EA010053B1 - Гербицидная композиция - Google Patents

Abstract

В изобретении описана гербицидная композиция, которая содержит:а) гербицидно эффективное количество соединения формулыгде Rи R, каждый независимо, означает этил, галогенэтил, этинил, C-Салкокси или C-Сгалогеналкокси,Rи Rвместе образуют группу -C-R(R)-C-R(R)-O-C-R(R)-C-R(R)- (Z), где R, R, R, R, R, R, R, Rозначают водород,G означает водород, -C(X)-R, -C(X)-X-R, -C(X)-N(R)-R, -SO-R, катион щелочного металла, щелочно-земельного мелалла, сульфония, или аммония, или -P(X)-(R)-R, или CH-X-R,X, Х, Х, Х, Хи Х, каждый независимо, означает кислород или серу,R, RRи R, каждый независимо, означает водород, C-Салкил, С-Сгалогеналкил, C-Салкенил, С-Сгалогеналкенил, С-Сциклоалкил, С-Сциклоалкил(C-С)алкил, С-Салкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенил(C-С)алкил, гетероарил(C-С)алкил, фенокси(C-С)алкил или гетероарилокси(C-С)алкил,R, Rи R, каждый независимо, означает водород, С-Салкил, С-Сгалогеналкил, С-Салкенил, C-Сгалогеналкенил, C-Сциклоалкил, C-Сциклоалкил(C-С)алкил, С-Салкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенил(C-С)алкил, гетероарил(C-С)алкил, фенокси(C-С)алкил, гетероарилокси(С-С)алкил, C-Салкокси, C-Салкиламино или ди(С-Салкил)амино иRозначает С-Салкил, C-Сгалогеналкил, С-Салкенил, С-Сгалогеналкенил, С-Сциклоалкил, С-Сциклоалкил(С-С)алкил, С-Салкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенил(С-С)алкил, гетероарил(С-С)алкил, фенокси(С-С)алкил, гетероарилокси(С-С)алкил, С-Салкокси, C-Салкиламино, ди(С-Салкил)амино или С-Салкилкарбонил, иб) эффективное количество флуфенацета, оказывающее синергетическое действие.

Description

Настоящее изобретение относится к новой гербицидной композиции для борьбы с травами и сорными растениями в культурах полезных растений, прежде всего в посевах кукурузы и зерновых, причем композиции включают тетрагидропиразолодионовый гербицид, описанный, например, в νθ 99/47525, и согербицид.

Настоящее изобретение относится к гербицидной композиции, которая кроме того включает стандартные инертные технологические вспомогательные вещества, такие как носители, растворители и смачивающие агенты, и включает в качестве активного ингредиента смесь следующих компонентов:

а) гербицидно эффективное количество соединения формулы (I)

где В| и К₃, каждый независимо, означают этил, галогенэтил, этинил, С1-С₂алкокси или

С1 -С₂галогеналкокси;

К₄ и К₅ вместе образуют группу

-С-К14(Я15)-С-К1₆(К17)-О-С-К1₈(К19)-С-К20(Я21)- (Ζ2), здесь К₁₄, К₁₅, К₁₆, К₁₇, К₁₈, К₁₉, К₂₀, К₂₁ означают водород;

означает водород, -С(Х₁)-К₃₀, -С(Х₂)-Х₃-К₃₁-С(Х₄)-Ы(К₃₂)-К₃₃, -§О₂-К₃₄, катион щелочного металла, щелочно-земельного мелалла, сульфония или аммония или -Р(Х₅)-(К₃₅)-К₃₆ или СН₂-Х₆-К₃₇;

Х1, Х2, Х3, Х4, Х5 и Х6, каждый независимо, означают кислород или серу,

К₃₀, К₃₁, К₃₂ и К₃₃, каждый независимо, означают водород, С₁-С₈алкил, С₁-С₈галогеналкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галогеналкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₃-С₇циклоалкил(С₁-С₂)алкил, С₂-С₄алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенил(С₁-С₂)алкил, гетероарил(С₁-С₂)алкил, фенокси(С₁-С₂)алкил или гетероарилокси(С₁-С₂)алкил,

К₃₄, К₃₅ и К₃₆, каждый независимо, означают водород, С₁-С₈алкил, С₁-С₈галогеналкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галогеналкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₃-С₇циклоалкил(С₁-С₂)алкил, С₂-С₄алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенил(С₁-С₂)алкил, гетероарил(С₁-С₂)апкил, фенокси(С₁-С₂)алкил, гетероарилокси(С₁-С₂)алкил, С₁-С₆алкокси, С₁-С₃алкиламино или ди(С₁-С₃алкил)амино, и

К₃₇ означает С₁-С₈алкил, С₁-С₈галогеналкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галогеналкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₃-С₇циклоалкил(С₁-С₂)алкил, С₂-С₄алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенил(С₁-С₂)алкил, гетероарил(С₁С₂)алкил, фенокси(С₁-С₂)алкил, гетероарилокси(С₁-С₂)алкил, С₁-С₆алкокси, С₁-С₃алкиламино, ди(С1-С3алкил)амино или С1-С8алкилкарбонил и

б) эффективное количество флуфенацета, оказывающее синергетическое действие.

