WO1999001440A1 - Substituierte aryluracile herbizide - Google Patents

Substituierte aryluracile herbizide Download PDF

Info

Publication number
WO1999001440A1
WO1999001440A1 PCT/EP1998/003744 EP9803744W WO9901440A1 WO 1999001440 A1 WO1999001440 A1 WO 1999001440A1 EP 9803744 W EP9803744 W EP 9803744W WO 9901440 A1 WO9901440 A1 WO 9901440A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
benzimidazolyl
optionally substituted
cyano
substituted
alkyl
Prior art date
Application number
PCT/EP1998/003744
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Roland Andree
Mark Wilhelm Drewes
Markus Dollinger
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Priority to AU84393/98A priority Critical patent/AU8439398A/en
Publication of WO1999001440A1 publication Critical patent/WO1999001440A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/557—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms, e.g. orotic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/50—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the invention relates to substituted aryluracils, processes for their preparation and their use as herbicides.
  • the object of the present invention is to provide substituted aryluracils which have a herbicidal action.
  • n the numbers 0, 1, 2 or 3
  • A represents straight-chain or branched alkanediyl
  • R 1 represents hydrogen, amino or optionally substituted alkyl
  • R 2 represents carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl or optionally substituted alkoxycarbonyl
  • R 3 represents hydrogen, halogen or optionally substituted alkyl
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
  • n the numbers 0, 1, 2 or 3
  • A represents straight-chain or branched alkanediyl having 1 to 4 carbon atoms
  • Q represents O, S, SO or SO 2 ,
  • R 1 for hydrogen, for amino or for optionally by cyano, fluorine, or
  • Chlorine-substituted alkyl having 1 to 4 carbon atoms R 2 stands for cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl or for alkoxycarbonyl with 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy group which is optionally substituted by cyano, fluorine or chlorine and
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or alkyl having 1 to 4 carbon atoms.
  • Y for nitro, amino, hydroxy, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, sulfo, chlorosulfonyl, amino sulfonyl, halogen, or for alkyl, alkoxy which is optionally substituted by cyano, halogen or C1-C4-alkoxy,
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • n the numbers 0, 1 or 2
  • Q represents O, S, SO or SO 2 ,
  • R 1 represents hydrogen, amino, methyl or ethyl
  • R 2 represents cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl and
  • R 3 represents hydrogen, chlorine, bromine or methyl.
  • Residual definitions apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for production. These residual definitions can be combined with one another, that is to say also between the preferred ranges indicated
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkenyl or alkynyl
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the new substituted aryluracils of the general formula (I) are notable for strong and selective herbicidal activity.
  • n, A, Q, R 3 , Y and Z have the meaning given above and
  • R is alkyl, preferably represents C j ⁇ -C alkyl, in particular methyl or ethyl,
  • N-aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleimides of the general formula (II), as defined above, are the subject matter of the present invention as intermediates.
  • the compounds of the general formula (I) or of the formula (Ia) can be converted by conventional methods into other compounds of the general formula (I) as defined above, for example by amination or alkylation
  • R 1 H ⁇ NH 2 , H - »CH 3 ; R 2 : COOH ⁇ COOCH 3 , COOCH 3 ⁇ CONH 2 ); Dehydration (eg R 2 : CONH 2 ⁇ CN); Addition of hydrogen sulfide (eg R 2 : CN - CSNH 2 , see the preparation examples).
  • R 3 has the meaning given above and
  • R is alkyl, preferably C 1-C 4 -, alkyl, in particular methyl or ethyl,
