EA007011B1

EA007011B1 - Гербицидная композиция

Info

Publication number: EA007011B1
Application number: EA200400411A
Authority: EA
Inventors: Урс Хофер
Original assignee: Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date: 2001-09-27
Filing date: 2002-09-26
Publication date: 2006-06-30
Also published as: EA200400411A1; EP1602277A2; WO2003028466A2; CN1558720A; PT1602277E; PL205774B1; ATE326843T1; ES2261745T3; DE60211725T2; AR036581A1; CA2457761A1; PT1429610E; EP1602277A3; PL368002A1; US20040266624A1; US7241720B2; EP1429610B1; PL207276B1; DE60221921D1; ATE369745T1

Abstract

В патенте описана гербицидная композиция, которая содержит а) гербицидно эффективное количество соединения формулы (I)в которой заместители имеют указанные в п.1 формулы изобретения значения, и б) эффективное для достижения гербицидного синергизма количество мезосульфурона.

Description

Настоящее изобретение относится к новым гербицидным композициям, предназначенным для борьбы с травами и сорными растениями в культурах полезных растений, прежде всего в посевах кукурузы и зерновых, и содержащим тетрагидропиразолодионовый гербицид, известный, например, из АО 99/47525, и согербицид.

Настоящее изобретение относится, в частности, к гербицидной композиции, которая помимо обычно используемых в технологии приготовления препаративных форм инертных вспомогательных веществ, таких как носители, растворители и смачивающие агенты, содержит в качестве активного компонента смесь из а) гербицидно эффективного количества соединения формулы I

в которой Κ₁ и К₃ независимо друг от друга обозначают этил, галоэтил, этинил, С_гС₂алкоксигруппу или С₁-С₂ галоалкоксигруппу;

К₄ и К₅ совместно обозначают группу -С-К14(К15)-С-К1₆(К17)-О-С-К1₈(К19)-С-К2о(К21)- (Ζ2) где Κ₁₄, Κ₁₅, Κ₁₆, Κ₁₇, Κ₁₈, Κ₁₉, Κ₂₀, Κ₂₁ обозначают водород,

О обозначает водород, -С(Х₁)-К₃₀, -С(Х₂)-Х₃-К₃₁, -С(Х₄)-Н(К₃₂)-К₃₃, -8О₂-К₃₄, катион щелочного металла, щелочно-земельного металла, сульфония или аммония, -Р(Х₅)(К₃₅)-К₃₆ или -СН₂-Х₆-К₃₇, где Х₁, Х₂, Х₃, Х₄, Х₅ и Х₆ независимо друг от друга обозначают кислород или серу,

Κ₃₀, Κ₃₁, Κ₃₂ и Κ₃₃ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₃-С₇циклоалкил-С₁-С₂алкил, С₂-С₄алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенилС₁-С₂алкил, гетероарилС₁-С₂алкил, феноксиС₁-С₂алкил, гетероарилоксиС₁-С₂алкил,

Κ₃₄, Κ₃₅ и Κ₃₆ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₇циклоалкил-С₁-С₂алкил, С₃-С₈циклоалкил, С₂-С₄алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенилС₁-С₂алкил, гетероарилС₁-С₂алкил, феноксиС₁-С₂алкил, гетероарилоксиС₁-С₂алкил, С₁С₆алкокси, С₁-С₃алкиламиногруппу или ди(С₁-С₃алкил)аминогруппу,

Κ₃₇ обозначает С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₃С₇циклоалкил-С₁-С₂алкил, С₂-С₄алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенил-С₁-С₂алкил, гетероарил-С₁-С₂алкил, фенокси-С₁-С₂алкил, гетероарилокси-С₁-С₂алкил, С₁-С₆алкокси, С₁-С₃алкиламиногруппу, ди(С₁-С₃алкил)аминогруппу или С₁-С₈алкилкарбонил, включая соли и диастереомеры соединений формулы I, при условии, что Κ₁ и К₃ не обозначают одновременно метил, и

б) эффективного для достижения гербицидного синергизма количества по меньшей мере одного гербицида, выбранного из мезосульфурона, мезотриона и флуфенацета.

В приведенных выше определениях заместителей под галогеном подразумевается фтор, хлор, бром или йод, предпочтительно фтор, хлор или бром. Алкильные группы, встречающиеся в определениях заместителей, представляют собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил или трет-бутил, а также изомеры пентила и гексила. Соответствующие циклоалкильные заместители содержат от 3 до 8 атомов углерода и представляют собой, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Эти заместители могут быть одно- или многократно замещены галогеном, предпочтительно фтором, хлором или бромом. Под алкенилом подразумевается, например, винил, аллил, металлил, 1-метилвинил или бут-2-ен-1-ил. Галоалкильные группы предпочтительно имеют цепь длиной от 1 до 4 атомов углерода. Галоалкил представляет собой, например, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, пентафторэтил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил или 2,2,2-трихлорэтил, предпочтительно трихлорметил, дифторхлорметил, дифторметил, трифторметил или дихлорфторметил. К соответствующим галоалкенильным радикалам относятся алкенильные группы, одно- или многократно замещенные галогеном, которым является фтор, хлор, бром или йод, прежде всего фтор или хлор, например 2,2-дифтор-1-метилвинил, 3-фторпропенил, 3-хлорпропенил, 3-бромпропенил, 2,3,3-трифторпропенил, 2,3,3-трихлорпропенил и 4,4,4-трифторбут-2-ен-1-ил. Среди одно-, дву- или трехкратно замещенных галогеном С2-С5алкенильных групп предпочтительны группы с длиной цепи от 3 до 5 атомов углерода. Алкоксигруппы предпочтительно имеют цепь длиной от 1 до 2 атомов углерода. В качестве примера алкоксигруппы можно назвать метоксигруппу, этоксигруппу. Алкилкарбонил представляет собой предпочтительно ацетил или пропионил. Алкиламиногруппа представляет собой, например, метиламиногруппу, этиламиногруппу, нпропиламиногруппу, изопропиламиногруппу или изомер бутиламина. Диалкиламиногруппа представляет собой, например, диметиламиногруппу, метилэтиламиногруппу, диэтиламиногруппу, н-пропилметиламиногруппу, дибутиламиногруппу или диизопропиламиногруппу. Алкоксиалкильные группы предпочтительно имеют от 2 до 4 атомов углерода. В качестве примера алкоксиалкила можно назвать метокси

- 1 007011 метил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил, изопропоксиметил или изопропоксиэтил. Фенил может присутствовать в замещенном виде, в каковом случае заместители могут находиться в орто-, мета- и/или пара-положении. Предпочтительными положениями заместителей являются орто- и пара-положения относительно места присоединения цикла. Гетероарильные группы обычно представляют собой ароматические гетероциклы, которые предпочтительно содержат от 1 до 3 гетероатомов, выбранных их азота, кислорода и серы. В качестве примера соответствующих гетероциклов и гетероароматических соединений можно назвать пирролидин, пиперидин, пиран, диоксан, азетидин, оксетан, пиридин, пиримидин, триазин, тиазол, тиадиазол, имидазол, оксазол, изоксазол, а также пиразин, фуран, морфолин, пиперазин, пиразол, бензоксазол, бензтиазол, хиноксалин и хинолин. Эти гетероциклы и гетероароматические соединения могут быть далее замещены, например, галогеном, алкилом, алкоксигруппой, С₂-С₅алкенильные, указанные в качестве значений К₃₄, могут быть моно- или полиненасыщенными.

Катионы щелочных металлов, щелочно-земельных металлов или аммония, указанные в качестве значений заместителя О, представляют собой, например, катионы натрия, калия, магния, кальция и аммония. К предпочтительным катионам сульфония относятся прежде всего катионы триалкилсульфония, где каждый из алкильных радикалов содержит предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода.

