CN112679488B - 一种具有旋光活性的异噁唑啉类化合物及用途 - Google Patents

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CN112679488B CN202011088383.4A CN202011088383A CN112679488B CN 112679488 B CN112679488 B CN 112679488B CN 202011088383 A CN202011088383 A CN 202011088383A CN 112679488 B CN112679488 B CN 112679488B
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Abstract

本发明属于农用除草剂领域，具体涉及一种具有旋光活性的异噁唑啉类化合物及用途。具有旋光活性的异噁唑啉类化合物如通式(I)所示，取代基详见说明书，通式(I)化合物具有很好的除草活性，可以用于苗前、苗后除草，也可以用于土壤处理。通式(I)化合物可以有效地控制各种阔叶杂草和禾本科杂草以及莎草科杂草，而且可以防除各种抗性杂草，如抗草甘膦杂草。在低剂量下就可以获得很好的除草效果，且对作物如玉米、小麦、水稻、大豆、甜菜等具有较好的安全性，在农业上可作为选择性除草剂用作作物，亦可作为灭生性除草剂用于非耕地\休闲地、林地、果园、田埂等。

Description

一种具有旋光活性的异噁唑啉类化合物及用途
技术领域
本发明属于农用除草剂领域，具体涉及一种具有旋光活性的异噁唑啉类化合物及其用途。
背景技术
CN105753853公开了具有如下结构通式且具有除草活性的异噁唑啉类化合物。但是没有涉及该类化合物旋光异构体的报道，也没有涉及旋光异构体之间的除草活性是相同或不同，更没有涉及哪一种旋光异构体作为除草剂活性成分更有效，这种差异不经过具体试验研究是很难预测的。
Figure BDA0002721181560000011
发明内容
本发明目的在于提供一种具有旋光活性的异噁唑啉类化合物及其用途。
为实现上述目的本发明采用的技术为：
本发明具有优异除草活性的旋光活性的异噁唑啉类化合物，如通式(I)所示：
Figure BDA0002721181560000012
式中：
*代表构型为S的不对称碳原子；
R1选自CH3或NH2；
R2选自C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R3、R4分别选自氢、卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
R5选自氢、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、苯基或被1-4个独立选自以下基团进一步取代的苯基：卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基；
R6选自C1-C6烷基CO2R7、CO2R7或CONR8R9；
R7选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C6烷羰基氧基C2-C4烷基，未取代或者被1-4个独立选自以下基团进一步取代的苄基、呋喃亚甲基、噻唑亚甲基、四氢呋喃亚甲基或吡啶亚甲基：卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷硫基或C1-C8烷基磺酰基；
R8、R9分别选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基。
上述*代表的中心不对称碳原子处构型为S构型。
本发明较为优选的化合物为，通式(I)中
*代表构型为S的不对称碳原子；
R1选自CH3或NH2；
R2选自甲基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基或七氟异丙基；
R3、R4分别选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基或异丙氧基；
R5选自氢、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、苯基或被1-4个独立选自以下基团进一步取代的苯基：卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺酰基；
R6选自C1-C4烷基CO2R7、CO2R7或CONR8R9；
R7选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷羰基氧基C2-C4烷基，未取代或者被1-4个独立选自以下基团进一步取代的苄基、呋喃亚甲基或四氢呋喃亚甲基：卤素、CN、NO2、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；
R8、R9分别选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基。
本发明进一步优选的化合物为：通式(I)中
*代表构型为S的不对称碳原子；
R1选自CH3或NH2；
R2选自甲基、三氟甲基、三氯甲基或二氟甲基；
