JP3630458B2 - 置換１−アリールピラゾール類 - Google Patents
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Description
【０００１】
本発明は、新規な置換１−アリールピラゾール類、それらの多数の製造方法、および有害生物防除剤としてのそれらの使用に関する。
【０００２】
特定の置換１−アリールピラゾール類、例えば５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）−フェニル］−３−シアノ−４−［（トリフルオロメチル）−スルフィニル］−１Ｈ−ピラゾール類などが有害生物に対して良好な作用を示すことは既に開示されている（例えばヨーロッパ特許出願公開第２９５ １１７号およびヨーロッパ特許出願公開第３５２ ９４４号参照）。
【０００３】
更に、有害生物を防除する目的で用いられ得る置換１−アリールピラゾール類が多数記述されている（例えばヨーロッパ特許出願公開第２０１ ８５２号、ヨーロッパ特許出願公開第４１８ ０１６号参照）。
【０００４】
加うるに、有害生物防除剤を製造するための中間体としてまた置換１−ピラゾール類が用いられている（例えばヨーロッパ特許出願公開第３０１ ３３８号、ヨーロッパ特許出願公開第３０１ ３３９号、ヨーロッパ特許出願公開第３７４
０６１号、ヨーロッパ特許出願公開第２６０ ５２１号参照）。
【０００５】
しかしながら、以前から知られていた化合物が示す作用レベルおよび存続期間は、特に特定の昆虫の場合か或は低い使用濃度が用いられている場合、必ずしも全ての用途分野で満足されるものではない。
【０００６】
一般式（Ｉ）
【０００７】
【化１１】
【０００８】
［式中、
Ｒ１は、水素、シアノ、アルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロゲノアルキルまたはシアノアルキルを表し、
Ｒ２は、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、
Ｒ３は、水素、アミノまたはハロゲンを表すか、或は下記の基
【０００９】
【化１２】
【００１０】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４は、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル、または任意に置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５は、水素またはアルキルを表し、
Ｒ６は、水素、アルキル、または任意に置換されていてもよいフェニルを表し、そして
Ｒ７は、アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよい複素環を表し、
Ａｒは、任意に置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、そして
ｎは、数０、１または２を表す］
で表される新規な置換１−アリールピラゾール類をここに見い出した。
【００１１】
更に、この一般式（Ｉ）で表される新規な置換１−アリールピラゾール類は以下に記述する方法の１つで得られることをここに見い出した、即ち
ａ）式（Ｉａ）
【００１２】
【化１３】
【００１３】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ａｒおよびｎは、上述した意味を有し、そして
Ｒ３−１は、水素またはアミノを表す］
で表される置換１−アリール−４−メルカプト−ピラゾール類は、式（ＩＩ）
【００１４】
【化１４】
【００１５】
［式中、
Ｒ１、Ｒ３−１およびＡｒは、上述した意味を有する］
で表されるピラゾール誘導体と式（ＩＩＩ）
Ｒ２−Ｓ−Ｈａｌ （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ２は、上述した意味を有し、そして
Ｈａｌは、ハロゲン、特に塩素または臭素を表す］
で表されるハロゲン化スルフェニルとを適宜希釈剤の存在下および適宜反応助剤の存在下で反応させることで得られる。
【００１６】
ｂ）式（Ｉｂ）
【００１７】
【化１５】
【００１８】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３−１は、上述した意味を有し、そして
ｎは、数１または２を表す］
で表される置換１−アリールピラゾール類は、適宜希釈剤の存在下および適宜触媒の存在下で酸化剤を用いて式（Ｉａ）
【００１９】
【化１６】
【００２０】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３−１は、上述した意味を有する］
で表される化合物の酸化を生じさせることで得られる。
【００２１】
制限するものでなく例として、本発明に従う式（Ｉ）で表される化合物の他の製造方法を以下に示すが、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４，Ｒ５、Ｒ６，Ｒ７、Ａｒおよびｎは上述した意味を有する。
【００２２】
ｃ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と式（ＩＶ）（Ｈａｌ＝塩素）で表される酸ハロゲン化物とを下記のように反応させる：
【００２３】
【化１７】
【００２４】
ｄ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と式（Ｖ）（Ｒ８＝アルキル）で表されるアセタール類とを下記のように反応させる：
【００２５】
【化１８】
【００２６】
ｅ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と式（ＶＩ）（Ｒ８＝アルキル）で表されるテトラヒドロフラン誘導体とを下記のように反応させる：
【００２７】
【化１９】
【００２８】
ｆ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と式（ＶＩＩ）で表されるアルデヒド類またはケトン類とを下記のように反応させる：
【００２９】
【化２０】
【００３０】
ｇ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と式（ＶＩＩＩ）で表されるオルトエステル類とを下記のように反応させる：
【００３１】
【化２１】
【００３２】
ｈ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と式（ＩＸ）で表されるトリブロモメタンとを下記のように反応させる：
【００３３】
【化２２】
【００３４】
ｉ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と求核剤ＮＵとを下記のように反応させる：
【００３５】
【化２３】
【００３６】
本発明は、好適には、
Ｒ１が、水素、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−ハロゲノアルキルまたは（Ｃ１−Ｃ２）−シアノアルキルを表し、
Ｒ２が、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、
Ｒ３が、水素、アミノまたはハロゲンを表すか、或は下記の基
【００３７】
【化２４】
【００３８】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４が、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ１−Ｃ６）−ハロゲノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５が、水素または（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルを表し、
Ｒ６が、水素、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ７が、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよいピリジルを表し、
Ａｒが、各々がハロゲン、ハロゲノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロゲノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ハロゲノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、アルコキシ、ヒドラジノ、（Ｃ１−Ｃ６）−ジアルキルヒドラジノ、アミノ、アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ジアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、イミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、または基
【００３９】
【化２５】
【００４０】
を含む群からの同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、
ここで、
Ｒ９およびＲ１０が、同一もしくは異なり、水素または（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルを表し、そして
ｎが、数０、１または２を表す、
式（Ｉ）で表される化合物に関する。
【００４１】
特に、本発明は、
Ｒ１が、水素、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、同一もしくは異なりフッ素、塩素または臭素原子を１から５個有する（Ｃ１−Ｃ２）−ハロゲノアルキル、またはシアノメチルを表し、Ｒ２が、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、
Ｒ３が、水素、アミノまたは臭素を表すか、或は下記の基
【００４２】
【化２６】
【００４３】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４が、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ１−Ｃ４）−ハロゲノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５が、水素または（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表し、
Ｒ６が、水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から二置換されていてもよいフェニル、または４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニルを表し、
Ｒ７が、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよいピリジルを表し、
Ａｒが、各々がフッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメトキシ、メトキシ、ヒドラジノ、ジメチルヒドラジノ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、イミノメチル、シアノ、メチルチオ、または基
【００４４】
【化２７】
【００４５】
を含む群からの同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、
ここで、
Ｒ９およびＲ１０が、同一もしくは異なり、水素または（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表し、そして
ｎが、数０、１または２を表す、
式（Ｉ）で表される化合物に関する。
【００４６】
式（Ｉ）で表される非常に特に好適な化合物は、
Ｒ１が、水素、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、トリフルオロメチル、ブロモメチルまたはシアノメチルを表し、
Ｒ２が、１，１−ジフルオロエチルまたは２，２，２−トリフルオロエチルを表し、
Ａｒが、同一もしくは異なる置換基で二置換または三置換されているフェニルを表すが、ここで、２位の置換基がフッ素または塩素であり、４位の置換基がトリフルオロメチルであり、そして６位の置換基がフッ素、塩素、シアノ、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオであるか、或は
Ａｒが、４位がトリフルオロメチルで置換されておりそして６位がフッ素または塩素で置換されている２−ピリジル基を表し、そして
Ｒ３およびｎが、上述した意味を有する、
化合物である。
【００４７】
上述した一般的定義または好適な範囲を示した定義を、式（Ｉ）で表される最終生成物に適用し、そして同様に、各場合ともその製造に必要とされる出発材料または中間体に適用する。これらの定義を互いに組み合わせてもよい、即ちその示した好適な範囲間の如何なる所望組み合わせも可能である。
【００４８】
これらの基の定義で示した炭化水素基、例えばアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルおよびアルキルチオなどは、明記していない場合でも、直鎖か或は分枝している。
【００４９】
ハロゲンは一般にフッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好適にはフッ素、塩素または臭素、特にフッ素または塩素を表している。
【００５０】
製造実施例の中で述べる化合物に加えて、下記の一般式（Ｉ）で表される置換１−アリールピラゾール類が個々に挙げられ得る。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
【表４】
【００５５】
出発物質として例えば５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−ピラゾールおよび１，１−ジフルオロエチルスルフェニルクロライドを用いる場合、本発明に従う方法（ａ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００５６】
【化２８】
【００５７】
出発物質として例えば５−アミノ−３−メトキシメチル−４−（２，２，２−トリフルオロメチルチオ）−１−［（３−クロロ−５−トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピラゾールを用い、酸化剤としてＨ２Ｏ２を用い、そして触媒としてタングステン酸ナトリウムを用いる場合、本発明に従う方法（ｂ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００５８】
【化２９】
【００５９】
出発物質として例えば５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェニル）−３−メトキシメチル−ピラゾールおよびメトキシアセチルクロライドを用いる場合、本発明に従う方法（ｃ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００６０】
【化３０】
【００６１】
出発物質として例えば５−アミノ−３−シアノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールおよびジメチルホルムアミドジメチルアセタールを用いる場合、本発明に従う方法（ｄ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００６２】
【化３１】
【００６３】
出発物質として例えば５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェニル）−ピラゾールおよび２，５−ジメトキシテトラヒドロフランを用いる場合、本発明に従う方法（ｅ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００６４】
【化３２】
【００６５】
出発物質として例えば５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールおよび３−メトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドを用いる場合、本発明に従う方法（ｆ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００６６】
【化３３】
【００６７】
出発物質として例えば５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールおよびオルト蟻酸エチルを用いる場合、本発明に従う方法（ｇ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００６８】
【化３４】
【００６９】
出発物質として例えば５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾール、トリブロモメタンおよびｔ−ブチルナイトライトを用いる場合、本発明に従う方法（ｈ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００７０】
【化３５】
【００７１】
出発物質として例えば５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールおよび水加ヒドラジンを用いる場合、本発明に従う方法（ｉ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００７２】
【化３６】
【００７３】
式（ＩＩ）で表されるピラゾール誘導体のいくつかを本発明に従う方法（ａ）を実施するための出発物質として用いることは、公知であるか、或はこれらは公知方法で入手可能である（例えばヨーロッパ特許出願公開第２９５ １１７号、ヨーロッパ特許出願公開第１５４ １１５号、ヨーロッパ特許出願公開第２０１８５２号参照）。
【００７４】
式（ＩＩａ）
【００７５】
【化３７】
【００７６】
［式中、
Ｒ３−１およびＡｒは、上述した意味を有する］
で表されるピラゾール誘導体は新規であり、本発明の主題である。
【００７７】
式（ＩＩａ）で表される化合物は、式（ＩＩｂ）
【００７８】
【化３８】
【００７９】
［式中、
Ｒ３−１およびＡｒは、上述した意味を有する］
で表されるブロモメチル−ピラゾール類をアルカリ金属のシアン化物、例えばシアン化ナトリウムまたはシアン化カリウムなどと一緒に、適宜希釈剤、例えば水などの存在下および相移動触媒、例えばＴＥＢＡなどの存在下、４０℃から１００℃、好適には７０℃から１００℃の温度で加熱することによる、一般に通常の公知方法で入手可能である（製造実施例参照）。
【００８０】
出発物質として例えば５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−ブロモメチル−ピラゾールを用い、そして相移動触媒としてシアン化ナトリウム水溶液とＴＥＢＡを用いる場合、本発明に従う方法の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００８１】
【化３９】
【００８２】
式（ＩＩａ）で表されるピラゾール誘導体を製造するための出発化合物として必要な式（ＩＩｂ）で表されるブロモメチルピラゾール類は新規であり、本発明の主題である。
【００８３】
式（ＩＩｃ）
【００８４】
【化４０】
【００８５】
［式中、
Ｒ３−１およびＡｒは、上述した意味を有する］
で表されるメトキシメチルピラゾール類を氷酢酸中４８％濃度の臭化水素溶液と一緒に６０℃から１３０℃、好適には９０℃から１３０℃の温度で加熱することによる、一般に通常の公知方法を用いることで、式（ＩＩｂ）で表される化合物を入手する（製造実施例参照）。
【００８６】
出発物質として例えば５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシピラゾールおよび氷酢酸中４８％濃度の臭化水素溶液を用いる場合、本発明に従う方法の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００８７】
【化４１】
【００８８】
式（ＩＩｂ）で表されるブロモメチルピラゾール誘導体を製造するための出発化合物として必要な式（ＩＩｃ）で表されるメトキシメチルピラゾール類は新規であり、これもまた本発明の主題である。
【００８９】
式（ＩＩｃ）で表される化合物は、式（Ｘ）
Ａｒ−ＮＨＮＨ２ （Ｘ）
［式中、
Ａｒは、上述した意味を有する］
で表されるアリールヒドラジン類を式（ＸＩ）
【００９０】
【化４２】
【００９１】
で表される２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシ−プロペンと一緒に、適宜不活性有機溶媒、例えばアルコール類、好適にはメタノールまたはエタノールなど、または酢酸、或はメタノールと酢酸またはエタノールと酢酸の混合物などの存在下、５０℃から１３０℃、好適には６０℃から１２０℃の温度で加熱することによって入手可能である。この方法の実施では、式（Ｘ）で表されるアリールヒドラジン１モル当たり一般に１から４モル、好適には１から２モルの量で式（ＸＩ）で表される１−シアノ−２−アミノ−３−メトキシ−プロペンを用いる。この反応を実施した後、通常様式で式（ＩＶｃ）で表される化合物を処理して単離する。
【００９２】
出発物質として例えば２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル−ヒドラジンおよび１−シアノ−２−アミノ−３−メトキシ−プロペンを用いる場合、本発明に従う方法の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００９３】
【化４３】
【００９４】
出発物質として必要な式（Ｘ）で表されるアリールヒドラジン類は有機化学で一般に知られている化合物である。
【００９５】
式（ＩＩｃ）で表されるメトキシメチルピラゾール類の製造で更に必要とされる式（ＸＩ）で表される２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシプロペンは新規であり、本発明の主題である。
【００９６】
式（ＸＩＩ）
ＣＨ３ＯＣＨ２−ＣＮ （ＸＩＩ）
で表されるメトキシアセトニトリルをアセトニトリルと一緒に、適宜不活性有機溶媒、例えばエーテル類、好適にはジエチルエーテル、ジブチルエーテル、グリコールジメチルエーテルおよびジグリコールメチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン、或はアセトニトリルと上記溶媒の混合物などの存在下、塩基、例えば水素化ナトリウムまたはカリウム第三ブチラートなどを存在させ、２０℃から１５０℃、好適には２０℃から１００℃の温度で加熱することで、式（ＸＩ）で表される２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシプロペンが得られる。この方法の実施では、当該塩基であるメトキシアセトニトリルとアセトニトリルを一般におおよそ等モル量で用いる。しかしながら、各場合ともこれらの２種の成分の１つを大過剰で用いることも可能である。この反応を実施した後、通常様式で式（ＸＩ）で表される化合物を処理して単離する（製造実施例参照）。
【００９７】
式（ＸＩ）で表される化合物は、幾何異性体（Ｅ／Ｚ異性体）の形態で存在し得るか或は種々の組成を有する異性体混合物の形態で存在し得る。本発明は純粋な異性体の使用を請求するのと同様これらの異性体混合物も請求する。簡潔さの目的で、以下の明細書では常に式（ＸＩ）で表される化合物を記述するが、これは純粋な化合物を意味していると共に種々の量でＥ／Ｚ異性体を含んでいる混合物も意味しているとして理解されるべきである。
【００９８】
式（ＩＩＩ）は、本発明に従う方法（ａ）を実施するための出発物質として更に必要とされるハロゲン化スルフェニルの一般的定義を与えるものである。この式（ＩＩＩ）において、Ｒ２は、好適には、本発明に従う式（Ｉ）で表される物質の記述に関連してこれの置換基に好適であるとして既に述べた基を表す。
【００９９】
式（ＩＩＩ）で表されるハロゲン化スルフェニルは一般に有機化学で知られている化合物である。
【０１００】
式（Ｉａ）は、本発明に従う方法（ｂ）を実施するための出発物質として必要とされる１−アリール−４−メルカプト−ピラゾール類の一般的定義を与えるものである。この式（Ｉａ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３−１およびＡｒは、好適には、本発明に従う式（Ｉ）で表される物質の記述に関連してこれらの置換基に好適であるとして既に述べた基および指数を表す。
【０１０１】
式（Ｉａ）で表される化合物は本発明に従う化合物であり、方法（ａ）で入手可能である。
【０１０２】
式（Ｉｃ）は、本発明に従う方法（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）および（ｉ）を実施するための出発物質として必要とされる１−アリール−４−ピラゾール類の一般的定義を与えるものである。この式（Ｉｃ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ａｒおよびｎは、好適には、本発明に従う式（Ｉ）で表される物質の記述に関連してこれらの置換基に好適であるとして既に述べた基および指数を表す。
【０１０３】
式（Ｉｃ）で表される化合物は本発明に従う化合物であり、方法（ａ）または（ｂ）で入手可能である。
【０１０４】
出発化合物として更に必要な式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）および（ＩＸ）で表される化合物は一般に有機化学で知られている化合物である。
【０１０５】
本発明に従う方法（ｉ）を実施するに適切な求核剤（ＮｕＩ）は、このような反応に適切な全ての通常の有機化学試薬である。制限するものでない、挙げられ得る例は、アルコラート類、ヒドラジン誘導体およびシアン化物である。
【０１０６】
本発明に従う方法（ａ）を実施するに適切な希釈剤は不活性有機溶媒である。これらには特に、脂肪族、脂環式または芳香族の任意にハロゲン置換されていてもよい炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルムおよび四塩化炭素など、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテルなど、ケトン類、例えばアセトンまたはブタノンなど、ニトリル類、例えばアセトニトリルまたはプロピオニトリルなど、アミド類、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミドなど、エステル類、例えば酢酸エチルなど、スルホキサイド類、例えばジメチルスルホキサイドなど、或は酸類、例えば酢酸などが含まれる。
【０１０７】
本発明に従う方法（ａ）は適宜反応助剤の存在下で実施可能である。適切な反応助剤は全ての通常の無機もしくは有機塩基である。これらには、例えばアルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなど、アルカリ金属の炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素ナトリウムなど、そしてまた三級アミン類、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などが含まれる。
【０１０８】
本発明に従う方法（ａ）を実施する場合、この反応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。一般に、−２０℃から＋１２０℃の温度、好適には０℃から＋５０℃の温度でこの方法を実施する。
【０１０９】
本発明に従う方法（ａ）を実施する場合、式（ＩＩ）で表されるピラゾール誘導体１モル当たり一般に１．０から２．５モル、好適には１．０から１．５モルの量で式（ＩＩＩ）で表されるハロゲン化スルフェニルを用いそして適宜１．０から２．５モル、好適には１．０から１．５モルの量で反応助剤を用いる。この反応を実施した後、一般に通常の方法を用いて式（Ｉａ）で表される反応生成物を処理して単離する。
【０１１０】
本発明に従う方法（ｂ）を実施するに適切な酸化剤は、硫黄の酸化で用いられ得る全ての通常の酸化剤である。特に適切なものは、過酸化水素、有機過酸類、例えば過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸、ｐ−ニトロ過安息香酸または大気中の酸素などである。
【０１１１】
本発明に従う方法（ｂ）を実施するに適切な希釈剤はまた不活性有機溶媒である。下記のものを好適に用いる：炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、ヘキサンまたは石油エーテルなど、塩化炭化水素類、例えばジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素またはクロロベンゼンなど、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランなど、カルボン酸類、例えば酢酸またはプロピオン酸など、或は二極性非プロトン溶媒、例えばアセトニトリル、アセトン、酢酸エチルまたはジメチルホルムアミドなど。
【０１１２】
本発明に従う方法（ｂ）は適宜酸結合剤の存在下で実施可能である。通常に用いられ得る全ての有機および無機酸結合剤が適切である。下記のものを好適に用いる：アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の酢酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の酢酸塩またはアルカリ金属の炭酸塩、例えば水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウムなど。
【０１１３】
本発明に従う方法（ｂ）は適宜適切な触媒の存在下で実施可能である。このような硫黄酸化に一般に通常の全ての金属塩触媒が適切である。これに関連してモリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸ナトリウムが例として挙げられ得る。
【０１１４】