Термин «галоген», использованный в данном контексте, означает фтор, хлор, бром или йод, предпочтительно фтор, хлор или бром. Примеры алкильных групп в качестве заместителей включают метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил или трет-бутил и изомеры пентильной и гексильной групп. Пригодные циклоалкильные заместители содержат от 3 до 6 атомов углерода и включают, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Указанные группы могут содержать один или более заместителей, таких как галогоен, предпочтительно фтор, хлор или бром. Алкенил, например, включает винил, аллил, металлил, 1-метилвинил или бут-2-ен-1-ил. Алкинил, например, включает этинил, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, 2-метилбутин-2-ил или бут-3-ин-2-ил. Галогеналкил предпочтительно содержит от 1 до 4 атомов углерода. Галогеналкил, например, включает фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, пентафторэтил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил или 2,2,2-трихлорэтил, предпочтительно трихлорметил, дифторхлорметил, дифторметил, трифторметил или дихлорфторметил. Пригодные галогенакенильные радикалы включают алкенильные группы, замещенные одной или более группами галоген, который означает фтор, хлор, бром или йод, прежде всего фтор или хлор, например, 2,2-дифтор-1-метилвинил, 3-фторпропенил, 3-хлорпропенил, 3-бромпропенил, 2,3,3-трифторпропенил, 2,3,3-трихлорпропенил и 4,4,4-трифторбут-2-ен-1-ил. Предпочтительными являются С₂-С₆алкенильные группы, замещенные одним, двумя или тремя атомами галогена и содержащие от 3 до 5 атомов углерода. Предпочтительные алкоксигруппы содержат от 1 до 6 атомов углерода. Примеры алкоксигрупп включают метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси или трет-бутокси или изомеры пентилокси или гексилокси, предпочтительно метокси или этокси. Предпочтительный алкилкарбонил включает ацетил или пропионил. Примеры алкоксикарбонильной группы включают метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропоксикарбонил, изопропоксикарбонил, н-бутоксикарбонил, изобутоксикарбонил, втор-бутоксикарбонил или трет-бутоксикарбонил, предпочтительно метоксикарбонил или этоксикарбонил. Алкилтиогруппы предпочтительно содержат от 1 до 4 атомов углерода. Примеры алкилтио включают метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио,

- 1 010053 втор-бутилтио или трет-бутилтио, предпочтительно метилтио или этилтио. Примеры алкилсульфинильной группы включают метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, изопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, изобутилсульфинил, втор-бутилсульфинил или трет-бутлисульфинил, предпочтительно метилсульфинил или этилсульфинил. Примеры алкилсульфонильной группы включают метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, изобутилсульфонил, втор-бутилсульфонил или трет-бутилсульфонил, предпочтительно метилсульфонил или этилсульфонил. Примеры алкиламино включают метиламино, этиламино, н-пропиламино, изопропиламино или изомеры бутиламина. Примеры диалкиламино включают диметиламино, метилэтиламино, диэтиламино, н-пропилметиламино, дибутиламино или диизопропиламино. Алкоксиалкильные группы предпочтительно включают от 2 до 6 атомов углерода. Примеры алкоксиалкильных групп включают метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил, изопропоксиметил или изопропоксиэтил. Примеры алкилтиоалкильных групп включают метилтиометил, метилтиоэтил, этилтиометил, этилтиоэтил, н-пропилтиометил, изопропилтиоэтил, изопропилтиометил, изопропилтиоэтил, бутилтиометил, бутилтиоэтил или бутилтиобутил. Фенил является замещенным, причем заместители находятся в орто-, мета- и/или пара-положении. Предпочтительные заместители расположены в орто- и пара-положениях кольца. Гетероарильные группы обычно означают ароматические гетероциклы, предпочтительно содержащие от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы. Примеры пригодных гетероциклических и гетероароматических соединений включают пирролидин, пиперидин, пиран, диоксан, азетидин, оксетан, пиридин, пиримидин, триазин, тиазол, тиадиазол, имидазол, оксазол, изоксазол и пиразин, фуран, морфолин, пиперазин, пиразол, бензоксазол, бензотиазол, хиноксалин и хинолин. Указанные гетероциклические и гетероароматические соединения замещены, например, следующими группами галоген, алкил, алкокси, галогеналкил, галогеналкокси, нитро, циано, тиоалкил, алкиламино или фенил. С₂-С₁₀-акенил или алкинил в составе К₃₄ являются моно- или полиненасыщенными и содержат от 2 до 12 атомов углерода, прежде всего от 2 до 6 атомов углерода.

Катионы щелочного металла, щелочно-земельного металла или аммония в составе заместителя С включают, например, катионы натрия, калия, магния, кальция и аммония. Предпочтительными катионами сульфония являются прежде всего катионы триалкилсульфония, в котором каждый алкил предпочтительно содержит от 1 до 4 атомов углерода.

Флуфенацет описан в учебнике Рекйабе Мапиа1, 12-е изд. (ВСРС), еи1гу № 362 (2000).

Группа наиболее предпочтительных композиций включает в качестве гербицидов соединение формулы (I), где Р| и К₃ означают этил, а К₄ и К₅ вместе образуют группу Ζ₂

-С-К14(Я15)-С-К1б(К1₇)-0-С-К1₈(К1₉)-С-К2о(Я21)-, где К₁₄, К₁₅, К₁₆, К₁₇, К₁₈, К₁₉, К₂₀ и К₂₁ означают водород и С означает водород или радикал формулы С(Х₁)-К₃₀, где Х₁ означает кислород, а К₃₀ означает водород или С₁-С₈алкил, прежде всего С₄алкил, предпочтительно трет-бутил.