  • n, A, Q, Y and Z have the meaning given above
  • a diluent such as acetic acid
  • the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) is carried out using a metal hydroxide.
  • Alkali metal hydroxides such as e.g. Lithium, sodium, potassium, rubidium or cesium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides, e.g. Magnesium, calcium or barium hydroxide, or earth metal hydroxides, e.g. Aluminum hydroxide used.
  • Alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide are particularly suitable.
  • the metal hydroxides are in the presence of water, i.e. generally used in aqueous solution, the concentration generally between 0.01 and
  • Particularly suitable diluents for carrying out the process according to the invention are polar organic solvents. These preferably include ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, or tetrahydrofuran
  • Ethylene glycol dimethyl or diethyl ether (especially dioxane); Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Esters like Methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, alcohols such as methanol, ethanol, n- or i-propanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 20 ° C and 120 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. The work-up and any subsequent reactions are carried out using customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land and for selective purposes Weed control can be used in annual crops.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are suitable for controlling monocotyledon and dicotyledon weeds both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusting agents, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, natural and synthetic substances impregnated with active substances, and very fine encapsulations in polymeric substances
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • Liquid solvents are essentially aromatics, such as xylene, toluene, or alkyl naphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as
  • Chlorobenzenes chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, eg petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents , such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water
  • Solid carrier materials that come into question are, for example, ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, and solid carrier materials for granules Question e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, eg alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulphonates, alkyl sulphates, aryl sulphonates as well as protein hydrolyzates.
  • Possible dispersants include lignin sulphite waste liquors and methyl cellulose
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes, such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt,
  • Molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • Tribenuron (-methyl), triclopyr, tridiphane, trifluralin and triflusulmati.
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying,
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the organic phase is separated off, washed with water, dried with sodium sulfate and filtered.
  • the filtrate is concentrated in a water jet vacuum, the residue is crystallized with a small amount of ethyl acetate, and after the addition of a little diethyl ether and petroleum ether the crystalline product is isolated by suction.
  • Example (II-1) for example, the compounds of the formula (II) listed in Table 2 below can also be prepared.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the active ingredient preparation is poured onto the floor.
  • the amount of water per unit area is expediently kept constant.
  • the concentration of active substance in the preparation is irrelevant, the only decisive factor is the amount of active substance applied per unit area.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Example B the compound according to Preparation Example 5 shows a strong action against weeds.
  • Test plants which have a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the concentrated broth is selected so that in

