JP2022519857A - 除草性混合物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、（Ａ）式（Ｉ）の化合物：TIFF2022519857000083.tif49150（式中、Ｒ1は、メチル又はメトキシであり、Ｒ2は、水素、メチル又はエトキシであり、Ａは、置換ヘテロアリール基である）、又はそのＮ－オキシド若しくは塩形態と、（Ｂ）１種又は複数種のさらなる除草剤とを含む組成物；並びに植物の防除又は植物の成長の阻害におけるこのような組成物の使用を提供する。

Description

本発明は、新規な除草性組成物、及び、植物の防除又は植物の成長の阻害におけるその使用に関する。
Ａがピリジン環である式
Figure 2022519857000002
 の除草性ジヒドロ－ヒダントインが米国特許第４，６００，４３０号明細書において教示されている。Ａがイソオキサゾール環であるさらなるヒダントインが例えば米国特許第４，３０２，２３９号明細書及びカナダ特許第１２０５０７７号明細書において教示されている。
国際公開第２０１５／０５２０７６号には、化合物１．１
Figure 2022519857000003
 、１．２
Figure 2022519857000004
 、及び１．３
Figure 2022519857000005
 、並びに除草剤としてのそれらの使用が開示されている一方、化合物１．４
Figure 2022519857000006
 が、国際公開第２０１５／０５９２６２号に記載され、化合物１．５
Figure 2022519857000007
 が、国際公開第２０１５／０９７０４３号に記載され、化合物１．６
Figure 2022519857000008
 が、国際公開第２０１５／１９３２０２号に記載されている。国際公開第２０１８／０６５３１１号には、これらの化合物と、特定の除草性ピロリドノン誘導体との混合物が記載されている。
本発明の目的は、少量で様々な雑草種に対して非常に有効であり、及び／又は向上した作物耐性を有する除草性混合物を提供することである。
本発明は、本明細書で定義される式（ＩＩ）の新規のピラゾール－ピロリジンカルボキサミドが除草剤として特に有効であるという知見に基づく。したがって、これらは、除草性ジヒドロ－ヒダントインの混合相手として特に好適である。したがって一態様において、本発明は、（Ａ）式（Ｉ）：
Figure 2022519857000009
 （式中、Ｒ1は、メチル又はメトキシであり、Ｒ2は、水素、メチル又はエトキシであり、Ａは、置換ヘテロアリール基であり、前記化合物は、
Figure 2022519857000010
 からなる群から選択される）
の化合物、又はそのＮ－オキシド若しくは塩形態と、
（Ｂ）式（ＩＩ）
Figure 2022519857000011
 （式中、ＲB1は、Ｈ、メチル、又はメトキシであり；Ｘは、Ｏ又はＳであり；Ｑ1は、１つの環窒素においてＲB2によって置換され、且つ少なくとも１つの環炭素においてＲB3によって置換された二置換又は三置換ピラゾールであり、ここで、ＲB2はＣ1～Ｃ3アルキル又はＣ1～Ｃ3フルオロアルキルであり、各ＲB3は独立して、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ3フルオロアルキル、Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ、又はＣ1～Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ3フルオロアルキル、Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ、又はＣ1～Ｃ3アルキルであるか；或いはＱ1は、１つの環窒素においてＲB2によって置換され、且つ隣接する環炭素においてＲB3によって置換された二置換ピラゾールであり、ここで、ＲB2はＣ1～Ｃ3アルキルであり、ＲB3はＣ1～Ｃ3フルオロアルキル又はＣ1～Ｃ3アルキルであり、ＲB2及びＲB3は、これらが結合する原子及びＱ1と一緒に８員又は９員縮合複素二環式環系を形成し；Ｑ2は、１、２、又は３個のＲB5置換基によって任意選択的に置換されたフェニル、ピリジニル、又はチエニル環系であり；並びに各ＲB5は独立して、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ6アルコキシ、Ｃ1～Ｃ6ハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ1～Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1～Ｃ6アルキルスルフィニル、又はＣ1～Ｃ6アルキルスルホニルである）
の１つ若しくは複数の化合物、又はそのＮ－オキシド若しくは塩形態と
を含む組成物を提供する。
第２の態様において、本発明は、除草剤としての本発明の組成物の使用を提供する。
第３の態様において、本発明は、植物を防除する方法であって、植物又は植物の生育地に、除草に有効な量の本発明の組成物を適用するステップを含む方法を提供する。
第４の態様において、本発明は、植物の成長を阻害する方法であって、植物又はその生育地に、除草に有効な量の本発明の組成物を適用するステップを含む方法を提供する。
第５の態様において、本発明は、有用な植物の作物における雑草を防除する方法であって、雑草若しくは雑草の生育地に、又は、有用な植物若しくは有用な植物の生育地に、除草に有効な量の本発明の組成物を適用するステップを含む方法を提供する。
第６の態様において、本発明は、有用な植物の作物における草及び／又は雑草を選択的に防除する方法であって、有用な植物若しくはその生育地に、又は、栽培範囲に、除草に有効な量の本発明の組成物を適用するステップを含む方法を提供する。
有効成分を組み合わせる場合、任意の所与の有効成分の組み合わせについて予測される活性（Ｅ）はいわゆるコルビー（Ｃｏｌｂｙ）式に従い、以下のように計算することができる（Ｃｏｌｂｙ，Ｓ．Ｒ．，Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ ｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ，Ｗｅｅｄｓ，Ｖｏｌ．１５，ｐａｇｅｓ ２０－２２；１９６７）：
ｐｐｍ＝１リットル当たりの有効成分（ａ．ｉ．）のミリグラム
Ｘ＝ｐ ｐｐｍの有効成分を用いた第１の有効成分による作用％
Ｙ＝ｑ ｐｐｍの有効成分を用いた第２の有効成分による作用％
コルビーによると、ｐ＋ｑ ｐｐｍの有効成分を用いた有効成分Ａ＋Ｂの予測される作用は、以下の式で表される：
Figure 2022519857000012
実際に観察される作用（Ｏ）が予測される作用Ｅよりも大きい場合、組み合わせの作用は超相加的であり、すなわち、相乗効果が存在する。数学用語では、相乗効果は、（Ｏ－Ｅ）の差の正の値に相当する。純粋に相補的な活性の相加（予測される活性）の場合、前記差（Ｏ－Ｅ）はゼロである。前記差（Ｏ－Ｅ）の負の値は、予測される活性と比較した活性の低下を示す。
式（Ｉ）の化合物（ｖｏｍｐｏｕｎｄ）に関しては国際公開第２０１５／０５２０７６号、国際公開第２０１５／０５９２６２号 国際公開第２０１５／０９７０４３号、及び国際公開第２０１５／１９３２０２号に示されるように、そして式（ＩＩ）の化合物に関しては本明細書に示されるように、式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の化合物はいずれも有効な除草性化合物である。したがって、本発明の組み合わせはその相加的活性を利用し、特定の実施形態は相乗効果を示し得る。これは、有効成分の組み合わせの作用が個々の成分の作用の合計よりも大きいときにはいつでも存在する。
さらに、除草活性に関する任意の実際の相乗作用に加えて、本発明に係る組成物は、さらなる意外な有利な特性も示し得る。このような有利な特性の例としては、出芽、作物収穫高、より発達した根系、分げつの増大、植物の高さの増大、より大きい葉身、より少ない枯れた根出葉、より強い分げつ、より緑の葉色、必要とされる肥料がより少ないこと、必要とされる種子がより少ないこと、より生産性の高い分げつ、より早期の開花、早期の穀粒の成熟、より少ない植物倒れ（倒伏）、増大したシュート成長、改善された植物活力、及び早期発芽を含む、有用な植物の改善された特徴が挙げられる。
さらに、本発明の組成物は、化合物Ａ（又はＢ）単独の効果と比較して、向上した作物耐性を示し得ることも可能である。これは、有効成分の組み合わせの作用が、有効成分の一方だけの作用よりも、有用な作物に与える損害が少ないときに存在する。
本明細書で使用される場合、「ハロゲン」又は「ハロ」という用語は、フッ素（フルオロ）、塩素（クロロ）、臭素（ブロモ）又はヨウ素（ヨード）、好ましくは、フッ素、塩素又は臭素を指す。
本明細書で使用される場合、シアノは－ＣＮ基を意味する。
本明細書で使用される場合、ヒドロキシは－ＯＨ基を意味する。
本明細書で使用される場合、ニトロは－ＮＯ2基を意味する。
各アルキル部分は、単独で又はより大きい基（例えば、アルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキル、ハロアルコキシなど）の一部として、直鎖でも分枝状でもよく、本明細書で使用される場合、この用語は具体的にシクロプロピルも含む。通常、アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、シクロプロピル（ｃｙｌｃｏｐｒｏｐｙｌ）、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ネオペンチル、又はｎ－ヘキシルである。アルキル基は、一般的に、Ｃ1～Ｃ6アルキル基（既により狭く定義された場合を除く）であるが、好ましくは、Ｃ1～Ｃ4アルキル又はＣ1～Ｃ3アルキル基であり、より好ましくは、Ｃ1又はＣ2アルキル基（すなわち、メチル又はエチル）である。
本明細書で使用される場合、「Ｃ1～Ｃ3アルコキシ」という用語は、式－ＯＲaのラジカルを指し、式中、Ｒaは、上記で一般的に定義されるＣ1～Ｃ3アルキルラジカルである。Ｃ1～Ｃ3アルコキシの例としては、したがって、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びイソプロポキシが挙げられる。
本明細書で使用される場合、「Ｃ1～Ｃ3ハロアルキル」という用語は、１つ又は複数の同じ又は異なるハロゲン原子によって置換された、上記で一般的に定義されるＣ1～Ｃ3アルキルラジカルを指す。Ｃ1～Ｃ3ハロアルキルの例としては、したがって、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２－トリフルオロエチル、２－フルオロエチル、２－クロロエチル、ペンタフルオロエチル、１，１－ジフルオロ－２，２，２－トリクロロエチル、２，２，３，３－テトラフルオロエチル及び２，２，２－トリクロロエチルが挙げられる。
本明細書で使用される場合、「Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシ」という用語は、１つ又は複数の同じ又は異なるハロゲン原子によって置換された、上記で定義されるＣ1～Ｃ3アルコキシ基を指す。Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシの例としては、したがって、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２－トリフルオロエトキシ、１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ、２－フルオロエトキシ、２－クロロエトキシ、２，２－ジフルオロエトキシ及び２，２，２－トリクロロエトキシが挙げられる。
「Ｃ1～Ｃ6アルキルチオ」という用語は、基Ｃ1～Ｃ6アルキル－Ｓ－を指し、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ－ブチルチオ又はｔｅｒｔ－ブチルチオ、好ましくは、メチルチオ又はエチルチオである。
「Ｃ1～Ｃ6アルキルスルフィニル」という用語は、基Ｃ1～Ｃ6アルキル－Ｓ（Ｏ）－を指し、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ｎ－ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ－ブチルスルフィニル又はｔｅｒｔ－ブチルスルフィニル、好ましくは、メチルスルフィニル又はエチルスルフィニルである。
「Ｃ1～Ｃ6アルキルスルホニル」という用語は、基Ｃ1～Ｃ6アルキル－Ｓ（Ｏ）2－を指し、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ－ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ－ブチルスルホニル又はｔｅｒｔ－ブチルスルホニル、好ましくは、メチルスルホニル又はエチルスルホニルである。
式（Ｉ）の化合物は、異なる幾何異性体として、又は異なる互変異性形態で存在し得る。本発明は、このような異性体及び互変異性体の全て、並びに全ての割合のこれらの混合物、さらに重水素化化合物などの同位体形態の使用を包含する。それらは１つ又は複数の不斉中心を含有することができ、したがって、光学異性体及びジアステレオマーをもたらし得る。式（Ｉ）について立体化学を考慮することなく示されているが、本発明は、全てのこのような光学異性体及びジアステレオマーと共に、ラセミ及び分割された鏡像異性的に純粋なＲ及びＳ立体異性体、並びにＲ及びＳ立体異性体の他の混合物、そしてこれらの農芸化学的に許容可能な塩の使用も含む。特定の光学異性体又はジアステレオマーは、他のものよりも有利な特性を有し得ることが認識される。したがって、本発明の開示及び特許請求の際、ラセミ混合物が開示されるとき、実質的に他のものを含まない両方の光学異性体（ジアステレオマーを含む）も同様に開示及び特許請求されることが明白に企図される。
特に、本発明は、以下の形態の化合物１．１～１．６：
Figure 2022519857000013
 を包含する。
同様に、式（ＩＩ）の化合物中の１つ又は複数の可能な不斉炭素原子の存在は、化合物がキラル異性体形態、すなわち、エナンチオマー形態又はジアステレオマー形態で存在し得ることを意味する。また単結合のまわりの制限された回転の結果として、アトロプ異性体も生じ得る。式（ＩＩ）は、これらの可能な異性体形態及びそれらの混合物を全て含むことが意図される。本発明は、式（ＩＩ）の化合物のこれらの可能な異性体形態及びそれらの混合物の全ての使用を含む。同様に、式（ＩＩ）は、存在する場合、全ての可能な互変異性体（ラクタム－ラクチム互変異性及びケト－エノール互変異性を含む）を含むことが意図される。本発明は、したがって、式（ＩＩ）の化合物の全ての可能な互変異性体の使用を含む。