R3、R4分别选自氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、乙氧基或异丙氧基；
R5选自氢、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、苯基或被1-4个独立选自以下基团进一步取代的苯基：卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
R6选自C1-C4烷基CO2R7、CO2R7或CONR8R9；
R7选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C1-C4烷氧基C1-C2烷基、C1-C4烷氧基羰基C1-C2烷基、C1-C4烷羰基氧基C2-C4烷基，未取代或者被1-3个独立选自以下基团进一步取代的苄基、呋喃亚甲基或四氢呋喃亚甲基：卤素、CN、NO2、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R8、R9分别选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基羰基C1-C2烷基。
本发明更为优选的化合物为：通式(I)中
*代表构型为S的不对称碳原子；
R1选自CH3或NH2；
R2选自三氟甲基、三氯甲基或二氟甲基；
R3、R4分别选自氢、氟、氯、溴或异丙氧基；
R5选自氢、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、苯基或被1-4个独立选自以下基团进一步取代的苯基：卤素、CN、NO2、甲基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或三氟乙氧基；
R6选自C1-C4烷基CO2R7、CO2R7或CONR8R9；
R7选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、烯丙基、2-甲基烯丙基、1,1-二甲基烯丙基、烯丁基、炔丙基、炔丁基、环丙基、环己基、C1-C3烷氧基C1-C2烷基、C1-C4烷氧基羰基C1-C2烷基、C1-C4烷羰基氧基C2-C3烷基，未取代或者被1-3个独立选自以下基团进一步取代的苄基、呋喃亚甲基或四氢呋喃亚甲基：卤素、CN、NO2或C1-C4烷基；
R8、R9分别选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基羰基C1-C2烷基。
本发明再进一步较为优选的化合物为：通式(I)中
*代表构型为S的不对称碳原子；
R1选自CH3或NH2；
R2选自三氟甲基、三氯甲基或二氟甲基；
R3、R4分别选自氢、氟、氯、溴或异丙氧基；
R5选自氢、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、苯基或被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苯基：卤素、CN、NO2、甲基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或三氟乙氧基；
R6选自CH2CO2R7、CH2CH2CO2R7、CO2R7或CONR8R9；
R7选自氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟乙基、三氟甲基、二氟乙基、七氟异丙基、烯丙基、炔丙基、2-甲基烯丙基、1,1-二甲基烯丙基、烯丁基、炔丙基、炔丁基、环丙基、环己基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、异丙氧基乙基、CH3OCOCH2、CH3CH2OCOCH2、(CH3)2CHOCOCH2、CH3OCOCH2CH2、CH3CH2OCOCH2CH2、(CH3)2CHOCOCH2CH2、CH3OCOCH(CH3)、CH3CH2OCOCH(CH3)、未取代或者被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苄基、呋喃亚甲基或四氢呋喃亚甲基：氟、氯、溴、CN、NO2、甲基、异丙基或叔丁基；
R8选自氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R9选自氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基C1-C2烷基。
本发明更进一步再优选的化合物为：通式(I)中
*代表构型为S的不对称碳原子；
R1选自CH3或NH2；
R2选自三氟甲基或二氟甲基；
R3、R4分别选自氢、氟、氯、溴或异丙氧基；
R5选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基；
R6选自CH2CO2R7、CH2CH2CO2R7、CO2R7或CONR8R9；