Соединения по изобретению могут образовывать соли, например, соединения формулы (I) образуют соли кислот. Пригодные кислоты для образования кислотно-аддитивных солей включают органические и неорганические кислоты. Примеры таких кислот включают хлористо-водородную, бромистоводородную, азотную, фосфорную, серную, уксусную, пропионовую, масляную, валериановую, щавелевую, малоновую, фумаровую, органические сульфоновые, молочную, винную, лимонную и салициловую кислоты. Соединения формулы (I), содержащие кислотный атом водорода, образуют также соли щелочных металлов, например соли натрия и калия, соли щелочно-земельных металлов, например, соли кальция и магния, соли аммония, т. е. соли незамещенного аммония и моно- или полизамещенного аммония, или соли других органических оснований, содержащих атом азота. Пригодными солеобразующими веществами являются гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, прежде всего гидроксиды лития, натрия, калия, магния или кальция, причем наиболее предпочтительными являются гидроксиды натрия или калия.

Примеры пригодных аминов для получения аммониевых солей включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные С₁-С₁₈алкиламины, С₁-С₄гидроксиалкиламины и С₂-С₄алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламил, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, Ν,Ν-диэтаноламин, Ν-этилпропаноламин, Ν-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бутенил-2-амин, н-пентен-2-амин, 2,3-диметилбутенил-2-амин, дибутенил-2-амин, н-гексенил-2-амин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-вторбутиламин, три-н-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например, пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, Ν-метилморфолин, тиоморфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины, например, анилины, метоксианилины, этоксиа

- 2 010053 нилины, орто-, мета- и паратолуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и орто-, мета- и парахлоранилины, прежде всего триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин.

Если для синтеза используют нехиральные исходные материалы, то асимметрически замещенные соединения формулы (I) в основном получают по методикам, описанным в настоящей заявке, в форме рацематов. Стереоизомеры разделяют в зависимости от их физико-химических свойств по известным методикам, например, фракционной кристаллизацией после образования соли оптически чистых оснований, кислот или комплексов металлов, или хроматографическим методом, например, с использованием ЖХВР на ацетилцеллюлозе. Следует понимать, что соединения по настоящему изобретению формулы (I) включают как концентрированные, так и оптически чистые формы стереоизомеров, рацематов и диастереоизомеров. Следует понимать также, что если не указан индивидуальный оптический антипод, то соединение формулы (I) получают в виде рацемической смеси согласно указанному способу получения. Если присутствует алифатическая двойная связь С=С, то образуются геометрические изомеры.

Соединения формулы (I) в зависимости от природы заместителей присутствуют в форме геометрических и/или оптических изомеров, изомерных смесей, а также в виде таутомеров и таутомерных смесей. Например, соединения формулы (I), где группа С означает водород, присутствуют в равновесной смеси таутомеров

Способы получения соединений, отличающихся от формулы (I) по настоящему изобретению природой заместителей К₄ и К₅, описаны, например, в АО 96/21652. Соединения формулы (I) по настоящему изобретению можно получить аналогично тому, как описано в АО 99/47525 и АО 01/17351.

- 3 010053

Таблица 1 Соединения формулы (1а) (заместители Кд и К₅ в соединениях формулы (I) образуют радикал -С2Н4-О-С2Н4- в соединениях формулы (1а))

	1Ад Вз	оч у (1а)
	в,	Вз	Θ	Физич.
Соед. Νο. 1.001	СН3	ОСНз	Н	данные
1.002	СНз	ОСНз	С(О)С(СН3)з
1.003	СНз	ОСНз	С(О)ОСН2СН3
1.004	СНгСНз	СНз	Н	т.пл. 182-
1.005	СН2СНз	СНз	С(О)С(СНа)з	185°С т.пл. ИО-
1.006	СНгСН3	СНз	С(О)ОСН2СНз	113°С
1.007	СНгСНз	СН2СН3	Н	т.пл. 189-
1.008	СНгСН3	СН2СНз	С(О)С(СН3)з	191°С т.пл. 122-
1.009	СН2СНз	СН2СНз	С(О)ОСНгСН3	124°С т.п л. 114-
1.015	С=СН	СНз	Н	116°С т.пл.179-
1.016	ОСН	СНз	С(О)С(СН3)3	184°С т.пл. 109-
1.017	ОСН	СН3	С(О)ОСН2СН3	111°С
1.018	с=сн	СНгСНз	Н	т.пл.189-
1.019	с=сн	СНгСНз	С(О)С(СН3)з	193°С
1.020	с«сн	СН2СНз	С(О)ОСНгСН3
1.021	с=сн	ОСН	н	т.пл.
1.022	ОСН	ОСН	С(О)С(СН3)з	300*С т.пл. 183-
1.023	осн	ОСН	С(О)ОСН2СН3	185°С
1.051	СНзО-	СНгСНз	н
1.052	СНзО-	СНгСНз	С(О)С(СНз)з
1.053	СНгСНз	СНгСНз	30гСН(СНз)г
1.054	СНгСНз	СНгСНз	ЗОгСНз	Кристаляич.
1.055	СНгСНз	СНгСНз	8ОгСН(СНз)г
1.056	СНгСНз	СНгСНз	ЗОгСРз
1.057	СНгСНз	СНгСНз	ЗОгСНгСНз
1.058	СНгСНз	СН2СН3	ЗО2СН2СН(СН3)г	воск
1.059	СНгСНз	СНгСНэ	8О2СН2СНгС1
1.060	СНгСНз	СНгСНз	ЗО2СН=СНг	воск
1.061	СНгСНз	СН2СН3	ЗОгСНгСНгВг
1.062	СНгСНз	СНгСН,	..ж.	т.пл.<204-

