基上に２個または３個以上の
置換基が存在する場合に、これらの置換基は同一または
異なることができる。

分子中に不斉炭素原子が存在する場合に、式Ｉの化合物
は光学活性珍で生じる。式Ｉの化合物中にキラル硫黄原
子が存在する場合に、すなわちＲ６とＲ７とが異なる意
味を有する場合に、光学異性体がまた生じる。従って、
式■はラセミ体およびこれらの可能な異性体形の全て全
包含するものとする。

相互に別々に、Ｒ↓はトリフルオロメチルを表わづ−と
好ましく、Ｒ２は塩素を表わすと好ましく、そして存在
する場合にＲ３は水素が好ましい。最も好ましくは、同
時にＲ１がトリフルオロメチルを表わし、Ｒ２が塩素を
表わし、そしてＲ３が水素を表わす。

Ｒ４はニトロを表わすと好ましい。

Ｒ６およびＲ７で示されている好ましいアルキル基は１
〜６個の炭素原子を含有する基、特にメチルである。

式■の特に好ましい化合物はＮ−［５−（ｏ−クロル−
ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロベ
ンゾイル）−Ｓ、Ｓ−ジメチル−スルホキシイミンであ
る。

本発明による式■の化合物の製造方法は次の方法を包含
する： ａ）一般式 （式中ＡＸＲ１、Ｒ２およびＲ４は前記の慧味ヲ有する
）の酸全反応性誘導体の形で、一般式％式％ （式中Ｒ６およびＲ７は前記の意味を有する）のスルホ
キシイミンまたはそのアルカリ金属塩と反応させる； ｂ）上記式■の酸またはその塩または反応性誘導体を一
般式 （式中Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は前記の意味を有し、そし
てＱは脱離性基またはヒドロキシを表わす）の化合物と
反応させる； Ｃ）一般式 （式中Ａ、ＲＩＸＲ２およびＲ４は前記の意味を有し、
Ｙは−ＮＨＲ８またはハ Ｒ・は前記の意味を有する；の化合物を一般式％式％ （式中Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は前記の意味を有し、そし
て２はＹが−ＮＨＲ８ヲ表わす全表に、塩素、臭素、ヨ
ウ素、メシルオキシ″またはトシルオキシのような脱離
性基を表わし、そしてＹが塩素または臭素のようなハロ
ケリを表わ誓場合に、−ＮＨＲ”を表わす）の化合物と
反応させる； ｄ）一般式 （式中Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は前記の意味を有する）の
フェノールまたはそのアルカリ金属塩を一般式（式中Ｒ
５、Ｒ６、Ｒ７、ｎおよびＸは前記の意味を有し、Ｒ４
′はニトロまたはシアンを表わし、そしてＨａｌはハロ
ゲン、特にフッ素を表わす）のハライドと反応させる； ｅ）一般式 （式中Ｒ４、Ｂ５、Ｒ６、Ｒ７、ｎおよびＸは前記の意
味を有する）のヒドロキシ安息香酸誘導体またはそのア
ルカリ金属塩を一般式 （式中人、　Ｒ１およびＲ２は前記の意味’ｋＷし、そ
してＭａｌはノ・ロゲンを表わすが、但しＡカ）ＯＲを
表わし、そしてＲ２および（または）Ｒ３かノ・ログゝ
ンを表わ−５−ｓ合にばＲ１はトリフルオロメチルを表
わす）の７・ライドと反応させる；またしまｆ）一般式 （式中Ａ、　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ｎおよび
Ｘは前記の意味を有する）の化合物をニトロ化する。

方法（ａｌはｎがゼロを表わす式Ｉの化合物を導く。

この方法はそれ自体既知の反応条件下に実施できる。反
応相手の住質に依存して次の態様を使用できる： 方法ａ１）一式■の酸の反応性誘導体、たとえば相当１
−るＯ−アシル−１，ろ−ジシクロヘキシルジイソ尿素
、相当するＮ−アシルイミダゾールまたは酸無水物また
は混合酸無水物（たとえば式■の酸およびエチルクロル
ホーメートから生成される酸無水物）と式■のスルホキ
クイミンとを反応させる。

方法ａ２）：式■の酸の反応性誘導体、特に酸ノ・ライ
ド（たとえは酸クロリド）を式■のスルホキシイミンと
、６級アミン、たとえばトリエチルアミン、ジメチルア
ニリンまたはピリジン、１，５−ジアザ−ビシクロ［４
，３，０）ノン−５−ネン、１，８−ジアザ−ビシクロ
［４，５，０）ウンデセ−７−エンまたは１，４−シア
ず−ビシクロＣ２，２，２）オクタンのような有機塩基
の存在下に反応させる。

方法＆３）二式Ｈの酸の反応性誘導体、特に酸ノ・ライ
ド（たとえば酸クロリド）を式■のスルホキシイミンの
アルカリ金属塩、たとえばリチワム、ナトリウムまたは
好ましくはカリウム塩と反応させる。

成る場合には、弐■の酸の反応性誘導体をその場で生成
させ、単離することなく同じ反応媒質中で弐■のスルホ
キシイミンと反応させると都合が良い。このような場合
に、たとえば式■の酸をジシクロへキンルカルボジイミ
ドと反応させて相当する０−アシル−１，６−シシクロ
ヘキシルイン尿素または酸無水物を生成させ、次いでこ
の尿素または無水物化合物を同じ反応媒質中でスルホキ
シイミンと反応させる。

方法ａ）に従う反応は脂肪族または環状エーテル（たと
えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオ
キサン）、炭化水素（たとえばトルエン）またはハロゲ
ン化炭化水素（たとえば塩化メチＩ／ン）のような不活
二硅有機稀釈剤中で、−２０℃〜１００℃、好ましくは
０℃〜７０℃の温度で行なうと都合が良い。

方法（ｂｌはｎが１を表わし、セしてＸが酸素を表わす
式Ｉの化合物を導（。この方法はそれ自体既知の方法に
より実施できるエステル化方法である。

従って、たとえば式■の酸の塩をそのＱが脱離性基、特
に塩素、臭素、ヨウ素、メシルオキシまたはトシルオキ
シを表わす式■の化合物と、好ましくは不活性稀釈剤中
で約−２０℃〜１５０℃、好ましくは００Ｃ〜１００℃
の温度で反応させる。式■の酸の塩としては、特にアル
カリ金属塩（たとえばナトリウム、カリウムまたはリチ
ウム塩）、アルカリ土類金属塩（たとえはマグネシウム
、カルシウムまたはバリウム塩）、トリアルキルアミン
（たとえばトリエチルアミン）、１．．５−シアず−ビ
シクロＣ４，，１３，Ｏ）ノン−５−エン、１゜８−シ
アず一ビシクロ（４，５，０〕ウンデセ−７−エン、お
よび１，４−ジアサゞ−ビシクロ〔２゜２．２〕オクタ
ンのような有機塩基との塩があり、アルカリ金属塩が好
ましい。使用できる稀釈剤は脂肪族および環状エーテル
（たとえばジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよ
びジオキサン）、芳香族（たとえばベンゼンおよびトル
エン）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
おＪびヘキサメチルリン酸トリアミドのような不活性有
機溶剤が好ましい。

弐■の酸の塩は酸と適尚な無機塩基（たとえはアルカリ
金属またはアルカリ土類金属炭酸塩または１炭酸塩）ま
たは有機塩基とを反応させてその場で埋金生成させ、次
いで同じ反応媒質中で式ＩＶの化合物と反応させると便
宜である。

弐■の酸の反応性誘導′体を使用する場合に、式■のＱ
はヒドロキシを表わす。弐Ｈの酸の反応性誘導体は酸ハ
ライド、特に酸クロリド、が好ましいが、またたとえば
和尚する０−アシ、５ｒ−１，３−シンクロヘキシル−
イソ尿素または相当するＮ−アシルイミダゾールまたは
酸無水物であることもできる。

成る場合には、式Ｈの酸の反応性誘導体をその場で生成
させると便宜であり、これを単離することな（同じ反応
媒質中で式１ｖの化合物と反応させる。すなわち、たと
えば、式■の酸をジシクロヘキシルカルボジイミドと反
応させて、相当する〇−アシルー１，６−シシクロヘキ
シルイン尿素または酸無水物全生成させ、これを次いで
同じ反応媒質中で式Ｉｖの化合物と反応させる。

反応は脂肪族または環状エーテル（たとえばジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサン）、脂肪
族または芳香族炭化水素（たとえばｎ−ヘキサン、ベン
ゼンまたはトルエン）、またはハロダン化、特にクロル
化炭化水素（たとえば塩化メダレンまたはクロロホルム
）のようす不活性溶剤中で、約−２ｏ０ｃ〜１５０℃、
好ましくは０℃〜５０’Ｃの温度で行なうと都合が良い
。

弐■の酸の酸ハライＶを使用する場合に、反応は酸結合
剤の存在下に行なうと好ましい。無機塩基（たとえばア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩および重炭酸
塩）および有機塩基（たとえば３級アミン、特にトリエ
チルアミンおよびピリジン、１，５−シアデービシクロ
（４，３，０）ノン−５−エン、１，８−シアデービシ
クロ〔４゜５．０〕ウンデセ−７−エンおよび１，４−
シアデービシクロ（２，２，２）オクタン）が適当であ
ることが見い出された。

方法（ｃ）はｎが１を表わし、そしてＸが−ＩＱＲ８−
全表わす式Ｉの化合物を導く。

そのＹが−ＮＨＲ８Ｑ表わす式■の化合物とその２が脱
離性基を表わす式■の化合物との反応はそれ自体既知の
方法に従い実施できる。式■のアミンが塩の形で存在す
ると好ましい、すなわち式■の化合物を゛　　　　　　
、アルカリ金属塩（たとえはリチウム、ナトリクムまた
はカリウム塩）の形で、またはアルカリ土類金属塩（た
とえばカルシウム、マグネシウムまたはバリウム塩）の
形で、その２が塩素、臭素、ヨウ素、メシルオキシまた
はトシルオキシを表わす式■の化合物と反応させると都
合が良い。反応は不活性稀釈剤の存在下に約−２０℃〜
１５０℃の温度、好ましくは０℃〜１００℃の温度範囲
で行なうと好ましい。稀釈剤としては、特に脂肪族また
は環状エーテル（たとえばジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフランおよびジオキサン）、芳香族（たとえばベン
ゼンおよびトルエン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシドおよびヘキサメチルリン酸トリアミドの
ような不活性有機溶剤が使用できる。式Ｖのベンズアミ
ド塩はアルカリ金属塩が好ましく、そして式■の化合物
はゾロミドが好ましい。

