JPS63310870A - 置換５−エチルアミノ−１−アリール ピラゾール類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な置換された５−エチルアミノ−１−ア
リールピラゾール類、それらの数種の製造方法、および
有害生物防除剤（ｐｅｓｔ−ｃｏｍｂａｔ　ｉｎｇａｇ
ｅｎｔｓ）としてのそれらの使用に関するものである。

ある種の５−アルキルアミノ−１−アリールピラゾール
類、例えば１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチル−フェニル）−５−メチルアミノ−４−トリフル
オロメチルチオピラゾールまたは１−（２，６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチルア
ミノ−４−ジクロロフルオロメチルチオピラゾール、が
殺昆虫剤性、殺ダニ剤性および殺線虫剤性を有すること
はすでに知られている（ヨーロッパ特許２０１゜８５２
参照）。

しかしながら、これらのすでに公知の化合物類の活性は
、特に低適用量および濃度では、全ての適用分野で必ず
しも完全に満足のいくものではなかった。

Ｒ１が水素であり、Ｒ”がジクロロフルオロメチルであ
りそして同時にｎが０を表わす式ＣＩ）の化合物以外の
、一般式（Ｉ） ＣＦ。

［式中、 Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ２はハロゲノアルキルを表わし、そしてｎは数０、ｌ
または２を表わす〕 の新規な置換された５−エチルアミノ−１−アリールピ
ラゾール類を見いだした。

さらに　Ｒ１が水素であり　Ｒ２がジクロロフルオロメ
チルでありそして同時にｎが０を表わす式（Ｉ）の化合
物以外の、一般式（１） ＣＦ。

［式中、 Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ２はハロゲノアルキルを表わし、そしてｎは数０、ｌ
または２を表わす］ の新規な置換された５−エチルアミノ−１−アリールピ
ラゾール類は下記の方法の１種により得られるというこ
とも見いだした： （ａ）式（Ｉ） ［式中、 Ｒ１、Ｒ２およびｎは上記の意味を有する］の１−アリ
ールピラゾール類は、式（ｎ）［式中、 Ｒ１、Ｒ２およびｎは上記の意味を有する］の５−アミ
ノ−１−アリール−ピラゾール類を、希望により希釈剤
の存在下で、希望により酸−結合剤の存在下で、そして
希望により触媒の存在下で、式（Ｉ［［） ％式％（［［） ［式中、 Ｅは電子−吸引性遊離基を表わす］ のアルキル化剤と反応させる時に得られ、′（ｂ）式（
Ｉ） ＣＦ。

［式中、 Ｒ１、Ｒ２およびｎは上記の意味を有する］の置換され
た１−アリールピラゾール類は、式［式中、 Ｒ１，Ｒ１およびｎは上記の意味を有し、そして Ｒ３はアルキルを表わす］ の５−（Ｎ−アシルアミノ）−１−アリール−ピラゾー
ル類を、希望により希釈剤の存在下で、触媒として酸を
用いて脱アシル化する時に得られ、（ｃ）式（Ｉａ） ＣＦ。

［式中、 Ｒ’８よびＲ２は上記の意味を有する］の置換されたｌ
−アリールピラゾール類は、式［式中、 Ｒ１は上記の意味を有するコ の４−未置換の１−アリールピラゾール類を、希望によ
り希釈剤の存在下でそして希望により酸−結合剤の存在
下で、式（ＶＴ） Ｒ２−３−Ｈａｌ’　　　　　（ＶＩ）［式中、 Ｒ２は上記の意味を有し、そして Ｈａｔ’はハロゲンを表わす］ のスルフェニルハライド類と反応させる時に得られ （ｄ）式（Ｉｂ） ［式中、 Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有し、モしてｍは数１ま
たは２である］ のｌ−アリールピラゾール類は、式（Ｉａ）□ ＣＦ３ ［式中、 Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する］のｌ−アリール
ピラゾール類を、希望により希釈剤の存在下で、希望に
より触媒の存在下で、そして希望により酸−結合剤の存
在下で、酸化剤と反応させる時に得られ、 （ｅ）式（Ｉｃ） ＣＦ。

１式中、 Ｒ′およびＲ２は上記の意味を有する］の１−アリール
ピラゾール類は、式（■）＄ ＣＦ。

［式中、 Ｒ１およびＲ１は上記の意味を有し、モしてＨａｌ”は
ハロゲンを表わす］ の５−ハロゲノ−１−アリールピラゾール類を、希望に
より希釈剤の存在下でそして希望により酸−結合剤の存
在下で、式（■） Ｃ，Ｈ，−ＮＨ，（■） のエチルアミンと反応させる時に得られる。

最後に、式（Ｉ）の新規な置換された５−エチルアミノ
−１−アリールピラゾール類は動物有害生物類に対して
非常に良好な活性を有することも見いだした。

驚くべきことに、本発明に従う置換された５−ニチルア
ミノーｌ−アリールピラゾール類は、化学的にそしてそ
れらの活性に関して同様な化合物類である先行技術から
公知の１−アリールピラゾール類、例えば１−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェニル）−５
−メチルアミノ−４−トリフルオロメチルチオピラゾー
ルまたは１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）−５−メチルアミノ−４−ジクロロフル
オロメチルチオピラゾール、より相当良好な活性を示す
。

式（１）は本発明に従う置換された５−エチルアミノ−
１−アリールピラゾール類の一般的な定義を与えるもの
である。好適な式（Ｉ）の化合物類は　Ｒ１が水素であ
り、Ｒ２がジクロロフルオロメチルでありそして同時に
ｎが０を表わす式（Ｉ）の化合物以外の、 Ｒ１が水素または炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖
状のアルキルを表わし、 Ｒ２が炭素数が１−４でありそしてｌ−９個の同一もし
くは異なるハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝鎖状
のハロゲノアルキルを表わし、そして ｎが数０、ｌまたは２を表わす ものである。

特に好適な式（Ｉ）の化合物類は、Ｒ１が水素であり　
Ｒ２がジクロロフルオロメチルでありそして同時にｎが
０を表わす式（Ｉ）の化合物以外の、 Ｒ′が水素、メチルまたはエチルを表わし、Ｒ１がクロ
ロメチル、ジフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル
、フルオロジクロロメチル、トリフルオロメチル、ペン
タフルオロエチル、ペンタクロロエチル、フルオロテト
ラクロロエチル、ジフルオロトリクロロエチル、トリフ
ルオロジクロロエチル、テトラフルオロクロロエチル、
ヘプタフルオロプロピル、クロロエチル、ブロモエチル
、クロロプロピル、ブロモプロピル、ジクロロメチル、
クロロフルオロメチル、トリクロロメチル、トリフルオ
ロエチル、トリフルオロクロロエチル、テトラフルオロ
エチル、ジフルオロクロロエチル、フルオロジブロモメ
チル、ジフルオロブロモメチルまたはフルオロクロロブ
ロモメチルを表わし、そして ｎが数０、ｌまたは２を表わす ものである。

特に非常に好適な式ＣＩ）の化合物類は、Ｒ１が水素で
あり　Ｒ２がジクロロフルオロメチルでありそして同時
にｎがＯを表わす式（１）の化合物以外の、 Ｒ１が水素またはメチルを表わし、 Ｒ２がトリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチルま
たはジフルオロクロロメチルを表わし、そして ｎが数Ｏ％　ｌまたは２を表わす ものである。

例えば５−アミノ−４−トリフルオロメチルチオ−１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル
）−ピラゾールおよびヨウ化エチルを出発物質類として
使用する場合には、本発明に従う方法（ａ）の反応工程
は下記の反応式により表わすことができる： 例えば３−メチル−４−トリフルオロメチルチオ−５−
（Ｎ−エチル−アセトアミド）−１−（２，６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールを
出発化合物として使用する場合には、本発明に従う方法
（ｂ）の反応工程は下記の反応式により表わすことがで
きる：例えば３−メチル−１−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−５−エチルアミノ−
ピラゾールおよび塩化トリフルオロメタンスルフェニル
を出発物質類として使用する場合には、本発明に従う方
法（ｃ）の反応工程は下記の反応式により表わすことが
できる： 例工ば５−エチルアミノ−４−トリフルオロメチルチオ
−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−ピラゾールを出発化合物として使用しモして
ｍ−クロロ過安息香酸を酸化剤として使用する場合には
、本発明に従う方法（ｄ）の反応工程は下記の反応式に
より表わすことができる： Ｍ　、ｔ　ｌｆ　４−　ジクロロフルオロメチルスルホ
ニル−５−ブロモ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリ
フルオロメチルフェニル）−ピラゾールおよびエチルア
ミンを出発物質類として使用する場合には、本発明に従
う方法（ｅ）の反応工程は下記の反応式により表わすこ
とができる： 式（Ｉ）は本発明に従う方法（ａ）を実施するための出
発物質として必要な５−アミノ−１−アリールピラゾー
ル類の一般的な定義を与えるものである。この式（Ｉｔ
）において、ＲＩ、Ｒ１およびｎは好適には本発明に従
う式（Ｉ）の物質類の記載に関してこれらの置換基およ
び指数に対して好適であるとすでに挙げられている基お
よび指数を表わす。

式（ｎ）の５−アミノ−１−アリールピラゾール類は開
示されている（ヨーロッパ特許２０１゜８５２参照）。

式（ＩＩＩ）は本発明に従う方法（ａ）を実施するｔ；
めの出発物質としてその他に必要なアルキル化剤の一般
的な定義を与えるものである。この式（Ｉ［）において
、Ｅは好適にはハロゲン、特に塩素、臭素もしくはヨウ
素、またはエトキシスルホニルオキシもしくはｐ−トル
エンスルホニルオキシを表わす。

式（ｎｌ）のアルキル化剤は一般的に公知の有機化学化
合物類である。

式（ＩＶ）は本発明に従う方法（ｂ）を実施するための
出発物質として必要な５−（Ｎ−アシル−アミノ）−１
−アリールピラゾール類の一般的な定義を与えるもので
ある。この式（ＩＶ）において、Ｒ１、Ｒ２およびｎは
好適には本発明に従う式（Ｉ）の物質類の記載に関して
これらの置換基および指数に対して好適であるとすでに
挙げられている基および指数を表わす。

Ｒ３は好適には炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖状
のアルキル、特にメチルまたはエチル、を表わす。

