DE60008550T2 - Pyrimidinderivate und herbizide welche diese enthalten - Google Patents

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Description

  • TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pyrimidin-Derivate, eine Herbizidzusammensetzung, die sie als wirksame Inhaltsstoffe enthält, die Verwendung der Herbizidzusammensetzung zur Bekämpfung oder Kontrolle von Unkraut oder Unkräutern, und die Verwendung von Pyrimidin-Derivaten für die Herstellung einer Herbizidzusammensetzung.
  • ALLGEMEINER STAND DER TECHNIK
  • Pyrimidin-Derivate sind bekannt z. B. durch die Beschreibung der internationalen Anmeldung WO 95/12582, die Beschreibung der internationalen Anmeldung WO 96/22980 und die Beschreibung der internationalen Anmeldung WO 97/12877.
  • T. M. Bargar et al. "A comparative molecular field analysis study of obtusiofoliol 14α-methyl demethylase inhibitors", Pestic. Sci. 55: 1059–1069, 1999, offenbart Pyrimidin-Derivate, die einen Sulfonamid-Substituenten umfassen.
  • Die JP 42-012906 B offenbart 2-Methyl-4-amino-5-(2-chlor-2-phenylacetamido)-methylpyrimidin.
  • Beaman, Alden G. et al. "Studies in the nitroimidazole series. III. 2-Nitroimidazole derivatives substituted in the 1-position", Antimicrob. Agents Chemother. (1968), Band-Datum 1967 520–30, offenbart 2-Nitroimidazol-Derivate, die wirksam sind gegen Trichomonas vaginalis in Mäusen, z. B. CAS-RN 22903-68-0.
  • Bovy, Phillipe R. et al. "Synthesis of heterocyclic beta-amino acids. A convenient preparation of beta-amino-5-pyrimidinepropanoic acid and derivatives", Tetrahedron Lett. (1993), 34(50), 8015–18, offenbart die Synthese von Betaamino-5-pyrimidinpropansäure und Derivaten davon, z. B. CAS-RN 154844-42-5 und 154844-43-6.
  • A. Takamizawa und H. Harada "Studies on Pyrimidine Derivatives and Related Compounds. LXXVII. Reaction of Thiamine Analogues with Diethyl Benzoylphosphonate", Chem. Pharm. Bull. 21(4), 770–784, 1973, offenbart die Synthese von Pyrimidinverbindungen.
  • Die Pyrimidin-Derivate der vorliegenden Erfindung waren jedoch nicht bekannt.
  • Von einem Herbizid, das für Ernte- oder Nutz- oder Kulturpflanzen verwendet wird, wird gewünscht, dass es eine Chemikalie ist, die einen ausreichenden herbiziden Effekt bei einer geringen Dosis aufweist und doch Selektivität bereitstellt zwischen Ernte- oder Nutzpflanzen und Unkräutern, wenn sie auf ein Hochlandfeld oder ein Reisfeld angewendet wird. Demzufolge ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Verbindung bereitzustellen, die eine hervorragende herbizide Aktivität und Selektivität zwischen Ernte- oder Nutzpflanzen und Unkräutern aufweist.
  • OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
  • Unter diesen Umständen synthetisierten die Erfinder der vorliegenden Erfindung verschiedene substituierte Pyrimidin-Derivate und untersuchten deren physiologische Aktivitäten. Als Ergebnis wurde gefunden, dass neue substituierte Pyrimidin-Derivate, wie die Verbindungen der vorliegenden Erfindung, hervorragende herbizide Aktivitäten und Selektivität zwischen Erntepflanzen und Unkräutern aufweisen, und die vorliegende Erfindung wurde vollendet oder fertiggestellt. Denn die vorliegende Erfindung stellt ein Pyrimidin-Derivat bereit, das durch die folgende Formel (I) dargestellt wird
    Figure 00020001
    wobei R1 für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6 Alkylcarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe substituiert sein), eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenyloxygruppe, eine C2-C6-Alkinyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine Cyanogruppe, eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe substituiert sein), eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C2-C6-Alkenylthiogruppe, eine C2-C6-Alkinylthiogruppe, eine C3-C6-Cycloalkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C2-C6-Alkenylsulfinylgruppe, eine C2-C6-Alkinylsulfinylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine C2-C6-Alkenylsulfonylgruppe, eine C2-C6-Alkinylsulfonylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylsulfonylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C4-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylkgruppe, eine Cyanogruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C2-C6-alkenylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Carboxyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Di-C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Hydroxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Dioxolanylgruppe (diese Gruppe kann durch eine C1-C6-Alkylgruppe substituiert sein), eine Aldehydgruppe, eine Oxiranylgruppe, eine NR9R10-Gruppe oder eine CONR9R10-Gruppe steht, R9 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe steht, R10 für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe oder eine Benzyloxycarbonylgruppe steht, hierbei R9 und R10 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen gesättigten Ring bilden können, R2 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, einen C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenaotm, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe substituiert sein), eine C2-C7-Acylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Di-C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkylkgruppe, eine C1-C6-Alkoxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Hydroxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Dioxolanylgruppe (diese Gruppe kann durch eine C1-C6-Alkylgruppe substituiert sein), eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine CR11R12NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine CR11R12CONR9R10-Gruppe oder eine Gruppe steht, die durch irgendeine der Formeln R2-1 bis R2-13 dargestellt wird:
    Figure 00030001
    (wobei X für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe steht, n für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, wenn n für eine ganze Zahl von 2 oder 3 steht, die Vielzahl der X gleich oder verschieden sein kann, und zwei benachbarte niedere Alkoxygruppe aneinander gebunden sein können, um eine C1-C3-Alkylendioxygruppe zu bilden), jedes der R11 und R12 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe steht, R3 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Di-C1-C6-alkylaminogruppe, C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Oxiranyl-C1-C6-alkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe steht, W für eine -C(=Q)Z-Gruppe steht, Q für ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht, Z für eine Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine -NR6-Gruppe, eine -CH2CH2-Gruppe, eine -CH=CH-Gruppe, eine -C(R4)R5-Gruppe, eine -C(R4)R5-Q-Gruppe, eine -C(=Q)-Gruppe, eine -NR6NR6a-Gruppe oder eine NR6C(R4)R5-Gruppe steht, jedes der R4 und R5 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C6-Alkylthiogruppe steht, jedes der R6 und R6a für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine C2-C6-Alkinylgruppe steht, hierbei R3 und R6 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen cyclischen Harnstoff bilden können, Ar für eine Gruppe steht, die durch irgendeine der Formeln Ar-1 bis Ar-17 dargestellt wird:
    Figure 00040001
    (wobei X' für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine C1-C4- Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe steht, n' für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, m für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht, wenn n' für eine ganze Zahl von 2 oder 3 steht, die Vielzahl der X' gleich oder verschieden sein kann, und zwei benachbarte niedere Alkoxygruppen aneinander gebunden sein können, um eine C1-C3-Alkylendioxygruppe zu bilden), R7 für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe oder eine C3-C6-Cycloalkylgruppe steht, und R8 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe oder eine C3-C6-Cycloalkylgruppe steht; und ein Herbizid, das es als einen wirksamen Bestandteil enthält.
  • Nun werden die Definitionen der Begriffe, die in dieser Beschreibung verwendet werden, angegeben.
  • Das Halogenatom steht für ein Floratom, ein Chloratom, ein Bromatom oder ein Iodatom.
  • Die C1-C6-Alkylgruppe bedeutet eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe, die eine Kohlenstoffzahl von 1 bis 6 aufweist, sofern es nicht anderweitig spezifiziert oder definiert ist, und kann z. B. eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine sek.-Butylgruppe oder eine tert.-Butylgruppe sein.
  • Die C3-C6-Cycloalkylgruppe steht für eine Cycloalkylgruppe, die eine Kohlenstoffzahl von 3 bis 6 aufweist, und kann z. B. eine Cyclopropylgruppe, eine Cyclopentylgruppe oder eine Cyclohexylgruppe sein.
  • Die C2-C6-Alkenylgruppe steht für eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkenylgruppe, die eine Kohlenstoffzahl von 2 bis 6 aufweist, und sie kann z. B. eine Ethenylgruppe oder eine 2-Propenylgruppe sein.
  • Die C2-C6-Alkinylgruppe steht für eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkinylgruppe, die eine Kohlenstoffzahl von 2 bis 6 aufweist, und sie kann z. B. eine Ethinylgruppe oder eine 2-Propinylgruppe sein.
  • Die C1-C4-Halogenalkylgruppe steht für eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe, die eine Kohlenstoffzahl von 1 bis 4 aufweist, die durch von 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiert sein kann, sofern es nicht anders spezifiziert oder definiert ist, und sie kann z. B. eine Chlormethylgruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine Tetrafluorethylgruppe sein.
  • Die C1-C6-Alkoxygruppe steht für eine (Alkyl)-O-Gruppe, bei der die Alkylgruppe die Bedeutung von oben aufweist, und sie kann z. B. eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe oder eine Propoxygruppe sein.
  • Die C2-C6-Alkenyloxygruppe steht für eine (Alkenyl)-O-Gruppe, bei der die Alkenylgruppe die Bedeutung von oben aufweist, und sie kann z. B. eine Ethenyloxygruppe oder eine 2-Propenyloxygruppe sein.
  • Die C2-C6-Alkinyloxygruppe steht für eine (Alkinyl)-O-Gruppe, bei der die Alkinylgruppe die Bedeutung von oben aufweist, und sie kann z. B. eine Ethinyloxygruppe oder eine 2-Propinyloxygruppe sein.
  • Die C3-C6-Cycloalkyoxygruppe steht für eine (Cycloalkyl)-O-Gruppe, bei der die Cycloalkylgruppe die obige Bedeutung aufweist, und sie kann z. B. eine Cyclopropyloxygruppe, eine Cyclopentyloxygruppe oder eine Cyclohexyloxygruppe sein.
  • Die C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe steht für eine (Alkyl)-O-(alkylen)-Gruppe, bei der die Alkylgruppe die obige Bedeutung aufweist, und sie kann z. B. eine Methoxymethylgruppe oder eine Ethoxymethylgruppe sein.
  • Die C3-C6-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe steht für eine (Cycloalkyl)-( C1-C6-alkylen)-Gruppe, bei der die Cycloalkylgruppe die obige Bedeutung aufweist, und sie kann z. B. eine Cyclopropylmethylgruppe, eine Cyclopentylmethylgruppe, eine Cyclohexylmethylgruppe oder eine Cyclohexylethylgruppe sein.
  • Die C1-C4-Halogenalkoxygruppe steht für eine (Halogenalkyl)-O-Gruppe, bei der die Halogenalkylgruppe die obige Bedeutung aufweist, und sie kann z. B. eine Trifluormethoxygruppe oder eine 2,2,2-Trifluorethoxygruppe sein.
  • Die C1-C6-Alkylthiogruppe, die C1-C6-Alkylsulfinylgruppe und die C1-C6-Alkylsulfonylgruppe stehen für eine (Alkyl)-S-Gruppe, eine (Alkyl)-SO-Gruppe und eine (Alkyl)-SO2-Gruppe, wobei die Alkylgruppe die obige Bedeutung aufweist, und sie können z. B. eine Methylthiogruppe, eine Ethylthiogruppe, eine Methylsulfinylgruppe, eine Ethylsulfinylgruppe, eine Methylsulfonylgruppe oder eine Ethylsulfonylgruppe sein.
  • Die C2-C6-Alkenylthiogruppe, die C2-C6-Alkenylsulfinylgruppe und die C2-C6-Alkenylsulfonylgruppe stehen für eine (Alkenyl)-S-Gruppe, eine (Alkenyl)-SO-Gruppe und eine (Alkenyl)-SO-Gruppe, wobei die Alkenylgruppe die obige Bedeutung aufweist, und sie können z. B. eine Propenylthiogruppe, eine Butenylthiogruppe, eine Propenylsulfinylgruppe, eine Butenylsulfinylgruppe, eine Propenylsulfonylgruppe oder eine Butenylsulfonylgruppe sein.
  • Die C2-C6-Alkinylthiogruppe, die C2-C6-Alkinylsulfinylgruppe und die C2-C6-Alkinylsulfonylgruppe stehen für eine (Alkinyl)-S-Gruppe, eine (Alkinyl)-SO-Gruppe und eine (Alkinyl)-SO2-Gruppe, wobei die Alkinylgruppe die obige Bedeutung aufweist, und sie können z. B. eine Ethinylthiogruppe, eine 2-Propinylthiogruppe, eine Ethinylsulfinylgruppe, eine 2-Propinylsulfinylgruppe, eine Ethinylsulfonylgruppe oder eine 2-Propinylsulfonylgruppe sein.
  • Die C3-C6-Cycloalkylthiogruppe, die C3-C6-Cycloalkylsulfinylgruppe und die C3-C6-Cycloalkylsulfonylgruppe stehen für ein (Cycloalkyl)-S-Gruppe, einen (Cycloalkyl)-SO-Gruppe und eine (Cycloalkyl)-SO2-Gruppe, wobei die Cycloalkylgruppe die obige Bedeutung aufweist, und sie können z. B. eine Cyclopropylthiogruppe, eine Cyclobutylthiogruppe, eine Cyclopentylthiogruppe, eine Cyclohexylthiogruppe, eine Cyclopropylsulfinylgruppe, eine Cyclobutylsulfinylgruppe, eine Cyclopentylsulfinylgruppe, eine Cyclohexylsulfinylgruppe, eine Cyclopropylsulfonylgruppe, eine Cyclobutylsulfonylgruppe, eine Cyclopentylsulfonylgruppe oder eine Cyclohexylsulfonylgruppe sein.
  • Die C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe steht für eine (Alkyl)-S-(alkylen)-Gruppe, wobei die Alkylgruppe die obige Bedeutung aufweist, und sie kann z. B. eine Methylthiomethylgruppe, eine Ethylthiomethylgruppe, eine Propylthiomethylgruppe oder eine Methylthioethylgruppe sein.