R7选自氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟乙基、三氟甲基、二氟乙基、七氟异丙基、烯丙基、炔丙基、2-甲基烯丙基、1,1-二甲基烯丙基、烯丁基、炔丙基、炔丁基、环丙基、环己基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、异丙氧基乙基、CH3OCOCH2、CH3CH2OCOCH2、(CH3)2CHOCOCH2、CH3OCOCH2CH2、CH3CH2OCOCH2CH2、(CH3)2CHOCOCH2CH2、CH3OCOCH(CH3)、CH3CH2OCOCH(CH3)、呋喃亚甲基或四氢呋喃亚甲基、未取代或者被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苄基：氟、氯、溴、CN、NO2、甲基、异丙基或叔丁基；
R8选自氢、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、叔丁基、三氟乙基、二氟乙基、1-氯乙基、1-氯丙基或2-氯丙基；
R9选自氢、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、叔丁基、CH3OCOCH2、CH3CH2OCOCH2、(CH3)2CHOCOCH2、CH3OCOCH2CH2、CH3CH2OCOCH2CH2、(CH3)2CHOCOCH2CH2、CH3OCOCH(CH3)或CH3CH2OCOCH(CH3)。
本发明最优选的化合物为：通式(I)中
*代表构型为S的不对称碳原子；
R1选自CH3或NH2；
R2选自三氟甲基或二氟甲基；
R3、R4分别选自氢、氟、氯或异丙氧基；
R5选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基；
R6选自CH2CO2R7、CH2CH2CO2R7或CO2R7；
R7选自氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟乙基、三氟甲基、二氟乙基、七氟异丙基、烯丙基、炔丙基、2-甲基烯丙基、1,1-二甲基烯丙基、烯丁基、炔丙基、炔丁基、环丙基、环己基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、异丙氧基乙基、CH3OCOCH2、CH3CH2OCOCH2、(CH3)2CHOCOCH2、CH3OCOCH2CH2、CH3CH2OCOCH2CH2、(CH3)2CHOCOCH2CH2、CH3OCOCH(CH3)、CH3CH2OCOCH(CH3)、呋喃亚甲基或四氢呋喃亚甲基、未取代或者被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苄基：氟、氯、溴、CN、NO2、甲基、异丙基或叔丁基。
上面给出的通式(I)化合物的定义中，汇集所用术语一般定义如下：
卤素：指氟、氯、溴或碘。烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基或叔丁基。环烷基：取代或未取代的环状烷基，例如环丙基、环戊基或环己基。取代基如甲基、卤素等。卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如，氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。烷氧基：直链或支链烷基，经氧原子键连接到结构上。卤代烷氧基：直链或支链烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如，氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。烷硫基：直链或支链烷基，经硫原子键连接到结构上。卤代烷硫基：直链或支链烷硫基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如，氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。烯基：直链或支链烯类，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类，如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。烷基磺酰基：直链或支链烷基经磺酰基(-SO2-)连接到结构上，如甲基磺酰基。卤代烷基磺酰基：直链或支链烷基磺酰基，其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基亚磺酰基：直链或支链烷基经磺酰基(-SO-)连接到结构上，如甲基亚磺酰基。卤代烷基磺酰基：直链或支链烷基亚磺酰基，其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷氧基羰基：烷氧基经羰基连接到结构上，如CH3OCO-或CH3CH2OCO-。烷氧基烷基：烷基-O-烷基-，如CH3OCH2-。烷羰基氧基烷氧基羰基：烷基-CO-O-烷基-OCO-，如CH3COOCH2OCO-、CH3COOCH2CH2OCO-或C2H5COOCH2CH2OCO-等。烷基羰基：烷基经羰基连接到结构上，如CH3CO-或CH3CH2CO-等。卤代烷基羰基：卤代烷基经羰基连接到结构上，如CF3CO-或CF2HCO-等。环烷基羰基：环烷基经羰基连接到结构上，如环丙甲酰基或环己基甲酰基等。卤代环烷基羰基：卤代环烷基经羰基连接到结构上，如1-氯环丙甲酰基等。烷基氨基磺酰基：烷基-NH-SO2-，如CH3NHSO2-或C2H5NHSO2-等。二烷基氨基磺酰基：二烷基-N-SO2-，如(CH3)2NSO2-或(C2H5)2NSO2-等。