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft substituierte Aryluracile der allgemeinen Formel (I) in welcher n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl steht, Q für O, S, SO oder SO2 steht, R1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl steht, R3 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, Y für Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Aminosulfonyl, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkythio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino oder Alkylsulfonylamino steht, und Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl oder für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofuryl, Benzofuryl, Dihydrobenzofuryl, Dioxolanyl, Dioxanyl, Benzodioxanyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Benzoxazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyradazinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl, oder für jeweils substituiertes Thiazolyl, Isothiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzimidazolyl steht, sowie Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

SUBSTITUIERTE ARYLURACILE HERBIZIDE
Die Erfindung betrifft substituierte Aryluracile, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Eine große Zahl von substituierten Aryluracilen ist bereits aus der (Patent-)Literatur bekannt (siehe JP-A-05202031, JP-A-05039272, US-A-5344812, US-A-5399543, WO-A-95/17096). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine besondere Bedeutung erlangt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, substituierte Aryluracile bereitzustellen, die eine herbizide Wirkung aufweisen.
Die Aufgabe wird gelöst durch substituierte Aryluracile der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000003_0001
in welcher
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl steht,
für O, S, SO oder SO2 steht,
R1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
Y für Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Sulfo, Chlorsulfonyl, Aminosulfonyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkyl- amino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyl- amino, Alkoxycarbonylamino oder Alkylsulfonylamino steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl oder für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofüryl, Benzofüryl, Dihydrobenzofüryl, Dioxolanyl, Dioxanyl, Benzodioxanyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Benzoxazolyl,
Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, China- zolinyl, Chinoxalinyl, oder für jeweils substituiertes Thiazolyl, Isothiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzimidazolyl steht.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
R1 für Wasserstoff, für Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, oder
Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe steht und
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
Y für Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Amino sulfonyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy,
Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino oder Alkylsulfonylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- gruppen steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, C1 -C4- Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) und/oder C1 -C4 -Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) substituiertes Phenyl oder Naphthyl, oder für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Tetrahydrof ryl, Benzofüryl, Dihydrobenzofüryl, Dioxolanyl, Dioxanyl, Benzodioxanyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Benzoxazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl, oder für jeweils sub- stituiertes Thiazolyl, Isothiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzimidazolyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind:
Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Aminosulfonyl, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1 -C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino oder Alkyl- sulfonylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder Phenyl.
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A für Methylen, Ethan-l,l-diyl (Ethyliden), Ethan-l,2-diyl (Dimethylen),
Propan-l,l-diyl (Propyliden), Propan-l,2-diyl oder Propan-l,3-diyl (Tri- methylen) steht,
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
R1 für Wasserstoff, Amino, Methyl oder Ethyl steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht und
R3 für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl steht.
Y für Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Sulfo, Chlorsulfonyl, Aminosulfonyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propyl- amino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylamino- carbonyl, Ethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-
Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, Methyl- sulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonylamino steht, und Z für gegebenenfalls durch Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy und/oder Tπfluormethoxy substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Tetrahydro- füryl, Benzofüryl, Dihydrobenzofüryl, Dioxolanyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Benzoxazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyπdazinyl, Chinazolmyl, Chinoxalinyl, oder für jeweils substituiertes Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzimidazolyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus folgender Aufzahlung ausgewählt sind
Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Amino sulfonyl, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder l-Propyl, n-, I-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder l-Propoxy, n-, l-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, I-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder l-Propylamino, n-, l-, s- oder t-Butylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder l-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder l-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Acetyl- amino, Propionylamino, n- oder l-Butyroylamino, Methoxy carbonylamino, Ethoxycarbonylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder I- Propylsulfonylamino, n-, l-, s- oder t-Butylsulfonylamino, Phenyl
Die vorstehend aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten
Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benotigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden
In den Definitionen sind die gesattigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, jeweils geradkettig oder verzweigt Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Die neuen substituierten Aryluracile der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die erfindungsgemäßen, substituierten Aryluracile der allgemeinen Formel (I), wenn man N-Aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000008_0001
in welcher
n, A, Q, R3, Y und Z die vorstehend angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl, vorzugsweise für Cj-C^Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl steht,
mit einem Metallhydroxid in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die hierbei erhaltenen substituierten Aryluracile der allgemeinen Formel (Ia)
Figure imgf000009_0001
in welcher
n, A, Q, R3, Y und Z die vorstehend angegebene Bedeutung haben,
nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der Formel (I) im Rahmen der Sub- stituentendefinition umwandelt.
Die N-Aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der allgemeinen Formel (II), wie vorstehend definiert, sind als Zwischenprodukte Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. der Formel (la) können nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Definition umgewandelt werden, beispielsweise durch Aminierung oder Alkylierung
(z.B. R1: H → NH2, H -» CH3; R2: COOH → COOCH3, COOCH3 → CONH2); Dehydratisierung (z.B. R2: CONH2 → CN); Addition von Hydrogensulfid (z.B. R2: CN - CSNH2, vgl. die Herstellungsbeispiele).
Man erhält die neuen N-Arylalkyl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der Formel
(II), wenn man (2,5-Dioxo-2,5-dihydro-füran-3-yl)-carbamidsäure-alkylester der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000009_0002
in welcher
R3 die vorstehend angegebene Bedeutung hat und
R für Alkyl, vorzugsweise für C1-C4- Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl steht,
mit Arylaminen der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000010_0001
in welcher
n, A, Q, Y und Z die vorstehend angegebene Bedeutung haben
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z B Essigsaure, bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 150°C umsetzt (vgl die Herstellungsbeispiele)
Die Vorprodukte der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (siehe DE-A- 19604229)
Die Vorprodukte der allgemeinen Formel (IV) sind ebenfalls bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (siehe US-A-5344812,
US-A-5399543, WO-A-95/17096, Herstellungsbeispiele)
Verwendet man beispielsweise [l-(4-(2-Furyl-methoxy)-phenyl)-2,5-dioxo-2,5-di- hydro-lH-pyrrol-3-yl]-carbamidsaure-methylester als Ausgangsstoff, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000011_0001
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird unter Verwendung eines Metallhydroxids durchgeführt. Als Metallhydroxide werden hierbei vorzugsweise Alkalimetallhydroxide, wie z.B. Lithium-, Natrium-, Kalium-, Rubidium- oder Cäsium-hydroxid, Erdalkalimetallhydroxide, wie z.B. Magnesium-, Calcium- oder Barium-hydroxid, oder Erdmetall-hydroxide, wie z.B. Aluminiumhydroxid, eingesetzt. Insbesondere sind Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid geeignet.
Die Metallhydroxide werden in Gegenwart von Wasser, d.h. im allgemeinen in wäß- riger Lösung, eingesetzt, wobei die Konzentration im allgemeinen zwischen 0,01 und
10 Mol, vorzugsweise zwischen 0,1 und 1,0 Mol Metallhydroxid je Liter Wasser liegt.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen vor allem polare organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugs- weise Ether, wie Diethylether, Dusopropylether, Dioxan, Tetrahydrofüran oder
Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether (insbesondere Dioxan); Ketone, wie Ace- ton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl- formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykol- monoethylether.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung und gegebenenfalls Folgeumsetzungen werden nach üblichen Verfahren durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesba ia, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria,
Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere
Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total- unkrautbekämpfüng z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich zur Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren. Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Losungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Staubemittel, Pasten, losliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z B durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flussigen Losungsmitteln und/oder festen Tragerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z B auch organische Losungsmittel als Hilfslosungsmittel verwendet werden Als flussige Losungsmittel kommen im wesentlichen in Frage Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z B Erdolfraktionen, mineralische und pflanzliche Ole, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lo- sungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser
Als feste Tragerstoffe kommen in Frage z B Ammoniumsalze und naturliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsaure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Tragerstoffe für Granulate kommen in Frage z B gebrochene und fraktionierte naturliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sagemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln, als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage z B nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Poly- oxyethylen-Fettsaure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z B Alkylarylpoly- glykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate, als Dispergiermittel kommen in Frage z B Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb- Stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt,
Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ame- tryne, Amidochlor, Amidosulfüron, Asulam, Atrazine, Azimsulfüron, Benazolin, Ben- füresate, Bensulfüron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Biala- phos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butylate,
Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(- ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulf ron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cinosulfüron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clopyralid, Clopyrasulfüron, Clor- ansulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclo- fop(-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Dimefüron, Dimepiperate, Dimethachlor, Di- methametryn, Dimethenamid, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfüron(-methyl), Ethofümesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop(-ethyl), Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-iso- propyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfüron, Fluazifop(-butyl), Flumetsulam, Flumi- clorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurenol, Fluridone, Fluroxypyr, Flur- primidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropyl- ammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Hexazinone, Imazamethabenz(- methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo- sulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam, Met- oxuron, Metribuzin, Metsulfüron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfüron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendimethalin, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfüron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propyz- amide, Prosulfocarb, Prosulf ron, Pyrazolate, Pyrazosulf ron(-ethyl), Pyrazoxyfen,
Pyributicarb, Pyridate, Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quizalofop(- ethyl), Quizalofop(-p-tefüryl), Rimsulfüron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulco- trione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Ter- buthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifen- sulfüron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfüron,
Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfüron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr- Stoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen,
Sprühen, Streuen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000018_0001
Eine Mischung aus 15,8 g (37,8 rnMol) [l-(4-(4-Chlor-benzyloxy)-2-fluor-phenyl)- 2,5-dioxo-2,5-dihydro-lH-pyrrol-3-yl]-carbamidsäure-ethylester, 1,68 g Natriumhydroxid, 140 ml Wasser und 1 Liter Dioxan wird 68 Stunden bei 80°C bis 85°C gerührt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird dann in 200 ml Wasser aufgenommen, mit lN-Salzsäure angesäuert und mit Essigsäureethylester geschüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit einer kleinen Menge an Essigsäureethylester zur Kristallisation gebracht, und nach Zugabe von wenig Diethylether und Petrolether das kristalline Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 13,8 g (93% der Theorie) l-[4-(4-Chlor-benzyloxy)-2-fluor-phenyl]-2,6- dioxo-l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonsäure vom Schmelzpunkt 231°C.
Beispiel 2
Figure imgf000019_0001
Eine Mischung aus 13,3 g (34 mMol) l-[4-(4-Chlor-benzyloxy)-2-fluor-phenyl]-2,6- dioxo-l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonsäure (vgl. Beispiel 1), 9,1 g (72 mMol) Dimethylsulfat, 10 g Kaliumcarbonat und 250 ml Aceton wird 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Wasser/Diethylether Petrolether verrührt und mit IN-Salzsäure angesäuert. Das hierbei kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert.
Man erhält 2,2 g (85% der Theorie) l-[4-(4-Chlor-benzyloxy)-2-fluor-phenyl]-3- methyl-2,6-dioxo-l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonsäure-methylester vom
Schmelzpunkt 198°C.
Beispiel 3
Figure imgf000020_0001
Eine zunächst mit Eis gekühlte Mischung aus 1,0 g (2,39 mMol) l-[4-(4-Chlor- benzyloxy)-2-fluor-phenyl]-3-methyl-2,6-dioxo-l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4- carbonsäure-methylester, 100 mg Natriumhydroxid, 25 ml Wasser und 20 ml Tetrahydrofüran wird 12 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Wasser/Diethyl- ether/Petrolether verrührt und mit IN-Salzsäure angesäuert. Das hierbei kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,80 g (80% der Theorie) l-[4-(4-Chlor-benzyloxy)-2-fluor-phenyl]-3- methyl-2,6-dioxo-l ,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonsäure vom Schmelzpunkt 1 17°C.
Beispiel 4
Figure imgf000021_0001