式（ＩＶ）のＮ−アシルアミノ−１−アリールピラゾー
ル類はこれまでに知られていない。しかしながら、それ
らは公知の方法（例えばヨーロッパ特許２０１，８５２
参照）と同様にして、式（ｆｆ）［式中、 Ｒ１，Ｒ２、Ｒ１およびｎは上記の意味を有する］ の５−（Ｎ−アシルアミノ）−ピラゾール類を、本発明
に従う方法（ａ）の実施方法と同様にして、希望により
例えばジクロロメタンの如き希釈剤の存在下で、希望に
より例えば水酸化ナトリウム溶液の如き塩基の存在下で
、そして希望により例えば塩化トリブチルベンジルアン
モニウムの如き相転移触媒の存在下で、０°Ｃ〜１２０
°Ｃの間の温度において、式（ｍ） Ｃ２Ｈ８Ｅ　　　　　　（ｎ［） 〔式中、 Ｅは電子−吸引性の遊離基、例えばハロゲン、特に塩素
、臭素もしくはヨウ素、またはエトキシスルホニルオキ
シもしくはｐ−トルエンスルホニルオキシ、を表わす］ のアルキル化剤と反応させる時に、得られる。

式（］ＩＩの５−（Ｎ−アシルアミノ）−ピラゾール類
は開示されている（ヨーロッパ特許２０１゜８５２参照
）。

式（Ｖ）は本発明に従う方法（ｃ）を実施するための出
発物質として必要な４−未置換の１−アリールピラゾー
ル類の一般的な定義を与えるものである。この式（Ｖ）
において、Ｒ’は好適には本発明に従う式（Ｉ）の物質
類の記載に関してこの置換基に対して好適であるとすで
に挙げられている基を表わす。

式（ｖ）の４−未置換の１−アリールピラゾール類はこ
れまで知られていない。

しかしながら、それらは公知の方法（ヨーロッパ特許２
０１．８５２参照）と同様にして、式［式中、 Ｒ１は上記の意味を有する］ の５−アミノ−１−アリール−ピラゾール類を、本発明
に従う方法（ａ）の実施方法と同様にして、希望により
例えばジクロロメタンの如き希釈剤の存在下で、０℃〜
１５０°Ｃの間の温度において、式（ＩＩ［） Ｃ２Ｈｓ　　Ｅ　　　　　　（Ｉ［［）［式中、 Ｅは電子−吸引性の遊離基、例えばハロゲン、特に塩素
、臭素もしくはヨウ素、またはエトキシスルホニルオキ
シもしくはｐ−トルエンスルホニルオキシ、を表わす］ のアルキル化剤と反応させる時に、得られる。この反応
の変法では、式（ｎｌ）においてＥがエトキシスルホニ
ルオキシ基を表わす場合には、式（Ｉ［Ｉ）のアルキル
化剤を反応容器中で濃硫酸およびエタノールから直接製
造しそしてそれをさらに一容器方法で式（Ｘ）の５−ア
ミノ−１−アリール−ピラゾール類と直接反応させるこ
ともできる。

式（Ｘ）の５−アミノ−１−アリール−ピラゾール類は
開示されているかまたは公知の方法と同様にして得られ
る（ヨーロッパ特許２０１，８５２参照）。

式（Ｖｌ）は本発明に従う方法（ｃ）を実施するための
出発物質としてその他に必要なスル７エ二ルハライド類
の一般的な定義を与えるものである。

この式（ＶＩ）において、Ｒ”は好適には本発明に従う
式（１）の物質類の記載に関してこの置換基に対して好
適であるとすでに挙げられている基を表わす。

Ｈａｔ’は好適には塩素を表わす。

式（ＶＩ）のスルフェニルハライド頚は一般的に公知の
有機化学化合物類である。

式（Ｉ　ａ）は本発明に従う方法（ｄ）を実施するため
の出発物質として必要な１−アリールピラゾール類の一
般的な定義を与えるものである。この式（Ｉａ）におい
て、Ｒ１およびＲ２は好適には本発明に従う式（１）の
物質類の記載に関してこれらの置換基に対して好適であ
るとすでに挙げられている基を表わす。

式（Ｉａ）の１−アリールピラゾール類は本発明に従う
化合物類であり、そして本発明に従う方法（ａ）、（ｂ
）または（Ｃ）により得られる。

式（■）は本発明に従う方法（ｅ）を実施するだめの出
発物質として必要な５−ハロゲノ−１−アリールピラゾ
ール類の一般的な定義を与えるものである。この式（■
）において、Ｒ１およびＲ２は好適には本発明に従う式
（Ｉ）の物質類の記載に関してこれらの置換基に対して
好適であるとすでに挙げられている基および指数を表わ
す。

ＨＣ１２は好適には塩素または臭素を表わす。

式（■）の５−ハロゲノ−１−アリールピラゾール類は
開示されている（ドイツ公開明細書３゜５２９．８２９
参照）。

本発明に従う方法（ｅ）を実施するための出発化合物と
してその他に必要なエチルアミンは一般的に公知の有機
化学化合物である。

本発明に従う方法（ａ）を実施するのに適している希釈
剤は不活性有機溶媒類である。これらには、特に脂肪族
または芳香族の、任意にハロゲン化されていてもよい炭
化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シク
ロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭
素、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジオキサン
、テトラヒドロ７ランまたはエチレングリコールジメチ
ルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテ
ル、ケトン類、例えばアセトンまたはブタノン、ニトリ
ル類、例えばアセトニトリルまたはプロピオニトリル、
アミド類、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロ
リドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミド、エステル類
、例えば酢酸エチル、或はスルホキシド類、例えばジメ
チルスルホキシド、が含まれる。

希望により、本発明に従う方法（ａ）は二相系、例えば
水／トルエンまたは水／ジクロロメタン、で希望により
相−転移触媒の存在下で実施することもできる。そのよ
うな触媒の例として挙げられるものは、ヨウ化テトラブ
チルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、臭
化トリブチル−メチルホスホニウム、塩化トリメチル−
Ｃ１，／Ｃ１５−アルキルアンモニウム、メチル硫酸ジ
ベンジル−ジメチルアンモニウム、塩化ジメチル−Ｃ＋
　ｚ／　ＣＩ　４−アルキル−ベンジルアンモニウム、
水酸化テトラブチルアンモニウム、１５−り−ｙ’ｙン
ー５．１８−クラウン−６、塩化トリエチルベンジルア
ンモニウムおよび塩化トリメチルベンジルアンモニウム
である。

全ての一般的に使用できる無機および有機塩基類が本発
明に従う方法（ａ）を実施するための酸−結合剤として
適している。アルカリ金属類の水−素化物類、水酸化物
類、アミド類、アルコレート類、炭酸塩類または炭酸水
素塩類、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、
ナトリウムメチレート、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウムまたは炭酸水素ナトリウム、並びに第三級アミン類
、例えはトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン
、ピリジン、４−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−ピリ
ジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザ
ビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデ
セン（ＤＢＵ）、が好適に使用される。

本発明に従う方法（ａ）を実施する時の反応温度は実質
的な範囲内で変えることができる。一般に該反応は一２
０℃〜＋１５０°Ｃの間の温度、好適にはθ℃〜＋１０
０℃の間の温度、において実施される。

本発明に従う方法（ａ）を実施するには、１モルの式（
ＩＩ）の５−アミノ−１−アリール−ピラゾール当たり
１．０〜２０．０モルの、好適には１゜０〜１５．０モ
ルの、式（Ｉ［［）のアルキル化剤並びに希望により１
．０〜３．０モルの、好適には１゜０〜２．０モルの、
酸−結合剤および０．０１−１゜０モルの相−転移触媒
が使用される。反応を実施し、そして式（Ｉ）の反応生
成物を一般的な普遍的方法で処理し、単離する。

本発明に従う方法（ｂ）を実施するのに適している希釈
剤は無機または有機の極性溶媒類である。

アルコール類、例えばメタノール、エタノールもしくは
プロパツール、またはそれらと水との混合物類が好適に
使用される。

本発明に従う方法（ｂ）を実施するために好適な触媒は
、無機鉱酸類、特に塩酸または硫酸、である。

本発明に従う方法（ｂ）を実施する時の反応温度は実質
的な範囲内で変えることができる。一般に該反応は＋２
０℃〜＋１５０°Ｃの間の温度、好適には＋５０°Ｃ〜
＋１２０℃の間の温度、において実施される。

本発明に従う方法（ｂ）を実施するには、１モルの式（
ＩＶ）の５−（Ｎ−アシルアミノ）−１−アリール−ピ
ラゾール当たり１．０〜２０．０モルの、好適には１．
０〜１Ｏ６０モルの、酸触媒を一般的に使用し、そして
混合物を数時間にわたり必要な反応温度に暖める。式（
１）の反応生成物を一般的な方法により処理し、単離し
、そして精製する。

本発明に従う方法（Ｃ）を実施するのに適している希釈
剤は不活性有機溶媒類である。これらには、特に脂肪族
または芳香族の、任意にハロゲン化されていてもよい炭
化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シク
ロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭
素、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジオキサン
、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメｆ
　ルｘ　−テ）しもしくはエチレングリコールジエチル
エーテル、ケトン類、例えばアセトンまたはブタノン、
ニトリル類、例えばアセトニトリルまたはプロピオニト
リル、アミド類、例えばジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチ
ルピロリドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミド、エス
テル類、例えば酢酸エチル、スルホキシド類、例えばジ
メチルスルホキシド、或は酸類、例えば酢酸、が含まれ
る。

希望により、本発明に従う方法（ｃ）は酸−結合剤の存
在下で実施される。全ての一般的な無機または有機塩基
類が適してい、る。これらには例えば、アルカリ金属水
酸イし初頭、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウム、アルカリ金属炭酸塩類、例えば炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムまたは炭酸水素ナトリウム、並びに第三級
アミン類、例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノア、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−ピリジ
ン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビ
シクロノネン（Ｄ　Ｂ　Ｎ）またはジアザビシクロウン
デセン（ＤＢＵ）、が包含される。

本発明に従う方法（ｃ）を実施する時の反応温度は実質
的な範囲内で変えることができる。一般に該反応は一２
０℃〜＋１２０℃の間の温度、好適には０℃〜＋５０℃
の間の温度、において実施される。