本発明に従う方法（ｂ）を実施する場合、この反応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。一般に、−２０℃から＋７０℃の温度、好適には０℃から＋５０℃の温度でこの方法を実施する。
【０１１５】
本発明に従う方法（ｂ）の実施で、硫黄の酸化をスルホキサイドのレベルで中断することを意図する場合、式（Ｉａ）で表される置換１−アリールピラゾール１モル当たり一般に０．８から１．２モル、好適には等モル量で酸化剤を用いる。スルホキサイドをスルホンにまで酸化する場合、式（Ｉａ）で表される置換１−アリールピラゾール１モル当たり一般に１．８から３．０モル、好適にはモル量の２倍量で酸化剤を用いる。この反応を実施した後、通常の方法を用いて式（Ｉｂ）で表される最終生成物を処理して単離する。
【０１１６】
これらの活性化合物は、良好な植物許容性を示すと共に、温血動物種に対して好ましい毒性を示し、そして農業、林業、保存製品および原料の保護、並びに衛生の分野で遭遇する動物有害生物、特に昆虫、ダニおよび線虫を防除するに適切である。これらは植物保護剤として好適に使用可能である。これらは、通常の感受性および耐性を示す種に対して活性を示すと共に、全てのまたは個々の発育段階に対して活性を示す。上述した有害生物には次のものが含まれる：
等脚目（Ｉｓｏｐｏｄａ）のもの、例えばオニスカス・アセルス（Ｏｎｉｓｃｕｓ ａｓｅｌｌｕｓ）、オカダンゴムシ（Ａｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）、およびポルセリオ・スカバー（ Ｐｏｒｃｅｌｌｉｏ ｓｃａｂａｒ）；
倍脚綱（Ｄｉｐｌｏｐｏｄａ）のもの、例えばブラニウルス・ブットラタス（Ｂｌａｎｉｕｌｕｓ ｇｕｔｔｕｌａｔｕｓ）；
チロポダ目（Ｃｈｉｌｏｐｏｄａ）のもの、例えばゲオフィルス・カルポファグス（Ｇｅｏｐｈｉｌｕｓ ｃａｒｐｏｐｈａｇｕｓ）およびスカチゲラ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒａ ｓｐｐ．）；
シムフイラ目（Ｓｙｍｐｈｙｌａ）のもの、例えばスカチゲレラ・イマキュラタ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒｅｌｌａ ｉｍｍａｃｕｌａｔａ）；
シミ目（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ）のもの、例えばレプシマ・サッカリナ（Ｌｅｐｉｓｍａ ｓａｃｃｈａｒｉｎａ）；
トビムシ目（Ｃｏｌｌｅｍｂｏｌａ）のもの、例えばオニチウルス・アルマツス（Ｏｎｙｃｈｉｕｒｕｓ ａｒｍａｔｕｓ）；
直し目（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばブラッタ・オリエンタリス（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）、ワモン・ゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ロイコファエ・マデラエ（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ ｍａｄｅｒｒａｅ）、チャバネ・ゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、アチータ・ドメスチクス（ Ａｃｈｅｔａ ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ｓｐｐ．）、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｉｄｅｓ）、メラノプルス・ジフェレンチアリス（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｉｓ）およびシストセルカ・グレガリア（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ｇｒｅｇａｒｉａ）；
ハサミムシ目（Ｄｅｒｍａｐｔｅｒｅ）のもの、例えばホルフィキュラ・アウリクラリア（Ｆｏｒｆｉｃｕｌａ ａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ）；
シロアリ目（Ｉｓｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばレチキュリテルメス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）；
シラミ目（Ａｎｏｐｏｌｕｒａ）のもの、例えばフィロクセラ・バスタリクス（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ ｖａｓｔａｔｒｉｘ）、ペンフィグス（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓ ｓｐｐ．）ヒトジラミ（ Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケモノジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ ｓｐｐ．）およびケモノオホソジラミ（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ ｓｐｐ．）；
ハジラミ目（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ）のもの、例えばケモノハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｓｐｐ．）およびダマリネア（Ｄａｍａｌｉｎｅａ ｓｐｐ．）；
アザミウマ目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばクリガネアザミウマ（Ｈｅｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）およびネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ）；
半し目（Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばチャイロカメムシ（Ｅｕｒｙｇａｓｔｅｒ ｓｐｐ．）、ジスデルクス・インテルメジウス（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉｕｓ）、ピエスマ・クワドラタ（Ｐｉｅｓｍａ ｑｕａｄｒａｔａ）、ナンキンムシ（Ｃｉｍｅｘ ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、ロドニウス・プロリクス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｐｒｏｌｉｘｕｓ）およびトリアトマ（Ｔｒｉａｔｏｍａ ｓｐｐ．）；
同し目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばアレウロデス・ブラシカエ（Ａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ワタコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ｔａｂａｃｉ）、トリアレウロデス・バポラリオルム（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ダイコンアブラムシ（Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、クリプトミズス・リビス（Ｃｒｙｐｔｏｍｙｚｕｓ ｒｉｂｉｓ）、ドラリス・ファバエ（Ｄｏｒａｌｉｓ ｆａｂａｅ）、ドラリス・ポミ（Ｄｏｒａｌｉｓ ｐｏｍｉ）、リンゴワタムシ（Ｅｒｉｏｓｏｍａ ｌａｎｉｇｅｒｕｍ）、モモコフキアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ ａｒｕｎｄｉｎｉｓ）、ムギヒゲナガアブラムシ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ ａｖｅｎａｅ）、コブアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｓｐｐ．）、ホップイボアブラムシ（Ｐｈｏｒｏｄｏｎ ｈｕｍｕｌｉ）、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐａｄｉ）、ヒメヨコバイ（ Ｅｍｐｏａｓｃａ ｓｐｐ．）、ユースセリス・ビロバッス（Ｅｕｓｃｅｌｉｓ ｂｉｌｏｂａｔｕｓ）、ツマグロヨコバイ（ Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、ミズキカタカイガラムシ（Ｌｅｃａｎｉｕｍ ｃｏｒｎｉ）、オリーブカタカイガラムシ（Ｓａｉｓｓｅｔｉａ ｏｌｅａｅ）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、アカマルカイガラムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ ａｕｒａｎｔｉｉ）、シロマルカイガラムシ（Ａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ ｈｅｄｅｒａｅ）、プシュードコツカス（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐｐ．）およびキジラミ（Ｐｓｙｌｌａ ｓｐｐ．）；
鱗し目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）、ブパルス・ピニアリウス（Ｂｕｐａｌｕｓ ｐｉｎｉａｒｉｕｓ）、ケイマトビア・ブルマタ（Ｃｈｅｉｍａｔｏｂｉａ ｂｒｕｍａｔａ）、リソコレチス・ブランカルデラ（Ｌｉｔｈｏｃｏｌｌｅｔｉｓ ｂｌａｎｃａｒｄｅｌｌａ）、ヒポノミュウタ・パデラ（Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ ｐａｄｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ ｎｅｕｓｔｒｉａ）、クワノキンムケシ（Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓ ｃｈｒｙｓｏｒｒｈｏｅａ）、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｓｐｐ．）、ブッカラトリックス・スルベリエラ（Ｂｕｃｃｕｌａｔｒｉｘ ｔｈｕｒｂｅｒｉｅｌｌａ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ）、ヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｓｐｐ．）、ユークソア（Ｅｕｘｏａ ｓｐｐ．）、フェルチア（Ｆｅｌｔｉａ ｓｐｐ．）、エアリアス・インスラナ（Ｅａｒｉａｓ ｉｎｓｕｌａｎａ）、ヘリオチス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｓｐｐ．）、ラフィグマ・エキシグア（Ｌａｐｈｙｇｍａ ｅｘｉｇｕａ）、ヨトウムシ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、パノリス・フラメア（Ｐａｎｏｌｉｓ ｆｌａｍｍｅａ）、ハスモンヨトウ（Ｐｒｏｄｅｎｉａ ｌｉｔｕｒａ）、シロナヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｓｐｐ．）、トリコプルシア・ニ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ）、カルポカプサ・ポモネラ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ ｓｐｐ．）、ニカメイチュウ（Ｃｈｉｌｏ ｓｐｐ．）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、スジコナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｋｕｅｈｎｉｅｌｌａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、テイネオラ・ビセリエラ（Ｔｉｎｅｏｌａ ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）、テイネア・ペリオネラ（Ｔｉｎｅａ ｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａ）、ホフマノフィラ・プシュードスプレテラ（Ｈｏｆｍａｎｎｏｐｈｉｌａ ｐｓｅｕｄｏｓｐｒｅｔｅｌｌａ）、カコエシア・ポダナ（Ｃａｃｏｅｃｉａ ｐｏｄａｎａ）、カプア・レチクラナ（Ｃａｐｕａ ｒｅｔｉｃｕｌａｎａ）、クリストネウラ・フミフェラナ（Ｃｈｏｒｉｓｔｏｎｅｕｒａ ｆｕｍｉｆｅｒａｎａ）、クリシア・アンビグエラ（Ｃｌｙｓｉａ ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）、チャハマキ（Ｈｏｍｏｎａ ｍａｇｎａｎｉｍａ）およびトルトリクス・ビリダナ（Ｔｏｒｔｒｉｘ ｖｉｒｉｄａｎａ）；
しょうし目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばアノビウム・プンクタツム（Ａｎｏｂｉｕｍ ｐｕｎｃｔａｔｕｍ）、コナナガシンクイムシ（Ｒｈｉｚｏｐｅｒｔｈａ ｄｏｍｉｎｉｃａ）、ブルチジウス・オブテクツス（Ｂｒｕｃｈｉｄｉｕｓ ｏｂｔｅｃｔｕｓ）、インゲンマメゾウムシ（Ａｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ ｏｂｔｅｃｔｕｓ）、ヒロトルペス・バジュルス（Ｈｙｌｏｔｒｕｐｅｓ ｂａｊｕｌｕｓ）、アゲラスチカ・アルニ（Ａｇｅｌａｓｔｉｃａ ａｌｎｉ）、レプチノタルサ・デセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、フェドン・コクレアリアエ（Ｐｈａｅｄｏｎ ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）、ジアブロチカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、プシリオデス・クリソセファラ（Ｐｓｙｌｌｉｏｄｅｓ ｃｈｒｙｓｏｃｅｐｈａｌａ）、ニジュウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ）、アトマリア（Ａｔｏｍａｒｉａ ｓｐｐ．）、ノコギリヒラタムシ（Ｏｒｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ）、ハナゾウムヒシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ ｓｐｐ．）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、オチオリンクス・スルカッス（Ｏｔｉｏｒｒｈｙｃｈｕｓ ｓｕｌｃａｔｕｓ）、バショウゾウムシ（Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔｅｓ ｓｏｒｄｉｄｕｓ）、シュートリンクス・アシミリス（Ｃｅｕｔｈｏｒｒｈｙｎｃｈｕｓ ａｓｓｉｍｉｌｌｉｓ）、ヒペラ・ポスチカ（Ｈｙｐｅｒａ ｐｏｓｔｉｃａ）、カツオブシムシ（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ ｓｐｐ．）、トロゴデルマ（Ｔｒｏｇｏｄｅｒｍａ ｓｐｐ．）、アントレヌス（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ ｓｐｐ．）、アタゲヌス（Ａｔｔａｇｅｎｕｓ ｓｐｐ．）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ ｓｐｐ．）、メリゲテス・アエネウス（Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ ａｅｎｅｕｓ）、ヒョウホンムシ（Ｐｔｉｎｕｓ ｓｐｐ．）、ニプツス・ホロレウカス（Ｎｉｐｔｕｓ ｈｏｌｏｌｅｕｃｕｓ）、セマルヒョウホンムシ（Ｇｉｂｂｉｕｍ ｐｓｙｌｌｏｉｄｅｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｓｐｐ．）、チャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ ｍｏｌｉｔｏｒ）、コメツキムシ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｓｐｐ．）、コノデルス（Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ ｓｐｐ．）、メロロンサ・メロロンサ（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ）、アムフイマロン・ソルスチチアリス（Ａｍｐｈｉｍａｌｌｏｎ ｓｏｌｓｔｉｔｉａｌｉｓ）およびコステリトラ・ゼアランジカ（Ｃｏｓｔｅｌｙｔｒａ ｚｅａｌａｎｄｉｃａ）；
膜し目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばマツハバチ（Ｄｉｐｒｉｏｎ ｓｐｐ．）、ホプロカムパ（Ｈｏｐｌｏｃａｍｐａ ｓｐｐ．）、ラシウス（Ｌａｓｉｕｓ ｓｐｐ．）、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ ｐｈａｒａｏｎｉｓ）およびスズメバチ（Ｖｅｓｐａ ｓｐｐ．）；
双し目（Ｄｉｐｔｅｒａ）のもの、例えばヤブカ（Ａｅｄｅｓ ｓｐｐ．）、ハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｐｐ．）、イエカ（Ｃｕｌｅｘ ｓｐｐ．）、キイロショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｓｐｐ．）、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａ ｓｐｐ．）、クロバエ・エリスロセファラ（Ｃａｌｌｉｐｈｏｒａ ｅｒｙｔｈｒｏｃｅｐｈａｌａ）、キンバエ（Ｌｕｃｉｌｉａ ｓｐｐ．）、オビキンバエ（Ｃｈｒｙｓｏｍｙｉａ ｓｐｐ．）、クテレブラ（Ｃｕｔｅｒｅｂｒａ ｓｐｐ．）、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、ヒッポボスカ（Ｈｙｐｐｏｂｏｓｃａ ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｓｐｐ．）、ヒツジバエ（Ｏｅｓｔｒｕｓ ｓｐｐ．）、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ ｓｐｐ．）、アブ（Ｔａｂａｎｕｓ ｓｐｐ．）、タニア（Ｔａｎｎｉａ ｓｐｐ．）、ケバエ（Ｂｉｂｉｏ ｈｏｒｔｕｌａｎｕｓ）、オスシネラ・フリト（Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ ｆｒｉｔ）、クロキンバエ（Ｐｈｏｒｂｉａ ｓｐｐ．）、アカザモグリハナバエ（Ｐｅｇｏｍｙｉａ ｈｙｏｓｃｙａｍｉ）、セラチチス・キャピタータ（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ ｃａｐｉｔａｔａ）、ミバエオレアエ（Ｄａｃｕｓ ｏｌｅａｅ）およびガガンボ・パルドーサ（Ｔｉｐｕｌａ ｐａｌｕｄｏｓａ）；
ノミ目（Ｓｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ）のもの、例えばケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ）およびナガノミ（Ｃｅｒａｔｏｐｈｙｌｌｕｓ ｓｐｐ．）；
クモ形綱（Ａｒａｃｈｎｉｄａ）のもの、例えばスコルピオ・マウルス（Ｓｃｏｒｐｉｏ ｍａｕｒｕｓ）およびラトロデクタス・マクタンス（Ｌａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ ｍａｃｔａｎｓ）；
ダニ目（Ａｃａｒｉｎａ）のもの、例えばアシブトコナダニ（Ａｃａｒｕｍｓ ｓｉｒｏ）、ヒメダニ（Ａｒｇａｓ ｓｐｐ．）、カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ ｓｐｐ．）、ワクモ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ ｇａｌｌｉｎａｅ）、エリフィエス・リビス（Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓ ｒｉｂｉｓ）、ミカンサビダニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ ｏｌｅｉｖｏｒａ）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、コイタマダニ（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ ｓｐｐ．）、アンブリオマ（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ ｓｐｐ．）、イボマダニ（Ｈｙａｌｏｍｍａ ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｓｐｐ．）、キュウセンヒゼンダニ（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ ｓｐｐ．）、ショクヒヒゼンダニ（Ｃｈｏｒｉｏｐｔｅｓ ｓｐｐ．）、ヒゼンダニ（Ｓａｒｃｏｐｔｅｓ ｓｐｐ．）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｓｐｐ．）、クローバハダニ（Ｂｒｙｏｂｉａ ｐｒａｅｔｉｏｓａ）、ミカンリンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｓｐｐ．）およびナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｓｐｐ．）。
【０１１７】
植物寄生性線虫類には、プラチレンクス種（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ラドホルス・シミリス（Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ ｓｉｍｉｌｉｓ）、ジチレンクス・ジプサシ（Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｄｉｐｓａｃｉ）、チレンクルス・セミペネトランス（Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ ｓｅｍｉｐｅｎｅｔｒａｎｓ）、ヘテロデラ種（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｓｐｐ．）、メロイドギネ種（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｓｐｐ．）、アフェレンコイデス種（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ｓｐｐ．）、ロンギドルス種（Ｌｏｎｇｉｄｏｒｕｓ ｓｐｐ．）、キシフィネマ種（Ｋｉｐｈｉｎｅｍａ ｓｐｐ．）およびトリコドルス種（Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ ｓｐｐ．）が含まれる。
【０１１８】
本活性化合物を通常の調剤、例えば液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、発泡剤、ペースト、顆粒剤、エーロゾル、活性化合物を含浸させた天然および合成材料、および重合体物質内の非常に微細なカプセル剤に変えてもよく、そして種子用のコーティング組成物内で用いることも可能であると共に更に、これらは燃焼装置、例えば薫蒸カートリッジ、薫蒸缶、薫蒸コイルなどと一緒に用いる調剤内、並びにＵＬＶ冷ミストおよび温ミスト調剤内で使用可能である。
【０１１９】
公知の方法により、例えば本活性化合物を増量剤、即ち液状溶媒類、加圧下で液化するガス類および／または固体の担体と、任意に界面活性剤、即ち乳化剤および／または分散剤および／または発泡剤と一緒に混合することで、上記調剤を製造する。増量剤として水を使用する場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として使用してもよい。液状の溶媒としては、主として次のものが適当である：芳香族類、例えばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン類など、塩素化芳香族または塩素化脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチレンなど、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサンまたはパラフィン類、例えば鉱油留分など、アルコール類、例えばブタノールまたはグリコールなど、並びにそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなど、強極性溶媒、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキサイドなど、並びに水；液化させた気体状増量剤または担体は、周囲温度および大気圧下で気体状の液体、例えばエーロゾル噴射剤、例えばハロゲン置換されている炭化水素、並びにブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素などを意味している；固体の担体としては、例えば粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイトまたはケイソウ土など、および粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散したシリカ、アルミナおよびケイ酸塩などが適しており、粒剤用の固体担体としては、例えば破砕し分級した天然石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石およびドロマイトなど、並びに無機および有機粉末の合成粒体および有機材料の粒体、例えばのこくず、やし殻、とうもろこしの穂軸およびタバコの茎などが適しており、乳化剤および／または発泡剤としては、例えば非イオン系および陰イオン系乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスルフェート類、アリールスルホネート類、並びにアルブミン加水分解生成物などが適しており；分散剤としては、例えばリグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロースなどが適している。
【０１２０】
接着剤、例えばカルボキシメチルセルロースなど、および粉末、粒体またはラテックスの形状の天然および合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニルなど、並びに天然の燐脂質類、例えばセファリン類およびレシチン類など、そして合成燐脂質などをこれらの調剤内で用いてもよい。他の添加剤として鉱油および植物油が使用可能である。
【０１２１】
着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルーなど、並びに有機染料、例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料など、および微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類などを用いることも可能である。
【０１２２】
この調剤は一般に、本活性化合物を０．１から９５重量％、好適には０．５から９０重量％含有している。
【０１２３】
商業的に利用できる調剤およびこれらの調剤から調製した使用形態において、本発明に従う活性化合物を他の活性化合物、例えば殺虫剤、誘引物質、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌・殺カビ剤、発育調節物質または除草剤などとの混合物として存在させてもよい。これらの殺虫剤には、例えばホスフェート類、カルバメート類、カルボキシレート類、塩素化炭化水素、フェニル尿素、並びに微生物が産生する物質などが含まれる。
【０１２４】
下記の化合物が挙げられ得る：
アクリナトリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、アルファメトリン（ａｌｐｈａｍｅｔｈｒｉｎ）、ベタシフルトリン（ｂｅｔａｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ビフェントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、ブロフェンプロックス（ｂｒｏｆｅｎｐｒｏｘ）、シス−レスメトリン（ｃｉｓ−ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、クロシトリン（ｃｌｏｃｙｔｈｒｉｎ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、シハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、デルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、エスフェンヴァレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、エトフェンプロックス（ｅｔｏｆｅｎｐｒｏｘ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンヴァレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フルシトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルヴァリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、ラムダ−シハロトリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ペルメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ピレスメテリン（ｐｙｒｅｓｍｅｔｈｅｒｉｎ）、ピレトルム（ｐｙｒｅｔｈｒｕｍ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、トラロメトリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、ゼタメトリン（ｚｅｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、アライカルブ（ａｌａｙｃａｒｂ）、ベンジオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ブフェンカルブ（ｂｕｆｅｎｃａｒｂ）、ブトカルボキシム（ｂｕｔｏｃａｒｂｏｘｉｍ）、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）、カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、フェノキシカルブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ）、メチオカルブ（ｍｅｔｈｉｏｃａｒｂ）、メトミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、ピリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、プロメカルブ（ｐｒｏｍｅｃａｒｂ）、プロポクスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ）、テルバ（ｔｅｒｂａｍ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、チオファノックス（ｔｈｉｏｆａｎｏｘ）、トリメタカルブ（ｔｒｉｍｅｔａｃａｒｂ）、ＸＭＣ、キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）、アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、アジンホス Ａ（ａｚｉｎｐｈｏｓ Ａ）、アジンホス Ｍ（ａｚｉｎｐｈｏｓ Ｍ）、ブロモホス Ａ（ｂｒｏｍｏｐｈｏｓ Ａ）、カズサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）、カルボフェノチオン（ｃａｒｂｏｐｈｅｎｏｔｈｉｏｎ）、クロルフェンヴィンホス（ｃｈｌｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルメホス（ｃｈｌｏｒｍｅｐｈｏｓ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、クロルピリホス Ｍ（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ Ｍ）、シアノホス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ）、デメトン Ｍ（ｄｅｍｅｔｏｎ Ｍ）、デメトン−Ｓ−メチル（ｄｅｍｅｔｏｎ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、デメトン Ｓ（ｄｅｍｅｔｏｎ Ｓ）、ジアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、ジクロルヴォス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ）、ジクリホス（ｄｉｃｌｉｐｈｏｓ）、ジクロルフェンチオン（ｄｉｃｈｌｏｒｆｅｎｔｈｉｏｎ）、ジクロトホス（ｄｉｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、ジメチルヴィンホス（ｄｉｍｅｔｈｙｌｖｉｎｐｈｏｓ）、ジオキサチオン（ｄｉｏｘａｔｈｉｏｎ）、ジスルホトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、エジフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、エチオン（ｅｔｈｉｏｎ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｐｈｏｓ）、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）、フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ）、ホノホス（ｆｏｎｏｐｈｏｓ）、ホルモチオン（ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、ヘプトノホス（ｈｅｐｔｏｎｏｐｈｏｓ）、イプロベンホス（ｉｐｒｏｂｅｎｆｏｓ）、イサゾホス（ｉｓａｚｏｐｈｏｓ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、メカルバム（ｍｅｃａｒｂａｍ）、メルヴィンホス（ｍｅｒｖｉｎｐｈｏｓ）、メスルフェンホス（ｍｅｓｕｌｆｅｎｐｈｏｓ）、メタクリホス（ｍｅｔｈａｃｒｉｆｏｓ）、メタミドホス（ｍｅｔｈａｍｉｄｏｐｈｏｓ）、ナレド（ｎａｌｅｄ）、オメトエオート（ｏｍｅｔｈｏａｔｅ）、オキシデメトン Ｍ（ｏｘｙｄｅｍｅｔｏｎ Ｍ）、オキシデプロホス（ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ）、パラチオン Ａ（ｐａｒａｔｈｉｏｎ Ａ）、パラチオン Ｍ（ｐａｒａｔｈｉｏｎ Ｍ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ）、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ）、ホスファムドン（ｐｈｏｓｐｈａｍｄｏｎ）、ホキシム（ｐｈｏｘｉｍ）、ピリミホス Ａ（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ Ａ）、ピリミホス Ｍ（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ Ｍ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｐｈｏｓ）、プロトエート（ｐｒｏｔｈｏａｔｅ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｈｏｓ）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏｎ）、キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、サリチオン（ｓａｌｉｔｈｉｏｎ）、セブホス（ｓｅｂｕｆｏｓ）、スルフォテップ（ｓｕｌｆｏｔｅｐ）、スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、テトラクロルヴィンホス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、テメホス（ｔｅｍｅｐｈｏｓ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｈｏｎ）、チオナジン（ｔｈｉｏｎａｚｉｎ）、トリクロルフォン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ）、トリアゾホス（ｔｒｉａｚｏｐｈｏｓ）、ヴァミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｒｏｎ）、フルシクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｉｆｅｎ）、テブフェノジド（ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、Ｎ−［（６−クロロ−３−ピリジニル）−メチル］−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチルエタンイミド−アミド（ＮＩ−２５）、アバメクチン（ａｂａｍｅｃｔｉｎ）、アミトラジン（ａｍｉｔｒａｚｉｎ）、アヴェルメクチン（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）、アザジラクチン（ａｚａｄｉｒａｃｈｔｉｎ）、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、バチルス・ツリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、エマメクチン（ｅｍａｍｅｃｔｉｎ）、エトフェンプロックス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）、フェンピラド（ｆｅｎｐｙｒａｄ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、フルフェンプロックス（ｆｌｕｆｅｎｐｒｏｘ）、ルフェヌロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、メタルデヒド（ｍｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）、ミルベメクチン（ｍｉｌｂｅｍｅｃｔｉｎ）、ピメトロジン（ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ）、テブフェンピラド（ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、トリアズロン（ｔｒｉａｚｕｒｏｎ）、アルジカルブ（ａｌｄｉｃａｒｂ）、ベンジオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、クロレトキシフォス（ｃｈｌｏｒｅｔｈｏｘｙｆｏｓ）、クロエトカルブ（ｃｌｏｅｔｈｏｃａｒｂ）、ジスルフォトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、エトホホス（ｅｔｈｏｐｈｏｐｈｏｓ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｐｈｏｓ）、フェナミホス（ｆｅｎａｍｉｐｈｏｓ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、フォノフォス（ｆｏｎｏｆｏｓ）、ホスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、ＨＣＨ、イサゾホス（ｉｓａｚｏｐｈｏｓ）、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、メチオカルブ（ｍｅｔｈｉｏｃａｒｂ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、ホキシム（ｐｈｏｘｉｍ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、ピラクロフォス（ｐｙｒａｃｈｌｏｆｏｓ）、セブフォス（ｓｅｂｕｆｏｓ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、テブピリミホス（ｔｅｂｕｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ）、テフルトリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、チアフェノックス（ｔｈｉａｆｅｎｏｘ）、アゾシクロチン（ａｚｏｃｙｃｌｏｔｉｎ）、ブチルピリダベン（ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、シヘキサチン（ｃｙｈｅｘａｔｉｎ）、ジフェンチウロン（ｄｉｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、ジエチオン（ｄｉｅｔｈｉｏｎ）、エマメクチン（ｅｍａｍｅｃｔｉｎ）、フェナザクイン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、フェンブタチンオキサイド（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンピラド（ｆｅｎｐｙｒａｄ）、フェンピロキシメート（ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、フルアズロン（ｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、フルシクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、フルヴァリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、フブフェンフォックス（ｆｕｂｆｅｎｆｏｘ）、ヘキシチアゾックス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、イヴェメクチン（ｉｖｅｍｅｃｔｉｎ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、モキシデクチン（ｍｏｘｉｄｅｃｔｉｎ）、ナレド（ｎａｌｅｄ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、プロフェノフォス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、ピラクロフォス（ｐｙｒａｃｌｏｆｏｓ）、ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリミジフェン（ｐｙｒｉｍｉｄｉｆｅｎ）、テブフェンピラド（ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、ツリンギエンシン（ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｎ）、トリアラテネ（ｔｒｉａｒａｔｈｅｎｅ）および４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル（ＡＣ ３０３６３０）、
市販調剤およびこれらの調剤から調製される使用形態において、更に、本発明に従う活性化合物を相乗剤との混合物として存在させることができる。相乗剤は、この添加する相乗剤それ自身は作用効果を示す必要はないが該活性化合物の活性を増大させる化合物である。
【０１２５】
市販調剤から調製する使用形態の活性化合物含有量は、広い範囲で変化させ得る。使用形態の活性化合物の濃度は、０．００００００１から９５重量％、好適には０．０００１から１重量％の量の活性化合物であってもよい。
【０１２６】
本化合物はその使用形態に適切な通常方法で用いられる。
【０１２７】
衛生上の有害生物および貯蔵製品の有害生物に対して用いる場合、本活性化合物は、木および粘土で優れた残存作用を示すことによって特徴づけられると共にアルカリに良好な安定性を示すことによって特徴づけられる。
【０１２８】
以下の実施例を用いて、本発明に従う式（Ｉ）で表される化合物の製造を説明する。
【０１２９】
特に明記しない限り、パーセントは重量である。
【０１３０】
【実施例】
製造実施例
実施例１：
【０１３１】
【化４４】
【０１３２】
（変法ａ）
１２０ｍＬの無水ジクロロメタンの中に１５．５ｇ（０．０５モル）の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−ピラゾールを溶解させた後、４．３５ｇ（０．０５５モル）の無水ピリジンを加える。次に、この混合物を０−５℃に冷却した後、７．３ｇ（０．０５５モル）の１，１−ジフルオロエチルスルフェニルクロライドを滴下する。この混合物を０℃で３時間そして続いて室温で一晩撹拌する。次に、この混合物を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後、真空中で脱溶媒を行う。
【０１３３】
融点が１２３−１２５℃の５−アミノ−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールが１３．１ｇ（理論値の６５％）得られる。
【０１３４】
実施例２：
【０１３５】
【化４５】
【０１３６】
（変法ｂ）
３０ｍＬの８０％濃度硫酸の中に４．６ｇ（０．０１１３モル）の５−アミノ−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールを２５℃−３５℃で約１０分かけて導入する。冷却しながら１ｍＬの３５％濃度Ｈ２Ｏ２溶液を滴下した後、室温で２０時間撹拌を継続する。次に、この反応混合物を水で希釈した後、その沈澱物を吸引濾別する。石油エーテルと一緒に撹拌した後、融点が１７７−１７９℃の５−アミノ−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルスルフィニル）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールが１．８ｇ（理論値の３８％）得られる。
【０１３７】
実施例３：
【０１３８】
【化４６】
【０１３９】
（変法ｂ）
１０ｍＬの酢酸の中に２ｇ（０．００５モル）の５−アミノ−３−シアノ−４−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールを溶解させた後、スパチュラ先端一杯量のタングステン酸ナトリウムを加える。室温でこの溶液に３０％濃度のＨ２Ｏ２溶液を６ｇ（０．０５２モル）滴下する。撹拌を１８時間継続する。薄層クロマトグラフィーにかけた結果、この反応はまだ完了していないことから、３０％濃度のＨ２Ｏ２溶液を更に６ｇ（０．０５２モル）加えた後、この混合物を室温で更に１８時間撹拌する。次に、この反応混合物を約１００ｍＬの水で希釈した後、ジクロロメタンで抽出する。このジクロロメタン相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、ロータリーエバポレーターを用いて真空中で蒸発させる。
【０１４０】
融点が１５７℃の５−アミノ−３−シアノ−４−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールが１ｇ（理論値の４７％）得られる。
【０１４１】
上述した方法（ａ）または（ｂ）に従い、製造実施例１、２および３と同様にして、式（Ｉ）
【０１４２】
【化４７】
【０１４３】
で表される下記の最終生成物を入手することができる：
【０１４４】
【表５】
【０１４５】
【表６】
【０１４６】
【表７】
【０１４７】
【表８】
【０１４８】
【表９】
【０１４９】
【表１０】
【０１５０】
【表１１】
【０１５１】
【表１２】
【０１５２】
実施例２８：
【０１５３】
【化４８】
【０１５４】
（変法ｃ）
２０ｍＬの無水トルエンの中に２ｇ（０．００５モル）の５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシメチル−ピラゾールを溶解させた後、無水ピリジンを２ｇ（０．０２５モル）加える。０．８ｇ（０．００７モル）のメトキシアセチルクロライドを５分かけて滴下した後、撹拌を８０℃で１２時間継続する。処理を行う目的で、この混合物を水で希釈し、その有機相を分離し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、真空中で濃縮を行う。褐色ワックス状物として５−メトキシメチル−カルボニルアミノ）−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェニル）−３−メトキシメチルピラゾールが１．４ｇ（理論値の６０％）残存する。
【０１５５】
１Ｈ−ＮＭＲ δ＊）＝（１０．３ｐｐｍ（１Ｈ）；８．２ｐｐｍ（２Ｈ）；４．４８ｐｐｍ（２Ｈ）；３．９ｐｐｍ（２Ｈ）；３．２９ｐｐｍ（３Ｈ）；３．１８ｐｐｍ（３Ｈ）；１．８９ｐｐｍ（３Ｈ））。
【０１５６】
実施例２９：
【０１５７】
【化４９】
【０１５８】
（変法ｄ）
０．４ｇ（０．００１モル）の５−アミノ−３−シアノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールを２ｇ（０．０１７モル）のジメチルホルムアミドジメチルアセタールの中で１８時間１３０℃で加熱した後、ロータリーエバポレーターを用いて真空中で蒸発させる。
【０１５９】
沸点が２２０℃／０．０１ｍｍのオレンジ色油状物として５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチリデン−アミノ）−３−シアノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールが０．４ｇ（理論値の８９％）得られる。
【０１６０】
実施例３０：
【０１６１】
【化５０】
【０１６２】
（変法ｅ）
１００ｍＬのトルエンの中に５．８８ｇ（０．０１５モル）の５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールを溶解させた後、２．２ｇ（０．０１６５モル）の２，５−ジメトキシテトラヒドロフランとスパチュラ先端一杯量のｐ−トルエンスルホン酸を加え、そしてこの混合物を水分離装置上で２０時間加熱する。真空中で脱溶媒した後、残存している残渣をリグロインと一緒に撹拌し、そして吸引濾別する。
【０１６３】
４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−（ピロール−１−イル）−ピラゾールが４．６ｇ（理論値の６９％）得られる。
【０１６４】
実施例３１：
【０１６５】
【化５１】
【０１６６】
（変法ｆ）
溶媒を存在させないで、５ｇ（１２．３ミリモル）の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールと５ｇ（３２．９ミリモル）の３−メトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドを４ｇのモレキュラーシーブＢａｙｌｉｔｈ ＳＶ １３３で処理した後、この混合物を、１４０℃のオイルバス温度で１８時間撹拌する。処理を行う目的で、この混合物を塩化メチレンに溶解させた後、濾過でそのモレキュラーシーブを除去する。この濾液を真空中で濃縮した後、蒸留（１４０℃／０．１ｍｍになるまで）を行うことによって、過剰量のヴァニリンを除去する。その褐色残渣をエタノールの中に取り上げた後、１００ｇのシリカゲル６０を通してそれの濾過を行う。溶媒を蒸発させた後、融点が６７℃の輝く褐色固体として５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデンアミノ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールが２．４ｇ（理論値の３６％）残存する。
【０１６７】
実施例３２：
【０１６８】
【化５２】
【０１６９】
（変法ｈ）
５０ｍＬのブロモホルムの中に５．８８ｇ（０．０１５モル）の５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールを溶解させる。４．６４ｇ（０．０４５モル）のｔ−ブチルナイトライトを８０℃で滴下した後、撹拌を８０℃で１時間継続する。次に、真空中で脱溶媒を行う。
【０１７０】
５−ブロモ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールが３．７ｇ（理論値の５４％）得られる。
【０１７１】
１Ｈ−ＮＭＲ δ＊）＝７．８ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；７．７５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）；１．９５ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）。
【０１７２】
実施例３３：
【０１７３】
【化５３】
【０１７４】
（変法ｉ）
１００ｍＬのジオキサンの中に５．８８ｇ（０．０１５モル）の５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールを溶解させた後、１．５ｇ（０．０３モル）の水加ヒドラジンと一緒に２４時間還流させる。この後更に１．５ｇ（０．０３モル）の水加ヒドラジンを加え、そして還流を２４時間継続する。真空中で脱溶媒を行った後、その残渣を水の中に取り上げ、そしてこの混合物をジクロロメタンで抽出する。
【０１７５】
真空中でジクロロメタンを蒸留除去した後、融点が９８−９９℃の５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−６−ヒドラジノ−フェニル）−ピラゾールが４．１ｇ（理論値の７１％）得られる。
【０１７６】
実施例３４：
【０１７７】
【化５４】
【０１７８】
（変法ｉ）
２０ｍＬの乾燥メタノールの中で、１．３ｇ（０．００３モル）の５−アミノ−３−シアノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールと０．４ｇ（０．００７モル）のナトリウムメチラートを６時間還流させる。この後更に０．３ｇ（０．００５モル）のナトリウムメチラートを加え、そして還流を１０時間継続する。真空中で脱溶媒を行った後、その残存する残渣を水と一緒に撹拌し、そして吸引濾過を受けさせる。その沈澱物を水で繰り返し洗浄した後、乾燥させる。
【０１７９】
融点が７９℃の５−アミノ−３−シアノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−６−メトキシフェニル）−ピラゾールが１．１ｇ（理論値の８５％）得られる。
【０１８０】
実施例３５：
【０１８１】
【化５５】
【０１８２】
５ｍＬの無水ジメチルホルムアミドの中に０．７ｇ（１．７ミリモル）の５−アミノ−１−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシメチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールおよび１ｇ（６．５４ミリモル）のシアン化テトラエチルアンモニウムを溶解させた後、この混合物を約１００−１１０℃で１８時間撹拌する。処理を行う目的で、この混合物を１００ｍＬの水の中に注ぎ込んだ後、その得られる固体を吸引濾別する。この生成物を繰り返して水で洗浄した後、融点が８４℃の黄土色固体として５−アミノ−１−（２−クロロ−６−シアノ−４−トリフルオロメチル）−３−メトキシメチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールが０．４５ｇ（理論値の６３％）得られる。
【０１８３】
実施例３６：
【０１８４】
【化５６】
【０１８５】
９ｇ（０．０２２モル）の５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル）−３−メトキシメチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールに１８ｍＬの水と１８ｍＬの濃硫酸を０℃で加える。２．３ｇ（０．０３３モル）の亜硝酸ナトリウムと１０ｍＬの水から成る溶液を約３０分かけて０℃で滴下する。尿素を０．５ｇ加えた後、２７ｍＬ（０．２６１モル）の次亜燐酸（５０％濃度の水溶液）を０℃で滴下する。次に、撹拌を室温で１８時間継続する。炭酸カリウムを添加した後、そのアルカリ性溶液をジクロロメタンで抽出する。これらのジクロロメタン相を一緒にしてＭｇＳＯ４上で乾燥させた後、真空中で濃縮を行う。次に、球管を用いてその残存する油状物の蒸留を行う。１８０℃／０．１ｍｍにおいてオレンジ色油状物として１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル）−３−メトキシメチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールが４．２ｇ（理論値の４８％）得られる。
【０１８６】
上述した方法（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）および（ｉ）に従い、製造実施例２８から３６と同様にして、式（Ｉ）
【０１８７】
【化５７】
【０１８８】
で表される下記の最終生成物を入手することができる：
【０１８９】
【表１３】
【０１９０】
【表１４】
【０１９１】
【表１５】
【０１９２】
【表１６】
【０１９３】
出発化合物の製造
実施例（ＩＩ−１）
【０１９４】
【化５８】
【０１９５】
３７ｇ（１５１ミリモル）の２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル−ヒドラジンと４．９ｇ（４３８ミリモル）の１−シアノ−２−アミノ−３−メトキシ−プロペンを３００ｍＬのエタノールと２０ｍＬの酢酸の中で２４時間還流させる。この後更に１２ｇ（４９ミリモル）の２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル−ヒドラジンを加え、そして還流を２４時間継続する。次に、真空中で脱溶媒を行い、そしてその残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；溶離剤：シクロヘキサン／エチルエーテル１：１）で精製する。
【０１９６】
色油状物として５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシ−メチル−ピラゾールが４８．４ｇ（理論値の７１％）得られる。
【０１９７】
１Ｈ−ＮＭＲ δ＊）＝７．７ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；５．７４ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）；４．４２ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；３．４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）。
【０１９８】
【化５９】
【０１９９】