			°=8
1.070	СНгСН3	СН2СН3	зогснгсн=снг
1.071	С=СН	СН2СН3	ЗОгСН3
1.072	ОСН	СНгСН3	ЗОгСН(СН3)2
1.073	С=СН	СН2СНз	ЗО2СН2СН2С1
1.074	С=СН	СНгСН3	ЗО2СР3
1.075	ОСН	СНгСНэ	ЗО2СН=СНг
1.076	С=СН	ОСН3	-Н	т.пл.. 202-
1.077	ОСН	ОСН3	С(О)С(СН3)3	204 т.пл. 204-

206

1.082 СН₂СН₃

1.083 СН₂СН₃

СН₂СН_Э С(О)С(СН₃)₂СН₂СН₃ т.пл. 122124°С

СН_гСН₃ СОЩСНгСНзй т.пл. 82-84

Норма расхода гербицида в основном составляет от 0,001 до 2 кг/га, прежде всего от 0,005 до 1 кг/га.

Массовое соотношение соединения формулы (I) и второго гербицида, флутенацета, в композиции по изобретению составляет предпочтительно от 1:100 до 1000:1.

Композиции по настоящему изобретению предпочтительно и необязательно включают кроме антидота масляную добавку. Настоящее изобретение относится также к гербицидным композициям, которые кроме стандартных инертных вспомогательных веществ, таких как носители, растворители и увлажняю щие агенты, также содержат в качестве активного ингредиента смесь следующих компонентов:

а) гербицид формулы (I);

б) количество флуфенацета, эффективное для достижения синергетического действия гербицида;

в) количество антидота, эффективное для достижения гербицидного антагонизма, причем антидот выбирают из группы, включающей клохинтоцет-мексил и мефенпир-диэтил, и необязательно

г) добавку, включающую масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, алкиловые эфиры указанных масел и производные указанных масел.

- 5 010053

Антидоты клохинтоцет-мексил и мефенпир-диэтил можно использовать в форме их солей щелочных металлов, щелочно-земельных металлов, сульфония или аммония. Примеры таких соединений описаны, например, в \ν0 02/34048. Можно также использовать гидраты клохинтоцет-мексила, как описано в νθ 02/36566.

Культурными растениями, защиту которых от отрицательного воздействия указанных выше смесей гербицидов способны обеспечивать подобные антидоты, являются предпочтительно зерновые культуры, хлопчатник, соя культурная, сахарная свекла, сахарный тростник, плантанционные культуры, рапс, кукуруза и рис, прежде всего зерновые культуры. Термин «культурные растения» означает также растения, у которых в результате стандартным методом селекции или генной инженерии выработана толерантность к гербицидам или к различным классам гербицидов.

Сорняками, для борьбы с которыми можно использовать композиции по изобретению, являются как двудольные, так и предпочтительно однодольные сорные растения, при этом в качестве примера однодольных сорных растений можно назвать Ауепа, Адгокйк, РНа1аг15. Ьо1шш, Вготик, А1оресиги8, 8е1ап;г Ощйапа. ВгосЫапа, ЕсЫпосЫоа, Рашсит, 8огдйит На1./Ыс, ВоПЬоеШа, Сурегик, 8с1грик, МопосНопа и 8адй1апа, а в качестве примера двудольных сорных растений можно назвать 8тар1к, Сйепоробшт, 81е11апа, Оа1шт, Ую1а, Уегошса, Майгсапа, Рарауег, 8о1апит, АЬиШоп, 816а, Хап1Ыит, АтагапШик, 1ротоеа и СНгукаШНетит.

К возделываемым площадям относятся земельные участки с уже выросшими на них культурными растениями или земельные участки, уже засеянные семенами этих культурных растений, равно, как и почвы, отведенные под возделывание на них культурных растений.

Применяемый антидот по изобретению в зависимости от назначения можно использовать для предварительной обработки семенного материала культурного растения (протравливание семян или черенков), либо его можно вносить в почву до или после посева. Однако обработку антидотом можно проводить в отдельности или в комбинации со смесью гербицидов и масляной добавкой и после появления всходов растений. Таким образом, обработку растений или посевного материала антидотом в принципе можно проводить независимо от времени обработки смесью гербицидов. Вместе с тем растения можно также обрабатывать одновременно гербицидом, антидотом и масляной добавкой (например, при их использовании в виде баковой смеси). Соотношение нормы расхода антидота и гербицида во многом зависит от метода обработки. Так, например, при обработке полей, которая включает применение баковой смеси, содержащей антидот в комбинации со смесью гербицидов, либо включает раздельное внесение антидота и смеси гербицидов, при этом соотношение количества гербицидов и количества антидота в основном составляет от 100:1 до 1:10, предпочтительно от 20:1 до 1:1. При обработке полей норма расхода антидота, как правило, составляет от 0,001 до 1,0 кг/га, предпочтительно от 0,001 до 0,25 кг/га.