Левая свободная валентность групп Ζ₁, Ζ₂ и Ζ₃ присоединена к 1-му положению, а правая свободная валентность - к 2-му положению пиразолинового кольца.

Соединения формулы I, в которых алкиленовое кольцо, которое совместно с атомами углерода групп Ζ₁, Ζ₂ и Ζ₃ содержит от 2 до 6 атомов углерода, может быть либо сконденсировано, либо спиросвязано с группами Ζ₁, Ζ₂ или Ζ₃, имеют, например, следующую структуру:

Соединения формулы I, в которых в группе Ζ₁, Ζ₂ или Ζ₃ алкиленовая цепь связывает мостиком по меньшей мере один кольцевой атом этой группы Ζ₁, Ζ₂ или Ζ₃ с образованием кольца, имеют, например, следующую структуру:

с (соединение мостиком) Флуфенацет известен из ТКе Ре8йс1йе Мапиа1, 12-е изд. (ВСРС), 2000, где он указан под номером 362, мезотрион известен из ТКе Ре8Йс1йе Мапиа1, 12-е изд. (ВСРС), 2000, где он указан под номером 500, а мезосульфурон описан, например, в АО 00/3591 и АО 01/24633.

В составе предлагаемых в изобретении композиций в качестве гербицидов формулы I используют соединения, в которых К₁ и К₃ независимо друг от друга обозначают этил, галоэтил, этинил, С₁-С₂алкоксигруппу или С₁-С₂галоалкоксигруппу.

Также используют композиции, в которых во входящих в их состав гербицидах формулы I К₄ и К₅совместно обозначают группу Ζ2

-С-К14(К15)-С-К1б(К1₇)-О-С-К1₈(К19)-С-К20(К21)- (Ζ₂), в которой К₁₄, К₁₅, К₁₆, К₁₇, К₁₈, К₁₉, К₂₀ и К₂₁ наиболее предпочтительно обозначают водород.

К группе особо предпочтительных предлагаемых в изобретении композиций относятся композиции, в которых во входящих в их состав гербицидах формулы I К₁ и К₃ обозначают этил, К₄ и К₅ совместно обозначают группу Ζ2 ^-С-Κ14⁽Κ15^)-С-Κ16⁽Κ17^)-О-С-Κ18⁽Κ19^)-С-Κ20⁽Κ21^)-, в которой К₁₄, К₁₅, К₁₆, К₁₇, К₁₈, К₁₉, К₂₀ и К₂₁ обозначают водород, а О обозначает водород или радикал формулы -С(Х₁)-К₃₀, где Х₁ представляет собой кислород, а К₃₀ представляет собой водород или С₁-С₈алкил, прежде всего С4алкил, предпочтительно трет-бутил.

- 2 007011

В состав предлагаемых в изобретении композиций могут также входить соли, которые соединения формулы I могут образовывать с кислотами. Для образования кислотно-аддитивных солей пригодны и органические, и неорганические кислоты. В качестве примера подобных кислот можно назвать соляную кислоту, бромисто-водородную кислоту, азотную кислоту, фосфорную кислоту, серную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, валериановую кислоту, щавелевую кислоту, малоновую кислоту, фумаровую кислоту, органические сульфокислоты, молочную кислоту, винную кислоту, лимонную кислоту и салициловую кислоту. Соединения формулы I, имеющие кислый атом водород, могут также образовывать соли с щелочными металлами, например натриевые и калиевые соли, соли с щелочно-земельными металлами, например кальциевые и магниевые соли, аммониевые соли, т.е. незамещенные аммониевые соли и моно- или полизамещенные аммониевые соли, или соли с другими азотсодержащими органическими основаниями. Приемлемыми солеобразующими агентами являются соответственно гидроксиды щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, прежде всего гидроксиды лития, натрия, калия, магния или кальция, при этом особое значение имеют гидроксиды натрия или калия.

В качестве примера аминов, пригодных для образования аммониевых солей, можно назвать аммиак, а также первичные, вторичные и третичные С^С^алкиламины, С1-С₄гидроксиалкиламины и С₂С₄алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-нпропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, Ν,Ν-диэтаноламин, Ν-этилпропаноламин, Ν-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бутенил-2-амин, н-пентенил-2-амин, 2,3-диметилбутенил-2-амин, дибутенил-2-амин, н-гексенил-2-амин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-втор-бутиламин, три-намиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин, гетероциклические амины, например пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, Ν-метилморфолин, тиоморфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин, первичные ариламины, например анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м- и птолуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м- и п-хлоранилины, но прежде всего триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин.

При использовании нехиральных исходных материалов получаемые рассмотренными в настоящем описании способами асимметрично замещенные соединения формулы I обычно представлены в виде рацематов. В последующем стереоизомеры можно на основе различий их физико-химических свойств разделять известными методами на чистые изомеры, например этинил, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, 2метилбутин-2-ил или бут-3-ин-2-ил. Галоалкильные группы предпочтительно имеют цепь длиной от 1 до 4 атомов углерода. Галоалкил представляет собой, например, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, пентафторэтил, 1,1дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил или 2,2,2-трихлорэтил, предпочтительно трихлорметил, дифторхлорметил, дифторметил, трифторметил или дихлорфторметил. К соответствующим галоалкенильным радикалам относятся алкенильные группы, одно- или многократно замещенные галогеном, которым является фтор, хлор, бром или йод, прежде всего фтор или хлор, например 2,2-дифтор-1-метилвинил, 3-фторпропенил, 3-хлорпропенил, 3-бромпропенил, 2,3,3-трифторпропенил, 2,3,3-трихлорпропенил и 4,4,4-трифторбут-2-ен-1-ил. Среди одно-, дву- или трехкратно замещенных галогеном С₂-С₆алкенильных групп предпочтительны группы с длиной цепи от 3 до 5 атомов углерода. Алкоксигруппы предпочтительно имеют цепь длиной от 1 до 6 атомов углерода. В качестве примера алкоксигруппы можно назвать метоксигруппу, этоксигруппу, пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, втор-бутоксигруппу или трет-бутоксигруппу или же изомер пентилоксигруппы или гексилоксигруппы, предпочтительно метоксигруппу или этоксигруппу. Алкилкарбонил представляет собой предпочтительно ацетил или пропионил. Алкоксикарбонил представляет собой, например, метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропоксикарбонил, изопропоксикарбонил, н-бутоксикарбонил, изобутоксикарбонил, втор-бутоксикарбонил или трет-бутоксикарбонил, предпочтительно метоксикарбонил или этоксикарбонил. Алкилтиогруппы предпочтительно имеют цепь длиной от 1 до 4 атомов углерода. В качестве примера алкилтиогруппы можно назвать метилтиогруппу, этилтиогруппу, пропилтиогруппу, изопропилтиогруппу, н-бутилтиогруппу, изобутилтиогруппу, втор-бутилтиогруппу или трет-бутилтиогруппу, предпочтительно метилтиогруппу или этилтиогруппу. Алкилсульфинил представляет собой, например, метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, изопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, изобутилсульфинил, втор-бутилсульфинил или трет-бутилсульфинил, предпочтительно метилсульфинил или этилсульфинил. Алкилсульфонил представляет собой, например, метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, изобутилсульфонил, втор-бутилсульфонил или трет-бутилсульфонил, предпочтительно метилсульфонил или этилсульфонил. Алкиламиногруппа представляет собой, например, метиламиногруппу, этиламиногруппу, н-пропиламиногруппу, изопропиламиногруппу или изомер бутиламина. Диалкиламиногруппа представляет собой, например, диметиламино