本発明に従う方法（ｃ）を実施するには、１モルの式（
Ｖ）の４−未置換の１−アリール−ピラゾール当たり１
．０〜２．５モルの、好適には１゜０〜１．５モルの、
式（Ｖｌ）のスルフェニル／Ｎライドおよび１．０〜２
．５モルの、好適には１．０〜１．５モルの、酸−結合
剤が一般的に使用される。反応を実施し、そして式（Ｉ
ａ）の反応生成物を一般的な普遍的方法によ、り処理し
、単離する。

硫黄酸化用に一般的に適している全ての無機または有機
酸化剤を本発明に従う方法（ｄ）を実施するための酸化
剤として使用することができる。

有機過酸類、例えば過酢酸、４−ニトロ過安息香酸もし
くは３−クロロ過安息香酸、無機過酸類、例えば過ヨウ
素酸、並びに過酸化水素、過マンガン酸カリウムもしく
はクロム酸が好適に使用される。

本発明に従う方法（ｄ）を実施するｔ；めに適している
希釈剤も同様に不活性有機溶媒である。炭化水素Ｉ［、
Ｗえばベンジン、ベンゼン、トルエン、ヘキサンまたは
石油エーテル、塩素化された炭化水素類、例えばジクロ
ロメタン、ｌ、２−ジクロロエタン、クロロホルム、四
塩化炭素またはクロロベンゼン、エーテル類、例えばジ
エチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン
、カルボン酸類、例えば酢酸またはプロピオン酸、或は
双極性の非プロトン性溶媒類、例えばアセトニトリル、
酢酸エチルまたはジメチルホルムアミド、が好適に使用
される。

希望により、本発明に従う方法（ｄ）は酸−結合剤の存
在下で実施できる。全ての一般的に使用できる有機およ
び無機塩基類が適している。アルカリ土類金属類もしく
はアルカリ金属類の水酸化物類、酢酸塩類または炭酸塩
類、例えば水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、酢酸
ナトリウムまたは炭酸ナトリウム、が好適に使用される
。

希望により、本発明に従う方法（ｄ）は適当な触媒の存
在下で実施できる。この型の硫黄酸化用に普遍的な全て
の触媒が適している。これに関しては、重金属触媒類、
例えばモリブデン酸アンモニウム、が例として挙げられ
る。

本発明に従う方法（ｄ）を実施する時の反応温度は実質
的な範囲内で変えることができる。一般に該反応は一２
０℃〜＋７０℃の間の温度、好適には０°Ｃ〜＋５０℃
の間の温度、において実施される。

本発明に従う方法（ｄ）を実施する際に硫黄の酸化をス
ルホキシド段階で中断することを希望する時には、１モ
ルの式（Ｉａ）の１−アリール−ピラゾール当たり０．
８〜１．２モルの、好適には等モル量の、酸化剤が一般
的に使用される。反応を実施し、そして式（Ｉｂ）の最
終生成物を普遍的な方法により処理し、単離する。

本発明に従う方法（ｅ）を実施するのに適している希釈
剤は不活性有機溶媒類である。これらには、特に脂肪族
、脂環式または芳香族の、任意にハロゲン化されていて
もよい炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、り四ロベンゼン、石油エーテル、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、
四塩化炭素、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコー
ルジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ケトン類、例えばアセトンまたはブタノン
、ニトリル類、例えばアセトニトリルまたはプロピオニ
トリル、アミド類、例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メ
チルピロリドンまたはへキサメチル燐酸トリアミド、エ
ステル類、例えば酢酸エチル、或はスルホキシド類、例
えばジメチルスルホキシド、が含まれる。

希望により、本発明に従う方法（ｅ）は酸−結合剤の存
在下で実施できる。全ての一般的な無機または有機塩基
類が適している。これらには、アルカリ金属水酸化物類
、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、アル
カリ金属炭酸塩類、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムまたは炭酸水素ナトリウム、並びに第三級アミン類、
例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−ピリジン、ジアザ
ビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）　、ジアザビシクロノ
ネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢ
Ｕ）、が包含される。しかしながら、反応物として使用
する式（■）のエチルアミンを適当な過剰量で同時に酸
−結合剤として使用することもできる。

本発明に従う方法（ｅ）を実施する時の反応温度は実質
的な範囲内で変えることができる。一般に該反応は一２
０℃〜＋２００°Ｃの間の温度、好適には０℃〜＋１５
０°Ｃの間の温度、において実施される。

本発明に従う方法（ｅ）を実施するには、１モルの式（
■）の５−ハロゲノ−１−アリール−ピラゾール当たり
１．０〜ｌ０００モルの、好適には１．０〜５．０モル
の、式（■）のエチルアミンが一般的に使用される。反
応を実施し、そして式（Ｉｃ）の反応生成物を一般的な
普遍的方法により処理し、単離する。

活性化合物は植物によりよく耐えられ、温血動物に対す
る好ましい恒温性毒性を有しそして農業、林業、貯蔵製
品および材料の保護において、そして衛生分野において
遭遇する動物有害生物、特に昆虫および線虫、の防除用
に使用できる。それらは通常の敏感性および抵抗性の種
並びに全てのまたはある種の成長段階に対して活性であ
る。

上記した有害生物には、次のものが包含される二等脚目
（Ｉｓｏｐｏｄａ）のもの、例えばオニスカスΦアセル
ス（Ｏｎｉｓｃｕｓ　　ａｓｅｌｌｕｓ）、才力ダンゴ
ムシ（Ａｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ　　ｖｕｌｇａｒｅ
）、およびボルセリオ・スカバー（Ｐｏｒｃｅｌｌｉｏ
　　５ｃａｂａｒ）Ｈ倍脚綱（１）　１ｐｌｏｐ。

ｄａ）のもの、例えば、ブラニウルス・グットラタス（
Ｂ　１ａｎｉｕｌｕｓ　　ｇｕｔｔｕｌａｔｕｓ）；チ
ロポダ目（Ｃｈｉｌ。

ｐｏｄａ）のもの、例えば、ゲオフイルス・カルボファ
グス（Ｇｅｏｐｈｉｌｕｓ　　ｃａｒｐｏｈａｇｕｓ）
およびスカチゲラ（Ｓ　ｃｕｔｉｇｅｒａ　　ｓｐｐ、
）；シムフイラ目（Ｓ　ｙｍｐｈｙｌａ）のもの、例え
ばスカチゲレラ・イマキュラタ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒｅｌ
ｌａ　　ｉｍｍａｃｕｌａｔａ）；シミ目（Ｔ　ｈｙｓ
ａｎｕｒａ）のもの、例えばレプシマ・サツカリナ（Ｌ
　ｅｐｉｓｍａｓａｃｃｈａｒｉｎａ）；　トビムシ目
（Ｃｏｌｌｅｍｂｏｌａ）のもの、例えばオニチウルス
・アルマラス（Ｑ　ｎｙｃｈｉｕｒｕｓａｒｍａｔｕｓ
）　；直翅目（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）のもの、例えば
ブランク・オリエンタリス（Ｂ　１ａｔｔａ　　ｏｒｉ
ｅｎｔａｌｉｓ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎ
ｅｔａ　　ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ロイコファ１−　？
デラエ（Ｌ　ｅｕｃｏｐｈａｅａ　　ｍａｄｅｒａｅ）
、チャバネ・ゴキブリ（Ｂ　１ａｔｔｅｌｌａ　　ｇｅ
ｒｍａｎｉｃａ）、アチータ・ドメスチクス（Ａｃｈｅ
ｔａ　　ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ）、ケラ（Ｇ　ｒｙｌｌ
ｏｔａｌｐａ　　ｓｐｐ、）、トノサマバッタ（Ｌｏｃ
ｕｓｔａ　　ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ　　ｍｉｇｒａｔｏ
ｒｉｏｉｄｅｓ）、メラノブルス・シフエレンチアリス
（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｉｓ
）およびシストセル力・グレガリア（Ｓｃｈｉｓｔｏｃ
ｅｒｃａ　　ｇｒｅｇａｒｉａ）；ハサミムシ目（Ｄｅ
ｒｍａｐｔｅｒｅ）のもの、例えばホルフイキュラ・ア
ウリクラリア（Ｆ　ｏｒｆｉｃｕｌａ　　ａｕｒｉｃｕ
ｌａｒｉａ）；シロアリ目（Ｉｓｏｐｔｅｒａ）のもの
、例えばレチキュリテルメス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒ
ｍｅｓ　　ｓｐｐ、）；シラミ目（Ａ　ｎｏｐｌｕｒａ
）のもの、例えばフイロクセラ・バスタリクス（ｐｈｙ
ｌｌｏｘｅｒａ　　ｖａｓｔａｔｒｉｘ）、ペンフイグ
ス（Ｐ　ｅｍｐｈｉｇｕｓ　　ｓｐｐ、）、およびヒト
ジラミ（Ｐ　ｅｄｉｃｕｌｕｓ　　ｈｕｍａｎｕｓ　　
ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケモノジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐ
ｉｎｕｓｓｐｐ、）およびケモノホソジラミ（Ｌ　ｉｎ
ｏｇｎａｔｈｕｓ　　ｓｐｐ、）；ハジラミ目（Ｍａｌ
ｌｏｐｈａｇａ）のもの、例えばケモノハジラミ（Ｔ　
ｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ　　ｓｐｐ、）およびダマリネ
ア（Ｄａｍａｌｉｎｅａ　　ｓｐｐ、）；アザミウマ目
（Ｔ　ｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばクリバ
ネアザミウマ（Ｈｅｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓ　　ｆｅｍ
ｏｒａｌｉｓ）およびネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　
　Ｌａｂａｃｉ）；半翅目（Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ）
のもの、例えばチャイロカメムシ（Ｅ　ｕｒｙｇａｓｔ
ｅｒ　　ｓｐｐ、）、ジスデルウス・インテルメジウス
（Ｄ　ｙｓｄｅｒｃｕｓｉｎｔｅｒｍｅｄｉｕｓ）、ビ
エスマ・クワドラタ（ＰｉｅＳｍａｑｕａｄｒａｔａ）
、ナンキンムシ（Ｃｉｍｅｘ　　１ｅｃｔｕｌａｒｉｕ
ｓ）、ロドニウス・プロリクス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ　　
ｐｒｏｌｉｘｕｓ）およびトリアド？　（Ｔ　ｒｉａｔ
ｏｍａ　　ｓｐｐ、）；同翅目（Ｈ。

ｍｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばアレウロデス・ブラシ
カニ（Ａ　１ｅｕｒｏｄｅｓ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）
、ワタコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ　　ｔａｂａｃｉ）
、トリアレウロデス・バポラリオルム（Ｔ　ｒｉａｌｅ
ｕｒｏｄｅｓ　　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、ワタア
ブラムシ（Ａｐｈｉｓ　　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ダイコ
ンアブラム−シ（Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ　　ｂｒａｓ
ｓｉｃａｅ）、クリプトミズス・リビス（Ｃｒｙｐｔｏ
ｍｙｚｕｓ　　ｒｉｂｉｓ）、ドラリス−７アバエ（Ｄ
　ｏｒａｌｉｓ　　ｆａｂａｅ）、ドラリス・ボミ（Ｄ
ｏｒａｌｉｓ　　ｐｏｍｉ）、リンゴワタムシ（Ｅｒｉ
ｏｓｏｍａ　　ｌａｎｉｇｅｒｕｍ）、モモコフキアブ
ラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ　　ａｒｕｎｃＨｎｉ
ｓ）、ムギヒゲナガアブラムシ（Ｍ　ａｃｒｏｓ　ｉｐ
ｈｕｍａｖｅｎａｅ）、コブアブラムシ（Ｍ　ｙｚｕｓ
　　ｓｐｐ、）、ホップイボアブラムシ（Ｐ　ｈｏｒｏ
ｄｏｎ　　ｈｕｍｕ　ｌ　ｉ　）、ムギクビレアブラム
シ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ　　ｐａｄｉ）、ヒメ
ヨコバイ（Ｅ　ｍｐｏａｓｃａ　　ｓｐｐ、）、ユース
セリス・ビロバツス（Ｅ　ｕｓｃｅｌｉｓ　　ｂｉｌｏ
ｂａｔｕｓ）、ツマグロヨコバイ（Ｎ　ｅｐｈｏｔｅｔ
ｔｉｘ　　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、ミズキ力タカイガ
ラムシ（Ｌｅｃａｎｉｕｍ　　ｃｏｒｎｉ）、オリーブ
力タ力イガラムシ（Ｓａｉｓｓｅｔｉａ　　ｏｌｅａｅ
）、ヒメトビウンカ（Ｌ　ａｏｄｅｌｐｈａｘ　　５ｔ
ｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎ　１ｌａｐ
ａｒｖａｔａ　　ｌｕｇｅｎｓ）、アカマル力イガラム
シ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ　　ａｕｒａｎｔｉｉ）、シ
ロマル力イガラムシ（Ａ　５ｐｉｄｉｏｔｕｓ　　ｈｅ
ｄｅｒａｅ）、ブシュードコツカス（Ｐ　５ｅｕｄｏｃ
ｏｃｃｕｓ　　ｓｐｐ、）およびキジラミ（Ｐｓｙｌｌ
ａｓｐｐ、）；鱗翅目（Ｌ　ｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）の
もの、例えばワタアブラムシ（Ｐ　ｅｃｔｉｎｏｐｈｏ
ｒａ　　ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）、ブパルス・ビニア
リウス（Ｂ　ｕｐａｌｕｓ　　ｐｉｎｉａｒｉｕｓ）、
ケイマドビア・ブルマタ（Ｃｈｅｉｍａｔｏｂｉａ　　
ｂｒｕｍａｔａ）、リソコレチス・プランカルデラ（Ｌ
　１ｔｈｏｃｏｌｌｅｔｉｓｂｌａｎｃａｒｄｅｌｌａ
）、ヒボノミュウタ・バプラ（Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ
　　ｐａｄｅｌｌａ）、コナガ（Ｐ　１ｕｔｅｌｌａ　
　ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ウメケムシ（Ｍａｌａ
ｃｏｓｏｍａ　　ｎｅｕｓｔｒｉａ）、クワノキンムケ
シ（Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓ　　ｃｈｒｙｓｏｒｒｈｏｅａ
）、マイマイガ（Ｌ　ｙｍａｎ−ｔｒｉａ　　ｓｐｐ、
）、プツカラトリックス◆スルベリエラ（Ｂ　ｕｃｃｕ
ｌａｔｒｉｘ　　ｔｈｕｒｂｅｒｉｅ＋　１ａ）、ミカ
ンハモグリガ（Ｐ　ｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ　　ｃｉ
ｔｒｅｌｌａ）、ヤガ（Ａ　ｇｒｏｔｉｓ　　ｓｐｐ、
）、ユークソア（Ｅｕｘ。

ａ　　ｓｐｐ、）、７エルチア（Ｆ　ａｌｔｉａ　　ｓ
ｐｐ、）、ニアリアス・インスラナ（Ｅ　ａｒｉａｓ　
　１ｎｓｕｌａｎａ）、へりオチス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉ
ｓ　　ｓｐｐ、）、ヒロイチモジョトウ（Ｌａｐｈｙｇ
ｍａ　　ｅｘｉｇｕａ）、ヨトウムシ（Ｍａｍｅｓｔｒ
ａｂｒａｓｓｉｃａｅ）、パノリス・７ラメア（Ｐａｎ
ｏｌｉｓｆ　ｌａｍｍｅａ）、ハスモンヨトウ（Ｐ　ｒ
ｏｄｅｎｉａ　　１１ｔｕｒａ）、シロナヨトウ（Ｓ　
ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　　ｓｐｐ、）、トリコブルシア・
二（Ｔ　ｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ　　ｎｉ）、カルポカ
ブサ・ポモネラ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ　　ｐｏｍｏｎ
ｅｌｌａ）、アオムシ（Ｐ　１ｅｒｉｓ　　ｓｐｐ、）
、ニカメイチュウ（Ｃｈｉｌｓｓｐｐ、）、アワツメイ
ガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ　　ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、スジ
コナマダラメイガ（Ｅ　ｐｈｅｓｔｉａ　　ｋｕｅｈｎ
ｉｅｌｌａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ　　ｍｅ
ｌｌｏｎｅｌｌａ）、テイネオラ・ビセリエラ（Ｔ　１
ｎｅｏｌａ　　ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）、テイネア
・ペリオネラ（Ｔ　１ｎｅａ　　ｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌ
ａ）、ホ７マノフイラ・ブシュ−トスプレテラ（Ｈｏｆ
　ｍａｎｎｏｐｈｉｌａ　　ｐｓｅｕｄｏｓｐｒｅｔｅ
ｌｌａ）、カコエシア・ポダナ（Ｃａｃｏｅｃ　ｉａ　
　ｐｏｄａｎａ）、カプア・レチクラナ（Ｃａｐｕａ　
　ｒｅｔｉｃｕｌａｎａ）、グリストネウラ−７ミ７エ
ラナ（Ｃｈｏｒｉｓｔｏｎｅｕｒａ　　ｆｕｍｉｆｅｒ
ａｎａ）、クリシア◆アンビグエラ（Ｃ１ｙｓｉａ　　
ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）、チャフ１マキ（Ｈｏｍｏｎａ
　　ｍａｇｎａｎｉｍａ）、およびトルトリクス・ビリ
ダナ（Ｔｏｒｔｒｉｘ　　ｖｉｒｉｄａｎａ）；鞘翅目
（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばアノビウム・
プンクタツム（Ａｎｏｂｉｕｍ　　ｐｕｎｃｔａｔｕｍ
）、コナナガシンクイムシ（Ｒｈｉｚｏｐｅｒｔｈａ　
　ｄｏｔａｉｎｉｃａ）、プルキジウス・オブテクツス
（Ｂｒｕｃｈｉｄｉｕｓ　　ｏｂｔｅｃｔｕｓ）、イン
ゲンマメゾウムシ（Ａ　ｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ
　　ｏｂｔｅｃｔｕｓ）、ヒロトルペスΦバジュルス（
Ｈｙｌｏｔｒｕｐｅｓ　　ｂａｊｕｌｕｓ）、アゲラス
チカーアルニ（Ａ　ｇｅｌａｓｔｉｃａ　　ａｌｎｉ）
、レブチノタルサ台デセムリネアタ（Ｌ　ｅｐｔ　１ｎ
ｏｔａｒｓａ　　ｄａｃｅ醜１ｉｎｅａｔａ）、７エド
ン・コクレアリアエ（Ｐ　ｈａｅｄｏｎｃｏｃｈｌｅａ
ｒｉａｅ）、ジアプロチ力（Ｄ　１ａｂｒｏｔｉｃａ　
　５ｐｐ−）、プシリオデス・クリソセフアラ（Ｐ　ｓ
ｙ　ｌ　１１ｏｄｅｓｃｈｒｙｓｏｃｅｐｈａｌａ）、
ニジュウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　　ｖａ
ｒｉｖｅｓｔｉｓ）、アトマリア（Ａ　ｔｏｍａｒｉａ
ｓｐｐ、）、ノコギリヒラタムシ（Ｏｒｙｚａｅｐｈｉ
ｌｕｓ　　ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ）、ハナゾウムシ
（Ａ　ｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　　ｓｐｐ、）、コクゾウム
シ（Ｓ　１ｔｏｐｈｉｌｕｓ　　５ｐｐ−）、オチオリ
ンクス・スルカラス（Ｏｔｉｏｒｒｈｙｃｈｕｓ　　５
ｕｌｃａｔｕｓ）。

バショウゾウムシ（Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔｅｓ　　５ｏ
ｒｄｉｄｕｓ）、シュートリンクス呻アシミリス（Ｃｅ
ｕＬｈｏｒｒｈｙｎｃｈｕｓ　　ａｓｓｉｍｉｌｌｉｓ
）、ヒペラ・ポスチカ（Ｈｙｐｅｒａ　　ｐ。

