CN113549053B - 一种吡唑喹（唑）啉醚类化合物及其应用 - Google Patents

一种吡唑喹（唑）啉醚类化合物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113549053B
CN113549053B CN202010326121.0A CN202010326121A CN113549053B CN 113549053 B CN113549053 B CN 113549053B CN 202010326121 A CN202010326121 A CN 202010326121A CN 113549053 B CN113549053 B CN 113549053B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
halo
radical
substituted
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010326121.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113549053A (zh
Inventor
李慧超
关爱莹
赵杰
杨萌
张俊龙
孙旭峰
许磊川
刘长令
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Yangnong Chemical Co Ltd
Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Original Assignee
Jiangsu Yangnong Chemical Co Ltd
Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Yangnong Chemical Co Ltd, Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd filed Critical Jiangsu Yangnong Chemical Co Ltd
Priority to CN202010326121.0A priority Critical patent/CN113549053B/zh
Publication of CN113549053A publication Critical patent/CN113549053A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113549053B publication Critical patent/CN113549053B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Abstract

本发明公开了一种吡唑喹(唑)啉醚类化合物，如通式I所示：

Description

一种吡唑喹（唑）啉醚类化合物及其应用
技术领域
本发明属农用杀菌、杀虫杀螨剂领域。具体地涉及一种吡唑喹啉醚类或吡唑喹唑啉醚类化合物及其应用。
背景技术
专利CN1034925A公开如下通式所示化合物可用作杀真菌剂：
Figure BDA0002463268430000011
专利WO 2010101973公开如下通式所示吡唑类化合物具有杀真菌活性：
Figure BDA0002463268430000012
专利US2012289702A1公开如下通式所示化合物可用作杀菌剂：
Figure BDA0002463268430000013
本发明所示的吡唑喹啉醚类或吡唑喹唑啉醚类化合物及其作为杀菌、杀虫杀螨剂的应用未见报道，且与上述现有技术具有明显不同之处。
发明内容
现代农业生产需要不断开发出结构新颖、性能优异的新农药。本发明的目的在于提供一种可以控制多种病菌和害虫害螨的吡唑喹啉醚类或吡唑喹唑啉醚类化合物，它可应用于农业上制备防治作物的多种病害、虫害螨害的药物。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种吡唑喹啉醚类或吡唑喹唑啉醚类化合物，如通式I所示：
Figure BDA0002463268430000014
式中：
X选自CH或N；
R1、R2可相同或不同，分别选自氢、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氨基 C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、未取代的或被1-5个R6取代的芳基或杂芳基，且R1和R2中至少一个选自未取代的或被1-5个R6取代的芳基或杂芳基；
R3选自氢、卤素、氰基、C1-C12烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基 C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基；
当R1为未取代的或被1-5个R6取代的芳基或杂芳基时，R2与R3还可相连共同组成 -(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CH2CHCH3(CH2)2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、 -CH2-O-(CH2)2-或-CH2-S-(CH2)2-；
R4、R5可相同或不同，分别选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤代 C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷氨基、卤代C1-C12烷氨基、二(C1-C12烷基)氨基、卤代二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、 C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基或C1-C12烷氨基羰基；m＝0、1 或2，n＝0、1、2、3或4；
R6选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷氨基、卤代C1-C12烷氨基、二(C1-C12烷基) 氨基、卤代二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、卤代C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、卤代C1-C12烷氧基羰基氧基、 C1-C12烷基磺酰基氧基、卤代C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基或卤代 C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基；
或通式I化合物的盐。
本发明可选的化合物包括：通式I中
X选自CH或N；
R1、R2可相同或不同，分别选自氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、未取代的或被1-5个R6取代的芳基或杂芳基，且R1和R2中至少一个选自未取代的或被1-5个R6取代的芳基或杂芳基；
R3选自氢、卤素、氰基、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基；
当R1为未取代的或被1-5个R6取代的芳基或杂芳基时，R2与R3还可相连共同组成 -(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CH2CHCH3(CH2)2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、 -CH2-O-(CH2)2-或-CH2-S-(CH2)2-；
R4、R5可相同或不同，分别选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基羰基或卤代C1-C8烷基羰基；m＝0或1，n＝0、1、2或3；
R6选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氨基、卤代C1-C8烷氨基、二(C1-C8烷基)氨基、卤代二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、卤代C1-C8烷基羰基氧基；
或通式I化合物的盐。
进一步可选的化合物为：通式I中
X选自CH或N；
R1、R2可相同或不同，分别选自氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、未取代的或被1-5个R6取代的苯基或吡啶基，且R1和R2中至少有一者选自未取代的或被1-5个R6取代的苯基或吡啶基；
R3选自氢、卤素、氰基、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基；
当R1为未取代的或被1-5个R6取代的苯基或吡啶基时，R2与R3还可相连共同组成 -(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CH2CHCH3(CH2)2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、 -CH2-O-(CH2)2-或-CH2-S-(CH2)2-；
R4、R5可相同或不同，分别选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基羰基或卤代C1-C8烷基羰基；m＝0或1，n＝0、1、2或3；
R6选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氨基、卤代C1-C8烷氨基、二(C1-C8烷基)氨基、卤代二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、卤代C1-C8烷基羰基氧基；
或通式I化合物的盐。
再进一步可选的化合物为：通式I中
X选自CH或N；
R1、R2可相同或不同，分别选C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基、未取代的或被1-3个R6取代的苯基或吡啶基，且R1和R2中至少有一个选自未取代的或被1-3个R6取代的苯基或吡啶基；
R3选自氢、卤素、C1-C8烷基或卤代C1-C8烷基；
当R1为未取代的或被1-3个R6取代的苯基或吡啶基时，R2与R3还可相连共同组成 -(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2CHCH3(CH2)2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-O-(CH2)2-或 -CH2-S-(CH2)2-；
R4、R5可相同或不同，分别选自卤素、C1-C8烷基或卤代C1-C8烷基；m＝0或1，n＝0、1、2或3；
R6选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氨基、卤代C1-C8烷氨基、二(C1-C8烷基)氨基、卤代二(C1-C8烷基)氨基；
或通式I化合物的盐。
更进一步可选的化合物为：通式I中
X选自CH或N；