２５０ｍＬの乾燥テトラヒドロフランの中に入っている２１．５ｇ（０．１９モル）のカリウム第三ブチラートに、５０ｍＬの乾燥テトラヒドロフランの中に１５ｇ（０．２１モル）のメトキシアセトニトリルと１０ｇ（０．２４モル）のアセトニトリルが入っている溶液を約３０分かけて滴下する。この滴下が終了した後、この混合物を更に２４時間還流させる。水を用いて注意深く加水分解を生じさせた後、この混合物をジクロロメタンで抽出する。これらの有機相を一緒にして硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、真空中で濃縮を行う。次に、８０℃／０．２ｍｍで分別蒸留を行うことにより、オレンジ色油状物として２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシプロペンが８．９ｇ（理論値の３８％）得られる。
【０２００】
１３Ｃ−ＮＭＲのデータにより、Ｅ／Ｚ異性体の比率は１：４であることが確認された。
【０２０１】
実施例（ＩＩ−２）
【０２０２】
【化６０】
【０２０３】
２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル−ヒドラジンと２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシ−プロペンから同様にして５−アミノ−１−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシメチルピラゾールが得られる。
【０２０４】
実施例（ＩＩ−３）
【０２０５】
【化６１】
【０２０６】
２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル−ヒドラジンと２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシ−プロペンから同様にして５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル）−３−メトキシメチル−ピラゾールが油状物として得られる。
【０２０７】
１Ｈ−ＮＭＲ δ＊）＝８．６ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；８．１３ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；５．６７ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；４．８ｐｐｍ（ｂｓ，ＮＨ２）；４．４１ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；３．４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ））。
【０２０８】
実施例（ＩＩ−４）
【０２０９】
【化６２】
【０２１０】
１．５ｇ（４．４ミリモル）の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシメチル−ピラゾールを３０ｍＬの４８％濃度ＨＢｒと１５ｍＬの酢酸から成る混合物の中で約８時間１２０−１３０℃で加熱する。この反応混合物を真空中で濃縮した後、希アンモニア溶液と一緒に撹拌する。褐色固体を吸引濾別した後、繰り返して水で洗浄する。
【０２１１】
融点が２２０℃の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−ブロモメチルピラゾールが１．６ｇ（理論値の９３％）得られる。
【０２１２】
実施例（ＩＩ−５）
【０２１３】
【化６３】
【０２１４】
５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル）−３−メトキシメチル−ピラゾール、４８％濃度ＨＢｒ溶液および酢酸から同様にして５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル）−３−ブロモメチル−ピラゾールが得られる。
【０２１５】
実施例（ＩＩ−６）
【０２１６】
【化６４】
【０２１７】
３０ｍＬの水の中に入っている５ｇ（１２．９ミリモル）の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−ブロモメチル−ピラゾールと２．５ｇ（５１ミリモル）のシアン化ナトリウムを４ｇ（１７．６ミリモル）の塩化トリエチルベンジルアンモニウムの存在下９０℃で１８時間撹拌する。この混合物を約５℃に冷却した後、その灰色の固体を吸引濾別する。シリカゲル６０を用いたクロマトグラフィー（溶離剤：塩化メチレン／エタノール１：１）にかけることにより、融点が９８℃の褐色固体として５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノメチル−ピラゾールが１．７ｇ（理論値の４０％）得られる。
【０２１８】
＊）内部標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いたデュテロクロロホルム（ＣＤＣｌ３）の中で１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの記録を行った。得られるデータはｐｐｍで表されるδ値としての化学シフトである。
【０２１９】
＊＊）内部標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いたデュテリウム置換ジメチルスルホキサイド（（ＣＤ３）２ＳＯ）の中で１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの記録を行った。得られるデータはｐｐｍで表されるδ値としての化学シフトである。
【０２２０】
使用実施例
以下の使用実施例では、比較物質として下記の化合物を用いる：
【０２２１】
【化６５】
【０２２２】
５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）−フェニル］−４−［（トリメチル）−スルフィニル］−３−シアノ−１Ｈ−ピラゾール（ヨーロッパ特許出願公開第２９５ １１７号の中に開示されている）
実施例Ａ
ミズス（Ｍｙｚｕｓ）試験
溶 媒： ７重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、１重量部の活性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とする。
【０２２３】
多数の桃アブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）を外寄生させたキャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）の葉を所望濃度の活性化合物調剤内に浸漬することで処理を行う。
【０２２４】
示した期間の後、駆除をパーセントで測定する。１００％は全てのアブラムシが死滅したことを意味し、０％は全くアブラムシが死滅しなかったことを意味する。
【０２２５】
この試験で、例えば製造実施例１、６および１８の化合物は、従来技術（０％の死滅度）に比較して優れた活性を示し、０．１％の活性化合物濃度における１日後の死滅度は９８％から１００％である。
【０２２６】
【表１７】
【０２２７】
【表１８】
【０２２８】
実施例Ｂ
アブラムシ試験（全身作用）
溶 媒： ７重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、１重量部の活性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とする。
【０２２９】
この活性化合物の調剤で新芽を湿らせることなくこれを土壌の中に浸透させるような様式で、多数のクロマメアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｆａｂａｅ）を外寄生させた豆植物（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ）の各々に所望濃度の活性化合物調剤を２０ｍＬ散布する。この活性化合物は根によって吸収されてその新芽に運ばれる。
【０２３０】
示した期間の後、駆除をパーセントで測定する。１００％は全てのアブラムシが死滅したことを意味し、０％は全くアブラムシが死滅しなかったことを意味する。
【０２３１】
この試験で、例えば製造実施例１、６、１８、２１および３３の化合物は、従来技術（０％の死滅度）に比較して優れた活性を示し、０．０２％の活性化合物濃度における４日後の死滅度は９０％から１００％である。
【０２３２】
【表１９】
【０２３３】
【表２０】
【０２３４】
【表２１】
【０２３５】
実施例Ｃ
臨界濃度試験／根−全身作用
試験昆虫： ファエドン・コクレアリアエ（Ｐｈａｅｄｏｎ ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）幼虫
溶 媒： ３重量部のアセトン
乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、１重量部の活性化合物と既定量の溶媒を混合し、既定量の乳化剤を添加した後、この濃縮物を水で希釈して所望濃度とする。
【０２３６】
この活性化合物の調剤を土壌と密に混合する。この調合物内の活性化合物濃度は実際上重要でなく、ｐｐｍ（＝ｍｇ／Ｌ）で示す、土壌単位体積当たりの活性化合物重量のみが決定的である。この処理した土壌をポットに移し、そしてこれらにキャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）を植える。このようにすることで、この活性化合物はこれらの植物の根によってその土壌から吸収されて葉に輸送され得る。
【０２３７】
根−全身効果を示す目的で、７日後、これらの葉のみに上記試験動物を外寄生させる。更に２日後、その死滅した動物の数を数えるか或は見積もることによって、その評価を行う。死亡数から、この活性化合物が示す根−全身活性を推定する。全ての試験動物が死滅した場合の活性は１００％であり、そして未処理対照の場合と同じく数多くの試験昆虫がまだ生存している時０％である。
【０２３８】
この試験で、例えば製造実施例１、６、１５、２５、３３、３７および３８の化合物は、従来技術（０％の死滅度）に比較して優れた活性を示し、２．５ｐｐｍの活性化合物濃度における死滅度は各場合とも１００％である。
【０２３９】
【表２２】
【０２４０】
【表２３】
【０２４１】
【表２４】
【０２４２】
実施例Ｄ
臨界濃度試験／根−全身作用
試験昆虫： ミズス・ペルシカエ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）
溶 媒： ３重量部のアセトン
乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、１重量部の活性化合物と既定量の溶媒を混合し、既定量の乳化剤を添加した後、この濃縮物を水で希釈して所望濃度とする。
【０２４３】
この活性化合物の調剤を土壌と密に混合する。この調合物内の活性化合物濃度は実際上重要でなく、ｐｐｍ（＝ｍｇ／Ｌ）で示す、土壌単位体積当たりの活性化合物重量のみが決定的である。この処理した土壌をポットに移し、そしてこれらにキャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）を植える。このようにすることで、この活性化合物はこれらの植物の根によってその土壌から吸収されて葉に輸送され得る。
【０２４４】
根−全身効果を示す目的で、７日後、これらの葉のみに上記試験動物を外寄生させる。更に２日後、その死滅した動物の数を数えるか或は見積もることによって、その評価を行う。死亡数から、この活性化合物が示す根−全身活性を推定する。全ての試験動物が死滅した場合の活性は１００％であり、そして未処理対照の場合と同じく数多くの試験昆虫がまだ生存している時０％である。
【０２４５】
この試験で、例えば製造実施例６の化合物は、２０ｐｐｍの活性化合物濃度において、従来技術（０％の死滅度）に比較して１００％の死滅度を示す。
【０２４６】
【表２５】
【０２４７】
実施例Ｅ
アオバエ幼虫試験
試験動物： ルシリア・クプリナ（Ｌｕｃｉｌｉａ ｃｕｐｒｉｎａ）幼虫
乳化剤： ３５重量部のエチレングリコールモノメチルエーテル
３５重量部のノニルフェノールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、３重量部の活性化合物と７重量部の上記混合物とを混合した後、このようにして入手したエマルジョン濃縮物を水で希釈して個々の所望濃度とする。
【０２４８】
約１ｃｍ３の馬肉と０．５ｍＬの該活性化合物調剤が入っている試験管の中にルシリア・クプリナ ｒｅｓ．幼虫を約２０匹導入する。２４時間後、この活性化合物調剤が示す有効性を測定する。１００％は全てのアオバエ幼虫が死滅したことを意味しており、そして０％はアオバエ幼虫が全く死滅しなかったことを意味している。
【０２４９】
この試験で、例えば製造実施例５、１４、１８、２０、２２、２８および３３の化合物が≧３００ｐｐｍの活性化合物濃度で１００％死滅度を示すことに比較して、従来技術でこのような活性が達成されるのは、活性化合物濃度が１０００ｐｐｍの時のみである。
【０２５０】
【表２６】
【０２５１】
【表２７】
【０２５２】
【表２８】
【０２５３】
適切な調剤を製造する目的で、３重量部の活性化合物と７重量部の上記溶媒／乳化剤混合物とを混合した後、このようにして入手したエマルジョン濃縮物を水で希釈して個々の所望濃度とする。
【０２５４】
適当な大きさを有するペトリ皿の中に位置させた濾紙盤（φ９．５ｃｍ）の上にピペットで上記活性化合物調剤を２ｍＬ移す。これらの濾紙盤が乾燥した後、このペトリ皿の中に試験動物を２５匹導入し、これに覆いを付ける。
【０２５５】
６時間後、この活性化合物調剤が示す有効性を測定する。この有効性をパーセントで表す。１００％は全てのハエが死滅したことを意味しており、そして０％はハエが全く死滅しなかったことを意味している。
【０２５６】
この試験で、例えば製造実施例（６）の化合物が１ｐｐｍの活性化合物濃度で従来技術（＜１００％）に比較して優れた活性（１００％の死滅）を示す。
【０２５７】
【表２９】
【０２５８】
適切な調剤を製造する目的で、３重量部の活性化合物と７重量部の上記溶媒／乳化剤混合物とを混合した後、このようにして入手したエマルジョン濃縮物を水で希釈して個々の所望濃度とする。
【０２５９】
適当な大きさを有するペトリ皿の中に位置させた濾紙盤（φ９．５ｃｍ）の上にピペットで上記活性化合物調剤を２ｍＬ移す。これらの濾紙盤が乾燥した後、このペトリ皿の中に試験動物（ブラテラ・ゲルマニカまたはペリプラネタ・アメリカナ）を５匹導入し、これに覆いを付ける。
【０２６０】
６時間後、この活性化合物調剤が示す有効性を測定する。この有効性をパーセントで表す。１００％は全てのゴキブリが死滅したことを意味しており、そして０％はゴキブリが全く死滅しなかったことを意味している。
【０２６１】
この試験で、例えば製造実施例（１）の化合物は従来技術（１０ｐｐｍの活性化合物濃度で＜１００％の死滅度）に比較して優れた活性（＞１０ｐｐｍの活性化合物濃度で１００％の死滅度）を示す。
【０２６２】
【表３０】
【０２６３】
実施例Ｈ
ノミのインビトロ試験（全ての発育段階）
被験体： クテノセファリデス・フェリス（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｆｅｌｉｓ）の全ての段階（卵、幼虫、さなぎおよび成虫）
試験操作： 浅い皿の中で一晩ブラッドミール（ｂｌｏｏｄ ｍｅａｌ）を約７０℃で乾燥させた後、０．６３ｍｍのメッシュサイズを用いてふるい分けする。
この調製したブラッドミールの一部１．８ｇをφ９．８ｃｍのプラスチック製ペトリ皿の中に移す。
【０２６４】
エッペンドルフピペットを用い、０．２ｍＬの物質を上記１．８ｇのブラッドミール上に置く（希釈率１：１０）。即ち、使用濃度が１ｐｐｍの場合、この水溶液の濃度は１０ｐｐｍでなくてはならない。そのブラッドミール表面全体の上に分配するように上記溶液を滴下する。
【０２６５】
このようにして調製した皿を一晩乾燥させる。この時点ではブラッドミールの乾燥した塊の形態である物質を適切な装置で粉砕した後、これを回転運動でそのペトリ皿の中に均一に分布させる。ここで、これらの調製した試験皿に、ふるいにかけたノミの卵（人工的に感染させたネコから入手）をスパチュラ先端量加える。この皿をパラフィルムで密封して激しく振とうする。
【０２６６】
インキュベーションを２５℃および８５％の相対大気湿度で行う。特定間隔でこれらの皿をノミの発育段階に関して検査する。
【０２６７】
試験基準： 物質が示すインビトロ活性に関して用いた基準は、ノミが成虫段階に到達する前にその発育が阻害されるか或はその発育が停止するか否かである。
【０２６８】
この試験で、例えば製造実施例（５）の化合物は従来技術（１０％の活性化合物濃度で０％の死滅度）に比較して明らかに優れた活性（１ｐｐｍの如き低い活性化合物濃度で１００％の死滅度）を示す。
【０２６９】
【表３１】
【０２７０】
本発明の特徴および態様は以下のとおりである。
【０２７１】
１． 一般式（Ｉ）
【０２７２】
【化６６】
【０２７３】
［式中、
Ｒ１は、水素、シアノ、アルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロゲノアルキルまたはシアノアルキルを表し、
Ｒ２は、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、
Ｒ３は、水素、アミノまたはハロゲンを表すか、或は下記の基
【０２７４】
【化６７】
【０２７５】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４は、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル、または任意に置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５は、水素またはアルキルを表し、
Ｒ６は、水素、アルキル、または任意に置換されていてもよいフェニルを表し、そして
Ｒ７は、アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよい複素環を表し、
Ａｒは、任意に置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、そして
ｎは、数０、１または２を表す］
で表される置換１−アリールピラゾール類。
【０２７６】
２． Ｒ１が、水素、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−ハロゲノアルキルまたは（Ｃ１−Ｃ２）−シアノアルキルを表し、
Ｒ２が、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、
Ｒ３が、水素、アミノまたはハロゲンを表すか、或は下記の基
【０２７７】
【化６８】
【０２７８】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４が、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ１−Ｃ６）−ハロゲノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５が、水素または（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルを表し、
Ｒ６が、水素、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ７が、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよいピリジルを表し、
Ａｒが、各々がハロゲン、ハロゲノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロゲノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ハロゲノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、アルコキシ、ヒドラジノ、（Ｃ１−Ｃ６）−ジアルキルヒドラジノ、アミノ、アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ジアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、イミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、または基
【０２７９】
【化６９】
【０２８０】
を含む群からの同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、
ここで、
Ｒ９およびＲ１０が、同一もしくは異なり、水素または（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルを表し、そして
ｎが、数０、１または２を表す、
ことを特徴とする第１項記載の式（Ｉ）で表される置換１−アリールピラゾール類。
【０２８１】
３． Ｒ１が、水素、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、同一もしくは異なりフッ素、塩素または臭素原子を１から５個有する（Ｃ１−Ｃ２）−ハロゲノアルキル、またはシアノメチルを表し、
Ｒ２が、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、
Ｒ３が、水素、アミノまたは臭素を表すか、或は下記の基
【０２８２】
【化７０】
【０２８３】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４が、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ１−Ｃ４）−ハロゲノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５が、水素または（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表し、
Ｒ６が、水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から二置換されていてもよいフェニル、または４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニルを表し、
Ｒ７が、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよいピリジルを表し、
Ａｒが、各々がフッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメトキシ、メトキシ、ヒドラジノ、ジメチルヒドラジノ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、イミノメチル、シアノ、メチルチオ、または基
【０２８４】
【化７１】
【０２８５】
を含む群からの同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、
ここで、
Ｒ９およびＲ１０が、同一もしくは異なり、水素または（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表し、そして
ｎが、数０、１または２を表す、
ことを特徴とする第１項記載の一般式（Ｉ）で表される置換１−アリールピラゾール類。
【０２８６】
４． Ｒ１が、水素、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、トリフルオロメチル、ブロモメチルおよびシアノメチルを表し、
Ｒ２が、１，１−ジフルオロエチルまたは２，２，２−トリフルオロエチルを表し、
Ｒ３が、水素、アミノまたは臭素を表すか、或は下記の基
【０２８７】
【化７２】
【０２８８】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４が、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ１−Ｃ４）−ハロゲノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５が、水素または（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表し、
Ｒ６が、水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から二置換されていてもよいフェニル、または４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニルを表し、
Ｒ７が、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよいピリジルを表し、
Ａｒが、同一もしくは異なる置換基で二置換または三置換されているフェニルを表すが、ここで、２位の置換基がフッ素または塩素であり、４位の置換基がトリフルオロメチルであり、そして６位の置換基がフッ素、塩素、シアノ、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオであるか、或は
Ａｒが、４位がトリフルオロメチルで置換されておりそして６位がフッ素または塩素で置換されている２−ピリジル基を表し、そして
ｎが、数０、１または２を表す、
ことを特徴とする第１項記載の一般式（Ｉ）で表される置換１−アリールピラゾール類。
【０２８９】
５． 一般式（Ｉ）
【０２９０】
【化７３】
【０２９１】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａｒおよびｎは、第１項で与えた意味を有する］
で表される置換１−アリールピラゾール類の製造方法において、
ａ）式（Ｉａ）
【０２９２】
【化７４】
【０２９３】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ａｒおよびｎは、第１項で与えた意味を有し、そして
Ｒ３−１は、水素またはアミノを表す］
で表される置換１−アリール−４−メルカプト−ピラゾール類を、式（ＩＩ）
【０２９４】
【化７５】
【０２９５】
［式中、
Ｒ１、Ｒ３−１およびＡｒは、第１項または上で与えた意味を有する］
で表されるピラゾール誘導体と式（ＩＩＩ）
Ｒ２−Ｓ−Ｈａｌ （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ２は、第１項で与えた意味を有し、そして
Ｈａｌは、ハロゲン、特に塩素または臭素を表す］
で表されるハロゲン化スルフェニルとを適宜希釈剤の存在下および適宜反応助剤の存在下で反応させることで入手するか、或は
ｂ）式（Ｉｂ）
【０２９６】
【化７６】
【０２９７】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３−１は、上述した意味を有し、そして
ｎは、数１または２を表す］
で表される置換１−アリールピラゾール類を、適宜希釈剤の存在下および適宜触媒の存在下で酸化剤を用いて式（Ｉａ）
【０２９８】
【化７７】
【０２９９】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３−１は、上述した意味を有する］
で表される化合物の酸化を生じさせることで入手する、
ことを特徴とする方法。
【０３００】
６． 第１項記載の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の１−アリールピラゾールを含んでいることを特徴とする有害生物防除剤。
【０３０１】
７． 第１項記載の一般式（Ｉ）で表される１−アリールピラゾール類を動物有害生物および／またはそれらの環境に作用させることを特徴とする、動物有害生物、特に昆虫を防除する方法。
【０３０２】
８． 動物有害生物、特に昆虫を防除するための第１項記載の一般式（Ｉ）で表される１−アリールピラゾール類の使用。
【０３０３】
９． 第１項記載の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の１−アリールピラゾールを含んでいることを特徴とする殺虫組成物。
【０３０４】
１０． 第１項記載の一般式（Ｉ）で表される１−アリールピラゾール類を増量剤および／または界面活性剤と混合することを特徴とする、動物有害生物に対する組成物を製造する方法。
【０３０５】
１１． 一般式（ＩＩｂ）
【０３０６】
【化７８】
【０３０７】
で表されるブロモメチルピラゾール類において、
Ｒ３−１が、水素およびアミノを表し、そして
Ａｒが、任意に置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表す、
ことを特徴とするブロモメチルピラゾール類。
【０３０８】
１２． 一般式（ＩＩｃ）
【０３０９】
【化７９】
【０３１０】
で表されるメトキシメチルピラゾール類において、
Ｒ３−１が、水素またはアミノを表し、そして
Ａｒが、任意に置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表す、
ことを特徴とするメトキシメチルピラゾール類。
【０３１１】
１３． 一般式（ＸＩ）
【０３１２】
【化８０】
【０３１３】
で表される２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシプロペン。
本発明は、新規な置換１−アリールピラゾール類、それらの多数の製造方法、および有害生物防除剤としてのそれらの使用に関する。
【０００２】
特定の置換１−アリールピラゾール類、例えば５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）−フェニル］−３−シアノ−４−［（トリフルオロメチル）−スルフィニル］−１Ｈ−ピラゾール類などが有害生物に対して良好な作用を示すことは既に開示されている（例えばヨーロッパ特許出願公開第２９５ １１７号およびヨーロッパ特許出願公開第３５２ ９４４号参照）。
【０００３】
更に、有害生物を防除する目的で用いられ得る置換１−アリールピラゾール類が多数記述されている（例えばヨーロッパ特許出願公開第２０１ ８５２号、ヨーロッパ特許出願公開第４１８ ０１６号参照）。
【０００４】
加うるに、有害生物防除剤を製造するための中間体としてまた置換１−ピラゾール類が用いられている（例えばヨーロッパ特許出願公開第３０１ ３３８号、ヨーロッパ特許出願公開第３０１ ３３９号、ヨーロッパ特許出願公開第３７４
０６１号、ヨーロッパ特許出願公開第２６０ ５２１号参照）。