そのＹがハｐ）ダンを表わす式■の化合物をその２が−
ＮＨＲ８−ｉ表わす式■の化合物と反応させる場合に、
Ｙは塩素または臭素を表わすと好ましく、塩素が特に好
ましい。従って、この場合には、酸ハライド全アミンと
反応させアミドを生成させることになる。反応は不活性
稀釈剤、特（脂肪族または環状エーテル（たとえばジエ
チルエーテル、テトラヒドロ７ランまたはジオキサン）
、芳香族（たとえばベンゼンまたはトルエン）、または
ハロゲン化、特に塩素化炭化水素（たとえば塩化メチレ
ンまたはクロロホルム）のような有機溶剤の存在下に、
および３級アミン（たとえばトリエチルアミンまたはぎ
リジン）のような有機酸結合剤の存在下に行なうと好ま
しい。反応は一２０℃〜１００℃、好ましくは０℃〜２
０　’Ｃの温度で行なうと都合が良℃・。

方法（ｄ）または（θ）はその人がＯＲ３に表わし、そ
してＲ４がニトロまたはシアノを表わすか、またはＡが
Ｎまたは０Ｒ３ｆ表わす式■の化合物を導（〔但し方法
（ｅｌの場合にＲ１はＡがＯＲ３全表わしそしてＲ２お
よび（または）Ｒ３がハロゲンを表わす場合に、トリフ
ルオロメチルを表わすという条件を有する〕。式■およ
びＸにおける［Ｈａｄ　Ｊはフッ素、塩素、臭素および
ヨウ素を包含する。反応は式■のフェノールまたは式■
のヒドロキシ安息香酸誘導体全アルカリ金属塩に、たと
えばナトリウム水素化物または水酸化カリウムを水の共
沸除去とともに使用して変換し、次いでこの塩を式■ま
たはＸのハライドと反応させることにより行なうと好ま
しい。上記の後の方の工程は二極性溶剤（たとえばジメ
チルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド）中で、
またはピリジン中で、５０゜〜２００℃、好ましくは１
００°Ｃ〜１８０℃の温度で行なうと好ましい。

方法（ｆｌによるニトロ化はそのＲ４がニトロを表わす
式■の化合物を導（。このニトロ化は硝酸、または硝酸
全含有する混合物または溶液（たとえば硝酸と硫酸との
混合物、氷酢酸中の硝酸の溶液および塩素化炭化水素（
たとえば塩化メチレン）中の濃硝酸の溶液を使用するか
、またはニトロニウムテトラフルオロボレート、ニトロ
ニウムへキサフルオロホスフェートまたは硝酸アセテル
ヲ使用して行なうと都合が良い。さらにまた、ニトロ化
は０°Ｃ〜２００°Ｃ１好ましくは０００〜２５°Ｃの
温度で行なうと適当である。

このようにして製造された式Ｉの化合物の単離または精
製はそれ自体既知の方法に従い実施できる。

式■の分子中に不斉炭素原子が存在し、純粋光学異性体
の単離の計画的合成を行なわない場合に、生成物は通常
ラセミ体として生じる。異性体はそれ自体既知の方法に
従い分離できる。所望により、光学異性体はまた相当す
る光学活性原料物質からの合成により製造することもで
きる。

式■〜Ｘの原料並びに式■の酸の塩および反応性誘導体
および式■、■および■の化合物のアルカリ金属塩は１
部分が既知である。新規なＮ−（５−フルオロ−２−ニ
トロベンソイル）−Ｓ、。

Ｓ−ジメチル−スルホキシイミン（■′）および新規な
Ｎ−（５−ヒドロキシ−２−ニトロベンゾイル）−Ｓ、
Ｓ−ジメチル−スルホキシイミンＣ■’　）は本発明の
もう１つの目的化、金物である。これらの化合物はそれ
自体既知の方法に従い製造できる。

方法（ｆｌで原料物質として使用する弐Ｘの化合物は新
規化合物であって、本発明のもう１つの目的を構成する
。これらの化合物、たとえばＮ−〔６−（０−クロル−
ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−ベンゾイル）
−Ｓ、Ｓ−ジメチル−スルホキシムは前記方法（ａ）〜
（ｅｌと同様の方法に従い、すなわち次の反応式に従い
製造できる：反応酸ニ ア ■′■ 反応性誘導体として　　　またはそのアルカリ土属塩Ｘ
’　　　　　　　　　　　ＩＸ’ 前記反応式において、Ａ、　Ｒユ〜Ｒ８、ｎ％　Ｘ％Ｑ
、、Ｙ、ＺおよびＨａｌは前記の意味を有する。方法（
ａつ〜（ｅ′）による反応は相浩する方法（ａ）〜（ｅ
）に関して前記した反応条件下に実施すると適当である
。原料物質として使用する式■′、ｖ′、■′および■
′の化合物並びに式■′の酸の塩および反応性誘導体お
よび弐■′の化合物のアルカリ金属塩は既知であるか、
またはそれ自体既知の方法に従い製造できるかのいずれ
かである。

式Ｉの化合物は除草性を有し、雑草、特に大麦、オーツ
、小麦、稲、ピーナツおよび大豆農場のような穀物農場
中の特にガリウムアバリン（’Ｇａｌ　ｉ皿ａｐａｒｉ
ｎｅ　）　、アマランサス　レトロフレキサス（Ａｍａ
ｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ　）　〜ダツ
ラ　ストラモニウム（Ｄａｔｕｒａ　ｓｔｒａｍｏｎｉ
ｕｍ　）、イポメア種（Ｉｐｏｍｅａ　５ｐｐ−）　、
アブチロン　セオフラスチ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅ
ｏｐｈｒａｓｔｉ　）、ケモポジウム　アルブム（Ｏｈ
ｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ　）、ソルグノ−ム　
ビコラ−（８ｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌａｒ　）、トー
クス　カロタ（Ｄａｕｃｕｓ　ｃａｒｏｔａ　）および
カシア　オブツシホリア（０ａｓｓｉａ　ｏｂｔｕｓｉ
ｆｏｌｉａ　）　Ｍ防除に適する。本発明による化合物
は小麦、稲〉、ピーナツおよび大豆農場中の雑草の防除
に特に好適である。

一般に、１ヘクター／Ｉ／娼り式Ｉの活性物質０．０５
〜２ｋｇ、好ましくは１ヘクタール当り式Ｉの活性物質
０．１〜１　ｋｇの濃度が所望の除草効果を生じさせる
のに十分である。

式Ｉの化合物は発芽前除草剤であるばかりでなく、また
発芽後除草剤であり、発芽後除草剤として使用すると好
ましい。

本発明による雑草防除組成物は前記定義のとおりの式■
の化合物の少なくとも１　ｆｎｆの有効量および製剤助
剤を含有する。組成物は次の製剤助剤の少なくとも１棟
を含有すると適当である：固体担体物質；溶剤または分
散媒体；表面活性剤（湿潤および乳化剤）；分散剤（表
面活性作用を付随しない）；および安定化剤。これらの
およびその他の助剤を使用して、式１の化合物、すなわ
ち除草活性物質はダスト、粉末、顆粒、溶液、エマルジ
ョン、懸濁液、乳化性濃縮物、ペースト等のような通常
の製剤に変換できる。

式Ｉの化合物は一般に、水に不溶性であり、適当な製剤
助剤を使用する水不溶性化合物に慣用の方法に従い製剤
にすることができる。組成物の製造はそれ自体既知の方
法で、たとえば各活性物質を固体担体物質と混合するこ
とにより、必要に応じて湿潤剤または分散剤として表面
活性剤および（または）分散剤を使用して、適当な溶剤
または分散媒体中に溶解または懸濁することにより、予
め製造した乳化性濃縮物を溶剤または分散媒体で稀釈す
ることによる等により実施できる。

固体担体物質としては、次の物質を基本的に考慮できる
：チョーク、ドロマイト、ライムストン、アルミナスお
よびケイ酸およびその塩（たとえばケイソウ士、カオリ
ン、ベントナイト、タルク、アタパルガイドおよびモン
トモリロナイト）のような天然鉱物物質：高分散性ケイ
酸、酸化アルミニウムおよびシリケートのような合成鉱
物物質；セルロース、デンプン、尿素および合成樹脂の
ような有機物質；およびホスフェートおよびニトレート
のような肥料；このような担体物質は、たとえは粉末と
してまたは顆粒として存在できる。

溶剤または分散媒体としては、次の物質を基本的に考慮
できる：ベンゼン、トルエン、キシレンおよびアルキル
ナフタレンのような芳香族：クロルベンゼン、クロルエ
チレンおよび塩化メチレンのような塩素化芳香族および
塩素化脂肪族炭化水素；シクロヘキサンおよびパラフィ
ン（たとえば石油留分）のような脂肪族炭化水素；ブタ
ノールおよびグリコールのようなアルコール並びにそれ
らのエーテルおよびエステル：アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノ
ンのようなケトン；およびジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシドのような
強極性溶剤または分散媒体（これらの溶剤は少なくとも
３０’Ｃの引火点および少なくとも５０℃の沸点を肴す
ると好ましい）；および水。溶剤または分散媒体の中で
は、またいわゆる液化ガス状エキステンダーまたは担体
物質を考慮でき、これらは室温および常圧で気状の生成
物である。このような生成物の例には、特にハロゲン化
炭化水素（たとえばジクロルジフルオロメタン）のよう
なエアゾール噴射剤がある。

本発明による雑草防除組成物が加圧パックの形で提供さ
れる場合に、浴剤を噴射剤に加えて使用すると好ましい
。

表面活性剤（湿潤および乳化剤）は脂肪酸、脂肪アルコ
ールまたは脂肪置換フェノールと酸化エチレンとの縮合
生成物；糖または多価アルコールの脂肪酸エステルおよ
びエーテル；酸化エチレンとの縮合により糖または多価
アルコールから得られる生成物；酸化エチレンと酸化プ
ロピレンとのブロック重合体；またはアルキルジメチル
アミンオキシド；のような非イオン性化合物であること
ができる。

表面活性剤はまた石けん；脂肪硫酸エステル（たとえば
ドデシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム
およびセチル硫酸ナトリウム）；アルキルベンゼンスル
ホネート（たとえばカルシウムドデシルベンゼンスルホ
ネート）のようなアルキルスルホネート、アリールスル
ホネートおよび脂肪−芳香族スルホネート；およびさら
に錯化した脂肪スルホネート、たとえばオレイン酸とＮ
−メチルタウリンのアミド縮合生成物およびジオクチル
サクシネートのナトリウムスルホネート；のような陰イ
オン性化合物であることもできる。

さらにまた、表面活性剤はアルキルジメチルベンジルア
ンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウム
クロリド、アルキルトリメチルアンモニウムクロリドお
よびエトキシル化４級アンモニウムクロリドのような陽
イオン性化合物であることができる。

分散剤（表面活性作用を有しない）としては、次の物質
を基本的に考慮できるニリグニン、リグニンスルホン酸
のナトリウムおよびアンモニウム塩、無水マレイン酸−
ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩、ナフタレンと
ホルムアルデヒドとのスルホン化重縮合生成物のナトリ
ウムおよびアンモニウム塩。

基本的に増粘剤または沈降防止剤として適する分散剤と
しては、たとえばメチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
アルコール、アルギネート、カゼイネートおよび血液ア
ルゾミンを使用できる。