５ｔｉｃａ）、カツオブシムシ（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ　
　ｓｐｐ、）、トロゴデルマ（Ｔ　ｒｏｇｏｄｅｒｍａ
　　ｓｐｐ、）１アントレヌス（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ　
ｓｐｐ、）、アタゲヌス（Ａ　ｔｔａｇｅｎｕｓ　　ｓ
ｐｐ、）、ヒラタキクイムシ（Ｌ　ｙｃｔｕｓ　　ｓｐ
ｐ、）、メリゲテス・アエネウス（Ｍ　ｅｌｉｇｅｔｈ
ｅｓ　　ａｅｎｅｕｓ））ヒョウホンムシ（ｐ　ｔｉｎ
ｕｓ　　ｓｐｐ、）、ニプツス・ホロレウカス（Ｎ　１
ｐｔｕｓ　　ｈｏｌｏｌｅｕｃｕｓ）、セマルヒョウホ
ンムシ（Ｇ　ｉｂｂｉｕｍ　　ｐｓｙｌｌｏｉｄｅｓ）
、コクヌストモドキ（Ｔ　ｒｉｂｏｌｉｕｍ　　ｓｐｐ
、）、チャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉ
ｏ　　ｍｏｌｉｔｏｒ）、コメツキムシ（Ａｇｒｉｏｔ
ｅｓ　　ｓｐｐ、）、コノデルス（Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ
　　５ｐｐ−）、メロロンサ・メロロンサ（Ｍｅｌｏｌ
ｏｎｔｈａ　　ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ）、アムフイマロ
ン・ソルスチチアリス（Ａ　ｍｐｈｉｍａｌｌｏｎ　　
５ｏｌｓｔｉｔｉａｌｉｓ）およびニステリトラ０ゼア
ランシカ（Ｃｏｓｔｅｌｙｔｒａ　　ｚｅａｌａｎｄｉ
ｃａ）；膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）のもの、例
えばマツハバチ（Ｄｉｐｒｉｏｎ　　ｓｐｐ、）、ホプ
ロカムバ（Ｈｏｐｌｏｃａｍｐａ　　ｓｐｐ、）、ウシ
ウス（Ｌａｓｉｕｓ　　ｓｐｐ、）、イエヒメアリ（Ｍ
ｏｎｏｍ。

ｒｉｕｍ　ｐｈａｒａｏｎｉｓ）およびスズメバチ（Ｖ
ｅｓｐａ　ｓｐｐ、）：双翅目（Ｄ　１ｐｔｅｒａ）の
もの、例えばヤブカ（Ａｅｄｅｓｓｐｐ−）、ハマダラ
力（Ａ　ｎｏｐｈｅｌｅｓ　　ｓｐｐ、）、イエ力（Ｃ
ｕｌｅｘ　　ｓｐｐ、）、キイロショウジョウバエ（Ｄ
ｒｏｓｏｐｈｉｌａ　　　ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）
、　　イ　エ／（工（Ｍｕｓｃａ　　　ｓｐｐ、）、ヒ
メイエバエ（Ｆ　ａｎｎｉａ　　ｓｐｐ、）、クロバエ
中エリスロセフアラ（Ｃａｌｌｉｐｈｏｒｏ　ａｒｙｔ
ｈｒｏｃｅｐｈａｌａ）、キンバエ（Ｌ　ｕｃｉｌｉａ
　　ｓｐｐ、）、オビキンバエ（Ｃｈｒｙｓｏｎ＋ｙａ
　　ｓｐｐ、）、クテレブラ（Ｃｕｔｅｒｅｂｒａ　　
ｓｐｐ、）、ウマバエ（Ｇ　ａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ　
　ｓｐｐ、）、ヒツボポス力（Ｈｙｐｐｏｂｏｓｃａ　
　ｓｐｐ、）、サ　シ　ノ（工（Ｓ　　ｔｏｍｏｘｙｓ
　　　　Ｓ＋）１）、）、ヒツジバエ（Ｏｅｓｔｒｕｓ
　　５ｐｐ−）、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ　　ｓ
ｐｐ、）、アブ（Ｔａｂａｎｕｓ　　ｓｐｐ、）、タニ
ア（Ｔａｎｎｉａ　　５ｐｐ−）、ケバエ（Ｂ　１ｂｉ
ｏ　　ｈｏｒｔｕｌａｎｕｓ）、オスシネラ・フリト（
Ｏ５ｃｉｎｅｌｌａ　　ｆｒｉｔ）、グロキンバエ（Ｐ
　ｈｏｒｂｉａ　　ｓｐｐ、）、アカザモグリノ１す／
＜工（Ｐｅｇｏｍｙｉａ　　ｈｙｏｓｃｙａ＋ａｉ）、
セラチチス・キャピタータ（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ　　ｃ
ａｐｉｔａｔａ）、ミバエオレアエ（Ｄ　ａｃｕｓ　　
ｏｌｅａｅ）およびガガンポ・ノくルドーサ（Ｔｉｐｕ
ｌａ　　ｐａｌｕｄｏｓａ）；ノミ目（Ｓ　１ｐｈｏｎ
ａｐｔｅｒａ）のもの、例えばケオプスネズミノミ（Ｘ
ｅｎｏｐｓｙｌｌａ　　ｃｈｅｏｐｉＳ）およびナガノ
ミ（Ｃｅｒａｔｏｐｙｌｌｕｓ　　ｓｐｐ、）；植物寄
生線虫には次のものが包含される：ネグサレセンチュウ
（Ｐ　ｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　　ｓｐｐ、）、ラドホ
ルス・シミリス（Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ　　５１ｍ１ｌ
ｉｓ）、ナミクキセンチュウ（Ｄ　１ｔｕｌｅｎｃｈｕ
ｓ　　ｄｉｐｓａｃｉ）、ミカンネセンチュウ（Ｔ　ｙ
ｌｅｎｃｈｕｌｕｓ　　ｓｅｎ＋１ｐｅｎｅｔｒａｎｓ
）、シストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　　５ｐ
ｐ−））ネ１ブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　
　ｓｐｐ、）、アンエレンコシデス（Ａ　ｐｈｅｌｅｎ
ｃｈｏｉｄｅｓ　　ｓｐｐ、）、ロンギドルス（Ｌｏｎ
ｇｉｄｏｒｕｓ　　ｓｐｐ、）、クシフイネマ（Ｘ　ｉ
ｐｈｉｎｅｍａｓｐｐ、）およびトリコドルス（Ｔｒｉ
ｃｈｏｄｏｒｕｓ　　ｓｐｐ、）。

本発明に従う活性化合物類は植物の、衛生上の、および
貯蔵製品類の有害生物類に対して活性であるだけでなく
、獣医薬分野において動物寄生体類（体外寄生体類およ
び体内寄生体類）、例えば真壁Ｊ２（ｓｃａｌｙ　ｔｉ
ｃｋｓ）、姫壁Ｑ　（ａｒｇａｓ　１ｄａｅ）、疵ｊＩ
Ｆ′Ｑ（ｓｃａｂ　ｍ１ｔｅｓ）、ナミケダニ（ｔｒｏ
ｍｂｉｄａｅ）、ハエ類（刺すハエおよび吸うハエ）、
寄生性のハエの幼虫、虱、毛虱、鳥虱および蚤、に対し
ても活性である。

それらは通常の敏感性および抵抗性の種および系統に対
して並びに体外寄生体類および体内寄生体類の全ての寄
生性または非寄生性の成長段階に対して活性である。

本発明に従う式（Ｉ）の活性化合物類は強力な殺昆虫剤
性により特徴づけられている。それらは特に植物に有害
な昆虫類に対して、例えばブラック・ビーン・アンィド
（Ａ　ｐｈｉｓ　ｆａｂａｅ）に対してまたはホースラ
ディツシュ・リーフ・ビートル（Ｐ　ｈａｅｄｏｎ　　
ｃｏｃｈ　ｆｅａｒ　１ａｅ）の幼虫に対して、使用で
きる。この場合、本発明に従う活性化合物類は葉の全身
的性質も示す。さらに、それらは土壌昆虫類の防除用に
も非常に適しており、そして例えば土壌中の７オルビア
・アンティク（Ｐ　ｈｏｒｂｉａ　ａｎｔｉｑｕａ）の
姐虫またはジアブロチ力・バルテアタ（Ｄ　１ａｂｒｏ
ｔｉｃａ　ｂａｌｔｅａｔａ）の幼虫の防除用に使用で
きる。例えばフエドン・コクレアリア（Ｐ　ｈａｅｄｏ
ｎｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）の幼虫に対する価値ある根
の全身的活性も強調できる。

さらに、本発明に従う活性化合物類は衛生上の有害生物
類および貯蔵製品の有害生物類に対する強力な活性も有
しており、そして例えばイエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍ
ｅｓｔｉｃａ）の防除用または蚊の幼虫（Ａｅｄｅｓ　
ａｅｇｙｐｔｉ）の防除用に使用できる。

さらに、本発明に従う活性化合物類は温血動物に寄生し
て生活している有害生物類防険用に、例えばシーズ・マ
ゴット・フライ（Ｌ　ｕｃｉｌｉａ　ｃｕｐｒｉｎａ）
の幼虫に対してまたはキャラトル・チックス（Ｂ　ｏｏ
ｐｈｉ　ｌｕｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓ）の幼虫に対して
、並びにケノルハブディティス・エレガンス（Ｃａｅｎ
ｏｒｈａｂｄｉｔｉｓ　ｅｌｅｇａｎｓ）属の体内寄生
性の線虫類に対して、使用できて特に成功を収める。

活性化合物を通常の配合剤、例えば液剤、乳剤、水和剤
、懸濁剤、粉末、泡剤、ペースト、粒剤、エーロゾル、
活性化合物を含浸させた天然および合成物質、重合体物
質中の極小カプセル、種子用のコーティング組成物およ
び燃焼装置例えば燻蒸用カートリッジ、燻蒸用缶および
燻蒸用コイルと共に使用される配合剤、並びにＵＬＶ冷
ミスミスおよび温ミスト配合剤に転化できる。

これらの配合剤は公知の方法で、例えば活性化合物を伸
展剤すなわち液体もしくは液化した気体のまたは固体の
希釈剤または担体と、随時表面活性剤すなわち乳化剤お
よび／または分散剤および／または発泡剤を用いて混合
することにより製造することができる。また伸展剤とし
て水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用
いることもできる。液体溶媒としては、主に芳香族炭化
水素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタ
レン、塩素化された芳香族もしくは脂肪族炭化水素例え
ばクロロベンゼン、クロロエチレン、塩化メチレン、脂
肪族もしくは脂環式炭化水素例えばシクロヘキサン、ま
たはパラフィン例えば鉱油留分、アルコール例えばブタ
ノールもしくはグリコール並びにそのエーテルおよびエ
ステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、或
いは強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミドおよび
ジメチルスルホキシド並びに水が適している。液化した
気体の希釈剤または担体とは、常温および常圧では気体
である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化水素
並びにブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素の如き
エーロゾル噴射剤である。固体の担体としては、粉砕し
た天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョー
ク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、ま
たはケイソウ土並びに合成鉱物例えば高度に分散したケ
イ酸、アルミナおよびシリケートが適している。粒剤に
対する固体の担体としては、粉砕し且つ分別した天然石
、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石および白雲石並
びに無機および有機のびされり合成顆粒および有機物質
の顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸お
よびタバコ茎が適している。乳化剤および／または発泡
剤としては、非イオン性および陰イオン性乳化剤例えば
ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリール
ポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アル
キルスルホネトート、アリールスルホネート並びにアル
ブミン加水分解生成物が適している。分散剤としては、
例えばリグニンスルファイト廃液およびメチルセルロー
スが適している。