Содержание масляной добавки, применяемой в составе композиции по изобретению, обычно составляет от 0,01 до 2% в расчете на общее количество смеси для опрыскивания. Масляную добавку можно, например, добавлять в требуемой концентрации в резервуар опрыскивателя после приготовления смеси для опрыскивания.

Предпочтительные масляные добавки включают минеральные масла или масло растительного происхождения, например рапсовое, оливковое или подсолнечное, алкиловые эфиры растительных масел, например метильные производные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжий жир (талловое масло).

Наиболее предпочтительными масляными добавками являются алкиловые эфиры высших жирных кислот (С8-С22), прежде всего метильные производные С12-С18жирных кислот, например, метиловые эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты. Указанные эфиры известны как метиллаурат (СА8-111-82-0), метилпальмитат (СА8-111-39-0) и метиолеат (СА8-112-62-9).

Эффективность применения и действия масляных добавок можно повысить их смешиванием с ПАВ, такими как неионогенные, анионогенные и катионогенные ПАВ. Примеры пригодных для этого назначения анионогенных, неионогенных и катионогенных ПАВ описаны прежде всего в νθ 97/34485, сс. 7 и 8.

Предпочтительными ПАВ являются анионогенные ПАВ класса додецилбензилсульфонатов, прежде всего их кальциевые соли, а также неионогенные ПАВ класса этоксилатов жирных спиртов, прежде всего предпочтительны этоксилированные жирные С1₂-С₂₂спирты, степень этоксилирования которых составляет от 5 до 40. Примером предпочтительных ПАВ, которые выпускаются в виде коммерческих продуктов, являются ПАВ типа Оепаро1 (фирмы С1апап1 АО, Мутенц, Швейцария).

Концентрация ПАВ в расчете на общее количество добавки обычно составляет от 1 до 30 мас.%.

В качестве примера масляных добавок в виде смесей масел или минеральных масел либо их производных с ПАВ можно назвать продукты Ебепог МЕ 8И®, Етегу 2231® (фирмы Непке1 киЬкШагу сотрапу Содшк ОтЬН, Германия), ТигЬосНагде® (фирмы 2епеса Адго, Стоней-Крик, пров. Онтарио, Канада) или наиболее предпочтительно АсИргоп® (фирмы ВР 011 ИК Ытйеб, Великобритания).

Дополнительно повысить эффективность смеси масляной добавки с ПАВ можно при добавлении к ней органического растворителя. Пригодными для указанного назначения растворителями являются, на

- 6 010053 пример, продукты 8о1ус55О® (фирмы Е88О) и АготаНс δοϊνβηΐ® (фирмы Еххоп СогрогаЕоп). Концентрация таких растворителей составляет от 10 до 80 мас.% в расчете на общую массу смеси.

Композиции по изобретению прежде всего предпочтительно включают масляные добавки, описанные, например, в И8 4834908. Наиболее предпочтительной является масляная добавка, известная под названием МЕКСЕ®, которая выпускается фирмой ВА8Г СогрогаЕоп и которая в основном описана, например, в И8 4834908, столбец 5, пример СОС-1. Другой масляной добавкой, применение которой предпочтительно по настоящему изобретению, является добавка 8СОКЕ® (фирмы ΝοναΠίδ Сгор РгсИесНоп Сапа4а).

Количество масляной добавки в составе композиции по изобретению обычно составляет от 0,01 до 2% в расчете на общее количество смеси для опрыскивания. Масляную добавку можно, например, добавлять в требуемой концентрации в резервуар опрыскивателя после приготовления смеси для опрыскивания.

Настоящее изобретение относится также к способу селективной борьбы с травами и сорными растениями в культурах полезных растений, причем указанный способ включает обработку полезных растений, их семян или черенков либо площадей их возделывания гербицидной композицией, которая содержит смесь следующих компонентов:

а) соединение формулы (I) в гербицидно эффективном количестве;

б) количество флуфенацета, эффективное для достижения синергетического действия гербицида;

в) количество антидота, эффективное для достижения гербицидного антагонизма, причем антидот выбирают из группы, включающей клохинтоцет-мексил и мефенпир-диэтил, и необязательно

г) добавку, включающую масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, алкиловые эфиры указанных масел и производные указанных масел.

Обработку композициями по изобретению можно проводить всеми обычными сельскохозяйственными методами, такими как, например, предвсходовая обработка, послевсходовая обработка и протравливание семян.

При протравливании семян норма расхода антидота обычно составляет от 0,001 до 10 г на 1 кг семян, предпочтительно от 0,05 до 6 г на 1 кг семян. Если для обработки семян при их замачивании незадолго до посева используют антидот в жидком виде, то целесообразно применять растворы антидота с концентрацией действующего вещества от 1 до 10000, предпочтительно от 100 до 1000 ч./млн.

Для обработки антидоты по изобретению либо антидоты в комбинации с гербицидами и необязательно с масляными добавками перерабатывают в смеси со стандартными технологическими вспомогательными веществами, при этом получают соответствующие составы, например, эмульгируемые концентраты, пасты для нанесения покрытия, непосредственно распыляемые или разбавляемые растворы, разбавленные эмульсии, смачиваемые порошки, растворимые порошки, дусты, гранулы или микрокапсулы.