適西な安定化剤の例には酸結合剤（たとえばエピクロル
ヒドリン、フェニルグリシジルエーテルおよび大豆エポ
キシド）：酸化防止剤（たとえば没食子酸エステルおよ
びブチルヒドロキシトルエン）；紫外線吸収剤（たとえ
ば置換ベンゾフェノン、ジフェニルアクリロニトリル酸
エステルおよびケイ皮酸エステル）；および脱活性剤（
たとえばエチレンジアミノテトラ酢酸の塩およびポリグ
リコール）がある。

本発明による雑草防除組成物は２式Ｉの化合物に加えて
、相乗作用剤およびその他の活性物質（たとえば殺虫剤
、殺ダニ剤、殺菌剤、その他の除草剤、殺カビ剤、植物
成長調整剤および肥料）を含有できる。このような組合
せ組成物は活性の強化または活性スペクトルの拡大に適
している。

本発明による雑草防除組成物は一般に、活性物質（１ｍ
または多種）として式Ｉの化合物の１種または２種以上
を０．００５〜９５重量％、好ましくは５〜８０重量％
の量で含有する。これらは、たとえば貯蔵および輸送に
適する形で提供できる。

このような製剤（たとえば乳化性濃縮物）において、活
性物質濃度は通常、高い万の範囲、好ましくは１０〜８
０重量％、特に２５〜７５重量％である。これらの製剤
は次いで稀釈して（たとえば同じまたは異なる不活性物
質による）、実用に適する活性成分濃度、すなわち好ま
しくは約０．００５〜２重童チ、特に約帆０５〜１重量
優にすることができる。しかしながら、活性物質濃度は
さらに少なくともまたは多くてもよい。

前記したように、本発明による雑草防除組成物の製造は
それ自体既知の方法で実施できる。

細末製剤を製造する場合には、活性物質、すなわち少な
くとも１種の式Ｉの化合物を固体担体物質と混合するこ
とができ（たとえば−緒に粉砕することによる）、また
は固体担体物質を活性物質ρ溶液または懸濁液で含浸し
、次いで溶剤または分散媒体を蒸発、加熱または減圧下
の吸引により除去することができる。表面活性剤または
分散剤を加えることにより、このような細末製剤は水で
容易に湿潤できるようにすることができ、従ってこれら
の製剤は、たとえば噴構組成物として適する水性懸濁液
に変えることができる。

式Ｉの化合物を表面活性剤および固体担体物質と混合し
て、水に分散性の湿潤可能な粉末を形成することもでき
、または式Ｉの化合物を固体の予め顆粒状にした担体物
質と混合して、顆粒形の生成物を形成することもできる
。

所望により、式Ｉの化合物は、たとえば好ましくは溶解
している乳化剤を含有する高沸点炭化水素のような水−
不混和性溶剤中に分散させることもでき、この場合に、
この溶液は水を加えると自己乳化性になる。別法として
、活性物質を乳化剤と混イし、混合物を次いで所望の濃
度に水で稀釈することもできる。さらにまた、活性物質
を溶剤に溶解し、その後この溶液を乳化剤と混合するこ
ともできる。このような混合物は同様に、所望の濃度に
水で稀釈できる。この方法で、乳化性濃縮物またはすぐ
に使用できるエマルジョンが得られる。　　　・ 本発明による雑草防除組成物の使用は散水、噴霧、散布
、注入または散乱のような慣用の施用方法忙従い実施で
きる。本発明による雑草の防除方法は雑草から保画され
るべき場所および（または）雑草を本発明による化合物
で、または本発明による雑草防除組成物で処理すること
を包含する。

次側は本発明を説明するものである。

■０式Ｉの活性物質の製造 、例　１ 塩化メチレン１０ｏｒｌｌｌ中のジシクロへキシルヵル
ボジイミＰ２０．６６＆の溶液を環化メチレン１．５ノ
中の５−（ｏ−クロル−ｐ−１リフルオ日メｔルーフエ
ノキシ）−２−ニトロ−安息香酸３６．１４　、Ｖの溶
液に５〜１０’Ｃで攪拌しながら１０分間にわたって滴
加する。塩化メチレン５゜ｄ中のジメチルスルホキシイ
ミン９．３１．９’の溶液を次いでこの懸濁液に２０℃
で５分間の間に滴加し、混合物を室温で２０時間攪拌す
る。生成した不溶性ジシクロヘキシル尿素を吸引濾過し
、濾液を減圧で蒸発させる。残留物をシリカゲル上でジ
エチルエーテルを用いるクロマトグラフィにより精製す
る。

Ｎ−［５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フ
ェノキシ）−２−ニトロベンゾイル〕−Ｓ、Ｓ−ジメチ
ル−スルホキシイミンが無色結晶として得られる；融点
：１２６〜１２７℃；ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌΔ）ニア
、９９（ｄ、ＩＨ）、７．８０（ｄ、ＩＨ）、７．６０
（ｑ、ＩＭ）、７．２３（ｄ、１Ｈ）、７．１４（ｄ、
ＩＨ）、７．０２（ｑ。

ＩＨ）および３．４０（Ｓ、６Ｈ）。

同様の方法で、 ５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキ
シ）−２−ニド四−安息香酸およびエチルメチルスルホ
キシイミンから、Ｎ　（５’−（○−り四ルーｐ−）リ
フルオロメチル−フェノキシ）−２−二トロベンゾイル
〕−８−エチル−８−メチルスルホキシイミンが無色粘
性油状物として得られる；　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２
）ニア、９６（ｄ、　ＩＨ）、７．８０（ｄ。

ＩＨ）　、７−５９（ｑ、ｉＨ）、７．２２（ｄ、１幻
、７−１６（ａ、ＩＨ）、７．０１（ｑ＃ＩＨ）、３．
４８（ｍ、２Ｈ）、３．３７（ｓ、３Ｈ）および１．５
（ｔ、６Ｈ）； 、５−（ｏ−り四ルーｐ−トリフルオロメチルーフェノ
キシ）−２−ニトロ−安息香酸およびジメチルスルホキ
シイミンから、”−（５−（’Ｏ−り四ルーｐ−）！ｊ
フルオロメチルーフェノキシ）−２−ニトロベンゾイル
）　〜５１．Ｓ　−ジエチル−スルホキシイミンが淡黄
色粘性樹脂状物として得られる；　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ２）：　７．９２（ａ、１Ｈ）、７．８０（ｄ、　
１）Ｉ）、７．５８（ｑ、　ＩＨ）、７．２１（ｄ、１
ａ）、７．２０（ｄ、　ＩＨ）、７．００（ｑ、ＩＨ）
、３．５２（ｍ、４Ｈ）および１．４９（ｔ、６Ｈ）　
；５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノ
キシ）−２−二トロー安息香酸およびメチルフェニルス
ルホキシイミンから、”−（ｓ−（０−クロル−ｐ−ト
リフルオロメチル−フェノキシ）−２−二トロベンゾイ
ル〕−８−メチル−８−フェニル−スルホキシイミンが
淡黄色粘性樹脂状物として得られる；　ＩＨ−ＮＭＲ（
ＣＤＣｌ２）　：　８．０２（ｍ、２Ｈ）、７．９７（
ａ、　ＩＨ）、７．７９（ｄ、　ＩＨ）、７．７１（ｍ
。

ＩＨ）、７．６３（ｍ、２Ｈ）、７．５８（ｑ、　ＩＨ
）、７．２１　（ｄ、　ＩＨ）、７．１９（ｄ、ＩＨ）
、７．０４（（１，ＩＨ）および３．５３（ｓ、３Ｈ）
　ｐ５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェ
ノキシ）−２−ニトロ−安息香酸および（ｎ−ヘキシル
）メチルスルホキシイミンから、Ｎ−（５−（ｏ−クロ
ル−１）−）リフルオロメチル−フェノキシ）−２−二
トロベンゾイル）　−ｓ　−（ｎ−ヘキシル）−８−メ
チル−スルホキシイミンが黄色粘性樹脂状物として得ら
れる；　ｌＨ−ＮＭＲ（ｃｐｃ４）：８．１〜６．９（
ｍ、６Ｈ）、３−７〜３−３　（ｍ　ｅ　５”　）およ
び２．２〜０．８　（ｍｌ　１１Ｈ）　；５−（０−ク
ロル−ｐ−）リフルオロメチル−フェノキシ）−２−二
トロー安息香酸およびメチル（ｐ−クロルフェニル）ス
ルホキシイミンから、Ｎ−（５−（ｏ−クロル−ｐ−）
リフルオロメチル−フェノキシ）−２−二トロベンゾイ
ル〕−８−メチル−５−（ｐ−クロルフェニル）−スル
ホキシイミンが淡黄色樹脂状物として得られる；”Ｈ−
ＮＭＲ（（３ＤＣ＋Ｌ３）　：　７−９９７．９２　（
ｍ、３Ｈ）、７．７９（ｄ、ＩＨ）、７．６５−７．５
５（ｍ、３Ｈ）、７．２２　（ｄ、ＩＨ）、７．１８　
（ｄ、ＩＨ）、７．０５　（ｑ、ＩＨ）、３−５０　（
ｓ、３Ｈ）　ｊ５−（０−り四ルーｐ−）リフルオロメ
チル−フェノキシ）−２−二トロー安息香酸およびメチ
／ｌ／　（ｐ−）　リＱ　）スルホキシイミンから、Ｎ
−〔５−（ｏ−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−フェ
ノキ、シ）−２−ニトロベンゾイルツー８−メチル−５
−（ｐ−トリル）−スルホキシイミンが黄色樹脂状物と
して得られる；　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　ニア、
９５　（ａ−、ＩＨ）、７．８９　（ｍ、２Ｈ）、７．
７９　（ｄ、ＩＨ）、７．５８　（ｑ、ＩＨ）、７．４
７　（ｍ、２Ｈ）、７．２２　（ｄ、ＩＨ）、７．１９
　（ｄ、ＩＨ）、７．０５　（ｑ、ＩＨ）、３．５０　
（ｓ、３Ｈ）、２．４７　（５＃３Ｈ）　； ５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキ
シ）−２−二トロー安息香酸およびメチル（０−クロル
フェニル）スルホキシイミンから、Ｎ−（５−（０−ク
ロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニ
ド０ロベンゾイル〕−８−メチル−５−（Ｏ−クロルフ
ェニル）−スルホキシイミンが淡色樹脂状物として得ら
れる；ｌＨ−ＮＭＲ（ＯＤＣ！１３）　：　８−２８　
（ｑ、　１Ｈ）、７．９５　（ｄ、ＩＨ）、７．７９　
（ｄ、ＩＨ）、７．６８−７．５２　（ｍ、４Ｈ）、７
．２２（ｄ、　ＩＨ）、７．２０　（ｄ、ＩＨ）、７．
０２　（（１，ＩＨ）、３．６８　（Ｓ、３Ｈ）　；５
−（５−トリフルオロメチル−２−ぎりジルオキシ）−
２−ニトロ−安息香酸およびジメチルスルホキシイミン
から、Ｎ−’（５−（５−トリフルオロメチル−２−ピ
！Ｊジルオキシ）−２−二トロベンゾイル）’−ｓ、ｓ
−ジメチルースルホキシ　　゛イミンを黄色樹脂状物と
して得る；　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：８．４５　
（ａ、ＩＨ）、８．０２−７．９４　（ｍ、２Ｈ）、７
．５０（ｄ、１ａ）、７．３２　（（１，１Ｈ）、７．
Ｐ＋　（ｄ、ＩＨ）、３．４０　（Ｓ１６Ｈ）　；５−
（３，５−ジクロル−２−ピリジルオキシ）−２−ニト
ロ−安息香酸およびジメチルスルホキシイミンから、Ｎ
−［５−（３，５−ジクロル−２−ピリジルオキシ）−
２−二トロベンゾイル〕−Ｓ、Ｓ−ジメチル−スルホキ
シイミンを黄色樹脂状物として得る；　ｌａ−ＮＭＲ（
ａＤａ１３）　：　８．０２（ｄ、ＩＨ）、７．９８　
（（１，ＩＨ）、７．８３　（ｄ、ＩＨ）、７．４７（
ｃｌ、１Ｈ）、７．２９　（ｑ、１Ｈ）、３．４０　（
Ｓ、６Ｈ）　；５−（３−クロル−５−）リフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）−２−二トロー安息香酸お
よびジメチルスルホキシイミンから、Ｎ−［：５−（３
−クロル−５−１１フルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）−２−ニトロベンゾイル）　−Ｓ、Ｓ−ジメチルス
ルホキシイミンが淡色樹脂状物として得られる；　ＬＨ
−ＮＭＲ（ＯＤＣ！１３）＝８．３０　（ａ、Ｉｎ）、
８．０４　（ａ、Ｉｎ）、７．９９　（ｄ、ＩＨ）、７
．５５　（ｄ、ＩＨ）、７．３５　（ｃｔ、ＩＨ）、３
．４０　（ｓ、６Ｈ）　’−例　　２ 塩化メチレン２０解中の２−クロル−５，−（。