好適な塩としては、アルカリ又はアルカリ土類金属に由来するもの、並びにアンモニア及びアミンに由来するものが挙げられる。好ましいカチオンとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、及び式Ｎ+（Ｒ19Ｒ20Ｒ21Ｒ22）（式中、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＣ1～Ｃ6ヒドロキシアルキルから独立して選択される）のアンモニウムカチオンが挙げられる。式（Ｉ）の化合物の塩は、水酸化ナトリウムなどの金属水酸化物、又はアンモニア、トリメチルアミン、ジエタノールアミン、２－メチルチオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２－ブトキシエチルアミン、モルホリン、シクロドデシルアミン、若しくはベンジルアミンなどのアミンによる式（Ｉ）の化合物の処理によって調製することができる。アミン塩は水溶性であり、望ましい水性除草性組成物の調製に役立つので、多くの場合、これらは式（Ｉ）の化合物の好ましい形態である。
許容可能な塩は、本発明の化合物が塩基性部分を含有する場合、有機及び無機酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、マンデル酸、リンゴ酸、フタル酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸、及び同様の既知の許容可能な酸から形成することができる。
本明細書全体を通して、「組成物」という表現は、例えば、単一の「レディーミックス（ｒｅａｄｙ－ｍｉｘ）」形態で、単一の有効成分の別々の配合物から構成される「タンクミックス」などの組み合わせられた噴霧混合物で、そして逐次的方法、すなわち数時間又は数日間などの適度に短い期間で次々に適用される場合の単一の有効成分の併用での、成分（Ａ）及び（Ｂ）の種々の混合物又は組み合わせを表す。成分（Ａ）及び（Ｂ）を適用する順序は、本発明を行うのに重要でない。
本明細書で使用される「除草剤」という用語は、植物の成長を制御又は改変する化合物を意味する。「除草に有効な量」という用語は、植物の成長に対する制御又は改変効果をもたらすことができる、このような化合物又はこのような化合物の組み合わせの量を意味する。制御又は改変効果は、自然の発育からの全ての逸脱、例えば死滅、遅延、葉焼け、白化、矮化などを含む。
本明細書で使用される「生育地」という用語は、その中若しくは上で植物が成長している圃場、又は栽培植物の種子が播かれる場所、又は種子が土壌に播かれる予定の場所を意味する。それは、土壌、種子、及び実生、並びに確立した植生を含む。
「植物」という用語は、種子、実生、幼樹、根、塊茎、幹、茎、群葉及び果実を含む、植物の全ての物理的な部分を指す。
「植物繁殖材料」という用語は、植物の全ての生殖部分、例えば、種子、又は切穂及び塊茎などの植物の生長部分を示す。それは、厳密な意味での種子、並びに根、果実、塊茎、鱗茎、根茎、及び植物の部分を含む。
本明細書で使用される「毒性緩和剤」という用語は、除草剤と併用された場合に、非標的生物に対する除草剤の望ましくない効果を低減する化学物質を意味し、例えば、毒性緩和剤は、除草剤による被害から作物を保護するが、除草剤による雑草の死滅を妨げることはない。
本発明の好ましい実施形態は、以下に記載される通りである。
一実施形態において、（Ａ）は化合物１．１である。
一実施形態において、（Ａ）は化合物１．２．である。
一実施形態において、（Ａ）は化合物１．３．である。
一実施形態において、（Ａ）は化合物１．４．である。
一実施形態において、（Ａ）は化合物１．５．である。
一実施形態において、（Ａ）は化合物１．６．である。
本明細書に記載される式（Ｉ）の化合物は、有機化学の当業者に知られている技術によって調製され得る。式（Ｉ）の化合物の製造方法は、国際公開第２０１５／０５２０７６号、国際公開第２０１５／０５９２６２号、国際公開第２０１５／０９７０４３号及び国際公開第２０１５／１９３２０２号に記載されている。
式（ＩＩ）の化合物に関して、好ましい置換基は以下の通りであり、当業者は、これらの置換基及び／又は整数の任意の１つについて以下に示される定義がどれも、式（ＩＩ）の化合物に関して本明細書において以下又は他の場所に示される任意の他の置換基及び／又は整数の定義と組み合わせられ得ることを認識するであろう。
ＲB1は、好ましくは、水素又はメチルである。
ＸがＳである場合、式（ＩＩ）の化合物はプロシダル（ｐｒｏｃｉｄａｌ）であってもよいが、これらは、ある程度の内因性除草性活性も保持することができ、したがって、本発明の混合物において有用性を見出す。しかしながら、式（ＩＩ）の化合物は、置換基Ｘとして酸素を有し得ることが特に好ましい。
上記のように、Ｑ2は、１、２、又は３個のＲB5置換基によって任意選択的に置換されたフェニル、ピリジニル、又はチエニル環系であり、したがって、以下の一般構造
Figure 2022519857000014
 によって表すことができる。上記式中、環Ｑ2は、フェニル、ピリジニル、又はチエニル環であり、ｎは、０、１、２、又は３の整数であり、波線は、分子の残りの部分への環の結合点を表し、この場合はアミド窒素を介する。好ましくは、Ｑ2は、Ｑ2－１、Ｑ2－２、Ｑ2－３、Ｑ2－４、Ｑ2－５、及びＱ2－６
Figure 2022519857000015
 からなる群から選択され、ここで、ＲB5、ｎ及び波線は既に記載された通りである。
また本明細書で定義されるように、各ＲB5は独立して、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ6アルコキシ、Ｃ1～Ｃ6ハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ1～Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1～Ｃ6アルキルスルフィニル、又はＣ1～Ｃ6アルキルスルホニルである。好ましくは、ｎは、０、１、又は２であり、各ＲB5は、環炭素原子により支持される。より好ましくは、各ＲB5は独立して、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ、又はＣ1～Ｃ3ハロアルコキシであり、より好ましくは、クロロ、フルオロ、ブロモ、Ｃ1～Ｃ2ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ2ハロアルコキシ、又はＣ1～Ｃ2アルコキシであり、さらにより好ましくは、フルオロ、エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロエチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、又はトリフルオロメトキシである。さらにより好ましくは、ｎの値は１、２又は３である。特に好ましいのは、ｎが２であり、且つ少なくとも１つのＲB5がフルオロである式（ＩＩ）の化合物である。
式（ＩＩ）の化合物の重要な特徴の１つは、Ｑ1が、少なくとも２つの置換基を有するピラゾール部分であることであり、ここで、前記置換基の１つ（ＲB2）は環窒素により支持され、第２の置換基（ＲB3）は環炭素原子において支持される。明らかに、このような立体配置に関して、Ｑ1は、分子の残りの部分に炭素結合される。
Ｑ1が二置換され、且つＲB3が、置換環窒素原子に隣接する環炭素原子上に支持される場合、前記ＲB3置換基は、ＲB3SNとして定義され得る。疑念を避けるために、ＲB3SNは、純粋にピラゾール部分内の位置的な配置を示すために使用されるＲB3の部分定義であり、したがって、ＲB3SNもハロゲン、Ｃ1～Ｃ3フルオロアルキル、Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ、及びＣ1～Ｃ3アルキルからなる群から選択される。したがって、Ｑ1は、二置換される場合、以下に示されるような基Ｑ1－２ａ、Ｑ1－２ｂ、Ｑ1－２ｃ、Ｑ1－２ｄ、又はＱ１－ｅ
Figure 2022519857000016
 によって表すことができ、ここで、ＲB2、ＲB3及びＲB3SNは上記で定義される通りであり、波線は分子の残りの部分への結合点を示し、この場合、ピロリジン（ｐｙｒｒｏｌｄｉｎｅ）環の４位の炭素原子を介する。二置換ピラゾールのうち、基Ｑ1－２ａ及びＱ1－２ｂが特に好ましく、Ｑ1－２ｂが最も好ましい。
Ｑ1は、三置換される場合、基Ｑ1－３ａ又はＱ1－３ｂ
Figure 2022519857000017
 によって表すことができ、ここで、第３の置換基（ＲB3）も環炭素原子において支持される。式中、ＲB2、ＲB3及びＲB3SN及び波線は上記で定義される通りである。
好ましくは、ＲB2は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、トリフルオロメチル及びジフルオロエチルからなる群から選択される。より好ましくは、ＲB2は、メチル、エチル、及びジフルオロエチルからなる群から選択される。
好ましくは、ＲB3及び／又はＲB3SNはそれぞれ、クロロ、フルオロ、ブロモ、メチル、エチル、ジフルオロメチル（ｄｉｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）、トリフルオロメチル Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ、又はＣ1～Ｃ3アルキルから独立して選択される。当業者は、Ｑ1が三置換される場合、ＲB3及びＲB3SNは同じでも異なっていてもよいことを認識するであろう。
実施形態の第３の組において、Ｑ1は二置換ピラゾール環系であり、ＲB2及びＲB3は、これらが結合する原子及びＱ1と一緒に８員又は９員縮合複素二環式環系を形成する。このような実施形態では、ＲB2はＣ1～Ｃ3アルキルであり、ＲB3は、Ｃ1～Ｃ3アルキル、Ｃ1～Ｃ3フルオロアルキル、及びＣ1～Ｃ3ハロアルコキシから選択される。このような縮合環系の例は、それぞれ基Ｑ1－Ｆ１～Ｑ1－Ｆ１２として以下に示される。
Figure 2022519857000018
本発明の組成物において成分Ｂとして使用するために特に好ましい式（ＩＩ）の化合物は、以下の表１に示される。当業者は、表１が式（ＩＩ）の化合物の立体化学を特定することを認識するであろう。これらは、式（ＩＩ）の化合物の最も好ましい立体異性体であるが、立体異性体のラセミ混合物も除草性であり、したがって、本発明の混合物において成分Ｂとして同等に使用され得る。
Figure 2022519857000019
Figure 2022519857000020
Figure 2022519857000021
Figure 2022519857000022
Figure 2022519857000023
Figure 2022519857000024
Figure 2022519857000025
Figure 2022519857000026
Figure 2022519857000027
Figure 2022519857000028
Figure 2022519857000029
Figure 2022519857000030
Figure 2022519857000031
Figure 2022519857000032
Figure 2022519857000033
Figure 2022519857000034
Figure 2022519857000035
Figure 2022519857000036
Figure 2022519857000037
Figure 2022519857000038
Figure 2022519857000039
Figure 2022519857000040
Figure 2022519857000041
一実施形態において、Ｂは化合物２．１である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．２である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．３である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．４である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．５である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．６である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．７である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．８である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．９である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１０である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１１である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１２である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１３である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１４である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１５である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１６である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１７である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１８である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１９である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．