Подобные технологические составы описаны, например, в АО 97/34485, с. 9-13. Такие составы получают известным способом, например, при гомогенном смешивании и/или измельчении действующих веществ в смеси с жидкими или твердыми вспомогательными веществами, используемыми в технологических составах, например, с растворителями или твердыми носителями. Кроме того, при получении технологических составов можно использовать ПАВ. Примеры пригодных для указанной цели растворителей и твердых носителей описаны в АО 97/34485, с. 6.

В качестве пригодных ПАВ в зависимости от типа включенного в технологический состав соединения формулы (I) используют неионогенные, катионогенные и/или анионогенные ПАВ и смеси ПАВ с высокими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Примеры пригодных анионогенных, неионогенных и катионогенных ПАВ описаны, прежде всего в АО 97/34485, с. 7 и 8. Кроме того, для получения гербицидных композиций по настоящему изобретению пригодны также стандартные для получения технологических составов ПАВ, которые описаны прежде всего в Мс СтПсксоп'к ЭсЮгдспЮ ап4 ЕтиПШегк Аппиа1, изд-во МС РиЬНкЫпд Согр., К14де^оо4 Νο\ν 1сг5су. 1981, у 81асНс Н., ТсгМйс-ТахсНспЬисН. изд-во Саг1 Напкег Уег1ад, МишсйЖеппа, 1981, и у М. и I. АкЕ, Епсус1оре41а о£ 8иг£ас!ап!5, т. Σ-Ш, изд-во С11с1шса1 РиЬЕкЫпд Со., №\ν Уогк, 1980-81.

Гербицидные композиции обычно содержат от 0,1 до 99 мас.%, прежде всего от 0,1 до 95 мас.%, действующих веществ в виде смеси соединения формулы (I) со вторым синергетически эффективным гербицидом и необязательно антидотами по настоящему изобретению, от 0 до 2 мас.% масляной добавки по настоящему изобретению, от 1 до 99,9 мас.% твердого или жидкого вспомогательного вещества, используемого в технологическом составе, и от 0 до 25 мас.%, прежде всего от 0,1 до 25 мас.% ПАВ. В качестве коммерческих продуктов обычно предпочтительны составы или композиции в виде концентратов, однако конечный потребитель, как правило, использует разбавленные составы.

Такие композиции могут также содержать другие добавки, такие как стабилизаторы, например, растительные масла или эпоксидированные растительные масла (эпоксидированное кокосовое, рапсовое или соевое масло), пеногасители, например, силиконовое масло, консерванты, регуляторы вязкости, связующие, склеивающие агенты, а также удобрения или иные действующие вещества. Для применения антидотов либо содержащих их композиций в целях защиты культурных растений от отрицательного

- 7 010053 воздействия гербицидов пригодны различные методы и технологии, некоторые примеры которых описаны ниже.

I) Протравливание семян.

а) Протравливание семян проводят с использованием состава в виде смачиваемого порошка, содержащего антидот в качестве действующего вещества, при встряхивании в соответствующем сосуде до равномерного распределения состава по поверхности семян (сухое протравливание). При этом используют примерно от 1 до 500 г антидота по изобретению в качестве действующего вещества (от 4 г до 2 кг смачивающегося порошка) на 100 кг семенного материала.

б) Протравливание семян эмульгируемым концентратом, содержащим антидот, проводят согласно выше описанному методу а) (мокрое протравливание).

в) Протравливание семенного материала проводят при его погружении в течение 1-72 ч в жидкий состав, содержащий от 100 до 1000 ч./млн антидота, и затем семена при необходимости сушат (протравливание погружением).

Протравливание семян или обработка проросших семян являются, как очевидно, предпочтительными способами обработки, поскольку при подобной обработке действующее вещество полностью взаимодействует с целевой культурой. Норма расхода антидота обычно составляет от 1 до 1000 г, предпочтительно от 5 до 250 г, на 100 кг семенного материала, при этом норма расхода в зависимости от методики, допускающей добавление других активных ингредиентов или микроэлементов, может отличаться от указанных предельных концентраций как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения (повторное протравливание).

II) Обработка в виде баковой смеси.

В этом случае используют жидкий состав антидота и гербицида (соотношение одного к другому составляет от 20:1 до 1:100), при этом норма расхода гербицида составляет от 0,005 до 5,0 кг на 1 га. К такой баковой смеси можно добавлять масляную добавку в количестве предпочтительно от 0,01 до 2 мас.%. Обработку подобными баковыми смесями проводят до или после посева.

III) Внесение в семенную борозду.

Антидот вносят в виде эмульгируемого концентрата, смачиваемого порошка или гранул в открытую засеянную семенную борозду. После закрытия семенной борозды стандартным способом проводят предвсходовую обработку гербицидом, необязательно в комбинации с масляной добавкой.

IV) Контролируемое высвобождение действующего вещества.

Антидот наносят из раствора на минеральный гранулированный носитель или на полимерные гранулы (на основе мочевины/формальдегида) и сушат. Затем при необходимости можно наносить дополнительное покрытие (гранулят в оболочке, соответственно гранулы с покрытием), которое обеспечивает высвобождение действующего вещества в течение определенного периода времени в дозированных количествах.

Ниже представлены составы наиболее предпочтительных составов по изобретению (%=мас.%, «смесь действующих веществ» означает смесь соединения формулы (I) с синергетически эффективным вторым гербицидом и необязательно с антидотами и/или масляными добавками по изобретению).

