PL205774B1 - Kompozycja chwastobójcza i sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych - Google Patents

Kompozycja chwastobójcza i sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych

Info

Publication number
PL205774B1
PL205774B1 PL368002A PL36800202A PL205774B1 PL 205774 B1 PL205774 B1 PL 205774B1 PL 368002 A PL368002 A PL 368002A PL 36800202 A PL36800202 A PL 36800202A PL 205774 B1 PL205774 B1 PL 205774B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
c2alkyl
phenyl
heteroaryl
herbicidal
oil
Prior art date
Application number
PL368002A
Other languages
English (en)
Other versions
PL368002A1 (pl
Inventor
Urs Hofer
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of PL368002A1 publication Critical patent/PL368002A1/pl
Publication of PL205774B1 publication Critical patent/PL205774B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Wynalazek dotyczy kompozycji chwastobójczej i sposobu zwalczania traw i chwastów w uprawach roślin użytkowych, zwłaszcza w uprawach kukurydzy i zbóż, które to kompozycje zawierają tetrahydropirazolodionowy herbicyd, znany np. z WO 99/47525 i WO 01/17351 oraz herbicyd współdziałający, znany np. z WO 00/03597.
Niniejszy wynalazek dotyczy chwastobójczej kompozycji, która oprócz zwykłych obojętnych adiuwantów preparatów, takich jak nośniki, rozpuszczalniki lub środki zwilżające, zawiera jako czynny składnik mieszaninę
a) skutecznie działającej chwastobójczo ilości związku o ogólnym wzorze I
w którym R1 oraz R3 oznaczają, jedno niezależ nie od drugiego etyl, halogenoetyl, etynyl, C1-C2alkoksyl lub C1-C2halogenoalkoksyl,
R4 oraz R5 razem oznaczają grupę -CR14(R15)-CR16(R17)-O-CR18(R19)-CR20(R21)- (Z2) w której R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 oznaczają wodór,
G oznacza wodór, -C(X1)-R30, C(X2)-X3-R31, C(X4)-N(R32)-R33, -SO2-R34, metal alkaliczny, metal ziem alkalicznych, kation sulfoniowy lub kation amoniowy, albo -P(X5)(R35)-R36 lub -CH2-X6-R37;
X1, X2, X3, X4, X5 oraz X6 niezależnie od siebie oznaczają tlen lub siarkę;
R30, R31. R32 oraz R33 niezależnie od siebie oznaczają wodór, C1-C8alkil, C1-C8-halogenoalkil,
C2-C5alkenyl, C2-C5halogenoalkenyl, C3-C8cyklo alkil, C3-C7cykloalkilo-C1-C2alkil, C2-C4alkoksy-alkil, fenyl, heteroaryl, fenylo-C1-C2alkil, heteroarylo-C1-C2alkil, fenoksy-C1-C2alkil, heteroaryloksy-C1-C2alkil;
R34, R35 oraz R36 oznaczają niezależnie od siebie wodór, C1-C8alkil, C1-C8halogenoalkil, C2C5alkenyl, C2-C5halogenoalkenyl, C3-C8cykloalkil, C3-C7cykloalkilo- C1-C2alkil, C2-C4alkoksy-alkil, fenyl, heteroaryl, fenylo-C1-C2alkil, heteroarylo-C1-C2alkil, fenoksy-C1-C2alkil, heteroaryloksy-C1-C2alkil, C1C6alkoksyl, grupę C1-C3alkiloaminową lub grupę di(C1-C3alkilo)aminową; zaś R37 oznaczaC1-C8alkil, C1-C8halogenoalkil, C2-C5alkenyl, C2-C5halogenoalkenyl, C3-C8cykloalkil, C3-C7-cykloalkilo-C1-C2alkil, C2-C4alkoksy-alkil, fenyl, heteroaryl, fenylo-C1-C2-alkil, heteroarylo-C1-C2alkil, fenoksy-C1-C2alkil, heteroaryloksy-C1-C2alkil, C1-C6alkoksyl, grupę C1-C3alkiloaminową, grupę di-(C1-C3alkilo)-aminową lub C1-C8alkilokarbonyl oraz
b) skutecznie działającej na rzecz chwastobójczej synergii ilości mezosulfuronu.
W wyżej wymienionych okreś leniach za halogen należy uważać fluor, chlor, brom lub jod, korzystnie fluor, chlor lub brom. Grupy alkilowe, występujące w określeniach podstawników, oznaczają np. metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, sec-butyl, izobutyl lub tert-butyl oraz izomery pentylu i heksylu. Odpowiednie podstawniki cykloalkilowe zawierają od 3 do 6 atomów węgla i oznaczają np. cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl lub cykloheksyl. Mogą one być podstawione jednokrotnie lub wielokrotnie halogenem, korzystnie fluorem, chlorem lub bromem. Za alkenyl należy uważać np. winyl, allil, metallil, 1-metylowinyl lub but-2-en-1-yl. Alkinyl oznacza np. etynyl, propargil, but-2-yn-1-yl, 2-metylobutyn-2-yl lub but-3-yn-2-yl. Grupy halogenoalkilowe korzystnie mają długość łańcucha od 1 do 4 atomów węgla. Halogenoalkil oznacza np. fluorometyl, difluorometyl, trifluorometyl, chlorometyl, dichlorometyl, trichlorometyl, 2,2,2-trifluoroetyl, 2-fluoroetyl, 2-chloroetyl, pentafluoroetyl, 1,1-difluoro2,2,2-trichloroetyl, 2,2,3,3-tetrafluoroetyl lub 2,2,2-trichloroetyl, korzystnie trichlorometyl, difluorochlorometyl, difluorometyl, trifluorometyl lub dichlorofluorometyl. Odpowiednie rodniki halogenoalkenylowe obejmują grupy alkenylowe, podstawione jednokrotnie lub wielokrotnie halogenem, przy czym halogen oznacza fluor, chlor, brom lub jod, a zwłaszcza fluor lub chlor, np. 2,2-difluoro-1-metylowinyl, 3-fluropropenyl, 3-chloropropenyl, 3-bromopropenyl, 2,3,3-trifluoropropenyl, 2,3,3-trichloropropenyl i 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-yl. Wśród grup C2-C6alkenylowych podstawionych jednokrotnie, dwukrotnie lub trzykrotnie halogenem korzystne są grupy o długości łańcucha od 3 do 5 atomów węgla. Grupy alkoksy korzystnie mają długość łańcucha od 1 do 6 atomów węgla. Alkoksyl stanowi np. metoksyl, etoksyl,