接着剤、例えばカルボキシルメチルセルロース並びに粉
状、粒状またはラテックス状の天然および合成重合体、
例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリ
酢酸ビニル、並びに天然燐脂質類、例えばセファリン類
およびレシチン類、および合成燐脂質類を配合物中で使
用できる。鉱油類および植物油類も他の添加物である。

着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタンお
よびプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン
染料、および微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素
、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩を用いるこ
とができる。

配合物は一般に活性化合物０．１〜９５重量％、好まし
６くは０．５〜９０重量％を含有する。

本発明に従う活性化合物は、それらの商業的に入手可能
なタイプの配合剤中およびこれらの配合剤から製造され
た使用形態中で、他の活性化合物、例えば殺昆虫剤（ｉ
ｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）、餌（ｂａｉｔｓ）、滅菌剤（
ｓｔｅｒｉｌｉｓｉｎｇ）、殺ダニ剤（ａｃｒｉｃｉｄ
ｅ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔ　ｉｃ　１ｄｅ）、殺菌・
殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）、生長調節用（ｇｒｏ
ｗｔｈ−ｒｅｇｕｌａｔｉｎｇ）物質または除草剤（ｈ
６ｒｂｉｃ　１ｄｅ）との混合物として存在することも
できる。殺昆虫剤には例えば燐酸塩、カルバミン酸塩、
カルボン酸塩、塩素化された炭化水素、フェニル尿素お
よび微生物により製造された物質が包含される。

本発明に従う活性化合物はさらにそれらの商業的に入手
可能な配合剤中およびこれらの配合剤から製造された使
用形態中で、相乗剤との混合物として存在することもで
きる。相乗剤とは加えられる相乗剤自身は活性である必
要はないが、活性化合物の活性を増加させる化合物であ
る。

商業的に入手可能なタイプの配合剤から製造された使用
形態の活性化合物含量は広範囲にわたって変化させるこ
とができる。使用形態の活性化合物含量は０．００００
００１〜１００重量％の、好ましくは０．０００１〜１
重量％の活性化合物である。

活性化合物は特定の使用形態に適する通常の方法で使用
できる。

健康に有害な有害生物および貯蔵製品の有害生物に対し
て使用するときには、活性化合物は木材および土壌上に
優れた残存活性を有し、並びに石灰処理した物質上での
アルカリに対する良好な安定性を有することに特色があ
る。

本発明に従い使用できる活性化合物は動物飼育および牛
の増殖分野における昆虫類、小昆虫類、蚊などの防除用
にも適しており、その場合有害生物類の防除により例え
ば牛乳の増産、体重増加、さらに魅力的な動物毛皮、長
い寿命などの良好な結果が得られる。

本発明に従い使用できる活性化合物の適用はこの分野で
公知の方法で、例えば錠剤、カプセル、水剤、粒剤の形
状での経口的適用により、例えば浸漬、噴霧、注ぎ、滴
下および粉剤散布の形状での皮膚または外部適用により
、並びに例えば注射の形状での非経口的適用により、そ
してさらに飼料−介在方法により、行われる。さらに、
成型品（首輪、耳札）としての適用も可能である。

本発明に従う化合物類の生物学的効果を下記の実施例を
参照しながら説明する。

製造実施例 実施例１ （方法Ｃ） ４．２　ｇ　（０，０３３モル）の塩化トリフルオロメ
タンスルフェニルを１５°Ｃ〜２０°Ｃにおいて、１０
．１　ｇ　（０，０３モル）の５−エチルアミノ−３−
メチル−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）−ピラゾールの５０＋ｍＱの木酢酸中溶
液に加え、混合物を室温で６時間撹拌し、１リツトルの
氷水中に注ぎ、さらに１時間撹拌し、沈んだ沈澱を吸引
濾別し、中性となるまで水で洗浄し、そして乾燥した。

１０．４ｇ（理論値の７９％）の融点が５３°Ｃ−５４
℃の５−エチルアミノ−３−メチル−４−ドリフルオロ
メチルチオー１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−ヒラゾールが得られた。

出発化合物の製造 実施例ｖ−１ １５ｍ＋２（ｌ　１．９ｇ、０．２６モル）のエタノー
ルを室温において３０ｍ１２の濃硫酸中の１５．５ｇ（
０，０５モル）の５−アミノ−３−メチル−１−（２，
６−シクロロー４−トリフルオロメチルフェニル）−ピ
ラゾール（ヨーロッパ特許２０１゜８５２参照）に滴々
添加し、添加が完了した後に（出発化合物が薄層クロマ
トグラム上でもはや検出できなくなるまで）反応混合物
を１１０℃で２時間撹拌し、３００ｍ（２の氷水に加え
、各場合とも１０（１＋＋ｆｆのヘキサンで２回抽出し
、水相を水酸化ナトリウム溶液でｐＨ７に調節し、室温
で２０時間撹拌し、結晶性沈澱を吸引濾別し、水で洗浄
し、そして乾燥した。

１１ｇ（理論値の６５％）の融点が７４°ｃ−７５°Ｃ
の５−エチルアミノ−３−メチル−１−（２゜６−ジク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾール
が得られた。

実施例２ Ｉ ＣＦ。

（方法ｄ） ０．７　ｇ　（０，００７モル）の３５％強度過酸化水
素水溶液を室温において、３０ｍＱの硫酸中の３ｇ（０
，００７モル）の５−エチルアミノ−３−メチル−４−
トリフルオロメチルチオ−１−（２゜６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾールに加え、
混合物を次に室温において２０時間撹拌し、氷水中に注
ぎ、ジクロロメタンで繰り返し抽出し、−緒にした有機
相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして溶媒を真空中
で除去し　Ｉこ　。

１．６ｇ（理論値の５０％）の融点が７６℃の５−エチ
ルアミノ−３−メチル−４−トリフルオロメチルスルフ
ィニル−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）−ピラゾールが得られた。

対応する方法でそして製造に関する一般的な指示に従い
、下記の一般式（Ｉ） しト３ のＩ−アリールピラゾール類が得られた：実施例　Ｒ’
　　　Ｒ２ｎ　　　融点、℃３　　　ＣＨ３−ＣＣｌ２
Ｆ　　　　０　　７７−８１４　　　ＣＨ３−ＣＦ３２
　　１０７−１０８５　　　ＣＨ，−ＣＣｈＦ　　　　
１　　６３−６５ａ　　　Ｃ）！３−ｃｃ１．Ｆ２　　
１６０−１８２７　　　Ｈ−ＣＦ３　　　　０　　５７
−５８８　　　Ｈ−ＣＣＩ□Ｆ　　　　１　　５３−５
８９　　　Ｈ−ＣＣＩ□Ｆ　　　　２　　９９−１０２
１０　　　Ｈ−ＣＦ、　　　　　１　　１１９−１２１
１１　　　Ｈ−ＣＦ３　　　　２　　７５−７８使用実
施例 下記の使用実施例では下記の化合物類を比較物質として
使用した： Ｆ３ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−メチルアミノ−４−ジクロロフルオロメチ
ルチオ−ピラゾール １−　（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−５−メチルアミノ−４−トリフルオロメチル
チオ−ピラゾール １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−エチルアミノ−４−ジフルオロメチルチオ
−ピラゾール （全てヨーロッパ特許２０１．８５２から公知）。

実施例Ａ 蚊の幼虫試験 試験動物：第４幼虫段階のニーデス・エジプティ（Ａｅ
ｄｅｓ　　ａｅｇｙｐｔｉ） 溶　媒：９９重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のベンジルヒドロキシジフェニルポリ
グリコールエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、２重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している１、００
０容量部の溶媒中に溶解させた。

このようにして得られた溶液を水で希釈して希望する濃
度にした。

希望する濃度の活性化合物の水性調合物をプラスチック
ビーカー中に充填し、そして次に各ビーカーに２５匹の
蚊の幼虫を入れた。幼虫には毎日魚飼料（Ｔ　ｅｔｒａ
ｍｉｎりを与えた。

２４時間後に、死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全ての幼虫の死滅を意味する。０％は幼虫が
全く死滅しなかったことを意味する。

この試験では例えば、下記の製造実施例からの化合物類
が先行技術と比較して優れた活性を示した：１１２．３
．４．７．９および１１゜表Ａ 蚊の幼虫試験 ＣＦ。

（Ａ）（公知） しト３ （Ｂ）（公知） 表　Ａ続き 蚊の幼虫試験 表　Ａ続き 蚊の幼虫試験 ＣＦ。

衷１１１旦 双翅目（Ｄ　１ｐｔｅｒａ）に対するＬＴ−ｏｏ試験試
験動物：イエ力（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｎ＋ｅｓｔｉｃａ）
、抵抗性試験動物数：２５ 溶媒：アセトン ２重量部の活性化合物を１．０００容量部の溶媒中に加
えた。このようにして得られた溶液をさらに水で希釈し
て希望する濃度にした。

２．５ｍＱの活性化合物溶液をピペットでペトリ皿中に
加えた。直径が約９．５ｃｍの濾紙がベトリ皿の底に置
かれていた。溶媒が完全に蒸発するまで、ペトリ皿にふ
たをしないで放置した。