- 3 007011 группу, метилэтиламиногруппу, диэтиламиногруппу, н-пропилметиламиногруппу, дибутиламиногруппу или диизопропиламиногруппу. Алкоксиалкильные группы предпочтительно имеют от 2 до 6 атомов углерода. В качестве примера алкоксиалкила можно назвать метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил, изопропоксиметил или изопропоксиэтил. Алкилтиоалкил представляет собой, например, метилтиометил, метилтиоэтил, этилтиометил, этилтиоэтил, нпропилтиометил, н-пропилтиоэтил, изопропилтиометил, изопропилтиоэтил, бутилтиометил, бутилтиоэтил или бутилтиобутил. Фенил может присутствовать в замещенном виде, в каковом случае заместители могут находиться в орто-, мета- и/или пара-положении. Предпочтительными положениями заместителей являются орто- и пара-положения относительно места присоединения цикла. Гетероарильные группы обычно представляют собой ароматические гетероциклы, которые предпочтительно содержат от 1 до 3 гетероатомов, выбранных их азота, кислорода и серы. В качестве примера соответствующих гетероциклов и гетероароматических соединений можно назвать пирролидин, пиперидин, пиран, диоксан, азетидин, оксетан, пиридин, пиримидин, триазин, тиазол, тиадиазол, имидазол, оксазол, изоксазол, а также пиразин, фуран, морфолин, пиперазин, пиразол, бензоксазол, бензтиазол, хиноксалин и хинолин. Эти гетероциклы и гетероароматические соединения могут быть далее замещены, например, галогеном, алкилом, алкоксигруппой, галоалкилом, галоалкоксигруппой, нитрогруппой, цианогруппой, тиоалкилом, алкиламиногруппой или фенилом. С₂-С₁₀алкенильные и -алкинильные группы, указанные в качестве значений К₃₄, могут быть моно- или полиненасыщенными. Эти группы предпочтительно содержат от 2 до 12 атомов углерода, прежде всего от 2 до 6 атомов углерода.

Левая свободная валентность групп Ζ₁, Ζ₂ и Ζ3 присоединена к 1-му положению, а правая свободная валентность - ко 2-му положению пиразолинового кольца.

Соединения формулы I, в которых алкиленовое кольцо, которое совместно с атомами углерода групп Ζ1, Ζ2 и Ζ3 содержит от 2 до 6 атомов углерода, может быть либо сконденсировано, либо спиросвязано с группами Ζ₁, Ζ₂ или Ζ₃, имеют, например, следующую структуру:

О_ч

С (соединение мостиком)

Флуфенацет известен из ТКе Резйшде Мапиа1, 12-е изд. (ВСРС), 2000, где он указан под номером 362, мезотрион известен из ТКе РеЩсЛе Мапиа1, 12-е изд. (ВСРС), 2000, где он указан под номером 500, а мезосульфурон описан, например, в ШО 00/3591 и ШО 01/24633.

В составе предлагаемых в изобретении композиций в качестве гербицидов формулы I предпочтительно использовать те соединения, в которых К₁ и К₃ независимо друг от друга обозначают этил, галоэтил, этинил, С₁-С₂алкоксигруппу или С₁-С₂галоалкоксигруппу.

Предпочтительны также те предлагаемые в изобретении композиции, в которых во входящих в их состав гербицидах формулы I К₄ и К₅ совместно обозначают группу Ζ₂

-С-К14(К15)-С-К1б(К1₇)-О-С-К1₈(К19)-С-К20(К21)- (Ζ₂),

- 4 007011 в которой К₁₄, К₁₅, Е₁₆, К₁₇, К₁₈, К₁₉, Κ₂₀ и Κ₂₁ наиболее предпочтительно обозначают водород.

К следующей предпочтительной группе предлагаемых в изобретении композиций относятся композиции, в которых во входящих в их состав гербицидах формулы I Е₃₀, Е₃₁, К₃₂ и Е₃₃ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈цианоалкил, С₁-С₈нитроалкил, С₁-С₈аминоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₅алкиламино-С₁-С₅алкил, С₂-С₈диалкиламино-С₁-С₅алкил, С₃-С₇циклоалкил-С₁-С₅алкил, С₂-С₄алкоксиалкил, С₄-Сбалкенилоксиалкил, С₄-С₆алкинилоксиалкил, С2-С4алкилтиоалкил, С1-С4алкилсульфинил-С1-С2алкил, С1-С2галкилсульфонил-С1С2алкил, С2-С4алкилиденаминоокси-С1-С2алкил, С1-С5алкилкарбонил-С1-С2алкил, С1-С5алкоксикарбонил-С1-С2алкил, С1-С5аминокарбонил-С1-С2алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил-С1-С2алкил, С1-С5алкилкарбониламино-С₁ -С₂алкил, С₂-С₅алкилкарбонил-(С₁ -С₂алкил)аминоалкил, С₃-С₆триалкилсилил-С₁ С₅алкил, фенил-С₁-С₂алкил, гетероарил-С₁-С₂алкил, фенокси-С₁-С₂алкил, гетероарилокси-С₁-С₂алкил, фенил или гетероарил, К₃₄, К₃₅ и Е₃₆ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈цианоалкил, С₁-С₈нитроалкил, С₁-С₈аминоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₅алкиламино-С₁-С₅алкил, С₂-С₈диалкиламино-С₁-С₅алкил, С₃-С₇циклоалкил-С₁-С₅алкил, С₂-С₄алкоксиалкил, С₄-С₆алкенилоксиалкил, С₄-С₆алкинилоксиалкил, С₂-С₄алкилтиоалкил, С₁-С₄алкилсульфинил-С1-С2алкил, С1-С2алкилсульфонил-С1-С2алкил, С2-С4алкилиденаминоокси-С1-С2алкил, С1-С5 алкилкарбонил-С1-С2алкил, С1-С5алкоксикарбонил-С1-С2алкил, С1-С5аминокарбонил-С1-С2алкил, С2-С8 диалкиламинокарбонил-С1-С2алкил, С1-С5алкилкарбониламино-С1-С2алкил, С2-С5алкилкарбонил-(С1-С2 алкил)аминоалкил, С3-С6триалкилсилил-С1-С5алкил, фенил-С1-С2алкил, гетероарил-С1-С2алкил, феноксиС1-С2алкил, гетероарилокси-С1-С2алкил, фенил, гетероарил, бензилоксигруппу или феноксигруппу, при этом бензильные и фенильные группы, в свою очередь, могут быть замещены галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, аминогруппой, диметиламиногруппой, гидроксигруппой, метоксигруппой, этоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, формилом, ацетилом, пропионилом, карбоксилом, С1С₅алкоксикарбонилом или С|- либо С₂галоалкилом, а К₃₇ обозначает С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₁С₈цианоалкил, С₁-С₈нитроалкил, С₁-С₈аминоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₈циклоалкил, С1-С5алкиламино-С1-С5алкил, С2-С8диалкиламино-С1-С5алкил, С3-С7циклоалкил-С1-С5алкил, С2-С4алкоксиалкил, С4-С6алкенилоксиалкил, С4-С6алкинилоксиалкил, С2-С4алкилтиоалкил, С1-С4алкилсульфинил-С1-С2алкил, С1-С2алкилсульфонил-С1-С2алкил, С2-С4алкилиденаминоокси-С1-С2алкил, С1-С5 алкилкарбонил-С1-С2алкил, С1-С5алкоксикарбонил-С1-С2алкил, С1-С5аминокарбонил-С1-С2алкил, С2-С8 диалкиламинокарбонил-С1-С2алкил, С1-С5алкилкарбониламино-С1-С2алкил, С2-С5алкилкарбонил-(С1-С2 алкил)аминоалкил, С3-С6триалкилсилил-С1-С5алкил, фенил-С1-С2алкил, гетероарил-С1-С2алкил, феноксиС1-С2алкил, гетероарилокси-С1-С2алкил, фенил, гетероарил, бензилоксигруппу или феноксигруппу, при этом бензильные и фенильные группы, в свою очередь, могут быть замещены галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, аминогруппой, диметиламиногруппой, гидроксигруппой, метоксигруппой, этоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, формилом, ацетилом, пропионилом, карбоксилом, С1С₂алкоксикарбонилом или С₁- либо С₂галоалкилом, или К₃₇ обозначает С₁-С₈алкилкарбонил.