PL 205 774 B1 propoksyl, izopropoksyl, n-butoksyl, izobutoksyl, sec-butoksyl lub tert-butoksyl, albo izomer pentyloksylu lub heksyloksylu, korzystnie metoksyl lub etoksyl. Alkilokarbonyl korzystnie oznacza acetyl lub propionyl. Alkoksykarbonyl oznacza np. metoksykarbonyl, etoksykarbonyl, propoksykarbonyl, izopropoksykarbonyl, n-butoksykarbonyl, izobutoksykarbonyl, sec-butoksykarbonyl lub tert-butoksykarbonyl, korzystnie metoksykarbonyl lub etoksykarbonyl. Grupy alkilotio korzystnie mają długość łańcucha od 1 do 4 atomów węgla. Grupa alkilotio oznacza np. grupę metylotio, etylotio, propylotio, izopropylotio, n-butylotio, izobutylotio, sec-butylotio lub tert-butylotio, korzystnie grupę metylotio lub etylotio. Alkilosulfinyl oznacza np. metylosulfinyl, etylosulfinyl, propylosulfinyl, izopropylosulfinyl, n-butylosulfinyl, izobutylosulfinyl, sec-butylosulfinyl lub tert-butylosulfinyl, korzystnie metylosulfinyl lub etylosulfinyl. Alkilosulfonyl oznacza np. metylosulfonyl, etylosulfonyl, propylosulfonyl, izopropylosulfonyl, n-butylosulfonyl, izo-butylosulfonyl, sec-butylosulfonyl lub tert-butylosulfonyl, korzystnie metylosulfonyl lub etylosulfonyl. Grupa alkiloaminowa stanowi np. grupę metyloaminową, etyloaminową, n-propyloaminową, izopropyloaminową lub izomeryczną grupę butyloaminową. Grupa dialkiloaminowa oznacza grupę dimetyloaminową, metyloetyloaminową, dietyloaminową, n-propylometyloaminową, dibutyloaminową lub diizopropyloaminową. Grupy alkoksyalkilowe korzystnie zawierają od 2 do 6 atomów węgla. Alkoksyalkil oznacza n-metoksymetyl, metoksyetyl, etoksymetyl, etoksyetyl, n-propoksymetyl, n-propoksyetyl, izopropoksymetyl lub izopropoksyetyl. Alkilotioalkil oznacza np. metylotiometyl, metylotioetyl, etylotiometyl, etylotioetyl, np. propylotiometyl, n-propylotioetyl, izopropylotiometyl, izopropylotioetyl, butylotiometyl, butylotioetyl lub butylotiobutyl. Fenyl może występować w podstawionej postaci i w tym przypadku podstawniki mogą znajdować się w poł oż eniach orto, meta i/lub para.
Korzystnymi położeniami dla podstawników są położenia orto i para w miejscu przyłączenia do pierścienia. Grupy heteroarylowe oznaczają zwykle aromatyczne heterocyklile, które zawierają korzystnie od 1 do 3 heteroatomów, wybranych spośród azotu, tlenu i siarki.
Przykładami odpowiednich związków heterocyklicznych i heteroaromatycznych są: pirolidyna, piperydyna, piran, dioksan, azetydyna, oksetan, pirydyna, pirymidyna, triazyna, tiazol, tiadiazol, imidazol, oksazol, izoksazol i pirazyna, furan, morfolina, piperazyna, pirazol, benzoksazol, benzotiazol, chinoksalina i chinolina. Te związki heterocykliczne i heteroaromatyczne mogą być ponadto podstawione, np. halogenem, alkilem, alkoksylem, halogenoalkilem, halogenoalkoksylem, grupą nitrową, grupą cyjankową, tioalkilem, grupą alkiloaminową lub fenylem. Grupy C2-C10alkenylowe i C2-C10alkinylowe R34 mogą być jednonienasycone lub wielonienasycone. Zawierają one korzystnie od 2 do 12 atomów węgla, zwłaszcza od 2 do 6 atomów węgla.
Kationy metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i kation amonowy dla podstawnika G stanowią np. kationy sodu, potasu, magnezu, wapnia i kation amonowy. Korzystnie kationy sulfoniowe stanowią zwłaszcza kationy trialkilosulfoniowe, w których rodniki alkilowe zawierają korzystnie od 1 do 4 atomów węgla.
Lewostronna wolna wartościowość grupy Z2 jest dołączona w położeniu 1, a prawostronna wolna wartościowość w położeniu 2 pierścienia pirazoliny.
Związki o ogólnym wzorze I, w których jest możliwe, że pierścień alkilenowy, który wraz z atomami węgla grupy Z2 zawiera od 2 do 6 atomów węgla, jest skondensowany lub dołączony jako spiro do tej grupy, mają np. następującą strukturę:
R, Q
N Rs O
G
O
N (układ spiro) lub
PL 205 774 B1
Związki o ogólnym wzorze I, w których w grupie Z2 pierścień alkilenowy tworzy mostek przynajmniej z jednym atomem pierścienia grupy Z2, mają np. następującą strukturę:
R3 Οχ
G (zmostkowany)
Mezosulfuron ujawniono np. w WO 00/3591 i WO 01/24633.
Inna grupa szczególnie korzystnych kompozycji jako chwastobójcze związki o ogólnym wzorze I zawiera takie związki, w których R1 oraz R3 oznaczają etyl, R4 oraz R5 razem oznaczają grupę Z2 -CR14(R15)-CR16(R17)-O-CR18(R19)-CR20(R21)-, w której R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 oraz R21 szczególnie korzystnie oznaczają wodór, zaś G oznacza wodór lub rodnik o ogólnym wzorze -C(X1)-R30, w którym X oznacza tlen, a R30 oznacza wodór lub C1-C8alkil, zwłaszcza C4alkil, korzystnie tert-butyl.
Kompozycje według wynalazku mogą również zawierać sole, które związki o ogólnym wzorze I mogą tworzyć z kwasami. Kwasy odpowiednie do tworzenia addycyjnych soli z kwasami oznaczają zarówno kwasy organiczne, jak i nieorganiczne. Przykładami takich kwasów są: kwas chlorowodorowy, kwas bromowodorowy, kwas azotowy, kwas fosforowy, kwas siarkowy, kwas octowy, kwas propionowy, kwas masłowy, kwas walerianowy, kwas szczawiowy, kwas malonowy, kwas fumarowy, organiczne kwasy sulfonowe, kwas mlekowy, kwas winowy, kwas cytrynowy i kwas salicylowy. Sole związków o ogólnym wzorze I, zawierających wodór kwasowy, oznaczają także sole metali alkalicznych, np. sole sodowe lub potasowe; sole metali ziem alkalicznych, np. sole wapniowe lub magnezowe; sole amonowe i amoniowe, tj. niepodstawione sole amonowe i jednopodstawione lub wielopodstawione sole amoniowe, albo oznaczają sole z innymi organicznymi zasadami azotowymi. Odpowiednimi związkami tworzącymi sole są w związku z tym wodorotlenki metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, zwłaszcza wodorotlenki litu, sodu, potasu, magnezu lub wapnia, przy czym szczególnie ważne są wodorotlenki sodu lub potasu.