Eine Mischung aus 11,7 g (28 mMol) l-[4-(4-Chlor-benzyloxy)-2-fluor-phenyl]-3- methyl-2,6-dioxo- 1 ,2,3 ,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonsäure-methylester, 12,8 g Ammoniumchlorid, 150 ml 25%igem wässrigem Ammoniak und 120 ml Tetrahydrofüran wird 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen und nach Zugabe von 10 ml Essigsäureethylester und 50 ml Diethylether gut durchgerührt. Das kristallin angefallene Produkt wird dann durch Absaugen isoliert.
Man erhält 7,4 g (66% der Theorie) l-[4-(4-Chlor-benzyloxy)-2-fluor-phenyl]-3- methyl-2,6-dioxo-l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carboxamid vom Schmelzpunkt 248°C.
Beispiel 5
Figure imgf000022_0001
Eine Lösung von 3,55 g Trifluoressigsäureanhydrid in 5 ml Methylenchlorid wird unter Rühren zu einer auf 0°C abgekühlten Mischung aus 6,0 g (14,9 mMol) l-[4-(4- Chlor-benzyloxy)-2-fluor-phenyl]-3-methyl-2,6-dioxo-l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4- carboxamid, 7 ml Pyridin und 20 ml Methylenchlorid gegeben und die Reaktionsmischung wird im auftauenden Eisbad 34 Stunden gerührt. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Wasser Essigsäureethylester/Di- ethylether verrührt und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 5,3 g (92,5% der Theorie) l-[4-(4-Chlor-benzyloxy)-2-fluor-phenyl]-3- methyl-2, 6-dioxo- 1,2,3 , 6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonitril vom Schmelzpunkt 210°C.
Beispiel 6
Figure imgf000023_0001
In eine Mischung aus 1,5 g (3,9 mMol) l-[4-(4-Chlor-benzyloxy)-2-fluor-phenyl]-3- methyl-2,6-dioxo-l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonitril, 20 ml Pyridin und 0,41 g Triethylamin wird bei Raumtemperatur (ca. 20°C) etwa 20 Minuten lang Schwefelwasserstoff eingeleitet. Anschließend wird die Reaktionsmischung mit lN-Salz- säure Essigsäureethylester/Diethylether verrührt und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,5 g (92% der Theorie) l-[4-(4-Chlor-benzyloxy)-2-fluor-phenyl]-3- methyl-2,6-dioxo-l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbothioamid vom Schmelzpunkt 262°C.
Analog zu den Herstellungsbeispielen 1 bis 6 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000024_0001
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000024_0002
Tabelle 1: (Fortsetzung)
Figure imgf000025_0001
Tabelle 1: (Fortsetzung)
Figure imgf000026_0001
Tabelle 1: (Fortsetzung)
Figure imgf000027_0001
Tabelle 1: (Fortsetzung)
Figure imgf000028_0001
Tabelle 1: (Fortsetzung)
Figure imgf000029_0001
Tabelle 1 : (Fortsetzung)
Figure imgf000030_0001
Tabelle 1: (Fortsetzung)
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000031_0002
Zwischenprodukte der Formel (II):
Beispiel (71-1)
Figure imgf000032_0001
Eine Mischung aus 8,46 g (45,7 mMol) 4-[(4-Chlor-phenyl)-methoxy]-2-fluor-anilin, 1 1,5 g (45,7 mMol) (2,5-Dioxo-2,5-dihydro-füran-3-yl)-carbamidsäure-ethylester und
80 ml Essigsäure wird 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit 100 ml Wasser verdünnt und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 16, 1 g (84% der Theorie) [l-(4-(4-Chlor-benzyloxy)-phenyl)-2,5-dioxo-
2,5-dihydro-lH-pyrrol-3-yl]-carbamidsäure-ethylester vom Schmelzpunkt 143°C.
Analog Beispiel (II- 1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der Formel (II) hergestellt werden.
Figure imgf000033_0001
Tabelle 2' Beispiele für die Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000033_0002
Tabelle 2: ( Fortsetzung)
Figure imgf000034_0001
Tabelle 2: ( Fortsetzung)
Figure imgf000035_0001
Tabelle 2: ( Fortsetzung)
Figure imgf000036_0001
Tabelle 2: ( Fortsetzung)
Figure imgf000037_0001
Ausgangsstoffe der Formel (IV):
Beispiel (TV-D
Figure imgf000038_0001
Stufe 1
Figure imgf000038_0002
Eine Mischung aus 8,65 g (55 mMol) 3-Fluor-4-nitro-phenol, 9,72 g (60 mMol) 2- Chlor-5-chlormethyl-pyridin, 8,3 g (60 mMol) Kaliumcarbonat und 150 ml Butanon wird 10 Stunden auf 80°C erhitzt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt Der Ruckstand wird mit einem Lösungsmittelgemisch aus wassriger 2N-Salz- saure, Essigsäureethylester und Diethylether verrührt und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert
Man erhalt 9,8 g (63 % der Theorie) 2-Chlor-5-(3-fluor-4-nitro-phenoxymethyl)-pyri- din vom Schmelzpunkt 174°C
Stufe 2
Figure imgf000039_0001
9,5 g (33,6 mMol) 2-Chlor-5-(3-fluor-4-nitro-phenoxymethyl)-pyridin werden in einer Mischung aus 150 ml Essigsäure und 10 ml Wasser vorgelegt und auf 50°C erwärmt. Dann werden 9,5 g Eisen (Pulver) portionsweise dazu gegeben, die Reaktionsmischung wird ca. 60 Minuten bei 20°C bis 25°C gerührt und anschließend filtriert. Das Filtrat wird eingeengt, der Rückstand mit Wasser/Essigsäureethylester geschüttelt, die organische Phase mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Petrolether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert. Man erhält 7,3 g (86% der Theorie) 2-Chlor-5-(4-amino-3-fluor-phenoxymethyl)- pyridin vom Schmelzpunkt 101°C.
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten: 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigt beispielsweise die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 5 starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Losungsmittel 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Hohe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden Die Konzentration der Spπtzbruhe wird so gewählt, daß in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden
Nach drei Wochen wird der Schadigungsgrad der Pflanzen bomtiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle
Es bedeuten
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigt beispielsweise die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 5 starke Wirkung gegen Unkräuter