R1、R2可相同或不同，分别选自C1-C4烷基、C3-C4环烷基、卤代C1-C4烷基、未取代的或被1-3个R6取代的苯基或吡啶基，且R1和R2中至少一个选自未取代的或被1-3个R6取代的苯基或吡啶基；
R3选自氢、氟、氯、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基；
当R1为未取代的或被1-3个R6取代的苯基或吡啶基时，R2与R3还可相连共同组成 -(CH2)4-、-CH2CHCH3(CH2)2-、-CH2-O-(CH2)2-或-CH2-S-(CH2)2-；
R4、R5可相同或不同，分别选自氟、氯、溴或C1-C4烷基；m＝0或1，n＝0、1或2；
R6选自氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C3-C4环烷基、C1-C4烷氨基、卤代C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基；
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
更再进一步可选的化合物为：通式I中
X选自CH或N；
R1、R2可相同或不同，分别选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、二氟甲基、三氟甲基、未取代的或被1-3个R6取代的苯基，且R1和R2中至少一个选自未取代的或被1-3个R6取代的苯基；
R3选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基；
当R1为未取代的或被1-3个R6取代的苯基时，R2与R3还可相连共同组成-(CH2)4-或-CH2CHCH3(CH2)2-；
R4、R5可相同或不同，分别选自氟、氯、溴、甲基或乙基；m＝0或1，n＝0、1或2；
R6选自氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基；
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸形成的盐。
一种通式I化合物在农业或其他领域中用作制备杀菌、杀虫杀螨剂药物的用途。
一种杀菌杀虫杀螨组合物，组合物为含有作为活性组分的通式I化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-90％。
上面给出的通式I化合物的定义中，汇集所用术语一般代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴或碘。烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基或叔丁基。卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。环烷基：取代或未取代的环状烷基，例如环丙基、环戊基或环己基。烷基羰基：烷基经羰基连接到结构上，如CH3CO-，CH3CH2CO-。卤代烷基羰基：烷基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，如CF3CO-。烷氧基：直链或支链烷基，经氧原子键连接到结构上。卤代烷氧基：直链或支链烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。烷氨基：直链或支链烷基，经氮原子键连接到结构上。卤代烷氨基：直链或支链烷氨基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷硫基：直链或支链烷基，经硫原子键连接到结构上。卤代烷硫基：直链或支链烷硫基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。烷氧基羰基：烷基-O-CO-。烷氨基羰基：烷基-N-CO-。烷氧基羰基烷基：烷氧基-CO-烷基-，例如CH3OCOCH2-。烷氨基羰基烷基：烷氨基-CO-烷基-，例如CH3NCOCH2-。
表1列举了通式I中R1和R2的部分具体取代基，但R1和R2并不仅限于这些取代基。
Figure BDA0002463268430000051
表1 R1(R2)取代基
Figure BDA0002463268430000052
Figure BDA0002463268430000061
本发明中的部分化合物可以用表2至表22中列出的具体化合物来说明，但这些化合物并不限定本发明。
当X＝CH、R1为未取代或被p(p＝1-5)个R6取代的苯基、R2＝CH3、R3＝H时，通式I 所示化合物可用通式Ia表示，其具体化合物见表2，但并不限定本发明。
Figure BDA0002463268430000062
表2
Figure BDA0002463268430000063
Figure BDA0002463268430000071
Figure BDA0002463268430000081
Figure BDA0002463268430000091
Figure BDA0002463268430000101
Figure BDA0002463268430000111
Figure BDA0002463268430000121
Figure BDA0002463268430000131
注：表中“—”为未取代，取代基前面数字为取代基的取代位置，下同。
表3：当X＝CH、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝C2H5、R3＝H时，通式I所示化合物可用通式Ib表示，代表化合物Ib1至Ib300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表2化合物Ia1至Ia300中记载的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000132
表4：当X＝CH、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝(CH2)2CH3、R3＝H时，通式I所示化合物可用通式Ic表示，代表化合物Ic1至Ic300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000133
表5：当X＝CH、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝CHF2、R3＝H时，通式I所示化合物可用通式Id表示，代表化合物Id1至Id300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表 2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000141
表6：当X＝CH、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝CF3、R3＝H时，通式I所示化合物可用通式Ie表示，代表化合物Ie1至Ie300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表 2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000142
表7：当X＝CH、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2为环丙基、R3＝H时，通式I 所示化合物可用通式If表示，代表化合物If1至If300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000143
表8：当X＝CH、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝R3＝CH3时，通式I所示化合物可用通式Ig表示，代表化合物Ig1至Ig300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000144
表9：当X＝CH、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝CH3、R3＝(CH2)3CH3时，通式 I所示化合物可用通式Ih表示，代表化合物Ih1至Ih300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000151
表10：当X＝CH、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝4-Cl-Ph、R3＝H时，通式I所示化合物可用通式Ii表示，代表化合物Ii1至Ii300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000152
表11：当X＝CH、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2与R3相连共同组成-(CH2)4-时，通式I所示化合物可用通式Ij表示，代表化合物Ij1至Ij300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p 取代基分别与表2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000153
当X＝CH、R1为未取代或被p个R6取代的吡啶基时，通式I所示化合物可用通式Ik表示，其具体化合物见表12，但并不限定本发明。
Figure BDA0002463268430000154
表12
Figure BDA0002463268430000161
Figure BDA0002463268430000171
Figure BDA0002463268430000181
当X＝CH，R2为取代或未取代的苯基时，通式I所示化合物可用通式Im表示，其具体化合物见表13，但并不限定本发明。
Figure BDA0002463268430000182
表13
Figure BDA0002463268430000183
Figure BDA0002463268430000191
Figure BDA0002463268430000201
Figure BDA0002463268430000211
Figure BDA0002463268430000221
Figure BDA0002463268430000231
Figure BDA0002463268430000241
Figure BDA0002463268430000251
表14：当X＝N、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝CH3、R3＝H时，通式I所示化合物可用通式In表示，代表化合物In1至In300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表 2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000252
表15：当X＝N、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝C2H5、R3＝H时，通式I所示化合物可用通式Io表示，代表化合物Io1至Io300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表 2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000261