−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−安
息香酸２．４６．９１液を塩化メチレン５　ｍｌ中のジ
シクロヘキシルカルボジイミド１．６ｇおよび　　゛ジ
メチルスルホキシアミン０．６ｇの溶液に攪拌しながら
室温で満願する、僅かに発熱反応が生起する。１５分の
反応時間後に、溶媒を減圧で蒸発により除去し、残留物
をシリカゲル上でｎ−へキサン／酢酸エチル（９：１）
を用いるクロマトグラフィにより精製する。白色結晶へ
生成物を次いで塩化メチレン／ｎ−ヘキサンから再結晶
させる。

Ｎ−〔２−クロル−５−（Ｑ−クロル−ｐ−）リフルオ
ロメチル−フェノキシ）−ベンゾイル〕−Ｓ、Ｓ−ジメ
チルースルホキシイミンが得られる；融点：１２８〜１
６１°Ｃ；質量スペクト／ｌ／　：　ｍ／６４２５　／
　４２７　；　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　：　７．
９〜６．９（ｍ、　６Ｈ）、３−４　（５ｓ６Ｈ）。

同様の方法で、 ５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキ
シ）−２−ヨード−安息香酸およびジメチルスルホキシ
イミンから、”　”−Ｃ５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフ
ルオロメチル−フェノキシ）−２−ヨードベンゾイル）
＝’Ｓ、ｓ−ジｌチルースルホキシイミンが得られる；
融点二８８〜９１℃；ａｘスペクトル：　ｍ／ｅ　５１
７　／’５１９　；　１）１−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！３）
＝８．０〜６．６（ｍ、６Ｈ）、３−４　（Ｓ、６Ｈ）
。

例　　６ トルエン中のカリウム第６ペンチレートの２５％溶液５
０．４０．９を無水１，２−ジメトキシエタン６７５Ｍ
中のジメチルスルホキシイミン９．６１ｇの溶液に３０
分の間に２５℃で満願する。懸濁液を減圧下に蒸発乾燥
させる。かくしてジメチルスルホキシイミンカリウム塩
原料物質が得られる。

無水１，２−ジメトキシエタン１２５ａ中の５−（ｏ−
クロル−ｐ−１リフルオロメチル−フェノキシ）−２−
二トロベンゾイルクロリト６８．ｏ１ｇの溶液を無水１
，２−ジメトキシエタン２５０ｍ１中のジメチルスルホ
キシドカリウム塩の懸濁液に６０分の間に攪拌しながら
１０〜１５℃で満願する。混合物を室温で２４時間攪拌
し、次いで減圧下に蒸発乾燥させる。樹脂状残留物をジ
エチルエーテル１．２５ノに溶解し、溶液をセライトに
通して弛過し、濾液な蒸発乾燥させる。残留物を次いで
シリカゲル上で塩化メチレンを用いるクロマトグラフィ
により精製する。Ｎ−（５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフ
ルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロベンゾイル）
−ｓ、ｓ−ジメチル−スルホキシイミンが無色結晶とし
て得られる；融点＝１２６〜１２７℃： １Ｈ−ＮＭＲ（（’ＤＣ１ｓ）　：　７．９９　（ｄ、
ＩＨ）、　７．８０　（ｄ、ＩＨ）、７゜６０　（ｑ、
１）１）、７．２３　（ｄ、１）１）、７．１４　（ｄ
、１）１）、７．０２　（ｑ、ＩＨ）および３．４０　
（ｓ、６Ｈ）。

同様の方法で、 ニノキシ）−２−二トロベンゾイルクロリドからへＮ　
−（５−’（ｏ−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−フ
ェノキシ）−２−ニトロベンゾイルクー８，５−テトラ
メチレン−スルホキシイミンが黄色樹脂状物として得ら
れる；　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　：８．００　（
ａ、１ｎ）、７．８０　（ｄ、１Ｈ）、７．６０　（ｑ
、ＩＨ）、７．２４　（ｃｌ、ＩＨ）　、７−１４　（
ｄ＋ＩＨ）　、７−０３　（ｑ、１Ｈ）、３−７７　（
ｍ、２Ｂ）　、３．３２　（Ｉｌｌ、２Ｈ）　、２−３
６　（ｍ、４Ｈ）。

例　　４ 塩化チオニル５０酎中の５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフ
ルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロ−安息香酸４
．５ｇの溶液を１時間、還流温度で加熱し、その後蒸発
乾燥させる。かくして粗製酸クロリドが得られる。

塩化メチレン１５ゴ中のＳ−メチル−５−（ｐ−二トロ
フェニル）−スルホキシイミン２．５　、！ｉ＋　オよ
びピリジン０．９９　ｇの溶液を塩化メチレン２０ｄ中
の粗製醒クロリド４．９９の溶液に１０分の間に満願す
る、混合物の温度は２３℃から２７°Ｃに上昇する。添
加児了後に、混合物を室温で６０分間攪拌する。混合物
を次いで水１００ｍ１中に注き入れ、濃塩酸でｐＨ１に
酸性にし、水性相を酢酸エチル各１５０１ｎ１３で２回
抽出する。集めた有機相を塩化ナトリウム溶液各１００
７ｎｌで２回洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ
、次いで蒸発乾燥させる。生成する粘性オレンジ色油状
物（８，２＆）をシリカゲル上φ＝０．０６３’ｉｍ；
４００．９）上で酢酸エチル／ジエチルエーテル（１：
１）を用いるクロマトグラフィにより精製する。Ｎ−（
５−（０−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−フェノキ
シ）−２−ニトロベンゾイル）　−ｓ−メチル−５−（
ｐ−二トロフェニル）−スルホキシイミン５．０．９　
（理論装量の７３．５％）が得られる；融点＝６２〜６
６°Ｃ；　１Ｈ−ＮＭＲ（ｃ：ｏｃ１３）　：　８．４
８　（ｄ、２Ｈ）、８．２５７　（ｄ、２Ｈ）　、７．
９６５　（ａ、ＩＨ）、７．７９５　（ｄ、ＩＩ（）、
７．５９５　（二重−ｄ、１Ｈ）、７．２３５　（ｄ、
ＩＨ）、７．１８２（ｄ、ＩＨ）、７．０５５　（二重
−ｄ、　ＩＨ）　１．ｌＳ、５２　（ｓ、３Ｈ）　。

同様の方法で、 ５−（ｏ−クロル−ｐ−１’）フルオロメチル−フェノ
キシ）−２−ニトローベンゾイルクロリドオＪ：　ＴＪ
　ｓ−メチル−５−（ｐ−メトキシフェニル）−スルホ
キシイミンから、Ｎ−（５−（○−クロルーｐ−トリフ
ルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロベンゾイル）
−ｓ−メチル−５−（ｐ、−メトキシフェニル）−スル
ホキシイミンが得られる：融点：１３５〜１３７°ｃ；
　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　ニア、９６　（ｄ、Ｉ
Ｈ）、７．９２　（ｄ、２Ｈ）、７．７９　（ｄ、ＩＨ
）、７゜５８（二重−ａ　ｌ　ＩＨ）、７．２１　（ａ
、１Ｈ）、７．１９（ａ、ＩＨ）、１７．０７５　（ｄ
、２Ｈ）、７．０３５　（二重−ｄ、ｔＩＨ）、６．８
９（ＳＩ３Ｈ）、３−５０　（ｓ、３Ｈ）。

例　　５ 無水アセトンｉＱｍ４中のエチルクロルホーメー）　１
．２９　、Ｆの溶液を無水アセトン３ＱｍＡ’中の５−
（０−クロル−１）−）リフルオロメチル−フェノキシ
）−２−ニトロ−安息香酸３．６１　、Ｆおよびトリエ
チルアミン１：、２　ｉ　＆の溶液に一５°Ｃで６０分
の閤に攪拌しながら満願する。混合物を室温で２時間攪
拌し、次いで無水アセトン５ａ中のｓ、ｓ−テトラメチ
レン−スルホキシイミン１．４２．Ｆの溶液を５分間の
間に満願する。混合物を室温で２時間攪拌し、減圧下に
蒸発させ、残留物をジエチルエーテルに溶解し、溶液を
水で洗浄する。有機相を次いで乾燥させ、蒸発乾燥させ
、残留物をシリカゲル上でジエチルエーテル／ｎ−ヘキ
サン（３：１）を用いるクロマトグラフィにより精製す
る。

Ｎ−［５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フ
ェノキシ）−２−ニトロベンゾイルクー８．Ｓ−テトラ
メチレン−スルホキシイミンが黄色樹脂状物として得ら
れる；　ＩＨ−ＮＭＲ（（！ＤＯＩ３）　：８．００　
（ｄ、ＩＨ）、７．８０　（ｄ、ＩＨ）、７．６０　（
ｑ、ＩＨ）、７．２４　（ｄ、、ＩＨ）、７．１４　（
ｄ、ＩＨ）、７．０３　（（１，ＩＨ）、３．７７　（
ｍ、２Ｈ）、３．３２　（ｍ、２Ｈ）、２．３６　（ｍ
、、４Ｈ）。