２０である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．２１である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．２２である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．２３である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．２４である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．２５である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．２６である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．２７である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．２８である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．２９である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．３０である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．３１である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．３２である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．３３である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．３４である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．３５である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．３６である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．３７である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．３８である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．３９である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．４０である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．４１である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．４２である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．４３である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．４４である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．４５である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．４６である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．４７である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．４８である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．４９である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．５０である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．５１である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．５２である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．５３である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．５４である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．５５である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．５６である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．５７である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．５８である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．５９である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．６０である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．６１である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．６２である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．６３である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．６４である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．６５である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．６６である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．６７である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．６８である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．６９である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．７０である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．７１である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．７２である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．７３である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．７４である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．７５である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．７６である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．７７である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．７８である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．７９である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．８０である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．８１である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．８２である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．８３である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．８４である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．８５である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．８６である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．８７である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．８８である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．８９である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．９０である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．９１である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．９２である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．９３である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．９４である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．９５である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．９６である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．９７である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．９８である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．９９である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１００である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１０１である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１０２である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１０３である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１０４である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１０５である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１０６である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１０７である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１０８である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１０９である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１１０である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１１１である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１１２である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１１３である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１１４である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１１５である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１１６である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１１７である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１１８である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１１９である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１２０である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１２１である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１２２である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１２３である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１２４である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１２５である。
一実施形態において、Ｂは化合物２．１２６である。
本明細書に記載される式（ＩＩ）の化合物は、国際公開第２０１５／０８４７９６号に記載されるように、そして調製実施例において本明細書に記載されるラセミ合成経路及び不斉合成経路によって製造され得る。
本明細書で用いられる化合物の調製に使用される出発材料は、通常の販売業者から購入されてもよいし、又は既知の方法によって調製されてもよい。出発材料及び中間体は、次の国際公開第２０１５／１９３２０２号ステップにおいて使用する前に、クロマトグラフィ、結晶化、蒸留及びろ過などの最先端の方法によって精製され得る。