表16：当X＝N、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝(CH2)2CH3、R3＝H时，通式 I所示化合物可用通式Ip表示，代表化合物Ip1至Ip300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000262
表17：当X＝N、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝CHF2、R3＝H时，通式I所示化合物可用通式Iq表示，代表化合物Iq1至Iq300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000263
表18：当X＝N、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝CF3、R3＝H时，通式I所示化合物可用通式Ir表示，代表化合物Ir1至Ir300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表 2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000264
表19：当X＝N、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2为环丙基、R3＝H时，通式I 所示化合物可用通式Is表示，代表化合物Is1至Is300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000271
表20：当X＝N、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝CH3、R3＝(CH2)3CH3时，通式I所示化合物可用通式It表示，代表化合物It1至It300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000272
表21：当X＝N、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2＝4-Cl-Ph、R3＝H时，通式I所示化合物可用通式Iu表示，代表化合物Iu1至Iu300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基分别与表2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000273
表22：当X＝N、R1为未取代或被p个R6取代的苯基、R2与R3相连共同组成-(CH2)4-时，通式I所示化合物可用通式Iv表示，代表化合物Iv1至Iv300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p 取代基分别与表2化合物Ia1至Ia300中的(R4)m、(R5)n和(R6)p取代基一致。
Figure BDA0002463268430000274
通式I所示化合物的制备：
通式I所代表的化合物由通式Ⅱ和通式Ⅲ所示的中间体于适宜的溶剂中，在碱性条件下反应制得，反应式如下，式中各取代基除另有说明外定义同前：
Figure BDA0002463268430000281
反应在适宜的溶剂中进行，适宜的溶剂可选自如四氢呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、 N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、丙酮或丁酮等。
适宜的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠等。
反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间，通常为20-100℃。
反应时间为30分钟至20小时，通常1-10小时。
中间体Ⅱ为市售商品，中间体Ⅲ部分为市售商品，无市售的中间体Ⅲ可以按公知方法制备，例如参照US2014030209A1、Journal of Heterocyclic Chemistry,53(3),754-761,2016等文献介绍的方法。
本发明的通式I化合物与现有技术中公开的喹啉、喹唑啉或吡唑类化合物相比，结构特征存在显著不同。并且由于这些结构上的差异而使得本发明的化合物具有很好的杀菌、杀虫杀螨活性。同时，由于合成该类化合物的原料易得、方法简便，因而同已知杀菌、杀虫杀螨剂相比，本发明的化合物成本低廉，具有更广阔的应用前景。
通式I化合物在农业或其他领域中用作制备杀虫、杀螨和杀菌剂药物的用途。尤其是，通式I化合物对农业领域中的多种病菌、害虫害螨显示出优异的活性。因此，本发明的技术方案还包括通式I化合物在农业和其他领域中用作制备杀菌杀虫杀螨剂药物的用途。
下面提及的病害、害虫和害螨的例子仅用来说明本发明，但绝不限定本发明。
通式I化合物可用于防治下列病害：卵菌纲病害，如霜霉病(黄瓜霜霉病、油菜霜霉病、大豆霜霉病、甜菜霜霉病、甘蔗霜霉病、烟草霜霉病、豌豆霜霉病、丝瓜霜霉病、冬瓜霜霉病、甜瓜霜霉病、白菜类霜霉病、菠菜霜霉病、萝卜霜霉病、葡萄霜霉病、葱霜霉病)，白锈菌(油菜白锈病、白菜类白锈病)，猝倒病(油菜猝倒病、烟草猝倒病、番茄猝倒病、辣椒猝倒病、茄子猝倒病、黄瓜猝倒病、棉苗猝倒病)，绵腐病(辣椒绵腐病、丝瓜绵腐病、冬瓜绵腐病)，疫病(蚕豆疫病、黄瓜疫病、南瓜疫病、冬瓜疫病、西瓜疫病、甜瓜疫病、辣椒疫病、韭菜疫病、大蒜疫病、棉花疫病)，晚疫病(马铃薯晚疫病、番茄晚疫病)等；半知菌病害，如枯萎病(甘薯枯萎病、棉花枯萎病、芝麻枯萎病、蓖麻枯萎病、番茄枯萎病、菜豆枯萎病、黄瓜枯萎病、丝瓜枯萎病、南瓜枯萎病、冬瓜枯萎病、西瓜枯萎病、甜瓜枯萎病、辣椒枯萎病、蚕豆枯萎病、油菜枯萎病、大豆枯萎病)，根腐病(辣椒根腐病、茄子根腐病、菜豆根腐病、黄瓜根腐病、苦瓜根腐病、棉黑根腐病、蚕豆根腐病)，立枯病(棉苗立枯病、芝麻立枯病、辣椒立枯病、黄瓜立枯病、白菜立枯病)，炭疽病(高粱炭疽病、棉花炭疽病、红麻炭疽病、黄麻炭疽病、亚麻炭疽病、烟草炭疽病、桑炭疽病、辣椒炭疽病、茄子炭疽病、菜豆炭疽病、黄瓜炭疽病、苦瓜炭疽病、西葫芦炭疽病、冬瓜炭疽病、西瓜炭疽病、甜瓜炭疽病、荔枝炭疽病)，黄萎病(棉花黄萎病、向日葵黄萎病、番茄黄萎病、辣椒黄萎病、茄子黄萎病)，黑星病(西葫芦黑星病、冬瓜黑星病、甜瓜黑星病)，灰霉病(棉铃灰霉病、红麻灰霉病、番茄灰霉病、辣椒灰霉病、菜豆灰霉病、芹菜灰霉病、菠菜灰霉病、猕猴桃灰霉病)，褐斑病(棉花褐斑病、黄麻褐斑病、甜菜褐斑病、花生褐斑病、辣椒褐斑病、冬瓜褐斑病、大豆褐斑病、向日葵褐斑病、豌豆褐斑病、蚕豆褐斑病)，黑斑病(亚麻假黑斑病、油菜黑斑病、芝麻黑斑病、向日葵黑斑病、蓖麻黑斑病、番茄黑斑病、辣椒黑斑病、茄子黑斑病、菜豆黑斑病、黄瓜黑斑病、芹菜黑斑病、胡萝卜黑腐病、胡萝卜黑斑病、苹果黑斑病、花生黑斑病)，斑枯病(番茄斑枯病、辣椒斑枯病、芹菜斑枯病)，早疫病(番茄早疫病、辣椒早疫病、茄子早疫病、马铃薯早疫病、芹菜早疫病)，轮纹病(大豆轮纹病、芝麻轮纹病、菜豆轮纹病)，叶枯病(芝麻叶枯病、向日葵叶枯病、西瓜叶枯病、甜瓜叶枯病)，茎基腐病(番茄茎基腐病、菜豆茎基腐病)，及其他(玉米圆斑病、红麻腰折病、稻瘟病、粟黑鞘病、甘蔗眼斑病、棉铃曲霉病、花生冠腐病、大豆茎枯病、大豆黑点病、甜瓜大斑病、花生网斑病、茶赤叶斑病、辣椒白星病、冬瓜叶斑病、芹菜黑腐病、菠菜心腐病、红麻叶霉病、红麻斑点病、黄麻茎斑病、大豆紫斑病、芝麻叶斑病、蓖麻灰斑病、茶褐色叶斑病、茄子褐色圆星病、菜豆红斑病、苦瓜白斑病、西瓜斑点病、黄麻枯腐病、向日葵根茎腐病、菜豆炭腐病、大豆靶点病、茄子棒孢叶斑病、黄瓜靶斑病、番茄叶霉病、茄子叶霉病、蚕豆赤斑病等)等；担子菌病害，如锈病(小麦条锈病、小麦杆锈病、小麦叶锈病、花生锈病、向日葵锈病、甘蔗锈病、韭菜锈病、葱锈病、栗锈病、大豆锈病)，黑穗病(玉米丝黑穗病、玉米黑粉病、高粱丝黑穗病、高粱散黑穗病、高粱坚黑穗病、高梁柱黑粉病、栗粒黑穗病、甘蔗黑穗病、菜豆锈病)及其他(如小麦纹枯病、水稻纹枯病等)等；子囊菌病害，如白粉病(小麦白粉病、油菜白粉病、芝麻白粉病、向日葵白粉病、甜菜白粉病、茄子白粉病、豌豆白粉病、丝瓜白粉病、南瓜白粉病、西葫芦白粉病、冬瓜白粉病、甜瓜白粉病、葡萄白粉病、蚕豆白粉病)，菌核病(亚麻菌核病、油菜菌核病、大豆菌核病、花生菌核病、烟草菌核病、辣椒菌核病、茄子菌核病、菜豆菌核病、豌豆菌核病、黄瓜菌核病、苦瓜菌核病、冬瓜菌核病、西瓜菌核病、芹菜菌核病)，黑星病(苹果黑星病、梨黑星病)等。
通式I化合物对下列重要害虫有活性：如小菜蛾、甜菜夜蛾、粘虫、二化螟、稻纵卷叶螟、斜纹夜蛾等。特别是对小菜蛾、蚜虫等活性更好。同时，通式I化合物对下列科的重要害螨有活性：叶螨科(二斑叶螨、朱砂叶螨、苹果全爪螨、柑橘全爪螨等)，瘿螨科，跗线螨科等。因此本发明的通式I化合物优选在农业和其他领域中用于防治害虫和害螨的应用。
由于其积极的特性，上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜，以及人类常去的环境免于病菌、害虫害螨的伤害。
为获得理想效果，化合物的用量因各种因素而改变，例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。
每公顷10克－5公斤的化合物剂量能提供充分的防治。
本发明还包括以通式I所示化合物作为活性组分的杀菌、杀虫杀螨组合物。该杀菌、杀虫杀螨组合物中活性组分的重量百分含量在0.5-99％之间。该杀菌、杀虫杀螨组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。
本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式I所示化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀菌、杀虫剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂、油悬剂、水悬剂、水乳剂、水剂或乳油等。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。
本发明的技术方案还包括防治病菌、害虫害螨的方法：将本发明的杀菌、杀虫杀螨组合物施于所述的病菌或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到1000克，可选有效量为每公顷20克到500克。
对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀菌、杀虫杀螨组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫杀螨剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。
应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明，但本发明绝非仅限于这些例子。
合成实施例
实施例1：化合物Ia39的制备
Figure BDA0002463268430000301