Claims

Patentansprüche
Substituierte Aryluracile der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000042_0001
in welcher
für die Zahlen 0, 1 , 2 oder 3 steht,
für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl steht,
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
R1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
Y für Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Aminosulfonyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl- sulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino oder Alkylsulfonylamino steht, und Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl oder für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Tetra- hydrofüryl, Benzofüryl, Dihydrobenzofüryl, Dioxolanyl, Dioxanyl, Benzodioxanyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Benzoxazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl, oder für jeweils substituiertes Thiazolyl, Isothiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzimidazolyl steht.
Substituierte Aryluracile der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0, 1,
2 oder 3 steht,
A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
R1 für Wasserstoff, für Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe steht und
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen- Stoffatomen steht,
Y für Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Aminosulfonyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1 -C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino oder Alkylsulfonylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) und/oder C \ - C4-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) substituiertes Phenyl oder Naphthyl, oder für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofüryl, Benzofüryl, Dihydrobenzofüryl, Dioxolanyl, Dioxanyl, Benzodioxanyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Benz- oxazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl,
Pyridazinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl, oder für jeweils substituiertes Thiazolyl, Isothiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzimidazolyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind: Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Sulfo, Chlorsulfonyl, Aminosulfonyl, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino oder Alkylsulfonylamino mit jeweils 1 bis 4
Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder Phenyl.
3. Substituierte Aryluracile der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht, A für Methylen, Ethan-l,l-diyl (Ethyliden), Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan-l, l-diyl (Propyliden), Propan-l,2-diyl oder Propan-l,3-diyl (Trimethylen) steht,
Q für O, S, SO oder SO2 steht,
R1 für Wasserstoff, Amino, Methyl oder Ethyl steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht und
R3 für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl steht,
Y für Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Aminosulfonyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl,
Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t- Butylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroyl- amino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, Methylsulfonyl- amino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonylamino steht, und
Z für gegebenenfalls durch Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl,
Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy und/oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofüryl, Benzofüryl, Dihydrobenzofüryl, Di- oxolanyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Benzoxazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl, oder für jeweils substituiertes Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzimidazolyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind:
Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Aminosulfonyl, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substitu- iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethyl- thio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Acetyl- amino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonyl- amino, Ethoxycarbonylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonyl- amino, n- oder i-Propylsulfonylamino, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonyl- amino, Phenyl.
4. Verfahren zum Herstellen von substituierten Aryluracilen der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die folgenden Schritte:
A) Umsetzen von N-Aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimiden der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000047_0001
in welcher
n, A, Q, R3, Y und Z die in den Ansprüchen 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl steht,
mit einem Metallhydroxid in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels
und gegebenenfalls
Umwandeln der im Schritt A) erhaltenen Aryluracile der allgemeinen Formel (la)
Figure imgf000047_0002
in welcher n, A, Q, R3, Y und Z die in den Ansprüchen 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben
in andere Verbindungen der Formel (I), wie in den Ansprüchen 1 bis 3 definiert, nach üblichen Verfahren.
5. N- Aryl- 1 -alkoxycarbonylamino-maleinimide der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000048_0001
in welcher
n, A, Q, R3, Y und Z die in den Ansprüchen 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl steht.
6. N-Aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß R für C1-C4- Alkyl, vorzugsweise für Methyl oder Ethyl steht.
7. Verfahren zum Herstellen von N-Aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimiden nach Anspruch 5 oder 6, gekennzeichnet durch Umsetzen von (2,5-Dioxo-2,5- dihydro-füran-3-yl)-carbamidsäure-alkylester der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000049_0001
in welcher
R3 die in den Ansprüchen 1 bis 3 angegebene Bedeutung hat und
R die in den Ansprüchen 5 oder 6 angegebene Bedeutung hat,
mit Arylaminen der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000049_0002
in welcher
n, A, Q, Y und Z die in den Ansprüchen 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C.
8. Verwendung von mindestens einem substituierten Aryluracil nach einem der
Ansprüche 1 bis 3 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
9. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch den Gehalt an mindestens einem substituierten Aryluracil nach einem der Ansprüche 1 bis 3.
PCT/EP1998/003744 1997-07-02 1998-06-19 Substituierte aryluracile herbizide WO1999001440A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU84393/98A AU8439398A (en) 1997-07-02 1998-06-19 Substituted aryluracil herbicides

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19728125.7 1997-07-02
DE19728125A DE19728125A1 (de) 1997-07-02 1997-07-02 Substituierte Aryluracile

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1999001440A1 true WO1999001440A1 (de) 1999-01-14

Family

ID=7834352

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1998/003744 WO1999001440A1 (de) 1997-07-02 1998-06-19 Substituierte aryluracile herbizide

Country Status (5)

Country Link
AR (1) AR013357A1 (de)
AU (1) AU8439398A (de)
DE (1) DE19728125A1 (de)
WO (1) WO1999001440A1 (de)
ZA (1) ZA985761B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999028302A1 (de) * 1997-11-28 1999-06-10 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte phenyluracile

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19803395A1 (de) * 1998-01-29 1999-08-05 Bayer Ag Substituierte Heteroarylmethylverbindungen