Особо предпочтительны те предлагаемые в изобретении композиции, в которых во входящих в их состав гербицидах формулы I Е₃₀, Е₃₁, К₃₂ и Е₃₃ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₈ алкил, С₁-С₈галоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₃-С₇циклоалкил-С₁-С₂алкил, С2-С4алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенил-С1-С2алкил, гетероарил-С1-С2алкил, фенокси-С1-С2алкил, гетероарилокси-С₁-С₂алкил, К₃₄, К₃₅ и Е₃₆ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₈алкил, С₁С8галоалкил, С2-С5алкенил, С2-С5галоалкенил, С3-С8циклоалкил, С3-С7циклоалкил-С1-С2алкил, С2С₄алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенил-С₁-С₂алкил, гетероарил-С₁-С₂алкил, фенокси-С₁-С₂алкил, гетероарилокси-С1-С2алкил, С1-С6алкоксигруппу, С1-С3алкиламиногруппу или ди(С1-С3алкил)аминогруппу, а К₃₇ обозначает С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₃С7циклоалкил-С1-С2алкил, С2-С4алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенил-С1-С2алкил, гетероарил-С1С2алкил, фенокси-С1-С2алкил, гетероарилокси-С1-С2алкил, С1-С6алкоксигруппу, С1-С3алкиламиногруппу, ди-(С1-С3алкил)аминогруппу или С1-С8алкилкарбонил.

К другой группе особо предпочтительных предлагаемых в изобретении композиций относятся композиции, в которых во входящих в их состав гербицидах формулы I Е₁ и Е₃ обозначают этил, К₄ и К₅ совместно обозначают группу Ζ₂

-С-К14(К15)-С-К1б(К17)-О-С-К18(К1₉)-С-К20(К21)-, в которой К₁₄, К₁₅, Е₁₆, К₁₇, К₁₈, К₁₉, К₂₀ и К₂₁ обозначают водород, а О обозначает водород или радикал формулы -С(Х₁)-Е₃₀, где Х₁ представляет собой кислород, а Е₃₀ представляет собой водород или С₁-С₈алкил, прежде всего С₄алкил, предпочтительно трет-бутил.

В состав предлагаемых в изобретении композиций могут также входить соли, которые соединения формулы I могут образовывать с кислотами. Для образования кислотно-аддитивных солей пригодны и органические, и неорганические кислоты. В качестве примера подобных кислот можно назвать соляную кислоту, бромисто-водородную кислоту, азотную кислоту, фосфорную кислоту, серную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, валериановую кислоту, щавелевую кислоту, малоновую кислоту, фумаровую кислоту, органические сульфокислоты, молочную кислоту, винную кислоту, лимонную кислоту и салициловую кислоту. Соединения формулы I, имеющие кислый атом водород,

- 5 007011 могут также образовывать соли с щелочными металлами, например натриевые и калиевые соли, соли с щелочно-земельными металлами, например кальциевые и магниевые соли, аммониевые соли, т.е. незамещенные аммониевые соли и моно- или полизамещенные аммониевые соли, или соли с другими азотсодержащими органическими основаниями. Приемлемыми солеобразующими агентами являются соответственно гидроксиды щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, прежде всего гидроксиды лития, натрия, калия, магния или кальция, при этом особое значение имеют гидроксиды натрия или калия.

В качестве примера аминов, пригодных для образования аммониевых солей, можно назвать аммиак, а также первичные, вторичные и третичные С1-С1₈алкиламины, С1-С₄гидроксиалкиламины и С₂-С₄алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-нпропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, Ν,Ν-диэтаноламин, Ν-этилпропаноламин, Ν-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бутенил-2-амин, н-пентенил-2-амин, 2,3-диметилбутенил-2-амин, дибутенил-2-амин, н-гексенил-2-амин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-втор-бутиламин, три-намиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин, гетероциклические амины, например пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, Ν-метилморфолин, тиоморфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин, первичные ариламины, например анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м- и птолуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м- и п-хлоранилины, но прежде всего триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин.

При использовании нехиральных исходных материалов получаемые рассмотренными в настоящем описании способами асимметрично замещенные соединения формулы I обычно представлены в виде рацематов. В последующем стереоизомеры можно на основе различий их физико-химических свойств разделять известными методами на чистые изомеры, например фракционированной кристаллизацией с последующим образованием солей с оптически чистыми основаниями, кислотами или комплексами металлов либо хроматографическими методами, например жидкостной хроматографией высокого давления (ЖХВД) на ацетилцеллюлозе. В понятие соединения формулы I в контексте настоящего изобретения включены концентрированные и оптически чистые формы соответствующих стереоизомеров, а также рацематы и диастереомеры. Если в описании индивидуальные оптические антиподы конкретно не упоминаются, то подразумевается, что соединения соответствующей формулы представляют собой рацемические смеси, получаемые в результате осуществления упомянутого способа. При наличии у соединений двойной алифатической углерод-углеродной связи они могут также существовать в виде геометрических изомеров.

Соединения формулы I могут, в том числе и в зависимости от природы их заместителей, существовать в виде геометрических и/или оптических изомеров и смесей изомеров, а также в виде таутомеров и смесей таутомеров. Так, например, соединения формулы I, в которых группа О представляет собой водород, могут существовать в следующих таутомерных равновесных формах:

Если О имеет отличное от водорода значение, а Ζ обозначает группу Ζ₁ или Ζ₃ или, если О имеет отличное от водорода значение, а группа Ζ₂ асимметрично замещена, сконденсирована или спиросвязана, то соединение формулы I может существовать в виде изомера формулы И

- 6 007011

Способы получения соединений, которые отличаются от применяемых согласно изобретению соединений формулы I значениями заместителей Кд и К₅, описаны, например, в АО 96/21652. Применяемые согласно изобретению соединения формулы I можно получать аналогично способам, описанным в АО 99/47525 и АО 01/17351.

Таблица 1

Соединения формулы 1а (Соединения формулы 1а соответствуют соединениям формулы I, в которых заместители К₄ и К₅ образуют радикал -С₂Н₄-О-С₂Н₄-)

*з О_ч

С

Соед. №	Κι	Кз	О	Физические хар-ки
1.001	СН₃	ОСНз	н
1.002	СНз	ОСНз	С(О)С(СНз)з
1.003	СН₃	ОСНз	С(О)ОСН₂СН₃
1.004	СН₂СН₃	СНз	н	1_пл 182-185°С
1.005	СН₂СН₃	СНз	С(О)С(СНз)з	1_пл 110-113°С
1.006	СН₂СН₃	СНз	С(О)ОСН₂СНз
1.007	СН₂СН₃	СН₂СН₃	н	1_пл 189-191°С
1.008	СН₂СНз	СН₂СНз	С(О)С(СНз)з	ΐππ 122-124°С
1.009	СН₂СН₃	СН₂СН₃	С(О)ОСН₂СН₃	1_пл 114-116°С
1.010	сн=сн₂	СНз	н	1_пл 165-170°С
1.011	сн=сн₂	СНз	С(О)С(СНз)з	1_пл 111-11 з°с
1.012	сн=сн₂	СН₂СНз	н
1.013	сн=сн₂	сн=сн₂	н
1.014	сн=сн₂	сн=сн₂	С(О)С(СНз)з
1.015	с^сн	СНз	н	1_пл 179-184°С
1.016	с=сн	СНз	С(О)С(СНз)з	1_пл 109-111°С
1.017	с=сн	СНз	С(О)ОСН₂СНз
1.018	с=сн	СН₂СН₃	н	1_пл 189-193°С
1.019	с^сн	СН₂СНз	С(О)С(СНз)з
1.020	с=сн	СН₂СН₃	С(О)ОСН₂СНз
1.021	с=сн	с=сн	н	ίππ 300°С
1.022	с^сн	с^сн	С(О)С(СНз)з	1пл 183-185°С
1.023	с^сн	с^сн	С(О)ОСН₂СНз
1.024	с=сн	сн=сн₂	н