- 8 010053

Эмульгируемые концентраты: смесь действующих веществ: ПАВ:

жидкий носитель:

Дусты:

смесь действующих веществ: твердый носитель:

Суспензионные концентраты: смесь действующих веществ: вода:

ПАВ:

1-90%, предпочтительно 5-20%

1-30%, предпочтительно 10-20%

5-94%, предпочтительно 70-85%

0,1-10%, предпочтительно 0,1-5%

99,9-90%, предпочтительно 99,9-99%

5-75%, предпочтительно 10-50%

94-24%, предпочтительно 88-30%

1-40%, предпочтительно 2-30%

Смачиваемые порошки: смесь действующих веществ: ПАВ:

твердый носитель:

0,5-90%, предпочтительно 1-80%

0,5-20%, предпочтительно 1-15%

5-95%, предпочтительно 15-90%

Гранулы:

смесь действующих веществ:

твердый носитель:

0,1-30%, предпочтительно 0,1-15%

99,5-70%, предпочтительно 97-85%

Ниже изобретение дополнительно проиллюстрировано на примерах, не ограничивающих его объем. Примеры композиций в виде смесей гербицидов и необязательно антидота и масляной добавки (%=мас.%)

Е1. Эмульгируемые концентраты	а)	6)	в)	г)
смесь действующих веществ	5%	10%	25%	50%
додецилбензолсульфонат кальция	6%	8%	6%	8%
полигликолевый эфир касторового масла (36 молей
этиленоксидных звеньев)	4%	-	4%	4%
полигликолевый эфир октилфенола (7-8 молей
этиленолксидных звеньев)	-	4%	-	2%
циклогексанон	-	-	10%	20%
смесь ароматических С^-Сцуглеводородов	85%	78%	55%	16%

Из таких концентратов можно получать эмульсии любой требуемой концентрации при разбавлении водой.

Е2. Растворы	а)	б)	в)	г)
смесь действующих веществ	5%	10%	50%	90%
1-метокси-3-(3-метоксипропокси)пропан	-	20%	20%	-
полиэтиленгликоль (мол.масса 400)	20%	10%	-	-
М-метил-2-пирролидон	-	-	30%	10%
смесь ароматических С9-С|2углеводородов	75%	60%	-	-

Такие растворы пригодны для использования в виде микрокапель.

- 9 010053

ГЗ. Смачиваемые порошки	а)	б)	в)	г)
смесь действующих веществ	5%	25%	50%	80%
лигносульфонат натрия	4%	-	3%	-
лаурилсульф ат натрия	2%	3%	-	4%
диизобутилнафталинсульфонат натрия	-	6%	5%	6%
полигликолевый эфир октилфенола (7-8 молей
этиленолксидных звеньев)	-	1%	2%	-
высокодисперсная кремниевая кислота	1%	3%	5%	10%
каолин	88%	62%	35%	-

Действующие вещества смешивают до гомогенности со вспомогательными веществами и полученную смесь тщательно измельчают в соответствующей мельнице, при этом получают смачиваемые порошки, которые можно разбавлять водой и получать суспензии любой требуемой концентрации.

Р4. Гранулы с покрытием	а)	б)	в)
смесь действующих веществ	0,1%	5%	15%
высокодисперсная кремниевая кислота	0,9%	2%	2%
неорганический носитель (диаметр 0,1-1 мм), например, СаСОз
или 8ιΟ,	99,0%	93%	83%

Действующие вещества растворяют в хлористом метилене, полученный раствор распылением наносят на носитель и после этого выпаривают растворитель в вакууме.

Е5. Гранулы с покрытием	а)	б)	в)
смесь действующих веществ	0,1%	5%	15%
полиэтиленгликоль (мол.масса 200)	1,0%	2%	3%
высокодисперсная кремниевая кислота	0,9%	1%	2%
неорганический носитель (диаметр 0,1-1 мм), например, СаСОз
или 810:	98,0%	92%	80%

Тонкоизмельченные действующие вещества равномерно наносят в смесителе на носитель, увлажненный полиэтиленгликолем, при этом получают беспылевые гранулы с покрытием (гранулят в оболочке).

Р6. Экструдированные гранулы	а)	б)	в)	г)
смесь действующих веществ	0,1%	3%	5%	15%
лигносульфонат натрия	1,5%	2%	3%	4%
карбоксиметилцеллюлоза	1,4%	2%	2%	2%
каолин	97,0%	93%	90%	79%

Действующие вещества смешивают со вспомогательными веществами и измельчают, полученную смесь увлажняют водой, экструдируют и после этого сушат в потоке воздуха.

Р7, Дусты	а)	б)	в)
смесь действующих веществ	0,1%	1%	5%
тальк	39,9%	49%	35%
каолин	60,0%	50%	60%

Готовые к применению дусты получают при смешивании действующих веществ с носителями и при измельчении полученной смеси в соответствующей мельнице.

-10010053

Е8. Суспензионные концентраты	а)	б)	в)	г)
смесь действующих веществ	3%	10%	25%	50%
этиленгликоль	5%	5%	5%	5%
полнгликолевый эфир нонилфенола (15 молей
этиленолксидных звеньев)	-	1%	2%	-
лигносульфонат натрия	3%	3%	4%	5%
карбоксиметилцеллюлоза	1%	1%	1%	1%
37% водный раствор формальдегида	0,2%	0,2%	0,2%	0,2
эмульсия силиконового масла	0,8%	0,8%	0,8%	0,8%
вода	87%	79%	62%	38%
Тонкоизмельченные действующие вещества смешивают до	гомогенности	: со вспомогательными

веществами, при этом получают суспензионный концентрат, из которого при разбавлении водой можно получать суспензии любой требуемой концентрации.