【０００５】
しかしながら、以前から知られていた化合物が示す作用レベルおよび存続期間は、特に特定の昆虫の場合か或は低い使用濃度が用いられている場合、必ずしも全ての用途分野で満足されるものではない。
【０００６】
一般式（Ｉ）
【０００７】
【化１１】
［式中、
Ｒ１は、水素、シアノ、アルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロゲノアルキルまたはシアノアルキルを表し、
Ｒ２は、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、
Ｒ３は、水素、アミノまたはハロゲンを表すか、或は下記の基
【０００９】
【化１２】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４は、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル、または任意に置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５は、水素またはアルキルを表し、
Ｒ６は、水素、アルキル、または任意に置換されていてもよいフェニルを表し、そして
Ｒ７は、アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよい複素環を表し、
Ａｒは、任意に置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、そして
ｎは、数０、１または２を表す］
で表される新規な置換１−アリールピラゾール類をここに見い出した。
【００１１】
更に、この一般式（Ｉ）で表される新規な置換１−アリールピラゾール類は以下に記述する方法の１つで得られることをここに見い出した、即ち
ａ）式（Ｉａ）
【００１２】
【化１３】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ａｒおよびｎは、上述した意味を有し、そして
Ｒ３−１は、水素またはアミノを表す］
で表される置換１−アリール−４−メルカプト−ピラゾール類は、式（ＩＩ）
【００１４】
【化１４】
［式中、
Ｒ１、Ｒ３−１およびＡｒは、上述した意味を有する］
で表されるピラゾール誘導体と式（ＩＩＩ）
Ｒ２−Ｓ−Ｈａｌ （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ２は、上述した意味を有し、そして
Ｈａｌは、ハロゲン、特に塩素または臭素を表す］
で表されるハロゲン化スルフェニルとを適宜希釈剤の存在下および適宜反応助剤の存在下で反応させることで得られる。
【００１６】
ｂ）式（Ｉｂ）
【００１７】
【化１５】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３−１は、上述した意味を有し、そして
ｎは、数１または２を表す］
で表される置換１−アリールピラゾール類は、適宜希釈剤の存在下および適宜触媒の存在下で酸化剤を用いて式（Ｉａ）
【００１９】
【化１６】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３−１は、上述した意味を有する］
で表される化合物の酸化を生じさせることで得られる。
【００２１】
制限するものでなく例として、本発明に従う式（Ｉ）で表される化合物の他の製造方法を以下に示すが、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４，Ｒ５、Ｒ６，Ｒ７、Ａｒおよびｎは上述した意味を有する。
【００２２】
ｃ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と式（ＩＶ）（Ｈａｌ＝塩素）で表される酸ハロゲン化物とを下記のように反応させる：
【００２３】
【化１７】
ｄ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と式（Ｖ）（Ｒ８＝アルキル）で表されるアセタール類とを下記のように反応させる：
【００２５】
【化１８】
ｅ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と式（ＶＩ）（Ｒ８＝アルキル）で表されるテトラヒドロフラン誘導体とを下記のように反応させる：
【００２７】
【化１９】
ｆ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と式（ＶＩＩ）で表されるアルデヒド類またはケトン類とを下記のように反応させる：
【００２９】
【化２０】
ｇ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と式（ＶＩＩＩ）で表されるオルトエステル類とを下記のように反応させる：
【００３１】
【化２１】
ｈ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と式（ＩＸ）で表されるトリブロモメタンとを下記のように反応させる：
【００３３】
【化２２】
ｉ）式（Ｉｃ）（Ｒ３−１＝ＮＨ２）で表される置換１−アリールピラゾール類と求核剤ＮＵとを下記のように反応させる：
【００３５】
【化２３】
本発明は、好適には、
Ｒ１が、水素、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−ハロゲノアルキルまたは（Ｃ１−Ｃ２）−シアノアルキルを表し、
Ｒ２が、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、
Ｒ３が、水素、アミノまたはハロゲンを表すか、或は下記の基
【００３７】
【化２４】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４が、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ１−Ｃ６）−ハロゲノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５が、水素または（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルを表し、
Ｒ６が、水素、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ７が、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよいピリジルを表し、
Ａｒが、各々がハロゲン、ハロゲノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロゲノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ハロゲノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、アルコキシ、ヒドラジノ、（Ｃ１−Ｃ６）−ジアルキルヒドラジノ、アミノ、アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ジアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、イミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、または基
【００３９】
【化２５】
を含む群からの同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、
ここで、
Ｒ９およびＲ１０が、同一もしくは異なり、水素または（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルを表し、そして
ｎが、数０、１または２を表す、
式（Ｉ）で表される化合物に関する。
【００４１】
特に、本発明は、
Ｒ１が、水素、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、同一もしくは異なりフッ素、塩素または臭素原子を１から５個有する（Ｃ１−Ｃ２）−ハロゲノアルキル、またはシアノメチルを表し、Ｒ２が、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、
Ｒ３が、水素、アミノまたは臭素を表すか、或は下記の基
【００４２】
【化２６】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４が、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ１−Ｃ４）−ハロゲノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５が、水素または（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表し、
Ｒ６が、水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から二置換されていてもよいフェニル、または４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニルを表し、
Ｒ７が、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよいピリジルを表し、
Ａｒが、各々がフッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメトキシ、メトキシ、ヒドラジノ、ジメチルヒドラジノ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、イミノメチル、シアノ、メチルチオ、または基
【００４４】
【化２７】
を含む群からの同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、
ここで、
Ｒ９およびＲ１０が、同一もしくは異なり、水素または（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表し、そして
ｎが、数０、１または２を表す、
式（Ｉ）で表される化合物に関する。
【００４６】
式（Ｉ）で表される非常に特に好適な化合物は、
Ｒ１が、水素、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、トリフルオロメチル、ブロモメチルまたはシアノメチルを表し、
Ｒ２が、１，１−ジフルオロエチルまたは２，２，２−トリフルオロエチルを表し、
Ａｒが、同一もしくは異なる置換基で二置換または三置換されているフェニルを表すが、ここで、２位の置換基がフッ素または塩素であり、４位の置換基がトリフルオロメチルであり、そして６位の置換基がフッ素、塩素、シアノ、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオであるか、或は
Ａｒが、４位がトリフルオロメチルで置換されておりそして６位がフッ素または塩素で置換されている２−ピリジル基を表し、そして
Ｒ３およびｎが、上述した意味を有する、
化合物である。
【００４７】
上述した一般的定義または好適な範囲を示した定義を、式（Ｉ）で表される最終生成物に適用し、そして同様に、各場合ともその製造に必要とされる出発材料または中間体に適用する。これらの定義を互いに組み合わせてもよい、即ちその示した好適な範囲間の如何なる所望組み合わせも可能である。
【００４８】
これらの基の定義で示した炭化水素基、例えばアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルおよびアルキルチオなどは、明記していない場合でも、直鎖か或は分枝している。
【００４９】
ハロゲンは一般にフッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好適にはフッ素、塩素または臭素、特にフッ素または塩素を表している。
【００５０】
製造実施例の中で述べる化合物に加えて、下記の一般式（Ｉ）で表される置換１−アリールピラゾール類が個々に挙げられ得る。
【００５１】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
出発物質として例えば５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−ピラゾールおよび１，１−ジフルオロエチルスルフェニルクロライドを用いる場合、本発明に従う方法（ａ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００５６】
【化２８】
出発物質として例えば５−アミノ−３−メトキシメチル−４−（２，２，２−トリフルオロメチルチオ）−１−［（３−クロロ−５−トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピラゾールを用い、酸化剤としてＨ２Ｏ２を用い、そして触媒としてタングステン酸ナトリウムを用いる場合、本発明に従う方法（ｂ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００５８】
【化２９】
出発物質として例えば５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェニル）−３−メトキシメチル−ピラゾールおよびメトキシアセチルクロライドを用いる場合、本発明に従う方法（ｃ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００６０】
【化３０】
出発物質として例えば５−アミノ−３−シアノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールおよびジメチルホルムアミドジメチルアセタールを用いる場合、本発明に従う方法（ｄ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００６２】
【化３１】
出発物質として例えば５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェニル）−ピラゾールおよび２，５−ジメトキシテトラヒドロフランを用いる場合、本発明に従う方法（ｅ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００６４】
【化３２】
出発物質として例えば５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールおよび３−メトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドを用いる場合、本発明に従う方法（ｆ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００６６】
【化３３】
出発物質として例えば５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールおよびオルト蟻酸エチルを用いる場合、本発明に従う方法（ｇ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００６８】
【化３４】
出発物質として例えば５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾール、トリブロモメタンおよびｔ−ブチルナイトライトを用いる場合、本発明に従う方法（ｈ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００７０】
【化３５】
出発物質として例えば５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールおよび水加ヒドラジンを用いる場合、本発明に従う方法（ｉ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００７２】
【化３６】
式（ＩＩ）で表されるピラゾール誘導体のいくつかを本発明に従う方法（ａ）を実施するための出発物質として用いることは、公知であるか、或はこれらは公知方法で入手可能である（例えばヨーロッパ特許出願公開第２９５ １１７号、ヨーロッパ特許出願公開第１５４ １１５号、ヨーロッパ特許出願公開第２０１８５２号参照）。
【００７４】
式（ＩＩａ）
【００７５】
【化３７】
［式中、
Ｒ３−１およびＡｒは、上述した意味を有する］
で表されるピラゾール誘導体は新規であり、本発明の主題である。
【００７７】
式（ＩＩａ）で表される化合物は、式（ＩＩｂ）
【００７８】
【化３８】
［式中、
Ｒ３−１およびＡｒは、上述した意味を有する］
で表されるブロモメチル−ピラゾール類をアルカリ金属のシアン化物、例えばシアン化ナトリウムまたはシアン化カリウムなどと一緒に、適宜希釈剤、例えば水などの存在下および相移動触媒、例えばＴＥＢＡなどの存在下、４０℃から１００℃、好適には７０℃から１００℃の温度で加熱することによる、一般に通常の公知方法で入手可能である（製造実施例参照）。
【００８０】
出発物質として例えば５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−ブロモメチル−ピラゾールを用い、そして相移動触媒としてシアン化ナトリウム水溶液とＴＥＢＡを用いる場合、本発明に従う方法の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００８１】
【化３９】
式（ＩＩａ）で表されるピラゾール誘導体を製造するための出発化合物として必要な式（ＩＩｂ）で表されるブロモメチルピラゾール類は新規であり、本発明の主題である。
【００８３】
式（ＩＩｃ）
【００８４】
【化４０】
［式中、
Ｒ３−１およびＡｒは、上述した意味を有する］
で表されるメトキシメチルピラゾール類を氷酢酸中４８％濃度の臭化水素溶液と一緒に６０℃から１３０℃、好適には９０℃から１３０℃の温度で加熱することによる、一般に通常の公知方法を用いることで、式（ＩＩｂ）で表される化合物を入手する（製造実施例参照）。
【００８６】
出発物質として例えば５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシピラゾールおよび氷酢酸中４８％濃度の臭化水素溶液を用いる場合、本発明に従う方法の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００８７】
【化４１】
式（ＩＩｂ）で表されるブロモメチルピラゾール誘導体を製造するための出発化合物として必要な式（ＩＩｃ）で表されるメトキシメチルピラゾール類は新規であり、これもまた本発明の主題である。
【００８９】
式（ＩＩｃ）で表される化合物は、式（Ｘ）
Ａｒ−ＮＨＮＨ２ （Ｘ）
［式中、
Ａｒは、上述した意味を有する］
で表されるアリールヒドラジン類を式（ＸＩ）
【００９０】
【化４２】
で表される２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシ−プロペンと一緒に、適宜不活性有機溶媒、例えばアルコール類、好適にはメタノールまたはエタノールなど、または酢酸、或はメタノールと酢酸またはエタノールと酢酸の混合物などの存在下、５０℃から１３０℃、好適には６０℃から１２０℃の温度で加熱することによって入手可能である。この方法の実施では、式（Ｘ）で表されるアリールヒドラジン１モル当たり一般に１から４モル、好適には１から２モルの量で式（ＸＩ）で表される１−シアノ−２−アミノ−３−メトキシ−プロペンを用いる。この反応を実施した後、通常様式で式（ＩＶｃ）で表される化合物を処理して単離する。
【００９２】
出発物質として例えば２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル−ヒドラジンおよび１−シアノ−２−アミノ−３−メトキシ−プロペンを用いる場合、本発明に従う方法の反応過程は下記の方程式で表され得る：
【００９３】
【化４３】
出発物質として必要な式（Ｘ）で表されるアリールヒドラジン類は有機化学で一般に知られている化合物である。
【００９５】
式（ＩＩｃ）で表されるメトキシメチルピラゾール類の製造で更に必要とされる式（ＸＩ）で表される２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシプロペンは新規であり、本発明の主題である。
【００９６】
式（ＸＩＩ）
ＣＨ３ＯＣＨ２−ＣＮ （ＸＩＩ）
で表されるメトキシアセトニトリルをアセトニトリルと一緒に、適宜不活性有機溶媒、例えばエーテル類、好適にはジエチルエーテル、ジブチルエーテル、グリコールジメチルエーテルおよびジグリコールメチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン、或はアセトニトリルと上記溶媒の混合物などの存在下、塩基、例えば水素化ナトリウムまたはカリウム第三ブチラートなどを存在させ、２０℃から１５０℃、好適には２０℃から１００℃の温度で加熱することで、式（ＸＩ）で表される２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシプロペンが得られる。この方法の実施では、当該塩基であるメトキシアセトニトリルとアセトニトリルを一般におおよそ等モル量で用いる。しかしながら、各場合ともこれらの２種の成分の１つを大過剰で用いることも可能である。この反応を実施した後、通常様式で式（ＸＩ）で表される化合物を処理して単離する（製造実施例参照）。
【００９７】
式（ＸＩ）で表される化合物は、幾何異性体（Ｅ／Ｚ異性体）の形態で存在し得るか或は種々の組成を有する異性体混合物の形態で存在し得る。本発明は純粋な異性体の使用を請求するのと同様これらの異性体混合物も請求する。簡潔さの目的で、以下の明細書では常に式（ＸＩ）で表される化合物を記述するが、これは純粋な化合物を意味していると共に種々の量でＥ／Ｚ異性体を含んでいる混合物も意味しているとして理解されるべきである。
【００９８】
式（ＩＩＩ）は、本発明に従う方法（ａ）を実施するための出発物質として更に必要とされるハロゲン化スルフェニルの一般的定義を与えるものである。この式（ＩＩＩ）において、Ｒ２は、好適には、本発明に従う式（Ｉ）で表される物質の記述に関連してこれの置換基に好適であるとして既に述べた基を表す。
【００９９】
式（ＩＩＩ）で表されるハロゲン化スルフェニルは一般に有機化学で知られている化合物である。
【０１００】
式（Ｉａ）は、本発明に従う方法（ｂ）を実施するための出発物質として必要とされる１−アリール−４−メルカプト−ピラゾール類の一般的定義を与えるものである。この式（Ｉａ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３−１およびＡｒは、好適には、本発明に従う式（Ｉ）で表される物質の記述に関連してこれらの置換基に好適であるとして既に述べた基および指数を表す。
【０１０１】
式（Ｉａ）で表される化合物は本発明に従う化合物であり、方法（ａ）で入手可能である。
【０１０２】
式（Ｉｃ）は、本発明に従う方法（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）および（ｉ）を実施するための出発物質として必要とされる１−アリール−４−ピラゾール類の一般的定義を与えるものである。この式（Ｉｃ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ａｒおよびｎは、好適には、本発明に従う式（Ｉ）で表される物質の記述に関連してこれらの置換基に好適であるとして既に述べた基および指数を表す。
【０１０３】
式（Ｉｃ）で表される化合物は本発明に従う化合物であり、方法（ａ）または（ｂ）で入手可能である。
【０１０４】
出発化合物として更に必要な式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）および（ＩＸ）で表される化合物は一般に有機化学で知られている化合物である。
【０１０５】
本発明に従う方法（ｉ）を実施するに適切な求核剤（ＮｕＩ）は、このような反応に適切な全ての通常の有機化学試薬である。制限するものでない、挙げられ得る例は、アルコラート類、ヒドラジン誘導体およびシアン化物である。
【０１０６】
本発明に従う方法（ａ）を実施するに適切な希釈剤は不活性有機溶媒である。これらには特に、脂肪族、脂環式または芳香族の任意にハロゲン置換されていてもよい炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルムおよび四塩化炭素など、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテルなど、ケトン類、例えばアセトンまたはブタノンなど、ニトリル類、例えばアセトニトリルまたはプロピオニトリルなど、アミド類、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミドなど、エステル類、例えば酢酸エチルなど、スルホキサイド類、例えばジメチルスルホキサイドなど、或は酸類、例えば酢酸などが含まれる。
【０１０７】
本発明に従う方法（ａ）は適宜反応助剤の存在下で実施可能である。適切な反応助剤は全ての通常の無機もしくは有機塩基である。これらには、例えばアルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなど、アルカリ金属の炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素ナトリウムなど、そしてまた三級アミン類、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などが含まれる。
【０１０８】
本発明に従う方法（ａ）を実施する場合、この反応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。一般に、−２０℃から＋１２０℃の温度、好適には０℃から＋５０℃の温度でこの方法を実施する。
【０１０９】
本発明に従う方法（ａ）を実施する場合、式（ＩＩ）で表されるピラゾール誘導体１モル当たり一般に１．０から２．５モル、好適には１．０から１．５モルの量で式（ＩＩＩ）で表されるハロゲン化スルフェニルを用いそして適宜１．０から２．５モル、好適には１．０から１．５モルの量で反応助剤を用いる。この反応を実施した後、一般に通常の方法を用いて式（Ｉａ）で表される反応生成物を処理して単離する。
【０１１０】
本発明に従う方法（ｂ）を実施するに適切な酸化剤は、硫黄の酸化で用いられ得る全ての通常の酸化剤である。特に適切なものは、過酸化水素、有機過酸類、例えば過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸、ｐ−ニトロ過安息香酸または大気中の酸素などである。
【０１１１】
本発明に従う方法（ｂ）を実施するに適切な希釈剤はまた不活性有機溶媒である。下記のものを好適に用いる：炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、ヘキサンまたは石油エーテルなど、塩化炭化水素類、例えばジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素またはクロロベンゼンなど、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランなど、カルボン酸類、例えば酢酸またはプロピオン酸など、或は二極性非プロトン溶媒、例えばアセトニトリル、アセトン、酢酸エチルまたはジメチルホルムアミドなど。
【０１１２】
本発明に従う方法（ｂ）は適宜酸結合剤の存在下で実施可能である。通常に用いられ得る全ての有機および無機酸結合剤が適切である。下記のものを好適に用いる：アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の酢酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の酢酸塩またはアルカリ金属の炭酸塩、例えば水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウムなど。
【０１１３】
本発明に従う方法（ｂ）は適宜適切な触媒の存在下で実施可能である。このような硫黄酸化に一般に通常の全ての金属塩触媒が適切である。これに関連してモリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸ナトリウムが例として挙げられ得る。
【０１１４】
本発明に従う方法（ｂ）を実施する場合、この反応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。一般に、−２０℃から＋７０℃の温度、好適には０℃から＋５０℃の温度でこの方法を実施する。
【０１１５】
本発明に従う方法（ｂ）の実施で、硫黄の酸化をスルホキサイドのレベルで中断することを意図する場合、式（Ｉａ）で表される置換１−アリールピラゾール１モル当たり一般に０．８から１．２モル、好適には等モル量で酸化剤を用いる。スルホキサイドをスルホンにまで酸化する場合、式（Ｉａ）で表される置換１−アリールピラゾール１モル当たり一般に１．８から３．０モル、好適にはモル量の２倍量で酸化剤を用いる。この反応を実施した後、通常の方法を用いて式（Ｉｂ）で表される最終生成物を処理して単離する。
【０１１６】
これらの活性化合物は、良好な植物許容性を示すと共に、温血動物種に対して好ましい毒性を示し、そして農業、林業、保存製品および原料の保護、並びに衛生の分野で遭遇する動物有害生物、特に昆虫、ダニおよび線虫を防除するに適切である。これらは植物保護剤として好適に使用可能である。これらは、通常の感受性および耐性を示す種に対して活性を示すと共に、全てのまたは個々の発育段階に対して活性を示す。上述した有害生物には次のものが含まれる：
等脚目（Ｉｓｏｐｏｄａ）のもの、例えばオニスカス・アセルス（Ｏｎｉｓｃｕｓ ａｓｅｌｌｕｓ）、オカダンゴムシ（Ａｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）、およびポルセリオ・スカバー（ Ｐｏｒｃｅｌｌｉｏ ｓｃａｂａｒ）；
倍脚綱（Ｄｉｐｌｏｐｏｄａ）のもの、例えばブラニウルス・ブットラタス（Ｂｌａｎｉｕｌｕｓ ｇｕｔｔｕｌａｔｕｓ）；
チロポダ目（Ｃｈｉｌｏｐｏｄａ）のもの、例えばゲオフィルス・カルポファグス（Ｇｅｏｐｈｉｌｕｓ ｃａｒｐｏｐｈａｇｕｓ）およびスカチゲラ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒａ ｓｐｐ．）；