Przykładami amin odpowiednich do tworzenia soli amoniowych, które wchodzą w rachubę, są: amoniak oraz pierwszorzędowe, drugorzędowe i trzeciorzędowe C1-C18alkiloaminy, C1-C4hydroksyalkiloaminy i C2-C4alkoksyalkiloaminy, np. metyloamina, etyloamina, n-propyloamina, izopropyloamina, cztery izomery butyloaminy, n-pentyloamina, izopentyloamina, heksyloamina, heptyloamina, oktyloamina, nonyloamina, decyloamina, pentadecyloamina, heksadecyloamina, heptadecyloamina, oktadecyloamina, metylo-etyloamina, metylo-izopropyloamina, metylo-heksyloamina, metylo-nonyloamina, metylo-pentadecyloamina, metylo-oktadecyloamina, etylo-butyloamina, etylo-heptyloamina, etylo-oktyloamina, heksylo-heptyloamina, heksylo-oktyloamina, di-metyloamina, di-etyloamina, di-n-propyloamina, di-izopropyloamina, di-n-butyloamina, di-n-pentyloamina, di-izopentyloamina, di-heksyloamina, di-heptyloamina, di-oktyloamina, etanoloamina, n-propanoloamina, izopropanoloamina, N,N-dietanoloamina, N-etylopropanoloamina, N-butyloetanoloamina, alliloamina, n-butenylo-2-amina, n-pentenylo-2-amina, 2,3-dimetylobutenylo-2-amina, dibutenylo-2-amina, n-heksenylo-2-amina, propylenodiamina, trimetyloamina, trietyloamina, tri-n-propyloamina, triizopropyloamina, tri-n-butyloamina, triizoPL 205 774 B1 butyloamina, tri-sec-butyloamina, tri-n-pentyloamina, metoksyetyloamina i etoksyetyloamina; aminy heterocykliczne, np. pirydyna, chinolina, izochinolina, morfolina, N-metylomorfolina, triomorfolina, piperydyna, pirolidyna, indolina, chinuklidyna i azepina; pierwszorzędowe aryloaminy, np. aniliny, metoksyaniliny, etoksyaniliny, o-, m- i p-toluidyny, fenylenodiaminy, benzydyny, naftyloaminy oraz o-, m- i pchloroaniliny; a zwłaszcza trietyloamina, izopropyloamina i diizopropyloamina.
Jeśli stosuje się achiralne materiały wyjściowe, to asymetrycznie podstawione związki o ogólnym wzorze I, otrzymywane sposobami opisanymi w tym zgłoszeniu, występują zazwyczaj w postaci racematów. Stereoizomery można następnie rozdzielać na podstawie ich fizykochemicznych własności znanymi sposobami, takimi jak np. frakcjonowana krystalizacja, a następnie tworzenie soli z optycznie czystymi zasadami, kwasami lub kompleksami metali, albo metody chromatograficzne, takie jak np. wysokociśnieniowa chromatografia cieczowa (HPLC) na acetylocelulozie. W niniejszym wynalazku za „związki o ogólnym wzorze I należy uważać zarówno zatężone, jak i optycznie czyste postacie rozważanych stereoizomerów oraz racematy i diastereoizomery. Jeśli nie zaznaczono specjalnie poszczególnych antypodów optycznych, to należy uważać, że omawiany wzór dotyczy mieszanin racemicznych, które otrzymuje się przedstawionymi sposobami wytwarzania. Jeśli istnieje alifatyczne podwójne wiązanie C=C, to może występować również izomeria geometryczna.
Również w zależności od rodzaju podstawników związki o ogólnym wzorze I mogą występować jako izomery geometryczne i/lub optyczne oraz mieszaniny izomeryczne oraz tautomery i mieszaniny tautomeryczne. Na przykład związki o ogólnym wzorze I, w których grupa G oznacza wodór, mogą
Jeśli G jest różne od wodoru, a Z2 jest asymetrycznie podstawione, skondensowane lub dołączone jako spiro, to związek o ogólnym wzorze I może występować jako izomer o ogólnym wzorze Id
Sposoby wytwarzania związków, które różnią się od związków o ogólnym wzorze I według niniejszego wynalazku w odniesieniu do znaczeń podstawników R4 oraz R5, ujawniono np. w WO
PL 205 774 B1
96/21652. Związki o ogólnym wzorze I według niniejszego wynalazku można wytwarzać sposobami analogicznymi do ujawnionych w WO 99/47525 oraz WO 01/17351.
Tablica 1: Związki o ogólnym wzorze la (Podstawniki R4 oraz R5 w związkach o wzorze I tworzą rodnik -C2H4-O-C2H4- w związkach o wzorze la)
r3 o
G (la)
Związek nr R1 r3 G Dane fizyczne
1.001 ch3 och3 H
1.002 ch3 och3 C(O)C(CH3)3
1.003 ch3 och3 C(O)OCH2CH3
1.004 ch2ch3 ch3 H t.t. 182-185°C
1.005 ch2ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 t.t. 110-113°C
1.006 ch2ch3 ch3 C(O)OCH2CH3
1.007 ch2ch3 ch2ch3 H t.t. 189-191 °C
1.008 ch2ch3 CH2CH3 C(O)C(CH3)3 tt 122-124°C
1.009 ch2ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 t.t 114-116°C
1.010 ch=ch2 ch3 H t.t. 165-170°C
1.011 ch=ch2 ch3 C(O)C(CH3)3 tt 111-113°C
1.012 ch=ch2 ch2ch3 H
1.013 ch=ch2 ch=ch2 H
1.014 ch=ch2 ch=ch2 C(O)C(CH3)3
PL 205 774 B1
Związek nr Ri r3 G Dane fizyczne
1.015 OCH ch3 H t.t. 179-184°C
1.016 OCH ch3 C(O)C(CH3)3 t.t. 109-111°C
1.017 OCH ch3 C(O)OCH2CH3
1.018 OCH ch2ch3 H t.t. 189-193°C
1.019 OCH ch2ch3 C(O)C(CH3)3
1.020 OCH ch2ch3 C(O)OCH2CH3
1.021 OCH OCH H t.t. 300°C
1.022 OCH OCH C(O)C(CH3)3 t.t. 183-185°C
1.023 OCH OCH C(O)OCH2CH3
1.024 OCH ch=ch2 H
1.051 CH30- ch2ch3 H
1.052 ch3o- ch2ch3 C(O)C(CH3)3
1.053 ch2ch3 ch2ch3 SO2CH(CH3)2
1.054 ch2ch3 ch2ch3 so2ch3 krystaliczny
1.055 ch2ch3 ch2ch3 SO2CH(CH3)2
1.056 ch2ch3 ch2ch3 so2cf3
1.057 ch2ch3 ch2ch3 so2ch2ch3
1.058 ch2ch3 ch2ch3 SO2CH2CH(CH3)2 woskowaty
1.059 ch2ch3 ch2ch3 so2ch2ch2ci
1.060 ch2ch3 ch2ch3 so2ch=ch2 woskowaty
1.061 ch2ch3 ch2ch3 SO2CH2CH2Br
PL 205 774 B1
PL 205 774 B1
Związek nr Ri r3 G Dane fizyczne
1.069 CH2CH3 CH2CH3 CL / -N % JO °7S \ t.t.: 82-85
1.070 ch2ch3 CH2CH3 SO2CH2CH=CH2
1.071 OCH CH2CH3 SO2CH3
1.072 OCH CH2CH3 SO2CH(CH3)2
1.073 OCH CH2CH3 SO2CH2CH2CI
1.074 OCH CH2CH3 SO2CF3
1.075 OCH CH2CH3 SO2CH=CH2
1.076 OCH OCH3 -H t.t. 202-204
1.077 OCH OCH3 C(O)C(CH3)3 t.t. 204-206
1.082 CH2CH3 CH2CH3 C(O)C(CH3)2CH2CH3 t.t. 122-124°C
1.083 CH2CH3 CH2CH3 CON(CH2CH3)2 t.t. 82-84
Podawane ilości chwastobójczego związku wynoszą zwykle od 0,001 do 2 kg/ha, a korzystnie
od 0,005 do 1 kg/ha.