本発明に係る組成物を使用することができる有用な植物の作物には、ベリー植物、例えば、ブラックベリー、ブルーベリー、クランベリー、ラズベリー及びイチゴ；穀類、例えば、大麦、トウモロコシ（コーン）、キビ、オート麦、米、ライ麦、ソルガム ライ小麦及び小麦；繊維植物、例えば、綿、亜麻、麻、ジュート及びサイザル麻；農作物、例えば、糖及び飼料用ビート、コーヒー、ホップ、カラシ、菜種（キャノーラ）、ケシ、サトウキビ、ヒマワリ、茶及びタバコ；果樹、例えば、リンゴ、アンズ、アボカド、バナナ、サクランボ、柑橘類、ネクタリン、モモ、セイヨウナシ及びプラム；草、例えば、バミューダグラス、ブルーグラス、ベントグラス、センチピードグラス、フェスク、ライグラス、セントオーガスチングラス及びゾイシアグラス；ハーブ、例えば、バジル、ルリジサ、チャイブ、コリアンダー、ラベンダー、ラベージ、ミント、オレガノ、パセリ、ローズマリー、セージ及びタイム；マメ科植物、例えば、インゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメ及びダイズ；堅果、例えば、アーモンド、カシュー、ラッカセイ、ヘーゼルナッツ、ピーナッツ、ペカン、ピスタチオ及びクルミ；ヤシ、例えば、アブラヤシ；観賞植物、例えば、花、低木及び高木；他の高木、例えば、カカオ、ココナッツ、オリーブ及びゴム；野菜、例えば、アスパラガス、ナス、ブロッコリー、キャベツ、ニンジン、キュウリ、ニンニク、レタス、マロー、メロン、オクラ、タマネギ、コショウ、ジャガイモ、カボチャ、ルバーブ、ホウレンソウ及びトマト；並びにつる植物、例えば、ブドウなどの多年生及び一年生作物が含まれる。
作物は、天然に存在するか、従来の育種方法によって得られるか、又は遺伝子操作によって得られるものであると理解されるべきである。これらは、いわゆる出力形質（例えば、改善された貯蔵安定性、より高い栄養価及び改善された風味）を含有する作物を含む。
作物は、ブロモキシニルのような除草剤、又はＡＬＳ－、ＥＰＳＰＳ－、ＧＳ－、ＨＰＰＤ－及びＰＰＯ－阻害剤などの除草剤のクラスに対して耐性にされた作物も含むと理解されるべきである。従来の育種方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックスに対して耐性にされた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）サマーキャノーラである。遺伝子操作法によって除草剤に対して耐性にされた作物の例としては、例えば、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）、Ｈｅｒｃｕｌｅｘ Ｉ（登録商標）及びＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されているグリホサート－及びグルホシネート－抵抗性トウモロコシ品種が挙げられる。
また作物は、有害な昆虫に対して自然に抵抗性であるか、又は抵抗性にされたものでもあると理解されるべきである。これには、例えば、１つ又は複数の選択的に作用する毒素、例えば毒素産生細菌由来であることが知られているものなどを合成することができるように組換えＤＮＡ技術の使用によって形質転換された植物が含まれる。発現され得る毒素の例としては、δ－エンドトキシン、植物性殺虫性タンパク質（Ｖｉｐ）、細菌コロニー形成線虫の殺虫性タンパク質、並びにサソリ、クモ類、スズメバチ及び真菌によって産生される毒素が挙げられる。
バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）毒素を発現するように改変された作物の一例は、ＢｔトウモロコシＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）である。殺虫剤抵抗性をコードする２つ以上の遺伝子を含み、したがって、２つ以上の毒素を発現する作物の一例は、ＶｉｐＣｏｔ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）である。また作物又はその種子材料は、複数のタイプの有害生物に対して抵抗性であることが可能である（遺伝子改変により形成される場合、いわゆる重畳的なトランスジェニックイベント）。例えば、植物は、殺虫性タンパク質を発現する能力を有し、同時に除草剤耐性であることが可能であり、例えば、Ｈｅｒｃｕｌｅｘ Ｉ（登録商標）（Ｄｏｗ ＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｐｉｏｎｅｅｒ Ｈｉ－Ｂｒｅｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）である。
本発明の組成物は、通常、様々な種類の単子葉及び双子葉雑草種を防除するために使用することができる。通常防除され得る単子葉種の例としては、アロペクルス・ミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、アベナ・ファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、ブラキアリア・プランタギネア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、ブロムス・テクトルム（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、キペルス・エスクレンツス（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、ディギタリア・サングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、エキノクロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）、ロリウム・ペレンネ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）、ロリウム・マルチフロラム（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、パニクム・ミリアケウム（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）、ポア・アヌア（Ｐｏａ ａｎｎｕａ）、セタリア・ヴィリディス（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）、セタリア・ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）及びソルガム・ビコロル（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）が挙げられる。防除され得る双子葉種の例としては、アブティロン・テオフラスティ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アマランサス・レトロフレクサス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、ビデンス・ピローサ（Ｂｉｄｅｎｓ ｐｉｌｏｓａ）、ケノポディウム・アルブム（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）、ユーフォルビア・ヘテロフィラ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）、ガリウム・アパリネ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ）、イポメア・ヘデラケア（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、コキア・スコパリア（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ）、ポリゴナム・コンボルブルス（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、シダ・スピノサ（Ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）、シナピス・アルベンシス（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、ソラヌム・ニグルム（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、ステラリア・メディア（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ）、ベロニカ・ペルシカ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｅｒｓｉｃａ）及びキサンチウム・ストルマリウム（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）が挙げられる。
本発明の全ての態様において、任意の特定の実施形態において、例えば、防除すべき及び／又は成長を阻害すべき雑草は、１種又は複数種の他の除草剤、例えば、メソトリオンなどのＨＰＰＤ阻害除草剤、アトラジンなどのＰＳＩＩ阻害除草剤、又はグリホサートなどのＥＰＳＰＳ阻害剤に対して耐性又は抵抗性である単子葉又は双子葉雑草であり得る。このような雑草としては、抵抗性アマランサス属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）バイオタイプが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明の組成物は、除草剤［通常、式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の除草剤とは異なる］、殺真菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、成長調節剤、不妊化剤、情報化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激剤、又は他の生物学的に活性な化合物を含む１種又は複数種のさらなる殺有害生物剤と混合されて、さらにより広い範囲の農業保護を与える多成分殺有害生物剤を形成することができる。
本発明の同様の組成物（上記の段落に記載される１つ又は複数の付加的な殺有害生物剤を含むものを含む）はさらに、１種又は複数種の毒性緩和剤を含むことができる。特に、以下の毒性緩和剤が特に好ましい：ＡＤ６７（ＭＯＮ４６６０）、ベノキサコール、クロキントセット－メキシル、シオメトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、フェンクロラゾール－エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、フリラゾーメ（ｆｕｒｉｌａｚｏｍｅ）、イソキサジフェン－エチル、メフェンピル－ジエチル、メフェネート、オキサベトリニル、ナフタル酸無水物（ＣＡＳ ＲＮ ８１－８４－５）、ＴＩ－３５、Ｎ－イソプロピル－４－（２－メトキシ－ベンゾイルスルファモイル）－ベンズアミド（ＣＡＳ ＲＮ ２２１６６８－３４－４）及びＮ－（２－メトキシベンゾイル）－４－［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミド。このような毒性緩和剤は、例えばＴｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１５ｔｈ Ｅｄ．（ＢＣＰＣ），２００９に記載されているとおり、エステル又は塩の形態でも使用され得る。従って、クロキントセット－メキシルへの言及は、国際公開第０２／３４０４８号に開示されているとおり、クロキントセット、並びに、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第４級アンモニウム、スルホニウム又はホスホニウム塩にも適用され、フェンクロラゾール－エチルへの言及はフェンクロラゾール等にも適用される。
一般に、式（Ｉ）の化合物対式（ＩＩ）の化合物の混合比（重量による）は、０．０１：１～１００：１、より好ましくは０．０５：１～２０：１、さらにより好ましくは０．１：１～２０：１、最も好ましくは０．２：１～２０：１、例えば、０．３１２５：１、０．６２５：１、１：１、１．２５：１、２．５：１、５：１、１０：１及び２０：１である。
適用される本発明に係る組成物の量は、使用される化合物；例えば、植物（作物及び／又は雑草）、土壌又は種子などの処理の対象；処理が適用される植物の部分（例えば、葉面適用、灌注、畝間適用）、例えば、噴霧、ダスティング又は種子粉衣などの処理のタイプ；適用時期（出芽前又は出芽後）などの種々の因子に依存し得る。
有用な植物又はその生育地にそれ自体が適用される場合、成分（Ａ）は、５０～２０００ｇ ａ．ｉ．／ｈａ、特に１００～１０００ｇ ａ．ｉ．／ｈａ、より具体的には３００～５００ｇ ａ．ｉ．／ｈａ、例えば３００、３５０、４００、４５０又は５００ｇ ａ．ｉ．／ｈａの量で適用され得る。しかしながら、特定の実施形態では、成分（Ａ）は、好ましくは、５～２５ｇ ａ．ｉ．／ｈａのより少量で、特に５、１０、１５、２０又は２５ｇ ａ．ｉ．／ｈａで適用される。
成分（Ｂ）、すなわち式（ＩＩ）の化合物は、それ自体が使用される場合、通常５～２０００ｇ ａ．ｉ．／ｈａの量で適用される。特に、１０、２５、３０、６０、７５、１００、１２５、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００又は１０００ｇ ａ．ｉ．／ｈａの量で適用され得る。
農作業において、本発明に係る組成物の適用量は所望される効果のタイプに依存し、通常、１ヘクタール当たり１０～４０００ｇの全組成物の範囲である。したがって、本発明の特定の組成物において、成分（Ａ）は、通常１０、２５、３０、６０、７５、１００、１２５、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００又は１０００ｇ ａ．ｉ．／ｈａの量の成分Ｂと関連して、５、１０、１５、２０、２５、５０、３００、３５０、４００、４５０又は５００ｇ ａ．ｉ．／ｈａの量で適用され得る。
本発明の化合物は、作物の植え付けの前若しくは後、雑草の出芽の前（出芽前適用）、又は雑草の出芽の後（出芽後適用）に適用することができ、出芽前に雑草に適用されると、特に有効である。
毒性緩和剤を本発明の混合物と組み合わせる場合、式（Ｉ）の化合物対毒性緩和剤の混合比は、１００：１～１：１０、特に２０：１～１：１であることが好ましい。