例　　６ 塩化メチレン２ＯＴＬｌ中の２−ブロモプロピオン酸３
．１．ｌｉ’の溶液を塩化メチレン１．０７Ｌｌ甲のジ
シクロへキシルカルボシイミド４．２ｇの溶液で処理す
る。塩化メチレン１０ＴＬｌ中のメチルフェニルスルホ
キシイミン６．１ｇの溶液乞次いで１０℃で加え、混合
物を２０℃で５時間攪拌する。生成した不溶性ジシクロ
ヘキシル尿素を吸引濾去し、濾液乞減圧で蒸発させる。

Ｎ−（２−ブロモプロピオニル）−８−メチル−８−フ
ェニル−スルホキシイミンが得られる；融点：１０９〜
１１０℃。生成物は製造方法（下記ンの最後の工程に必
要である。

ナトリウム水素化物０．２５　ｇ　＝ジメチルホルムア
ミド１０１ｒＬｌ中の５−（ｏ−クロル−ｐ−１リフル
オロメチル−フェノキシ）−２−ニトロ−安息香酸３．
６ｇの溶液に加え、かくして生成した酸のナトリウム塩
をジメチルホルムアミド５１ｎｌ中のＮ−（２−ブロモ
プロピオニル）−８−メチル−８−フェニル−スルホキ
シイミン２．９　＃　ノ溶液テ処理する。混合物を次い
で６０℃で４時間攪拌する。

生成した臭化ナトリウムン吸引濾去し、濾液乞減圧下に
蒸発させ、残留物をシリカゲル上で酢酸エチルを用いる
クロマトグラフィにより精製する。

かくして、Ｎ　　（２（５（ｏ−クロル−ｐ−トリフル
オロメチル−フェノキシ）−２−ニトロベンゾイルオキ
シクープロピオニル）−８−メチル−８−フェニルース
ルホキシイミンカ黄色液体として得られる；ｌＨ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１３）二８．０５−７．９６　（ｍ　、　３
　Ｈ）　、　７−８　（二重−ｄ　、ＩＨ）。

７．７−７．５５　（ｍ　、　４　Ｈ）　、　７．３５
　（二重−ｄ。

１Ｈ）　、　７．２　（二重−（１、ＩＨ）、７．０（
ｍ、ＩＨ）、　５．４１および５．６５（各場合にａ　
、ＩＨ）＃３−３６（ｓ　、３Ｈ）、１．６２および１
．６１（各場合にｄ、３）Ｔ）。

同様の方法で、 ２−ブロモプロピオン酸、エチルメチルスルホキシイミ
ンおよび５−（ｏ−クロル−１）−トリフルオロメチル
−フェノキシ）−２−二トロ安息香酸から、Ｎ−（２−
Ｃ５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−７エノ
キシ）−２−ニトロベンゾイルオキシクープロピオニル
）−８−エチル−Ｓ−メチル−スルホキシイミンが黄色
液体として得られる＊　”Ｈ−’に’１ＭＲ（ＣＤＣ１
３）　：　８−０２　（ｄ＃　ＩＨン、７．８１（ｄ、
ＩＨ）、、７．６１（二重−ｄ。

Ｉ　Ｈ）　、　７．３７　（二重−ａ　、　Ｉ　Ｈ）　
、　７．２３　（ｄ。

ＩＨ）、７７−０３（、ＩＨ）、５．２９（二重−ｑ。

ＩＨ）、３．５２−３．３８（ｍ　、２Ｈ）、３．２４
＊よび３．２６（各場合にｓ　、　３Ｈ）Ｍよび１・５
９（ａ、３ｎ）： ２−ブロモプロピオン酸、メチル（ｐ−クロルフェニル
）スルホキシイミンおよび５−（ｏ−クロル−１）−ト
リフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロ−安息香
酸から、Ｎ−（２−（５−（０−クロル−ｐ−トリフル
オロメチル−フェノキシ）−２−二トロペンゾイルオキ
シ〕−プロピオニル）−８−メチル−８−（ｐ−クロル
フェニル〕−スルホキシイミンが黄色樹脂状物として得
られる；　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　：　８．０２
および７．９９（二重−ｄ　、Ｉ　Ｈ）　、７−９８−
７−８９　（ｍ　、２　Ｈ）。

７．８２および７．７９　（二重−ｄ　、　Ｉ　Ｈ）　
、　７．６５−７−５４　（ｍ　、　３　Ｈ）　、　７
．３７および７．５４　（二重−ａ、ＩＨ）、７．２３
および７．１９　（二重−ｄ。

ｉ　Ｈ）　、　７．０２および６．９９　（二重−ｑ、
ＩＨＬ５．３７ｇよび５．３１　（二重−ｑ　、　Ｉ　
Ｈ）　、　３．３６および３．３４　（二重７ｓ　＋　
３　Ｈ）　、Ｃ６２Ｎよび１．６０　（二重−ｄ　、５
Ｈ）； ２−ブロモプロピオン酸、メチル（ｐ　−トＩＪル）ス
ルホキシイミンおよび５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフル
オロメチル−フェノキシ）−２−ニトロ−安息香酸から
、Ｎ（２−（５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチ
ル−フェノキシ）−２−ニトロベンゾイルオキシクープ
ロピオニル）−８−メチル−５−（ｐ−トリル）−スル
ホキシイミンが黄色樹脂状物として得られるｐ　ｌＨ−
ＭＭＲ（ＣＤＣ１，）　：　８．０２　オｘび８．００
　（二重−ｄ＋　１　’５）Ｉ７、．９０−７．８２（
ｍ　、２Ｈ）、７−８０および７．７９（二重−ｄ　、
　１　）Ｔ　）　、　７．６０オ、ＩＩ：び７．５７　
（二重−Ｑ　　、、　　Ｉ　　Ｈ）　　＋　　７−４　
４　−　７−３４（ｍ　　、　３　　）Ｔ　　）　　、
　７−２３および７．１８　（二重−ｄ　、ＩＨ）、７
．０２お、ｃび６．９９（二重−ｑ　、ＩＨ）、５．４
ｏお、ｃび５．３５（二重−ｑ、１１Ｈ）、３．３５お
よび３．３４　（二重ｓ　＋　５　Ｈ）　、２−４６お
よび２．４４　（二重−８゜ＩＨ）、１．６３および１
．６１　（二重−ｄ、３Ｉ（）；２−ブロモプロピオン
酸、’ｓ　、　ｓ−テトラメチンンスルホキシイミンお
よび５−（０−クロル−ｐ　−トＩＪフルオロメチル−
フェノキシ）−２−ニトロ−安息香酸から、Ｎ−（２−
［５−（ｏ−クロル−ｐ　−トＩＪフルオロメチル−フ
ェノキシ）−２−ニトロベンゾイルオキシフ−プロピオ
ニル）−Ｓ、Ｓ−テトラメチレン−スルホキシイミンが
黄色樹脂状物として得られる：　ＩＨ’ＭｂＡＲ（ＣＤ
Ｃ１３）二８．０　１　　（ｄ　　、　　Ｉ　　Ｈン　
、　　７．８　１　　（ｄ　　、　　Ｉ　　Ｈ）　　、
　　７．６１（（ｌ　ｌ　Ｉ　Ｈ）　、　７．３７　（
ｄ　、　Ｉ　Ｈ）　、　７．２４　（ｄ。

Ｉ　Ｈ）　、　７．０３　（ｑ　、　Ｉ　Ｈ）　、　５
．３２　（ｑ　、　Ｉ　Ｈ）。

３．６５−３．５４（ｍ、２Ｈ）　、３．３２−３．２
１（ｍ、２Ｈ）、２２−４Ｏ−２−２２（，４Ｈ）。

１．６０（ｄ、３Ｈ）； クロル酢酸、ジメチルスルホキシイミンＳよび５−（ｏ
−クロル−ｐ−１リフルオロメチル−フェノキシ）−２
−二トロー安息香酸から塩基として１．５−シアず一ビ
シクロ（５，４，０）ウンデセ−５−エンヲオよび溶媒
としてトルエンを使用して、Ｎ（［５−（ｏ−クロル−
ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−二トロベ
ンゾイルオキシ〕アセチル）−Ｓ、Ｓ−ジメチル−スル
ホキシイミンが黄色樹脂状物として得られる；’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ１３）　　：　　８−２　３〜６−９　２
　　（ｍ　　、　　６　　Ｈ）、４．８７　（ａ　、　
２　Ｈ）、３１３７（Ｓ、６Ｈ）；２−ブロモゾロピオ
ン酸、ジメチルスルホキシイミｙｇよび５−　（ｏ−ク
ロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシラー２−ニ
トロ−安息香Ｒから塩基としてナトリウムメチレートを
および溶媒として１，２−ゾメトキシエタンン使用して
、Ｎ（２−１：５−（ｏ−クロル−ｐ−トリプルオロメ
チルーフエノキシ）−２−二トロペンゾイルオキシ〕−
プロピオニル）−Ｓ、Ｓ−ジメチル−スルホキシイミン
を黄色樹脂状物として得る；ｌａ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３
）　：　８．２０〜６．９０　（ｍ　、　６　Ｈ）、５
．２８（ｑ、ＩＨ）、３．３７（ｓ、６Ｈ）、１．６２
（ａ　＋　３　”　）　ｔ ２−ブロモゾロピオン酸、Ｓ−メチル−８−（ｐ−メト
キシフェニル）−スルホキシイミンＲよび５−（ｏ−ク
ロル−ｐ−トリフルオロメチル−７゛エノキシ）−２−
ニトロ−□安息香酸かう、Ｎ−（２−［５’−（０−ク
ロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−二
トロベンゾイルオキシ〕−プロピオニル）−８−メチル
−８−、（ｐ−メトキシフェニル）−スルホキシイミン
カ得うれる；融点：４８〜５８℃； ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　：　８−２０　Ｍよび７
．９９５　（二重−ｄ、２Ｈ）、７．９２および７．８
９　（二重−ｄ。

２Ｈ）１７．８１Ｘよび７．７９　（二重−ａ、ＩＨ）
。

７．６．０　Ｎよび７−５８（２ｘ二重−ｄ、１Ｈ）。

７．３９５　：Ｎよび７．３５　（二重−ｄ　、　１　
）Ｔ　）　、　７．２２ｇよび７．．１８　（二重−ａ
　、　Ｉ　Ｈ）　、　７．０６および７．０３　（二重
−ｄ、２ａ）、７．０１および６．９８（２ｘ二重−ｄ
、　Ｉ　Ｈ）　、　５．４０および５．６５（二重−ｑ
、ＩＩＦ（）、３．８８５ｇよび３．８７　（二重−ｓ
、３Ｈン、　３．３５および３．３３６　（二重−８゜
３８）、１．６３および１．６０５　（二重−ｄ　、　
３Ｉ（〕；〕２−ブロモゾロピオン酸Ｓ−メチル−５−
（ｐ−二トロフェニル）−スルホキシイミンＲよヒ、、
５−　（ｏ−クロル−ｐ　−）　ＩＪフルオロメチル−
フェノキシ）−２−二トロー安息香酸から、Ｎ−（２−
（５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノ
キシ）−２−二トロペンソイルオキシ〕−プロピオニル
）−ｓ−メチル−８−（ｐ−ニトロフェニル）−スルホ
キシイミンが得られる；融点：５８〜６４℃： ＩＨ−ＮＭＲ（ｃｏｃｌｒ＜）　：　７−９５どよび７
．９２５　（二重−ｄ　、２Ｈ）、７．７２５および７
．７　Ｄ　Ｃ二重−ｄ。