烷基氨基羰基：烷基-NH-CO-，如CH3NHCO-或C2H5NHCO-等。二烷基氨基羰基：二烷基-N-CO-，如(CH3)2NCO-或(C2H5)2NCO-等。二烷基氨基硫代羰基：二烷基-N-CS-，如(CH3)2NCS-或(C2H5)2NCS-等。烷硫基烷基羰基：烷基-S-烷基-CO，如CH3SCH2CO或CH3SCH2CH2CO等。芳基：多元芳香基团，如苯基、萘基。杂芳基是含1个或多个N、O、S杂原子的五元环或六元环。例如呋喃基、吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基等。*标记处的中心碳原子为不对称碳原子或者手性碳原子，中心碳原子上四个不同取代基按照IUPAC采用的R-S系统命名法可为R构型或者S构型。
本发明的部分化合物可以用表1中列出的具体化合物来说明，但本发明并不仅限于这些化合物。表中的化合物R1＝CH3，R2＝CF3，其他基团如表所示。
Figure BDA0002721181560000041
表1
Figure BDA0002721181560000042
Figure BDA0002721181560000051
Figure BDA0002721181560000061
Figure BDA0002721181560000071
本发明具有旋光活性的通式I化合物可由具有旋光活性的氨基化合物II通过已知文献报道的方法制得，如CN105753853、CN108570041或WO2016095768等。
Figure BDA0002721181560000072
具有旋光活性的氨基化合物II，可以通过采用手性柱对消旋的氨基化合物III进行拆分获得。消旋的氨基化合物III可参照CN105753853中方法制得。
Figure BDA0002721181560000073
除另有注明外，反应式中各基团定义同前。
一种所述的通式(I)化合物用于防治杂草中的应用。
所述通式(I)化合物可防治各种杂草，同时还可用于抗性杂草的防治。
所述的通式(I)化合物可以有效地控制各种阔叶杂草和禾本科杂草以及莎草科杂草，如稗草、狗尾草、异型莎草、水莎草、油莎草、马唐、荩草、苘麻、百日草、反枝苋、马齿苋、苍耳、龙葵、决明、野西瓜苗、野大豆、长芒苋、具瘤苋、鬼针草、地肤、圆叶牵牛、牛筋草、猩猩草、野荞麦、绿狗尾草、假高粱、小飞蓬、看麦娘、大穗看麦娘、野燕麦、早熟禾、不实雀麦、藜、小籽虉草、野萝卜、繁缕、矢车菊、猪殃殃、紫花野芝麻、小白菊、虞美人、卷茎蓼、婆婆纳、三色堇、高羊茅、狗牙根、羊蹄草、铁苋菜、鸭跖草、野芥、卷茎蓼、刺黄花稔、谷莠子、黍(稷)、臂形草(旗草)、青葙或千金子等杂草，在低剂量下就可以获得很好的效果，而且可以防除各种抗性杂草，如对乙酰辅酶A羧化酶抑制剂类、光系统I、II抑制剂类、合成生长素类、三嗪类、草甘膦及乙酰乳酸合成酶抑制剂类等类型除草剂产生抗性的杂草。
对小麦、玉米、水稻、大豆、甜菜等作物具有一定的安全性，在农业上可作为选择性除草剂用于作物田，亦可作为灭生性除草剂用于非耕地\休闲地、林地、果园、田埂等。
本发明化合物可以用于苗前、苗后防除杂草，亦可用作土壤处理。因此本发明还包括通式(I)化合物用于控制杂草的用途。
此外，本发明通式(I)化合物也适用于植物的干燥和/或脱叶。
一种除草组合物，以所述的通式(I)化合物作为活性组分，组合物中的活性组分的重量百分含量为0.1-99％。
一种所述的除草组合物用于防治杂草中的应用。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明，但本发明绝非限于这些例子。(除另有注明外，所用原料均有市售)
合成实施例
实施例1化合物3的制备
Figure BDA0002721181560000081
1)(S)-3-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)-5-甲基-4,5-二氢-5-异恶唑羧酸乙酯的制备
将25g Amylose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate)硅胶装入色谱柱中，将含有1g 3-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)-5-甲基-4,5-二氢-5-异恶唑羧酸乙酯(参照CN105753853中方法制备)的5ml二氯甲烷溶液吸附到色谱柱中，利用Biotage快速制备色谱分离，收集相应成分，分别得到光学异构(R)-3-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)-5-甲基-4,5-二氢-5-异恶唑羧酸乙酯0.47g(光学纯度99.8％，熔点105-106℃)，(S)-3-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)-5-甲基-4,5-二氢-5-异恶唑羧酸乙酯0.46g(光学纯度99.4％，熔点104-105℃)。
旋光度(申光WZZ-2S/2SS，钠灯波长：589.44nm，溶剂：乙腈)：S异构体[α]26℃ 589.44nm＝150.65°；R异构体[α]26℃ 589.44nm＝-111.66°。
2)化合物3的制备