На практике часто более целесообразно по отдельности готовить составы на основе гербицидов (необязательно с масляной добавкой) и антидота и затем незадолго до применения смешивать эти составы в воде в соответствующем устройстве для обработки в необходимом количественном соотношении, при этом получают так называемую «баковую смесь» в воде. В некоторых случаях составы на основе гербицидов и антидота можно получать также по отдельности и затем незадолго до применения смешивать эти составы в воде в соответствующем устройстве для обработки в необходимом количественном соотношении и таким образом получают так называемую «баковую смесь», а затем добавляют к ней масляную добавку.

Гербицидно-селективное действие композиций по изобретению проиллюстрировано в следующем примере.

Биологическое действие.

Пример В1. Эксперимент по определению послевсходового действия.

Опытные растения выращивают в горшках в тепличных условиях до послевсходовой стадии. В качестве субстрата для культивирования используют стандартную почву. На послевсходовой стадии опытные растения или культивируемые растения, семена которых протравливали антидотами, обрабатывают гербицидами по отдельности и в виде смеси с антидотами и/или масляными добавками. Обработку проводят эмульсией исследуемых соединений (полученной из эмульгируемого концентрата (пример Е1, в)). Нормы расхода зависят от оптимальных концентраций, определяемых отдельно для полевых условий и для тепличных условий. Действие гербицидов на опытные растения оценивают через 2-4 недели (действие в %, 100% соответствует полной гибели растения, 0% соответствует отсутствию фитотоксично го действия).

Claims (5)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Гербицидная композиция, которая помимо обычно используемых в технологии приготовления препаративных форм инертных вспомогательных веществ содержит в качестве активного компонента смесь из:

   а) гербицидно эффективного количества соединения формулы (I) в которой Κι и К₃ независимо друг от друга обозначают этил, галоэтил, этинил, С1-С₂алкокси или С1 -С₂галоалкокси,

   К₄ и К₅ совместно обозначают группу

   -С-К₁₄(К₁₅)-С-К₁₆(К₁₇)-О-С-К₁₈(К₁₉)-С-К₂₀(К₂₁)- (Ζ₂), где Κΐ4, К15, К1₆, Ни, К_!8, Κ_!9, К₂₀, К_2! обозначает водород,

   6 обозначает водород, -С(Х1)-К₃₀, -С(Х₂)-Х₃-К₃₁, -С(Х₄)-Ы(К₃₂)-К₃₃, -§О₂-К₃₄, катион щелочного металла, щелочно-земельного металла, сульфонил или аммония, -Р(Х₅)(К₃₅)-К₃₆ или -СН₂-Х₆-К₃₇, где Х_ь Х₂, Х₃, Х₄, Х₅ и Х₆ независимо друг от друга обозначают кислород или серу,

   К₃₀, К₃₁, К₃₂ и К₃₃ независимо друг от друга обозначают водород, С1-С₈алкил, С1-С₈галоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₃-С₇циклоалкил-С1-С₂алкил, С₂-С₄алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенилС1-С₂алкил, гетероарилС1-С₂алкил, феноксиС1-С₂алкил, гетероарилоксиС1-11 010053

   С₂алкил,

   К₃₄, К₃₅ и К₃₆ независимо друг от друга обозначают водород, С1-С₈алкил, С1-С₈галоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₃-С₇циклоалкил-С₁-С₂алкил, С₂-С₄алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенилС₁-С₂алкил, гетероарилС₁-С₂алкил, феноксиС₁-С₂алкил, гетероарилоксиС₁С2алкил, С2-С5алкенил, С2-С5галоалкенил, С3-С8циклоалкил, С3-С7циклоалкил-С1-С2алкил, С2-С4алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенилС1-С2алкил, гетероарилС1-С2алкил, феноксиС1-С2алкил, гетероарилоксиС₁-С₂алкил, С₁-С₆алкокси, С₁-С₃алкиламино или ди(С₁-С₃алкиламино), и

   К₃₇ обозначает С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₈циклоалкил, С3-С7циклоалкил-С1-С2алкил, С2-С4алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенил-С1-С2алкил, гетероарил-С1С2алкил, фенокси-С1-С2алкил, гетероарилокси-С1-С2алкил, С1-С8алкокси, С1-С3алкиламино, ди(С1С3алкил)амино или С1-С8алкилкарбонил, и

   б) эффективного для достижения гербицидного синергизма количества флуфенацета.
2. 2. Композиция по п.1, которая содержит также в качестве дополнительного компонента в) антидот, выбранный из клохинтоцет-мексила и мефенпир-диэтила, в эффективном для обеспечения гербицидноантагонистического действия количестве.
3. 3. Композиция по п.1, которая содержит также в качестве дополнительного компонента г) добавку, выбранную из группы, включающей масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, алкиловые эфиры таких масел или смеси этих масел и их производных.
4. 4. Способ селективной борьбы с сорняками и травами в культурах полезных растений, заключающийся в том, что культурные растения, их семена или черенки либо площади их возделывания обрабатывают композицией по п.1.
5. 5. Способ по п.4, в котором культурными растениями являются зерновые культуры.