２　Ｈ）　、　７．５１５および７．４８　（二重−ａ
　ｔ　１　）Ｔ）１７．３１５＃よび７．２８５　（二
重−ａ、１’ｓ’）。

７．１２および７−０８８　（２ｘ二重−ｄ　’、　１
　）Ｔ　）　。

６−８８５および６−８０　（二重−ｄ　、　Ｉ　Ｈ）
　、　６．７５および６．６９７　（二重−ａ　ｐ　ｌ
　）Ｔ）　＊　６−’５６５および６−４８　（２ｘ二
重−ｄ、ＩＥ−Ｔ）、５．３５および５．２５０　（二
重−ｑ＋ＩＨ）、４−０１ｊ＋５よび３．３７５　（二
重−８，３）［）、１．６１および１．６゜（二重−ｄ
　、３）’Ｔ）。

例　　７ ナトリウム水素化物０．４８　ｇ乞無水ゾメチルホルム
アミド１０ｍ１中に入れる。Ｏ−クロ／ｌ／　−ｐ　−
トリフルオロメチル−フェノール１．９６ｇ’ａ［ｉ加
し、混合物乞１時間攪拌する。Ｎ−（５−フルオロ−２
−二トロベンデイル）−Ｓ、Ｓ−ジメチル−スルホキシ
イミン２．６．９　’ｆ加え、混合物乞ｉ　ｏ　ｏ　”
ｃに９０分間加熱する。゛混合物を次いで冷却させ、氷
水１００ＴＬｌ上に注ぎ入れ、酢酸エチル５Ｑｍｌで抽
出する。酢酸エチル相を水で洗浄し、乾燥させ、蒸発さ
せ、残留物をクロマトグラフィにより４襄し、ジエチル
エーテルから結晶化する。

Ｎ−［５−（０−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フ
ェノキシ）−２−二トロペンゾイル〕−８．Ｓ−ゾメチ
ルースルホギシイミン１ｉがｍられる：融点：１２２”
Ｃ０ 原料物質として使用するＮ−（５−フルオロ−２−二ト
ロベンゾイル）−Ｓ、Ｓ−ゾメチルースルホギシイミン
は次のとおりにして製造できる：塩化チオニル５０−中
の５−フＡ／オロー２−ニトロ安息香酸２６．８　、！
９の溶液を還流温度で１時間加熱する。１Ｈ剰の塩化チ
オニル２次いで留去し、残留物ケ塩化メチレン５［］′
ｆｎｌに溶解する。ビＩＪシｙ１１．５．！ｌ）のジメ
チルスルホキシイミン１６．５９の溶液ンＯ″Ｃで満願
し、混合物を１時間攪拌する。混合物乞次いで蒸発させ
、残留物ケ１０倍量ノシリカケゞル上でクロマトグラフ
ィによりイ青製する。生成物ぞトルエンから結晶化させ
る。かくし−’ｃ、Ｎ−（５−フルオロ−２−ニトロペ
ンソイル）−Ｓ、Ｓ−ジメチル−スルホキシイミンが得
られる；融点：１１６〜１１５℃。

例　　８ ナトリウム水素化物０．１４　Ｆ　’ａ？ゾメチルスル
ホキシド２Ｑｍｌ中に入れる。ジメチルスルホキシド１
０ゴ中のＮ−（５−ヒドロキシ−２−二トロベン１戸イ
ル）−Ｓ、Ｓ−ジメチル−スルホキシイミン１．５５．
９の溶液ヲ簡加し、混合物＊４０−Ｃで６時間攪拌する
。２−フルオロ−５−トリフルオロメチル−ビリシン１
．ｏ、ｐｖ次いで混合物に加え、生成′１″る混合物ケ
ア０℃で１６時間加熱する。

仕上げのために、冷却した混合物を２Ｎ水酸化す）　リ
ウム１００ｍ１中に注ぎ入れ、水性混合物ケ酢酸エチル
各回５０ｍで６回抽出する。集めた封機相乞水谷回１０
０Ｍで２回洗浄し、乾燥させ、蒸発させ、残留物ンシリ
カゲル上でｎ−へキサン／酢酸エチル（９：１）ｖ用い
るクロマトグラフィにより精製する。

このようにして得られた生成物、Ｎ−［５−（５−１リ
フルオロメチル−２−ビリゾルオキシ）−２−ニトロペ
ンソイル］−８、Ｓ−ジメチル−スルホキシイミンは例
１の相描する化合物１（９番目の最終生成物）と同じ物
理データ馨有する。

原料物質として使用するＮ−（５−ヒドロキシ−２−ニ
トロベンゾイル）−Ｓ　、　Ｓ−ジメチル−スルホキシ
イミンは次のと２つにして製造できる。

塩化メチレン１００ｍ１中のシシクロヘキシルカルボゾ
イミド２０．６１１の溶液を塩化メチレン５００ゴ・中
の５−アセトキシ−２−ニトロ安息香酸２２．５Ｉの懸
濁液に１０分の間に攪拌しながら室温で満願する。塩化
メチレン５０ゴ中のジメチルスルホキシイミン９．６ｇ
の溶液を次いで混合物に５分の間に満願し、生成する混
合物を室温で３時間攪拌する。生成した不溶性のジシク
ロヘキシル尿索乞減圧で濾去し、濾液を減圧で蒸発させ
る。残留物をシリカゲル上で塩化メチレン／酢酸エチル
（１：１）を使用するクロマトグラフィにより精製する
。

Ｎ　−（５−アセトキシ−２−ニトロベンゾイル）−Ｓ
、Ｓ−ジメチル−スルホキシイミンが粘性黄色油状物と
して得られる；　ｌ）Ｔ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　ニア
、９４　（ｄ　、　Ｉ　Ｈ）、７．５０　（ｄ　、　Ｉ
　Ｈ）、７．２８（ｑ　、ＩＨ）、６−４０（ｓ、６Ｈ
）、２．３６　（ｔ、。

３’Ｈ）。

メタノール５ＤＤ７１Ｊ中のＮ−（５−アセトキシ−２
−ニトロペンソイル）−Ｓ、Ｓ−ジメチル−スルホキシ
イミン３０．０　＆の溶液を２Ｎ水酸化ナトリウム１５
０ゴで処理し、混合物乞室温で２０分間攪拌する。生成
する溶液を次いで２Ｎ塩酸１［ＩＱｍｌで約ｐＨ４に調
整し、メタノールン１ｔＪｉ　圧下に留去する。残留物
ケ塩化ナトリウム溶液で飽和し、酢（ｆｉ　エチルで抽
出し、有機相乞乾燥させ、次いで蒸発させる。結晶残留
物ぞ次いで熱い酢酸エチルから結晶化させる。Ｎ−（５
−ヒドロキシ−２−二トロベンー戸イル）−Ｓ、Ｓ−ジ
メチル−スルホキシイミンが黄色結晶として得られる；
融点：１４６〜１４９℃；　ｌＨ−ＮＭＲ（ρＭＳＱ）
　：　７．９　Ｄ（ｃｌ、ＩＨ）、６．９５　（ｄ　、
　Ｉ　Ｈ）、６．９０（ｑ。

ＩＨ）、３．４４（Ｓ、６Ｈ）。

例　　９ ９４％硫酸４Ｄ［１ｍ乞１，２−ゾクロルエタン７５０
ｍ−１中のＮ（３（０−りｏルール−）Ｕフルオロメチ
ル−フェノキシ）−ベンゾイルクー８．Ｓ−ゾメチルー
スルホキシイミン１９５．９．９の溶液に１０分の間に
満願する。混合物ケ攪拌しながら−５”Ｏに冷却し、次
いで９４％硫酸４００ｍ１中の硝酸カリウム５０．５５
　ｇの溶液で３０分にわたって滴加することにより処理
する。撹拌を−５℃でさらに１５分間続ける。混合物を
次いで氷５．５ｋｇ上に注ぎ入れ、分離した油状物を塩
化メチレン各回１．５１で６回抽出する。集めた抽出液
を水各回７５０ＴｒＬｌで４回、中性に洗浄し、無水硫
酸ナトリウム塩で乾燥させ、次いで減圧下に蒸発乾燥さ
せる。残留物ンゾエチルエーテル７５０　＋ｍに溶解し
た後、溶液に接種し、ｎ−ヘキサン２５０麻で処理する
。生成−する結晶ン次いで減圧で濾取し、ジエチルエー
テル各回２５０　／ｉｌｌで２回洗浄し、乾燥させ、生
成物１５５．５　Ｆを得る。母液を蒸発作燥させ、残留
物（６５，０，９）をシリカゲル６０１．２５ｋｇのカ
ラムでジエチルエーテルを用いて精製することにより、
さらに１４．２　Ｆの生成物乞黄色結晶の形で得る。得
られた生成物のａ竜はＮ　−Ｃ５−ＣＯ−クロル−ｐ−
１リフルオロメチル−フェノキシ）−２−二トロベンゾ
イル〕−８、Ｓ−ゾメチルースルホキシイミン１６９．
７　Ｆ　（理論収量の７７．７係）である；融点二１１
８〜１２５℃。

原料！吻質として使用するＮ［３−（ｏ−クロル−ｐ−
トリフルオロメチル−フェノキシ）−ベンゾイル〕−Ｓ
　、　Ｓ−ジメチル−スルホキシイミンは次の５工程法
に従い製造できる二 ａ）無水テトラヒドロ７ラン４００７１ＬｌｒＰのカリ
ウム第６プチレート５６．１１　ｇの溶液を無水テトラ
ヒドロフラン９００１１１中のジメチルスルホキシイミ
ン４６．５７　、ｌｉ’の溶液に攪拌しながら１０分の
間に満願する；混合物の温度は６５℃に上昇する。

添加完了後に、混合物乞１時間攪拌する。こ□のように
して、ジメチルスルホキシイミンカリウム塩が懸濁液中
に生成する。

ｂ）ジメチルスルホキシイミンカリウム塩懸濁液に、無
水テトラヒドロフラン１５０ｍ１中のｍ−アセトキシペ
ンシルクロリド９９．３　＃の溶液ケ−３５”Ｃで攪拌
しながら２０分の間に護加し、混合′＃Ｊ７次いで一３
５゛Ｃで６０分間攪拌する。Ｎ−（ｍ−アセトキシベン
ゾイル）−Ｓ、Ｓ−ジメチル−スルホキシイミンが懸濁
液の形で生成する。