毒性緩和剤及び本発明の組成物は、同時に適用されることが可能である。例えば、毒性緩和剤及び本発明の組成物は出芽前に生育地に適用され得るか、又は出芽後に作物に適用され得る。また、毒性緩和剤及び本発明の組成物は、順次適用されることも可能である。例えば、毒性緩和剤は、種子を播種する前に種子処理として適用され得る。そして、本発明の組成物は出芽前に生育地に適用され得るか、又は出芽後に作物に適用され得る。
本発明の組成物は、下記の配合物において有利に使用することができる（この場合、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物とのそれぞれの混合物に関し、或いは毒性緩和剤も使用される場合には、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物及び毒性緩和剤とのそれぞれの混合物に関する）。
本発明の組成物の個々の成分は、製造されたままの技術的有効成分として利用され得る。しかしながら、より一般的には、本発明に係る組成物は、キャリア、溶剤及び表面活性物質などの配合補助剤を用いて種々の方法で配合され得る。
配合物は、例えば散粉粉末、ゲル、水和剤、水分散性顆粒、水分散性錠剤、発泡性ペレット、乳化性濃縮物、マイクロ乳化性濃縮物、水中油型エマルジョン、油フロアブル、水性分散体、油性分散体、サスポエマルジョン、カプセル懸濁液、乳化性顆粒、可溶性液体、水溶性濃縮物（キャリアとして水又は水和性の有機溶剤と共に）、含浸ポリマーフィルムの形態、又は、例えばｔｈｅ Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ ａｎｄ ＷＨＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ，Ｕｎｉｔｅｄ Ｎａｔｉｏｎｓ，Ｆｉｒｓｔ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｒｅｖｉｓｉｏｎ（２０１０）から公知である他の形態といった種々の物理的形態であることが可能である。このような配合物は、直接用いることが可能であり、又は、使用前に希釈される。希釈は、例えば水、液体肥料、微量栄養素、生物学的生体、油又は溶剤により作製することが可能である。
配合物は、例えば、微細固形分、顆粒、溶液、分散体又はエマルジョンの形態で組成物を得るために、有効成分を配合補助剤と混合することにより調製可能である。有効成分はまた、微細固形分、鉱油、植物性油若しくは動物性油、植物性変性油若しくは動物性変性油、有機溶剤、水、表面活性物質又はこれらの組み合わせなどの他の補助剤と配合可能である。
有効成分はまた、きわめて微細なマイクロカプセル中に含まれることが可能である。マイクロカプセルは、多孔性キャリア中の有効成分を含有する。これにより、有効成分を、制御された量（例えば緩効性）で環境中に放出させることが可能である。マイクロカプセルは通常、０．１～５００ミクロンの直径を有する。これらは、有効成分をカプセル重量基準で約２５～９５重量％の量で含有する。有効成分は、一塊の固体の形態、固体若しくは液体分散体中の微細な粒子の形態、又は、好適な溶液の形態であることが可能である。封入メンブランは、例えば、天然若しくは合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレタン又は化学変性ポリマー及びキサントゲン酸デンプン、又は、当業者に公知である他のポリマーを含むことができる。あるいは、きわめて微細なマイクロカプセルは、基剤の固体マトリックス中の微細粒子の形態で有効成分を含有して形成されることが可能であるが、マイクロカプセル自体は封入されていない。
本発明に係る組成物の調製に好適である配合補助剤はそれら自体公知である。液体キャリアとしては：水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２－ブタノン、ブチレンカーボネート、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２－ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ－ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、アビエチン酸ジエチレングリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４－ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジプロキシトール、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２－エチルヘキサノール、エチレンカーボネート、１，１，１－トリクロロエタン、２－ヘプタノン、α－ピネン、ｄ－リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、γ－ブチロラクトン、グリセロール、グリセロールアセテート、グリセロールジアセテート、グリセロールトリアセテート、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、メシチルオキシド、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ－キシレン、ｎ－ヘキサン、ｎ－オクチルアミン、オクタデカン酸、オクチルアミンアセテート、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ－キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール、プロピオン酸、プロピル乳酸塩、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ－キシレン、トルエン、リン酸トリエチル、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及び、アミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなどの高分子量アルコール等が用いられ得る。水が、濃縮物を希釈する際に一般に選択されるキャリアである。
好適な固体キャリアは、例えば、タルク、二酸化チタン、葉ろう石クレイ、シリカ、アタパルジャイトクレイ、キースラガー、石灰岩、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿殻、コムギ粉、ダイズ粉、軽石、木粉、粉砕したクルミの殻、リグニン、及び同様の物質である。
多数の表面活性物質は、固体及び液体配合物の両方で、特に、使用前にキャリアで希釈可能である配合物で有利に用いられることが可能である。表面活性物質は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性又は高分子であり得、これらは、乳化剤、湿潤剤若しくは懸濁剤として、又は、他の目的のために用いられることが可能である。典型的な表面活性物質としては、例えば、ジエタノールアンモニウムラウリルスルフェートなどのアルキルスルフェートの塩；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルアリールスルホネートの塩；ノニルフェノールエトキシレートなどのアルキルフェノール／アルキレンオキシド付加生成物；トリデシルアルコールエトキシレートなどのアルコール／アルキレンオキシド付加生成物；ステアリン酸ナトリウムなどのセッケン；ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホネートの塩；ジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸塩のジアルキルエステル；ソルビトールオレアートなどのソルビトールエステル；ラウリルトリメチル塩化アンモニウムなどの第４級アミン、ポリエチレングリコールステアレートなどの脂肪酸のポリエチレングリコールエステル；エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー；並びに、モノ－及びジ－アルキルホスフェートエステルの塩；並びに、例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ，ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，１９８１に記載のさらなる物質が挙げられる。
有害生物防除配合物において用いられることが可能であるさらなる補助剤としては、結晶化抑制剤、粘度調整剤、懸濁剤、染料、抗酸化剤、発泡剤、吸光剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和剤又はｐＨ調整剤及び緩衝剤、腐食抑制剤、芳香剤、湿潤剤、取り込み増強剤、微量元素、可塑剤、滑剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、不凍剤、殺菌剤、並びに、液体及び固体肥料が挙げられる。
本発明に係る配合物は、植物性油又は動物性油、鉱油、このような油のアルキルエステル又はこのような油及び油誘導体の混合物を含む添加剤を含むことが可能である。本発明に係る組成物における油添加剤の量は、一般に適用される混合物を基準として０．０１～１０％である。例えば、油添加剤は、噴霧混合物が調製された後に、噴霧タンク中に所望の濃度で添加することが可能である。好ましい油添加剤は、鉱油、又は、例えばナタネ油、オリーブ油若しくはヒマワリ油といった植物性油、乳化植物油、例えばメチル誘導体といった植物性油のアルキルエステル、又は、魚油若しくは牛脂などの動物性油を含む。好ましい油添加剤は、Ｃ8～Ｃ22脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ12～Ｃ18脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸のメチルエステル（それぞれ、ラウリン酸メチル、パルミチン酸メチル及びオレイン酸メチル）を含む。多くの油誘導体が、ｔｈｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ａｄｊｕｖａｎｔｓ，１０th Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１０から公知である。
配合物は、一般に、化合物（Ａ）を０．１～９９重量％、特に０．１～９５重量％、及び、（Ｂ）好ましくは表面活性物質を０～２５重量％含む配合補助剤を１～９９．９重量％含む。商業用の製品は濃縮物として配合されることが好ましいであろうが、エンドユーザーは通常希釈配合物を利用することとなる。
適用量は広い範囲内で様々であり、土壌の性質、適用方法、作物植物、防除されるべき有害生物、主な気象条件、及び、適用方法によって左右される他の要因、適用時期、並びに、標的作物に応じ得る。一般的な指針として、化合物は、１～２０００ｌ／ｈａ、特に１０～１０００ｌ／ｈａの量で適用され得る。
好ましい配合物は以下の組成（重量％）を有することができ、ここで、「有効成分」という用語は、組成物中の全ての有効成分の組み合わせの全重量％を指す。
乳化性濃縮物：
有効成分：１～９５％、好ましくは６０～９０％
表面－活性薬剤：１～３０％、好ましくは５～２０％
液体キャリア：１～８０％、好ましくは１～３５％
粉剤：
有効成分：０．１～１０％、好ましくは０．１～５％
固体キャリア：９９．９～９０％、好ましくは９９．９～９９％
懸濁液濃縮物：
有効成分：５～７５％、好ましくは１０～５０％
水：９４～２４％、好ましくは８８～３０％
表面－活性薬剤：１～４０％、好ましくは２～３０％
水和剤：
有効成分：０．５～９０％、好ましくは１～８０％
表面－活性薬剤：０．５～２０％、好ましくは１～１５％
固体キャリア：５～９５％、好ましくは１５～９０％
顆粒：
有効成分：０．１～３０％、好ましくは０．１～１５％
固体キャリア：９９．５～７０％、好ましくは９７～８５％
以下の実施例は、本発明をさらに例示するが、本発明を限定するものではない。
Figure 2022519857000042
この組み合わせは補助剤と十分に混合し、この混合物を好適なミルで十分に粉砕することで水和剤が得られ、これを、水で希釈して所望の濃度の懸濁液を得ることが可能である。
Figure 2022519857000043
この組み合わせは補助剤と十分に混合し、この混合物を好適なミルで十分に粉砕することで粉末が得られ、これを、種子処理に直接使用することができる。
Figure 2022519857000044
植物保護に使用可能な、いずれかの所望の希釈率の乳剤は、水で希釈することによりこの濃縮物から得ることが可能である。
Figure 2022519857000045
すぐに使用可能な粉剤は、この組み合わせをキャリアと混合し、この混合物を好適なミル中で粉砕することにより得られる。このような粉剤は、種子の乾燥粉衣（ｄｒｙ ｄｒｅｓｓｉｎｇ）に使用することも可能である。
Figure 2022519857000046
この組み合わせを補助剤と混合して粉砕し、この混合物を水で湿らせる。混合物を押し出し、次いで、空気流中で乾燥させる。
Figure 2022519857000047
細かく粉砕した組み合わせを、ミキサ中で、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに均一に付着させる。非粉被覆顆粒はこのようにして得られる。
Figure 2022519857000048
細かく粉砕した組み合わせを補助剤と均質混合して、懸濁液濃縮物を得、水で希釈することにより、これからいずれかの所望の希釈率の懸濁液を得ることが可能である。このような希釈を用いて、生きた植物並びに植物繁殖材料を、噴霧、注ぎかけ（ｐｏｕｒｉｎｇ）又は浸漬によって、処理し、微生物による外寄生から保護することが可能である。
Figure 2022519857000049
細かく粉砕した組み合わせを補助剤と均質混合して、懸濁液濃縮物を得、水で希釈することにより、これからいずれかの所望の希釈率の懸濁液を得ることが可能である。このような希釈を用いて、生きた植物並びに植物繁殖材料を、噴霧、注ぎかけ又は浸漬によって、処理し、微生物による外寄生から保護することが可能である。
持続放出カプセル懸濁液