- 7 007011

1.025	ОССН₃	СНз	н	1_пл 179-181°С
1.026	С=ССН₃	СНз	С(О)С(СНз)з	1_пл 128-129°С
1.027	С=ССН₃	СНз	С(О)ОСН₂СН₃
1.028	С=ССН₃	СН₂СНз	н
1.029	С=ССН₃	СН₂СНз	С(О)С(СНз)з
1.030	с=ссн₃	С=ССН₃	н
1.031	С^ССНз	с=ссн₃	С(О)С(СНз)з
1.032	си.гькстк ^ж * ζ * * ζ ^л э	СИ.	н	ί__ 1 *пл
1.033	СН₂СН₂СН₃	СНз	С(О)С(СНз)з	1_пл 65-67°С
1.034	СН₂СН₂СНз	СНз	С(О)ОСН₂СН₃
1.035	СН₂СН₂СНз	СН₂СН₃	н
1.036	СН₂СН₂СН₃	СН₂СН₂СН₃	н
1.037	СН₂СН₂СНз	СН₂СН₂СН₃	С(О)С(СНз)з
1.038	СН₂СН₂СН₃	СН₂СН₂СНз	С(О)ОСН₂СН₃
1.039	СН₂СН₂СНз	С=СН	н
1.040	СН(СН₃)₂	СНз	н	1_пл 214-216°С
1.041	СН(СНз)₂	СНз	С(О)С(СНз)з	1_пл 148-151°С
1.042	СН(СНз)₂	СН₂СН₃	н
1.043	СН(СНз)₂	С=СН	н
1.044		СНз	н
1.045		СН₂СН₃	н
1.046	IV- 1^	С=СН	н
1.047	СН₂СН=СН₂	СНз	н
1.048	СН₂СН=СН₂	СН₂СН₃	н
1.049	СН₂СН=СН₂	С=СН	н
1.050	СН₂СН₂СН₂СНз	СНз	н
1.051	СНз о-	СН₂СН₃	н
1.052	СН₃О-	СН₂СН₃	С(О)С(СНз)з
1.053	СН₂СНз	СН₂СНз	8О₂СН(СН₃)₂
1.054	СН₂СН₃	СН₂СНз	8О₂СН₃	кристаллин, в-во
1.055	СН₂СНз	СН₂СНз	8О₂СН(СНз)₂
1.056	СН₂СН₃	СН₂СН₃	8О₂СР₃
1.057	СН₂СН₃	СН₂СН₃	8О₂СН₂СН₃
1.058	СН₂СНз	СН₂СН₃	8О₂СН₂СН(СН₃)₂	воск
1.059	СН₂СН₃	СН₂СНз	8О₂СН₂СН₂С1
1.060	СН₂СН₃	СН₂СН₃	8О₂СН=СН₂	воск
1.061	СН₂СН₃	СН₂СНз	8О₂СН₂СН₂Вг

- 8 007011

1.062	СН₂СН₃	СН₂СН₃	<°> °7^δ АЧ	1_пл 204-205°С
1.063	СН₂СН₃	СН₂СН₃	νΛν “'ЭЛ	1_пл 203-204°С
1.064	СН₂СН₃	СН₂СН₃	8О₂-бензил	1_пл 157-158°С
1.065	СН₂СН₃	СН₂СН₃	0=3—/ '	ВОСК
1.066	СН₂СН₃	СН₂СН₃	8О₂СН₂СН₂СН₂С1	ВОСК
1.067	СН₂СН₃	СН₂СН₃	Ск	1_пл 126°С
1.068	СН₂СН₃	СН₂СН₃	«А	1пл 146°С
1.069	СН₂СН₃	СН₂СН₃	Ск / А	1_пл 82-85°С
1.070	СН₂СН₃	СН₂СН₃	8О₂СН₂СН=СН₂
1.071	осн	СН₂СН₃	8О₂СН₃
1.072	осн	СН₂СН₃	8О₂СН(СН₃)₂
1.073	осн	СН₂СН₃	8О₂СН₂СН₂С1
1.074	осн	СН₂СН₃	8О₂СР₃
1.075	осн	СН₂СН₃	8О₂СН=СН₂
1.076	осн	ОСНз	-Н	1_пл 202-204°С
1.077	осн	ОСНз	С(О)С(СН₃)₃	1_пл 204-206°С
1.078	ОС81(СН₃)₃	ОСНз	С(О)С(СН₃)з	1_пл 169-171°С
1.079	ОС81(СН₃)₃	ОСНз	-н	1_пл 173-174°С
1.080	Вг	ОСНз	-н	1_ПЛ217-219°С
1.081	Вг	ОСНз	С(О)С(СНз)з	1_пл 173-175°С
1.082	СН₂СН₃	СН₂СН₃	С(О)С(СН₃)₂СН₂СНз	ΐ_ΠίΙ 122-124°С
1.083	СН₂СН₃	СН₂СН₃	СО14(СН₂СН₃)₂	1_пл 82-84°С
1.084	СН₂СН₃	С(О)СНз	С(О)С(СН₃)₂СН₂СН₃	1_пл 138-139°С
1.085	СН₂СН₃	С(О)СН₃	0
1.086	СН₂СН₃	С(О)СНз	^0^
1.087	СН₂СН₃	С(О)СН₃
1.088	СН₂СН₃	С(О)СН₃

- 9 007011

Нормы расхода гербицида обычно составляют от 0,001 до 2 кг/га предпочтительно, однако, от 0,005 до 1 кг/га.

Массовое соотношение между соединением формулы I и вторым гербицидом (мезосульфуроном, мезотрионом или флуфенацетом) в предлагаемой в изобретении композиции предпочтительно составляет от 1:100 до 1000:1.

В состав предлагаемых в изобретении композиций предпочтительно дополнительно включать антидот и необязательно масляную добавку. В соответствии с этим настоящее изобретение относится также к гербицидным композициям, которые помимо обычно используемых в технологии приготовления препаративных форм инертных вспомогательных веществ, таких как носители, растворители и смачивающие агенты, содержат в качестве активного компонента смесь из

а) гербицида формулы I,

б) мезосульфурона, мезотриона или флуфенацета в эффективном для достижения гербицидного синергизма количестве,

в) антидота, выбранного из клохинтоцет-мексила и мефенпир-диэтила, в эффективном для обеспечения гербицидно-антагонистического действия количестве и необязательно

г) добавки, представляющей собой масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, алкиловые эфиры таких масел или смеси этих масел и их производных.

Антидоты клохинтоцет-мексил и мефенпир-диэтил можно также использовать в виде их солей с щелочными металлами, солей с щелочно-земельными металлами, сульфониевых солей или аммониевых солей. Примеры таких солей описаны, например, в \УО 02/34048. Клохинтоцет-мексил можно также использовать в виде его гидратов, которые упомянуты в \УО 02/36566.

Культурными растениями, защиту которых от нежелательного воздействия указанных выше смесей гербицидов способны обеспечить подобные антидоты, являются преимущественно зерновые культуры, хлопчатник, соя культурная, сахарная свекла, сахарный тростник, плантационные культуры, рапс, кукуруза и рис, прежде всего зерновые культуры. Под культурными растениями имеются в виду также растения, у которых в результате традиционных методов селекции или генной инжененрии была выработана толерантность к гербицидам или к различным классам гербицидов.