取1-(4-氯苯基)-3-甲基-5-羟基吡唑0.42g(0.002mol)和碳酸钾0.33g(0.0024mol)于反应瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺(DMF)15mL搅拌，再加入4-氯喹啉0.33g(0.002mol)， 80℃下保温反应。TLC监测反应完毕后，将反应液倒入冰水中，乙酸乙酯萃取，有机相水洗、干燥、减压脱溶，残留物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃)，体积比为1:5)纯化得化合物Ia39，白色固体0.31g。
1H NMR(600MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)δ(ppm)8.76(d,J＝5.1Hz,1H),8.23(d,J＝8.3 Hz,1H),8.13(d,J＝8.5Hz,1H),7.79(t,J＝7.7Hz,1H),7.62(t,J＝7.6Hz,1H),7.59(d,J＝8.8 Hz,2H),7.31(d,J＝8.8Hz,2H),6.92(d,J＝5.1Hz,1H),5.93(s,1H),2.37(s,3H)。
本发明的其他化合物可以参照以上实例制备。
部分化合物的物性数据及核磁数据(1H NMR，600MHz，内标TMS，溶剂CDCl3，ppm) 如下：
化合物Ia1：黄色固体，熔点86.1℃。δ8.75(d,J＝5.0Hz,1H),8.25(d,J＝8.3Hz,1H),8.11 (d,J＝8.5Hz,1H),7.78(t,J＝7.6Hz,1H),7.61(dd,J＝16.3,7.9Hz,3H),7.34(t,J＝7.7Hz, 2H),7.23(t,J＝7.3Hz,1H),6.94(d,J＝5.1Hz,1H),5.94(s,1H),2.39(s,3H)。
化合物Ia21：白色固体，熔点97.6℃。δ8.76(d,J＝4.8Hz,1H),8.26(d,J＝8.3Hz,1H), 8.13(d,J＝8.5Hz,1H),7.79(t,J＝7.6Hz,1H),7.75(s,1H),7.63(t,J＝7.6Hz,1H),7.53(d,J＝ 7.9Hz,1H),7.25(d,J＝10.9Hz,1H),7.20(d,J＝7.9Hz,1H),6.93(d,J＝4.8Hz,1H),5.93(s, 1H),2.37(s,3H)。
化合物Ia38：黄色固体，熔点93.5℃。δ8.76(d,J＝5.1Hz,1H),8.22(d,J＝8.2Hz,1H), 8.12(d,J＝8.5Hz,1H),7.82–7.71(m,1H),7.62–7.54(m,3H),7.08–6.97(m,2H),6.93(d,J ＝5.1Hz,1H),5.93(s,1H),2.37(s,3H)。
化合物Ia43：白色固体，熔点168.7℃。δ8.80(d,J＝4.8Hz,1H),8.31–8.12(m,4H),7.93 (d,J＝8.5Hz,2H),7.83(t,J＝7.7Hz,1H),7.66(t,J＝7.6Hz,1H),6.97(d,J＝4.9Hz,1H),5.95 (s,1H),2.38(s,3H)。
化合物Ia44：棕色油状物。δ8.74(d,J＝5.1Hz,1H),8.31–8.18(m,1H),8.10(d,J＝8.5Hz, 1H),7.86–7.69(m,1H),7.65–7.55(m,1H),7.48(d,J＝8.4Hz,2H),7.12(d,J＝8.2Hz,2H), 6.91(d,J＝5.1Hz,1H),5.92(s,1H),2.38(s,3H),2.29(s,3H)。
化合物Ia45：棕色固体，熔点104.9℃。δ8.75(d,J＝5.1Hz,1H),8.27(d,J＝8.3Hz,1H), 8.11(d,J＝8.5Hz,1H),7.78(t,J＝7.7Hz,1H),7.60(t,J＝7.6Hz,1H),7.53(d,J＝8.3Hz,2H), 7.34(d,J＝8.4Hz,2H),6.95(d,J＝5.1Hz,1H),5.91(s,1H),2.37(s,3H),1.26(s,9H)。
化合物Ia46：黄色固体，熔点167.2℃。δ8.78(d,J＝5.0Hz,1H),8.25(d,J＝8.3Hz,1H), 8.14(d,J＝8.5Hz,1H),7.83-7.80(m,3H),7.65-7.61(m,3H),6.96(d,J＝5.0Hz,1H),5.94(s, 1H),2.38(s,3H)。
化合物Ia48：棕色固体，熔点101.6℃。δ8.77(d,J＝5.1Hz,1H),8.24(d,J＝8.3Hz,1H), 8.13(d,J＝8.5Hz,1H),7.80(t,J＝7.7Hz,1H),7.69(d,J＝9.0Hz,2H),7.62(t,J＝7.6Hz,1H), 7.20(d,J＝8.7Hz,2H),6.96(d,J＝5.1Hz,1H),5.93(s,1H),2.37(s,3H)。
化合物Ia58：棕色固体，熔点164.6℃。δ8.77(d,J＝5.1Hz,1H),8.09(dd,J＝12.3,8.5Hz, 2H),7.74(t,J＝7.7Hz,1H),7.54(t,J＝7.6Hz,1H),7.47(d,J＝1.8Hz,1H),7.41(d,J＝8.5Hz, 1H),7.28(dd,J＝8.5,1.9Hz,1H),7.06(t,J＝12.1Hz,1H),5.93(s,1H),2.38(s,3H)。
化合物Ia74：黄色固体，熔点142.9℃。δ8.79(d,J＝5.0Hz,1H),8.10(dd,J＝21.6,8.4Hz, 2H),7.74(t,J＝7.7Hz,1H),7.54(dd,J＝13.3,4.7Hz,2H),7.38(d,J＝8.5Hz,1H),7.29(d,J＝ 8.0Hz,1H),7.08(d,J＝4.9Hz,1H),5.92(s,1H),2.38(s,3H)。
化合物Ia81：棕色油状物。δ8.78(d,J＝5.0Hz,1H),8.08(t,J＝8.5Hz,2H),7.74(t,J＝7.7 Hz,1H),7.54(t,J＝7.6Hz,1H),7.48(d,J＝8.1Hz,1H),7.39(d,J＝7.9Hz,1H),7.24(t,J＝8.0 Hz,1H),7.07(d,J＝5.1Hz,1H),5.92(s,1H),2.38(s,3H)。
化合物Ia89：棕色固体，熔点146.1℃。δ8.77(d,J＝5.1Hz,1H),8.09(dd,J＝11.9,8.4Hz, 2H),7.78–7.71(m,1H),7.54(t,J＝7.6Hz,1H),7.47(d,J＝2.2Hz,1H),7.41(d,J＝8.5Hz, 1H),7.29(dd,J＝8.5,2.3Hz,1H),7.05(d,J＝5.1Hz,1H),5.93(s,1H),2.38(s,3H)。
化合物Ia114：黄色固体，熔点138.4℃。δ8.73(d,J＝5.0Hz,1H),8.18(d,J＝8.9Hz,1H), 8.09(d,J＝1.9Hz,1H),7.58(d,J＝7.8Hz,2H),7.53(dd,J＝8.9,1.9Hz,1H),7.33(t,J＝7.9Hz, 2H),7.23(t,J＝7.4Hz,1H),6.90(d,J＝5.1Hz,1H),5.95(s,1H),2.38(s,3H)。
化合物Ia123：黄色固体，熔点128.2℃。δ8.75(d,J＝5.1Hz,1H),8.20(d,J＝8.9Hz,1H), 8.12(d,J＝1.9Hz,1H),7.71(t,J＝1.9Hz,1H),7.58(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H),7.51–7.46(m, 1H),7.24(d,J＝8.0Hz,1H),7.22–7.19(m,1H),6.91(d,J＝5.1Hz,1H),5.95(s,1H),2.38(s, 3H)。
化合物Ia129：黄色固体，熔点141.2℃。δ8.74(d,J＝5.1Hz,1H),8.16(d,J＝8.9Hz,1H), 8.11(d,J＝1.8Hz,1H),7.55(t,J＝2.5Hz,1H),7.54(dd,J＝5.5,3.5Hz,2H),7.03(dd,J＝11.7, 5.5Hz,2H),6.90(d,J＝5.1Hz,1H),5.95(s,1H),2.38(s,3H)。
化合物Ia135：棕色固体，熔点182.6℃。δ8.76(dd,J＝5.0,2.8Hz,1H),8.19(d,J＝8.9Hz, 1H),8.13(d,J＝1.9Hz,1H),7.78(d,J＝8.5Hz,2H),7.61(d,J＝8.4Hz,2H),7.58(dd,J＝8.9, 2.0Hz,1H),6.93(d,J＝5.1Hz,1H),5.96(s,1H),2.38(s,3H)。
化合物Ia137：白色固体，熔点200.6℃。δ8.78(d,J＝5.1Hz,1H),8.25–8.22(m,2H),8.20 (d,J＝8.9Hz,1H),8.15(d,J＝1.9Hz,1H),7.91–7.87(m,2H),7.61(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H), 6.94(d,J＝5.1Hz,1H),5.97(s,1H),2.39(s,3H)。
化合物Ia139：红棕色固体，熔点143.7℃。δ8.76(d,J＝5.1Hz,1H),8.07(s,1H),8.03(d, J＝8.9Hz,1H),7.49(d,J＝8.9Hz,1H),7.46(s,1H),7.40(d,J＝8.5Hz,1H),7.29(dd,J＝8.5, 2.0Hz,1H),7.03(d,J＝5.1Hz,1H),5.94(s,1H),2.38(s,3H)。
化合物Ia146：黄色固体，熔点153.7℃。δ8.77(d,J＝5.1Hz,1H),8.07(d,J＝1.9Hz,1H), 8.05(d,J＝8.9Hz,1H),7.51(d,J＝2.4Hz,1H),7.49(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H),7.38(d,J＝8.6Hz, 1H),7.30(dd,J＝8.6,2.5Hz,1H),7.06(d,J＝5.1Hz,1H),5.94(s,1H),2.38(s,3H)。
化合物Ia148：红棕色油状物。δ8.77(d,J＝5.1Hz,1H),8.06(d,J＝1.9Hz,1H),8.02(d,J ＝8.9Hz,1H),7.49(dd,J＝8.9,3.7,1.8Hz,2H),7.38(dd,J＝8.0,1.5Hz,1H),7.25(d,J＝8.0 Hz,1H),7.05(d,J＝5.1Hz,1H),5.94(s,1H),2.38(s,3H)。
化合物Ia149：黄色固体，熔点171.7℃。δ8.78(d,J＝5.1Hz,1H),8.06(d,J＝1.9Hz,1H), 8.00(d,J＝8.9Hz,1H),7.48–7.42(m,1H),7.38(d,J＝8.1Hz,2H),7.30–7.24(m,1H),7.15(d, J＝5.1Hz,1H),5.94(s,1H),2.40(s,3H)。
化合物Ia150：黄色固体，熔点133.5℃。δ8.76(d,J＝5.1Hz,1H),8.07(d,J＝1.9Hz,1H), 8.03(d,J＝8.9Hz,1H),7.49(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H),7.47(d,J＝2.2Hz,1H),7.40(d,J＝8.5Hz, 1H),7.29(dd,J＝8.5,2.3Hz,1H),7.03(d,J＝5.1Hz,1H),5.94(s,1H),2.38(s,3H).