２８部の組み合わせを、２部の芳香族溶媒及び７部のトルエンジイソシアネート／ポリメチレン－ポリフェニルイソシアネート－混合物（８：１）と混合する。この混合物を、１．２部のポリビニルアルコールと、０．０５部の消泡剤と、５１．６部の水との混合物中で、所望の粒径が得られるまで乳化する。このエマルジョンに、５．３部の水中の２．８部の１，６－ジアミノヘキサンの混合物を添加する。重合反応が完了するまで、混合物を撹拌する。得られたカプセル懸濁液を、０．２５部の増粘剤及び３部の分散剤を添加することによって安定させる。カプセル懸濁液配合物は、２８％の有効成分を含有する。カプセル中位径は、８～１５μｍである。得られた配合物を、該当する目的に好適な装置中で、水性懸濁液として種子に適用する。
実施形態の１つの組において、本発明の組成物は、以下の表２に記載されるＡ及びＢを含み得る。本発明の特に好ましい組成物は、実施例において本明細書に記載される式（ＩＩ）の化合物を含む、表２からのものである。
Figure 2022519857000050
Figure 2022519857000051
Figure 2022519857000052
Figure 2022519857000053
Figure 2022519857000054
Figure 2022519857000055
Figure 2022519857000056
Figure 2022519857000057
Figure 2022519857000058
Figure 2022519857000059
Figure 2022519857000060
Figure 2022519857000061
Figure 2022519857000062
Figure 2022519857000063
Figure 2022519857000064
Figure 2022519857000065
Figure 2022519857000066
当業者は、上記の表２に記載される組成物番号１～７５６のいずれか１つに対するＡ：Ｂの最も好ましい比率の範囲が０．２：１～２０：１であり、表２に記載される組成物番号１～７５６のそれぞれ１つが、０．３１２５：１のＡ：Ｂの比率、又は０．６２５：１のＡ：Ｂの比率、又は１．２５：１のＡ：Ｂの比率、又は２．５：１のＡ：Ｂの比率、又は５：１のＡ：Ｂの比率、又は１０：１のＡ：Ｂの比率、又は２０：１のＡ：Ｂの比率で使用され得ることを認識するであろう。
式（Ｉ）の化合物と別の除草剤との７５６個の二元系混合物が上記において明示的に開示されているが、当業者は、本発明が、上記の二元系混合物を含む三元系及びさらに多元系の組み合わせに拡大されることを認識するであろう。特に、本発明は、三元系混合物を含む組成物を提供し、ここで、上記の表２に記載される２元系混合物のそれぞれが、（ａ）メソトリオン（それぞれ、混合物３ａ１～３ａ７５６）；（ｂ）ビシクロピロン（それぞれ、混合物３ｂ１～３ｂ７５６）；（ｃ）アトラジン（それぞれ、混合物３ｃ１～３ｃ７５６）；（ｄ）Ｓ－メトラクロール（ｍｅｔｈｏｌａｃｈｌｏｒ）（それぞれ、混合物３ｄ１～３ｄ７５６）；（ｅ）テルブチラジン（それぞれ、混合物３ｅ１～３ｅ７５６）；（ｆ）ジメタクロール（ｄｉｍｅｔｈａｃｌｏｒ）（それぞれ、混合物３ｆ１～３ｆ７５６）；（ｇ）フルフェナセット（それぞれ、混合物３ｇ１～３ｇ７５６）；（ｈ）グリホサート（それぞれ、混合物３ｈ１～３ｈ７５６）；（ｉ）イソキサフルトール（それぞれ、混合物３ｉ１～３ｉ７５６）；（ｊ）ニコスルフロン（それぞれ、混合物３ｊ１～３ｊ７５６）；（ｋ）アメトリン（それぞれ、混合物３ｋ１～３ｋ７５６）；（ｌ）ヘキサジノン（それぞれ、混合物３ｌ１～３ｌ７５６）；（ｍ）パラコート（それぞれ、混合物３ｍ１～３ｍ７５６）；（ｎ）ジクワット（それぞれ、混合物３ｎ１～３ｎ７５６）；（ｏ）ピリデート（それぞれ、混合物３ｏ１～３ｏ７５６）；（ｐ）アセトクロール（それぞれ、混合物３ｐ１～３ｐ７５６）；（ｑ）ジメテンアミド－Ｐ（それぞれ、混合物３ｑ１～３ｑ７５６）；（ｒ）アラクロール（それぞれ、混合物３ｒ１～３ｒ７５６）；（ｓ）ペトキサミド（それぞれ、混合物３ｓ１～３ｓ７５６）；（ｔ）ピロキソスルホン（ｐｙｒｏｘｏｓｕｌｆｏｎｅ）（それぞれ、混合物３ｔ１～３ｔ７５６）；（ｕ）トリフロキシスルフロンナトリウム（それぞれ、混合物３ｕ１～３ｕ７５６）；（ｖ）フラザスルフロン（それぞれ、混合物３ｖ１～３ｖ７５６）；（ｗ）プロスルホカルブ（それぞれ、混合物３ｗ１～３ｗ７５６）；（ｘ）メトラクロール（それぞれ、混合物３ｘ１～３ｘ７５６）；又は（ｙ）プレチラクロール（それぞれ、混合物３ｙ１～３ｙ７５６）と組み合わせられる。
ここで、本発明の種々の態様及び実施形態を一例としてさらに詳細に例示する。本発明の範囲から逸脱することなく、詳細の変更を成し得ることが認識されるであろう。
書籍の参照、特許出願又は特許が本出願の文章中において言及されている場合、前記言及に係る文章は本明細書において参照により援用されるものであり、誤解をされるべきでない。
式（ＩＩ）の化合物の調製実施例
一般的な実験
記載される溶剤及びグラジエントを用いて以下のカラムにおいてキラルＨＰＬＣを記録した。
カラム：
Ｒｅｇｉｓ Ｗｈｅｌｋ Ｏ１（ｓ，ｓ）４．６ｘ１００ｍｍ，３．５μｍ
Ｃｈｉｒａｌｐａｋ ＩＣ ４．６ｘ１００ｍｍ，３．０μｍ
溶剤：
Ａ：イソヘキサン＋０．１％の氷酢酸（ｖ／ｖ）
Ｂ：エタノール＋０．１％の氷酢酸（ｖ／ｖ）
Figure 2022519857000067
合成法（Ｉ）：ラセミ合成経路
例示的な化合物：Ｎ－（２，３－ジフルオロフェニル）－１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３－カルボキサミド
合成スキーム（Ｉ）
Figure 2022519857000068
 塩（Ｉ）は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．１９９５，３６，９４０９に記載されるように調製することができる。
ステップ１ エチル（Ｅ）－３－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］プロパ－２－エノアート
大型マイクロ波バイアルにおいて、３－ヨード－１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール（３．６２ｍｍｏｌ、１．００ｇ）をアセトニトリル（１５．２ｍＬ）中に溶解させ、エチルアクリレート（１．１９ｍＬ、１０．９ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．５０７ｍＬ、３．６４ｍｍｏｌ）、トリ－オルト－トリルホスフィン（０．３６２ｍｍｏｌ、０．１１０ｇ）及び酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．３６２ｍｍｏｌ、０．０８１３ｇ）を添加し、攪拌したオレンジ色の溶液上方の空気スペースを窒素で掃引し、バイアルを密封し、マイクロ波照射下、１１０℃で６０分間加熱した。反応混合物をろ過し（少量のＥｔＯＡｃにより洗い流す）、合わせたろ液及び洗浄液を濃縮して、溶剤の大部分を除去した。残ったオレンジ～茶色の液体を水（１２ｍＬ）で希釈し、ＥｔＯＡｃ（３ｘ１５ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、水（１０ｍＬ）で洗浄し、相分離カートリッジを通過させてから、濃縮した。カラムクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ／イソヘキサンのグラジエント溶出）により、エチル（Ｅ）－３－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］プロパ－２－エノアートが黄色の油、０．５１ｇ（５７％）として得られた。
1Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．５８（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ），６．８１（ｓ，１Ｈ），６．４３（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．０１（ｄ，Ｊ＝０．６Ｈｚ，３Ｈ），１．３３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）．
ステップ２ エチル－６－メチル－８－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－１，４－ジチア－６－アザスピロ［４．４］ノナン－９－カルボキシラート
窒素雰囲気下、－５０℃で攪拌したテトラヒドロフラン（９．５１ｍＬ）中の微粉化フッ化セシウム（１２．７ｍｍｏｌ、１．９３ｇ）の懸濁液に、テトラヒドロフラン（３９．５１ｍＬ）中のエチル（Ｅ）－３－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］プロパ－２－エノアート（３．１７ｍｍｏｌ、０．７８７ｇ）及び１，３－ジチオラン－２－イリデン－メチル－（トリメチルシリルメチル）アンモニウム；トリフルオロメタンスルホン酸（５．５５ｍｍｏｌ、２．０６ｇ）の溶液を約１５分かけて液滴状で添加し、反応温度を－４５℃よりも低く保持した。得られた非常に淡い黄色の濁った懸濁液を、室温までゆっくり温めさせ、攪拌を一晩継続した。次に、反応混合物をＤＣＭで希釈し、ろ過し、さらなる部分のＤＣＭにより洗い流した。合わせたろ液及び洗浄を濃縮し、粗材料をカラムクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ／シクロヘキサンのグラジエント溶出）により精製し、エチル－６－メチル－８－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－１，４－ジチア－６－アザスピロ［４．４］ノナン－９－カルボキシラートを淡黄色の油、５６６ｍｇ（４５％）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝６．４５（ｓ，１Ｈ），４．３１－４．１７（ｍ，２Ｈ），３．９０（ｄ，Ｊ＝０．６Ｈｚ，３Ｈ），３．８９－３．７９（ｍ，２Ｈ），３．３５－３．０６（ｍ，５Ｈ），２．９７－２．９１（ｍ，１Ｈ），２．４７（ｓ，３Ｈ），１．３１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
ステップ３ １－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－チオキソ－ピロリジン－３－カルボン酸
ジオキサン（３４．３ｍＬ）及び水（１１．４ｍＬ）中のエチル６－メチル－８－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－１，４－ジチア－６－アザスピロ［４．４］ノナン－９－カルボキシラート（１．４３ｍｍｏｌ、０．５６６ｇ）の溶液に、ＬｉＯＨ（１４．３ｍｍｏｌ、０．３４３ｇ）を添加し、攪拌した混合物を、窒素雰囲気下で１時間、６０℃に加熱した。次に、反応混合物を約３５℃まで冷却させてから、濃縮して、ジオキサンの大部分を除去した。残った混合物を水（１０ｍＬ）で希釈し、希ＨＣｌ（５ｍＬ、ｐＨ３）とＤＣＭ（２０ｍＬ）との間で分配させた。２相混合物をろ過して、微細固体を除去してから、有機相を分離した。水相をＤＣＭ（２ｘ１５ｍＬ）でさらに抽出し、全ての有機抽出物を合わせ、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、ろ過し、ろ液を濃縮して、１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－チオキソ－ピロリジン－３－カルボン酸を薄黄色の固体、３９９ｍｇ（９０％）として得た．
1Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝６．６６（ｓ，１Ｈ），４．１９－４．０３（ｍ，４Ｈ），３．９３（ｄ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，３Ｈ），３．３４（ｓ，３Ｈ）．
ステップ４ Ｎ－（２，３－ジフルオロフェニル）－１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－チオキソ－ピロリジン－３－カルボキサミド
ＤＣＭ（８．０ｍＬ）中の１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－チオキソ－ピロリジン－３－カルボン酸（０．３４０ｇ、１．１１ｍｍｏｌ）の溶液に、２，３－ジフルオロアニリン（０．１１２ｍＬ、１．１１ｍｍｏｌ）を添加して、淡黄色の溶液が得られた。酢酸エチル（１．８８ｍｍｏｌ、１．１２ｍＬ）中のプロピルホスホン酸無水物（５０質量％）を添加した後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミン（３．３２ｍｍｏｌ、０．５７８ｍＬ）を添加し、反応混合物を室温で１時間攪拌した。次に、攪拌しながら水（２ｍＬ）を添加することによって反応混合物をクエンチし、相分離カートリッジに移し、有機物を集め、濃縮した。カラムクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ／イソヘキサンのグラジエント溶出）により、Ｎ－（２，３－ジフルオロフェニル）－１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－チオキソ－ピロリジン－３－カルボキサミドが無色の結晶性固体、２６４ｍｇ（５７％）として得られた。
1Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝１０．２５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），８．０１（ｔｄｄ，Ｊ＝１．６，６．６，８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｄｄｔ，Ｊ＝２．１，５．９，８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．９４－６．８６（ｍ，１Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），４．４０（ｔｄ，Ｊ＝６．３，８．６Ｈｚ，１Ｈ），４．２０（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），４．１３（ｄｄ，１Ｈ），４．００（ｄｄ，１Ｈ），３．９３（ｄ，３Ｈ），３．３３（ｓ，３Ｈ）．
ステップ５ Ｎ－（２，３－ジフルオロフェニル）－１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３－カルボキサミド