Сорняками, для борьбы с которыми может использоваться предлагаемая в изобретении композиция, могут являться как двудольные, так и предпочтительно однодольные сорные растения, при этом в качестве примера однодольных сорных растений можно назвать Ауепа, АдтойЫ, РЫа1ап8, Ьо1шт, Вготик, А1оресиги8, 8е(аг1а, ΟίβίΙαΓία. ВтасЫапа, ЕсЫпосЫоа, РаЫсит, Зогдйит На1./Ыс.. КойЬоеШа, СуреГИ5. ВтасЫапа, ЕсЫпосЫоа, Зсирик, МопосЫопа и Задйапа, а в качестве примера двудольных сорный растений можно назвать 8шарЫ, СЫепоробшт, 81е11апа, Оа1шт, Ую1а, УетоЫса, Майтсапа, Рараует, 8о1апит, АЬиШоп, 81ба, ХаЫЫит, АтагаШйик, 1ротоеа и СЫукаЫйетит.

К возделываемым площадям относятся земельные участки с уже проросшими или выросшими на них культурными растениями или земельные участки, уже засеянные семенами этих культурных растений, равно как и почвы, отведенные под возделывание на них этих культурных растений.

Применяемый в соответствии с изобретением антидот в зависимости от цели применения можно использовать для предварительной обработки семенного или посадочного материала культурного растения (протравливание семян или черенков) либо его можно вносить в почву до или после посева. Однако обработку антидотом можно проводить индивидуально или совместно со смесью гербицидов и масляной добавкой и после появления всходов растений. Таким образом, обработку растений или посевного материала антидотом в принципе можно проводить вне зависимости от времени обработки смесью гербицидов. Вместе с тем растения можно также одновременно обрабатывать гербицидом, антидотом и масляной добавкой (например, при их использовании в виде баковой смеси). Соотношение между нормами расхода антидота и гербицида во многом зависит от метода обработки. Так, например, при обработке полей, которая может заключаться в применении баковой смеси, содержащей антидот в сочетании со смесью гербицидов, либо в раздельном внесении антидота и смеси гербицидов, соотношение между количеством гербицидов и количеством антидота обычно составляет от 100:1 до 1:10, предпочтительно от 20:1 до 1:1. При обработке полей норма расхода антидота, как правило, составляет от 0,001 до 1,0 кг/га, предпочтительно от 0,001 до 0,25 кг/га.

Содержание масляной добавки, применяемой в составе предлагаемой в изобретении композиции, обычно составляет от 0,01 до 2% в пересчете на все количество рабочего раствора, т.е. смеси для опрыскивания. Масляную добавку можно, например, добавлять в требуемой концентрации в резервуар опрыскивателя после приготовления смеси для опрыскивания.

К числу предпочтительных масляных добавок относятся минеральные масла или масло растительного происхождения, например рапсовое, оливковое или подсолнечное масло, алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например метальные производные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжий жир (талловое масло).

Наиболее предпочтительными масляными добавками являются алкиловые эфиры высших жирных кислот (С₈-С₂₂), прежде всего метильные производные жирных С₁₂-С₁₈кислот, например метиловые эфиры

- 10 007011 лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты. Подобные эфиры известны соответственно как метиллаурат (СА8-111-82-0), метилпальмитат (СА8-112-39-0) и метилолеат (СА8-112-62-9).

Эффективность применения и действия масляных добавок можно повысить их объединением с поверхностно-активными веществами, такими как неионогенные, анионогенные или катионогенные ПАВ. Примеры пригодных для этой цели анионогенных, неионогенных и катионогенных ПАВ описаны, в частности, в ШО 97/34485 на сс. 7 и 8.

Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются анионогенные ПАВ из класса додецилбензилсульфонатов, прежде всего их кальциевые соли, а также неионогенные ПАВ из класса этоксилатов жирных спиртов. Особо предпочтительны этоксилированные жирные С1₂-С₂₂спирты со степенью этоксилирования от 5 до 40. Примером предпочтительных ПАВ, которые явялются коммерчески доступными продуктами, являются ПАВ типа Оепаро1 (выпускаемые фирмой С1аг1ап1 АО, Муттенц, Швейцария).

Концентрация поверхностно-активных веществ в пересчете на общее количество добавки обычно составляет от 1 до 30 мас.%.

В качестве примера масляных добавок в виде смесей масел или минеральных масел либо их производных с поверхностно-активными веществами можно назвать продукты Ебепог ΜΕ 8И®, Етегу 2231® (фирма Непке1 8иЬ81б1ату сотрапу Содшз ОтЬН, Германия), ТигЬосбагде® (фирма 2епеса Адго, СтонейКрик, пров. Онтарио, Канада) или наиболее предпочтительно Асбтртоп® (фирма ВР Ой ИК Ытйеб, Великобритания).

Дополнительно повысить эффетивность смеси масляной добавки с ПАВ можно добавлением к ней органического растворителя. Пригодными для применения в этих целях растворителями являются, например, продукты 8о1уевзо® (фирма Е88О) и Атотабс 8о1уеп1® (фирма Еххоп Сотротабоп). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 мас.% в пересчете на всю массу смеси.

В состав предлагаемой в изобретении композиции особенно предпочтительно включать те масляные добавки, которые также описаны, например, в И8 4834908. Наиболее предпочтительной является масляная добавка, известная под названием МЕКСЕ®, которая поставляется фирмой ВА8Е Сотротабоп и которая в основном описана, например, в И8 4834908 в колонке 5 как пример СОС-1. Другой масляной добавкой, применение которой предпочтительно согласно настоящему изобретению, является добавка 8СОКЕ® (фирма Ыоуатб8 Сгор Рто1есбоп Сапаба).

Количество масляной добавки, применяемой в составе предлагаемой в изобретении композиции, обычно составляет от 0,01 до 2% в пересчете на все количество смеси для опрыскивания. Масляную добавку можно, например, добавлять в требуемой концентрации в резервуар опрыскивателя после приготовления смеси для опрыскивания.

Настоящее изобретение относится также к способу селективной борьбы с сорняками и травами в культурах полезных растений, заключающемуся в том, что полезные растения, их семена или черенки либо площади их возделывания обрабатывают гербицидной композицией, которая представляет собой смесь из

а) соединения формулы I в гербицидно эффективным количестве,

Обработку предлагаемыми в изобретении композициями можно проводить всеми обычными для сельского хозяйства методами, такими, например, как предвсходовая обработка, послевсходовая обработка и протравливание семян.

При протравливании семян норма расхода антидота обычно составляет от 0,001 до 10 г на кг семян, предпочтительно от 0,05 до 6 г на кг семян. Если для обработки семян путем их замачивания незадолго до посева используют антидот в жидком виде, то целесообразно применять растворы антидота с концентрацией действующего вещества от 1 до 10000 млн^-1, предпочтительно от 100 до 1000 ч./млн^-1.

Для обработки применяемые в соответствии с изобретением антидоты либо такие антидоты в сочетании с гербицидами и необязательно с масляными добавками перерабатывают совместно с обычно применяемыми в технологии приготовления препаративных форм вспомогательными веществами с получением соответствующих препаратов, например эмульгирующихся концентратов, паст для обмазывания, непосредственно распыляемых или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, дустов, гранул или микрокапсул.

Подобные препаративные формы описаны, например, в ШО 97/34485 на сс. 9-13. Такие препаративные формы получают известным методом, например путем гомогенного смешения и/или измельчения действующих веществ с жидкими или твердыми вспомогательными веществами, используемыми в составе препаративных форм, например растворителями или твердыми носителями. Помимо этого при получении препаративных форм дополнительно можно использовать поверхностно-активные вещества

- 11 007011 (ПАВ). Примеры пригодных для применения в этих целях растворителей и твердых носителей описаны в АО 97/34485 на с. 6.