Wagowy stosunek związku o ogólnym wzorze I do mezosulfuronu w kompozycji według wynalazku wynosi od 1:100 do 1000:1.
Kompozycje według wynalazku korzystnie zawierają ponadto środek zabezpieczający i ewentualnie dodatek oleju. Niniejszy wynalazek dotyczy więc również takich chwastobójczych kompozycji, które oprócz zwykłych obojętnych adiuwantów preparatów, takich jak nośniki, rozpuszczalniki i środki zwilżające, zawierają jako czynny składnik mieszaninę
a) chwastobójczego związku o ogólnym wzorze I,
b) skutecznie działającą synergicznie chwastobójczo ilość mezosulfuronu,
c) skutecznie działającą antagonistycznie wobec herbicydów ilość środka zabezpieczającego, wybranego z klochintocet-meksylu i mefenpir-dietylu; oraz ewentualnie
d) dodatku zawierającego olej pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego, olej mineralny, estry alkilowe takich olejów albo mieszaniny takich olejów i pochodnych olejów.
Środki zabezpieczające, klochintocet-meksyl i mefenpir-diethyl, można stosować również w postaci ich soli metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych, sulfoniowych i amoniowych. Przykłady ich opisano np. w WO 02/34048. Można też stosować hydraty klochintocet-meksylu, które przedstawiono w WO 02/36566.
Rośliny uprawne, które można chronić przed szkodliwym skutkiem działania wyżej wymienionych chwastobójczych mieszanin z pomocą takich środków zabezpieczających, oznaczają zwłaszcza zboża, bawełnę, soję, buraki cukrowe, trzcinę cukrową, uprawy plantacyjne, rzepak, kukurydzę i ryż, w szczególnoś ci zboż a. Za uprawy należ y uważ a ć takie, które obejmują uprawy, którym nadano tole10
PL 205 774 B1 rancję wobec środków chwastobójczych lub niektórych klas środków chwastobójczych z zastosowaniem konwencjonalnej reprodukcji lub metod inżynierii genetycznej.
Chwasty, które mają być zwalczane, mogą być albo dwuliścienne, albo korzystnie jednoliścienne, np. jednoliścienne chwasty Avena, Agrostis, Phalaris, Lolium, Bromus, Alopecurus, Setaria, Digitaria, Brachiaria, Echinochloa, Panicum, Sorghum hal./bic., Rottboellia, Cyperus, Brachiaria, Echinochloa, Scirpus, Monochoria i Sagittaria oraz dwuliścienne chwasty Sinapis, Chenopodium, Stellaria, Galium, Viola, Veronica, Matricaria, Papaver, Solanum, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Ipomoea i Chrysanthemum.
Obszary upraw obejmują obszary ziemi, na których już rosną rośliny uprawne, albo które już są zasiane nasionami tych roślin uprawnych, a także ziemia przeznaczona pod uprawy takich roślin uprawnych.
W zależności od zamierzonego uż ytkowania środek zabezpieczający według wynalazku moż na stosować do wstępnej obróbki materiału reprodukcyjnego uprawianych roślin (zaprawiania nasion lub siewek), albo można wprowadzać do gleby przed zasiewem lub po zasiewie. Można go jednak również stosować, albo sam albo z mieszaniną chwastobójczych związków lub dodatkiem olejów, po wzejściu roślin. Obróbkę roślin lub nasion środkiem zabezpieczającym można więc prowadzić w zasadzie niezależnie od czasu, w którym podaje się chwastobójczą mieszaninę. Obróbkę roślin można jednak prowadzić również przez równoczesne podawanie chwastobójczego związku, dodatku olejowego i środka zabezpieczającego (np. w postaci mieszaniny ze zbiornika). Ilość podawanego środka zabezpieczającego w odniesieniu do chwastobójczego związku zależy w dużym stopniu od sposobu podawania. W przypadku obróbki polowej, którą prowadzi się albo z użyciem mieszaniny ze zbiornika, zawierającej mieszaninę środka zabezpieczającego i chwastobójczej mieszaniny, albo przez osobne podawanie środka zabezpieczającego i chwastobójczej mieszaniny, stosunek chwastobójczych związków do środka zabezpieczającego wynosi zazwyczaj od 100:1 do 1:10, korzystnie od 20:1 do 1:1. W przypadku obróbki polowej stosuje się zwykle od 0,001 do 1,0 kg środka zabezpieczającego na hektar, korzystnie od 0,001 do 0,25 kg środka zabezpieczającego na hektar.
W kompozycjach według wynalazku stosowane ilości dodatku olejów wynoszą zazwyczaj od 0,01 do 2% w odniesieniu do mieszaniny do opryskiwania. Dodatek olejów można np. dodawać do zbiornika do opryskiwania w żądanym stężeniu po sporządzeniu mieszaniny do opryskiwania.
Korzystne dodatki olejów zawierają oleje mineralne lub olej pochodzenia roślinnego, taki jak np. olej rzepakowy, olej z oliwek lub olej słonecznikowy, estry alkilowe olejów pochodzenia roślinnego, takie jak np. pochodne metylowe, albo olej pochodzenia zwierzęcego, taki jak olej rybi lub łój wołowy.
Szczególnie korzystne dodatki olejowe zawierają estry alkilowe wyższych kwasów tłuszczowych (C8-C22), zwłaszcza metylowe pochodne kwasów tłuszczowych C12-C18, np. metylowe estry kwasu laurynowego, kwasu palmitynowego i kwasu oleinowego. Estry te są znane jako laurynian metylu (CAS-111-82-0), palmitynian metylu (CAS-112-39-0) i oleinian metylu (CAS-112-62-9).
Podawanie i działanie dodatków olejowych można polepszyć przez zmieszanie ich z substancjami powierzchniowo czynnymi, takimi jak niejonowe, anionowe lub kationowe środki powierzchniowo czynne. Przykłady odpowiednich anionowych, niejonowych i kationowych środków powierzchniowo czynnych przedstawiono w WO 97/34485 na stronach 7 i 8.