シムフイラ目（Ｓｙｍｐｈｙｌａ）のもの、例えばスカチゲレラ・イマキュラタ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒｅｌｌａ ｉｍｍａｃｕｌａｔａ）；
シミ目（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ）のもの、例えばレプシマ・サッカリナ（Ｌｅｐｉｓｍａ ｓａｃｃｈａｒｉｎａ）；
トビムシ目（Ｃｏｌｌｅｍｂｏｌａ）のもの、例えばオニチウルス・アルマツス（Ｏｎｙｃｈｉｕｒｕｓ ａｒｍａｔｕｓ）；
直し目（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばブラッタ・オリエンタリス（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）、ワモン・ゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ロイコファエ・マデラエ（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ ｍａｄｅｒｒａｅ）、チャバネ・ゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、アチータ・ドメスチクス（ Ａｃｈｅｔａ ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ｓｐｐ．）、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｉｄｅｓ）、メラノプルス・ジフェレンチアリス（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｉｓ）およびシストセルカ・グレガリア（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ｇｒｅｇａｒｉａ）；
ハサミムシ目（Ｄｅｒｍａｐｔｅｒｅ）のもの、例えばホルフィキュラ・アウリクラリア（Ｆｏｒｆｉｃｕｌａ ａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ）；
シロアリ目（Ｉｓｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばレチキュリテルメス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）；
シラミ目（Ａｎｏｐｏｌｕｒａ）のもの、例えばフィロクセラ・バスタリクス（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ ｖａｓｔａｔｒｉｘ）、ペンフィグス（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓ ｓｐｐ．）ヒトジラミ（ Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケモノジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ ｓｐｐ．）およびケモノオホソジラミ（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ ｓｐｐ．）；
ハジラミ目（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ）のもの、例えばケモノハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｓｐｐ．）およびダマリネア（Ｄａｍａｌｉｎｅａ ｓｐｐ．）；
アザミウマ目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばクリガネアザミウマ（Ｈｅｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）およびネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ）；
半し目（Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばチャイロカメムシ（Ｅｕｒｙｇａｓｔｅｒ ｓｐｐ．）、ジスデルクス・インテルメジウス（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉｕｓ）、ピエスマ・クワドラタ（Ｐｉｅｓｍａ ｑｕａｄｒａｔａ）、ナンキンムシ（Ｃｉｍｅｘ ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、ロドニウス・プロリクス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｐｒｏｌｉｘｕｓ）およびトリアトマ（Ｔｒｉａｔｏｍａ ｓｐｐ．）；
同し目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばアレウロデス・ブラシカエ（Ａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ワタコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ｔａｂａｃｉ）、トリアレウロデス・バポラリオルム（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ダイコンアブラムシ（Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、クリプトミズス・リビス（Ｃｒｙｐｔｏｍｙｚｕｓ ｒｉｂｉｓ）、ドラリス・ファバエ（Ｄｏｒａｌｉｓ ｆａｂａｅ）、ドラリス・ポミ（Ｄｏｒａｌｉｓ ｐｏｍｉ）、リンゴワタムシ（Ｅｒｉｏｓｏｍａ ｌａｎｉｇｅｒｕｍ）、モモコフキアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ ａｒｕｎｄｉｎｉｓ）、ムギヒゲナガアブラムシ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ ａｖｅｎａｅ）、コブアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｓｐｐ．）、ホップイボアブラムシ（Ｐｈｏｒｏｄｏｎ ｈｕｍｕｌｉ）、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐａｄｉ）、ヒメヨコバイ（ Ｅｍｐｏａｓｃａ ｓｐｐ．）、ユースセリス・ビロバッス（Ｅｕｓｃｅｌｉｓ ｂｉｌｏｂａｔｕｓ）、ツマグロヨコバイ（ Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、ミズキカタカイガラムシ（Ｌｅｃａｎｉｕｍ ｃｏｒｎｉ）、オリーブカタカイガラムシ（Ｓａｉｓｓｅｔｉａ ｏｌｅａｅ）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、アカマルカイガラムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ ａｕｒａｎｔｉｉ）、シロマルカイガラムシ（Ａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ ｈｅｄｅｒａｅ）、プシュードコツカス（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐｐ．）およびキジラミ（Ｐｓｙｌｌａ ｓｐｐ．）；
鱗し目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）、ブパルス・ピニアリウス（Ｂｕｐａｌｕｓ ｐｉｎｉａｒｉｕｓ）、ケイマトビア・ブルマタ（Ｃｈｅｉｍａｔｏｂｉａ ｂｒｕｍａｔａ）、リソコレチス・ブランカルデラ（Ｌｉｔｈｏｃｏｌｌｅｔｉｓ ｂｌａｎｃａｒｄｅｌｌａ）、ヒポノミュウタ・パデラ（Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ ｐａｄｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ ｎｅｕｓｔｒｉａ）、クワノキンムケシ（Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓ ｃｈｒｙｓｏｒｒｈｏｅａ）、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｓｐｐ．）、ブッカラトリックス・スルベリエラ（Ｂｕｃｃｕｌａｔｒｉｘ ｔｈｕｒｂｅｒｉｅｌｌａ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ）、ヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｓｐｐ．）、ユークソア（Ｅｕｘｏａ ｓｐｐ．）、フェルチア（Ｆｅｌｔｉａ ｓｐｐ．）、エアリアス・インスラナ（Ｅａｒｉａｓ ｉｎｓｕｌａｎａ）、ヘリオチス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｓｐｐ．）、ラフィグマ・エキシグア（Ｌａｐｈｙｇｍａ ｅｘｉｇｕａ）、ヨトウムシ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、パノリス・フラメア（Ｐａｎｏｌｉｓ ｆｌａｍｍｅａ）、ハスモンヨトウ（Ｐｒｏｄｅｎｉａ ｌｉｔｕｒａ）、シロナヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｓｐｐ．）、トリコプルシア・ニ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ）、カルポカプサ・ポモネラ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ ｓｐｐ．）、ニカメイチュウ（Ｃｈｉｌｏ ｓｐｐ．）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、スジコナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｋｕｅｈｎｉｅｌｌａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、テイネオラ・ビセリエラ（Ｔｉｎｅｏｌａ ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）、テイネア・ペリオネラ（Ｔｉｎｅａ ｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａ）、ホフマノフィラ・プシュードスプレテラ（Ｈｏｆｍａｎｎｏｐｈｉｌａ ｐｓｅｕｄｏｓｐｒｅｔｅｌｌａ）、カコエシア・ポダナ（Ｃａｃｏｅｃｉａ ｐｏｄａｎａ）、カプア・レチクラナ（Ｃａｐｕａ ｒｅｔｉｃｕｌａｎａ）、クリストネウラ・フミフェラナ（Ｃｈｏｒｉｓｔｏｎｅｕｒａ ｆｕｍｉｆｅｒａｎａ）、クリシア・アンビグエラ（Ｃｌｙｓｉａ ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）、チャハマキ（Ｈｏｍｏｎａ ｍａｇｎａｎｉｍａ）およびトルトリクス・ビリダナ（Ｔｏｒｔｒｉｘ ｖｉｒｉｄａｎａ）；
しょうし目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばアノビウム・プンクタツム（Ａｎｏｂｉｕｍ ｐｕｎｃｔａｔｕｍ）、コナナガシンクイムシ（Ｒｈｉｚｏｐｅｒｔｈａ ｄｏｍｉｎｉｃａ）、ブルチジウス・オブテクツス（Ｂｒｕｃｈｉｄｉｕｓ ｏｂｔｅｃｔｕｓ）、インゲンマメゾウムシ（Ａｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ ｏｂｔｅｃｔｕｓ）、ヒロトルペス・バジュルス（Ｈｙｌｏｔｒｕｐｅｓ ｂａｊｕｌｕｓ）、アゲラスチカ・アルニ（Ａｇｅｌａｓｔｉｃａ ａｌｎｉ）、レプチノタルサ・デセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、フェドン・コクレアリアエ（Ｐｈａｅｄｏｎ ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）、ジアブロチカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、プシリオデス・クリソセファラ（Ｐｓｙｌｌｉｏｄｅｓ ｃｈｒｙｓｏｃｅｐｈａｌａ）、ニジュウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ）、アトマリア（Ａｔｏｍａｒｉａ ｓｐｐ．）、ノコギリヒラタムシ（Ｏｒｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ）、ハナゾウムヒシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ ｓｐｐ．）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、オチオリンクス・スルカッス（Ｏｔｉｏｒｒｈｙｃｈｕｓ ｓｕｌｃａｔｕｓ）、バショウゾウムシ（Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔｅｓ ｓｏｒｄｉｄｕｓ）、シュートリンクス・アシミリス（Ｃｅｕｔｈｏｒｒｈｙｎｃｈｕｓ ａｓｓｉｍｉｌｌｉｓ）、ヒペラ・ポスチカ（Ｈｙｐｅｒａ ｐｏｓｔｉｃａ）、カツオブシムシ（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ ｓｐｐ．）、トロゴデルマ（Ｔｒｏｇｏｄｅｒｍａ ｓｐｐ．）、アントレヌス（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ ｓｐｐ．）、アタゲヌス（Ａｔｔａｇｅｎｕｓ ｓｐｐ．）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ ｓｐｐ．）、メリゲテス・アエネウス（Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ ａｅｎｅｕｓ）、ヒョウホンムシ（Ｐｔｉｎｕｓ ｓｐｐ．）、ニプツス・ホロレウカス（Ｎｉｐｔｕｓ ｈｏｌｏｌｅｕｃｕｓ）、セマルヒョウホンムシ（Ｇｉｂｂｉｕｍ ｐｓｙｌｌｏｉｄｅｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｓｐｐ．）、チャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ ｍｏｌｉｔｏｒ）、コメツキムシ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｓｐｐ．）、コノデルス（Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ ｓｐｐ．）、メロロンサ・メロロンサ（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ）、アムフイマロン・ソルスチチアリス（Ａｍｐｈｉｍａｌｌｏｎ ｓｏｌｓｔｉｔｉａｌｉｓ）およびコステリトラ・ゼアランジカ（Ｃｏｓｔｅｌｙｔｒａ ｚｅａｌａｎｄｉｃａ）；
膜し目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばマツハバチ（Ｄｉｐｒｉｏｎ ｓｐｐ．）、ホプロカムパ（Ｈｏｐｌｏｃａｍｐａ ｓｐｐ．）、ラシウス（Ｌａｓｉｕｓ ｓｐｐ．）、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ ｐｈａｒａｏｎｉｓ）およびスズメバチ（Ｖｅｓｐａ ｓｐｐ．）；
双し目（Ｄｉｐｔｅｒａ）のもの、例えばヤブカ（Ａｅｄｅｓ ｓｐｐ．）、ハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｐｐ．）、イエカ（Ｃｕｌｅｘ ｓｐｐ．）、キイロショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｓｐｐ．）、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａ ｓｐｐ．）、クロバエ・エリスロセファラ（Ｃａｌｌｉｐｈｏｒａ ｅｒｙｔｈｒｏｃｅｐｈａｌａ）、キンバエ（Ｌｕｃｉｌｉａ ｓｐｐ．）、オビキンバエ（Ｃｈｒｙｓｏｍｙｉａ ｓｐｐ．）、クテレブラ（Ｃｕｔｅｒｅｂｒａ ｓｐｐ．）、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、ヒッポボスカ（Ｈｙｐｐｏｂｏｓｃａ ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｓｐｐ．）、ヒツジバエ（Ｏｅｓｔｒｕｓ ｓｐｐ．）、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ ｓｐｐ．）、アブ（Ｔａｂａｎｕｓ ｓｐｐ．）、タニア（Ｔａｎｎｉａ ｓｐｐ．）、ケバエ（Ｂｉｂｉｏ ｈｏｒｔｕｌａｎｕｓ）、オスシネラ・フリト（Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ ｆｒｉｔ）、クロキンバエ（Ｐｈｏｒｂｉａ ｓｐｐ．）、アカザモグリハナバエ（Ｐｅｇｏｍｙｉａ ｈｙｏｓｃｙａｍｉ）、セラチチス・キャピタータ（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ ｃａｐｉｔａｔａ）、ミバエオレアエ（Ｄａｃｕｓ ｏｌｅａｅ）およびガガンボ・パルドーサ（Ｔｉｐｕｌａ ｐａｌｕｄｏｓａ）；
ノミ目（Ｓｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ）のもの、例えばケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ）およびナガノミ（Ｃｅｒａｔｏｐｈｙｌｌｕｓ ｓｐｐ．）；
クモ形綱（Ａｒａｃｈｎｉｄａ）のもの、例えばスコルピオ・マウルス（Ｓｃｏｒｐｉｏ ｍａｕｒｕｓ）およびラトロデクタス・マクタンス（Ｌａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ ｍａｃｔａｎｓ）；
ダニ目（Ａｃａｒｉｎａ）のもの、例えばアシブトコナダニ（Ａｃａｒｕｍｓ ｓｉｒｏ）、ヒメダニ（Ａｒｇａｓ ｓｐｐ．）、カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ ｓｐｐ．）、ワクモ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ ｇａｌｌｉｎａｅ）、エリフィエス・リビス（Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓ ｒｉｂｉｓ）、ミカンサビダニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ ｏｌｅｉｖｏｒａ）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、コイタマダニ（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ ｓｐｐ．）、アンブリオマ（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ ｓｐｐ．）、イボマダニ（Ｈｙａｌｏｍｍａ ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｓｐｐ．）、キュウセンヒゼンダニ（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ ｓｐｐ．）、ショクヒヒゼンダニ（Ｃｈｏｒｉｏｐｔｅｓ ｓｐｐ．）、ヒゼンダニ（Ｓａｒｃｏｐｔｅｓ ｓｐｐ．）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｓｐｐ．）、クローバハダニ（Ｂｒｙｏｂｉａ ｐｒａｅｔｉｏｓａ）、ミカンリンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｓｐｐ．）およびナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｓｐｐ．）。
【０１１７】
植物寄生性線虫類には、プラチレンクス種（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ラドホルス・シミリス（Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ ｓｉｍｉｌｉｓ）、ジチレンクス・ジプサシ（Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｄｉｐｓａｃｉ）、チレンクルス・セミペネトランス（Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ ｓｅｍｉｐｅｎｅｔｒａｎｓ）、ヘテロデラ種（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｓｐｐ．）、メロイドギネ種（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｓｐｐ．）、アフェレンコイデス種（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ｓｐｐ．）、ロンギドルス種（Ｌｏｎｇｉｄｏｒｕｓ ｓｐｐ．）、キシフィネマ種（Ｋｉｐｈｉｎｅｍａ ｓｐｐ．）およびトリコドルス種（Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ ｓｐｐ．）が含まれる。
【０１１８】
本活性化合物を通常の調剤、例えば液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、発泡剤、ペースト、顆粒剤、エーロゾル、活性化合物を含浸させた天然および合成材料、および重合体物質内の非常に微細なカプセル剤に変えてもよく、そして種子用のコーティング組成物内で用いることも可能であると共に更に、これらは燃焼装置、例えば薫蒸カートリッジ、薫蒸缶、薫蒸コイルなどと一緒に用いる調剤内、並びにＵＬＶ冷ミストおよび温ミスト調剤内で使用可能である。
【０１１９】
公知の方法により、例えば本活性化合物を増量剤、即ち液状溶媒類、加圧下で液化するガス類および／または固体の担体と、任意に界面活性剤、即ち乳化剤および／または分散剤および／または発泡剤と一緒に混合することで、上記調剤を製造する。増量剤として水を使用する場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として使用してもよい。液状の溶媒としては、主として次のものが適当である：芳香族類、例えばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン類など、塩素化芳香族または塩素化脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチレンなど、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサンまたはパラフィン類、例えば鉱油留分など、アルコール類、例えばブタノールまたはグリコールなど、並びにそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなど、強極性溶媒、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキサイドなど、並びに水；液化させた気体状増量剤または担体は、周囲温度および大気圧下で気体状の液体、例えばエーロゾル噴射剤、例えばハロゲン置換されている炭化水素、並びにブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素などを意味している；固体の担体としては、例えば粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイトまたはケイソウ土など、および粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散したシリカ、アルミナおよびケイ酸塩などが適しており、粒剤用の固体担体としては、例えば破砕し分級した天然石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石およびドロマイトなど、並びに無機および有機粉末の合成粒体および有機材料の粒体、例えばのこくず、やし殻、とうもろこしの穂軸およびタバコの茎などが適しており、乳化剤および／または発泡剤としては、例えば非イオン系および陰イオン系乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスルフェート類、アリールスルホネート類、並びにアルブミン加水分解生成物などが適しており；分散剤としては、例えばリグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロースなどが適している。
【０１２０】
接着剤、例えばカルボキシメチルセルロースなど、および粉末、粒体またはラテックスの形状の天然および合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニルなど、並びに天然の燐脂質類、例えばセファリン類およびレシチン類など、そして合成燐脂質などをこれらの調剤内で用いてもよい。他の添加剤として鉱油および植物油が使用可能である。
【０１２１】
着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルーなど、並びに有機染料、例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料など、および微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類などを用いることも可能である。
【０１２２】
この調剤は一般に、本活性化合物を０．１から９５重量％、好適には０．５から９０重量％含有している。
【０１２３】
商業的に利用できる調剤およびこれらの調剤から調製した使用形態において、本発明に従う活性化合物を他の活性化合物、例えば殺虫剤、誘引物質、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌・殺カビ剤、発育調節物質または除草剤などとの混合物として存在させてもよい。これらの殺虫剤には、例えばホスフェート類、カルバメート類、カルボキシレート類、塩素化炭化水素、フェニル尿素、並びに微生物が産生する物質などが含まれる。
【０１２４】
下記の化合物が挙げられ得る：
アクリナトリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、アルファメトリン（ａｌｐｈａｍｅｔｈｒｉｎ）、ベタシフルトリン（ｂｅｔａｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ビフェントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、ブロフェンプロックス（ｂｒｏｆｅｎｐｒｏｘ）、シス−レスメトリン（ｃｉｓ−ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、クロシトリン（ｃｌｏｃｙｔｈｒｉｎ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、シハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、デルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、エスフェンヴァレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、エトフェンプロックス（ｅｔｏｆｅｎｐｒｏｘ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンヴァレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フルシトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルヴァリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、ラムダ−シハロトリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ペルメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ピレスメテリン（ｐｙｒｅｓｍｅｔｈｅｒｉｎ）、ピレトルム（ｐｙｒｅｔｈｒｕｍ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、トラロメトリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、ゼタメトリン（ｚｅｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、アライカルブ（ａｌａｙｃａｒｂ）、ベンジオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ブフェンカルブ（ｂｕｆｅｎｃａｒｂ）、ブトカルボキシム（ｂｕｔｏｃａｒｂｏｘｉｍ）、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）、カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、フェノキシカルブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ）、メチオカルブ（ｍｅｔｈｉｏｃａｒｂ）、メトミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、ピリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、プロメカルブ（ｐｒｏｍｅｃａｒｂ）、プロポクスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ）、テルバ（ｔｅｒｂａｍ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、チオファノックス（ｔｈｉｏｆａｎｏｘ）、トリメタカルブ（ｔｒｉｍｅｔａｃａｒｂ）、ＸＭＣ、キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）、アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、アジンホス Ａ（ａｚｉｎｐｈｏｓ Ａ）、アジンホス Ｍ（ａｚｉｎｐｈｏｓ Ｍ）、ブロモホス Ａ（ｂｒｏｍｏｐｈｏｓ Ａ）、カズサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）、カルボフェノチオン（ｃａｒｂｏｐｈｅｎｏｔｈｉｏｎ）、クロルフェンヴィンホス（ｃｈｌｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルメホス（ｃｈｌｏｒｍｅｐｈｏｓ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、クロルピリホス Ｍ（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ Ｍ）、シアノホス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ）、デメトン Ｍ（ｄｅｍｅｔｏｎ Ｍ）、デメトン−Ｓ−メチル（ｄｅｍｅｔｏｎ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、デメトン Ｓ（ｄｅｍｅｔｏｎ Ｓ）、ジアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、ジクロルヴォス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ）、ジクリホス（ｄｉｃｌｉｐｈｏｓ）、ジクロルフェンチオン（ｄｉｃｈｌｏｒｆｅｎｔｈｉｏｎ）、ジクロトホス（ｄｉｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、ジメチルヴィンホス（ｄｉｍｅｔｈｙｌｖｉｎｐｈｏｓ）、ジオキサチオン（ｄｉｏｘａｔｈｉｏｎ）、ジスルホトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、エジフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、エチオン（ｅｔｈｉｏｎ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｐｈｏｓ）、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）、フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ）、ホノホス（ｆｏｎｏｐｈｏｓ）、ホルモチオン（ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、ヘプトノホス（ｈｅｐｔｏｎｏｐｈｏｓ）、イプロベンホス（ｉｐｒｏｂｅｎｆｏｓ）、イサゾホス（ｉｓａｚｏｐｈｏｓ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、メカルバム（ｍｅｃａｒｂａｍ）、メルヴィンホス（ｍｅｒｖｉｎｐｈｏｓ）、メスルフェンホス（ｍｅｓｕｌｆｅｎｐｈｏｓ）、メタクリホス（ｍｅｔｈａｃｒｉｆｏｓ）、メタミドホス（ｍｅｔｈａｍｉｄｏｐｈｏｓ）、ナレド（ｎａｌｅｄ）、オメトエオート（ｏｍｅｔｈｏａｔｅ）、オキシデメトン Ｍ（ｏｘｙｄｅｍｅｔｏｎ Ｍ）、オキシデプロホス（ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ）、パラチオン Ａ（ｐａｒａｔｈｉｏｎ Ａ）、パラチオン Ｍ（ｐａｒａｔｈｉｏｎ Ｍ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ）、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ）、ホスファムドン（ｐｈｏｓｐｈａｍｄｏｎ）、ホキシム（ｐｈｏｘｉｍ）、ピリミホス Ａ（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ Ａ）、ピリミホス Ｍ（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ Ｍ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｐｈｏｓ）、プロトエート（ｐｒｏｔｈｏａｔｅ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｈｏｓ）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏｎ）、キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、サリチオン（ｓａｌｉｔｈｉｏｎ）、セブホス（ｓｅｂｕｆｏｓ）、スルフォテップ（ｓｕｌｆｏｔｅｐ）、スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、テトラクロルヴィンホス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、テメホス（ｔｅｍｅｐｈｏｓ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｈｏｎ）、チオナジン（ｔｈｉｏｎａｚｉｎ）、トリクロルフォン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ）、トリアゾホス（ｔｒｉａｚｏｐｈｏｓ）、ヴァミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｒｏｎ）、フルシクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｉｆｅｎ）、テブフェノジド（ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、Ｎ−［（６−クロロ−３−ピリジニル）−メチル］−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチルエタンイミド−アミド（ＮＩ−２５）、アバメクチン（ａｂａｍｅｃｔｉｎ）、アミトラジン（ａｍｉｔｒａｚｉｎ）、アヴェルメクチン（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）、アザジラクチン（ａｚａｄｉｒａｃｈｔｉｎ）、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、バチルス・ツリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、エマメクチン（ｅｍａｍｅｃｔｉｎ）、エトフェンプロックス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）、フェンピラド（ｆｅｎｐｙｒａｄ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、フルフェンプロックス（ｆｌｕｆｅｎｐｒｏｘ）、ルフェヌロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、メタルデヒド（ｍｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）、ミルベメクチン（ｍｉｌｂｅｍｅｃｔｉｎ）、ピメトロジン（ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ）、テブフェンピラド（ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、トリアズロン（ｔｒｉａｚｕｒｏｎ）、アルジカルブ（ａｌｄｉｃａｒｂ）、ベンジオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、クロレトキシフォス（ｃｈｌｏｒｅｔｈｏｘｙｆｏｓ）、クロエトカルブ（ｃｌｏｅｔｈｏｃａｒｂ）、ジスルフォトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、エトホホス（ｅｔｈｏｐｈｏｐｈｏｓ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｐｈｏｓ）、フェナミホス（ｆｅｎａｍｉｐｈｏｓ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、フォノフォス（ｆｏｎｏｆｏｓ）、ホスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、ＨＣＨ、イサゾホス（ｉｓａｚｏｐｈｏｓ）、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、メチオカルブ（ｍｅｔｈｉｏｃａｒｂ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、ホキシム（ｐｈｏｘｉｍ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、ピラクロフォス（ｐｙｒａｃｈｌｏｆｏｓ）、セブフォス（ｓｅｂｕｆｏｓ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、テブピリミホス（ｔｅｂｕｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ）、テフルトリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、チアフェノックス（ｔｈｉａｆｅｎｏｘ）、アゾシクロチン（ａｚｏｃｙｃｌｏｔｉｎ）、ブチルピリダベン（ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、シヘキサチン（ｃｙｈｅｘａｔｉｎ）、ジフェンチウロン（ｄｉｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、ジエチオン（ｄｉｅｔｈｉｏｎ）、エマメクチン（ｅｍａｍｅｃｔｉｎ）、フェナザクイン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、フェンブタチンオキサイド（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンピラド（ｆｅｎｐｙｒａｄ）、フェンピロキシメート（ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、フルアズロン（ｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、フルシクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、フルヴァリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、フブフェンフォックス（ｆｕｂｆｅｎｆｏｘ）、ヘキシチアゾックス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、イヴェメクチン（ｉｖｅｍｅｃｔｉｎ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、モキシデクチン（ｍｏｘｉｄｅｃｔｉｎ）、ナレド（ｎａｌｅｄ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、プロフェノフォス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、ピラクロフォス（ｐｙｒａｃｌｏｆｏｓ）、ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリミジフェン（ｐｙｒｉｍｉｄｉｆｅｎ）、テブフェンピラド（ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、ツリンギエンシン（ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｎ）、トリアラテネ（ｔｒｉａｒａｔｈｅｎｅ）および４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル（ＡＣ ３０３６３０）、
市販調剤およびこれらの調剤から調製される使用形態において、更に、本発明に従う活性化合物を相乗剤との混合物として存在させることができる。相乗剤は、この添加する相乗剤それ自身は作用効果を示す必要はないが該活性化合物の活性を増大させる化合物である。
【０１２５】
市販調剤から調製する使用形態の活性化合物含有量は、広い範囲で変化させ得る。使用形態の活性化合物の濃度は、０．００００００１から９５重量％、好適には０．０００１から１重量％の量の活性化合物であってもよい。
【０１２６】
本化合物はその使用形態に適切な通常方法で用いられる。
【０１２７】
衛生上の有害生物および貯蔵製品の有害生物に対して用いる場合、本活性化合物は、木および粘土で優れた残存作用を示すことによって特徴づけられると共にアルカリに良好な安定性を示すことによって特徴づけられる。
【０１２８】
以下の実施例を用いて、本発明に従う式（Ｉ）で表される化合物の製造を説明する。
【０１２９】
特に明記しない限り、パーセントは重量である。
【０１３０】
【実施例】
製造実施例
実施例１：
【０１３１】
【化４４】
（変法ａ）
１２０ｍＬの無水ジクロロメタンの中に１５．５ｇ（０．０５モル）の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−ピラゾールを溶解させた後、４．３５ｇ（０．０５５モル）の無水ピリジンを加える。次に、この混合物を０−５℃に冷却した後、７．３ｇ（０．０５５モル）の１，１−ジフルオロエチルスルフェニルクロライドを滴下する。この混合物を０℃で３時間そして続いて室温で一晩撹拌する。次に、この混合物を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後、真空中で脱溶媒を行う。
【０１３３】
融点が１２３−１２５℃の５−アミノ−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールが１３．１ｇ（理論値の６５％）得られる。
【０１３４】
実施例２：
【０１３５】
【化４５】
（変法ｂ）
３０ｍＬの８０％濃度硫酸の中に４．６ｇ（０．０１１３モル）の５−アミノ−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールを２５℃−３５℃で約１０分かけて導入する。冷却しながら１ｍＬの３５％濃度Ｈ２Ｏ２溶液を滴下した後、室温で２０時間撹拌を継続する。次に、この反応混合物を水で希釈した後、その沈澱物を吸引濾別する。石油エーテルと一緒に撹拌した後、融点が１７７−１７９℃の５−アミノ−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルスルフィニル）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールが１．８ｇ（理論値の３８％）得られる。
【０１３７】
実施例３：
【０１３８】
【化４６】
（変法ｂ）
１０ｍＬの酢酸の中に２ｇ（０．００５モル）の５−アミノ−３−シアノ−４−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールを溶解させた後、スパチュラ先端一杯量のタングステン酸ナトリウムを加える。室温でこの溶液に３０％濃度のＨ２Ｏ２溶液を６ｇ（０．０５２モル）滴下する。撹拌を１８時間継続する。薄層クロマトグラフィーにかけた結果、この反応はまだ完了していないことから、３０％濃度のＨ２Ｏ２溶液を更に６ｇ（０．０５２モル）加えた後、この混合物を室温で更に１８時間撹拌する。次に、この反応混合物を約１００ｍＬの水で希釈した後、ジクロロメタンで抽出する。このジクロロメタン相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、ロータリーエバポレーターを用いて真空中で蒸発させる。
【０１４０】
融点が１５７℃の５−アミノ−３−シアノ−４−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールが１ｇ（理論値の４７％）得られる。
【０１４１】
上述した方法（ａ）または（ｂ）に従い、製造実施例１、２および３と同様にして、式（Ｉ）
【０１４２】
【化４７】
で表される下記の最終生成物を入手することができる：
【０１４４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
実施例２８：
【０１５３】
【化４８】
（変法ｃ）
２０ｍＬの無水トルエンの中に２ｇ（０．００５モル）の５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシメチル−ピラゾールを溶解させた後、無水ピリジンを２ｇ（０．０２５モル）加える。０．８ｇ（０．００７モル）のメトキシアセチルクロライドを５分かけて滴下した後、撹拌を８０℃で１２時間継続する。処理を行う目的で、この混合物を水で希釈し、その有機相を分離し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、真空中で濃縮を行う。褐色ワックス状物として５−メトキシメチル−カルボニルアミノ）−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェニル）−３−メトキシメチルピラゾールが１．４ｇ（理論値の６０％）残存する。
【０１５５】
１Ｈ−ＮＭＲ δ＊）＝（１０．３ｐｐｍ（１Ｈ）；８．２ｐｐｍ（２Ｈ）；４．４８ｐｐｍ（２Ｈ）；３．９ｐｐｍ（２Ｈ）；３．２９ｐｐｍ（３Ｈ）；３．１８ｐｐｍ（３Ｈ）；１．８９ｐｐｍ（３Ｈ））。
【０１５６】
実施例２９：
【０１５７】
【化４９】
（変法ｄ）
０．４ｇ（０．００１モル）の５−アミノ−３−シアノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールを２ｇ（０．０１７モル）のジメチルホルムアミドジメチルアセタールの中で１８時間１３０℃で加熱した後、ロータリーエバポレーターを用いて真空中で蒸発させる。
【０１５９】
沸点が２２０℃／０．０１ｍｍのオレンジ色油状物として５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチリデン−アミノ）−３−シアノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールが０．４ｇ（理論値の８９％）得られる。
【０１６０】
実施例３０：
【０１６１】
【化５０】
（変法ｅ）
１００ｍＬのトルエンの中に５．８８ｇ（０．０１５モル）の５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールを溶解させた後、２．２ｇ（０．０１６５モル）の２，５−ジメトキシテトラヒドロフランとスパチュラ先端一杯量のｐ−トルエンスルホン酸を加え、そしてこの混合物を水分離装置上で２０時間加熱する。真空中で脱溶媒した後、残存している残渣をリグロインと一緒に撹拌し、そして吸引濾別する。
【０１６３】
４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−（ピロール−１−イル）−ピラゾールが４．６ｇ（理論値の６９％）得られる。
【０１６４】
実施例３１：
【０１６５】
【化５１】
（変法ｆ）
溶媒を存在させないで、５ｇ（１２．３ミリモル）の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールと５ｇ（３２．９ミリモル）の３−メトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドを４ｇのモレキュラーシーブＢａｙｌｉｔｈ ＳＶ １３３で処理した後、この混合物を、１４０℃のオイルバス温度で１８時間撹拌する。処理を行う目的で、この混合物を塩化メチレンに溶解させた後、濾過でそのモレキュラーシーブを除去する。この濾液を真空中で濃縮した後、蒸留（１４０℃／０．１ｍｍになるまで）を行うことによって、過剰量のヴァニリンを除去する。その褐色残渣をエタノールの中に取り上げた後、１００ｇのシリカゲル６０を通してそれの濾過を行う。溶媒を蒸発させた後、融点が６７℃の輝く褐色固体として５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデンアミノ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールが２．４ｇ（理論値の３６％）残存する。
【０１６７】
実施例３２：
【０１６８】
【化５２】
（変法ｈ）
５０ｍＬのブロモホルムの中に５．８８ｇ（０．０１５モル）の５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールを溶解させる。４．６４ｇ（０．０４５モル）のｔ−ブチルナイトライトを８０℃で滴下した後、撹拌を８０℃で１時間継続する。次に、真空中で脱溶媒を行う。
【０１７０】
５−ブロモ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールが３．７ｇ（理論値の５４％）得られる。
【０１７１】
１Ｈ−ＮＭＲ δ＊）＝７．８ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；７．７５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）；１．９５ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）。
【０１７２】
実施例３３：
【０１７３】
【化５３】
（変法ｉ）
１００ｍＬのジオキサンの中に５．８８ｇ（０．０１５モル）の５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールを溶解させた後、１．５ｇ（０．０３モル）の水加ヒドラジンと一緒に２４時間還流させる。この後更に１．５ｇ（０．０３モル）の水加ヒドラジンを加え、そして還流を２４時間継続する。真空中で脱溶媒を行った後、その残渣を水の中に取り上げ、そしてこの混合物をジクロロメタンで抽出する。
【０１７５】
真空中でジクロロメタンを蒸留除去した後、融点が９８−９９℃の５−アミノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−６−ヒドラジノ−フェニル）−ピラゾールが４．１ｇ（理論値の７１％）得られる。
【０１７６】
実施例３４：
【０１７７】
【化５４】
（変法ｉ）
２０ｍＬの乾燥メタノールの中で、１．３ｇ（０．００３モル）の５−アミノ−３−シアノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールと０．４ｇ（０．００７モル）のナトリウムメチラートを６時間還流させる。この後更に０．３ｇ（０．００５モル）のナトリウムメチラートを加え、そして還流を１０時間継続する。真空中で脱溶媒を行った後、その残存する残渣を水と一緒に撹拌し、そして吸引濾過を受けさせる。その沈澱物を水で繰り返し洗浄した後、乾燥させる。
【０１７９】
融点が７９℃の５−アミノ−３−シアノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−６−メトキシフェニル）−ピラゾールが１．１ｇ（理論値の８５％）得られる。
【０１８０】
実施例３５：
【０１８１】
【化５５】
５ｍＬの無水ジメチルホルムアミドの中に０．７ｇ（１．７ミリモル）の５−アミノ−１−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシメチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールおよび１ｇ（６．５４ミリモル）のシアン化テトラエチルアンモニウムを溶解させた後、この混合物を約１００−１１０℃で１８時間撹拌する。処理を行う目的で、この混合物を１００ｍＬの水の中に注ぎ込んだ後、その得られる固体を吸引濾別する。この生成物を繰り返して水で洗浄した後、融点が８４℃の黄土色固体として５−アミノ−１−（２−クロロ−６−シアノ−４−トリフルオロメチル）−３−メトキシメチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールが０．４５ｇ（理論値の６３％）得られる。
【０１８３】
実施例３６：
【０１８４】
【化５６】
９ｇ（０．０２２モル）の５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル）−３−メトキシメチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールに１８ｍＬの水と１８ｍＬの濃硫酸を０℃で加える。２．３ｇ（０．０３３モル）の亜硝酸ナトリウムと１０ｍＬの水から成る溶液を約３０分かけて０℃で滴下する。尿素を０．５ｇ加えた後、２７ｍＬ（０．２６１モル）の次亜燐酸（５０％濃度の水溶液）を０℃で滴下する。次に、撹拌を室温で１８時間継続する。炭酸カリウムを添加した後、そのアルカリ性溶液をジクロロメタンで抽出する。これらのジクロロメタン相を一緒にしてＭｇＳＯ４上で乾燥させた後、真空中で濃縮を行う。次に、球管を用いてその残存する油状物の蒸留を行う。１８０℃／０．１ｍｍにおいてオレンジ色油状物として１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル）−３−メトキシメチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールが４．２ｇ（理論値の４８％）得られる。
【０１８６】
上述した方法（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）および（ｉ）に従い、製造実施例２８から３６と同様にして、式（Ｉ）
【０１８７】
【化５７】
で表される下記の最終生成物を入手することができる：
【０１８９】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
出発化合物の製造
実施例（ＩＩ−１）
【０１９４】
【化５８】
３７ｇ（１５１ミリモル）の２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル−ヒドラジンと４．９ｇ（４３８ミリモル）の１−シアノ−２−アミノ−３−メトキシ−プロペンを３００ｍＬのエタノールと２０ｍＬの酢酸の中で２４時間還流させる。この後更に１２ｇ（４９ミリモル）の２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル−ヒドラジンを加え、そして還流を２４時間継続する。次に、真空中で脱溶媒を行い、そしてその残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；溶離剤：シクロヘキサン／エチルエーテル１：１）で精製する。
【０１９６】
色油状物として５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシ−メチル−ピラゾールが４８．４ｇ（理論値の７１％）得られる。
【０１９７】
１Ｈ−ＮＭＲ δ＊）＝７．７ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；５．７４ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）；４．４２ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；３．４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）。
【０１９８】
【化５９】
２５０ｍＬの乾燥テトラヒドロフランの中に入っている２１．５ｇ（０．１９モル）のカリウム第三ブチラートに、５０ｍＬの乾燥テトラヒドロフランの中に１５ｇ（０．２１モル）のメトキシアセトニトリルと１０ｇ（０．２４モル）のアセトニトリルが入っている溶液を約３０分かけて滴下する。この滴下が終了した後、この混合物を更に２４時間還流させる。水を用いて注意深く加水分解を生じさせた後、この混合物をジクロロメタンで抽出する。これらの有機相を一緒にして硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、真空中で濃縮を行う。次に、８０℃／０．２ｍｍで分別蒸留を行うことにより、オレンジ色油状物として２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシプロペンが８．９ｇ（理論値の３８％）得られる。
【０２００】
１３Ｃ−ＮＭＲのデータにより、Ｅ／Ｚ異性体の比率は１：４であることが確認された。
【０２０１】
実施例（ＩＩ−２）
【０２０２】
【化６０】
２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル−ヒドラジンと２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシ−プロペンから同様にして５−アミノ−１−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシメチルピラゾールが得られる。
【０２０４】
実施例（ＩＩ−３）
【０２０５】
【化６１】
２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル−ヒドラジンと２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシ−プロペンから同様にして５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル）−３−メトキシメチル−ピラゾールが油状物として得られる。
【０２０７】
１Ｈ−ＮＭＲ δ＊）＝８．６ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；８．１３ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；５．６７ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；４．８ｐｐｍ（ｂｓ，ＮＨ２）；４．４１ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；３．４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ））。