化合物Ib39：黄色油状物。δ8.76(d,J＝5.1Hz,1H),8.23(d,J＝8.3Hz,1H),8.13(d,J＝ 8.5Hz,1H),7.79(dd,J＝11.3,4.0Hz,1H),7.65–7.51(m,3H),7.30(d,J＝8.8Hz,2H),6.93(d, J＝5.1Hz,1H),5.96(s,1H),2.73(q,J＝7.6Hz,2H),1.32(t,J＝7.6Hz,3H)。
化合物Ic39：黄色油状物。δ8.76(d,J＝5.0Hz,1H),8.24(d,J＝8.2Hz,1H),8.13(d,J＝8.4 Hz,1H),7.80(t,J＝7.6Hz,1H),7.61(dd,J＝18.1,8.1Hz,3H),7.31(d,J＝8.6Hz,2H),6.91(d, J＝5.0Hz,1H),5.95(s,1H),2.67(t,J＝7.6Hz,2H),1.75(dd,J＝14.8,7.4Hz,2H),1.04(t,J＝ 7.3Hz,3H)。
化合物Id39：浅黄色油状物。δ8.80(d,J＝5.1Hz,1H),8.17(dd,J＝26.8,8.4Hz,2H),7.81 (t,J＝7.7Hz,1H),7.63(t,J＝9.3Hz,3H),7.37(d,J＝8.8Hz,2H),6.95(d,J＝5.1Hz,1H),6.70 (t,J＝54.7Hz,1H),6.34(s,1H)。
化合物Id130：灰色固体，熔点108.0℃。δ8.79(d,J＝5.1Hz,1H),8.14(d,J＝3.9Hz,1H), 8.13(d,J＝2.8Hz,1H),7.59–7.56(m,3H),7.39–7.35(m,2H),6.92(d,J＝5.1Hz,1H),6.70(t, J＝54.6Hz,1H),6.37(s,1H)。
化合物Ie39：黄色固体，熔点105.8℃。δ8.81(d,J＝5.1Hz,1H),8.17(dd,J＝16.0,8.4Hz, 2H),7.90–7.72(m,1H),7.64(t,J＝7.7Hz,3H),7.45–7.32(m,2H),6.95(d,J＝5.1Hz,1H), 6.37(s,1H)。
化合物Ie130：浅棕色固体，熔点131.0℃。δ8.80(d,J＝5.1Hz,1H),8.14(d,J＝1.9Hz,1H), 8.12(d,J＝8.9Hz,1H),7.62–7.59(m,2H),7.58(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H),7.40–7.36(m,2H), 6.92(d,J＝5.1Hz,1H),6.40(s,1H)。
化合物If39：黄色油状物。δ8.75(d,J＝5.1Hz,1H),8.21(d,J＝8.3Hz,1H),8.12(d,J＝8.5 Hz,1H),7.78(t,J＝7.3Hz,1H),7.66–7.51(m,3H),7.28(t,J＝7.5Hz,2H),6.91(d,J＝5.1Hz, 1H),5.79(s,1H),2.08–1.90(m,1H),1.08–0.90(m,2H),0.90–0.76(m,2H)。
化合物Ih39：黄色油状物。δ8.66(d,J＝4.8Hz,1H),8.34(d,J＝8.3Hz,1H),8.12(d,J＝ 8.5Hz,1H),7.80(d,J＝7.3Hz,1H),7.65(d,J＝7.9Hz,1H),7.52(d,J＝7.5Hz,2H),7.22(d,J ＝7.6Hz,2H),6.54(d,J＝4.4Hz,1H),2.34(s,3H),2.26(t,J＝7.4Hz,2H),1.47–1.37(m,2H), 1.24(m,2H),0.79(t,J＝7.2Hz,3H)。
化合物Ii39：黄色固体，熔点180.6℃。δ8.79(d,J＝5.1Hz,1H),8.26(d,J＝7.7Hz,1H), 8.15(d,J＝8.5Hz,1H),7.86–7.76(m,3H),7.74–7.60(m,3H),7.46–7.33(m,4H),6.99(d,J ＝5.1Hz,1H),6.41(s,1H).
化合物Ii130：黄色固体，熔点196.6℃。δ8.77(d,J＝5.1Hz,1H),8.20(t,J＝9.2Hz,1H), 8.14(d,J＝1.9Hz,1H),7.81(d,J＝8.5Hz,2H),7.65(d,J＝8.8Hz,2H),7.59(dd,J＝8.9,2.0 Hz,1H),7.42(d,J＝8.5Hz,2H),7.36(t,J＝5.8Hz,2H),6.97(d,J＝5.1Hz,1H),6.43(s,1H)。
化合物Ij39：黄色油状物。δ8.73(d,J＝5.0Hz,1H),8.30(d,J＝8.3Hz,1H),8.12(d,J＝ 8.5Hz,1H),7.80(t,J＝7.7Hz,1H),7.63(t,J＝7.6Hz,1H),7.54(d,J＝8.3Hz,2H),7.27(d,J＝ 5.3Hz,2H),6.70(d,J＝5.0Hz,1H),2.78(t,J＝6.4Hz,2H),2.28(t,J＝6.2Hz,2H),1.90-1.86 (m,2H),1.76–1.72(m,2H)。
化合物Ij130：白色固体，熔点173.6℃。δ8.72(d,J＝5.1Hz,1H),8.22(d,J＝8.9Hz,1H), 8.11(d,J＝1.9Hz,1H),7.57(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H),7.49(d,J＝8.9Hz,2H),7.27(d,J＝8.9 Hz,2H),6.67(d,J＝5.1Hz,1H),2.78(t,J＝6.4Hz,2H),2.27(t,J＝6.3Hz,2H),1.88-1.85(m, 2H),1.76–1.72(m,2H)。
化合物Im1：油状物。δ8.79(d,J＝5.1Hz,1H),8.35(d,J＝8.3Hz,1H),8.16(d,J＝8.5Hz, 1H),7.87–7.76(m,3H),7.66(t,J＝7.6Hz,1H),7.42(t,J＝7.7Hz,2H),7.34(d,J＝7.4Hz,1H), 6.90(d,J＝5.1Hz,1H),6.30(s,1H),3.80(s,3H)。
化合物Im3：油状物。δ8.81(d,J＝5.1Hz,1H),8.36(d,J＝7.7Hz,1H),8.16(d,J＝8.5Hz, 1H),7.86(dd,J＝7.7,1.7Hz,1H),7.84–7.79(m,1H),7.68–7.63(m,1H),7.46(dd,J＝7.9,1.1 Hz,1H),7.35(td,J＝7.6,1.2Hz,1H),7.29(td,J＝7.7,1.7Hz,1H),6.93(d,J＝5.1Hz,1H),6.57 (s,1H),3.82(s,3H)。
化合物Im38：油状物。δ8.79(s,1H),8.35(d,J＝8.1Hz,1H),8.16(d,J＝8.4Hz,1H),7.82 (t,J＝7.4Hz,1H),7.76(s,2H),7.66(t,J＝7.0Hz,1H),7.11(t,J＝8.0Hz,2H),6.90(s,1H), 6.24(s,1H),3.79(s,3H)。
化合物Im39：油状物。δ8.80(d,1H),8.35(d,1H),8.16(d,1H),7.83(t,1H),7.73(d,2H), 7.68(t,1H),7.40(d,2H),6.89(d,1H),6.26(s,1H),3.80(s,3H)。
化合物Im40：黄色固体，熔点126.7℃。δ8.80(d,J＝5.1Hz,1H),8.34(dd,J＝8.3,0.8Hz, 1H),8.16(d,J＝8.5Hz,1H),7.84-7.81(m,1H),7.66-7.64(m,3H),7.55–7.53(m,2H),6.89(d, J＝5.1Hz,1H),6.26(s,1H),3.80(s,3H)。
化合物Im43：黄色固体，熔点157.8℃。δ8.81(d,J＝5.0Hz,1H),8.34(d,J＝8.2Hz,1H), 8.28(d,J＝8.8Hz,2H),8.17(d,J＝8.5Hz,1H),7.95(d,J＝8.8Hz,2H),7.87–7.80(m,1H), 7.67(t,J＝7.6Hz,1H),6.90(d,J＝5.1Hz,1H),6.38(s,1H),3.85(s,3H)。
化合物Im44：棕色固体，熔点108.5℃。δ8.79(d,J＝5.1Hz,1H),8.35(d,J＝8.2Hz,1H), 8.16(d,J＝8.5Hz,1H),7.81(t,J＝7.1,3.6Hz,1H),7.68(d,J＝8.1Hz,2H),7.65(t,J＝7.7Hz, 1H),7.23(d,J＝8.0Hz,2H),6.90(d,J＝5.1Hz,1H),6.26(s,1H),3.79(s,3H),2.38(s,3H)。
化合物Im45：棕色固体。δ8.79(d,J＝5.0Hz,1H),8.35(dd,J＝8.3,0.8Hz,1H),8.15(d,J ＝8.5Hz,1H),7.82(m,1H),7.71(d,J＝8.2Hz,2H),7.67–7.63(m,1H),7.25(d,J＝8.3Hz,2H), 6.90(d,J＝5.1Hz,1H),6.26(s,1H),3.79(s,3H),2.68(d,J＝6.4Hz,2H),1.27(t,J＝6.9Hz, 3H)。
化合物Im47：棕色固体。δ8.81(d,J＝5.1Hz,1H),8.34(d,J＝8.3Hz,1H),8.17(d,J＝8.5 Hz,1H),7.90(d,J＝8.1Hz,2H),7.87–7.80(m,1H),7.69–7.63(m,3H),6.90(d,J＝5.1Hz, 1H),6.34(s,1H),3.83(s,3H)。