Korzystnymi substancjami powierzchniowo czynnymi są anionowe związki powierzchniowo czynne typu dodecylobenzylosulfonianów, zwłaszcza ich sole wapniowe, a także niejonowe związki powierzchniowo czynne typu oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych. Szczególnie korzystne są oksyetylenowane alkohole tłuszczowe C12C22, wykazujące stopień oksyetylenowania od 5 do 40. Przykładami dostępnych w handlu korzystnych środków powierzchniowo czynnych są środki Genapol (Clariant AG, Muttenz, Szwajcaria). Stężenie substancji powierzchniowo czynnych w odniesieniu do ogólnej zawartości dodatków wynosi zwykle od 1 do 30% wagowych.
Przykładami dodatków, zawierających mieszaniny olejów albo olejów mineralnych lub ich pochodnych ze środkami powierzchniowo czynnymi, są: Edenor ME SU®, Emery 2231® (zależna od firmy Henkel spółka Cognis Gmbh, Niemcy), Turbocharge® (Zeneca Argo, Stoney Creek, Ontario, Kanada), albo jeszcze korzystniej Actipron® (BP Oil UK Limited, Wielka Brytania).
Dodatek organicznego rozpuszczalnika do mieszaniny dodatku olejowego ze środkiem powierzchniowo czynnym może ponadto spowodować dalszy wzrost działania. Odpowiednimi rozpuszczalnikami są np. rozpuszczalniki typu Solvesso® (ESSO) lub Aromatic Solvent® (Exxon Corporation). Stężenie tych rozpuszczalników może wynosić od 10 do 80% wagowych w odniesieniu do całkowitej masy.
PL 205 774 B1
Takie dodatki olejowe, które również opisano, np. w US-A-4 834 908, są szczególnie korzystne dla kompozycji według wynalazku. Szczególnie korzystny dodatek olejowy, znany pod nazwą MERGE®, można uzyskać z firmy BASF Corporation; jest on szczegółowo ujawniony np. w US-A 4 834 908 w kolumnie 5 jako przykł ad COC-1. Innym dodatkiem olejowym, który jest korzystny wedł ug wynalazku, jest SCORE® (Novartis Crop Protection, Kanada).
Stosowane w kompozycji według wynalazku ilości dodatku olejowego wynoszą zazwyczaj od 0,01 do 2% w odniesieniu do mieszaniny do opryskiwania. Dodatek olejowy można dodawać np. do zbiornika do opryskiwania w żądanym stężeniu po sporządzeniu mieszaniny do opryskiwania.
Wynalazek dotyczy także sposobu selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych, który to sposób polega na obróbce tych roślin użytkowych, ich nasion lub siewek, albo obszaru ich upraw, chwastobójczą kompozycję, która zawiera mieszaninę
a) skutecznie działającej chwastobójczo ilości związku o ogólnym wzorze I,
b) skutecznie działającej synergicznie chwastobójczo ilości mezosulfuronu,
c) skutecznie działającej antagonistycznie wobec chwastobójczych środków ilości środka zabezpieczającego, wybranego spośród klochintocet-meksylu i mefenpir-dietylu oraz ewentualnie
d) dodatek zawierający olej pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego, olej mineralny, estry alkilowe takich olejów, albo mieszaniny takich olejów i pochodnych olejów.
Kompozycje według wynalazku nadają się do wszystkich sposobów podawania, które powszechnie stosuje się w rolnictwie, np. do podawania przed wzejściem, podawania po wzejściu i zaprawiania nasion. W przypadku zaprawiania nasion zwykle stosuje się od 0,001 do 10 g środka zabezpieczającego na kg nasion, korzystnie od 0,05 do 6 g środka zabezpieczającego na kg nasion. Jeśli środek zabezpieczający podaje się w ciekłej postaci na krótko przed zasiewem ze spęcznianiem nasion, to korzystne jest stosowanie roztworów środka zabezpieczającego, które zawierają ten czynny składnik w stężeniu od 1 do 10000 ppm, korzystnie od 10 do 1000 ppm.
Do podawania środki zabezpieczające stosowane według wynalazku lub mieszaniny tych środków zabezpieczających z chwastobójczymi związkami i ewentualnie z dodatkami olejowymi przekształca się, wraz z adiuwantami konwencjonalnie stosowanymi w technice wytwarzania preparatów, w preparaty, np. roztwory do emulgowania, pasty do powlekania, roztwory do bezpoś redniego opryskiwania lub do rozcieńczania, rozcieńczone emulsje, proszki zawiesinowe, proszki rozpuszczalne, granulaty lub mikrokapsułki.
Takie preparaty opisano np. w WO 97/34485 na stronach od 9 do 13. Preparaty te wytwarza się w znany sposób, np. przez dokładne wymieszanie i/lub zmielenie czynnych składników z ciekłymi lub stałymi adiuwantami preparatów, np. rozpuszczalnikami lub stałymi nośnikami. Do wytwarzania tych preparatów można ponadto dodatkowo stosować związki powierzchniowo czynne. Rozpuszczalniki i stałe noś niki, odpowiednie do tego celu, wymieniono np. w WO 97/34485 na stronie 6.
W zależ ności od charakteru związku o ogólnym wzorze I, wprowadzanego do preparatu, odpowiednimi związkami powierzchniowo czynnymi są niejonowe, kationowe i/lub anionowe związki powierzchniowo czynne i mieszaniny związków powierzchniowo czynnych, wykazujące dobre własności emulgujące, dyspergujące i zwilżające. Przykłady odpowiednich anionowych, niejonowych i kationowych środków powierzchniowo czynnych przedstawiono np. w WO 97/34485 na stronach 7 i 8. Ponadto do wytwarzania chwastobójczych kompozycji według wynalazku nadają się również środki powierzchniowo czynne, zwykle stosowane w technice wytwarzania preparatów, które opisano m.in. w „McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H., „Tensid-Taschenbuch, Carl Hanser Verlag, Monachium/Wiedeń, 1981, oraz M i J. Ash „Encyclopedia of Surfactants, tomy I-III, Chemical Publishing Co., Nowy Jork, 1980-81.
Chwastobójcze kompozycje zawierają zazwyczaj od 0,1 do 99% wagowych, zwłaszcza od 0,1 do 95% wagowych, mieszaniny czynnych składników, zawierającej związek o ogólnym wzorze I, drugi skutecznie działający synergicznie związek chwastobójczy i ewentualnie związki zabezpieczające stosowane według wynalazku, od 0,1 do 2% wagowych dodatku olejowego stosowanego według wynalazku, od 1 do 99,9% wagowych stałego lub ciekłego adiuwanta preparatów i od 0 do 25% wagowych, zwłaszcza od 0,1 do 25% wagowych, środka powierzchniowo czynnego. Produkty przemysłowe będą korzystnie wytwarzane jako koncentraty, natomiast końcowy użytkownik będzie zwykle stosował rozcieńczone preparaty.