В качестве поверхностно-активных веществ в зависимости от типа включаемого в состав препаративной формы соединения формулы I используют неионогенные, катионогенные и/или анионогенные ПАВ и смеси ПАВ с высокими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Примеры пригодных для этой цели анионогенных, неионогенных и катионогенных ПАВ описаны, в частности, в АО 97/34485 на сс. 7 и 8. Кроме того, для получения предлагаемых в изобретении гербицидных композиций пригодны также обычно применяемые в технологии приготовления препаративных форм ПАВ, которые описаны, в частности, в МсС’ШсНеогА ОсЮгдспО аиб ЕтиПШега Аппиа1, изд-во МС РиЫщЫид Согр., Шбдетеооб Ыете 1ег5еу. 1981, у 81асйе Н., Тепыб-ТаксйеиЬисй, изд-во Саг1 Наймет Ует1ад, Миисйеп/А1еи, 1981, и у М. и 1. Акй, Еисус1ореб1а о£ 8шТас1аи15, т. Ι-ΙΙΙ, изд-во Сйет1са1 РиЫщЫид Со., Ыете Уотк, 1980-81.

Гербицидные композиции обычно содержат от 0,1 до 99 мас.%, прежде всего от 0,1 до 95 мас.%, действующих веществ в виде смеси соединения формулы Ι со вторым синергетически эффективным гербицидом и необязательно антидотами, используемыми в соответствии с настоящим изобретением, от 0 до 2 мас.% используемой в соответствии с настоящим изобретением масляной добавки, от 1 до 99,9 мас.% твердого или жидкого вспомогательного вещества, используемого в составе препаративной формы, и от 0 до 25 мас.%, прежде всего от 0,1 до 25 мас.%, ПАВ. В качестве поставляемых в продажу продуктов обычно предпочтительны составы или композиции в виде концентратов, тогда как конечный потребитель, как правило, использует разбавленные препараты.

Такие композиции могут также содержать другие добавки и ингредиенты, такие как стабилизаторы, например растительные масла или эпоксидированные растительные масла (эпоксидированное кокосовое, рапсовое или соевое масло), антивспениватели, например силиконовое масло, консерванты, регуляторы вязкости, связующие, прилипатели, а также удобрения или иные действующие вещества. Для применения антидотов либо содержащих их композиций в целях защиты культурных растений от нежелательного воздействия гербицидов пригодны различные методы и технологии, некоторые примеры которых описаны ниже.

Ι) Протравливание семян.

а) Протравливание семян проводят с использованием композиции в виде смачивающегося порошка, содержащей антидот в качестве действующего вещества, путем встряхивания в соответствующем сосуде до равномерного распределения препарата по поверхности семян (сухое протравливание). При этом используют примерно от 1 до 500 г применяемого в соответствии с изобретением антидота (от 4 г до 2 кг смачивающегося порошка) на 100 кг семенного материала.

б) Протравливание семян эмульгирующимся концентратом, содержащим антидот, проводят согласно вышеописанному методу а) (мокрое протравливание).

в) Протравливание семенного материала проводят путем его погружения на 1-72 ч в рабочий раствор, содержащий от 100 до 1000 ч./ млн^-1 антидота, и затем семена при необходимости сушат (мокрое протравливание погружением).

Протравливание семян или обработка проросших семян являются, как очевидно, предпочтительными методами обработки, поскольку при подобной обработке действующее вещество полностью взаимодействует с целевой культурой. Норма расхода антидота составляет обычно от 1 до 1000 г, предпочтительно от 5 до 250 г, на 100 кг семенного материала, при этом норма расхода в зависимости от методики, допускающей также добавление других активных ингредиентов или микроэлементов, может отличаться от указанных предельных концентраций как в большую, так и в меньшую сторону (повторное протравливание).

II) Обработка в виде баковой смеси.

В этом случае используют доводимую до жидкого состояния смесь антидота и гербицида (при взаимном количественном соотношении компонентов от 20:1 до 1:100), при этом норма расхода гербицида составляет от 0,005 до 5,0 кг на гектар. К такой баковой смеси можно добавлять масляную добавку в количестве предпочтительно от 0,01 до 2 мас.%. Обработку подобными баковыми смесями проводят до либо после посева.

ΙΙΙ) Внесение в семенную борозду.

Антидот вносят в виде эмульгирующегося концентрата, смачивающегося порошка или гранул в открытую засеянную семенную борозду. После закрытия семенной борозды обычным путем проводят предвсходовую обработку гербицидом, необязательно в сочетании с масляной добавкой.

IV) Контролируемое высвобождение действующего вещества.

Антидот наносят из раствора на минеральный гранулированный носитель или на полимерные гранулы (мочевина/формальдегид) и сушат. Затем при необходимости можно наносить дополнительное покрытие (гранулят в оболочке, соответственно гранулы с покрытием), которое обеспечивает высвобождение действующего вещества в течение определенного периода времени в дозированных количествах.

Ниже представлены составы наиболее предпочтительных композиций по изобретению (%=мас.%, под смесью действующих веществ подразумевается смесь соединения формулы I с синергетически

- 12 007011 эффективным вторым гербицидом и не и/или масляными добавками).

Эмульгирующиеся концентраты.

Смесь действующих веществ Поверхностно-активное вещество Жидкий носитель

Дусты.

Смесь действующих веществ

Твердый носитель

Суспензионные концентраты.

Смесь действующих веществ Вода

Поверхностно-активное вещество

Смачивающиеся порошки.

Смесь действующих веществ Поверхностно-активное вещество Твердый носитель

Гранулы.

Смесь действующих веществ

Твердый носитель с применяемыми согласно изобретению антидотами

1-90%, предпочтительно 5-20%

1-30%, предпочтительно 10-20%

5-94%, предпочтительно 70-85%

0,1-10%, предпочтительно 0,1-5%

99,9-90%, предпочтительно 99,9-99%

5-75%, предпочтительно 10-50%

94-24%, предпочтительно 88-30%

1-40%, предпочтительно 2-30%

0,5-90%, предпочтительно 1-80%

0,5-20%, предпочтительно 1-15%

5-95%, предпочтительно 15-90%

0,1-30%, предпочтительно 0,1-15%

99,5-70%, предпочтительно 97-85%

Ниже изобретение дополнительно проиллюстрировано на примерах, не ограничивающих его объем.

Примеры композиций в виде смесей гербицидов и необязательно антидота и масляной добавки (%=мас.%)

Р1. Эмульгирующиеся концентраты.	а)	б)	в)	г)
Смесь действующих веществ	5%	10%	25%	50%
Додецилбензолсульфонат кальция	6%	8%	6%	8%
Полигликолевый эфир касторового масла (36 молей этиленоксида)	4%	-	4%	4%
Полигликолевый эфир октилфенола (7-8 молей этиленоксида)	-	4%	-	2%
Циклогексанон	-	-	10%	20%
Смесь ароматических С9-С12углеводородов	85%	78%	55%	16%

Из таких концентратов можно получать эмульсии любой требуемой концентрации разбавлением водой.

Р2. Растворы.	а)	б)	в)	г)
Смесь действующих веществ	5%	10%	50%	90%
1-Метокси-3 -(3 -метоксипропокси)пропан	-	20%	20%	-
Полиэтиленгликоль (мол. масса 400)	20%	10%	-	-
Ы-Метил-2-пирролидон	-	-	30%	10%
Смесь ароматических С9-С12углеводородов	75%	60%	-	-
Такие растворы пригодны для использования в виде микрокапель.
Р3. Смачивающиеся порошки.	а)	б)	в)	г)
Смесь действующих веществ	5%	25%	50%	80%
Лигносульфонат натрия	4%	-	3%	-
Лаурилсульфат натрия	2%	3%	-	4%
Диизобутилнафталинсульфонат натрия	-	6%	5%	6%
Полигликолевый эфир октилфенола (7-8 молей этиленоксида)	-	1%	2%	-
Высокодисперсная кремниевая кислота	1%	3%	5%	10%
Каолин	88%	62%	35%	_-

Действующие вещества смешивают до гомогенности со вспомогательными веществами и полученную смесь тщательно измельчают в соответствующей мельнице, получая смачивающиеся порошки, которые можно разбавлять водой с получением суспензий любой требуемой концентрации.