化合物Im48：油状物。δ8.79(d,J＝5.1Hz,1H),8.35(d,J＝7.8Hz,1H),8.15(d,J＝8.5Hz, 1H),7.84–7.79(m,1H),7.72(d,J＝8.8Hz,2H),7.67–7.63(m,1H),6.95(d,J＝8.8Hz,2H), 6.90(d,J＝5.1Hz,1H),6.22(s,1H),3.85(s,3H),3.78(s,3H)。
化合物Im49：油状物。δ8.80(d,J＝5.0Hz,1H),8.34(d,J＝8.3Hz,1H),8.16(d,J＝8.5Hz, 1H),7.83(t,J＝7.2Hz,1H),7.81(d,J＝8.5Hz,2H),7.66(t,J＝7.6Hz,1H),7.26(d,J＝7.9Hz, 2H),6.89(d,J＝5.1Hz,1H),6.27(s,1H),3.81(s,3H)。
化合物Im121：黄色固体，熔点117.9℃。δ8.79(d,J＝5.1Hz,1H),8.29(d,J＝8.9Hz,1H), 8.15(s,1H),7.79(d,J＝7.2Hz,2H),7.61(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H),7.42(t,J＝7.6Hz,2H),7.34 (t,J＝7.4Hz,1H),6.89(d,J＝5.1Hz,1H),6.30(s,1H),3.79(s,3H)。
化合物Im123：油状物。δ8.80(d,J＝5.1Hz,1H),8.30(d,J＝8.9Hz,1H),8.15(d,J＝1.9 Hz,1H),7.86(dd,J＝7.7,1.6Hz,1H),7.61(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H),7.48–7.44(m,1H),7.36– 7.33(m,1H),7.30(dd,J＝7.8,1.7Hz,1H),6.92(d,J＝5.1Hz,1H),6.57(s,1H),3.82(s,3H)。
化合物Im138：黄色固体，熔点130.1℃。δ8.79(d,J＝5.1Hz,1H),8.29(d,J＝8.9Hz,1H), 8.15(d,J＝1.9Hz,1H),7.78–7.74(m,2H),7.61(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H),7.11(t,J＝8.7Hz, 2H),6.88(d,J＝5.1Hz,1H),6.24(s,1H),3.78(s,3H)。
化合物Im139：红棕色固体，熔点179.0℃。δ8.79(d,1H),8.28(d,1H),8.15(s,1H),7.72 (d,2H),7.60(d,1H),7.38(d,2H),6.88(d,1H),6.26(s,1H),3.39(s,3H)。
化合物Im140：棕色固体，熔点188.6℃。δ8.79(d,J＝5.1Hz,1H),8.28(d,J＝8.9Hz,1H), 8.15(d,J＝2.0Hz,1H),7.68–7.64(m,2H),7.61(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H),7.56–7.53(m,2H), 6.88(d,J＝5.1Hz,1H),6.27(s,1H),3.79(s,3H)。
化合物Im141：白色固体，熔点197.7℃。δ8.81(d,J＝5.0Hz,1H),8.31–8.25(m,3H),8.16 (s,1H),7.94(d,J＝7.6Hz,2H),7.62(d,J＝8.9Hz,1H),6.89(d,J＝5.1Hz,1H),6.39(s,1H), 3.84(s,3H)。
化合物Im142：棕色固体，熔点150.7℃。δ8.78(dd,J＝5.1,1.0Hz,1H),8.29(dd,J＝8.9, 1.3Hz,1H),8.15(d,J＝1.7Hz,1H),7.67(d,J＝8.1Hz,2H),7.60(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H),7.22 (d,J＝7.8Hz,2H),6.89(dd,J＝5.1,0.8Hz,1H),6.26(s,1H),3.78(s,3H),2.38(s,3H)。
化合物Im143：白色固体，熔点124.3℃。δ8.78(d,J＝5.1Hz,1H),8.29(d,J＝8.9Hz,1H), 8.15(d,J＝1.9Hz,1H),7.70(d,J＝8.2Hz,2H),7.60(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H),7.25(d,J＝8.2 Hz,2H),6.89(d,J＝5.1Hz,1H),6.26(s,1H),3.78(s,3H),2.68(q,J＝7.6Hz,2H),1.26(t,J＝ 7.6Hz,3H)。
化合物Im145：白色固体，熔点169.7℃。δ8.80(d,J＝5.1Hz,1H),8.29(d,J＝8.9Hz,1H), 8.16(d,J＝1.9Hz,1H),7.90(d,J＝8.2Hz,2H),7.67(d,J＝8.3Hz,2H),7.61(dd,J＝8.9,2.0 Hz,1H),6.89(d,J＝5.1Hz,1H),6.34(s,1H),3.82(s,3H)。
化合物Im146：黄色固体，熔点137.6℃。δ8.78(d,J＝5.1Hz,1H),8.29(d,J＝8.9Hz,1H), 8.15(d,J＝1.9Hz,1H),7.71(d,J＝8.8Hz,2H),7.60(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H),6.95(d,J＝8.8 Hz,2H),6.89(d,J＝5.1Hz,1H),6.22(s,1H),3.85(s,3H),3.77(s,3H)。
化合物Im147：白色固体，熔点128.5℃。δ8.79(d,J＝5.1Hz,1H),8.29(d,J＝8.9Hz,1H), 8.16(d,J＝2.0Hz,1H),7.85–7.76(m,2H),7.61(dd,J＝8.9,2.0Hz,1H),7.27(d,J＝7.9Hz, 2H),6.88(d,J＝5.1Hz,1H),6.27(s,1H),3.80(s,3H)。
化合物In1：浅黄色固体，熔点115.3℃。δ8.85(s,1H),8.25(d,1H),8.06(d,1H),7.98(m, 1H),7.79(d,2H),7.73(m,1H),7.64(m,2H),7.26(m,1H),6.34(s,1H),2.42(s,3H)。
化合物In38：白色固体。δ8.84(s,1H),8.19(d,J＝8.2Hz,1H),8.04(d,J＝8.4Hz,1H), 7.95(t,J＝7.7Hz,1H),7.68(t,J＝7.5Hz,1H),7.57(dd,J＝7.3,5.0Hz,2H),7.06(t,J＝8.0Hz, 2H),6.30(s,1H),2.41(s,3H)。
化合物In39：黄色固体，熔点186.8℃。δ8.84(s,1H),8.22(d,J＝5.3Hz,1H),8.05(s,1H), 7.96(s,1H),7.70(s,1H),7.57(d,J＝4.0Hz,2H),7.34(d,J＝6.9Hz,2H),6.31(s,1H),2.41(s, 3H)。
化合物In45：黄色固体，熔点174.0℃。δ8.86(s,1H),8.25(d,J＝8.2Hz,1H),8.04(d,J＝ 8.4Hz,1H),7.94(s,1H),7.68(s,1H),7.52(d,J＝8.5Hz,2H),7.37(d,J＝8.5Hz,2H),6.27(s, 1H),2.41(s,3H),1.28(s,9H)。
化合物In46：黄色固体，熔点136.6℃。δ8.84(s,1H),8.23(d,J＝8.2Hz,1H),8.03(d,J＝ 8.4Hz,1H),7.94(dd,J＝7.0,1.3Hz,1H),7.67(dd,J＝11.2,4.0Hz,1H),7.61(d,J＝7.6Hz, 2H),7.37(t,J＝7.9Hz,2H),6.31(s,1H),2.42(s,3H)。
化合物In48：黄色固体，熔点112.5℃。δ8.85(s,1H),8.22(d,J＝8.2Hz,1H),8.06(d,J＝ 8.5Hz,1H),7.97(d,J＝7.4Hz,1H),7.81–7.59(m,3H),7.23(d,J＝8.6Hz,2H),6.31(s,1H), 2.41(s,3H)。
化合物In58：黄色固体，熔点112.5℃。δ8.86(s,1H),8.12–7.98(m,2H),7.92(d,J＝6.4 Hz,1H),7.63(d,J＝6.7Hz,1H),7.48(d,J＝8.5Hz,2H),7.31(s,1H),6.38(s,1H),2.41(s,3H)。
化合物In130：浅黄色固体，熔点182.2℃。δ8.83(s,1H),8.15(d,J＝8.7Hz,1H),8.04(s, 1H),7.65(d,J＝8.7Hz,1H),7.53(d,J＝8.4Hz,2H),7.34(d,J＝8.4Hz,2H),6.30(s,1H),2.40 (s,3H)
化合物In230：白色固体，熔点194.6℃。δ8.14(d,J＝8.1Hz,1H),7.97(d,J＝5.6Hz,2H), 7.68(d,J＝5.6Hz,1H),7.56(d,J＝8.7Hz,2H),7.39(d,J＝8.7Hz,2H),6.42(s,1H),2.41(s, 3H)。