氷－塩浴中で攪拌及び約０～－５℃に冷却したアセトニトリル（６．２１ｍＬ）中のＮ－（２，３－ジフルオロフェニル）－１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－チオキソ－ピロリジン－３－カルボキサミド（０．６２１ｍｍｏｌ、０．２６０ｇ）の溶液に、５０％の過酸化水素（０．７４６ｍＬ）を滴下し、白色の懸濁液が得られた。５分後に、４５％の臭化水素酸水（０．０７５０ｍＬ、０．６２１ｍｍｏｌ）を滴下し、１０分間攪拌した後、混合物を室温まで温めさせた。３時間後に、反応混合物を５℃まで再冷却し、チオ硫酸ナトリウム溶液（約１０ｍＬ）によりクエンチした。混合物をＥｔＯＡｃ（１５ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）で希釈し、有機相を分離した。水相をＥｔＯＡｃ（２ｘ１０ｍＬ）でさらに抽出してから、有機抽出物を合わせ、相分離カートリッジに通してから、濃縮し、無色の粘性物質が得られた。カラムクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ／イソヘキサンのグラジエント溶出）により、Ｎ－（２，３－ジフルオロフェニル）－１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３－カルボキサミドが白色の結晶性固体、２１０ｍｇ（８４％）として得られた。
1Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝１０．１５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），８．０４（ｄｄ，Ｊ＝６．６，８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．０６－６．９９（ｍ，１Ｈ），６．８９（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１．１，８．６Ｈｚ，１Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），４．０９（ｑ，１Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），３．７８（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），３．７６－３．６５（ｍ，２Ｈ），２．９８（ｄ，３Ｈ）．
均一濃度条件：８５％の溶剤Ａ：１５％の溶剤Ｂにおいて溶剤としてｓｃ－ＣＯ2（溶剤Ａ）Ｂ＝イソプロパノール（溶剤Ｂ）を１５ｍＬ／分で用いるＣｈｉｒａｌｐａｋ ＩＡ、１０ｘ２５０ｍｍ、５μｍカラムを使用して、ラセミ体のＮ－（２，３－ジフルオロフェニル）－１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３－カルボキサミドを分離して、エナンチオマー（３Ｓ，４Ｒ）－Ｎ－（２，３－ジフルオロフェニル）－１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３カルボキサミド及び（３Ｒ，４Ｓ）－Ｎ－（２，３－ジフルオロフェニル）－１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３－カルボキサミドを得ることができた。
合成法（ＩＩ）：不斉合成経路
例示的な化合物：（３Ｓ，４Ｒ）－Ｎ－（２，３－ジフルオロフェニル）－１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３－カルボキサミド
合成スキーム（ＩＩ）
Figure 2022519857000069
 ニトロオレフィンへの不斉マロン酸付加を触媒する、ステップ３で使用されるニッケル触媒は、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００５，１２７，９９５８－９９５９においてみられるように調製することができる。
ステップ１ ３－ヨード－１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール
化合物１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－アミン（５．００ｇ、３０．３ｍｍｏｌ）を、５００ｍＬのビーカーにおいて０℃（氷浴）でオーバーヘッドスターラーを用いて、９Ｍの硫酸（８１８ｍｍｏｌ、９１ｍＬ）中で均質な混合物が得られるまで攪拌した。次に、１０ｍＬの水中の亜硝酸ナトリウム（６０．６ｍｍｏｌ、４．１８ｇ）を、５分かけて滴下し、無色の溶液が得られ、反応を０℃でさらに２０分間攪拌した。２０ｍＬの水中のヨウ化カリウム（７５．７ｍｍｏｌ、１２．６ｇ）を反応に滴下してから、混合物をさらに４時間攪拌した。混合物が透明になるまで飽和チオ硫酸ナトリウムにより反応をクエンチした。次に、混合物をジクロロメタンで希釈し、相を分離した。水相をさらにジクロロメタンで抽出し、合わせた有機抽出物を水で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、真空下で濃縮して、淡黄色の油を得た。カラムクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ／ヘキサンのグラジエント溶出）により粗生成物を精製して、３－ヨード－１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾールを無色の油、３．９ｇ（４７％）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝６．７６（ｓ，１Ｈ）４．０１（ｄ，Ｊ＝０．６１Ｈｚ，３Ｈ）．
ステップ２ １－メチル－３－［（Ｅ）－２－ニトロビニル］－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール
ＴＨＦ（２３．５５ｍｍｏｌ、１．３ｍｏｌ／Ｌ）中のイソプロピルマグネシウムクロリド－塩化リチウムを、－２０℃で、ＴＨＦ（９０ｍＬ）中の３－ヨード－１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール（５．０ｇ、１８．１２ｍｍｏｌ）に滴下し、混合物を２時間攪拌した。１－ジメチルアミノ－２－ニトロエチレン（２７．１７ｍｍｏｌ、３．３２１ｇ）を添加し、１時間かけて反応をＲＴまでゆっくり温めた。次に、２ＭのＨＣｌにより反応混合物を注意深くクエンチし、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を塩水で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、濃縮し、クロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ／シクロヘキサンのグラジエント溶出）により精製して、１－メチル－３－［（Ｅ）－２－ニトロビニル］－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール（７４．６％）を黄色の油、２．９９ｇ（７４．６％）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝７．８９（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，１Ｈ），６．８８（ｓ，１Ｈ），４．０５（ｄ，Ｊ＝０．６Ｈｚ，３Ｈ）．
ステップ３ ジエチル２－［（１Ｓ）－１－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－ニトロ－エチル］プロパンジオアート
トルエン（１９．５ｍＬ）中の１－メチル－３－［（Ｅ）－２－ニトロビニル］－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール（０．６５０ｇ、２．９４ｍｍｏｌ）の溶液に、マロン酸ジエチル（０．６７６ｍＬ、４．４１ｍｍｏｌ）を添加した後、ニッケル（ＩＩ）ビス［（１Ｒ，２Ｒ）－Ｎ１，Ｎ２－ビス（フェニルメチル）－１，２－シクロヘキサンジアミン－Ｎ１，Ｎ２］ジブロミド（０．０５８８ｍｍｏｌ、０．０４７２ｇ）を添加し、混合物を周囲温度で２０時間攪拌した。
反応混合物を水（２ｘ１０ｍＬ）で洗浄し、有機相を分離し、濃縮し、クロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ／シクロヘキサンのグラジエント溶出）により精製して、ジエチル２－［（１Ｓ）－１－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－ニトロ－エチル］プロパンジオアートを淡黄色の油、１．０７ｇ（９５％）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝６．５３（ｓ，１Ｈ），５．０１（ｄｄ，１Ｈ），４．８８（ｄｄ，Ｊ＝４．３，１３．９Ｈｚ，１Ｈ），４．３５（ｄｄｄ，Ｊ＝４．４，７．７，９．０Ｈｚ，１Ｈ），４．２２（ｑ，２Ｈ），４．１６（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），３．８９（ｄ，１Ｈ），１．２６（ｔ，３Ｈ），１．２０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
ステップ４ エチル（３Ｒ，４Ｒ）－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３－カルボキシラート
窒素下で０～５℃（氷浴）に冷却したエタノール（４２．１ｍＬ）中のジエチル２－［（１Ｒ）－１－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－ニトロ－エチル］プロパンジオアート（１．０７ｇ、２．８１ｍｍｏｌ）の溶液に、ジクロロニッケル六水和物（２．９５ｍｍｏｌ、０．７００ｇ）を添加した。次に、薄い緑～青色の溶液に、ナトリウムボロヒドリド（８．４２ｍｍｏｌ、０．３２５ｇ）を何回かに分けて添加した。３０分後に、冷却物を除去し、反応混合物を周囲温度まで温めさせた。周囲温度で５時間攪拌した後、反応混合物を氷－水浴中で５～１０℃に冷却し、塩化アンモニウム溶液でゆっくりクエンチし、混合物をさらに２０分間攪拌した。次に、混合物をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）で希釈し、セライトベッドによりろ過し、水及びＥｔＯＡｃで数回洗い流した。集めた２相混合物を濃縮して、溶剤の大部分を除去し、残渣を分液漏斗に移し、ＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）で希釈し、有機相を分離した。水相をさらにＥｔＯＡｃ（２ｘ２５ｍＬ）で抽出し、全ての有機抽出物を合わせ、相分離を通過させ、濃縮し、クロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ／ヘキサンのグラジエント溶出）により精製して、淡黄色の油、０．６１ｇ（７７％）が得られ、これは、静置すると結晶化した。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝６．９１（ｂｒ ｓ，１Ｈ），６．４７（ｓ，１Ｈ），４．２８（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．１４（ｑ，１Ｈ），３．９４（ｄ，３Ｈ），３．８０（ｄｔ，Ｊ＝１．０，９．０Ｈｚ，１Ｈ），３．６３（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），３．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，９．５Ｈｚ，１Ｈ），１．３２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
ステップ５ （３Ｒ，４Ｒ）－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３－カルボン酸
０℃（氷浴）のエタノール（６．０ｍＬ）及び水（２．０ｍＬ）中のエチル（３Ｒ，４Ｒ）－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３－カルボキシラート（０．６１ｇ、２．０ｍｍｏｌ）の溶液に、２Ｍの水酸化ナトリウム（３ｍＬ、６．０ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を０℃で３０分間攪拌してから、水（１５ｍＬ）で希釈し、ＥｔＯＡｃ（２５ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を水（１０ｍＬ）で洗浄し、水性抽出物を合わせ、希ＨＣｌによりｐＨ２まで酸性化した。次に、酸性化した水性抽出物をＥｔＯＡｃ（３ｘ２０ｍＬ）で再抽出し、これらの有機抽出物を相分離カートリッジに通し、濃縮して、淡黄色の油、０．５４ｇ（定量的）が得られ、これは、静置すると結晶化した。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）□＝６．５９（ｓ，１Ｈ），４．０９（ｑ，１Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），３．８５－３．７７（ｍ，１Ｈ），３．７２（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１Ｈ），３．６６－３．５８（ｍ，１Ｈ）．
ステップ６ （３Ｒ，４Ｒ）－１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３－カルボン酸
窒素雰囲気下で室温において、テトラヒドロフラン（１６ｍＬ）中の（３Ｒ，４Ｒ）－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３－カルボン酸（０．５７ｇ、２．１ｍｍｏｌ、０．５７ｇ）の攪拌した溶液に、カリウム第３級ブトキシド（ＴＨＦ中１．０Ｍ）（４．５ｍＬ、４．５ｍｍｏｌ）を添加し、淡黄色の微細懸濁液を得た。この懸濁液に、ヨードメタン（０．１９ｍＬ、３．１ｍｍｏｌ）を添加し、室温で攪拌を２０時間継続した。攪拌した反応混合物を、希ＨＣｌによりｐＨ２まで酸性化し、混合物を水（１０ｍＬ）で希釈し、ＥｔＯＡｃ（３ｘ３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物を塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、ろ液を濃縮して、透明なこはく色の粘性物質、０．６３ｇ（定量的）を得た。
1Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ＝６．６８（ｓ，１Ｈ），３．９７（ｑ，１Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），３．７６－３．６８（ｍ，３Ｈ），２．９９（ｓ，３Ｈ）．
ステップ７ （３Ｓ，４Ｒ）－Ｎ－（２，３－ジフルオロフェニル）－１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３－カルボキサミド
ジクロロメタン（１５ｍＬ）中の（３Ｒ，４Ｒ）－１－メチル－４－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］－２－オキソ－ピロリジン－３－カルボン酸（０．６１ｇ、２．１ｍｍｏｌ）の溶液に、２，３－ジフルオロアニリン（０．２１ｍＬ、２．１ｍｍｏｌ）を添加した。次に、酢酸エチル（２．３ｇ、３．６ｍｍｏｌ、２．１ｍＬ）中のプロピルホスホン酸無水物（５０質量％）を添加してから、反応混合物を室温の水浴に浸漬した。Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１．１ｍＬ、６．３ｍｍｏｌ）を滴下し、反応を室温で２．５時間攪拌した。水（１５ｍＬ）の添加により反応混合物をクエンチし、相分離カートリッジに移した。水相をさらにＤＣＭ（２ｘ１０ｍＬ）で抽出し、合わせた有機抽出物を濃縮し、クロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ／ヘキサンのグラジエント溶出）により精製して、ピンク色の油を得た。イソヘキサンを用いるトリチュレーションにより、薄ピンク色の固体３９８ｍｇ（４７％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝１０．１６（ｂｒ ｓ，１Ｈ），８．０８－８．０１（ｍ，１Ｈ），７．０２（ｄｄｔ，Ｊ＝２．１，５．９，８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．９３－６．８４（ｍ，１Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），４．０９（ｑ，１Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），３．７８（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），３．７６－３．６５（ｍ，２Ｈ），２．９８（ｓ，３Ｈ）．
上記方法によるキラルＨＰＬＣ分析によって、９７：３のエナンチオマー比が確認された。
上記の２つの合成経路を用いて、式（ＩＩ）のさらなる化合物を類似の方法で合成した。これらは、以下の表３及び表４に示される。
Figure 2022519857000070
Figure 2022519857000071
Figure 2022519857000072
Figure 2022519857000073
生物学的実施例
式（ＩＩ）の化合物の除草効力
様々な試験種［イポメア・ヘデラケア（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）（ＩＰＯＨＥ）；ゼア・マイス（Ｚｅａ ｍａｙｓ）（ＺＥＡＭＸ）；エキノクロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）；セタリア・ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）；アブティロン・テオフラスティ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）（ＡＢＵＴＨ）；アマランサス・レトロフレクサス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）］の種子をポット内の標準無菌土壌に播種した。温室内において制御された条件（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の光；湿度６５％）下で１日栽培した後（出芽前）、又は８日間栽培した後（出芽後）に、０．５％のＴｗｅｅｎ ２０（モノラウリン酸ポリオキシエチレン（ｐｏｌｙｏｘｙｅｔｈｅｌｙｅｎｅ）ソルビタン、ＣＡＳ ＲＮ９００５－６４－５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中の技術的有効成分の配合物から得られ、続いて水中に希釈し、規定の適用量を与えるように噴霧される噴霧水溶液を用いて、植物を噴霧した。
次に、温室内において制御された条件（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の光；湿度６５％）下で１日２回水を与えて、試験植物を成長させた。
出芽前及び出芽後の１３日後に、植物に対する植物毒性の割合について試験を視覚的に評価した（１００＝植物が完全に損傷；０＝植物に損傷なし）。結果は、表Ｂ１及び表Ｂ２に示される。
Figure 2022519857000074
Figure 2022519857000075

Claims (21)

  1. （Ａ）式（Ｉ）：
    Figure 2022519857000076
     （式中、Ｒ1は、メチル又はメトキシであり、Ｒ2は、水素、メチル又はエトキシであり、Ａは、置換ヘテロアリール基であり、前記化合物は、
    Figure 2022519857000077
     からなる群から選択される）
    の化合物、又はそのＮ－オキシド若しくは塩形態と、
    （Ｂ）式（ＩＩ）
    Figure 2022519857000078
     （式中、
    ＲB1は、Ｈ、メチル、又はメトキシであり；
    Ｘは、Ｏ又はＳであり；
    Ｑ1は、１つの環窒素においてＲB2によって置換され、且つ少なくとも１つの環炭素においてＲB3によって置換された二置換又は三置換ピラゾールであり、ここで、
    ＲB2はＣ1～Ｃ3アルキル又はＣ1～Ｃ3フルオロアルキルであり、各ＲB3は独立して、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ3フルオロアルキル、Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ、又はＣ1～Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ3フルオロアルキル、Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ、又はＣ1～Ｃ3アルキルであるか；
    或いは、Ｑ1は、１つの環窒素においてＲB2によって置換され、且つ隣接する環炭素においてＲB3によって置換された二置換ピラゾールであり、ここで、
    ＲB2はＣ1～Ｃ3アルキルであり、ＲB3はＣ1～Ｃ3フルオロアルキル又はＣ1～Ｃ3アルキルであり、ＲB2及びＲB3は、これらが結合する原子及びＱ1と一緒に８員又は９員縮合複素二環式環系を形成し；
    Ｑ2は、１、２、又は３個のＲB5置換基によって任意選択的に置換されたフェニル、ピリジニル、又はチエニル環系であり；並びに
    各ＲB5は独立して、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ6アルコキシ、Ｃ1～Ｃ6ハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ1～Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1～Ｃ6アルキルスルフィニル、又はＣ1～Ｃ6アルキルスルホニルである）
    の１つ若しくは複数の化合物、又はそのＮ－オキシド若しくは塩形態と
    を含む組成物。
  2. ＲB1がＨ又はメチルである、請求項１に記載の組成物。
  3. ＸがＯである、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. Ｑ2ｉが、Ｑ2－１、Ｑ2－２、Ｑ2－３、Ｑ2－４、Ｑ2－５、及びＱ2－６
    Figure 2022519857000079
     （式中、ｎは、０、１、２、又は３の整数であり、ＲB5は、請求項１で定義される通りであり、波線は、分子の残りの部分への結合点を表す）
    からなる群から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 各ＲB5が独立して、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ、又はＣ1～Ｃ3ハロアルコキシである、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. Ｑ1が二置換ピラゾールである、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. Ｑ1が、Ｑ1－２ａ、Ｑ1－２ｂ、Ｑ1－２ｃ、Ｑ1－２ｄ、又はＱ１－ｅ
    Figure 2022519857000080
     （式中、ＲB2及びＲB3は、請求項１で定義される通りであり、ＲB3SNは、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ3フルオロアルキル、Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ、及びＣ1～Ｃ3アルキルから独立して選択され、波線は、分子の残りの部分への結合点を示す）
    からなる群から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. ＲB2が、メチル、エチル、ｎ－プロピル、トリフルオロメチル及びジフルオロエチルからなる群から選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. Ｑ1が二置換ピラゾール環系であり、ＲB2及びＲB3が、これらが結合する原子及びＱ1と一緒に８員又は９員縮合複素二環式環系を形成する、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 前記８員又は９員縮合複素二環式環系が、以下に示されるＱ1－Ｆ１～Ｑ1－Ｆ１２：
    Figure 2022519857000081
     （式中、波線は、分子の残りの部分への結合点を示す）
    からなる群から選択される、請求項９に記載の組成物。
  11. Ｑ1が、以下に示されるＱ1－３ａ及びＱ1－３ｂ：
    Figure 2022519857000082
     （式中、ＲB2及びＲB3は、請求項１で定義される通りであり、ＲB3SNは、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ3フルオロアルキル、Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ、及びＣ1～Ｃ3アルキルから独立して選択され、波線は、分子の残りの部分への結合点を示す）
    から選択される三置換ピラゾールである、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
  12. ＲB2が、メチル、エチル、ｎ－プロピル、トリフルオロメチル及びジフルオロエチルからなる群から選択される、請求項１１に記載の組成物。
  13. メソトリオン、ビシクロピロン、アトラジン、Ｓ－メトラクロール、テルブチラジン、ジメタクロール、フルフェナセット、グリホサート、イソキサフルトール、ニコスルフロン、アメトリン、ヘキサジノン、パラコート、ジクワット、ピリデート、アセトクロール、ジメテンアミド－Ｐ、アラクロール、ペトキサミド、ピロキソスルホン、トリフロキシスルフロンナトリウム、フラザスルフロン、プロスルホカルブ、メトラクロール、及びプレチラクロールからなる群から選択される第３の成分（Ｃ）を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. ＡＤ６７、ベノキサコール、クロキントセット－メキシル、シオメトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、フェンクロラゾール－エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、フリラゾーメ、イソキサジフェン－エチル、メフェンピル－ジエチル、メフェネート、オキサベトリニル、ナフタル酸無水物、ＴＩ－３５、Ｎ－イソプロピル－４－（２－メトキシ－ベンゾイルスルファモイル）－ベンズアミド及びＮ－（２－メトキシベンゾイル）－４－［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドからなる群から選択される１種又は複数種の毒性緩和剤をさらに含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 植物を防除する方法であって、前記植物又は前記植物の生育地に、除草に有効な量の請求項１～１４のいずれか一項に記載の組成物を適用するステップを含む方法。
  16. 植物の成長を阻害する方法であって、前記植物又はその生育地に、除草に有効な量の請求項１～１４のいずれか一項に記載の組成物を適用するステップを含む方法。
  17. 有用な植物の作物における雑草を防除する方法であって、前記雑草若しくは前記雑草の生育地に、又は、前記有用な植物若しくは前記有用な植物の生育地に、除草に有効な量の請求項１～１４のいずれか一項に記載の組成物を適用するステップを含む方法。
  18. 有用な植物の作物における草及び／又は雑草を選択的に防除する方法であって、前記有用な植物若しくはその生育地に、又は、栽培範囲に、除草に有効な量の請求項１～１４のいずれか一項に記載の組成物を適用するステップを含む方法。
  19. 前記成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比が０．０１：１～１００：１である、請求項１５～１８のいずれか一項に記載の方法。
  20. 前記成分（Ａ）が、５０～２０００ｇ ａ．ｉ／ｈａの量で適用される、請求項１５～１８のいずれか一項に記載の方法。
  21. 前記成分（Ａ）が、５～２５ｇ ａ．ｉ／ｈａの量で適用される、請求項１５～１８のいずれか一項に記載の方法。
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