- 13 007011

Р4. Гранулы с покрытием.

Смесь действующих веществ

Высокодисперсная кремниевая кислота

Неорганический носитель (диаметр 0,1-1 мм), например СаСО₃ или δίθ₂

а)	б)	в)
0,1%	5%	15%
0,9%	2%	2%
99,0%	93%	83%

Действующие вещества растворяют в метиленхлориде, полученный раствор распылением наносят на носитель и после этого выпаривают растворитель в вакууме.

Р5. Гранулы с покрытием.	а)	б)	в)
Смесь действующих веществ	0,1%	5%	15%
Полиэтиленгликоль (мол. масса 200)	1,0%	2%	3%
Высокодисперсная кремниевая кислота	0,9%	1%	2%
Неорганический носитель (диаметр 0,1-1 мм), например СаСО₃ или δίθ₂	98,0%	92%	80%

Тонкоизмельченные действующие вещества равномерно наносят в смесителе на носитель, увлажненный полиэтиленгликолем, получая таким путем беспылевые гранулы с покрытием (гранулят в оболочке).

Рб. Экструдированные гранулы.	а)	б)	в)	г)
Смесь действующих веществ	0,1%	3%	5%	15%
Лигносульфонат натрия	1,5%	2%	3%	4%
Карбоксиметилцеллюлоза	1,4%	2%	2%	2%
Каолин	97,0%	93%	90%	79%

Действующие вещества смешивают со вспомогательными веществами и измельчают, полученную смесь увлажняют водой, экструдируют и после этого сушат в потоке воздуха.

Р7. Дусты.	а)	б)	в)
Смесь действующих веществ	0,1%	1%	5%
Тальк	39,9%	49%	35%
Каолин	б0,0%	50%	б0%

Готовые к применению дусты получают смешением действующих веществ с носителями и измельчением полученной смеси в соответствующей мельнице.

Р8. Суспензионные концентраты.	а)	б)	в)	г)
Смесь действующих веществ	3%	10%	25%	50%
Этиленгликоль	5%	5%	5%	5%
Полигликолевый эфир нонилфенола (15 молей этиленоксида)	-	1%	2%	-
Лигносульфонат натрия	3%	3%	4%	5%
Карбоксиметилцеллюлоза	1%	1%	1%	1%
37%-ный Водный раствор формальдегида	0,2%	0,2%	0,2%	0,2%
Эмульсия силиконового масла	0,8%	0,8%	0,8%	0,8%
Вода	87%	79%	б2%	38%

Тонкоизмельченные действующие вещества смешивают до гомогенности со вспомогательными веществами, получая суспензионный концентрат, из которого разбавлением водой можно получать суспензии любой требуемой концентрации.

На практике часто более целесообразно по отдельности приготавливать составы на основе гербицидов (необязательно с масляной добавкой), с одной стороны, и антидота, с другой стороны, и затем незадолго до применения объединять эти составы в воде в соответствующем устройстве для обработки в необходимом количественном соотношении с получением так называемой баковой смеси. В некоторых случаях составы на основе гербицидов и антидота можно также приготавливать по отдельности и затем незадолго до применения объединять эти составы в воде в соответствующем устройстве для обработки в необходимом количественном соотношении с получением так называемой баковой смеси, а затем добавлять к ней масляную добавку.

Гербицидно-селективное действие предлагаемых в изобретении композиций проиллюстрировано в следующем примере.

Биологический пример

Пример В1. Эксперимент по определению послевсходового действия.

Опытные растения выращивают в горшках в тепличных условиях до послевсходовой стадии. В качестве субстрата для культивирования используют нормативную теплично-парниковую почвосмесь. На

- 14 007011 послесходовой стадии опытные растения или культивируемые растения, семена которых протравливали антидотами, обрабатывают гербицидами по отдельности и в виде смеси с антидотами и/или масляными добавками. Обработку проводят эмульсией тестируемых соединений (полученной из эмульгирующегося концентрата (пример Р1, в)). Нормы расхода зависят от оптимальных дозировок, определяемых отдельно для полевых условий и для тепличных условий. Действие гербицидов на опытные растения оценивают через 2-4 недели (действие в %, 100% соответствует полной гибели растения, 0% соответствует отсутствию фитотоксичного действия).

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Гербицидная композиция, которая помимо обычно используемых в технологии приготовления препаративных форм инертных вспомогательных веществ содержит в качестве активного компонента смесь из

а) гербицидно эффективного количества соединения формулы I в которой

К₁ и К₃ независимо друг от друга обозначают этил, галоэтил, этинил, С₁-С₂алкокси или С₁-С₂галоалкокси,

К и К₅ совместно обозначают группу

-С-К14(К1₅)-С-К1₆(К1₇)-0-С-К1₈(К19)-С-К2о(К21)- (Ζ2), где К14, К15, К16, К17, К18, К19, К20, К21 обозначает водород,

О обозначает водород, -С(Х₁)-К₃₀, -С(Х₂)-Х₃-К₃₁, -С(Хд)-Х(К₃₂)-К₃₃, -8О₂-К₃₄, катион щелочного металла, щелочно-земельного металла, сульфония или аммония, -Р(Х₅)(К₃₅)-К₃₆ или -СН₂-Х₆-К₃₇, где Х₁, Х₂, Х₃, Х₄, Х₅ и Х₆ независимо друг от друга обозначают кислород или серу,

К₃₀, К₃₁, К₃₂ и К₃₃ независимо друг от друга обозначают водород, С_гС₈алкил, С_гС₈галоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₃-С₇циклоалкил-С1-С₂алкил, С₂-С₄алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенилС1-С₂алкил, гетероарилС1-С₂алкил, феноксиС1-С₂алкил, гетероарилоксиС1-С₂алкил,

К₃₄, К₃₅ и К₃₆ независимо друг от друга обозначают водород, С1-С₈алкил, С1-С₈галоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₃-С₇циклоалкил-С₁-С₂алкил, С₂-С₄алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенилС1-С2алкил, гетероарилС1-С2алкил, феноксиС1-С2алкил, гетероарилоксиС1-С2алкил, С1С₆алкокси, С₁-С₃алкиламино или ди(С₁-С₃алкил)аминогруппу, и

К₃₇ обозначает С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₂-С₅алкенил, С₂-С₅галоалкенил, С₃-С₈циклоалкил, С₃С₇циклоалкил-С₁-С₂алкил, С₂-С₄алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенил-С₁-С₂алкил, гетероарил-С₁С2алкил, фенокси-С1-С2алкил, гетероарилокси-С1-С2алкил, С1-С8алкокси, С1-С3алкиламино, ди-(С1-С3алкил)амино или С₁-С₈алкилкарбонил, и

б) эффективного для достижения гербицидного синергизма количества мезосульфурона.
2. Композиция по п.1, которая содержит также в качестве дополнительного компонента в) антидот, выбранный из клохинтоцет-мексила и мефенпир-диэтила, в эффективном для обеспечения гербицидноантагонистического действия количестве.
3. Композиция по п.1, которая содержит также в качестве дополнительного компонента г) добавку, выбранную из группы, включающей масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, алкиловые эфиры таких масел или смеси этих масел и их производных.
4. Способ селективной борьбы с сорняками и травами в культурах полезных растений, заключающийся в том, что культурные растения, их семена или черенки либо площади их возделывания обрабатывают композицией по п.1.
5. Способ по п.4, в котором культурными растениями являются зерновые культуры.