Kompozycje te mogą również zawierać dalsze dodatki, takie jak stabilizatory, np. oleje roślinne lub epoksydowane oleje roślinne (epoksydowany olej kokosowy, olej rzepakowy lub olej sojowy), środki przeciwpieniące, np. olej silikonowy, środki konserwujące, środki regulujące lepkość, środki
PL 205 774 B1 wiążące, środki powiększające przyczepność, a także sztuczne nawozy i inne czynne składniki. Istnieją różne odpowiednie sposoby i techniki stosowania środków zabezpieczających oraz zawierających je kompozycji do ochrony uprawianych roślin przed szkodliwymi skutkami działań chwastobójczych środków. A oto ich przykłady:
i) Zaprawianie nasion
a) Zaprawianie nasion preparatem proszku zawiesinowego czynnego składnika będącego środkiem zabezpieczającym przez wstrząsanie w naczyniu, aż preparat ten będzie równomiernie rozprowadzony na powierzchni nasion (zaprawianie suche). Na 100 kg nasion używa się od około 1 do około 500 g czynnego składnika będącego środkiem zabezpieczającym według wynalazku (od 4 g do 2 kg proszku zawiesinowego).
b) Zaprawianie nasion roztworem środka zabezpieczającego do emulgowania według sposobu a) (zaprawianie mokre).
c) Zaprawianie nasion przez ich zanurzanie w ciekłym preparacie, zawierającym od 100 do 1000 ppm środka zabezpieczającego na okres czasu od 1 do 72 godzin i, w razie potrzeby, następnie suszenie nasion (zaprawianie zanurzeniowe).
Zaprawianie nasion lub obróbka kiełkujących siewek są oczywiście korzystnymi sposobami podawania, ponieważ działanie czynnego składnika jest całkowicie skierowane na docelową uprawę. Zazwyczaj na 100 kg nasion stosuje się od 1 do 1000 g antidotum (odtrutki), korzystnie od 5 do 250 g antidotum, ale w zależności od sposobu stosowania, który umożliwia również dodawanie innych czynnych składników lub śladowych czynników odżywczych, można stosować ilości, które nieco przekraczają w górę lub w dół podane granice stężeń (zaprawianie powtarzalne).
ii) Podawanie w postaci mieszaniny ze zbiornika
Stosuje się ciekły preparat mieszaniny antidotum i chwastobójczego związku (stosunek jednego do drugiego od 20:1 do 1:100), przy czym ilość podawanego związku chwastobójczego wynosi od 0,005 do 5,0 kg na hektar. Dodatek olejowy można dodawać do mieszaniny zbiornikowej korzystnie w iloś ci od 0,01 do 2% wagowych. Takie mieszaniny ze zbiornika podaje się przed wysiewem lub po zasiewie.
iii) Podawanie do bruzd z nasionami
Środek zabezpieczający wprowadza się do otwartych bruzd, zasianych nasionami, w postaci roztworu do emulgowania, proszku zawiesinowego lub granulatu. Po przykryciu bruzd z nasionami podaje się przed wzejściem w zwykły sposób chwastobójczy związek, ewentualnie w mieszaninie z dodatkiem olejowym.
iv) Kontrolowane uwalnianie czynnego składnika
Środek zabezpieczający podaje się w roztworze na granulowane nośniki mineralne lub na granulaty polimerów (mocznik-formaldehyd) i suszy. W razie potrzeby można nakładać powłokę (granulaty powlekane), które umożliwia uwalnianie czynnego składnika w dawkowanych ilościach w określonym z góry okresie czasu.
Korzystne preparaty mają w szczególności następujące składy (% - procenty wagowe, „mieszanina czynnych składników oznacza mieszaninę związku o ogólnym wzorze I ze skutecznie działającym synergicznie drugim chwastobójczym związkiem oraz ewentualnie ze środkiem zabezpieczającym i/lub z dodatkiem olejowym według wynalazku).
Roztwory do emulgowania:
do 90%, korzystnie 5 do 20% do 30%, korzystnie 10 do 20% do 94%, korzystnie 70 do 85%
Mieszanina czynnych składników: Związek powierzchniowo czynny: Ciekły nośnik:
Proszki do opylania:
Mieszanina czynnych składników: Stały nośnik:
Koncentraty zawiesinowe: Mieszanina czynnych składników: Woda:
Związek powierzchniowo czynny:
Proszki zawiesinowe: Mieszanina czynnych składników: Związek powierzchniowo czynny: Stały nośnik:
0,1 do 10%, korzystnie 0,1 do 5%
99,9 do 90%, korzystnie 99,9 do 99% do 75%, korzystnie 10 do 50% do 24%, korzystnie 88 do 30% do 40%, korzystnie 2 do 30%
0,5 do 90%, korzystnie 1 do 80%
0,5 do 20%, korzystnie 1 do 15% do 95%, korzystnie 15 do 90%
PL 205 774 B1
Granulaty:
Mieszanina czynnych składników: 0,1 do 30%, korzystnie 0,1 do 15%
Stały nośnik: 99,5 do 70%, korzystnie 97 do 85%
Następujące przykłady szerzej ilustrują wynalazek. Nie ograniczają one tego wynalazku.
Przykłady preparatów mieszanin chwastobójczych środków oraz ewentualnie środka zabezpieczającego i dodatku olejowego (% - procenty wagowe)
F1. Roztwory do emulgowania a) b) c) d)
Mieszanina czynnych składników 5% 10% 25% 50%
Dodecylobenzenosulfonian wapnia 6% 8% 6% 8%
Poli(eter glikolu) oleju rącznikowego (36 moli tlenku etylenu) 4% - 4% 4%
Poli(eter glikolu) oktylofenolu (7-8 moli tlenku etylenu) - 4% - 2%
Cykloheksanon - - 10% 20%
Mieszanina węglowodorów aromatycznych C9-C12 85% 78% 55% 16%
Z takich roztworów moż na wytwarzać emulsje o dowolnym żądanym stężeniu przez rozcień czanie wodą.
F2. Roztwory a) b) c) d)
Mieszanina czynnych składników 5% 10% 50% 90%
1-metoksy-3-(3-metoksypropoksy)-propan - 20% 20% -
Glikol polietylenowy MW 400 20% 10% - -
N-mety l o-2-p i ro l id o n - - 30% 10%
Mieszanina węglowodorów aromatycznych C9-C12 75% 60% - -
F3. Proszki zawiesinowe a) b) c) d)
Mieszanina czynnych składników 5% 25% 50% 80%
Lignosulfonian sodu 4% - 3% -
Laurylosiarczan sodu 2% 3% - 4%
Diizobutylonaftalenosulfonian sodu - 6% 5% 6%
Poli(eter glikolu) oktylofenolu (7-8 moli - tlenku etylenu) - 1% 2% -
Mocno rozdrobniony kwas krzemowy 1% 3% 5% 10%
Kaolin 88% 62% 35% -
Czynny składnik miesza się dokładnie z adiuwantami i mieszaninę tę dokładnie miele się w odpowiednim młynie, otrzymując proszki zawiesinowe, które można rozcieńczać wodą, aby uzyskać zawiesiny o dowolnym żądanym stężeniu.