ｌ　ｍ　２の濾紙光たりの活性化合物の量は活性化香物
溶液の濃度により変化する。次に上記数の試験動物をペ
トリ皿に入れ、そして皿にガラス板でふたをした。

試験動物の状態を連続的に検査した。１００％の死滅効
果に必要な時間を測定した。

この試験では例えば、下記の製造実施例からの化合物類
が先行技術と比較して優れた活性を示した：１１２．４
．７．１０．１１゜ 表Ｂ しト３ （公知）（Ａ） ＣＦ。

表　Ｂ続き 双翅目に対するＬＴ、。。試験 （イエ力、抵抗性） 溶液の活性化 活性化合物　　　合物濃度、％　ＬＴ、。。

昂、 表　Ｂ続き 実施例Ｃ フエドン（Ｐ　ｈａｅｄｏｎ）幼虫試験法　媒＝７重量
部のジメチルホルムアミド乳化剤：１重量部のアルキル
アリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１Ｍ量部
の活性化合物を上記量の溶媒および上記量の乳化剤と混
合し、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした
。

キャベツ（Ｂ　ｒａｓｓｉｃａ　ｏｌｅｒａｃｅａ）の
葉を希望する濃度の活性化合物の調合物中に浸漬するこ
とにより処理し、そして葉ができるだけ湿っている間に
ホースラディツシュ・リーフ中ビートル（Ｐ　ｈａｅｄ
ｏｎ　　ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）の幼虫を感染させた
。

一定時間後に、死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全てのビートルの幼虫の死滅を意味する。０
％はビートルの幼虫が全く死滅しなかったことを意味す
る。

この試験では例えば、下記の製造実施例からの化合物類
が先行技術と比較して優れた活性を示した：１１２．４
．８．９゜ 表Ｃ しト３ （Ａ）（公知） ＣＦ。

（Ｂ）（公知） 表　Ｃ統さ ７エドン幼虫試験 活性化合物　　３日後の死滅 活性化合物　　　　　濃度、Ｘ　　　　の程度、％実施
例Ｄ アフイス（Ａ　ｐｈｉｓ）試験（全身的活性）溶　媒ニ
ア重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：１重量部のア
ルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および上記量の乳化剤と混
合し、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした
。

ブラック・ビーン・アフイド（Ａｐｈｉｓ　ｆａｂａｅ
）がたくさん感染している豆植物（Ｖ　１ｃｉａ　ｆａ
ｂａ）に各場合とも２０ｗｒＱの希望する濃度の活性化
合物の調合物で液剤散布し、それにより活性化合物調合
物は枝を濡らさずに土壌中に浸透した。活性化合物は根
により吸収され、そして枝に運ばれた。

一定時間後に、死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全てのアブラムシの死滅を意味する。

０％はアブラムシが全く死滅しなかったことを意味する
。

この試験では例えば、下記の製造実施例からの化合物類
が先行技術と比較して優れた活性を示した：１１２．４
．７．９．１Ｏ１１１゜青一旦 アフイス試験（全身的） 活性化合物　　４日後の死滅 活性化合物　　　　　濃度、％　　　　の程度、％しト
３ （Ａ）（公知） ＣＦ。

表　Ｄ続き アフイス試験（全身的） 実施例Ｅ 臨海濃度試験／根の全身的活性 試験昆虫＝７エドン・コクレアリアエ（Ｐ　ｈａｅｄｏ
ｎｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）幼虫 溶　媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤
を加え、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃度にし
た。

活性化合物の調合物を土壌とよく混合した。調合物中の
活性化合物の濃度は重要ではなく、ｐｐｍ（−ｍｇ／１
２）で示されている単位容量の土壌糸たりの活性化合物
の重量だけが重要である。処理した土壌を容器中に充填
し、そしてそれにキャベツ（Ｂ　ｒａｓｓｉｃａ　ｏｌ
ｅｒａｃｅａ）を植えた。活性化合物はこの方法で土壌
から植物の根により吸収されそして葉に送られる。

根による全身的効果を示すために、７日後に業にのみ上
記の試験動物を感染させた。さらに２日後に、死んだ動
物の数を数えるかまたは推定することにより評価を行っ
た。活性化合物の根による全身的活性は死亡率から推論
される。それは全ての試験動物が死滅した場合に１００
％であり、そして未処理の対照用の場合と全く同数の試
験動物が生きている場合に０％である。

この試験では例えば、下記の製造実施例からの化合物類
が先行技術と比較して優れた活性を示した：１１２．７
．９．１１゜ 表Ｅ 根の全身的活性 フエドン・コクレアリアエ幼虫 さＦ。

（公知）（Ａ） 表　Ｅ続き Ｆ３ 実施例Ｆ 臨海濃度試験／土壌昆虫 試験昆虫ニアオルビア・アンティク（Ｐ　ｈｏｒｂｉａ
ａｎｔｉｑｕａ）の姐虫（土壌中） 溶　媒＝３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤
を加え、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃度にし
た。

活性化合物の調合物を土壌とよく混合した。調合物中の
活性化合物の濃度は重要ではなく、ｐｐｍ（−ｍｇ／（
２）で示されている単位容量の土壌光たりの活性化合物
の重量だけが重要処理した土壌を容器中に充填し、そし
て容器を室温に放置した。

２４時間後に試験動物を処理した土壌中に加え、そして
さらに２−７日後に死んだ試験昆虫および生きている試
験昆虫の数を数えることにより活性化合物の効果の程度
を測定した。全ての試験昆虫が死滅した場合には効果の
程度は１００％であり、そして未処理の対照用の場合と
全く同数の試験昆虫が生きている場合には０％である。

この試験では例えば、下記の製造実施例からの化合物類
が先行技術と比較して優れた活性を示した：１１２．４
．８゜ 表Ｆ ＣＦ’。

（Ａ）（公知） 表Ｆ 土壌昆虫 土壌中の７オルビア・アンティクの姐虫実施例Ｇ 臨海濃度試験／土壌昆虫 試験昆虫：ジアブロチ力・バルテアタ（Ｄ　１ａｂｒｏ
ｔｉｃａ　ｂａＨｅａｔａ）の幼虫（土壌中）溶　媒：
３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤
を加え、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃度にし
た。

活性化合物の調合物を土壌とよく混合した。調合物中の
活性化合物の濃度は重要ではなく、ｐｐｎ＋（−ｍｇ／
（２）で示されている単位容量の土壌当たりの活性化合
物の重量だけが重要処理した土壌を容器中に充填し、そ
して容器を室温に放置した。

２４時間後に試験動物を処理した土壌中に加え、そして
さらに２−７日後に死んだ試験昆虫および生きている試
験昆虫の数を数えることにより活性化合物の効果の程度
を測定した。全ての試験昆虫が死滅した場合には効果の
程度は１００％であり、そして未処理の対照用の場合と
全く同数の試験昆虫が生きている場合には０％である。

この試験では例えば、下記の製造実施例からの化合物類
が先行技術と比較して優れた活性を示した：１１４゜ 表Ｇ ＣＦ。

（Ａ）（公知） 実施例Ｈ ルシリア・クプリナ（Ｌ　ｕｃｉｌｉａ　ｃｕｐｒｉｎ
ａ）抵抗性幼虫を用いる試験 乳化剤：３５重量部のエチレンポリグリコールモノメチ
ルエーテル ３５５重量部ノニルフェノールポリクリコールエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、３重量部
の活性化合物を７重量部の上記混合物と混合し、そして
このようにして得られた濃厚物を水で希釈して希望する
濃度にした。

約２０匹のルシリア・クプリナ（Ｌ　ｕｃｉｌｉａ　ｃ
ｕｐｒｉｎａ）抵抗性幼虫を約１ｃｍ３の馬肉および０
．５ｒａ（ｌの活性化合物調合物を含有している試験管
中に入れた。２４時間後に、死滅の程度を測定した。

この試験では例えば、下記の製造実施例からの化合物類
が先行技術と比較して優れた活性を示した＝７．８．９
．１Ｏ１１１゜ 表Ｈ ルシリア・クプリナ抵抗性幼虫試験 、７．δＦ・ 表　Ｈ続き ルシリア・クプリナ抵抗性幼虫試験 実施例Ｉ ブーフィルス・ミクロブルス（Ｂ　ｏｏｐｈｉｌｕｓ　
ｍ１ｃｒ。

ｐｌｕｓ）抵抗性を用いる試験 乳化剤：３５重量部のエチレンポリグリコールモノメチ
ルエーテル ３５重量部のノニルフェノールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、３重量部
の活性化合物を７重量部の上記混合物と混合し、そして
このようにして得られた濃厚物を水で希釈して希望する
濃度にした。

１０匹のブーフィルス・ミクロプルス（Ｂ　ｏｏｐｈｉ
ｌｕｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓ）抵抗性成虫を試験しよう
とする活性化合物調合物中に１分間浸漬させた。プラス
チックビーカーに移しそして気候調節室中に貯蔵した後
に、死滅の程度を測定した。

この試験では例えば、下記の製造実施例からの化合物類
が先行技術と比較して優れた活性を示した：１１２゜ 表１ ブーフィルス・ミクロプルス（抵抗性）試験（２）　　
　” 実施例Ｊ 試験管内線虫試験 ケノルハフティティス争エレガンス（Ｃａｅｎｏｒｈａ
ｂｄｉｔｉｓ　ｅｌｅｇａｎｓ） １０−’ｇの活性化合物を１ｍ＜＋の水中またはＱ　、
　ｌ　ｍＱのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中に溶
解させた。この溶液をレプリカ板に加えた。

これに２ｍＱの大腸菌懸濁液を加え、それには０゜５ｍ
Ｑの殺菌性Ｍ９緩衝溶液中の１０−２０匹の雌の動物す
なわちケノルハプディティス・エレガンス（Ｃａｅｎｏ
ｒｈａｂｄｉｔｉｓ　ｅｌｅｇａｎｓ）が加えられてあ
った。大腸菌懸濁液は、１．８リツトルの殺菌性Ｍ９緩
衝溶液を３００１のウラシル−要求性大腸菌菌株の一夜
培養物に加えることにより製造された。

試験試料を２２℃で７日間培養し、そして次に評価した
。活性化合物が増殖に影響した程度を推定し、そして増
殖が抑制された濃度で示す。

この試験では例えば、下記の製造実施例からの化合物類
が線虫Ｃ，エレガンスの増殖の少なくとも９５％の抑制
を示したニ ー≦１００μｇ／ｒｔｒＱの濃度において＝２および３
ニー≦１０　ｕｇ／　ｍ（２＋７）濃度において：１．
４．７．９および１１゜ 表Ｊ 活性化合物　　　　　最少有効投与量（ＪＩ１１／ａｊ
）表　Ｊ続き 活性化合物　　　　　最少有効投与量（ｑ／ｍｊｆ）Ｃ
Ｆ。