Ｃ）冷却浴７取り除き、黄色懸濁液７水２００ｍ１中の
水酸化す）　ＩＪウム４０．０　ｇの溶液で処理し、混
合物を室温で１．５時間攪拌する。この２相系ン次いで
酢酸エチル各回１５０ｍ１で６回抽出し、有機相７分離
し、これを２Ｎ水酸化ナトリウム１５０１ｎｌで抽出す
る。集めた水性相を３２爛塩酸で約ＰＨ２に酸性にし、
塩化す）　ＩＪウムで飽和し、次いで酢酸エチル各回７
００ゴで４回抽出する。

集めた有□機抽出液を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ
、次いで減圧下に蒸発乾燥させる。生成する固体残留ｗ
Ｊ乞次いで酢酸エチル１１に８０℃で溶解し、溶液を加
熱により約０．５７　Ｋ濃縮し、残留物ケ室温に冷却さ
せる。生成ｆる結晶乞吸引濾９し、ｎ−ヘキサン２００
ｍ１ですすぎ、乾燥させる。Ｎ＝（ｍ−ヒドロキシ−ペ
ンテイル）　−ｓ’。

Ｓ−ジメチル−スルホキシイミン９１．９１　ｇ（理論
収量の８６．２係）が得られる；融点＝１４８〜１５ｏ
−ｃ。

ｄ）ナトリウム水素化物（油中５５％分散液２２１．８
１＆ｖ無水ジメチルスルホキシド１．６１中に入れ、次
いで無水ゾメチルスルホキシド５５０Ｍ中のＮ−（ｍ−
ヒドロキシベンゾイル）−Ｓ。

Ｓ−ジメチル−スルホキシ・イミン１０６．６３　ｇの
溶液ン攪拌しながら１５分間で満願する。Ｎ−（ｍ−ヒ
ドロキシベンゾイル）−Ｓ、Ｓ−ジメチル−スルホキシ
イミンのナトリウム塩がその場で生成する。

ｅ）銅粉末（′＃！気分解的に製造）　０．１５　、Ｆ
乞上記ｄ）により得られた混合物に加え、生成する混合
物乞１５０℃に加熱する。ジメチルスルホキシド６００
プ中の１，２−シクロルー４−トリフルオロメチルベン
ゼンｉ　０７．５１　ｇの溶液ｗ次いでよく攪拌しなが
ら６０分の間に満願し、混合物をｉｓｏ”ｃおよびｐＨ
８〜９で４５分間攪拌する。その後、溶媒ケ減圧下にほ
とんど留去し、残留物を一塩化メチレン１１中に取り入
れ、不溶性成分を濾去する。濾液ン水各回２５０１ｒＬ
ｌで２回、０．５Ｎ水酸化ナトリウム６００ｍ１で１回
、次に水各回２５０−で２回、順次洗浄し、無水硫酸ナ
トＩＪウム上で乾燥させ、次に蒸発乾燥させる。油状残
留物を次いでジエチルエーテル６００ｒ／Ｌｌに溶解し
、溶液ンｎ−ヘキサン５００ｄで処理し、結晶種を接種
する。生成する結晶を吸引濾取し、ジエチルエーテル各
回１００ｄで２回洗浄し、乾燥させ、生成物９９．６３
　ｇＹ得る。母液を蒸発乾燥させ、残留物（５４，Ｏｇ
）を酢酸エチル／ｎ−へキサン（２：１）を用いてシリ
カゾル１．４５．９のカラムで精製することにより、結
晶Ｚさらに３２．１３　Ｆ得る。

結晶生成物（総量１３１．７６　＃　）　Ｙ塩化メチレ
ン１．４１に溶解し、溶液をカーボンで処理し、はとん
ど濃縮することによりさやに精製する。残留物ン次いで
ジエチルエーテル２５ＯＴＩＬｌ中に取り入れ、溶液を
ｎ−へキサン１５．０ｍｌで処理し、結晶種ン接種する
。生成する結晶ン最後に吸引濾取し、ジエチルエーテル
各回１ｏｏｙｄで洗浄し、乾燥させる。Ｎ−Ｃ”）−（
０−クロル−Ｉ）−トリフルオロメチル−フェノキシ）
−ベンゾイル）−Ｓ　、　Ｓ−ジメチル−スルホキシイ
ミン１０９．１ｇ（理論収量の５５．７係）ン得る；融
点＝１１０〜１１６℃。

■、夷剤例 例１０ 式■の活性物質　　　　　　　　　　２５０ｇヒマシ油
−（２０）−エトキシレート　　　５０１Ｉカルシウム
ドデシルベンゼンスル ホネート　　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ活性物
質、ヒマシ油−（２０）−エトキシレート（非イオン性
乳化剤）およびカルシウムドデシルベンゼンスルホネー
ト（陰イオン性乳化剤）をキシレン混合物（補助溶剤）
およびＮ−メチル−２−ピロリドン（主溶剤）の１部分
に溶解し、溶液ン次いでＮ−メチル−２−ピロリドンの
残りで１０００７ｄ答量にする。

このようにして得られた乳化性濃縮物は水で稀釈して数
時間安定なエマルションを生成できる。

このようなエマルションはすぐに使用できる噴霧液とし
て適している。

例１１ 下記の成分ン相互に混合して、乳化性濃縮物（１，２，
３，４または５）を製造する：乳化性濃縮物１ 式■の活性物質　　　　　　　　　　２５０ＩＮ−メチ
ル−２−ピロリドン　　　　　３００ｆ１乳化剤Ａ”　
　　　　　　　　　　　　　１００　＆乳化剤Ｂ２２５
　Ｎ １）酸化エチレン−酸化プロピレンブロック重合体６０
部、カルシウムドデシルベンゼンスルホネート２０部、
？よびイソブタノール／　Ｃ１ｏ　−アルキルベンゼン
混合物２０部よりなる乳化剤。

２）カルシウムドデシルベンゼンスルホネート７０部Ｓ
よびイソブタノール／Ｃ１０−アルキルベンゼン混合物
６０部よりなる乳化剤。

式ｌの活性物質　　　　　　　　　　２５０ｇ５０ｇジ
メチルホルムアミド　　　　６００ｙ式Ｉの活性物質　
　　　　　　　　　５００Ｉヒマシ油＝（６０）−エト
キシレート　　　５０Ｉ式ｌの活性物質　　　　　　　
　　　　７５０ｙ式Ｉの活性物質　　　　　　　　　　
２５０Ｉヒマシ油＝（２０）−エトキシレート　　　５
０Ｉシクロへキサノン　　　　　　　　　　２００９こ
のようにして得られた濃縮物（１，２，３，４または５
）は水中で自発的に乳化し、生成するエマルションはす
ぐに使用できる噴霧液として適している。

例１２ 下記の成分ン相互に混合し、混合物ケ微細に粉砕して、
噴霧用粉末（１または２）χ製造する。

式ｌの活性物質　　　　　　　　　　　５０水和ケイ酸
　　　　　　　　　　　　　　５ラウリル硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１リグノスルホン酸ナトリウム　　
　　　　　２カオリン　　　　　　　　　　　　　　　
４２重重量 式■の活性物質　　　　　　　　　　　２５水和ケイ酸
　　　　　　　　　　　　　　３０ポリカルボン酸ナト
リウム塩　　　　　　　４カオリン　　　　　　　　　
　　　　　　３７このようにして得られた粉末（１また
は２）は水で湿潤できる。生成する懸濁液はすぐに使用
できる噴霧液として適している。

例１３ 下記の成分乞相互に混合し、混合物を微細に粉砕するこ
とにより、散布用組成物乞製造する。

重量係 式１の活性物質　　　　　　　　　　　　１０水和ケイ
酸　　　　　　　　　　　　　　　７．５タルク　　　
　　　　　　　　　　　　　８２．５例１４ 下記の成分乞相互に混合して、顆粒ン製造する二重竜係 式ｌの活性物質　　　　　　　　　　　　５ゾプロピレ
ングリコール　　　　　　　　５軽石顆粒　　　　　　
　　　　　　　　９０代理人　浅　村　　　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 〔式中ＡはＮまたはＯＲ３を表わし： Ｒ１ハハロゲンまたはトリフルオロメｆｋ全表わし、 Ｒ２およびＲ３は相互に別々に、水素またはハロゲンを
   表わし、 Ｒ４はハロゲン、ニトロまたはシアノを表わし、Ｒ５は
   水素またはメチル金表わし、 Ｒ６はＣ１〜６アルキルを表わし、そしてＲ７は場合に
   よりハロゲン、０１〜４アルキル、ｃｌ−４アルコキシ
   および（または）ニトロで置換されていてもよいアリー
   ルまたはＣ１〜６アルキルｔ＝わすか、またはＲ６とＲ
   ７とは一緒になってテトラメチレン、ペンタメチレンま
   たはへキサメチレン全表わし、ｎはゼロまたは１を表わ
   し、 Ｘは酸素または−ＮＲ８−’ｉｉ表わし、そしてＲ８は
   水素またはＣ１〜６アルキルを表わす〕で示される化合
   物。 （２）　　Ｒ６カ０１〜６アルキルを表わし、そしてＲ
   ７が場合によりハロゲン、０１〜４アルキル、０１〜４
   アルコキシおよび（または）ニトロで置換されているア
   リールまたは０１〜６アルキルを表わす特許請求の範囲
   第１項の化合物。 （３）ＡがＯＲ５ｆ表わし　１１がトリフルオロメチル
   を表わし　Ｒ２が塩素を表わし、そしてＲ３が水素を表
   わす特許請求の範囲第１項または第２項の化合物。 （４ンＲ４がニトロを表わす特許請求の範囲第１項〜第
   ３項のいずれか１つに記載の化合物。 （５）ｘが酸素を表わす特許請求の範囲第１項〜第４項
   のいずれか１つに記載の化合物。 （６１Ｎ　−Ｃ５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメ
   チル−フェノキシ）−２−二トロベンゾイル〕−Ｓ、Ｓ
   −ジメチル−スルホキシイミンである特許請求の範囲第
   １項の化合’ｐｌ。 （７１Ｎ　−Ｃ５−（ｏ−クロル−ｐ−１リフルオロメ
   チル−フェノキシ）−２−ニトロベンゾイルクー８−エ
   チル−８−メチル−スルホキシイミン、Ｎ−［５−（ｏ
   −クロル−ｐ−）リフルオロメチル−フェノキシ）−２
   −ニトロベンゾイル〕−８．Ｓ−ジエチル−スルホキシ
   イミン、Ｎ−［５−（０−クロル−ｐ−）リフルオロメ
   チル−フェノキシ）−２−ニトロベンゾイルクー８−メ
   チル〜Ｓ−フェニルースルホキシイミン、Ｎ−〔５〜（
   ０−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキン）−
   ２−ニトロベンゾイル〕−８−（ｎ−ヘキシル）−８−
   メチル−スルホキシイミン、 Ｎ（２−［５−（ｏ−クロル−ｐ−）リフルオロメチル
   −フェノキシ）−２・−ニトロベンゾイルオキシクーゾ
   ロピオニル）−８−メチル−Ｓ−フェニル−スルホキシ
   イミン、および Ｎ（２−Ｃ５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル
   −フェノキシ）−２−ニトロベンゾイルオキシ〕−−ｆ
   ロピオニル）−８−エチル−Ｓ−メチル−スルホキンイ
   ミン から選ばれる特許請求の範囲第１項の化合物。 （８）　　Ｎ　−（５−（ｏ−クロル−ｐ’　−）リフ
   ルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロベンゾイルク
   ー８−メチル−８−（ｐ−クロルフェニル）−スルホキ
   シイミン、 Ｎ　　（５（ｏ−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−フ
   ェノキシ）−２−ニトロベンゾイルクー８−メチル−８
   −（１）−）リル）−スルホキシイミ　　ン　、 Ｎ−［：５−（０−クロル−ｐ−’）リフルオロメチル
   −フェノキシ）−２−ニトロペンソイル〕−８−メチル
   −８−（ｏ−クロルフェニル）−スルホキシイミン、 Ｎ−（５−（５−１リフルオロメチル−２−ピリジルオ
   キシ）−２−ニトロベンゾイル〕−ｓ。 Ｓ−ジメチル−スルホキシイミン、 Ｎ−Ｃ３−（３，！５−ジクロルー２−ピリジルオキシ
   ）−２−二トロベンゾイル：］−８，’ｓ−ジメチル−
   スルホキシイミン、 Ｎ−（５−（３−り蒐ルー５−トリフルオロメチル−２
   −ピリジルオキシ）−２−ニトロベンゾイル）−８，’
   Ｓ−ジメチルースルホキシイミン、Ｎ−〔２〜クロル−
   ５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキ
   シ）−ベンゾイル〕−Ｓ、Ｓ−ジメチルースルホキシイ
   ミン、Ｎ−［５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチ
   ル−フェノキシ）＝２−ヨードベンゾイル］−８．Ｓ−
   ジメチル−スルホキシイミン、Ｎ−［：５”（ｏ−クロ
   ル−ｐ＝）リフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニト
   ロベンゾイル〕−゛Ｓ、Ｓ−テトラメチレン−スルホキ
   シイミン、Ｎ−［：５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオ
   ロメチル−フェノキシ）−２−ニトロベンゾイルクー８
   −メチル−８−（ｐ−二トロフェニル）−スルホキシイ
   ミニ１１ Ｎ−（５＋−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−
   フェノキシ）−２−ニトロベンゾイルクー８−メチル−
   ８−（ｐ−メトキシフェニル）−スルホキシイミーン、 Ｎ−（２−Ｃ’５−（ｏ−クロル−ｐ−）リフルオロメ
   チル−フェノキシ）−２−ニトロベンゾイルオキシクー
   プロピオニル）−８−メチル−Ｓ　−（ｐ−クロルフェ
   ニル）−スルホキシイミン、Ｎ−（２−（５−（０−ク
   ロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニ
   トロペンツイルオキシクーゾロピオニル）−８−メチル
   −８−（ｐ−トリル）−スルホキシイミン、 Ｎ−（２−Ｃ５−（０−クロル−ｐ−トリフルオロメチ
   ル−フェノキ−シ）−２−二トロベンゾイルオキシ〕−
   プロピオニル）−Ｓ、、Ｓ−テトラメＮ　（（５−（ｏ
   −クロル−ｐ　−トリフルオロメチル−フェノキシ）−
   ２−ニトロベンゾイルオキシクーアセチル）−Ｓ、Ｓ−
   ジメチル−スルホキシイミン、 Ｎ（２−Ｃ５−（ｏ−クロル−ｐ−）リフルオロメチル
   −フェノキシ）−２−ニトロベンゾイルオキシクープロ
   ピオニル）−Ｓ、Ｓ−ジメチル−スルホキシイミン、 Ｎ−１２−〔５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチ
   ル−フェノキシ）−２−ニトロベンゾイルオキシクープ
   ロピオニル）−８−メチル−８−（ｐ−メトキシフェニ
   ル）−スルホキシイミン、および Ｎ　−（２−〔５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメ
   チル−フェノキシ）−２−ニトロベンゾイルオキシクー
   ソロピオニル）−８−メチル−８−（ｐ−ニトロフエニ
   ／ｌ／　）−スルホキシイミン、かう選ばれる特許請求
   の範囲第１項の化合物。 （９）雑草防除剤としての特許請求の範囲第１項の化合
   物。 〔式中人はＮまたはＯＲ３全表わし、 Ｒ↓はハロゲンまたはトリフルオロメチルを表わし、 Ｒ２およびＲ３は相互に別々に水素またはハロゲンを表
   わし、 Ｒ４はハロゲン、ニトロまたはシアノを表わし、Ｒδは
   水素またはメチルを表わし、 Ｒ６はＣ１〜６アルキルを表わし、そしてＲ７は場合に
   よりハロゲン、０１〜４アルキル、０１〜４アルコキシ
   および（または）ニトロで置換されているアリールまた
   はＣ１〜６アルキルを表わすか、またはＲ６とＲ７とは
   一緒になってテトラメチレン、ペンタメチレンまたはへ
   キサメチレンを表わし、ｎはゼロまたは１を表わし、 Ｘは酸素または−ＮＲ”−ｉ表わし、そしてＲ８は水素
   またはＣ１〜６アルキルを表わす〕で示される化合物の
   少な（とも１種の有効量および製剤助剤を含有する雑草
   防除組成物。 Ｃ１）Ｎ−［５７（ｏ−クロル−ｐ−）リフルオロメチ
   ル−フェノキシ）−２−二トロベンゾイル〕−Ｓ、Ｓ〜
   ジメチル−スルホキシイミンの有効量および製剤助剤を
   含有する特許請求の範囲第１０項の雑草防除組成物。 ０２）一般式 〔式中ＡはＮまたはＯＲ”を表わし、 Ｒ１ハハロケゝンまたはトリフルオロメチルを表わし、 Ｒ２およびＲ３は相互に別々に水素またはハロゲンを表
   わし、 Ｒ４はハロゲン、ニトロまたはシアノを表わし、Ｒ５は
   水素またはメチルを表わし、 Ｒ６はＣ１〜６アルキルを表わし、そしてｍ７は場合に
   よりハロゲン、ｃｌ−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ
   および（または）ニトロで置換されていているアリール
   またはＣ１〜６アルキルを表わすか、またはＲ６とＲ７
   とは一緒になってテトラメチレン翫ペンタメチレンまた
   はへキサメチレン全表わし、ｎはゼロまたは１を表わし
   、 Ｘは酸素または−ＮＲ８−を表わし、そしてＲ８は水素
   または０１〜６アルキルを表わす〕で示される化合物の
   製造方法であって、ａ）一般式 〔式中Ａ　、　Ｈｌ　、Ｒ２およびＲ４は前記の意味を
   有する〕の酸をその反応性誘導体の形で一般式 〔式中Ｒ６およびＲ７は前記の意味に！する〕のスルホ
   かジイミンまたはそのアルカリ金属塩と反応させるか、
   または ｂ）上記一般式■の敵の塩または反応性誘纒体を一般式 ■ ７ （式中Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は前記の意味を有し、そし
   てＱは脱離性基またはヒドロキシを表わす）の化合物と
   反応させるか、またはＣ）一般式 （式中ＡＸＲ１、Ｒ２およびＲ４は前記の意味含有し、
   Ｙは−ＮＨＲ８またはハロゲン全表わし、そしてＲ８は
   前記の意味を有する）の化合物全一般式 （式中Ｒδ　Ｒ６およびＲ７は前記の意味を有し、そし
   て２はＹが−ＮＨＲ８ｉ表わす場合には脱離性基を表わ
   し、そしてＹがハロゲンを表、わす場合には−ＮＩＨＲ
   ”ｉｉ表わす）の化合物と反応させるか、または ｄ）一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記の意味１［する）の
   フェノールまたはそのアルカリ金属塩を一般式 （式中Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ｎおよびＸは前記の意味を有
   し、Ｒ４′はニトロまたはシアンを表わし、そしてＨａ
   ｍはハロゲンを表わｊ）のハライドと反応させるか、ま
   たは ｅ）一般式 （式中Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ）、ｎおよびＸは前記の意
   味ヲ有する）のヒドロキシ安息香酸誘導体またはそのア
   ルカリ金属塩を一般式〔式中ＡＸＲ１およびＲ２は前記
   の意味４４し、そしてＨａｌはハロゲンを表わすが）但
   しＡがＣＲ３を表わし、そしてＲ２および（または）Ｒ
   ３がハロゲンを表わす場合には、Ｒ１はトリフルオロメ
   チルを表わす〕のノ・ライドと反応させるか、または ｆ）一般式 （式中Ａ　、　ＲＩＸＲ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ｎおよ
   びＸは前記の意味を有する）の化合物ヲ二トロ化する、 ことを含む方法。 （１３）特許請求の範囲第１項〜第８′ｇ４に記載の化
   合物または特許請求の範囲第１０項または第１１項に記
   載の組成物の１つの有効量により、雑草に対して防護さ
   れるべき場所および（または）雑草を処理することを含
   む雑草の防除方法。 ■　特許請求の範囲第１項〜第８項に記載の化合物また
   は特許請求の範囲第１０項または第１１項に記載の組成
   物の１つの雑草防除における使用。 （１５）Ｎ−（５−フルオロ−２−ニトロベンゾイル）
   −Ｓ、Ｓ−ジメチル−スルホキシイミン。 α６）Ｎ−（５−ヒドロキシ−２−二トロベンゾイル）
   −Ｓ、Ｓ−ジメチル−スルホキシイミン。 （１７１一般式 〔式中ＡはＮまｊこはＯＲ３を表わし、Ｒ１はハロゲン
   またはト１ノフルオロメチルを表わし、 Ｒ２およびＲ３は相互に別々に、水素またｋま）・ロデ
   ンを表わし、 Ｒ５は水素またはメチルを表わし、 Ｒ６は０１〜６アルキルを表わし、そしてＲＪ家場合ニ
   ヨリハロゲン、０１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ
   および（または）ニトロで置換されて（＼るアリール−
   ！たはＯ，〜６アルキルを表わす力箋、またしまＲ６と
   Ｒ７とは一緒になってテトラメチレン、ペンタメチレン
   またはへキサメチレンを表わし、ｎはゼロまたは１七表
   わし、 Ｘは酸素ｆ、ｔこは−ＮＲ８−金表わし全表してＲ８は
   水素または０１〜６アルキルを表わす〕で示される化合
   物。 （ＩＦ！ｊ　　Ｎ−（３−（ｏ−クロル−ｐ−ト１）フ
   ルオロメチル−フェノキシ）−ベンゾイル）−Ｓ、Ｓ−
   ジメチル−スルホキシイミンである特許請求の範囲第１
   ７項の化合物。 （Ｉ！３　　特許請求の範囲第１２項に１己載の方法に
   よりまたはそれと均等な自明なイヒ学的方法により製造
   された特許請求の範囲第１項に言己載の化合？！１０