F4. Powlekane granulaty a) b) c)
Mieszanina czynnych składników 0,1% 5% 15%
Mocno rozdrobniony kwas krzemowy 0,9% 2% 2%
Nieorganiczny nośnik (średnica 0,1-1 mm), np. CaCO3 lub SO2 99% 93% 83%
Czynny składnik rozpuszcza się w chlorku metylenu, roztwór ten podaje się na nośnik przez natryskiwanie, a następnie odparowuje się rozpuszczalnik w próżni.
PL 205 774 B1
F5. Powlekane granulaty a) b) c)
Mieszanina czynnych składników 0,1% 5% 15%
Glikol polietylenowy MW 200 1% 2% 3%
Mocno rozdrobniony kwas krzemowy 0,9% 1% 2%
Nieorganiczny nośnik (średnica 0,1-1 mm), np. CaCO3 lub SO2 98,0% 92% 80%
Drobno zmielony czynny składnik nakłada się równomiernie w mieszalniku na nośnik zwilżony glikolem polietylenowym, uzyskując niepylący powlekany granulat.
F6. Wytłaczane granulaty a) b) c) d)
Mieszanina czynnych składników 0,1% 3% 5% 15%
Lignosulfonian sodu 1,5% 2% 3% 4%
Karboksymetyloceluloza 1,4% 2% 2% 2%
Kaolin 97,0% 93% 90% 79%
Czynny składnik miesza się z adiutantami i mieszaninę tę miele się, zwilża wodą, wytłacza, a następnie suszy w strumieniu powietrza.
F7. Proszki do opylania a) b) c)
Mieszanina czynnych składników 0,1% 1% 5%
Talk 39,9% 49% 35%
Kaolin 60,0% 50% 60%
Pyły gotowe do użytku wytwarza się przez zmieszanie czynnego składnika z nośnikami i zmielenie tej mieszaniny w odpowiednim młynie.
F8. Koncentraty zawiesinowe a) b) c) d)
Mieszanina czynnych składników 3% 10% 25% 50%
Glikol etylenowy 5% 5% 5% 5%
Poli(eter glikolu) nonylofenolu (15 moli tlenku etylenu) - 1% 2% -
Lignosulfonian sodu 3% 3% 4% 5%
Karboksymetyloceluloza 1% 1% 1% 1%
37% wodny roztwór formaldehydu 0,2% 0,2% 0,2% 0,2%
Emulsja oleju silikonowego 0,8% 0,8% 0,8% 0,8%
Woda 87% 79% 62% 38%
Drobno zmielony czynny składnik dokładnie miesza się z adiuwantami, uzyskując koncentrat zawiesinowy, z którego można uzyskać zawiesiny o dowolnym żądanym stężeniu przez rozcieńczenie wodą.
Często bardziej praktyczne jest osobne wytwarzanie preparatów chwastobójczych związków (ewentualnie w mieszaninie z dodatkiem olejowym) i środka zabezpieczającego, a następnie, na krótko przed podawaniem, łączenie ich razem w urządzeniu do podawania w żądanym stosunku w wodzie w postać „mieszaniny zbiornikowej. Z chwastobójczych zwią zków i środka zabezpieczającego moż na również wytwarzać osobne preparaty i, na krótko przed podawaniem, łączyć je razem w urządzeniu do podawania w żądanym stosunku zmieszania w wodzie w postać „mieszaniny zbiornikowej, przy czym potem dodaje się dodatek olejowy.
PL 205 774 B1
Selektywne działanie chwastobójcze kompozycji według wynalazku ilustrują następujące przykłady.
P r z y k ł a d y biologiczne
P r z y k ł a d B1: Próba po wzejściu
Badane rośliny hoduje się w donicach w warunkach cieplarnianych aż do stadium po podawaniu. Jako podłoże uprawy stosuje się standardową glebę. W stadium po wzejściu podaje się chwastobójcze związki, zarówno same, jak i z domieszką środków zabezpieczających i/lub dodatków olejowych, na badane rośliny lub na nasiona uprawianych roślin zaprawiane środkami zabezpieczającymi. Podawanie prowadzi się z użyciem emulsji (wytwarzanej z roztworu do emulgowania (przykład F1, c)) badanych substancji. Podawane ilości zależą od optymalnych stężeń, sprawdzonych w warunkach polowych lub w warunkach cieplarnianych. Próby ocenia się po okresie czasu wynoszącym od 2 do 4 tygodni (100% działania - całkowite zniszczenie, 0% działania - brak działania fitotoksycznego).

Claims (5)

1. Kompozycja chwastobójcza zawierająca typowe, obojętne adiuwanty preparatów oraz składnik czynny, znamienna tym, że jako składnik czynny zawiera mieszaninę
a) skutecznie działającej chwastobójczo ilości związku o ogólnym wzorze I w którym R1 oraz R3 oznaczają, jedno niezależnie od drugiego etyl, halogenoetyl, etynyl, C1-C2alkoksyl lub C1-C2halogenoalkoksyl,
R4 oraz R5 razem oznaczają grupę -CR14(R15)-CR16(R17)-O-CR18(R19)-CR20(R21)- (Z2) w której R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 oznaczają wodór,
G oznacza wodór, -C(X1)-R30, C(X2)-X3-R31, C(X4)-N(R32)-R33, -SO2-R34, metal alkaliczny, metal ziem alkalicznych, kation sulfoniowy lub kation amoniowy, albo -P(X5)(R35)-R36 lub -CH2-X6-R37;
X1, X2, X3, X4, X5 oraz X6 niezależnie od siebie oznaczają tlen lub siarkę;
R30, R31. R32 oraz R33 niezależnie od siebie oznaczają wodór, C1-C8alkil, C1-C8-halogenoalkil, C2-C5alkenyl, C2-C5halogenoalkenyl, C3-C8cykloalkil, C3-C7cykloalkilo-C1-C2alkil, C2-C4alkoksyalkil, fenyl, heteroaryl, fenylo-C1-C2alkil, heteroarylo-C1-C2alkil, fenoksy-C1-C2alkil, heteroaryloksy-C1-C2alkil;
R34, R35 oraz R36 oznaczają niezależnie od siebie wodór, C1-C8alkil, C1-C8halogenoalkil, C2-C5alkenyl, C2-C5halogenoalkenyl, C3-C8cykloalkil, C3-C7cykloalkilo-C1-C2alkil, C2-C4alkoksy-alkil, fenyl, heteroaryl, fenylo-C1-C2alkil, heteroarylo-C1-C2alkil, fenoksy-C1-C2alkil, heteroaryloksy-C1-C2alkil, C1-C6alkoksyl, grupę C1-C3alkiloaminową lub grupę di(C1-C3alkilo)aminową; zaś R37 oznacza C1-C8alkil, C1-C8halogenoalkil, C2-C5alkenyl, C2-C5halogenoalkenyl, C3-C8cykloalkil, C3-C7-cykloalkiloC1-C2alkil, C2-C4alkoksyalkil, fenyl, heteroaryl, fenylo-C1-C2-alkil, heteroarylo- C1-C2alkil, fenoksy-C1-C2alkil, heteroaryloksy-C1-C2alkil, C1-C6alkoksyl, grupę C1-C3alkiloaminową, grupę di-(C1-C3alkilo)aminową lub C1-C8alkilokarbonyl oraz
b) skutecznie działającej na rzecz chwastobójczej synergii ilości mezosulfuronu.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera c) skutecznie działającą antagonistycznie wobec środków chwastobójczych ilość środka zabezpieczającego, wybranego z grupy obejmującej klochintocet-meksyl i mefenpir-dietyl.