依次将0.45g(1.5mmol)(S)-3-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)-5-甲基-4,5-二氢-5-异恶唑羧酸乙酯和0.46g(1.8mmol)(Z)-3-(3,3-二甲基脲)-4,4,4-三氟丁烯-2-乙酯(参照CN108570041中方法制备)加入到装有20ml乙酸的反应瓶中，升温至回流反应，继续保持在该温度下反应6h，减压脱溶，加入碳酸氢钠水溶液调节pH至7，乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥后减压脱溶，随后向残余物中依次加入0.45g(3.24mmol)碳酸钾和50ml N,N-二甲基甲酰胺，混合物冷至0℃，向其中滴加0.51g(3.6mmol)碘甲烷，随后升至室温搅拌反应6h。TLC监测反应完毕后，将反应物倒入水中，乙酸乙酯萃取，有机相饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，减压脱溶，残余物柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝1:5)得化合物3：0.48g，油状物。
化合物3旋光度(申光WZZ-2S/2SS，钠灯波长：589.44nm，溶剂：乙腈)：[α]20℃ 589.44nm＝68.06°。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ7.68(d,J＝9.0Hz,1H,Ph-H),7.35(d,J＝9.0Hz,1H,Ph-H),6.36(s,1H,Ar-H),4.26(q,J＝7.1Hz,2H,OCH2),4.00(d,J＝17.4Hz,1H,-CH2-),3.56(s,3H,N-CH3),3.39(d,J＝17.4Hz,1H,-CH2-),1.71(s,3H,CH3),1.32(t,J＝7.1Hz,3H,CH3).
生物活性测定
实施例2室内除草活性测定
本发明化合物的除草活性测试方法如下：
将定量的禾本科杂草(稗草、金色狗尾草)和阔叶杂草(百日草、苘麻)种子分别播于直径为7cm的装有营养土的纸杯中，播后覆土1cm，镇压、淋水后在温室按常规方法培养。禾本科杂草长至2～3叶期、阔叶杂草2～4叶期茎叶喷雾处理；苗前土壤喷雾处理于播种后24小时进行。按试验设计剂量，在履带式作物喷雾机(英国Engineer Research Ltd.设计生产)上进行喷雾处理(喷雾压力1.95kg/cm2，喷液量500L/hm2，履带速度1.48km/h)。试验设3次重复。试材处理后置于操作大厅，待药液自然阴干后，放于温室内按常规方法管理，观察并记录杂草对药剂的反应情况，处理后定期目测供试药剂对杂草的防除效果。
防除效果分级标准：0为无效，100％为将杂草完全杀死或严重抑制。
通过除草活性测试发现化合物3等在4～8g a.i./hm2剂量下，苗后处理对百日草、苘麻、狗尾草及稗草均具有较高的除草活性，且活性明显优于CN105753853中化合物6(表2-表3)。
其中，CN105753853中化合物6具体结构式如下：
Figure BDA0002721181560000091
表2禾本科杂草防除试验结果
Figure BDA0002721181560000092
表3阔叶杂草防除试验结果
Figure BDA0002721181560000093

Claims (4)

1.一种具有旋光活性的异噁唑啉类化合物，其特征在于：化合物结构如通式（I）所示：
Figure 899731DEST_PATH_IMAGE001
(I)
式中：
*代表构型为S的不对称碳原子；
R1选自CH3；
R2选自三氟甲基；
R3、R4分别选自氟、氯；
R5选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基；
R6选自CO2R7；
R7选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟乙基、三氟甲基、二氟乙基或七氟异丙基。
2.一种根据权利要求1所述的通式（I）化合物用于防治杂草中的应用。
3.一种除草组合物，其特征在于：以权利要求1所述的通式（I）化合物作为活性组分，组合物中的活性组分的重量百分含量为0.1-99%。
4.一种根据权利要求3所述的除草组合物用于防治杂草中的应用。
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MY148882A (en) * 2007-03-16 2013-06-14 Kumiai Chemical Industry Co Herbicide composition
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CN110150302B (zh) * 2018-02-12 2021-06-18 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种除草剂组合物及其应用
CN111316993B (zh) * 2018-12-14 2021-06-25 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种除草剂组合物固体制剂及其制备方法
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