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0438209A1 (de) * 1990-01-18 1991-07-24 Nissan Chemical Industries, Limited Uracilderivate und Pestizide, die diese als wirksame Stoffe enthalten
JPH0539272A (ja) * 1991-01-09 1993-02-19 Nissan Chem Ind Ltd ピリミジンジオン誘導体および除草剤
US5344812A (en) * 1992-08-26 1994-09-06 Fmc Corporation Herbicidal 2-[(4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy]-alkanoates
US5399543A (en) * 1993-04-21 1995-03-21 Fmc Corporation 3-[4-(phenylmethoxy)phenyl]-1-substituted-6-haloalkyl-uracil herbicides
WO1995017096A1 (en) * 1993-12-22 1995-06-29 Fmc Corporation Herbicidal haloalkyluracils
DE19527570A1 (de) * 1995-07-28 1997-01-30 Bayer Ag Substituierte Aminouracile
WO1997008953A1 (en) * 1995-09-05 1997-03-13 Fmc Corporation Herbicidal 2-[(4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy]-alkanoates

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0438209A1 (de) * 1990-01-18 1991-07-24 Nissan Chemical Industries, Limited Uracilderivate und Pestizide, die diese als wirksame Stoffe enthalten
JPH0539272A (ja) * 1991-01-09 1993-02-19 Nissan Chem Ind Ltd ピリミジンジオン誘導体および除草剤
US5344812A (en) * 1992-08-26 1994-09-06 Fmc Corporation Herbicidal 2-[(4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy]-alkanoates
US5399543A (en) * 1993-04-21 1995-03-21 Fmc Corporation 3-[4-(phenylmethoxy)phenyl]-1-substituted-6-haloalkyl-uracil herbicides
WO1995017096A1 (en) * 1993-12-22 1995-06-29 Fmc Corporation Herbicidal haloalkyluracils
DE19527570A1 (de) * 1995-07-28 1997-01-30 Bayer Ag Substituierte Aminouracile
WO1997008953A1 (en) * 1995-09-05 1997-03-13 Fmc Corporation Herbicidal 2-[(4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy]-alkanoates

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 17, no. 339 (C - 1075) 28 June 1993 (1993-06-28) *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999028302A1 (de) * 1997-11-28 1999-06-10 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte phenyluracile
US6432879B1 (en) 1997-11-28 2002-08-13 Bayer Aktiengesellschaft Substituted phenyl uracils

Also Published As

Publication number Publication date
ZA985761B (en) 1999-01-27
AR013357A1 (es) 2000-12-27
DE19728125A1 (de) 1999-01-07
AU8439398A (en) 1999-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19731784A1 (de) Substituierte N-Aryl-N-thioxocarbonyl-sulfonamide
DE19651036A1 (de) 3-Amino-l-cyanophenyl-uracile
EP0973752B1 (de) Heterozyklisch substituierte aromatische aminoverbindungen mit herbizider wirkung
WO2000031066A1 (de) Substituierte n-pyrazolyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide, verwendbar als herbizide
EP0946544B1 (de) Heterocyclyluracile
EP1051404B1 (de) Substituierte phenyluracile mit herbizider wirkung
EP0984945B1 (de) Substituierte iminoalkoxy-phenyluracile, deren herstellung und deren verwendung als herbizide
WO1999001440A1 (de) Substituierte aryluracile herbizide
EP0956283B1 (de) Substituierte phenyltriazolin(thi)one und ihre verwendung als herbizide
WO1998027083A1 (de) Heterocyclyluracile
DE19803395A1 (de) Substituierte Heteroarylmethylverbindungen
EP1021417B1 (de) Substituierte phenyluracile
EP1066267B1 (de) Substituierte phenyluracile
WO1999007698A1 (de) (hetero)aryloxypyrazole als herbizide
WO2000069813A1 (de) Substituierte n-cyano-amidine
WO1998055462A1 (de) Substituierte arylalkyluracile
EP0944607A1 (de) Phenyl-uracil-derivate mit herbizider wirkung
DE19704370A1 (de) Substituierte Benzoxazolyloxyacetanilide
WO1999059977A1 (de) Substituierte 1,3-diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane
DE19652426A1 (de) Heterocyclyluracile
WO1998040362A1 (de) Substituierte arylalkyluracile
DE19702435A1 (de) Arylalkylverbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CU CZ DE DK EE ES FI GB GE GH GM GW HU ID IL IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT UA UG US UZ VN YU ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW SD SZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: KR

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP

Ref document number: 1999506237

Format of ref document f/p: F

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

122 Ep: pct application non-entry in european phase
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: CA