3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera d) dodatek zawierający olej pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego, olej mineralny, estry alkilowe takich olejów lub mieszaniny takich olejów i pochodnych olejów.
4. Sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych, znamienny tym, że na te rośliny użytkowe, ich nasiona lub sadzonki albo siewki, albo na obszar ich upraw podaje się kompozycję określoną w zastrz. 1.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że roślinami użytkowymi są zboża.
PL368002A 2001-09-27 2002-09-26 Kompozycja chwastobójcza i sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych PL205774B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH17812001 2001-09-27
PCT/EP2002/010829 WO2003028466A2 (en) 2001-09-27 2002-09-26 Herbicidal composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL368002A1 PL368002A1 (pl) 2005-03-21
PL205774B1 true PL205774B1 (pl) 2010-05-31

Family

ID=4566254

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL388796A PL207276B1 (pl) 2001-09-27 2002-08-26 Kompozycja chwastobójcza oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych
PL368002A PL205774B1 (pl) 2001-09-27 2002-09-26 Kompozycja chwastobójcza i sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL388796A PL207276B1 (pl) 2001-09-27 2002-08-26 Kompozycja chwastobójcza oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7241720B2 (pl)
EP (2) EP1429610B1 (pl)
CN (1) CN1558720A (pl)
AR (2) AR036581A1 (pl)
AT (2) ATE369745T1 (pl)
CA (1) CA2457761A1 (pl)
DE (2) DE60221921T2 (pl)
EA (2) EA007011B1 (pl)
ES (2) ES2261745T3 (pl)
PL (2) PL207276B1 (pl)
PT (2) PT1429610E (pl)
WO (1) WO2003028466A2 (pl)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10311300A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10331675A1 (de) 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
DE102004014620A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004035133A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102005031787A1 (de) * 2005-07-07 2007-01-18 Bayer Cropscience Gmbh Kulturpflanzenverträgliche herbizide Mittel enthaltend Herbizide Safener
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
GB0621440D0 (en) 2006-10-27 2006-12-06 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
EA024266B1 (ru) 2009-03-11 2016-09-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Кетоенолы, замещенные галоидалкилметиленоксифенилом, и их применение
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DK2806741T3 (da) 2012-01-26 2020-05-18 Bayer Ip Gmbh Phenylsubstituerede ketoenoler til bekæmpelse af fiskeparasitter
CN105519547A (zh) * 2015-12-23 2016-04-27 汤云鹤 一种含氟噻草胺和唑啉草酯的农药组合物及其在防治小麦田杂草中的应用
EP4132937A1 (en) 2020-04-06 2023-02-15 Adama Agan Ltd. Co-crystals of antioxidants and active ingredients and use of antioxidants as stabilizer
CN114106016A (zh) * 2020-08-29 2022-03-01 海利尔药业集团股份有限公司 一种苯基吡唑啉衍生物或其盐、组合物及其用途
GB202117598D0 (en) * 2021-12-06 2022-01-19 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19650955A1 (de) * 1996-12-07 1998-06-10 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit N- [(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonyl] -5-methylsulfonamidomethyl-2-alkoxycarbonylbenzolsulfonamiden
AR012651A1 (es) * 1997-05-06 2000-11-08 Sumitomo Chemical Co COMPOSICIoN HERBICIDA Y METODO DE DESMALEZADO UTILIZANDO LA MISMA.
DE19832017A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit substituierten Phenylsulfonylharnstoffen zur Unkrautbekämpfung in Reis
JP4154760B2 (ja) * 1998-08-05 2008-09-24 住友化学株式会社 除草剤組成物
US6962894B1 (en) * 1999-09-07 2005-11-08 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicidal composition
RU2262846C2 (ru) * 1999-09-07 2005-10-27 Зингента Партисипейшнс Аг Гербицидная композиция, способ борьбы с сорными и травянистыми растениями
EP1209972B1 (en) * 1999-09-07 2003-05-28 Syngenta Participations AG Herbicidal composition
PT1481970E (pt) * 1999-09-07 2006-07-31 Syngenta Participations Ag Novos herbicidas
US20050124493A1 (en) 2002-02-13 2005-06-09 Matthias Brandl Herbicidal composition

Also Published As

Publication number Publication date
EA200400411A1 (ru) 2004-12-30
EP1602277A2 (en) 2005-12-07
EA007011B1 (ru) 2006-06-30
WO2003028466A2 (en) 2003-04-10
CN1558720A (zh) 2004-12-29
PT1602277E (pt) 2007-11-14
ATE326843T1 (de) 2006-06-15
ES2261745T3 (es) 2006-11-16
DE60211725T2 (de) 2006-09-21
AR036581A1 (es) 2004-09-15
CA2457761A1 (en) 2003-04-10
PT1429610E (pt) 2006-10-31
EP1602277A3 (en) 2005-12-28
PL368002A1 (pl) 2005-03-21
US20040266624A1 (en) 2004-12-30
US7241720B2 (en) 2007-07-10
EP1429610B1 (en) 2006-05-24
PL207276B1 (pl) 2010-11-30
DE60221921D1 (de) 2007-09-27
ATE369745T1 (de) 2007-09-15
AR077665A2 (es) 2011-09-14
EA010053B1 (ru) 2008-06-30
WO2003028466A3 (en) 2003-10-30
EA200501293A1 (ru) 2006-02-24
EP1429610A2 (en) 2004-06-23
EP1602277B1 (en) 2007-08-15
ES2290836T3 (es) 2008-02-16
DE60211725D1 (de) 2006-06-29
DE60221921T2 (de) 2008-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2380999C (en) Herbicidal composition
RU2251268C2 (ru) Гербицидная композиция, способ избирательной борьбы с сорными и травянистыми растениями
ES2238425T3 (es) Composicion herbicida.
US20050164886A1 (en) Herbicidal compositions
PL205774B1 (pl) Kompozycja chwastobójcza i sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych
JP2004525987A (ja) イネ農作物に使用するためのベンゾイルシクロヘキサンジオンを含む相乗作用除草剤
ES2812448T3 (es) Compuestos herbicidas
AU2002338808B2 (en) Herbicidal composition
US20050124493A1 (en) Herbicidal composition
AU2002338808A1 (en) Herbicidal composition