化合物In280：浅黄色固体，熔点178.8℃。δ8.12(d,J＝8.1Hz,1H),7.98–7.82(m,2H), 7.59(dd,J＝17.3,8.3Hz,3H),7.36(d,J＝8.7Hz,2H),6.36(s,1H),2.71(s,3H),2.41(s,3H)。
同时，按照上述各合成实施例中记载的内容将相应的原料进行替换，或是按照发明内容中记载的制备方法即可获得本发明通式I所示的其他化合物。
生物活性测定实施例
本发明化合物对农业领域中的多种病菌、害虫害螨都表现出很好的活性。
实施例2：杀菌活性测定
用本发明化合物样品对植物的多种真菌病害进行了离体抑菌活性或活体保护效果试验。杀菌活性测定结果见以下各实施例。
(1)离体杀菌活性测定
测定方法如下：采用高通量筛选方法，即将待测化合物样品用适合的溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等，并且依据其对样品的溶解能力而选择)溶解，配制成所需浓度待测液。在超净工作环境下，将待测液加入到96孔培养板的微孔中，再将病原菌繁殖体悬浮液加入其中，处理后的培养板放置在恒温培养箱中培养。24小时后进行调查，调查时目测病原菌繁殖体萌发或生长情况，并根据对照处理的萌发或生长情况，评价化合物抑菌活性。
部分化合物的离体抑菌活性(以抑制率表示)测试结果如下：
对稻瘟病菌的抑制率：
在25ppm剂量下，诸如化合物Ia39、Im1、Im3、Im38、Im39、Im40、Im44、Im45、 Im47、Im48、Im49、Im121、Im123、Im138、Im140、Im142、Im143、Im146、Im147等对稻瘟病菌的抑制率不低于80％，化合物Ia39、Im1、Im38、Im39、Im44、Im45、Im47、 Im48、Im49、Im121、Im138、Im147等对稻瘟病菌的抑制率达到100％
在8.3ppm剂量下，诸如化合物Im39、Im45、Im47、Im48、Im138、Im147等对稻瘟病的抑制率不低于80％，化合物Im39、Im48等对稻瘟病菌的抑制率达到100％。
(2)活体保护活性测定
测定方法如下：采用活体盆栽测定方法，即将待测化合物样品用少量溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等，并且依据其对样品的溶解能力而选择，溶剂量与喷液量的体积比等于或小于0.05)溶解，用含有0.1％吐温80的水稀释，配制成所需浓度待测液。在作物喷雾机上，将待测液喷施于病害寄主植物上(寄主植物为在温室内培养的标准盆栽苗)，24小时后进行病害接种。依据病害特点，将需要控温保湿培养的病害植物接种后放在人工气候室中培养，待病害完成侵染后，移入温室培养，将不需要保湿培养的病害植物直接在温室内接种并培养。待对照充分发病后(通常为一周时间)进行化合物防病效果评估。
部分化合物的活体保护活性测试结果如下：
对黄瓜霜霉病的活体保护活性：
在400ppm剂量下，诸如化合物Im38、Im39、Im139等对黄瓜霜霉病的活性高于80％，化合物Im39、Im139等对黄瓜霜霉病的活性达到100％。
对小麦白粉病的活体保护活性：
在400ppm剂量下，诸如化合物Ia21、Ia45、Ib39、Ic39、If39、In45等对小麦白粉病的活性不低于80％，化合物Ib39、Ic39、If39等对小麦白粉病的活性达到100％。
在100ppm剂量下，诸如化合物Ib39、Ic39、If39等对小麦白粉病的活性不低于70％。
对黄瓜炭疽病的活体保护活性：
在400ppm剂量下，化合物Ia39等对黄瓜炭疽病的活体保护活性为100％。
在6.25ppm剂量下，化合物Ia39等对黄瓜炭疽病的活体保护活性为100％。
实施例3：杀虫活性测定
将本发明化合物用丙酮/甲醇(1:1)的混合溶剂溶解后，用含有0.1％(wt)吐温80的水稀释至所需的浓度。以蚜虫、小菜蛾、粘虫为靶标，采用airbrush喷雾法进行杀虫活性测定。
测定方法如下：
取直径6cm培养皿，皿底覆一层滤纸，并滴加适量自来水保湿。从培养桃蚜的甘蓝植株上剪取大小适宜(直径约3cm)且长有15～30头蚜虫的甘蓝叶片，去除有翅蚜及叶片正面的蚜虫，叶背向上置于培养皿内。airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2)，喷液量为0.5ml，每处理3次重复。处理后放入25℃、相对湿度60～70％观察室内培养，48 小时后调查存活虫数，计算死亡率。
部分化合物对蚜虫的活性结果如下：
药液浓度为600mg/L时，化合物Ia21、Ia114、Im48、Im143、Im146等对蚜虫的致死率为100％。
部分化合物对小菜蛾的活性结果如下：
药液浓度为600mg/L时，化合物Ia150、Id130、Ie130、Ii130、Ij130等对小菜蛾的致死率为100％。
部分化合物对粘虫的活性结果如下：
药液浓度为600mg/L时，化合物Ia150、Id130、Ie130、Ii130、Ij130、In58等对粘虫的致死率为100％。

Claims (7)

1.一种吡唑喹（唑）啉醚类化合物，如通式I 所示：
Figure 876548DEST_PATH_IMAGE001
式中：
X选自CH或N；
R1、R2可相同或不同，分别选自C1-C12烷基、C3-C12环烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氨基C1-C12烷基、未取代的或被1-5个R6取代的苯基或吡啶基，且R1和R2中至少一个选自未取代的或被1-5个R6取代的苯基或吡啶基；
R3选自氢、卤素、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基；
当R1为未取代的或被1-5个R6取代的苯基或吡啶基时，R2与R3还可相连共同组成-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CH2CHCH3(CH2)2-；
R4、R5可相同或不同，分别选自卤素、羟基、氨基、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基；m=0或1，n=0、1、2、3或4；
R6选自卤素、羟基、氨基、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷氨基、卤代C1-C12烷氨基、二（C1-C12烷基）氨基、卤代二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基或卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基；
或通式I化合物的盐。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：通式 I 中
X选自CH或N；
R1、R2可相同或不同，分别选自C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基、未取代的或被1-5个R6取代的苯基或吡啶基，且R1和R2中至少一个选自未取代的或被1-5个R6取代的苯基或吡啶基；
R3选自氢、卤素、氰基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基；
当R1为未取代的或被1-5个R6取代的苯基或吡啶基时，R2与R3还可相连共同组成-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CH2CHCH3(CH2)2-；
R4、R5可相同或不同，分别选自卤素、羟基、氨基、氰基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基；m=0或1，n=0、1、2或3；
R6选自卤素、羟基、氨基、氰基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、卤代C1-C8烷氨基、二(C1-C8烷基)氨基、卤代二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基；
或通式I化合物的盐。
3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于：通式 I 中
X选自CH或N；
R1、R2可相同或不同，分别选自C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基、未取代的或被1-3个R6取代的苯基或吡啶基，且R1和R2中至少有一个选自未取代的或被1-3个R6取代的苯基或吡啶基；
R3选自氢、卤素、C1-C8烷基或卤代C1-C8烷基；
当R1为未取代的或被1-3个R6取代的苯基或吡啶基时，R2与R3还可相连共同组成-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2CHCH3(CH2)2-；
R4、R5可相同或不同，分别选自卤素、C1-C8烷基或卤代C1-C8烷基；m=0或1，n=0、1、2或3；
R6选自卤素、羟基、氨基、氰基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、卤代C1-C8烷氨基、二(C1-C8烷基)氨基、卤代二(C1-C8烷基)氨基；
或通式I化合物的盐。