  • Die C2-C7-Acylgruppe steht für eine C1-C6-Alkylcarbonylgruppe, eine C2-C6-Alkenylcarbonylgruppe, eine C2-C6-Alkinylcarbonylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylcarbonylgruppe oder eine Benzoylgruppe, und sie kann z. B. eine Acetylgruppe, eine Propionylgruppe, eine n-Butyrylgruppe, eine Isobutyrylgruppe, eine Cyclopropylcarbonylgruppe oder eine Benzoylgruppe sein.
  • Die C1-C6-Alkylcarbonyl-C1-C6-alkylgruppe kann z. B. eine Methylcarbonylmethylgruppe, eine Ethylcarbonylmethylgruppe oder eine Propylcarbonylmethylgruppe sein.
  • Die Di-C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkylgruppe kann z. B. eine Dimethoxymethylgruppe oder eine Diethoxymethylgruppe sein.
  • Die C1-C6-Alkoxyimino-C1-C6-alkylgruppe kann z. B. eine Methoxyiminomethylgruppe oder eine Ethoxyiminomethylgruppe sein.
  • Die Hydroxyimino-C1-C6-alkylgruppe kann z. B. eine Hydroxyiminomethylgruppe oder eine Hydroxyiminoethylgruppe sein.
  • Die Cyano-C1-C6-alkylgruppe kann z. B. eine Cyanomethylgruppe oder eine Cyanoethylgruppe ein.
  • Die C1-C6-Hydroxyalkylgruppe kann z. B. eine Hydroxymethylgruppe oder eine Hydroxyethylgruppe sein.
  • Die C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe kann z. B. eine Methoxycarbonylgruppe oder eine Ethoxycarbonylgruppe sein.
  • Die C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe kann z. B. eine Methoxycarbonylmethylgruppe oder eine Ethoxycarbonylmethylgruppe sein.
  • Die Carboxyl-C1-C6-alkylgruppe kann z. B. eine Carboxymethylgruppe oder eine Carboxyethylgruppe sein.
  • Die Di-C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkylgruppe kann z. B. eine Diethoxymethylgruppe oder eine 2-Dimethoxyethylgruppe sein.
  • Die Di-C1-C6-alkylaminogruppe steht für eine Dialkylaminogruppe, bei der die Alkylalkylgruppe die obige Bedeutung aufweist, und sie kann z. B. eine Dimethylaminogruppe oder eine Diethylaminogruppe sein.
  • BESTE AUSFÜHRUNGSFORM ZUR AUSFÜHRUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNG
  • Nun werden typische spezielle Beispiele der Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel (I) dargestellt wird, und Referenzverbindungen in den Tabellen 1 bis 39 beispielhaft aufgeführt. Die Verbindung der vorliegenden Erfindung ist jedoch nicht auf solche Verbindungen beschränkt. Auf die Verbindungsnummer wird in der nachfolgenden Beschreibung Bezug genommen. Bei einem Fall, bei dem die Verbindung der vorliegenden Erfindung oder die offenbarte Verbindung mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom aufweist, sind alle Stereoisomere oder sterischen Isomere bei der Verbindung der vorliegenden Erfindung eingeschlossen.
  • In den Tabellen in dieser Beschreibung stehen S-Isomer und R-Isomer für das S-Isomer bzw. R-Isomer von optischen Isomeren, und in einem Fall, bei dem es keine spezielle Darstellung oder Bezugnahme gibt, selbst wenn die Verbindung ein asymmetrisches Kohlenstoffatom aufweist, steht dies für ein Racemat. Ferner stehen in den Tabellen A-Isomer und B-Isomer für Diastereomere, der Art, dass wenn sie durch eine Kieselgel-Säulenchromatographie getrennt werden, dasjenige, das zuerst eluiert wird als das A-Isomer bezeichnet wird, und dasjenige, das später eluiert wird als das B-Isomer bezeichnet wird. Bei einem Fall, bei dem keine Bezugnahme oder Angabe gemacht wird, selbst wenn Diastereomere vorliegen, steht dies für eine Mischung von Diastereomeren.
  • Die folgenden Darstellungen oder Abkürzungen in den Tabellen in dieser Beschreibung stehen für die jeweiligen entsprechenden Gruppen, wie sie unten gezeigt sind.
    Me: Methylgruppe
    Pr: n-Propylgruppe
    Pr-c: Cyclopropylgruppe
    Bu-i: Isobutylgruppe
    Bu-t: tert.-Butylgruppe
    Pen: n-Pentylgruppe
    Pen-c: Cyclopentylgruppe
    Et: Ethylgruppe
    Pr-i: Isopropylgruppe
    Bu: n-Butylgruppe
    Bu-s: sek.-Butylgruppe
    Bu-c: Cyclobutylgruppe
    Pen-i: Isopentylgruppe
    Hex-c: Cyclohexylgruppe
  • Tabelle 1
    Figure 00090001
  • Tabelle 2
    Figure 00100001
  • Tabelle 3
    Figure 00110001
  • Tabelle 4
    Figure 00120001
  • Tabelle 5
    Figure 00130001
  • Tabelle 6
    Figure 00140001
  • Tabelle 7
    Figure 00150001
  • Tabelle 8
    Figure 00160001
  • Tabelle 9
    Figure 00170001
  • Tabelle 10
    Figure 00180001
  • Tabelle 11
    Figure 00190001
  • Tabelle 12
    Figure 00200001
  • Tabelle 13
    Figure 00210001
  • Tabelle 14
    Figure 00220001
  • Tabelle 15
    Figure 00230001
  • Tabelle 16
    Figure 00240001
  • Tabelle 17
    Figure 00250001
  • Tabelle 18
    Figure 00260001
  • Tabelle 19
    Figure 00270001
  • Tabelle 20
    Figure 00280001
  • Tabelle 21
    Figure 00290001
  • Tabelle 22
    Figure 00300001
  • Tabelle 23
    Figure 00310001
  • Tabelle 24
    Figure 00320001
  • Figure 00330001
  • Tabelle 26
    Figure 00340001
  • Tabelle 27
    Figure 00350001
  • Tabelle 28
    Figure 00360001
  • Tabelle 29
    Figure 00370001
  • Tabelle 30
    Figure 00380001
  • Tabelle 31
    Figure 00390001
  • Tabelle 32
    Figure 00400001
  • Tabelle 33
    Figure 00410001
  • Tabelle 34
    Figure 00420001
  • Tabelle 35
    Figure 00430001
  • Tabelle 36
    Figure 00440001
  • Tabelle 37
    Figure 00450001
  • Tabelle 38
    Figure 00460001
  • Tabelle 39
    Figure 00470001
  • Die Verbindung der vorliegenden Erfindung und Referenzverbindungen können z. B. nach den folgenden Verfahren hergestellt werden, ist aber nicht auf solche Verfahren beschränkt. Ferner werden auch Synthesen der Zwischenverbindungen oder Zwischenstufen beschrieben.
  • Verfahren 1
    Figure 00480001
  • In den Formeln weisen R1, R2, R7 und R8 die gleichen Bedeutungen auf, wie sie oben jeweils definiert sind, und R13 steht für eine C1-C6-Alkylgruppe.
  • In der Stufe (1-1) wird nämlich ein Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [II-1] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [II-2] dargestellt wird, in Essigsäureanhydrid umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [II-4] dargestellt wird. Hier können von 0,01 bis 1,0 Äquivalente eines Katalysators (wie z. B. Zinkchlorid) zugegeben werden, sofern es notwendig ist.
  • Die Reaktion oder Umsetzung wird in einem Stickstoffstrom durchgeführt, sofern es notwendig ist. Die Reaktion oder Umsetzung wird bei einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zur Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann durch ein herkömmliches Verfahren aus der Reaktionslösung isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in der Stufe (1-2) 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [II-4] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten eines Lewis-Säure-Salzes einer Verbindung, die durch die Formel [II-6] dargestellt wird, in Gegenwart von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [II-7] dargestellt wird. Durch diese Reaktion wird in einigen Fällen auch eine Verbindung, die durch die Formel [II-8] dargestellt wird, als ein Nebenprodukt erhalten.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Ether sein, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, oder ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol.
  • Die Base kann z. B. ein Alkalimetall, wie z. B. Natrium oder Kalium, ein Alkalimetallalkoxid, wie z. B. Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid, oder ein Alkalimetallhydrid, wie z. B. Natriumhydrid oder Kaliumhydrid, sein.
  • Die Lewis-Säure kann z. B. Essigsäure oder Chlorwassersäure sein.
  • Die Reaktion oder Umsetzung kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zur Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und wird innerhalb von 1 Stunde bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden sein kann in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Ferner wird in der Stufe (1-3) 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [II-1] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [II-3] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel oder ohne Verwendung irgendeines Lösungsmittels umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [II-5] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann z. B. ein Kohlenwasserstoff sein, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung isoliert werden nach einem herkömmlichen Verfahren und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Ferner wird in der Stufe (1-4) 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [II-5] dargestellt wird, mit 1 bis 5 Äquivalenten eines Lewis-Säure-Salzes einer Verbindung, die durch die Formel [II-6] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [II-7] dargestellt wird. Bei dieser Reaktion wird manchmal eine Verbindung, die durch die Formel [II-8] dargestellt wird, als ein Nebenprodukt erhalten.
  • Das inerte Lösungsmittel kann z. B. ein Ether sein, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, oder ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol. Die Base kann z. B. ein Alkalimetall sein, wie z. B. Natrium oder Kalium, ein Alkalimetallalkoxid, wie z. B. Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid, oder ein Alkalimetallhydrid, wie z. B. Natriumhydrid oder Kaliumhydrid.
  • Die Lewis-Säure kann z. B. Essigsäure oder Chlorwasserstoffsäure sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist, in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Verfahren 2
    Figure 00500001
  • L1 steht für ein Halogenatom, und R1, R2, R7 und R8 in den Formeln weisen die gleichen Bedeutungen auf, wie sie oben jeweils definiert sind.
  • In der Stufe (2-1) wird nämlich 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [II-7] dargestellt wird, mit von 0,5 bis 10 Äquivalenten eines Reduktionsmittels (wie z. B. Boran-tert.-butylamin-Komplex oder Natriumborhydrid) in einem inerten Lösungsmittel reduziert, um eine Verbindung zu erhalten, die durch Formel [III-3] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann z. B. ein Alkohol sein, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol, tert.-Buylalkohol oder Methylalkohol.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Die gewünschte Verbindung kann aus der Reaktionslösung isoliert werden nach einem herkömmlichen Verfahren und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • In der Stufe (2-2) wird 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [III-1] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [III-2] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart von 1 bis 10 Äquivalenten Magnesium oder einem Alkyllithium, wie z. B. Methyllithium, Ethyllithium oder n-Butyllithium, umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [III-3] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Ether sein, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, oder ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –100°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden sein kann in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Ferner kann die Verbindung, die durch die Formel [III-1] dargestellt wird, als Zwischenverbindung, die in dem übrigen Herstellungsverfahren verwendet wird, hergestellt werden, z. B. nach einem Verfahren, wie es z. B. in der Veröffentlichung der internationalen Anmeldung WO 97/37978 offenbart ist.
  • In der Stufe (2-3) wird 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [III-4] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [III-5] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart von 1 bis 10 Äquivalenten Magnesium oder einem Alkyllithium, wie z. B. Methyllithium, Ethyllithium oder n-Butyllithium, umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [III-3] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. Ether sein, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, oder ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –100°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Verfahren 3
    Figure 00520001
  • In den Formeln steht L2 für eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, die durch eine C1-C6-Alkylgruppe substituiert sein kann, und R1, R2, R3, R7, R8 und L1 haben die gleichen Bedeutungen wie sie oben jeweils definiert sind.
  • In Stufe (3-1) wird nämlich 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [III-3] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten eines Chlorierungsmittels (wie z. B. Thionylchlorid oder Wasserstoffchlorid) in einem inerten Lösungsmittel chloriert, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [IV-1] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Chloroform oder Dichlormethan, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, oder ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • In der Stufe (3-2) wird 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [IV-1] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [IV-3] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [IV-4] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol sein, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, oder Wasser.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und kann innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt werden, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Ferner wird in der Stufe (3-3) 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [III-3] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [IV-8] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [IV-2] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Chloroform oder Dichlormethan, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, oder ein Pyridin, wie z. B. Pyridin, sein.
  • Die Base kann z. B. Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und kann innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt werden, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Ferner wird in der Stufe (3-4) 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [IV-2] dargestellt wird, mit von 2 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [IV-3] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [IV-4] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein Pyridin, wie z. B. Pyridin, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückfluss temperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und kann innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt werden, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Ferner wird in der Stufe (3-5) 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [III-3] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten eines Azidierungsmittels, wie z. B. Tosylazid, Diphenylphosphorylazid, Natriumazid, Lithiumazid oder Wasserstoffazid, in Gegenwart oder Abwesenheit von Bortrifluoriddiethylether-Komplex, Triphenylphospin und Trifluoressigsäure in einem inerten Lösungsmittel azidiert, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [IV-5] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Chloroform oder Dichlormethan, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, oder ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und kann innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt werden, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • In der Stufe (3-6) wird 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [IV-5] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten eines Reduktionsmittels, wie z. B. Magnesium, Lithiumaluminiumhydrid, Natriumborhydrid, Triphenylphosphin oder Eisen, oder einer katalytischen Hydrierungsreduktion mit einem Katalysator, wie z. B. Palladium-Kohlenstoff, Platin-Kohlenstoff oder Raney-Nickel, unterworfen, um eine Verbindung, die durch die Formel [IV-6] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel zu erhalten.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Chloroform oder Dichlormethan, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein Alkohol, wie z. B. Methylalkohol, Ethylallcohol, oder ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und kann innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt werden, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • In der Stufe (3-7) wird 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [IV-6] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [IV-7] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [IV-4] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Chloroform oder Dichlormethan, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein Alkohol, wie z. B. Methylalkohol oder Ethylalkohol, oder ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ein Pyridin, wie z. B. Pyridin, oder Wasser sein.
  • Die Base kann z. B. Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid, sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und kann innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt werden, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Verfahren 4
    Figure 00550001
  • In den Formeln weisen R1, R2, R3, R7, R8, Z und Ar die gleichen Bedeutungen auf wie sie jeweils oben definiert sind.
  • In Stufe (4-1) wird nämlich 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [IV-4] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [V-1] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, oder 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [IV-4] dargestellt wird, wird mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [V-2] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart von 1 bis 10 Äquivalenten eines Kondensationsmittels (wie z. B. 1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimidhydrochlorid oder 1,1'-Carbonylbis-1H-imidazol) umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [V] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Chloroform oder Dichlormethan, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Diisopropylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sein.
  • Die Base kann z. B. eine anorganische Base, wie z. B. Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, oder eine organische Base, wie z. B. Pyridin oder Triethylamin, sein.
  • Jede Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem durchgeführt und kann innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt werden, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Verfahren 5
    Figure 00560001
  • In den Formeln weisen R1, R2, R3, R7, R8, Z und Ar die gleichen Bedeutungen auf wie sie jeweils oben definiert sind.
  • In Stufe (5-1) wird nämlich 1 Äquivalent der Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [V] dargestellt wird, mit von 0,3 bis 10 Äquivalenten Diphosphorpentasulfid oder einem Lawson-Reagenz in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [VI] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Kohlenwasserstoff sein, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, oder ein Pyridin, wie z. B. Pyridin.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem ausgeführt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation und Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Verfahren 6
    Figure 00570001
  • In den Formeln weisen R1, R2, R3, R4, R5, R6, R6a, R7, R8, Ar und L1 die gleichen Bedeutungen auf wie sie jeweils oben definiert sind.
  • In Stufe (6-1) wird nämlich 1 Äquivalent einer Verbindung der Formel [IV-4] mit von 0.5 bis 5 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [VII-1] dargestellt wird, oder einer Verbindung, die durch die Formel [VII-2] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der vorliegenden Erfindung zu erhalten, die durch die Formel [VII-3] dargestellt wird.
  • Die Base kann z. B. Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid sein.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Chloroform oder Dichlormethan, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein Alkohol, wie z. B. Methylalkohol, Isopropylalkohol oder Ethylalkohol, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein aprotisches polares Lösungs mittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ein Pyridin, wie z. B. Pyridin, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem ausgeführt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation und Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in Stufe (6-2) 1 Äquivalent der Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [VII-3] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [VII-4] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um das gewünschte Produkt der vorliegenden Erfindung, das durch die Formel [VII] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, oder Wasser sein.
  • Die Base kann z. B. Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • In der Stufe (6-3) wird 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [IV-4] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [VII-5] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [VII-6] dargestellt wird.
  • Die Base kann z. B. Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid sein.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Chloroform oder Dichlormethan, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein Alkohol, wie z. B. Methylalkohol oder Ethylalkohol, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem ausgeführt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation und Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in der Stufe (6-4), der Stufe (6-5) und der Stufe (6-6) 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [VII-6] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [VII-7] dargestellt wird, einer Verbindung, die durch die Formel [VII-8] dargestellt wird, und einer Verbindung, die durch die Formel [VII-9] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um die Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [VII] dargestellt wird, eine Verbindung, die durch die Formel [VII'] dargestellt wird, und eine Verbindung, die durch die Formel [VII''] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Die Base kann z. B. Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid sein.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein Pyridin, wie z. B. Pyridin, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem ausgeführt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation und Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Verfahren 7
    Figure 00600001
  • In den Formeln weisen R1, R2, R7, R8, Z und Ar die gleichen Bedeutungen auf wie sie jeweils oben definiert sind, und R13a steht für eine C1-C6-Alkylgruppe.
  • In Stufe (7-1) wird nämlich 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [VIII-1] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten Paraformaldehyd in einem inerten Lösungsmittel (in Abhängigkeit von den Bedingungen, unter Verwendung einer Dean-Stark (Apparatur) oder einer Zugabe eines Katalysators) umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [VIII-2] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Kohlenwasserstoff sein, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol.
  • Der Katalysator kann z. B. ein organische Base sein, wie z. B. Triethylamin.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem ausgeführt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation und Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in Stufe (7-2) 1 Äquivalent der Verbindung die durch die Formel [VIII-2] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [V-1] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [VIII-3] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Ferner wird in der Stufe (7-3) wird 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [VIII-3] dargestellt wird, mit von 1 bis 4 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [VIII-4] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um die Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [VIII] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, sein.
  • Die Base kann z. B. eine anorganische Base, wie z. B. Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, oder eine organische Base, wie z. B. Pyridin oder Triethylamin, sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem ausgeführt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation und Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Verfahren 8
    Figure 00610001
  • In den Formeln weisen R1, R2, R3, R7, R8 und Ar die gleichen Bedeutungen auf wie sie jeweils oben definiert sind.
  • In Stufe (8-1) wird nämlich 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [IV-4] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung zu, die durch die Formel [IX-1] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um die gewünschte Referenzverbindung, die durch die Formel [IX] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Die Base kann z. B. eine anorganische Base, wie z. B. Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, oder eine organische Base, wie z. B. Pyridin oder Triethylamin, sein.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, Pyridin oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem ausgeführt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation und Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Verfahren 9
    Figure 00620001
  • In den Formeln weisen R1, R7, R8 und L1 die gleichen Bedeutungen auf wie sie jeweils oben definiert sind, und jedes der R21 und R22 steht für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe, R23 steht für eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine Cyanogruppe oder NR9R10, und R9 und R10 weisen die gleichen Bedeutungen auf, wie sie jeweils oben definiert sind.
  • In Stufe (9-1) wird nämlich 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [X-1] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten eines Chlorierungsmittels (wie z. B. Sulfurylchlorid, N-Chlorsuccinimid oder Chlor) in einem inerten Lösungsmittel halogeniert, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [X-2] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Chloroform oder Dichlormethan, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, oder ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, sein.
  • Die Reaktion kann in einer Stickstoffatmosphäre ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem ausgeführt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation und Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in Stufe (9-2) 1 Äquivalent der Verbindung die durch die Formel [X-2] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [X-3] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [X-4] dargestellt wird.
  • Die Base kann z. B. Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid, sein.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Verfahren 10
    Figure 00640001
  • In den Formeln weisen R2, R3, R7, R8, R9, R10, L1 und Ar die gleichen Bedeutungen auf wie sie jeweils oben definiert sind, R13b steht für eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C1-C4-gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe, von der zwei aneinander gebunden sein können, R13c steht für eine C1-C6-Alkylgruppe, jedes der R14 und R15 steht für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe oder eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, und s steht für 0 oder 1.
  • In Stufe (10-1) wird nämlich 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [XI-1] dargestellt wird, mit von 0,9 bis 20 Äquivalenten einer Säure, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure oder Schwefelsäure, in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-2] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Keton, wie z. B. Aceton oder Methylethylketon, Wasser oder eine gemischte Lösung davon sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem ausgeführt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation und Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in Stufe (10-2) 1 Äquivalent der Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-2] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten Hydroxylaminhydrochlorid in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart von Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-3] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder ein Diethylsulfoxid, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein Pyridin, wie z. B. ein Pyridin, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in Stufe (10-3) 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [XI-3] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten eines Dehydratisierungsmittels in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt, um die Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-4] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Das Dehydratisierungsmittel kann z. B. 1-[3-(Dimethylamino)propyl]-3-ethylcarbodiimidhydrochlorid, 1,1'-Carbonyldiimidazol, Thionylchlorid, Phosphorpentachlorid, Methansulfonylchlorid, Diphosgen, p-Toluolsulfonylchlorid oder Essigsäureanhydrid sein.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein halgonierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in Stufe (10-4) 1 Äquivalent der Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-4] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [XI-5] dargestellt wird, und mit von 1 bis 10 Äquivalenten eines Alkyllithiums, wie z. B. Methyllithium, Ethyllithium oder n-Butyllithium, oder Magnesium in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [XI-6] dargestellt wird.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, oder Wasser sein.
  • Ferner wird in Stufe (10-5) 1 Äquivalent der Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-9] dargestellt wird, mit von 0,9 bis 20 Äquivalenten einer Säure, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure oder Schwefelsäure, in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-6] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Keton, wie z. B. Aceton oder Methylethyllceton, Wasser, oder eine gemischte Lösung davon sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem ausgeführt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation und Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in Stufe (10-6) 1 Äquivalent der Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-6] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [XI-7] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart von 1 bis 10 Äquivalenten Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der vorliegenden Erfindung zu erhalten, die durch die Formel [XI-8] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann z. B. ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein Pyridin, wie z. B. Pyridin, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in Stufe (10-7) 1 Äquivalent der Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-2] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten eines Oxidationsmittels, wie z. B. Kaliumpermanganat, Peressigsäure, Wasserstoffperoxid, m-Chlorperbenzoesäure oder Natriumhypochlorit, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base, wie z. B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der vorliegenden Erfindung zu erhalten, die durch die Formel [XI-10] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Keton, wie z. B. Aceton oder Methylethylketon, ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, Wasser oder eine gemischte Lösung davon sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in Stufe (10-8) 1 Äquivalent der Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-10] dargestellt wird, mit von 1 bis 50 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [XI-11] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel oder ohne Verwendung irgendeines Lösungsmittels in Gegenwart von z. B. Schwefelsäure oder p-Toluolsulfonsäure, umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der vorliegenden Erfindung zu erhalten, die durch die Formel [XI-12] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z.B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, oder ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • In Stufe (10-9) wird 1 Äquivalent der Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-10] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten eines Chlorierungsmittels, wie z. B. Thionylchlorid, in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [XI-13] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein chlorierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, oder ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in Stufe (10-10) 1 Äquivalent der Verbindung, die durch die Formel [XI-13] dargestellt wird, mit von 1 bis 3 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [XI-11] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 6 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-12] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Die Base kann z. B. Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid sein.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ein Kohlenwasserstoff wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein Pyridin, wie z. B. Pyridin, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Ferner wird in Stufe (10-11) 1 Äquivalent der Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-10] dargestellt wird, mit von 1 bis 3 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [XI-15] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 6 Äquivalenten einer Base unter Verwendung eines peptidisierenden Mittels, wie z. B. 1,1'-Carbonylbis-1H-imidazol oder N,N'-Dicyclohexylcarbodiimid, umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-14] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Die Base kann hier z. B. Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid sein.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein Pyridin, wie z. B. Pyridin, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • In Stufe (10-12) wird 1 Äquivalent der Verbindung, die durch die Formel [XI-13] dargestellt wird, mit von 1 bis 3 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [XI-15] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [XI-14] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Die Base kann z. B. Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natri umcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid sein.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z. B. ein Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein Pyridin, wie z. B. Pyridin, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von Raumtemperatur bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 100 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Verfahren 11
    Figure 00700001
  • In den Formeln weisen R1, R2, R7, R8, Q und Ar die gleichen Bedeutungen auf wie sie jeweils oben definiert sind, Ms steht für eine Methansulfonylgruppe, p steht für 2, 3 oder 4, und q steht für 1 oder 0.
  • In den Stufen (11-1) und (11-2) wird nämlich 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [IV-1], oder eine Verbindung, die durch die Formel [IV-2] dargestellt wird, mit von 0,9 bis 3 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [XII-1] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [XII-2] dargestellt wird.
  • Die Base kann z. B. Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natri umcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid sein.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein Pyridin, wie z. B. Pyridin, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem ausgeführt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation und Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in Stufe (11-3) 1 Äquivalent der Verbindung, die durch die Formel [XII-2] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten Phosgen oder Thiophosgen, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der vorliegenden Erfindung, wie sie durch die Formel [XII] dargestellt wird, zu erhalten.
  • Die Base kann z. B. Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid sein.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Verfahren 12
    Figure 00720001
  • In den Formeln steht R1a für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, R16 steht für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe oder eine Phenylgruppe, Y steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelsatom oder NR9, R9 hat die gleiche Bedeutung wie sie oben definiert ist, und r steht für 1 oder 2.
  • In Stufe (12-1) wird nämlich 1 Äquivalent einer Verbindung, die durch die Formel [XIII-1] dargestellt wird, mit von 1 bis 10 Äquivalenten N-Methylformanilid oder N,N-Dimethylformamid und von 1 bis 20 Äquivalenten Phosphoroxychlorid in einem inerten Lösungsmittel oder ohne Verwendung irgendeines Lösungsmittels umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [XIII-2] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Dichlormethan, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem ausgeführt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung durch ein herkömmliches Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation und Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in Stufe (12-2) 1 Äquivalent der Verbindung, die durch die Formel [XIII-2] dargestellt wird, mit von 1 bis 3 Äquivalenten einer Verbindung, die durch die Formel [XIII-3] dargestellt wird, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von 1 bis 10 Äquivalenten einer Base umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [XIII-4] dargestellt wird.
  • Die Base kann z. B. Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriummethoxid oder Kalium-tert.-butoxid sein.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein Pyridin, wie z. B. Pyridin, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Ferner wird in Stufe (12-3) 1 Äquivalent der Verbindung, die durch die Formel [XIII-2] dargestellt wird, einer Hydrierung unterworfen und in einem inerten Lösungsmittel unter Verwendung von 1 bis 8 Äquivalenten Manganoxid und 0,01 bis 4 Äquivalenten eines Katalysators, wie z. B. Palladium-Kohlenstoff oder Raney-Nickel, umgesetzt, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [XIII-5] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann hier z. B. ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein Kohlenwasserstoff wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein Pyridin, wie z. B. Pyridin, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –10°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Dann wird in Stufe (12-4) 1 Äquivalent der Verbindung, die durch die Formel [XIII-5] dargestellt wird, einer Oxidationsreaktion in einem inerten Lösungsmittel unter Verwendung von 1 bis 10 Äquivalenten Oxalylchlorid, von 1 bis 10 Äquivalenten Dimethylsulfoxid und von 1 bis 10 Äquivalenten Triethylamin oder dergleichen unterworfen, um eine Verbindung zu erhalten, die durch die Formel [XIII-6] dargestellt wird.
  • Das inerte Lösungsmittel kann z. B. ein chlorierter Kohlenwasserstoff, wie z. B. Dichlormethan, Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, ein Alkohol, wie z. B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Methylalkohol, ein Ether, wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ein Kohlenwasserstoff, wie z. B. n-Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, ein Pyridin, wie z. B. Pyridin, oder Wasser sein.
  • Die Reaktion kann in einem Stickstoffstrom ausgeführt werden, sofern es notwendig ist. Die Reaktion wird bei einer frei wählbaren Temperatur von –80°C bis zu der Rückflusstemperatur in dem Reaktionssystem umgesetzt und wird innerhalb von 1 bis 24 Stunden vervollständigt, obwohl dies verschieden ist in Abhängigkeit von der Verbindung. Das gewünschte Produkt kann aus der Reaktionslösung nach einem herkömmlichen Verfahren isoliert werden und kann durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden, sofern es notwendig ist.
  • Die Verfahren zur Herstellung, ein Formulierungsverfahren und die Anwendung der Verbindung der vorliegenden Erfindung werden nun in weiteren Einzelheiten anhand von Beispielen beschrieben. Ferner werden die Verfahren zur Herstellung der Zwischenverbindungen bei der Synthese der vorliegenden Erfindung ebenfalls beschrieben.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 1
  • Herstellung von N-Methyl-N-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]phenylacetamid (Verbindung Nr. 1–8 der vorliegenden Erfindung)
  • 6 g (26 mmol) 4-Trifluormethyl-5-[1-(N-methylamino)-2-methylpropyl]pyrimidin und 3,6 g (26 mmol) Kaliumcarbonat wurden in 150 ml Acetonitril gelöst, und 4 g (26 mmol) Phenylacetylchlorid wurden tropfenweise dazugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 3 Stunden. Zu der Reaktionslösung wurden 200 ml Wasser gegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die erhaltene organische Phase wurde mit Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit n-Hexan gewaschen, um 7,7 g (Ausbeute: 85%) N-Methyl-N-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]phenylacetamid als farblose transparente Kristalle (Schmp.: 106–109°C) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 2
  • Herstellung von N-Methyl-N-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-2-pyridylacetamid (Verbindung Nr. 2–3 der vorliegenden Erfindung)
  • 0,3 g (1,7 mmol) 2-Pyrimidinylacetathydrochlorid und 0,18 g (1,8 mmol) Triethylamin wurden in 30 ml Tetrahydrofuran gelöst, und 0,28 g (1,7 mmol) 1,1'-Carbonylbis-1H-imidazol wurden zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 1 Stunde. Dann wurden 0,4 g (1,7 mmol) 4-Trifluormethyl-5-[1-(N-methylamino)-2-methylpropyl]pyrimidin zugegeben, gefolgt von einem Erwärmen und Refluxieren für weitere 3 Stunden. Zu der Reaktionslösung wurden 100 ml Wasser gegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die erhaltene organische Phase wurde mit Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und das erhaltene rohe Produkt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Elutions- oder Entwicklungslösungsmittel/n-Hexan : Ethylacetat : Methanol = 4,5 : 4,5 : 1) gereinigt, um 0,2 g (Ausbeute: 33%) N-Methyl-N-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-2-pyridylacetamid als farblose transparente Kristalle (Schmp.: 99–100°C) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 3
  • Herstellung von N-Methyl-N-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]phenylthioacetamid (Verbindung Nr. 1–142 der vorliegenden Erfindung)
  • 0,45 g (1,3 mmol) N-Methyl-N-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]phenylthioacetamid und 0,52 g (1,3 mmol) von einem Lawson-Reagenz wurden in 30 ml Toluol gelöst, gefolgt von einem Erwärmen und Refluxieren über einen Zeitraum von 30 Stunden. Zu der Reaktionslösung wurden 100 ml Wasser gegeben, gefolgt von einer Extraktion von Ethylacetat. Die erhaltene organische Phase wurde mit Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und das erhaltene Rohprodukt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie gereinigt (Elutions- oder Entwicklungslösungsmittel/n-Hexan : Ethylacetat = 3 : 1) gereinigt, um 0,12 g (Ausbeute: 26%) N-Methyl-N-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]phenylthioacetamid als schwach gelbe Kristalle (Schmp.: 93–94°C) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 4
  • Herstellung von N-Methoxymethyl-N-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-4-chlorphenylacetamid (Verbindung Nr. 1–105 der vorliegenden Erfindung)
  • 1,0 g (4,6 mmol) 4-Trifluormethyl-5-[1-amino-2-methylpropyl]pyrimidin, 0,23 g (6,9 mmol) Paraformaldehyd und 0,1 g (9,9 mmol) Triethylamin wurden in 50 ml Toluol gelöst. Erwärmen und Refluxieren wurde 1 Stunde lang durchgeführt, während Wasser aus dem Reaktionssystem mit Hilfe einer Dean Stark (Apparatur) entfernt wurde. Die Reaktionslösung ließ man auf Raumtemperatur abkühlen, und 0,86 g (4,6 mmol) von 4-Chlorphenylacetylchlorid wurden tropfenweise zugegeben, gefolgt von einem Rühren während weiterer 2 Stunden. Zu dieser Lösung wurden tropfenweise 10 ml einer Toluollösung, die 0,2 g (6,2 mmol) Methanol und 0,5 g (4,9 mmol) Triethylamin enthielt, zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 1 Stunde. Zu der Reaktionslösung wurden 100 ml Wasser gegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die erhaltene organische Phase wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und das erhaltene rohe Produkt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Elutions- oder Entwicklungslösungsmitte/n-Hexan : Ethylacetat = 3 : 1) gereinigt, um 0,5 g (Ausbeute: 26%) N-Methoxymethyl-N-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-4-chlorphenylacetamid als farblose transparente Kristalle (Schmp.: 142–145°C) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 5
  • Herstellung von N-Methyl-N-[2-methyl-1-(4-chlordifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-N'-[4-methylphenyl)harnstoff (Verbindung Nr. 1–37 der vorliegenden Erfindung)
  • 0,50 g (2,1 mmol) 4-Chlordifluormethyl-5-[1-(N-methylamino)-2-methylpropyl]pyrimidin und 0,28 g (2,1 mmol) 4-Methylphenylisocyanat wurden in 30 ml Isopropylether gelöst, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 1 Stunde. Auskristallisierte oder präzipitierte Kristalle wurden durch Filtration gesammelt, um 0,65 g (Ausbeute: 84%) von N-Methyl-N-[2-methyl-1-(4-chlordifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-N'-(4-methylphenyl)harnstoff als farblose transparente Kristalle (Schmp.: 135– 137°C) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 6
  • Herstellung von 1,3-Dimethyl-1-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-3-phenylharnstoff (Verbindung Nr. 1–424 der vorliegenden Erfindung)
  • 0,8 g (3,4 mmol) 4-Trifluormethyl-5-[1-(N-methylamino)-2-methylpropyl]pyridin wurden in 30 ml Chloroform gelöst, und 5 ml einer Chloroformlösung von 0,45 g (3,8 mmol) Phenylisocyanat wurden tropfenweise zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 10 Stunden. Zu der Reaktionslösung wurden 50 ml Wasser gegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die erhaltene organische Phase wurde in Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit n-Hexan gewaschen, um 1,0 g (Ausbeute: 83%) 1-Methyl-1-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-3-phenylharnstoff zu erhalten. 0,5 g (1,4 mmol) des erhaltenen 1-Methyl-1-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-3-phenylharnstoffs wurden in 30 ml Tetrahydrofuran gelöst, und 0,06 g (2,5 mmol) Natriumhydrid wurden zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 0,5 Stunden. Dann wurden 0,22 g (1,6 mmol) Methyliodid tropfenweise zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 4 Stunden. Zu der Reaktionslösung wurden 50 ml Wasser gegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die erhaltene organische Phase wurde mit Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und das erhaltene rohe Produkt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Elutions- Entwicklungslösungsmitte/n-Hexan : Ethylacetat 9 : 1 bis 3 : 1) gereinigt, um 0,28 g (Ausbeute: 53,8%) 1,3-Dimethyl-1-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-3-phenylharnstoff als farblose Kristalle (Schmp.: 104–105°C) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 7 (Referenz)
  • Herstellung von N-[1-(4-Ethylpyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-4-fluor-N-methylbenzolsulfonamid (Verbindung Nr. 4–3 der vorliegenden Erfindung)
  • 0,4 g (0,2 mmol) von [1-(4-Ethylpyrimidin-5-yl)propyl]methylamin wurden in 20 ml Pyridin gelöst und 0,43 g (0,22 mmol) p-Fluorbenzolsulfonylchlorid wurden tropfenweise zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 10 Stunden. Zu der Reaktionslösung wurden 50 ml Wasser gegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Diethylether. Die erhaltene organische Phase wurde zweimal mit 30 ml einer verdünnten wässerigen Zitronensäurelösung gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Diethylether wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und das erhaltene rohe Produkt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Elutions- oder Entwicklungslösungsmitte/n-Hexan : Ethylacetat 4 : 1 bis 1 : 1) gereinigt, um 0,4 g (Ausbeute: 56%) von (N-[1-(4-Ethylpyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-4-fluor-N-methylbenzolsulfonamid als farbloses Öl (nD 20 = 1,5399) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 8
  • Herstellung von 1-(4-Chlorbenzyl)-1,3-dimethyl-3-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]harnstoff (Verbindung Nr. 1–532 der vorliegenden Erfindung)
  • 0,16 g (1,0 mmol) von (4-Chlorbenzyl)methylamin wurden in 30 ml Pyridin gelöst, und 0,3 g (1,0 mmol) N-Methyl-N-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]carbamoylchlorid wurden tropfenweise zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 10 Stunden. Zu der Reaktionslösung wurden 50 ml Wasser gegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Diethylether. Die erhaltene organische Phase wurde zweimal mit 30 ml einer verdünnten wässerigen Zitronensäurelösung gewaschen, gefolgt von einem Trocknen mit wasserfreiem Magnesiumsulfat. Diethylether wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und das erhaltene rohe Produkt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Elutionslösungsmitte/n-Hexan : Ethylacetat = 8 : 1 bis 3 : 1) gereinigt, um 0,22 g (Ausbeute: 52%) von 1-(4-Chlorbenzyl)-1,3-dimethyl-3-[2-methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]harnstoff als farblose Kristalle (Schmp.: 95–98°C) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 9
  • Herstellung von N-[1-(4-Diethoxymethylpyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methyl-2-phenylacetamid (Verbindung Nr. 1–453 der vorliegenden Erfindung)
  • 8,3 g (0,031 mol) von [1-(4-Diethoxymethylpyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]methylamin und 6,4 g (46 mmol) von Kaliumcarbonat wurden zu 100 ml Acetonitril gegeben, und dann wurden 5,8 g (0,038 mol) Phenylacetylchlorid tropfenweise bei Raumtemperatur zugegeben und 2 Stunden lang umgesetzt. Nach Vervollständigung der Reaktion oder Umsetzung wurde das Produkt in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wurde mit einer wässerigen Zitronensäurelösung, Wasser und einer wässerigen Natriumchloridlösung in dieser Reihenfolge gewaschen, getrocknet und konzentriert, und das erhaltene ölige Produkt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Ethylacetat : n-Hexan = 1 : 5 bis zu Ethylacetat) gereinigt, um 8,4 g (Ausbeute: 70%) von N-[1-(4-Diethoxymethylpyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methyl-2-phenylacetamid als farblose viskose Flüssigkeit (nD 20 = 1,5253) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 10
  • Herstellung von N-[1-(4-Formylpyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methyl-4-fluorphenylacetamid (Verbindung Nr. 1–523 der vorliegenden Erfindung)
  • 8,4 g (2,1 mmol) von N-[1-(4-Diethoxymethylpyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methyl-4-fluorphenylacetamid wurden in 100 ml Aceton gelöst, und 13 ml 6N Chlorwasserstoffsäure wurde zugegeben und bei Raumtemperatur 5 Stunden lang umgesetzt. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung konzentriert, und eine wässerige Natriumhydrogencarbonatlösung wurde zugegeben, bis zu einem alkalischen Milieu, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die organische Phase wurde mit wässeriger Zitronensäurelösung, Wasser und einer wässerigen Natriumchloridlösung in dieser Reihenfolge gewaschen, getrocknet und konzentriert, und das erhaltene ölige Produkt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Ethylacetat : n-Hexan = 1 : 5 bis Ethylacetat) gereinigt, um 5,3 g (Ausbeute: 77%) von N-[1-(4-Formylpyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methyl-4-fluorphenylacetamid als farblose viskose Flüssigkeit (nD 20 = 1,5466) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 11
  • Herstellung von N-[1-(4-Hydroxyiminomethylpyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methylphenylacetamid (Verbindung Nr. 1–500 der vorliegenden Erfindung)
  • 1,0 g (3,2 mmol) von N-[1-(4-Formylpyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methylphenylacetamid wurden in 30 ml Methanol gelöst, und 0,45 g (6,5 mmol) Hydroxylaminhydrochlorid und 0,63 g (6,4 mmol) Kaliumacetat wurden zugegeben und 1 Stunde lang bei Raumtemperatur umgesetzt. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde das Produkt in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wurde mit einer wässerigen Natriumhydrogencarbonatlösung, einer wässerigen Zitronensäurelösung, Wasser und einer wässerigen Natriumchloridlösung in dieser Reihenfolge gewaschen, getrocknet und konzentriert, und das erhaltene ölige Produkt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Ethylacetat : n-Hexan = 1 : 1 bis Ethylacetat) gereinigt, um 0,45 g (Ausbeute: 43%) von N-[1-(4-Hydroxyiminomethylpyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methylphenylacetamid als farblose Kristalle (Schmp.: 171–172°C) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 12
  • Herstellung von N-[1-(4-Cyanopyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methylphenylacetamid (Verbindung Nr. 1–504 der vorliegenden Erfindung)
  • 0,25 g (0,77 mmol) N-[1-(4-Hydroxyiminomethylpyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methylphenylacetamid wurden in 30 ml Chloroform gelöst, und 0,16 g (0,83 mmol) von 1-[3-(Dimethylamino)propyl]-3-ethylcarbodümidhydrochlorid wurden zugegeben und 8 Stunden lang bei Raumtemperatur umgesetzt. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel abdestilliert, und Wasser wurde zugegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die organische Phase wurde mit Wasser und einer wässerigen Natriumchloridlösung in dieser Reihenfolge gewaschen, getrocknet und konzentriert, und das erhaltene ölige Produkt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Ethylacetat : n-Hexan = 1 : 1 bis Ethylacetat) gereinigt, um 0,19 g (Ausbeute: 88%) von N-[1-(4-Cyanopyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methylphenylacetamid als farblose Kristalle (Schmp.: 80–81°C) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 13
  • Herstellung von 2-(4-Chlorphenyl)-N-[1-(4,6-dimethoxypyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methylacetamid (Verbindung Nr. 3–41 der vorliegenden Erfindung)
  • 0,80 g (3,8 mmol) 1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-5-yl)-2-methylpropylamin, 0,59 g (4,2 mmol) Methyliodid und 0,46 g (4,6 mmol) Triethylamin wurden zu 10 ml N,N-Dimethylacetamid gegeben und bei 80°C 1 Stunde lang umgesetzt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde das Produkt in Wasser gegossen und mit Toluol extrahiert. Die organische Phase wurde mit Wasser und einer wässerigen Natriumchloridlösung in dieser Reihenfolge gewaschen, getrocknet und konzentriert, und das erhaltene ölige Produkt wurde der nachfolgenden Reaktion ohne Reinigung zugeführt. 0,20 g (0,89 mmol) dieses öligen Produkts und 0,22 g (1,6 mmol) Kaliumcarbonat wurden zu 20 ml Acetonitril gegeben, und dann wurden 0,30 g (1,6 mmol) 4-Chlorphenylacetylchlorid bei Raumtemperatur zugegeben und über Nacht umgesetzt. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde das Produkt in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wurde mit einer wässerigen Zitronensäurelösung, Wasser und einer wässerigen Natriumchloridlösung in dieser Reihenfolge gewaschen, getrocknet und konzentriert, und das erhaltene ölige Produkt wurde durch präparative HPLC (Ethylacetat : n-Hexan: 1 : 1) gereinigt, um 0,21 g (Ausbeute: 15%, 2 Stufen) von 2-(4-Chlorphenyl)-N-[ 1-(4,6-dimethoxypyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methylacetamid als farblose Kristalle (Schmp.: 107–109°C) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 14
  • Herstellung von 1-[2-Methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-3-phenylimidazolin-2-on (Verbindung Nr. 5–1 der vorliegenden Erfindung)
  • 1,05 g (4,2 mol) von 5-(1-Chlor-2-methylpropyl)-4-trifluormethylpyrimidin und 0,61 (4,2 mol) von N-Phenylethylendiamin wurden zu 10 ml Isopropylalkohol gegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 6 Stunden. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung konzentriert, in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert, und durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Ethylacetat : n-Hexan = 1 : 1 bis Ethylacetat) gereinigt, um 0,38 g von N-[2-Methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-N'-phenylethan-1,2-diamin zu erhalten. Dann wurden 0,38 g (1 mmol) N-[2-Methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-N'-phenylethan-1,2-diamin und 0,5 g (5 mmol) Triethylamin zu 10 ml Dichlormethan gegeben, und eine Dichlormethanlösung, die 0,2 g (2 mmol) Phosgen enthielt, wurde tropfenweise unter Eiskühlung zugegeben. Nach der tropfenweisen Zugabe wurde Rühren weiter fortgesetzt bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 1 Stunde, um die Reaktion zu beenden. Nach Beendigung der Reaktion oder Umsetzung wurde das Produkt in Wasser gegossen, mit einer wässerigen Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, getrocknet und konzentriert, und das erhaltene ölige Produkt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Ethylacetat : n-Hexan = 1 : 1 bis Ethylacetat) gereinigt, um 0,25 g (Ausbeute: 61%) von 1-[2-Methyl-1-(4-trifluormethylpyrimidin-5-yl)propyl]-3-phenylimidazolin-2-on als farblose Kristalle (Schmp.: 126–128°C) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 15
  • Herstellung von 5-(1-{[2-(4-Chlorphenyl)propionyl]methylamino}-2-methylpropyl)pyrimidin-4-carbonsäure (Verbindung Nr. 1–718 der vorliegenden Erfindung)
  • Eine Lösung, die 1,0 g (3,2 mmol) von N-[1-(4-Formylpyrimidin-5-yl)-2-methylpropyl]-N-methylphenylacetamid und 10 ml Tetrahydrofuran enthielt, wurde zu einer Lösung gegeben, die 0,23 g (4,1 mmol) von Kaliumhydroxid und 10 ml Wasser umfasste. Dann wurden ferner 0,88 g (5,56 mmol) Kaliumpermanganat zugegeben. Dann wurde die Mischung bei 80°C 3 Stunden lang erwärmt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde Natriumsulfit zugegeben, gefolgt von einer Filtration. Das Filtrat wurde mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert und dann mit Ethylacetat extrahiert, und der Extrakt wurde mit einer wässerigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert, um ein rohes Produkt zu erhalten. Dieses rohe Produkt wurde in einer gemischten Lösung aus Toluol, Ether und Aceton gelöst, gefolgt von einer Extraktion mit einer wässerigen Kaliumhydroxidlösung. Dann wurde der Extrakt mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure angesäuert und mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde über Magnesiumsulfat getrocknet, konzentriert und ferner mit Isopropylether gewaschen, um 0,33 g (Ausbeute: 32%) von 5-(1-{[2-(4-Chlorphenyl)propionyl]methylamino}-2-methylpropyl)pyrimidin-4-carbonsäure (Diastereomer A-Isomer) als schwach braune Kristalle (Schmp.: 168–170°C) zu erhalten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 16
  • Herstellung von 5-(1-{[2-(4-Chlorphenyl)propionyl]methylamino}-2-methylpropyl)pyrimidin-4-carbonsäuremethylester (Diastereomer A-Isomer)
  • (Verbindung Nr. 1–592 der vorliegenden Erfindung)
  • Einige wenige Tropfen konzentrierter Schwefelsäure wurden zu einer Methanollösung von 2,00 g (5,32 mmol) von 5-(1-{[2-(4-Chlorphenyl)propionyl]methylamino}-2-methylpropyl)pyrimidin-4-carbonsäure gegeben, gefolgt von einem Erwärmen und Refluxieren über einen Zeitraum von 5 Stunden. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde Wasser zugegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat, und der Extrakt wurde mit einer wässerigen Natriumchloridlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert, und das erhaltene ölige Produkt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Ethylacetat : n-Hexan = 1 : 1 bis Ethylacetat) gereinigt, um 0,59 g (Ausbeute: 28%) von 5-(1-{[2-(4-Chlorphenyl)propionyl]methylamino}-2-methylpropyl)pyrimidin-4-carbonsäuremethylester (Diastereomer A-Isomer) als farbloses öliges Produkt zu erhalten.
  • Beispiele zur Herstellung von Zwischenverbindungen
  • REFERENZBEISPIEL 1
  • Herstellung von 3-Ethoxymethylen-1,1,1-trifluor-5-methyl-2,4-hexandion
  • Eine Mischung, die 213 g (1,17 mol) von 1,1,1-Triuor-5-methyl-2,4-hexandion, 242 g (1,64 mol) von Ethylorthoformiat und 166 g (1,63 mol) Essigsäureanhydrid umfasste, wurde erwärmt und 6 Stunden lang refluxiert. Das Lösungsmittel wurde bei vermindertem Druck abdestelliert, um 146 g (Ausbeute: 67%) von 3-Ethoxymethylen-1,1,1-trifluor-5-methyl-2,4-hexandion zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 2
  • Herstellung von 5-Isopropylcarbonyl-4-trifluormethylpyrimidin
  • 46 g (0,85 mol) Natriummethoxid wurden in 700 ml Methanol gelöst, und 76 g (0,73 mol) Formamidinacetat wurden zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 15 Minuten. Dann wurden 146 g (0,61 mol) von 3-Ethoxyrnethylen-1,1,1-trifluor-5-methyl-2,4-hexandion unter Eiskühlung zugegeben, gefolgt von einem Erwärmen und Refluxieren über einen Zeitraum von weiteren 2 Stunden. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und 1.000 ml Eiswasser wurden zugegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die erhaltene organische Phase wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und das erhaltene rohe Produkt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Entwicklungs- oder Elutionslösungsmitte/n-Hexan : Ethylacetat = 6 : 1) gereinigt, um 89 g (Ausbeute: 67%) von 5-Isopropylcarbonyl-4-trifluormethylpyrimidin als schwach gelbe Flüssigkeit zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 3
  • Herstellung von 5-(1-Hydroxy-2-methylpropyl)-4-trifluormethylpyrimidin
  • 25 g (115 mmol) von 5-Isopropylcarbonyl-4-trifluormethylpyrimidin wurden in 100 ml Ethanol gelöst, und unter Eiskühlung wurden 6 g (69 mmol) eines Boran-tert.-butylamin-Komplexes zugegeben, gefolgt von einem Rühren über einen Zeitraum von 2 Stunden. Ferner wurden 20 ml Aceton zugegeben, gefolgt von einem Rühren über einen Zeitraum von 0,5 Stunden. Das Lösungsmittel wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und der Rückstand wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Entwicklungs- oder Elutionslösungsmitte/n-Hexan : Ethylacetat = 1 : 1) gereinigt, um 22 g (Ausbeute: 87%) von 5-(1-Hydroxy-2-methylpropyl)-4-trifluormethylpyrimidin als schwach gelbe Flüssigkeit (nD 20 = 1,4481) zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 4
  • Herstellung von 5-(1-Chlor-2-methylpropyl)-4-trifluormethylpyrimidin
  • 22 g (100 mmol) von 5-(1-Hydroxy-2-methylpropyl)-4-trifluormethylpyrimidin wurden in 150 ml Chloroform gelöst, und 25 ml (342 mmol) Thionylchlorid wurden zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde erwärmt und 2 Stunden lang refluxiert. Das Lösungsmittel und Thionylchlorid wurden bei vermindertem Druck abdestilliert, und der Rückstand wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Entwicklungs- oder Elutionslösungsmitte/n-Hexan : Ethylacetat = 6 : 1) gereinigt, um 11,6 g (Ausbeute: 49%) von 5-(1-Chlor-2-methylpropyl)-4-trifluormethylpyrimidin als braune Flüssigkeit (Brechungsindex nD 20: 1,4558) zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 5
  • Herstellung von 5-[1-(N-Methylamino)-2-methylpropyl]-4-trifluormethylpyrimidin
  • 4,5 g (19 mmol) von 5-(1-Chlor-2-methylpropyl)-4-trifluormethylpyrimidin wurden in 50 ml Isopropylalkohol gelöst, und 10 ml (161 mmol) einer wässerigen 50% Methylaminlösung wurden zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 8 Stunden. Das Lösungsmittel wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und 100 ml Wasser wurden zugegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die erhaltene organi sche Phase wurde mit Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, um 3,4 g (Ausbeute: 77%) von 5-[1-(N-Methylamino)-2-methylpropyl]-4-trifluormethylpyrimidin als schwach gelbe Flüssigkeit (Brechungsindex nD 20: 1,4529) zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 6
  • Herstellung von 4-Ethoxymethylen-2,6-dimethyl-3,5-heptandion
  • Eine Mischung, die 17,2 g (110 mmol) von 2,6-Dimethyl-3,5-heptandion, 22,8 g (153 mmol) von Ethylorthoformiat und 31,5 g (309 mmol) von Essigsäureanhydrid umfasste, wurde 2 Stunden lang bei 110°C umgesetzt. Das Lösungsmittel wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, um 11,5 g (Ausbeute: 49%) von 4-Ethoxymethylen-2,6-dimethyl-3,5-heptandion zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 7
  • Herstellung von 5-Isopropylcarbonyl-4-isopropylpyrimidin
  • 11,5 g (60 mmol) einer 28% Natriummethoxidlösung wurden in 100 ml Methanol gelöst, und 5,6 g (54 mmol) Formamidinacetat wurden zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 15 Minuten. Dann wurden 11,5 g (54 mmol) von 4-Ethoxymethylen-2,6-dimethyl-3,5-heptandion unter Eiskühlung zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 1 Stunde lang bei 50°C weiter umgesetzt. Das Lösungsmittel wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und 200 ml Wasser wurden zugegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die erhaltene organische Phase wurde mit Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und der Rückstand wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Entwicklungs- oder Elutionslösungsmitte/n-Hexan : Ethylacetat = 4 : 1) gereinigt, um 9,2 g (Ausbeute: 89%) von 5-Isopropylcarbonyl-4-isopropylpyrimidin als schwach gelbe Flüssigkeit zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 8
  • Herstellung von 5-(1-Hydroxy-2-methylpropyl)-4-isopropylpyrimidin
  • 9,2 g (48 mmol) von 5-Isopropylcarbonyl-4-isopropylpyrimidin wurden in 50 ml Ethanol gelöst, und unter Eiskühlung wurden 2,5 g (29 mmol) eines Boran-tert.-butylamin-Komplexes zugegeben, gefolgt von einem Rühren über einen Zeitraum von 2 Stunden. Ferner wurden 20 ml Aceton zugegeben, gefolgt von einem Rühren über einen Zeitraum von 0,5 Stunden. Das Lösungsmittel wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und 200 ml Wasser wurden zugegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die erhaltene organische Phase wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, um 8,3 g (Ausbeute: 89%) des gewünschten Produkts, d. h. 5-(1-Hydroxy-2-methylpropyl)-4-isopropylpyrimidin zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 9
  • Herstellung von 5-(1-Methylsulfonyloxy-2-methylpropyl)-4-isopropylpyrimidin
  • 8,3 g (43 mmol) von 5-(1-Hydroxy-2-methylpropyl)-4-isopropylpyrimidin wurden in 10 ml Pyridin gelöst, und unter Eiskühlung wurden 9,8 g (86 mmol) Methylsulfonylchlorid tropfenweise zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 2 Stunden lang bei Raumtemperatur umgesetzt, und dann wurden 100 ml Eiswasser zugegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die erhaltene organische Phase wurde mit einer wässerigen Zitronensäurelösung und mit Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, um 10,6 g (Ausbeute: 90%) von 5-(1-Methylsulfonyloxy-2-methylpropyl)-4-isopropylpyrimidin zu erhalten.
    [1H-NMR (300 MHz, CDCl3, TMS δ (ppm) 0,91 (3H, d), 1,14 (3H, d), 1,31 (3H, dd), 2,1– 2,2 (1H, m), 2,89 (3H, s), 3,2–3,3 (3H, m), 5,56 (1H, d), 8,68 (1H, s), 9,14 (1H, s)]
  • REFERENZBEISPIEL 10
  • Herstellung von 5-[1-(N-Methylamino)-2-methylpropyl]-4-isopropylpyrimidin
  • 10,6 g (39 mmol) von 5-(1-Methylsulfonyloxy-2-methylpropyl)-4-isopropylpyrimidin wurden in 50 ml Isopropylalkohol gelöst, und 10 ml (129 mmol) einer wässerigen 40% Methylaminlösung wurden zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 8 Stunden. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel bei vermindertem Druck abdestilliert, und 100 ml Wasser wurden zugegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die erhaltene organische Phase wurde mit Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und der Rückstand wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Entwicklungs- oder Elutionslösungsmittel = Ethylacetat) gereinigt, um 2,9 g (Ausbeute: 36%) von 5-[1-(N-Methylamino)-2-methylpropyl]-4-isopropylpyrimidin als schwach gelbe Kristalle (Schmp.: 37–39°C) zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 11
  • Herstellung von 5-(1-Hydroxy-2-methylpropyl)-4-methylthiopyrimidin
  • 10,6 g (52 mmol) von 5-Brom-4-methylthiopyrimidin wurden in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst, und bei –60°C wurden 36 ml einer n-Butyllithiumhexanlösung (1,6 mol/l) tropfenweise zugegeben. Nach einem Rühren über einen Zeitraum von 30 Minuten bei –60°C wurden tropfenweise 4,1 g (57 mmol) Isobutylaldehyd zugegeben, und ferner 1 Stunde lang umgesetzt. Die Reaktionslösung wurde in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die erhaltene organische Phase wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Ethylacetat wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und der Rückstand wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Entwicklungs- oder Elutionslösungsmitte/n-Hexan : Ethylacetat = 3 : 2) gereinigt, um 2,9 g (Ausbeute: 28%) von 5-(1-Hydroxy-2-methylpropyl)-4-methylthiopyrimidin als schwach gelbe Kristalle (Schmp.: 123–127°C) zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 12
  • Herstellung von 2-Brom-1-(4-ethylpyrimidin-5-yl)propan-1-on
  • 49,2 g (0,30 mol) von 1-(4-Ethylpyrimidin-5-yl)propan-1-on wurden in 500 ml Kohlenstofftetrachlorid gelöst, und 53 g (0,30 mol) von N-Bromsuccinimid und 0,3 g Azoisobutyronitril wurden zugegeben, gefolgt von einem Refluxieren über einen Zeitraum von 2 Stunden. Nach einem Kühlen wurden Kristalle durch Filtration entfernt, und das Filtrat wurde konzentriert, und das erhaltene ölige Produkt wurde durch Säulenchromatographie (Ethylacetat : n-Hexan = 1 : 4 bis 1 : 2) gereinigt, um 64,3 g (Ausbeute: 89%) von 2-Brom-1-(4-ethylpyrimidin-5-yl)propan-1-on als gelbe Flüssigkeit zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 13
  • Herstellung von 1-(4-Ethylpyrimidin-5-yl)-2-methylthiopropan-1-on
  • 10,0 g (0,041 mol) von 2-Brom-1-(4-ethylpyrimidin-5-yl)propan-1-on wurden in 40 ml Isopropylalkohol gelöst, und 21 g (0,045 mol) einer wässerigen 15% Natriummethylthiolatlösung wurden unter Kühlung mit Eis zugegeben und dann bei Raumtemperatur 1 Stunde lang umgesetzt. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde das Produkt in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wurde mit einer wässerigen Natriumchloridlösung gewaschen, getrocknet und konzentriert, um 9,5 g von rohem 1-(4-Ethylpyrimidin-5-yl)-2-methylthiopropan-1-on zu erhalten. Das Produkt wurde für die nachfolgende Reaktion ohne Reinigung verwendet.
  • REFERENZBEISPIEL 14
  • Herstellung von 4,6-Dichlorpyrimidin-5-carbaldehyd
  • Zu 65,0 g (0,89 mol) von N,N-Dimethylformamid wurden 356 g (2,3 mol) Phosphoroxychlorid bei einer Temperatur von höchstens 20°C unter Eiskühlung zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 10 Minuten. 50,0 g (0,45 mol) von 4,6-Dihydroxypyrimidin wurden langsam unter Eiskühlung zugegeben. Nach Vervollständigung der Zugabe, wenn der Temperaturanstieg beendet war, wurde die Mischung bei 90°C 3 Stunden lang umgesetzt. Überschüssiges Phosphoroxychlorid wurde bei vermindertem Druck abdestilliert, und 300 ml Chloroform wurden zugegeben, und die Mischung wurde langsam in Eiswasser gegeben. Die organische Phase wurde mit einer wässerigen Natriumhydrogencarbonatlösung, Wasser und einer wässerigen Natriumchloridlösung in dieser Reihenfolge gewaschen, getrocknet und konzentriert, und die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit n-Hexan gewaschen, um 43,8 g (Ausbeute: 55%) von 4,6-Dichlorpyrimidin-5-carbaldehyd als braune Kristalle (Schmp.: 65–66°C) zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 15
  • Herstellung von 4,6-Dimethoxypyrimidin-5-carbaldehyd
  • 43,6 g (246 mmol) von 4,6-Dichlorpyrimidin-5-carbaldehyd wurden in 200 ml Methanol gelöst, und 120 g (622 mmol) von 28% Natriummethoxid wurden unter Eiskühlung zugegeben und dann 2 Stunden lang bei Raumtemperatur umgesetzt. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel abdestilliert, und eine wässerige Zitronensäurelösung wurde zugegeben, gefolgt von einer Extraktion mit Ethylacetat. Die organische Phase wurde mit einer wässerigen Natriumhydrogencarbonatlösung, einer wässerigen Zitronensäurelösung, Wasser und einer wässerigen Natriumchloridlösung in dieser Reihenfolge gewaschen, getrocknet und konzentriert, und die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit Isopropylether gewaschen, um 8,3 g (Ausbeute: 20%) von 4,6-Dimethoxypyrimidin-5-carbaldehyd zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 16
  • Herstellung von 1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-5-yl)-3-methylbutan-2-ol
  • 0,81 g (33 mmol) Magnesium wurden zu 30 ml Tetrahydrofuran gegeben, und 4,1 g (33 mmol) von 2-Brompropan wurden zugegeben, um eine Tetrahydofuranlösung von Isopropylmagnesiumbromid zuzubereiten. 2,8 g (17 mmol) von 4,6-Dimethoxypyrimidin-5-carbaldehyd wurden in 50 ml Tetrahydrofuran gelöst, und die Lösung wurde zu der obigen Tetrahydrofuranlösung bei Raumtemperatur gegeben und über Nacht umgesetzt. Die Reaktionslösung wurde in eine wässerige Ammoniumchloridlösung gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wurde mit einer wässerigen Zitronensäurelösung, Wasser und wässerigen Natriumchloridlösung in dieser Reihenfolge gewaschen, getrocknet und konzentriert, und das erhaltene ölige Produkt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie (Ethylacetat : n-Hexan = 1 : 4) gereinigt, um 1,9 g (Ausbeute: 54%) von 1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-5-yl)-3-methylbutan-2-ol als schwach gelbe Kristalle zu erhalten.
  • REFERENZBEISPIEL 17
  • Herstellung von 5-(2-Azid-3-methylbutyl)-4,6-dimethoxypyrimidin
  • 1,05 g (5 mmol) von 1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-5-yl)-3-methylbutan-2-ol wurden in 10 ml Toluol gelöst, und unter Eiskühlung wurden nacheinander 1,01 g (10 mmol) von Trimethylsilylazid und 1,42 g (10 mmol) von einem Bortrifluoriddietehylether-Komplex zugegeben und dann 7 Stunden lang bei Raumtemperatur umgesetzt. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde das Produkt in Wasser gegossen und mit Toluol extrahiert. Die organische Phase wurde mit einer wässerigen Natriumhydrogencarbonatlösung, Wasser und einer wässerigen Natriumchloridlösung in dieser Reihenfolge gewaschen, getrocknet und konzentriert, und das erhaltene ölige Produkt wurde durch Säulenchromatographie (Ethylacetat : n-Hexan = 1 : 9) gereinigt, um 1,22 g (Ausbeute: 100%) von 5-(2-Azid-3-methylbutyl)-4,6-dimethoxypyrimidin als farblose Flüssigkeit zu erhalten.
    [1H-NMR (300 MHz, CDCl3, TMS δ (ppm) 0,70 (3H, d), 1,13 (3H, d), 2,44 (1H, m), 4,00 (6H, s), 4,38 (1H, d), 8,39 (1H, s)]
  • REFERENZBEISPIEL 18
  • Herstellung von 1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-5-yl)-2-methylpropylamin
  • 1,2 g (5,1 mmol) 5-(2-Azid-3-methylbutyl)-4,6-dimethoxypyrimidin wurden in 20 ml Methanol gelöst, und unter Eiskühlung wurden 1,5 g (0,062 mol) Magnesium zugegeben und über Nacht umgesetzt. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel abdestilliert, und Ether wurde zugegeben. Unlösliche Bestandteile wurden abfiltriert, gefolgt von einer Extraktion mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure. Eine wässerige Natriumhydroxidlösung wurde zugegeben, bis zum Alkalischen, gefolgt von einer Extraktion mit Toluol. Die organische Phase wurde mit Wasser und einer wässerige Natriumchloridlösung in dieser Reihenfolge gewaschen, getrocknet und konzentriert, und das erhaltene ölige Produkt wurde durch Säulenchromatographie (Ethylacetat : n-Hexan = 1 : 1) gereinigt, um 0,80 g (Ausbeute: 75%) von 1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-5-yl)-2-methylpropylamin als farblose Kristalle zu erhalten.
    [1H-NMR (300 MHz, CDCl3, TMS δ (ppm)) 0,70 (3H, d), 1,07 (3H, d), 1,71 (2H, s), 2,02 (1 H, m), 3,78 (1H, d), 3,97 (6H, s), 8,33 (1H, s)]
  • Nun werden die physikalischen Eigenschaften (1H-NMR-Werte (CDCl3/TMS δ (ppm)) der Verbindungen der vorliegenden Erfindung, die gemäß den Verfahren, die in den Prozessen oder Verfahren 1 bis 12 offenbart sind, hergestellt wurden, in den Tabellen 40 bis 43 gezeigt.
  • Tabelle 40
    Figure 00860001
  • Tabelle 41
    Figure 00870001
  • Tabelle 42
    Figure 00880001
  • Tabelle 43
    Figure 00890001
  • Das Herbizid der vorliegenden Erfindung umfasst das Pyrimidin-Derivat, das durch die Formel [I] dargestellt wird, als wirksamen Inhaltsstoff.
  • Um die Verbindung der vorliegenden Erfindung als Herbizid zu verwenden, kann die Verbindung der vorliegenden Erfindung selbst verwendet werden, aber sie kann auch formuliert verwendet werden, z. B. in einem Staub, einem benetzbaren Pulver, einem emulgierbaren Konzentrat, einer Mikrogranalie oder einem Mikrogranulat oder einer Granalie oder einem Granulat durch Einverleiben eines Trägers, eines oberflächenaktiven Stoffs, eines Dispergiermittels oder eines Hilfsstoffs, die üblicherweise für Formulierungen verwendet werden. Der Träger, der zur Formulierung verwendet wird, kann z. B. ein fester Träger sein, wie z. B. Talk, Bentonit, Ton, Kaolin, Diatomeenerde, Weißruß oder Quarzpulver, Vermiculit, Calciumcarbonat, gelöschter Kalk, Silikasand oder Quarzsand, Ammoniumsulfat oder Harnstoff, oder ein flüssiger Träger, wie z. B. Isopropylalkohol, Xylol, Cyclohexan oder Methylnaphthalin.
  • Der oberflächenaktive Stoff und das Dispergiermittel kann z. B. ein Metallsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure, ein Metallsalz von Dinaphthylmethandisulfonsäure, ein Alkohol/Schwefelsäureester, ein Alkylarylsulfonat, Ligninsulfonat, Polyoxyethylenglykolether, Polyoxyethylenalkylarylether und Polyoxyethylensorbitanmonoalkylat sein. Das Hilfsmittel kann z. B. Carboxymethylcellulose, Polyethylenglykol oder Gummi Arabikum sein. Bei der tatsächlichen Verwendung kann es verdünnt bis zu einer geeigneten Konzentration angewendet werden oder es kann direkt angewendet werden.
  • Das Herbizid der vorliegenden Erfindung kann verwendet werden durch Anwendung auf Blätter oder Laubwerk, Anwendung auf Erde oder das Erdreich oder durch Anwendung auf eine Wasseroberfläche. Das Mischungsverhältnis des wirksamen Inhaltsstoffs kann geeignet ausgewählt werden, wie es für den jeweiligen Fall notwendig ist. Im Fall eines Staubs oder eines Granulats oder Granalien ist es jedoch bevorzugt ausgewählt innerhalb eines Bereichs von 0,01 bis 10% (Gewicht), vorzugsweise von 0,05 bis 5% (Gewicht). Ferner im Fall eines emulgierbaren Konzentrats und eines benetzbaren Pulvers ist es bevorzugt ausgewählt innerhalb eines Bereichs von 1 bis 50% (Gewicht), vorzugsweise von 5 bis 30% (Gewicht).
  • Die Dosis des Herbizids der vorliegenden Erfindung ist verschieden in Abhängigkeit von dem Typ der Verbindung, die verwendet wird, den Ziel-Unkräutern, der Neigung zur Keimbildung, den Umweltbedingungen sowie der Formulierung, die verwendet wird. Wenn es jedoch so verwendet wird, wie es ist, wird die Dosis in dem Fall eines Staubs oder eines Granulats oder Granalien vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von 0,1 g bis 5 kg, vorzugsweise von 1 g bis 1 kg, des wirksamen Inhaltsstoffs pro 10 Ar ausgewählt. Ferner wird die Dosis vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von 0,1 bis 50.000 ppm, vorzugsweise von 10 bis 10.000 ppm in dem Fall ausgewählt, dass es in einem flüssigen Zustand verwendet wird, wie im Fall eines emulgierbaren Konzentrats oder benetzbaren Pulvers.
  • Ferner kann die Verbindung der vorliegenden Erfindung in Kombination mit einem Insektizid, Fungizid, einem anderen Herbizid, einem Pflanzenwachstumsregulator, einem Düngemittel etc, verwendet werden, wenn es für den jeweiligen Fall notwendig ist.
  • Das Formulierungsverfahren wird nun in Einzelheiten im Hinblick auf typische Formulierungsbeispiele beschrieben. Die Verbindungen, die Typen der Zusatzstoffe und die Mischungsverhältnisse sind jedoch nicht darauf beschränkt und können verändert werden innerhalb weiter Bereiche. In der folgenden Beschreibung steht "Teile" für "Gewichtsteile".
  • FORMULIERUNGSBEISPIEL 1: BENETZBARES PULVER
  • Zu 10 Teilen der Verbindung (1–8) wurden 0,5 Teile Polyoxyethylenoctylphenylether, 0,5 Teile eines Natriumsalzes von β-Naphthalinsulfonsäure-Formalinkondensat, 20 Teile Diatomeenerde, 69 Teile Ton gemischt und pulverisiert, um ein benetzbares Pulver zu erhalten.
  • FORMULIERUNGSBEISPIEL 2: BENETZBARES PULVER
  • Zu 10 Teilen der Verbindung (1–8) wurden 0,5 Teile Polyoxyethylenoctylphenylether, 0,5 Teile eines Natriumsalzes von β-Naphthalinsulfonsäure-Formalinkondensat, 20 Teile Diatomeenerde, 5 Teile Quarzpulver und 64 Teile Ton gemischt und pulverisiert, um ein benetzbares Pulver zu erhalten.
  • FORMULIERUNGSBEISPIEL 3: BENETZBARES PULVER
  • Zu 10 Teilen der Verbindung (1–8) wurden 0,5 Teile Polyoxyethylenoctylphenylether, 0,5 Teile eines Natriumsalzes von β-Naphthalinsulfonsäure-Formalinkondensat, 20 Teile Diatomeenerde, 5 Teile Quarzpulver und 64 Teile Calciumcarbonat gemischt und pulverisiert, um ein benetzbares Pulver zu erhalten.
  • FORMULIERUNGSBEISPIEL 4: EMULGIERBARES KONZENTRAT
  • Zu 30 Teilen der Verbindung (1–8) wurden 60 Teile einer Mischung von gleichen Mengen von Xylol und Isophoron und 10 Teile einer Mischung, die ein oberflächenaktives Polyoxyethylensorbitanalkylat, ein Polyoxyethylenalkylarylpolyrner und ein Alkylarylsulfonat umfasste, gegeben, gefolgt von einem kräftigen Rühren, um ein emulgierbares Konzentrat zu erhalten.
  • FORMULIERUNGSBEISPIEL 5: GRANULAT ODER GRANALIEN
  • 10 Teile der Verbindung (1–8), 80 Teile eines Streckungsmittels oder Verdünners oder Füllmittels, das Talk und Bentonit gemischt in einem Verhältnis von 1 : 3 aufwies, 5 Teile Quarzpulver, 5 Teile einer Mischung, die ein oberflächenaktives Polyoxyethylensorbitanalkylat, ein Polyoxyethylenalkylarylpolymer und ein Alkylarylsulfonat umfasste, und 10 Teile Wasser wurden gemischt und kräftig geknetet, um eine Paste zu erhalten, die durch einen Schild oder eine Düse extrudiert wurde, die Öffnungen aufwies, die einen Durchmesser von 0,7 mm aufwiesen, dann getrocknet und in eine Länge von 0,5 bis 1 mm geschnitten, um ein Granulat zu erhalten.
  • Nun werden die Effekte der Verbindung der vorliegenden Erfindung im Hinblick auf Testbeispiele beschrieben.
  • TESTBEISPIEL 1: TESTS DER HERBIZIDEN EFFEKTE BEI EINER BEHANDLUNG EINES BEWÄSSERTEN REISFELDS
  • In einen 100 cm2-Plastiktopf wurde Reisfelderde geführt und geschaufelt oder gerührt. Dann wurden Samen von Hühnerhirse (Eo) und Monochoria (Mo) gesät, und Wasser wurde bis zu einer Tiefe von 3 cm eingefüllt. Am nächsten Tag wurde ein benetzbares Pulver, wie es gemäß dem Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, mit Wasser verdünnt und tropfenweise auf die Wasseroberfläche aufgebracht. Die Dosis betrug 100 g des wirksamen Inhaltsstoffs (w. I.) pro 10 Ar (a). Daraufhin wurde eine Kultivierung in einem Gewächshaus durchgeführt, und am 21. Tag nach der Behandlung wurden die herbiziden Effekte gemäß den Standards, wie sie in Tabelle 44 angegeben sind, untersucht. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 45 bis 52 gezeigt.
  • Tabelle 44
    Figure 00920001
  • Tabelle 45
    Figure 00930001
  • Tabelle 46
    Figure 00940001
  • Tabelle 47
    Figure 00950001
  • Tabelle 48
    Figure 00960001
  • Tabelle 49
    Figure 00970001
  • Tabelle 50
    Figure 00980001
  • Tabelle 51
    Figure 00990001
  • Tabelle 52
    Figure 01000001
  • TESTBEISPIEL 2: TEST DER HERBIZIDEN EFFEKTE DURCH BEHANDLUNG VON HOCHLANDERDE
  • In einen 80 cm2-Plastiktopf wurde Hochlanderde gefüllt, und Samen von Hühnerhirse (Ec) und grünem Fuchsschwanz (Se) wurden gesät und mit Erde bedeckt. Ein benetzbares Pulver, das gemäß dem Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, wurde mit Wasser verdünnt und gleichmäßig auf die Oberfläche der Erde mit Hilfe eines Sprühgeräts kleiner Größe, bei einem Verhältnis von 100 l pro 10 Ar, aufgebracht so dass die Dosis des wirksamen Inhaltsstoffs (w. I.) 100 g pro 10 Ar (a) betrug. Daraufhin wurde eine Kultivierung in einem Gewächshaus durchgeführt, und am 21. Tag nach der Behandlung wurden die herbiziden Effekte untersucht gemäß den Standards, wie sie in Tabelle 44 angegeben sind. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 53 bis 60 gezeigt.
  • Tabelle 53
    Figure 01020001
  • Tabelle 54
    Figure 01030001
  • Tabelle 55
    Figure 01040001
  • Tabelle 56
    Figure 01050001
  • Tabelle 57
    Figure 01060001
  • Tabelle 58
    Figure 01070001
  • Tabelle 59
    Figure 01080001
  • Tabelle 60
    Figure 01090001
  • TESTBEISPIEL 3: TEST DER HERBIZIDEN EFFEKTE BEI EINER BLÄTTERBEHANDLUNG IN EINEM HOCHLANDFELD
  • In einen 80 cm2-Plastiktopf wurde Hochlanderde gefüllt, und Samen von Hühnerhirse (Ec) und grünem Fuchsschwanz (Se) wurden gesät und in einem Gewächshaus 2 Wochen lang kultiviert. Dann wurde ein benetzbares Pulver, das gemäß Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, mit Wasser verdünnt und auf die gesamten Blätter oder das gesamte Laubwerk von oben auf die Pflanzen mit Hilfe eines Sprühgeräts kleiner Größe bei einer Verteilung von 100 l pro 10 Ar aufgebracht, so dass die Dosis des wirksamen Bestandteils oder Inhaltsstoffs (w. I.) 100 g pro 10 Ar (a) betrug. Daraufhin wurde eine Kultivierung in einem Gewächshaus durchgeführt, und am 14. Tag nach der Behandlung wurden die herbiziden Effekte gemäß den Standards untersucht, wie sie in Tabelle 44 angegeben sind. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 61 bis 64 gezeigt.
  • Tabelle 61
    Figure 01100001
  • Tabelle 62
    Figure 01110001
  • Tabelle 63
    Figure 01120001
  • Tabelle 64
    Figure 01130001
  • TESTBEISPIEL 4: TEST DER SELEKTIVITÄT FÜR EINE KULTURPFLANZE BEI BEHANDLUNG EINES GEWÄSSERTEN REISFELDS
  • In einen 100 cm2-Plastiktopf wurde Reisfelderde gefüllt und geschaufelt oder gerührt. Dann wurden Samen von Hühnerhirse (Ec) und Monochoria (Mo) gesät, und Reis (Or) im 2-Blattstadium transplantiert oder eingepflanzt, und Wasser wurde bis zu einer Tiefe von 3 cm zugegeben oder eingefüllt. Am nächsten Tag wurde ein benetzbares Pulver, das gemäß Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, mit Wasser verdünnt und tropfenweise auf die Wasseroberfläche aufgebracht. Die Dosis betrug 25 g des wirksamen Inhaltsstoffs (w. I.) pro 10 Ar (a). Daraufhin wurde eine Kultivierung in einem Gewächshaus durchgeführt, und am 21. Tag nach der Behandlung wurden die herbiziden Effekte gemäß den Standards untersucht, wie sie in Tabelle 44 angegeben sind. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 65 bis 69 gezeigt.
  • Tabelle 65
    Figure 01150001
  • Tabelle 66
    Figure 01160001
  • Tabelle 67
    Figure 01170001
  • Tabelle 68
    Figure 01180001
  • Tabelle 69
    Figure 01190001
  • TESTBEISPIEL 5: TEST DER SELEKTIVITÄT FÜR EINE KULTURPFLANZE BEI BEHANDLUNG EINES HOCHLANDFELDS
  • In einen 80 cm2-Plastiktopf wurde Hochlanderde gefüllt und Samen von Hühnerhirse (Ec), grünem Fuchsschwanz (Se), Sojabohne (Gl), Weizen (Tr) und Mais (Ze) gesät und mit Erde bedeckt. Ein benetzbares Pulver, das gemäß Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, wurde mit Wasser verdünnt und einheitlich auf die Oberfläche der Erde mit einem Sprüher kleiner Größe bei einer Verteilung von 100 l pro 10 Ar aufgebracht, so dass die Dosis des wirksamen Inhaltsstoffs (w. I.) 25 g pro 10 Ar (a) betrug. Daraufhin wurde eine Kultivierung in einem Gewächshaus durchgeführt, und am 21. Tag nach der Behandlung wurden die herbiziden Effekte gemäß den Standards untersucht, wie sie in Tabelle 44 angegeben sind. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 70 gezeigt.
  • Tabelle 70
    Figure 01200001
  • INDUSTRIELLE ODER GEWERBLICHE ANWENDBARKEIT
  • Die Verbindung der vorliegenden Erfindung, die durch die Formel [I] dargestellt wird, zeigt in einem weiten Bereich von einer Periode oder einem Zeitraum von einem Vorauflauf bis zu der Wachstumsperiode hervorragende herbizide Effekte bei verschiedenen Unkräutern, die in Hochlandfeldern problematisch sind, einschließlich z. B. breitblätterigen Unkräutern, wie z. B. Wasserpfeffer (smartweed), Acker-Amarant (slender amaranth), Weißer Gänsefuß oder Lambsquarter (lambsquaters), Hornkraut (chickweed), Samtpappe (velvetleaf), Teegras oder Prickly Sida (prickly sida), Sesbania-Hanf (hemp sesbania), Morning Glory und gewöhnliche Spitzklette, winterharte und jährliche Unkräuter der Riedgrasgewächse, wie z. B. Nussgras (cyperus rotundus oder purple nutsedge), Erdmandelgras (cyperus esculentus oder Yellow Nutsedge), Himekugu, Erdmandel und Triangel (cyperus iria, rice flatsedge) und Grasunkräuter, wie z. B. Hühnerhirsegras, Quecke, grüner Fuchsschwanz, jährliches Blaugras, Sorgho oder Sudangras, Wasserfuchsschwanz und wilde Gerste. Ferner kann es jährliche Unkräuter kontrollieren oder bekämpfen, wie z. B. Hühnerhirsegras, die Schirmpflanze (umbrella plant) und Monochoria, und winterharte Pflanzen, wie z. B. japanisches breitblätteriges Pfeilkraut, Pfeilkraut, Wassernussgras, Wasserkastanie, japanischer breitblätteriger Rohrkolben und schmalblätterige Froschlöffelgewächse, die in Reisfeldern keimen. Andererseits weist das Herbizid der vorliegenden Erfindung hohe Sicherheit gegenüber Ernte- oder Nutz- oder Kulturpflanzen auf und zeigt insbesondere hohe Sicherheit gegen Reis, Weizen, Gerste, Mais, Körner-Sorghum, Sojabohne, Baumwolle, Rüben etc.

Claims (8)

  1. Pyrimidin-Derivat, das durch die folgende Formel (I) dargestellt wird
    Figure 01220001
    wobei R1 für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylcarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe substituiert sein), eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenyloxygruppe, eine C2-C6-Alkinyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Allcoxygruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C4-Halogenallcoxygruppe, eine Cyanogruppe, eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe substituiert sein), eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C2-C6-Alkenylthiogruppe, eine C2-C6-Alkinylthiogruppe, eine C3-C6-Cycloalkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C2-C6-Alkenylsulfinylgruppe, eine C2-C6-Alkinylsulfinylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine C2-C6-Alkenylsulfonylgruppe, eine C2-C6-Alkinylsulfonylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylsulfonylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylkgruppe, eine Cyanogruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C2-C6-alkenylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Carboxyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Di-C1-C6-akoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Hydroxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Dioxolanylgruppe (diese Gruppe kann durch eine C1-C6-Alkylgruppe substituiert sein), eine Aldehydgruppe, eine Oxiranylgruppe, eine NR9R10-Gruppe oder eine CONR9R10-Gruppe steht, R9 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe steht, R10 für eine C1-C6- Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe oder eine Benzyloxycarbonylgruppe steht, hierbei R9 und R10 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen gesättigten Ring bilden können, R2 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, einen C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Allcoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenaotm, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe substituiert sein), eine C2-C7-Acylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Di-C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkylkgruppe, eine C1-C6-Alkoxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Hydroxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Dioxolanylgruppe (diese Gruppe kann durch eine C1-C6-Alkylgruppe substituiert sein), eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine CR11R12NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine CR11R12CONR9R10-Gruppe oder eine Gruppe steht, die durch irgendeine der Formeln R2-1 bis R2-13 dargestellt wird:
    Figure 01230001
    (wobei X für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe steht, n für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, wenn n für eine ganze Zahl von 2 oder 3 steht, die Vielzahl der X gleich oder verschieden sein kann, und zwei benachbarte niedere Alkoxygruppe aneinander gebunden sein können, um eine C1-C3-Alkylendioxygruppe zu bilden), jedes der R11 und R12 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe steht, R3 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Di-C1-C6-alkylaminogruppe, C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Oxiranyl-C1-C6-alkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe steht, W für eine -C(=Q)Z-Gruppe steht, Q für ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht, Z für eine Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine NR6-Gruppe, eine -CH2CH2-Gruppe, eine -CH=CH-Gruppe, eine -C(R4)R5-Gruppe, eine -C(R4)R5-Q-Gruppe, eine -C(=Q)-Gruppe, eine NR6NR6a-Gruppe oder eine NR6C(R4)R5-Gruppe steht, jedes der R4 und R5 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C6-Alkylthiogruppe steht, jedes der R6 und R6a für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine C2-C6-Alkinylgruppe steht, hierbei R3 und R6 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen cyclischen Harnstoff bilden können, Ar für eine Gruppe steht, die durch irgendeine der Formeln Ar-1 bis Ar-17 dargestellt wird:
    Figure 01240001
    (wobei X' für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine C1-C4- Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe steht, n' für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, m für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht, wenn n' für eine ganze Zahl von 2 oder 3 steht, die Vielzahl der X' gleich oder verschieden sein kann, und zwei benachbarte niedere Alkoxygruppen aneinander gebunden sein können, um eine C1-C3-Alkylendioxygruppe zu bilden), R7 für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe oder eine C3-C6-Cycloalkylgruppe steht, und R8 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe oder eine C3-C6-Cycloalkylgruppe steht.
  2. Pyrimidin-Derivat, das durch die folgende Formel (I) dargestellt wird
    Figure 01250001
    wobei R1 für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylcarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe substituiert sein), eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenyloxygruppe, eine C2-C6-Alkinyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Halogenalkoxygruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe substituiert sein), eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C2-C6-Alkenylthiogruppe, eine C2-C6-Alkinylthiogruppe, eine C3-C6-Cycloalkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C2-C6-Alkenylsulfinylgruppe, eine C2-C6-Alkinylsulfinylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine C2-C6-Alkenylsulfonylgruppe, eine C2-C6-Alkinylsulfonylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylsulfonylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylkgruppe, eine Cyanogruppe, eine Cyano-C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6- Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C2-C6-alkenylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Carboxyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Di-C1-C6-akoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Hydroxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Dioxolanylgruppe (diese Gruppe kann durch eine C1-C6-Alkylgruppe substituiert sein), eine Aldehydgruppe, eine Oxiranylgruppe, eine NR9R10-Gruppe oder eine CONR9R10-Gruppe steht, R9 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Allcoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe steht, R10 für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Allcenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe oder eine Benzyloxycarbonylgruppe steht, hierbei R9 und R10 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen gesättigten Ring bilden können, R2 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe substituiert sein), eine C2-C7-Acylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Di-C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkylkgruppe, eine C1-C6-Alkoxyimino-C1-C6-alkzlgruppe, eine Hydroxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Dioxolanylgruppe (diese Gruppe kann durch eine C1-C6-Alkylgruppe substituiert sein), eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine CR11R12NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine CR11R12CONR9R10-Gruppe oder eine Gruppe, die durch irgendeine der Formeln R2-1 bis R2-13 dargestellt wird, steht:
    Figure 01260001
    (wobei X für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe steht, n für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, wenn n für eine ganze Zahl von 2 oder 3 steht, die Vielzahl von X gleich oder verschieden sein kann, und zwei benachbarte niedere Alkoxygruppen aneinander gebunden sein können, um eine C1-C3-Alkylendioxygruppe zu bilden), jedes der R11 und R12 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe steht, R3 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Di-C1-C6-alkylaminogruppe, C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Oxiranyl-C1-C6-alkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe steht, W für eine -C(=Q)Z-Gruppe steht, Q für ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht, Z für eine Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine -NR6-Gruppe, eine -CH2CH2-Gruppe, eine -CH=CH-Gruppe, eine -C(R4)R5-Gruppe, eine -C(R4)R5-Q-Gruppe, eine -C(=Q)-Gruppe, eine NR6NR6a-Gruppe oder eine NR6C(R4)R5-Gruppe steht, jedes der R4 und R5 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C6-Alkylthiogruppe steht, jedes der R6 und R6a für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine C2-C6-Alkinylgruppe steht, hierbei R3 und R6 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen cyclischen Harnstoff bilden können, Ar für eine Gruppe steht, die durch irgendeine der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-17 dargestellt wird:
    Figure 01280001
    (wobei X' für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe steht, n' für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, m für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht, wenn n' für eine ganze Zahl von 2 oder 3 steht, die Vielzahl der X' gleich oder verschieden sein kann, und zwei benachbarte niedere Alkoxygruppen aneinander gebunden sein können, um eine C1-C3-Alkylendioxygruppe zu bilden), R7 für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe oder eine C3-C6-Cycloalkylgruppe steht, und R8 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe oder eine C3-C6-Cycloalkylgruppe steht.
  3. Pyrimidin-Derivat, das durch die folgende Formel (I) dargestellt wird
    Figure 01290001
    wobei R1 für ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylcarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe substituiert sein), eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenyloxygruppe, eine C2-C6-Alkinyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe substituiert sein), eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C2-C6-Alkenylthiogruppe, eine C2-C6-Alkinylthiogruppe, eine C3-C6-Cycloalkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C2-C6-Alkenylsulfinylgruppe, eine C2-C6-Alkinylsulfinylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine C2-C6-Alkenylsulfonylgruppe, eine C2-C6-Alkinylsulfonylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylsulfonylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C2-C6-alkenylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Carboxyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Di-C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Hydroxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Dioxolanylgruppe (diese Gruppe kann durch eine C1-C6-Alkylgruppe substituiert sein), eine Aldehydgruppe, eine Oxiranylgruppe, eine NR9R10-Gruppe oder eine CONR9R10-Gruppe steht, R9 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe steht, R10 für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe oder eine Benzyloxycarbonylgruppe steht, wobei R9 und R10 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen gesättigten Ring bilden können, R2 für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe substituiert sein), eine C2-C7-Acylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Di-C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkyllcgruppe, eine C1-C6-Alkoxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Hydroxyimino-C1-C6-alkylgruppe, eine Dioxolanylgruppe (diese Gruppe kann durch eine C1-C6-Alkylgruppe substituiert sein), eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine CR11R12NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine CR11R12CONR9R10-Gruppe oder eine Gruppe, die durch irgendeine der Formeln R2-1 bis R2-13 dargestellt wird, steht:
    Figure 01300001
    (wobei X für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Allcenyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe steht, n für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, wenn n für eine ganze Zahl von 2 oder 3 steht, die Vielzahl von X gleich oder verschieden sein kann, und zwei benachbarte niedere Alkoxygruppen aneinander gebunden sein können, um eine C1-C3-Alkylendioxygruppe zu bilden), jedes der R11 und R12 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe steht, R3 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Di-C1-C6-alkylaminogruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe oder eine C3-C6- Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe steht, W für eine -C(=Q)Z-Gruppe steht, Q für ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht, Z für eine Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine -NR6-Gruppe, eine -C(R4)R5-Gruppe, eine -C(R4)R5-Q-Gruppe, eine NR6NR6a-Gruppe oder eine -NR6C(R4)R5-Gruppe steht, jedes der R4 und R5 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom oder eine C1-C6-Alkoxygruppe steht, jedes der R6 und R6a für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine C2-C6-Alkinylgruppe steht, hierbei R3 und R6 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen cyclischen Harnstoff bilden können, Ar für eine Gruppe steht, die durch irgendeine der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-17 dargestellt wird:
    Figure 01310001
    (wobei X' für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe steht, n' für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, m für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht, wenn n' für eine ganze Zahl von 2 oder 3 steht, die Vielzahl der X' gleich oder verschieden sein kann, und zwei benachbarte niedere Alkoxygruppen aneinander gebunden sein können, um eine C1-C3-Alkylendioxygruppe zu bilden), R7 für ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom steht, und R8 für ein Wasserstoffatom steht.
  4. Pyrimidin-Derivat, das durch die folgende Formel (I) dargestellt wird
    Figure 01320001
    wobei R1 für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylcarbonyl-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C6-Halogenalkylgruppe substituiert sein), eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Allcoxygruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe substituiert sein), eine C1-C6-Alkylthiogruppe (außer in dem Fall, wenn R2 = Phenylgruppe und W = SO2), eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C2-C6-allcenylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Di-C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxyimino-C1-C6-alkylgruppe steht, R2 für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe substituiert sein), eine C2-C7-Acylgruppe oder eine Gruppe, die durch irgendeine der Formeln R2-1 oder R2-6 dargestellt wird, steht:
    Figure 01320002
    (wobei X für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe steht, n für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, wenn n für eine ganze Zahl von 2 oder 3 steht, die Vielzahl der X gleich oder ver schieden sein kann, und zwei benachbarte niedere Alkoxygruppen aneinander gebunden sein können, um eine C1-C3-Alkylendioxygruppe zu bilden), R9 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe steht, R10 für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe oder eine Benzyloxycarbonylgruppe steht, hierbei R9 und R10 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen gesättigten Ring bilden können, jedes der R11 und R12 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxygruppe steht, R3 für eine C1-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe oder eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe steht, W für eine -C(=Q)Z-Gruppe steht, Q für ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht, Z für eine NR6-Gruppe, eine -C(R4)R5-Gruppe, eine -C(R4)R5-Q-Gruppe, eine NR6NR6a-Gruppe oder eine -NR6C(R4)R5-Gruppe steht, jedes der R4 und R5 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom oder eine C1-C6-Alkoxygruppe steht, jedes der R6 und R6a für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine C2-C6-Alkinylgruppe steht, hierbei R3 und R6 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen cyclischen Harnstoff bilden können, Ar für eine Gruppe steht, die durch irgendeine der Formeln Ar-1, Ar-6 oder Ar-14 dargestellt wird:
    Figure 01330001
    (wobei X für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine NR9R10-Gruppe, eine CONR9R10-Gruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine C2-C6-Alkenyloxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkyloxygruppe, eine C2-C7-Acylgruppe, eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe, eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe steht, n für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, m für eine ganze Zahl von 2 oder 3 steht, wenn n für eine ganze Zahl von 2 oder 3 steht, die Vielzahl der X gleich oder verschieden sein kann, und zwei benachbarte niedere Alkoxygruppen aneinander gebunden sein können, um eine C1-C3-Alkylendioxygruppe zu bilden), R7 für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe oder eine C3-C6-Cycloalkylgruppe steht, und R8 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthiogurppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe oder eine C3-C6-Cycloalkylgruppe steht.
  5. Pyrimidin-Derivat, das durch ein Intermediat oder eine Zwischenverbindung dargestellt wird, das oder die durch die Formel (II) dargestellt wird
    Figure 01340001
    wobei R1 für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe substituiert sein), eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe substituiert sein), eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine Dioxolanylgruppe (diese Gruppe kann durch eine C1-C6-Alkylgruppe substituiert sein) oder eine Di-C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe steht, R2 für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine C1-C4-Halogenalkylgruppe substituiert sein), eine Phenylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Halogenalkylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe substituiert sein), eine Thienylgruppe (diese Gruppe kann durch ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Halogenalkylgruppe, eine C1-C4-Halogenalkoxygruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine C1-C6-Alkylthiogruppe, eine C1-C6-Alkylsulfinylgruppe oder eine C1-C6-Alkylsulfonylgruppe substituiert sein), eine Di-C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkylgruppe oder eine Dioxolanylgruppe (diese Gruppe kann durch eine C1-C6-Alkylgruppe substituiert sein) steht, R3 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Alkinylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkyl-C1-C6-alkylgruppe, eine Oxiranyl-C1-C6-alkylgruppe oder eine C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C6-alkylgruppe steht, R7 steht für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkoxygruppe steht, und R8 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C3-C6-Cycloalkylgruppe steht.
  6. Herbizidzusammensetzung, die das Pyrimidin-Derivat, wie es in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4 definiert ist, als einen wirksamen Inhaltsstoff enthält.
  7. Verwendung der Herbizidzusammensetzung gemäß Anspruch 6 zur Kontrolle oder Steuerung oder Bekämpfung von Unkraut durch die Anwendung oder Ausbringung der Herbizidzusammensetzung auf Blätter, Boden oder eine Wasseroberfläche.
  8. Verwendung des Pyrimidin-Derivats, wie es in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4 definiert ist, für die Herstellung einer Herbizidzusammensetzung.
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