表　Ｊ　続き 活性化合物　　　　　最少有効投与量（廂／＋＋＋β）
ＣＦ。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１、Ｒ１が水素であり　Ｒ２がジクロロフルオロメチル
でありそして同時にｎがＯを表わす式ＣＩ）の化合物以
外の、一般式（Ｉ） ［式中、 Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ２はハロゲノアルキルを表わし、そしてｎは数０、ｌ
または２を表わす〕 の置換された５−エチルアミノ−１−アリールピラゾー
ル類。

２、Ｒ１が水素であり、Ｒ１がジクロロフルオロメチル
でありそして同時にｎがＯを表わす式（Ｉ）の化合物以
外の、 Ｒ１が水素または炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖
状のアルキルを表わし、 Ｒ２が炭素数が１−４でありモしてｌ−９個の同一もし
くは異なるハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝鎖状
のハロゲノアルキルを表わし、ソシて ｎが数０、ｌまｔ；は２を表わす 上記１に記載の式（Ｉ）の置換された５−エチルアミノ
−１−アリールピラゾール類。

３、Ｒ１が水素であり、Ｒ２がジクロロフルオロメチル
でありそして同時にｎが０を表わす式（１）の化合物以
外の、 Ｒ１が水素、メチルまたはエチルを表わし、Ｒ２がクロ
ロメチル、ジフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル
、フルオロジクロロメチル、トリフルオロメチル、ペン
タフルオロエチル、ペンタクロロエチル、フルオロテト
ラクロロエチル、ジフルオロトリクロロエチル、トリフ
ルオロジクロロエチル、テトラフルオロクロロエチル、
ヘプタフルオロプロピル、クロロエチル、ブロモエチル
、クロロプロピル、ブロモプロピル、ジクロロメチル、
クロロフルオロメチル、トリクロロメチル、トリフルオ
ロエチル、トリフルオロクロロエチル、テトラフルオロ
エチル、ジフルオロクロロエチル、フルオロジブロモメ
チル、ジフルオロブロモメチルまたはフルオロクロロブ
ロモメチルを表わし、そして ｎが数０１１または２を表わす 上記ｌに記載の弐（Ｉ）の置換された５−エチルアミノ
−１−アリールピラゾール類。

４、Ｒ１が水素であり、Ｒ２がジクロロフルオロメチル
でありそして同時にｎが０を表わす式（Ｉ）の化合物以
外の、 Ｒ１が水素またはメチルを表わし、 Ｒ２がトリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチルま
たはジフルオロクロロメチルを表わし、そして ｎが数０．ｌまたは２を表わす 上記１に記載の式ＣＩ）の置換された５−エチルアミノ
−１−アリールピラゾール類。

５、Ｒ１が水素であり、Ｒ”がジクロ口フルオロメチル
でありそして同時にｎがＯを表わす式（Ｉ）の化合物以
外の、一般式（Ｉ） ［式中、 Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ２はハロゲノアルキルを表わし、そしてｎは数０，１
または２を表わす］ の置換された５−エチルアミノ−１−アリールピラゾー
ル類の製造方法において、 式（１） 〔式中、 Ｒ１、Ｒ２およびｎは上記の意味を有する］の１−アリ
ールピラゾール類を得るために、式（ｎ）ＣＦ。

［式中、 Ｒ１、Ｒ２およびｎは上記の意味を有する］の５−アミ
ノ−１−アリール−ピラゾール類を、希望により希釈剤
の存在下で、希望により酸−結合剤の存在下で、そして
希望により触媒の存在下で、式（Ｉ［［） ％式％（［） ［式中、 Ｅは電子−吸引性遊離基を表わす］ のアルキル化剤と反応させるか、或は 式（Ｉ） ［式中、 Ｒ１、Ｒ２およびｎは上記の意味を有する］の置換され
たｌ−アリールピラゾール類を得るために、式（ＩＴ） ６Ｆ。

［式中、 Ｒ１、Ｒ２およびｎは上記の意味を有し、そして Ｒ３はアルキルを表わす］ の５−（Ｎ−アシルアミノ）−１−アリール−ピラゾー
ル類を、希望により希釈剤の存在下で、触媒として酸を
用いて脱アシル化するか、或は式（Ｉａ） ［式中、 Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する］の置換されたｌ
−アリールピラゾール類を得るために、式（Ｖ） ［式中、 Ｒ１は上記の意味を有する］ の４−未置換の１−アリールピラゾール類を、希望によ
り希釈剤の存在下でそして希望により酸−結合剤の存在
下で、式（Ｖｌ） Ｒ”−５−Ｈａｌ’　　　　　（Ｖｌ）［式中、 Ｒ２は上記の意味を有し、そして Ｈａｌ’はハロゲンを表わす］ のスルフェニルハライド類と反応させるか、或は式（Ｉ
ｂ） ＣＦ。

［式中、 Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有し、そしてｍは数１ま
たは２である１ のｌ−アリールピラゾール類を得るために、式［式中、 Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する］の１−アリール
ピラゾール類を、希望により希釈剤の存在下で、希望に
より触媒の存在下で、そして希望により酸−結合剤の存
在下で、酸化剤と反応させるか、或は 式（Ｉｃ） Ｆ３ ［式中、 Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する］のｌ−アリール
ピラゾール類を得るために、式［式中、 Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有し、モしてＨａｌ”は
ハロゲンを表わす］ の５−ハロゲノ−１−アリールピラゾール類を、希望に
より希釈剤の存在下でそして希望により酸−結合剤の存
在下で、式（■） Ｃ２Ｈ，−ＮＨｚ　　　　（■） のエチルアミンと反応させる ことを特徴とする方法。

６、少なくとも１種の式（Ｉ）の置換された５−エチル
アミノ−１−アリールピラゾールを含有していることを
特徴とする、有害生物防除剤。

７、式（Ｉ）の置換された５−エチルアミノ−ｌ−アリ
ールビラゾール類を動物有害生物類および／またはそれ
らの環境に作用させることを特徴とする、動物有害生物
類の防除方法。

８、動物有害生物類を防除するための、式（Ｉ）の置換
されたｌ−アリールピラゾール類の使用。

９、式（１）の置換された５−エチルアミノ−ｌ−アリ
ールビラゾール類を進展剤および／または表面活性剤と
混合することを特徴とする、有害生物防除剤の製造方法
。

１０、一般式（ＩＶ） ［式中、 Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ１はハロゲノアルキルを表わし、 Ｒ３はアルキルを表わし、そして ｎは数０、■または２を表わす〕 の５−（Ｎ−アシルアミノ）−１−アリールービラゾー
ル類。

１１．一般式（ｖ） ［式中、 Ｒ１は水素またはアルキルを表わす］ の５−エチルアミノ−１−アリールピラゾール類。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｒ＾１が水素であり、Ｒ＾２がジクロロフルオロメ
   チルでありそして同時にｎが０を表わす式（ I ）の化
   合物以外の、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ＾２はハロゲノアルキルを表わし、そしてｎは数０、
   １または２を表わす〕 の置換された５−エチルアミノ−１−アリールピラゾー
   ル類。 ２、Ｒ＾１が水素であり、Ｒ＾２がジクロロフルオロメ
   チルでありそして同時にｎが０を表わす式（ I ）の化
   合物以外の、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ＾２はハロゲノアルキルを表わし、そしてｎは数０、
   １または２を表わす〕 の置換された５−エチルアミノ−１−アリールピラゾー
   ル類の製造方法において、 式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびｎは上記の意味を有する］の１−
   アリールピラゾール類を得るために、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびｎは上記の意味を有する］の５−
   アミノ−１−アリール−ピラゾール類を、希望により希
   釈剤の存在下で、希望により酸−結合剤の存在下で、そ
   して希望により触媒の存在下で、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、 Ｅは電子−吸引性遊離基を表わす〕 のアルキル化剤と反応させるか、或は 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびｎは上記の意味を有する〕の置換
   された１−アリールピラゾール類を得るために、式（I
   V） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびｎは上記の意味を有し、そして Ｒ＾３はアルキルを表わす〕 の５−（Ｎ−アシルアミノ）−１−アリール−ピラゾー
   ル類を、希望により希釈剤の存在下で、触媒として酸を
   用いて脱アシル化するか、或は式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） ［式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は上記の意味を有する］の置換され
   た１−アリールピラゾール類を得るために、式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、 Ｒ＾１は上記の意味を有する］ の４−未置換の１−アリールピラゾール類を、希望によ
   り希釈剤の存在下でそして希望により酸−結合剤の存在
   下で、式（VI） Ｒ＾２−Ｓ−Ｈａｌ＾１（VI） ［式中、 Ｒ＾２は上記の意味を有し、そして Ｈａｌ＾１はハロゲンを表わす］ のスルフェニルハライド類と反応させるか、或は式（
   I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 〔式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は上記の意味を有し、そしてｍは数
   １または２である〕 の１−アリールピラゾール類を得るために、式（ I ａ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） ［式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は上記の意味を有する］の１−アリ
   ールピラゾール類を、希望により希釈剤の存在下で、希
   望により触媒の存在下で、そして希望により酸−結合剤
   の存在下で、酸化剤と反応させるか、或は 式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） ［式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は上記の意味を有する］の１−アリ
   ールピラゾール類を得るために、式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ［式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は上記の意味を有し、そしてＨａｌ
   ＾２はハロゲンを表わす］ の５−ハロゲノ−１−アリールピラゾール類を、希望に
   より希釈剤の存在下でそして希望により酸−結合剤の存
   在下で、式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） のエチルアミンと反応させる ことを特徴とする方法。 ３、少なくとも１種の式（ I ）の置換された５−エチ
   ルアミノ−１−アリールピラゾールを含有していること
   を特徴とする、有害生物防除剤。 ４、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、 Ｒ＾１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ＾２はハロゲノアルキルを表わし、 Ｒ＾３はアルキルを表わし、そして ｎは数０、１または２を表わす］ の５−（Ｎ−アシルアミノ）−１−アリール−ピラゾー
   ル類。 ５、一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、 Ｒ＾１は水素またはアルキルを表わす］ の５−エチルアミノ−１−アリールピラゾール類。