【０２０８】
実施例（ＩＩ−４）
【０２０９】
【化６２】
１．５ｇ（４．４ミリモル）の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシメチル−ピラゾールを３０ｍＬの４８％濃度ＨＢｒと１５ｍＬの酢酸から成る混合物の中で約８時間１２０−１３０℃で加熱する。この反応混合物を真空中で濃縮した後、希アンモニア溶液と一緒に撹拌する。褐色固体を吸引濾別した後、繰り返して水で洗浄する。
【０２１１】
融点が２２０℃の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−ブロモメチルピラゾールが１．６ｇ（理論値の９３％）得られる。
【０２１２】
実施例（ＩＩ−５）
【０２１３】
【化６３】
５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル）−３−メトキシメチル−ピラゾール、４８％濃度ＨＢｒ溶液および酢酸から同様にして５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル）−３−ブロモメチル−ピラゾールが得られる。
【０２１５】
実施例（ＩＩ−６）
【０２１６】
【化６４】
３０ｍＬの水の中に入っている５ｇ（１２．９ミリモル）の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−ブロモメチル−ピラゾールと２．５ｇ（５１ミリモル）のシアン化ナトリウムを４ｇ（１７．６ミリモル）の塩化トリエチルベンジルアンモニウムの存在下９０℃で１８時間撹拌する。この混合物を約５℃に冷却した後、その灰色の固体を吸引濾別する。シリカゲル６０を用いたクロマトグラフィー（溶離剤：塩化メチレン／エタノール１：１）にかけることにより、融点が９８℃の褐色固体として５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノメチル−ピラゾールが１．７ｇ（理論値の４０％）得られる。
【０２１８】
＊）内部標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いたデュテロクロロホルム（ＣＤＣｌ３）の中で１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの記録を行った。得られるデータはｐｐｍで表されるδ値としての化学シフトである。
【０２１９】
＊＊）内部標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いたデュテリウム置換ジメチルスルホキサイド（（ＣＤ３）２ＳＯ）の中で１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの記録を行った。得られるデータはｐｐｍで表されるδ値としての化学シフトである。
【０２２０】
使用実施例
以下の使用実施例では、比較物質として下記の化合物を用いる：
【０２２１】
【化６５】
５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）−フェニル］−４−［（トリメチル）−スルフィニル］−３−シアノ−１Ｈ−ピラゾール（ヨーロッパ特許出願公開第２９５ １１７号の中に開示されている）
実施例Ａ
ミズス（Ｍｙｚｕｓ）試験
溶 媒： ７重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、１重量部の活性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とする。
【０２２３】
多数の桃アブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）を外寄生させたキャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）の葉を所望濃度の活性化合物調剤内に浸漬することで処理を行う。
【０２２４】
示した期間の後、駆除をパーセントで測定する。１００％は全てのアブラムシが死滅したことを意味し、０％は全くアブラムシが死滅しなかったことを意味する。
【０２２５】
この試験で、例えば製造実施例１、６および１８の化合物は、従来技術（０％の死滅度）に比較して優れた活性を示し、０．１％の活性化合物濃度における１日後の死滅度は９８％から１００％である。
【０２２６】
【表１７】
【表１８】
実施例Ｂ
アブラムシ試験（全身作用）
溶 媒： ７重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、１重量部の活性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とする。
【０２２９】
この活性化合物の調剤で新芽を湿らせることなくこれを土壌の中に浸透させるような様式で、多数のクロマメアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｆａｂａｅ）を外寄生させた豆植物（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ）の各々に所望濃度の活性化合物調剤を２０ｍＬ散布する。この活性化合物は根によって吸収されてその新芽に運ばれる。
【０２３０】
示した期間の後、駆除をパーセントで測定する。１００％は全てのアブラムシが死滅したことを意味し、０％は全くアブラムシが死滅しなかったことを意味する。
【０２３１】
この試験で、例えば製造実施例１、６、１８、２１および３３の化合物は、従来技術（０％の死滅度）に比較して優れた活性を示し、０．０２％の活性化合物濃度における４日後の死滅度は９０％から１００％である。
【０２３２】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
実施例Ｃ
臨界濃度試験／根−全身作用
試験昆虫： ファエドン・コクレアリアエ（Ｐｈａｅｄｏｎ ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）幼虫
溶 媒： ３重量部のアセトン
乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、１重量部の活性化合物と既定量の溶媒を混合し、既定量の乳化剤を添加した後、この濃縮物を水で希釈して所望濃度とする。
【０２３６】
この活性化合物の調剤を土壌と密に混合する。この調合物内の活性化合物濃度は実際上重要でなく、ｐｐｍ（＝ｍｇ／Ｌ）で示す、土壌単位体積当たりの活性化合物重量のみが決定的である。この処理した土壌をポットに移し、そしてこれらにキャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）を植える。このようにすることで、この活性化合物はこれらの植物の根によってその土壌から吸収されて葉に輸送され得る。
【０２３７】
根−全身効果を示す目的で、７日後、これらの葉のみに上記試験動物を外寄生させる。更に２日後、その死滅した動物の数を数えるか或は見積もることによって、その評価を行う。死亡数から、この活性化合物が示す根−全身活性を推定する。全ての試験動物が死滅した場合の活性は１００％であり、そして未処理対照の場合と同じく数多くの試験昆虫がまだ生存している時０％である。
【０２３８】
この試験で、例えば製造実施例１、６、１５、２５、３３、３７および３８の化合物は、従来技術（０％の死滅度）に比較して優れた活性を示し、２．５ｐｐｍの活性化合物濃度における死滅度は各場合とも１００％である。
【０２３９】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
実施例Ｄ
臨界濃度試験／根−全身作用
試験昆虫： ミズス・ペルシカエ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）
溶 媒： ３重量部のアセトン
乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、１重量部の活性化合物と既定量の溶媒を混合し、既定量の乳化剤を添加した後、この濃縮物を水で希釈して所望濃度とする。
【０２４３】
この活性化合物の調剤を土壌と密に混合する。この調合物内の活性化合物濃度は実際上重要でなく、ｐｐｍ（＝ｍｇ／Ｌ）で示す、土壌単位体積当たりの活性化合物重量のみが決定的である。この処理した土壌をポットに移し、そしてこれらにキャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）を植える。このようにすることで、この活性化合物はこれらの植物の根によってその土壌から吸収されて葉に輸送され得る。
【０２４４】
根−全身効果を示す目的で、７日後、これらの葉のみに上記試験動物を外寄生させる。更に２日後、その死滅した動物の数を数えるか或は見積もることによって、その評価を行う。死亡数から、この活性化合物が示す根−全身活性を推定する。全ての試験動物が死滅した場合の活性は１００％であり、そして未処理対照の場合と同じく数多くの試験昆虫がまだ生存している時０％である。
【０２４５】
この試験で、例えば製造実施例６の化合物は、２０ｐｐｍの活性化合物濃度において、従来技術（０％の死滅度）に比較して１００％の死滅度を示す。
【０２４６】
【表２５】
実施例Ｅ
アオバエ幼虫試験
試験動物： ルシリア・クプリナ（Ｌｕｃｉｌｉａ ｃｕｐｒｉｎａ）幼虫
乳化剤： ３５重量部のエチレングリコールモノメチルエーテル
３５重量部のノニルフェノールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、３重量部の活性化合物と７重量部の上記混合物とを混合した後、このようにして入手したエマルジョン濃縮物を水で希釈して個々の所望濃度とする。
【０２４８】
約１ｃｍ３の馬肉と０．５ｍＬの該活性化合物調剤が入っている試験管の中にルシリア・クプリナ ｒｅｓ．幼虫を約２０匹導入する。２４時間後、この活性化合物調剤が示す有効性を測定する。１００％は全てのアオバエ幼虫が死滅したことを意味しており、そして０％はアオバエ幼虫が全く死滅しなかったことを意味している。
【０２４９】
この試験で、例えば製造実施例５、１４、１８、２０、２２、２８および３３の化合物が≧３００ｐｐｍの活性化合物濃度で１００％死滅度を示すことに比較して、従来技術でこのような活性が達成されるのは、活性化合物濃度が１０００ｐｐｍの時のみである。
【０２５０】
【表２６】
【表２７】
【表２８】
【０２５４】
適当な大きさを有するペトリ皿の中に位置させた濾紙盤（φ９．５ｃｍ）の上にピペットで上記活性化合物調剤を２ｍＬ移す。これらの濾紙盤が乾燥した後、このペトリ皿の中に試験動物を２５匹導入し、これに覆いを付ける。
【０２５５】
６時間後、この活性化合物調剤が示す有効性を測定する。この有効性をパーセントで表す。１００％は全てのハエが死滅したことを意味しており、そして０％はハエが全く死滅しなかったことを意味している。
【０２５６】
この試験で、例えば製造実施例（６）の化合物が１ｐｐｍの活性化合物濃度で従来技術（＜１００％）に比較して優れた活性（１００％の死滅）を示す。
【０２５７】
【表２９】
【０２５９】
適当な大きさを有するペトリ皿の中に位置させた濾紙盤（φ９．５ｃｍ）の上にピペットで上記活性化合物調剤を２ｍＬ移す。これらの濾紙盤が乾燥した後、このペトリ皿の中に試験動物（ブラテラ・ゲルマニカまたはペリプラネタ・アメリカナ）を５匹導入し、これに覆いを付ける。
【０２６０】
６時間後、この活性化合物調剤が示す有効性を測定する。この有効性をパーセントで表す。１００％は全てのゴキブリが死滅したことを意味しており、そして０％はゴキブリが全く死滅しなかったことを意味している。
【０２６１】
この試験で、例えば製造実施例（１）の化合物は従来技術（１０ｐｐｍの活性化合物濃度で＜１００％の死滅度）に比較して優れた活性（＞１０ｐｐｍの活性化合物濃度で１００％の死滅度）を示す。
【０２６２】
【表３０】
実施例Ｈ
ノミのインビトロ試験（全ての発育段階）
被験体： クテノセファリデス・フェリス（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｆｅｌｉｓ）の全ての段階（卵、幼虫、さなぎおよび成虫）
試験操作： 浅い皿の中で一晩ブラッドミール（ｂｌｏｏｄ ｍｅａｌ）を約７０℃で乾燥させた後、０．６３ｍｍのメッシュサイズを用いてふるい分けする。
この調製したブラッドミールの一部１．８ｇをφ９．８ｃｍのプラスチック製ペトリ皿の中に移す。
【０２６４】
エッペンドルフピペットを用い、０．２ｍＬの物質を上記１．８ｇのブラッドミール上に置く（希釈率１：１０）。即ち、使用濃度が１ｐｐｍの場合、この水溶液の濃度は１０ｐｐｍでなくてはならない。そのブラッドミール表面全体の上に分配するように上記溶液を滴下する。
【０２６５】
このようにして調製した皿を一晩乾燥させる。この時点ではブラッドミールの乾燥した塊の形態である物質を適切な装置で粉砕した後、これを回転運動でそのペトリ皿の中に均一に分布させる。ここで、これらの調製した試験皿に、ふるいにかけたノミの卵（人工的に感染させたネコから入手）をスパチュラ先端量加える。この皿をパラフィルムで密封して激しく振とうする。
【０２６６】
インキュベーションを２５℃および８５％の相対大気湿度で行う。特定間隔でこれらの皿をノミの発育段階に関して検査する。
【０２６７】
試験基準： 物質が示すインビトロ活性に関して用いた基準は、ノミが成虫段階に到達する前にその発育が阻害されるか或はその発育が停止するか否かである。
この試験で、例えば製造実施例（５）の化合物は従来技術（１０％の活性化合物濃度で０％の死滅度）に比較して明らかに優れた活性（１ｐｐｍの如き低い活性化合物濃度で１００％の死滅度）を示す。
【０２６９】
【表３１】
本発明の特徴および態様は以下のとおりである。
【０２７１】
１． 一般式（Ｉ）
【０２７２】
【化６６】
［式中、
Ｒ１は、水素、シアノ、アルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロゲノアルキルまたはシアノアルキルを表し、
Ｒ２は、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、
Ｒ３は、水素、アミノまたはハロゲンを表すか、或は下記の基
【０２７４】
【化６７】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４は、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル、または任意に置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５は、水素またはアルキルを表し、
Ｒ６は、水素、アルキル、または任意に置換されていてもよいフェニルを表し、そして
Ｒ７は、アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよい複素環を表し、
Ａｒは、任意に置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、そして
ｎは、数０、１または２を表す］
で表される置換１−アリールピラゾール類。
【０２７６】
２． Ｒ１が、水素、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−ハロゲノアルキルまたは（Ｃ１−Ｃ２）−シアノアルキルを表し、
Ｒ２が、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、
Ｒ３が、水素、アミノまたはハロゲンを表すか、或は下記の基
【０２７７】
【化６８】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４が、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ１−Ｃ６）−ハロゲノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５が、水素または（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルを表し、
Ｒ６が、水素、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ７が、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよいピリジルを表し、
Ａｒが、各々がハロゲン、ハロゲノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロゲノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ハロゲノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、アルコキシ、ヒドラジノ、（Ｃ１−Ｃ６）−ジアルキルヒドラジノ、アミノ、アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ジアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、イミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、または基
【０２７９】
【化６９】
を含む群からの同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、
ここで、
Ｒ９およびＲ１０が、同一もしくは異なり、水素または（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルを表し、そして
ｎが、数０、１または２を表す、
ことを特徴とする第１項記載の式（Ｉ）で表される置換１−アリールピラゾール類。
【０２８１】
３． Ｒ１が、水素、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、同一もしくは異なりフッ素、塩素または臭素原子を１から５個有する（Ｃ１−Ｃ２）−ハロゲノアルキル、またはシアノメチルを表し、
Ｒ２が、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、
Ｒ３が、水素、アミノまたは臭素を表すか、或は下記の基
【０２８２】
【化７０】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４が、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ１−Ｃ４）−ハロゲノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５が、水素または（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表し、
Ｒ６が、水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から二置換されていてもよいフェニル、または４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニルを表し、
Ｒ７が、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよいピリジルを表し、
Ａｒが、各々がフッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメトキシ、メトキシ、ヒドラジノ、ジメチルヒドラジノ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、イミノメチル、シアノ、メチルチオ、または基
【０２８４】
【化７１】
を含む群からの同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、
ここで、
Ｒ９およびＲ１０が、同一もしくは異なり、水素または（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表し、そして
ｎが、数０、１または２を表す、
ことを特徴とする第１項記載の一般式（Ｉ）で表される置換１−アリールピラゾール類。
【０２８６】
４． Ｒ１が、水素、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、トリフルオロメチル、ブロモメチルおよびシアノメチルを表し、
Ｒ２が、１，１−ジフルオロエチルまたは２，２，２−トリフルオロエチルを表し、
Ｒ３が、水素、アミノまたは臭素を表すか、或は下記の基
【０２８７】
【化７２】
の１つを表し、
ここで、
Ｒ４が、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ１−Ｃ４）−ハロゲノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ５が、水素または（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表し、
Ｒ６が、水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から二置換されていてもよいフェニル、または４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニルを表し、
Ｒ７が、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルを表すか、或は
Ｒ５とＲ６が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよいピリジルを表し、
Ａｒが、同一もしくは異なる置換基で二置換または三置換されているフェニルを表すが、ここで、２位の置換基がフッ素または塩素であり、４位の置換基がトリフルオロメチルであり、そして６位の置換基がフッ素、塩素、シアノ、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオであるか、或は
Ａｒが、４位がトリフルオロメチルで置換されておりそして６位がフッ素または塩素で置換されている２−ピリジル基を表し、そして
ｎが、数０、１または２を表す、
ことを特徴とする第１項記載の一般式（Ｉ）で表される置換１−アリールピラゾール類。
【０２８９】
５． 一般式（Ｉ）
【０２９０】
【化７３】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａｒおよびｎは、第１項で与えた意味を有する］
で表される置換１−アリールピラゾール類の製造方法において、
ａ）式（Ｉａ）
【０２９２】
【化７４】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ａｒおよびｎは、第１項で与えた意味を有し、そして
Ｒ３−１は、水素またはアミノを表す］
で表される置換１−アリール−４−メルカプト−ピラゾール類を、式（ＩＩ）
【０２９４】
【化７５】
［式中、
Ｒ１、Ｒ３−１およびＡｒは、第１項または上で与えた意味を有する］
で表されるピラゾール誘導体と式（ＩＩＩ）
Ｒ２−Ｓ−Ｈａｌ （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ２は、第１項で与えた意味を有し、そして
Ｈａｌは、ハロゲン、特に塩素または臭素を表す］
で表されるハロゲン化スルフェニルとを適宜希釈剤の存在下および適宜反応助剤の存在下で反応させることで入手するか、或は
ｂ）式（Ｉｂ）
【０２９６】
【化７６】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３−１は、上述した意味を有し、そして
ｎは、数１または２を表す］
で表される置換１−アリールピラゾール類を、適宜希釈剤の存在下および適宜触媒の存在下で酸化剤を用いて式（Ｉａ）
【０２９８】
【化７７】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３−１は、上述した意味を有する］
で表される化合物の酸化を生じさせることで入手する、
ことを特徴とする方法。
【０３００】
６． 第１項記載の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の１−アリールピラゾールを含んでいることを特徴とする有害生物防除剤。
【０３０１】
７． 第１項記載の一般式（Ｉ）で表される１−アリールピラゾール類を動物有害生物および／またはそれらの環境に作用させることを特徴とする、動物有害生物、特に昆虫を防除する方法。
【０３０２】
８． 動物有害生物、特に昆虫を防除するための第１項記載の一般式（Ｉ）で表される１−アリールピラゾール類の使用。
【０３０３】
９． 第１項記載の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の１−アリールピラゾールを含んでいることを特徴とする殺虫組成物。
【０３０４】
１０． 第１項記載の一般式（Ｉ）で表される１−アリールピラゾール類を増量剤および／または界面活性剤と混合することを特徴とする、動物有害生物に対する組成物を製造する方法。
【０３０５】
１１． 一般式（ＩＩｂ）
【０３０６】
【化７８】
で表されるブロモメチルピラゾール類において、
Ｒ３−１が、水素およびアミノを表し、そして
Ａｒが、任意に置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表す、
ことを特徴とするブロモメチルピラゾール類。
【０３０８】
１２． 一般式（ＩＩｃ）
【０３０９】
【化７９】
で表されるメトキシメチルピラゾール類において、
Ｒ３−１が、水素またはアミノを表し、そして
Ａｒが、任意に置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表す、
ことを特徴とするメトキシメチルピラゾール類。
【０３１１】
１３． 一般式（ＸＩ）
【０３１２】
【化８０】
で表される２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシプロペン。
Claims (7)
- 一般式（Ｉ）
Ｒ1は、水素、シアノ、（Ｃ 1 −Ｃ 4 ）−アルキル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、トリフルオロメチル、ブロモメチルまたはシアノメチルを表し、
Ｒ2は、１，１−ジフルオロエチルまたは２，２，２−トリフルオロエチルを表し、
Ｒ3は、水素、アミノまたは臭素を表すか、或は下記の基
ここで、
Ｒ4は、（Ｃ 1 −Ｃ 4 ）−アルキル、１〜３個のハロゲン原子を有する（Ｃ 1 −Ｃ 4 ）−ハロゲノアルキル、（Ｃ 1 −Ｃ 4 ）−アルコキシ−（Ｃ 1 −Ｃ 4 ）−アルキル、またはフェニルを表し、
Ｒ5は、水素または（Ｃ 1 −Ｃ 4 ）−アルキルを表し、
Ｒ6は、水素、（Ｃ 1 −Ｃ 4 ）−アルキル、フェニルまたは４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニルを表し、そして
Ｒ7は、（Ｃ 1 −Ｃ 4 ）−アルキルを表し、
Ａｒは、２位における置換基がフッ素または塩素であり、４位における置換基がトリフルオロメチルであり、そして６位における置換基がフッ素、塩素、シアノ、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオである同一もしくは異なる置換基に二置換もしくは三置換されたフェニルを表し、そして
ｎは、数０、１または２を表す］
で表される置換１−アリールピラゾール類。 - 一般式（Ｉ）
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａｒおよびｎは、請求項１で与えた意味を有する］
で表される置換１−アリールピラゾール類の製造方法において、
ａ）式（Ｉａ）
Ｒ1、Ｒ2、Ａｒおよびｎは、請求項１で与えた意味を有し、そして
Ｒ3-1は、水素またはアミノを表す］
で表される置換１−アリール−４−メルカプト−ピラゾール類を、式（ＩＩ）
Ｒ1、Ｒ3-1およびＡｒは、請求項１または上で与えた意味を有する］
で表されるピラゾール誘導体と式（ＩＩＩ）
Ｒ2−Ｓ−Ｈａｌ （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ2は、請求項１で与えた意味を有し、そして
Ｈａｌは、塩素または臭素を表す］
で表されるハロゲン化スルフェニルとを適宜希釈剤の存在下および適宜反応助剤の存在下で反応させることで得るか、或は
ｂ）式（Ｉｂ）
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3-1は、上述した意味を有し、そして
ｎは、数１または２を表す］
で表される置換１−アリールピラゾール類を、適宜希釈剤の存在下および適宜触媒の存在下で酸化剤を用いて式（Ｉａ）
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3-1は、上述した意味を有する］
で表される化合物の酸化を生じさせることで得る、
ことを特徴とする方法。 - 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の１−アリールピラゾール類を含んでいることを特徴とする有害生物防除剤。
- 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される１−アリールピラゾール類を動物有害生物および／またはそれらの環境に作用させることを特徴とする、動物有害生物、特に昆虫を防除する方法。
- 動物有害生物、特に昆虫を防除するための請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される１−アリールピラゾール類の使用。
- 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の１−アリールピラゾールを含んでいることを特徴とする殺虫組成物。
- 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される１−アリールピラゾール類を増量剤および／または界面活性剤と混合することを特徴とする、動物有害生物に対する組成物を製造する方法。
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