4.根据权利要求3所述的化合物，其特征在于：
X选自CH或N；
R1、R2可相同或不同，分别选自C1-C4烷基、C3-C4环烷基、卤代C1-C4烷基、未取代的或被1-3个R6取代的苯基或吡啶基，且R1和R2中至少一个选自未取代的或被1-3个R6取代的苯基或吡啶基；
R3选自氢、氟、氯、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基；
当R1为未取代的或被1-3个R6取代的苯基或吡啶基时，R2与R3还可相连共同组成-(CH2)4-、-CH2CHCH3(CH2)2-；
R4、R5可相同或不同，分别选自氟、氯、溴或C1-C4烷基；m=0或1，n=0、1或2；
R6选自氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、卤代C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基；
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
5.根据权利要求4所述的化合物，其特征在于：通式 I 中
X选自CH或N；
R1、R2可相同或不同，分别选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、二氟甲基、三氟甲基、未取代的或被1-3个R6取代的苯基，且R1和R2中至少一个选自未取代的或被1-3个R6取代的苯基；
R3选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基；
当R1为未取代的或被1-3个R6取代的苯基时，R2与R3还可相连共同组成-(CH2)4-或-CH2CHCH3(CH2)2-；
R4、R5可相同或不同，分别选自氟、氯、溴、甲基或乙基；m=0或1，n=0、1或2；
R6选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基；
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸形成的盐。
6.一种按权利要求1所述的通式I 化合物在农业或其他领域中制备杀菌、杀虫杀螨剂药物的用途。
7.一种杀菌杀虫杀螨组合物，其特征在于：组合物为含有作为活性组分的权利要求1通式I 化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-90%。
CN202010326121.0A 2020-04-23 2020-04-23 一种吡唑喹（唑）啉醚类化合物及其应用 Active CN113549053B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010326121.0A CN113549053B (zh) 2020-04-23 2020-04-23 一种吡唑喹（唑）啉醚类化合物及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010326121.0A CN113549053B (zh) 2020-04-23 2020-04-23 一种吡唑喹（唑）啉醚类化合物及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113549053A CN113549053A (zh) 2021-10-26
CN113549053B true CN113549053B (zh) 2022-09-13

Family

ID=78101033

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010326121.0A Active CN113549053B (zh) 2020-04-23 2020-04-23 一种吡唑喹（唑）啉醚类化合物及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113549053B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB202017990D0 (en) * 2020-11-16 2020-12-30 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1034925A (zh) * 1988-01-29 1989-08-23 伊莱利利公司 喹啉、喹唑啉和噌啉类杀真菌剂
WO1998005647A1 (en) * 1996-08-01 1998-02-12 Dow Agrosciences Llc Quinolinium derivatives having fungicidal activity
CN1322202A (zh) * 1998-10-08 2001-11-14 阿斯特拉曾尼卡有限公司 喹唑啉衍生物
CN102421756A (zh) * 2009-03-03 2012-04-18 纳幕尔杜邦公司 杀真菌的吡唑化合物
CN102844304A (zh) * 2010-01-04 2012-12-26 日本曹达株式会社 含氮杂环化合物以及农园艺用杀菌剂

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1034925A (zh) * 1988-01-29 1989-08-23 伊莱利利公司 喹啉、喹唑啉和噌啉类杀真菌剂
WO1998005647A1 (en) * 1996-08-01 1998-02-12 Dow Agrosciences Llc Quinolinium derivatives having fungicidal activity
CN1322202A (zh) * 1998-10-08 2001-11-14 阿斯特拉曾尼卡有限公司 喹唑啉衍生物
CN102421756A (zh) * 2009-03-03 2012-04-18 纳幕尔杜邦公司 杀真菌的吡唑化合物
CN102844304A (zh) * 2010-01-04 2012-12-26 日本曹达株式会社 含氮杂环化合物以及农园艺用杀菌剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN113549053A (zh) 2021-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUE027959T2 (en) Anthranilic acid diamide derivative with heteroaromatic and heterocyclic substituents
CN111662269B (zh) 1-吡啶基吡唑酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN108069984B (zh) 含嘧啶并环的取代五元杂环类化合物及其制备方法和用途
CN111518022A (zh) 具有杀虫活性的芳(杂)环醚类化合物及其制备方法和用途
CN106243039B (zh) 含1-甲基-3-乙基-4-氯-5-甲酰基吡唑结构的吡唑肟化合物的制备方法和应用
JP2021008403A (ja) １，３，５，６−テトラ置換チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）ジオン化合物および農園芸用殺菌剤
CN109689644B (zh) 哒嗪酮类化合物及其应用
CN106432081B (zh) 含4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑结构的吡唑肟醚化合物的制备方法和应用
CN113454063A (zh) 3-取代苯脒化合物、其制备方法和用途
CN113549053B (zh) 一种吡唑喹（唑）啉醚类化合物及其应用
CN108059629B (zh) 含嘧啶的取代吡唑类化合物及其制备方法和用途
WO2021073487A1 (zh) 一种具有旋光活性的异恶唑啉类化合物及用途
CN112745312B (zh) 哒嗪酮异恶唑甲醚类化合物及其应用
CN109232534B (zh) 含杂环二芳胺基吡唑甲酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN109553615B (zh) 一种嘧啶盐类化合物及其用途
CN107540664B (zh) 吡唑基嘧啶醚类化合物及其用途
CN112741095B (zh) 一种哒嗪酮异恶唑甲硫醚类化合物用作杀菌剂的用途
CN105777640B (zh) 一种吡唑环己二醇醚类化合物及其应用
JP2001172270A (ja) ５−カルボキサニリド−２，４−ビス−トリフルオロメチル−チアゾール
WO2019128976A1 (zh) 吡啶砜及其衍生物、制备方法与应用
CN111454202A (zh) 一种含五氟硫基的杂芳基甲酰苯胺类化合物及其制备方法与用途
TW201838965A (zh) 新穎的苯胺化合物
CN110964037B (zh) 含嘧啶并环类化合物及其制备方法和用途
CN111303048B (zh) 一种嘧啶胍类化合物及其制备方法和应用
CN110396083B (zh) 含哒嗪酮基丁烯内酯类化合物及其用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant