UA118035C2 - Гербіцидні сполуки - Google Patents
Гербіцидні сполуки Download PDFInfo
- Publication number
- UA118035C2 UA118035C2 UAA201604929A UAA201604929A UA118035C2 UA 118035 C2 UA118035 C2 UA 118035C2 UA A201604929 A UAA201604929 A UA A201604929A UA A201604929 A UAA201604929 A UA A201604929A UA 118035 C2 UA118035 C2 UA 118035C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- formula
- compound
- independently selected
- halogen
- alkyl
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 659
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 177
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 57
- -1 1-fluoro-1-methylethyl Chemical group 0.000 claims description 83
- 239000000729 antidote Substances 0.000 claims description 67
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 65
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 65
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 53
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 42
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 41
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 31
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 29
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 28
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 27
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 21
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 13
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 12
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 10
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 8
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 244000045561 useful plants Species 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000006002 1,1-difluoroethyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005200 aryloxy carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 3
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 6
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940099990 ogen Drugs 0.000 claims 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 7
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 abstract description 5
- 150000003239 pyrrolones Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 76
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 74
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 73
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 68
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 36
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 27
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 25
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 25
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 24
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 23
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 239000005578 Mesotrione Substances 0.000 description 20
- HUYBEDCQLAEVPD-MNOVXSKESA-N bicyclopyrone Chemical compound COCCOCc1nc(ccc1C(=O)C1=C(O)[C@@H]2CC[C@@H](C2)C1=O)C(F)(F)F HUYBEDCQLAEVPD-MNOVXSKESA-N 0.000 description 19
- KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N mesotrione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 18
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 18
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 17
- 239000005618 Sulcotrione Substances 0.000 description 16
- PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N sulcotrione Chemical compound ClC1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- CASLETQIYIQFTQ-UHFFFAOYSA-N 3-[[5-(difluoromethoxy)-1-methyl-3-(trifluoromethyl)pyrazol-4-yl]methylsulfonyl]-5,5-dimethyl-4h-1,2-oxazole Chemical compound CN1N=C(C(F)(F)F)C(CS(=O)(=O)C=2CC(C)(C)ON=2)=C1OC(F)F CASLETQIYIQFTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000005620 Tembotrione Substances 0.000 description 15
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 15
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 15
- IUQAXCIUEPFPSF-UHFFFAOYSA-N tembotrione Chemical compound ClC1=C(COCC(F)(F)F)C(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O IUQAXCIUEPFPSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoic acid Chemical compound CP(O)(=O)CCC(N)C(O)=O IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N Acetochlor Chemical compound CCOCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1CC VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 14
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 11
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 9
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 101000939500 Homo sapiens UBX domain-containing protein 11 Proteins 0.000 description 8
- 102100029645 UBX domain-containing protein 11 Human genes 0.000 description 8
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 7
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 6
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 6
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 5
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 229940075522 antidotes Drugs 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 5
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 5
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 5
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005561 Glufosinate Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 4
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 4
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 238000004296 chiral HPLC Methods 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N methyl laurate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N pent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 4
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 4
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 4
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LZSYQBQWCKOQJL-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxy-n-methylpropan-2-amine Chemical compound CNC(C)C(OC)OC LZSYQBQWCKOQJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KNGWEAQJZJKFLI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-4h-1,3-benzodioxine-6-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C2OC(C)(C)OCC2=C1 KNGWEAQJZJKFLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GBNPVXZNWBWNEN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=NC(Cl)=C1 GBNPVXZNWBWNEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HWOWEGAQDKKHDR-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-6-(pyridin-3-yl)-2H-pyran-2-one Chemical compound O1C(=O)C=C(O)C=C1C1=CC=CN=C1 HWOWEGAQDKKHDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- PFJJMJDEVDLPNE-UHFFFAOYSA-N Benoxacor Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)C(Cl)Cl)C(C)COC2=C1 PFJJMJDEVDLPNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005492 Carfentrazone-ethyl Substances 0.000 description 3
- 239000005509 Dimethenamid-P Substances 0.000 description 3
- 239000005630 Diquat Substances 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Chemical compound OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005621 Terbuthylazine Substances 0.000 description 3
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003927 aminopyridines Chemical class 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007931 coated granule Substances 0.000 description 3
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- MLKCGVHIFJBRCD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-3-{2-chloro-5-[4-(difluoromethyl)-3-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-1,2,4-triazol-1-yl]-4-fluorophenyl}propanoate Chemical group C1=C(Cl)C(CC(Cl)C(=O)OCC)=CC(N2C(N(C(F)F)C(C)=N2)=O)=C1F MLKCGVHIFJBRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010353 genetic engineering Methods 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-N hydroxydimethylarsine oxide Natural products C[As](C)(O)=O OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIZHERJWXFHGGU-UHFFFAOYSA-N isocyanato(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)N=C=O NIZHERJWXFHGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- QYPPRTNMGCREIM-UHFFFAOYSA-N methylarsonic acid Chemical compound C[As](O)(O)=O QYPPRTNMGCREIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 3
- 230000009261 transgenic effect Effects 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 2
- NXLNNXIXOYSCMB-UHFFFAOYSA-N (4-nitrophenyl) carbonochloridate Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC=C(OC(Cl)=O)C=C1 NXLNNXIXOYSCMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYKLUAIDKVVEOS-RAXLEYEMSA-N (e)-n-(cyanomethoxy)benzenecarboximidoyl cyanide Chemical compound N#CCO\N=C(\C#N)C1=CC=CC=C1 PYKLUAIDKVVEOS-RAXLEYEMSA-N 0.000 description 2
- VDQHVXAMOPFBGK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-3,3-dimethoxy-n-methylpropan-2-amine Chemical compound CNC(C(F)(F)F)C(OC)OC VDQHVXAMOPFBGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULVSHNOGEVXRDR-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxypropan-2-one Chemical compound COC(OC)C(C)=O ULVSHNOGEVXRDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 1,4-Diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(CC)C=C1 DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFOXWESUQMDHEL-UHFFFAOYSA-N 1-(1,1-dimethoxypropan-2-yl)-1-methylurea Chemical compound COC(OC)C(C)N(C)C(N)=O LFOXWESUQMDHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004776 1-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(F)* 0.000 description 2
- KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(O)CO KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUPJIGQFXCQJBK-UHFFFAOYSA-N 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)-5-(methoxymethyl)nicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(COC)=CN=C1C1=NC(C)(C(C)C)C(=O)N1 NUPJIGQFXCQJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEGVVEOAVNHRAA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)sulfanylbenzoic acid Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(SC=2C(=C(Cl)C=CC=2)C(O)=O)=N1 QEGVVEOAVNHRAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLYFCTQDENRSOL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2,4-dimethylthiophen-3-yl)-N-(1-methoxypropan-2-yl)acetamide Chemical compound COCC(C)N(C(=O)CCl)C=1C(C)=CSC=1C JLYFCTQDENRSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-N-(1-methoxypropan-2-yl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N(C(C)COC)C(=O)CCl WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FNRMMDCDHWCQTH-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyridine;3-chloropyridine;4-chloropyridine Chemical compound ClC1=CC=NC=C1.ClC1=CC=CN=C1.ClC1=CC=CC=N1 FNRMMDCDHWCQTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- HMFKFHLTUCJZJO-UHFFFAOYSA-N 2-{2-[3,4-bis(2-hydroxyethoxy)oxolan-2-yl]-2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy}ethyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCCOCC(OCCO)C1OCC(OCCO)C1OCCO HMFKFHLTUCJZJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNOKVBNVJHACNN-UHFFFAOYSA-N 4-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)pyridin-2-amine Chemical compound Nc1cc(ccn1)C(F)(F)C(F)(F)F DNOKVBNVJHACNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005472 Bensulfuron methyl Substances 0.000 description 2
- 239000005476 Bentazone Substances 0.000 description 2
- 235000014698 Brassica juncea var multisecta Nutrition 0.000 description 2
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 2
- 239000005489 Bromoxynil Substances 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DJECVICSNOINCG-UHFFFAOYSA-N CC(C)(F)c1ccnc(Cl)c1 Chemical compound CC(C)(F)c1ccnc(Cl)c1 DJECVICSNOINCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUICDBXHGWQCGU-UHFFFAOYSA-N COC(OC)C(C)N(OC)C(N)=O Chemical compound COC(OC)C(C)N(OC)C(N)=O SUICDBXHGWQCGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005510 Diuron Substances 0.000 description 2
- 101100301524 Drosophila melanogaster Reg-5 gene Proteins 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- CAWXEEYDBZRFPE-UHFFFAOYSA-N Hexazinone Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1CCCCC1 CAWXEEYDBZRFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010021033 Hypomenorrhoea Diseases 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000005566 Imazamox Substances 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GMPKIPWJBDOURN-UHFFFAOYSA-N Methoxyamine Chemical compound CON GMPKIPWJBDOURN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N Methyl isothiocyanate Chemical compound CN=C=S LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLIACVVOZYBSBS-UHFFFAOYSA-N Methyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC FLIACVVOZYBSBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005583 Metribuzin Substances 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLPGTOIOYRQOHV-UHFFFAOYSA-N Pretilachlor Chemical compound CCCOCCN(C(=O)CCl)C1=C(CC)C=CC=C1CC YLPGTOIOYRQOHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNILNQMBAHKMFS-UHFFFAOYSA-M Pyrithiobac-sodium Chemical compound [Na+].COC1=CC(OC)=NC(SC=2C(=C(Cl)C=CC=2)C([O-])=O)=N1 CNILNQMBAHKMFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORFPWVRKFLOQHK-UHFFFAOYSA-N amicarbazone Chemical compound CC(C)C1=NN(C(=O)NC(C)(C)C)C(=O)N1N ORFPWVRKFLOQHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 2
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNBGNNVCVSKAQZ-UHFFFAOYSA-N benzidamine Natural products C12=CC=CC=C2C(OCCCN(C)C)=NN1CC1=CC=CC=C1 CNBGNNVCVSKAQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 2
- 229950004243 cacodylic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000001465 calcium Nutrition 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N cyanazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)(C)C#N)=N1 MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKLCNNUWBJBICK-UHFFFAOYSA-N dess–martin periodinane Chemical compound C1=CC=C2I(OC(=O)C)(OC(C)=O)(OC(C)=O)OC(=O)C2=C1 NKLCNNUWBJBICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- JLYFCTQDENRSOL-VIFPVBQESA-N dimethenamid-P Chemical compound COC[C@H](C)N(C(=O)CCl)C=1C(C)=CSC=1C JLYFCTQDENRSOL-VIFPVBQESA-N 0.000 description 2
- SYJFEGQWDCRVNX-UHFFFAOYSA-N diquat Chemical compound C1=CC=[N+]2CC[N+]3=CC=CC=C3C2=C1 SYJFEGQWDCRVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- XPEVJXBWHXAUDR-UHFFFAOYSA-N epyrifenacil Chemical compound CCOC(=O)COC1=NC=CC=C1OC1=CC(N2C(N(C)C(=CC2=O)C(F)(F)F)=O)=C(F)C=C1Cl XPEVJXBWHXAUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- FOUWCSDKDDHKQP-UHFFFAOYSA-N flumioxazin Chemical compound FC1=CC=2OCC(=O)N(CC#C)C=2C=C1N(C1=O)C(=O)C2=C1CCCC2 FOUWCSDKDDHKQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 2
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- COYBRKAVBMYYSF-UHFFFAOYSA-N heptan-2-yl [(5-chloroquinolin-8-yl)oxy]acetate Chemical group C1=CN=C2C(OCC(=O)OC(C)CCCCC)=CC=C(Cl)C2=C1 COYBRKAVBMYYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical compound CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- JGHZJRVDZXSNKQ-UHFFFAOYSA-N methyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC JGHZJRVDZXSNKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 description 2
- 229940073769 methyl oleate Drugs 0.000 description 2
- NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N methylamine hydrochloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]C NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 2
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 2
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 2
- FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L paraquat dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C[N+](C)=CC=C1C1=CC=[N+](C)C=C1 FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- FZXISNSWEXTPMF-UHFFFAOYSA-N terbutylazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)(C)C)=N1 FZXISNSWEXTPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N triflic anhydride Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)OS(=O)(=O)C(F)(F)F WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N α-pinene Chemical compound CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MJYQFWSXKFLTAY-OVEQLNGDSA-N (2r,3r)-2,3-bis[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methyl]butane-1,4-diol;(2r,3r,4s,5s,6r)-6-(hydroxymethyl)oxane-2,3,4,5-tetrol Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O.C1=C(O)C(OC)=CC(C[C@@H](CO)[C@H](CO)CC=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 MJYQFWSXKFLTAY-OVEQLNGDSA-N 0.000 description 1
- XJPOOEMIUDHWSO-PHIMTYICSA-N (2s,5r)-2,5-dimethyl-n-phenylpyrrolidine-1-carboxamide Chemical compound C[C@H]1CC[C@@H](C)N1C(=O)NC1=CC=CC=C1 XJPOOEMIUDHWSO-PHIMTYICSA-N 0.000 description 1
- JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N (3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC=C(CO)C=C1OC1CCCC1 JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006528 (C2-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UPFHSWBSXSNEJE-GQCTYLIASA-N (E)-5-ethoxy-3-hydroxy-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)pent-4-enenitrile Chemical compound CCO\C=C\C(O)(CC#N)C(F)(F)C(F)(F)F UPFHSWBSXSNEJE-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- MZHCENGPTKEIGP-RXMQYKEDSA-N (R)-dichlorprop Chemical compound OC(=O)[C@@H](C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MZHCENGPTKEIGP-RXMQYKEDSA-N 0.000 description 1
- WNTGYJSOUMFZEP-SSDOTTSWSA-N (R)-mecoprop Chemical compound OC(=O)[C@@H](C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-SSDOTTSWSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQEMNBNCQVQXMO-UHFFFAOYSA-M 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazol-1-ium;methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 XQEMNBNCQVQXMO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUHGTGGPZFJRMF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrazole-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)N1CC=CN1 XUHGTGGPZFJRMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGERFAHWSHDDHX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxanyl Chemical group [CH]1OCCCO1 IGERFAHWSHDDHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPRPJUMQRZTTED-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolanyl Chemical group [CH]1OCCO1 JPRPJUMQRZTTED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKELWJONQIFBPO-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dichlorophenyl)-5-(trichloromethyl)-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid Chemical compound N1=C(C(=O)O)N=C(C(Cl)(Cl)Cl)N1C1=CC=C(Cl)C=C1Cl HKELWJONQIFBPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHYXNIKICPUXJI-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dichlorophenyl)-n-(2,4-difluorophenyl)-5-oxo-n-propan-2-yl-1,2,4-triazole-4-carboxamide Chemical compound C=1C=C(F)C=C(F)C=1N(C(C)C)C(=O)N(C1=O)C=NN1C1=CC=C(Cl)C=C1Cl DHYXNIKICPUXJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBSXHDIPCIWOMG-UHFFFAOYSA-N 1-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-(2-ethylsulfonylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)sulfonylurea Chemical compound CCS(=O)(=O)C=1N=C2C=CC=CN2C=1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC)=CC(OC)=N1 RBSXHDIPCIWOMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGLQRPBHLYHVLV-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]imidazolidin-2-one Chemical compound FC(F)(F)c1ccnc(c1)N1CCNC1=O AGLQRPBHLYHVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXWKBUKANTXHJH-UHFFFAOYSA-N 1-[5-chloro-2-methyl-4-(5-methyl-5,6-dihydro-1,4,2-dioxazin-3-yl)pyrazol-3-yl]sulfonyl-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)urea Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2N(N=C(Cl)C=2C=2OC(C)CON=2)C)=N1 IXWKBUKANTXHJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000004972 1-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- KWDCKLXGUZOEGM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-3-(3-methoxypropoxy)propane Chemical compound COCCCOCCCOC KWDCKLXGUZOEGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXKKQFGRMSOANI-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-3-[4-[(2-methoxy-2,4,4-trimethyl-3h-chromen-7-yl)oxy]phenyl]-1-methylurea Chemical compound C1=CC(NC(=O)N(C)OC)=CC=C1OC1=CC=C2C(C)(C)CC(C)(OC)OC2=C1 BXKKQFGRMSOANI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 1S,5S-(-)-alpha-Pinene Natural products CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- MCNOFYBITGAAGM-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1-[5-(furan-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidin-3-yl]ethanone Chemical compound C1N(C(=O)C(Cl)Cl)C(C)(C)OC1C1=CC=CO1 MCNOFYBITGAAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUMIEJNVCICTPJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-n-methylethanamine Chemical compound CNCC(OC)OC HUMIEJNVCICTPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGFKTAMJLKHRAZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxyacetaldehyde Chemical compound COC(OC)C=O OGFKTAMJLKHRAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDQWWOHKFDSADC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichloro-3-methylphenoxy)-n-phenylpropanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C(C)=C1Cl BDQWWOHKFDSADC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJYCQEQOWVMVCW-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloropyridin-4-yl)propan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC=NC(Cl)=C1 UJYCQEQOWVMVCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXVVQEJCUSSVKQ-XWVZOOPGSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl (1r,4ar,4br,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(=O)OCCOCCO PXVVQEJCUSSVKQ-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)CO CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCNBYBFTNHEQQJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]-6-(trifluoromethyl)pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=C(N=2)C(F)(F)F)C(O)=O)=N1 HCNBYBFTNHEQQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRJQWZWMQCVOLA-ZBKNUEDVSA-N 2-[(z)-n-[(3,5-difluorophenyl)carbamoylamino]-c-methylcarbonimidoyl]pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound N=1C=CC=C(C(O)=O)C=1C(/C)=N\NC(=O)NC1=CC(F)=CC(F)=C1 IRJQWZWMQCVOLA-ZBKNUEDVSA-N 0.000 description 1
- OVQJTYOXWVHPTA-UHFFFAOYSA-N 2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-nitropyrazol-3-amine Chemical compound NC1=C([N+]([O-])=O)C=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl OVQJTYOXWVHPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOLBCHYXZDXLDS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2,4-dichlorophenoxy)phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OOLBCHYXZDXLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-methyl-5-oxo-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl]quinoline-3-carboxylic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1C(O)=O CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CP(O)(O)=O SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAFSXURUCDQGFB-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,1,3-trimethoxypropane Chemical compound COCC(Br)C(OC)OC GAFSXURUCDQGFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- BFBKUYFMLNOLOQ-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanamine Chemical compound CCCCOCCN BFBKUYFMLNOLOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- YHKBGVDUSSWOAB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-{2-chloro-5-[4-(difluoromethyl)-3-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-1,2,4-triazol-1-yl]-4-fluorophenyl}propanoic acid Chemical compound O=C1N(C(F)F)C(C)=NN1C1=CC(CC(Cl)C(O)=O)=C(Cl)C=C1F YHKBGVDUSSWOAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAMUSTRRIRGFHL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(2-methoxypropan-2-yl)pyridine Chemical compound COC(C)(C)c1ccnc(Cl)c1 OAMUSTRRIRGFHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQNIYQCVDLBGPY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(difluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)C1=CC=NC(Cl)=C1 CQNIYQCVDLBGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADBJSZJVLCLWFQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(methoxymethyl)-4-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound COCc1cnc(Cl)cc1C(F)(F)F ADBJSZJVLCLWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZNDFYDURHAESM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2-ethyl-6-methylphenyl)-n-(propan-2-yloxymethyl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N(COC(C)C)C(=O)CCl KZNDFYDURHAESM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCO RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJHRMQPEENZCPK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanylpropan-1-amine Chemical compound CSC(C)CN PJHRMQPEENZCPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- UFAPVJDEYHLLBG-UHFFFAOYSA-N 2-{2-chloro-4-(methylsulfonyl)-3-[(tetrahydrofuran-2-ylmethoxy)methyl]benzoyl}cyclohexane-1,3-dione Chemical compound ClC1=C(COCC2OCCC2)C(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O UFAPVJDEYHLLBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABOOPXYCKNFDNJ-UHFFFAOYSA-N 2-{4-[(6-chloroquinoxalin-2-yl)oxy]phenoxy}propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CN=C(C=C(Cl)C=C2)C2=N1 ABOOPXYCKNFDNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical class O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RWGBXAQMUBGGKQ-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethyl)pyridin-2-amine Chemical compound NC1=CC(C(F)(F)F)=CC=N1 RWGBXAQMUBGGKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRCWSLBKLVBFQD-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-(2-methylpropyl)imidazo[4,5-c]quinoline Chemical compound C1=CC=CC2=C3N(CC(C)C)C=NC3=C(Cl)N=C21 RRCWSLBKLVBFQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWEQVNFWAKJCEY-UHFFFAOYSA-N 4-methylimidazolidin-2-one Chemical compound CC1CNC(=O)N1 DWEQVNFWAKJCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYRMIJKDBAQCHC-UHFFFAOYSA-N 5-(methylamino)-2-phenyl-4-[3-(trifluoromethyl)phenyl]furan-3(2H)-one Chemical compound O1C(NC)=C(C=2C=C(C=CC=2)C(F)(F)F)C(=O)C1C1=CC=CC=C1 NYRMIJKDBAQCHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTSLUCNDVMMDHG-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-(butan-2-yl)-6-methylpyrimidine-2,4(1H,3H)-dione Chemical compound CCC(C)N1C(=O)NC(C)=C(Br)C1=O CTSLUCNDVMMDHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVSGXWMWNRGTKE-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-[4-methyl-5-oxo-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl]pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC=C(C)C=C1C(O)=O PVSGXWMWNRGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100028247 Abl interactor 1 Human genes 0.000 description 1
- 108050004693 Abl interactor 1 Proteins 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002890 Aclonifen Substances 0.000 description 1
- 206010001557 Albinism Diseases 0.000 description 1
- XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N Alfalone Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009051 Ambrosia paniculata var. peruviana Nutrition 0.000 description 1
- 239000003666 Amidosulfuron Substances 0.000 description 1
- CTTHWASMBLQOFR-UHFFFAOYSA-N Amidosulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)N(C)S(C)(=O)=O)=N1 CTTHWASMBLQOFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005468 Aminopyralid Substances 0.000 description 1
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical compound NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N Ammonium sulfamate Chemical compound [NH4+].NS([O-])(=O)=O GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000212977 Andira Species 0.000 description 1
- NXQDBZGWYSEGFL-UHFFFAOYSA-N Anilofos Chemical compound COP(=S)(OC)SCC(=O)N(C(C)C)C1=CC=C(Cl)C=C1 NXQDBZGWYSEGFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100021325 Antizyme inhibitor 1 Human genes 0.000 description 1
- 235000003097 Artemisia absinthium Nutrition 0.000 description 1
- 240000001851 Artemisia dracunculus Species 0.000 description 1
- 235000017731 Artemisia dracunculus ssp. dracunculus Nutrition 0.000 description 1
- 235000003261 Artemisia vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- 239000005469 Azimsulfuron Substances 0.000 description 1
- 239000005471 Benfluralin Substances 0.000 description 1
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 239000005484 Bifenox Substances 0.000 description 1
- 239000005488 Bispyribac Substances 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 240000000385 Brassica napus var. napus Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000012905 Brassica oleracea var viridis Nutrition 0.000 description 1
- 235000006618 Brassica rapa subsp oleifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N Busulfan Chemical compound CS(=O)(=O)OCCCCOS(C)(=O)=O COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPNQRCTZKIBOAX-UHFFFAOYSA-N Butralin Chemical compound CCC(C)NC1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(C)(C)C)C=C1[N+]([O-])=O SPNQRCTZKIBOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- DKHJWWRYTONYHB-UHFFFAOYSA-N CPP Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 DKHJWWRYTONYHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005490 Carbetamide Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005494 Chlorotoluron Substances 0.000 description 1
- 239000005647 Chlorpropham Substances 0.000 description 1
- KZCBXHSWMMIEQU-UHFFFAOYSA-N Chlorthal Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(C(O)=O)C(Cl)=C1Cl KZCBXHSWMMIEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005497 Clethodim Substances 0.000 description 1
- 239000005498 Clodinafop Substances 0.000 description 1
- 239000005499 Clomazone Substances 0.000 description 1
- 239000005500 Clopyralid Substances 0.000 description 1
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFCAFRGABIXSDS-UHFFFAOYSA-N Cycloate Chemical compound CCSC(=O)N(CC)C1CCCCC1 DFCAFRGABIXSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- NPOJQCVWMSKXDN-UHFFFAOYSA-N Dacthal Chemical group COC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(C(=O)OC)C(Cl)=C1Cl NPOJQCVWMSKXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005644 Dazomet Substances 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- YRMLFORXOOIJDR-UHFFFAOYSA-N Dichlormid Chemical compound ClC(Cl)C(=O)N(CC=C)CC=C YRMLFORXOOIJDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005506 Diclofop Substances 0.000 description 1
- QNXAVFXEJCPCJO-UHFFFAOYSA-N Diclosulam Chemical compound N=1N2C(OCC)=NC(F)=CC2=NC=1S(=O)(=O)NC1=C(Cl)C=CC=C1Cl QNXAVFXEJCPCJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBGPXIPGGRQBJW-UHFFFAOYSA-N Difenzoquat Chemical compound C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 LBGPXIPGGRQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005507 Diflufenican Substances 0.000 description 1
- OFDYMSKSGFSLLM-UHFFFAOYSA-N Dinitramine Chemical compound CCN(CC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C(N)=C1[N+]([O-])=O OFDYMSKSGFSLLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIPZYDQGBIWLBU-UHFFFAOYSA-N Dinoterb Chemical compound CC(C)(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O IIPZYDQGBIWLBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAHFOPIILNICLA-UHFFFAOYSA-N Diphenamid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(=O)N(C)C)C1=CC=CC=C1 QAHFOPIILNICLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUBJPYNSGLJZPQ-UHFFFAOYSA-N Dithiopyr Chemical compound CSC(=O)C1=C(C(F)F)N=C(C(F)(F)F)C(C(=O)SC)=C1CC(C)C YUBJPYNSGLJZPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100202589 Drosophila melanogaster scrib gene Proteins 0.000 description 1
- 206010013883 Dwarfism Diseases 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 240000003133 Elaeis guineensis Species 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 241001331845 Equus asinus x caballus Species 0.000 description 1
- BXEHUCNTIZGSOJ-UHFFFAOYSA-N Esprocarb Chemical compound CC(C)C(C)N(CC)C(=O)SCC1=CC=CC=C1 BXEHUCNTIZGSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005976 Ethephon Substances 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000400611 Eucalyptus deanei Species 0.000 description 1
- 244000166102 Eucalyptus leucoxylon Species 0.000 description 1
- 235000004694 Eucalyptus leucoxylon Nutrition 0.000 description 1
- 240000001414 Eucalyptus viminalis Species 0.000 description 1
- GMBRUAIJEFRHFQ-UHFFFAOYSA-N Fenchlorazole-ethyl Chemical group N1=C(C(=O)OCC)N=C(C(Cl)(Cl)Cl)N1C1=CC=C(Cl)C=C1Cl GMBRUAIJEFRHFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005513 Fenoxaprop-P Substances 0.000 description 1
- YQVMVCCFZCMYQB-UHFFFAOYSA-N Flamprop Chemical compound C=1C=C(F)C(Cl)=CC=1N(C(C)C(O)=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YQVMVCCFZCMYQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQVMVCCFZCMYQB-SNVBAGLBSA-N Flamprop-M Chemical compound C=1C=C(F)C(Cl)=CC=1N([C@H](C)C(O)=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YQVMVCCFZCMYQB-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- 239000005514 Flazasulfuron Substances 0.000 description 1
- 239000005529 Florasulam Substances 0.000 description 1
- 239000005530 Fluazifop-P Substances 0.000 description 1
- FICWGWVVIRLNRB-UHFFFAOYSA-N Flucetosulfuron Chemical compound COCC(=O)OC(C(C)F)C1=NC=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC)=CC(OC)=N1 FICWGWVVIRLNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNFMIVVPXOGUMX-UHFFFAOYSA-N Fluchloralin Chemical compound CCCN(CCCl)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O MNFMIVVPXOGUMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005531 Flufenacet Substances 0.000 description 1
- 239000005978 Flumetralin Substances 0.000 description 1
- PWNAWOCHVWERAR-UHFFFAOYSA-N Flumetralin Chemical compound [O-][N+](=O)C=1C=C(C(F)(F)F)C=C([N+]([O-])=O)C=1N(CC)CC1=C(F)C=CC=C1Cl PWNAWOCHVWERAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXCPQSJAVKGONC-UHFFFAOYSA-N Flumetsulam Chemical compound N1=C2N=C(C)C=CN2N=C1S(=O)(=O)NC1=C(F)C=CC=C1F RXCPQSJAVKGONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005533 Fluometuron Substances 0.000 description 1
- AOQMRUTZEYVDIL-UHFFFAOYSA-N Flupoxam Chemical compound C=1C=C(Cl)C(COCC(F)(F)C(F)(F)F)=CC=1N1N=C(C(=O)N)N=C1C1=CC=CC=C1 AOQMRUTZEYVDIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXRROZVNOOEPPZ-UHFFFAOYSA-N Flupropanate Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)F PXRROZVNOOEPPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXAMYUGOODKVRM-UHFFFAOYSA-N Flurecol Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)(O)C3=CC=CC=C3C2=C1 GXAMYUGOODKVRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWBVHLJPRPCRSD-UHFFFAOYSA-N Fluridone Chemical compound O=C1C(C=2C=C(C=CC=2)C(F)(F)F)=CN(C)C=C1C1=CC=CC=C1 YWBVHLJPRPCRSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005535 Flurochloridone Substances 0.000 description 1
- 239000005558 Fluroxypyr Substances 0.000 description 1
- 239000005559 Flurtamone Substances 0.000 description 1
- 239000005560 Foramsulfuron Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXDDRFCJKNROTO-UHFFFAOYSA-N Glycerol 1,2-diacetate Chemical compound CC(=O)OCC(CO)OC(C)=O UXDDRFCJKNROTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- LXKOADMMGWXPJQ-UHFFFAOYSA-N Halosulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2N(N=C(Cl)C=2C(O)=O)C)=N1 LXKOADMMGWXPJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005564 Halosulfuron methyl Substances 0.000 description 1
- FMGZEUWROYGLAY-UHFFFAOYSA-N Halosulfuron-methyl Chemical group ClC1=NN(C)C(S(=O)(=O)NC(=O)NC=2N=C(OC)C=C(OC)N=2)=C1C(=O)OC FMGZEUWROYGLAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005565 Haloxyfop-P Substances 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 101000895049 Homo sapiens Antizyme inhibitor 1 Proteins 0.000 description 1
- 101000957451 Homo sapiens Centrosomal protein of 131 kDa Proteins 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 239000005981 Imazaquin Substances 0.000 description 1
- 239000005567 Imazosulfuron Substances 0.000 description 1
- 239000005568 Iodosulfuron Substances 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLLJHQLUZAKJFH-UHFFFAOYSA-N Isouron Chemical compound CN(C)C(=O)NC=1C=C(C(C)(C)C)ON=1 JLLJHQLUZAKJFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005570 Isoxaben Substances 0.000 description 1
- ANFHKXSOSRDDRQ-UHFFFAOYSA-N Isoxapyrifop Chemical compound C1CCON1C(=O)C(C)OC(C=C1)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1Cl ANFHKXSOSRDDRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 239000005572 Lenacil Substances 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 239000005573 Linuron Substances 0.000 description 1
- SUSRORUBZHMPCO-UHFFFAOYSA-N MC-4379 Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)OC)=CC(OC=2C(=CC(Cl)=CC=2)Cl)=C1 SUSRORUBZHMPCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZFKQCNGMSSWDS-UHFFFAOYSA-N MCPA-thioethyl Chemical group CCSC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1C AZFKQCNGMSSWDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000813323 Maize streak Reunion virus Species 0.000 description 1
- 241001446467 Mama Species 0.000 description 1
- 239000005576 Mecoprop-P Substances 0.000 description 1
- 239000005577 Mesosulfuron Substances 0.000 description 1
- 239000005579 Metamitron Substances 0.000 description 1
- 239000005580 Metazachlor Substances 0.000 description 1
- RRVIAQKBTUQODI-UHFFFAOYSA-N Methabenzthiazuron Chemical compound C1=CC=C2SC(N(C)C(=O)NC)=NC2=C1 RRVIAQKBTUQODI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005641 Methyl octanoate Substances 0.000 description 1
- 239000005581 Metobromuron Substances 0.000 description 1
- 239000005582 Metosulam Substances 0.000 description 1
- VGHPMIFEKOFHHQ-UHFFFAOYSA-N Metosulam Chemical compound N1=C2N=C(OC)C=C(OC)N2N=C1S(=O)(=O)NC1=C(Cl)C=CC(C)=C1Cl VGHPMIFEKOFHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005584 Metsulfuron-methyl Substances 0.000 description 1
- LKJPSUCKSLORMF-UHFFFAOYSA-N Monolinuron Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 LKJPSUCKSLORMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZVAROIGSFCFJ-UHFFFAOYSA-N N,N-diethyl-2-(naphthalen-1-yloxy)propanamide Chemical compound C1=CC=C2C(OC(C)C(=O)N(CC)CC)=CC=CC2=C1 WXZVAROIGSFCFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N N-methylthiourea Natural products CNC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTBVTCXMRYKRTB-UHFFFAOYSA-N N-{2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)(hydroxy)methyl]-6-(methoxymethyl)phenyl}-1,1-difluoromethanesulfonamide Chemical compound COCC1=CC=CC(C(O)C=2N=C(OC)C=C(OC)N=2)=C1NS(=O)(=O)C(F)F NTBVTCXMRYKRTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVKTWOXHRYGDMM-UHFFFAOYSA-N Naproanilide Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1OC(C)C(=O)NC1=CC=CC=C1 LVKTWOXHRYGDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005585 Napropamide Substances 0.000 description 1
- 241000214558 Nemapogon granella Species 0.000 description 1
- 239000005586 Nicosulfuron Substances 0.000 description 1
- 241000207836 Olea <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005587 Oryzalin Substances 0.000 description 1
- 239000005588 Oxadiazon Substances 0.000 description 1
- 239000005589 Oxasulfuron Substances 0.000 description 1
- 239000005590 Oxyfluorfen Substances 0.000 description 1
- OQMBBFQZGJFLBU-UHFFFAOYSA-N Oxyfluorfen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(OCC)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 OQMBBFQZGJFLBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- 239000005591 Pendimethalin Substances 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical group ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005595 Picloram Substances 0.000 description 1
- 239000005596 Picolinafen Substances 0.000 description 1
- 239000005597 Pinoxaden Substances 0.000 description 1
- UNLYSVIDNRIVFJ-UHFFFAOYSA-N Piperophos Chemical compound CCCOP(=S)(OCCC)SCC(=O)N1CCCCC1C UNLYSVIDNRIVFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 241001501939 Prionailurus iriomotensis Species 0.000 description 1
- RSVPPPHXAASNOL-UHFFFAOYSA-N Prodiamine Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C(N)=C1[N+]([O-])=O RSVPPPHXAASNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005600 Propaquizafop Substances 0.000 description 1
- 239000005601 Propoxycarbazone Substances 0.000 description 1
- 239000005602 Propyzamide Substances 0.000 description 1
- 239000005603 Prosulfocarb Substances 0.000 description 1
- 239000005604 Prosulfuron Substances 0.000 description 1
- LTUNNEGNEKBSEH-UHFFFAOYSA-N Prosulfuron Chemical compound COC1=NC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)CCC(F)(F)F)=N1 LTUNNEGNEKBSEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHHMUBRVTJMLQO-UHFFFAOYSA-N Pyraclonil Chemical compound C#CCN(C)C1=C(C#N)C=NN1C1=NN(CCCC2)C2=C1Cl IHHMUBRVTJMLQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005605 Pyraflufen-ethyl Substances 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGNQYGRXEXDAIQ-UHFFFAOYSA-N Pyrazosulfuron-ethyl Chemical group C1=NN(C)C(S(=O)(=O)NC(=O)NC=2N=C(OC)C=C(OC)N=2)=C1C(=O)OCC BGNQYGRXEXDAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005606 Pyridate Substances 0.000 description 1
- 239000005608 Quinmerac Substances 0.000 description 1
- OBLNWSCLAYSJJR-UHFFFAOYSA-N Quinoclamin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(N)=C(Cl)C(=O)C2=C1 OBLNWSCLAYSJJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002167 Quinoclamine Substances 0.000 description 1
- 239000005609 Quizalofop-P Substances 0.000 description 1
- 239000005614 Quizalofop-P-ethyl Substances 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000005616 Rimsulfuron Substances 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- JXVIIQLNUPXOII-UHFFFAOYSA-N Siduron Chemical compound CC1CCCCC1NC(=O)NC1=CC=CC=C1 JXVIIQLNUPXOII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000019764 Soybean Meal Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005619 Sulfosulfuron Substances 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 244000297179 Syringa vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000004338 Syringa vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- HBPDKDSFLXWOAE-UHFFFAOYSA-N Tebuthiuron Chemical compound CNC(=O)N(C)C1=NN=C(C(C)(C)C)S1 HBPDKDSFLXWOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBQCNZYJJMBDKY-UHFFFAOYSA-N Terbacil Chemical compound CC=1NC(=O)N(C(C)(C)C)C(=O)C=1Cl NBQCNZYJJMBDKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBJPZPLAZVZTGR-UHFFFAOYSA-N Thiazafluron Chemical compound CNC(=O)N(C)C1=NN=C(C(F)(F)F)S1 BBJPZPLAZVZTGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIJZJEYQBAAWRJ-UHFFFAOYSA-N Thiazopyr Chemical compound N1=C(C(F)F)C(C(=O)OC)=C(CC(C)C)C(C=2SCCN=2)=C1C(F)(F)F YIJZJEYQBAAWRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005622 Thiencarbazone Substances 0.000 description 1
- 239000005623 Thifensulfuron-methyl Substances 0.000 description 1
- QHTQREMOGMZHJV-UHFFFAOYSA-N Thiobencarb Chemical compound CCN(CC)C(=O)SCC1=CC=C(Cl)C=C1 QHTQREMOGMZHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005626 Tribenuron Substances 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005627 Triclopyr Substances 0.000 description 1
- HFBWPRKWDIRYNX-UHFFFAOYSA-N Trietazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(N(CC)CC)=N1 HFBWPRKWDIRYNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005628 Triflusulfuron Substances 0.000 description 1
- 239000005629 Tritosulfuron Substances 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 241001523432 Zale Species 0.000 description 1
- 241001520823 Zoysia Species 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- AMRQXHFXNZFDCH-SECBINFHSA-N [(2r)-1-(ethylamino)-1-oxopropan-2-yl] n-phenylcarbamate Chemical compound CCNC(=O)[C@@H](C)OC(=O)NC1=CC=CC=C1 AMRQXHFXNZFDCH-SECBINFHSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N acifluorfen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)O)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDBMQDADIHOWIC-UHFFFAOYSA-N aclonifen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(N)=C(Cl)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 DDBMQDADIHOWIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N acrylaldehyde Natural products C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005452 alkenyloxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- TWKVUTXHANJYGH-UHFFFAOYSA-L allyl palladium chloride Chemical compound Cl[Pd]CC=C.Cl[Pd]CC=C TWKVUTXHANJYGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQVYBGPQFYCBGX-UHFFFAOYSA-N ametryn Chemical compound CCNC1=NC(NC(C)C)=NC(SC)=N1 RQVYBGPQFYCBGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- KWAIHLIXESXTJL-UHFFFAOYSA-N aminocyclopyrachlor Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(N)=NC(C2CC2)=N1 KWAIHLIXESXTJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXXQNOQHKNPEJ-UHFFFAOYSA-N aminopyralid Chemical compound NC1=CC(Cl)=NC(C(O)=O)=C1Cl NIXXQNOQHKNPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000010420 art technique Methods 0.000 description 1
- 239000001138 artemisia absinthium Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- HYJSGOXICXYZGS-UHFFFAOYSA-N benazolin Chemical compound C1=CC=C2SC(=O)N(CC(=O)O)C2=C1Cl HYJSGOXICXYZGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMDHCQAYESWHAE-UHFFFAOYSA-N benfluralin Chemical compound CCCCN(CC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O SMDHCQAYESWHAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPWBRCCBKOWDNB-UHFFFAOYSA-N bensulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)CC=2C(=CC=CC=2)C(O)=O)=N1 PPWBRCCBKOWDNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMQFTWRPUQYINF-UHFFFAOYSA-N bensulfuron-methyl Chemical group COC(=O)C1=CC=CC=C1CS(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC)=CC(OC)=N1 XMQFTWRPUQYINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N bentazone Chemical compound C1=CC=C2NS(=O)(=O)N(C(C)C)C(=O)C2=C1 ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000005874 benzothiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- GINJFDRNADDBIN-FXQIFTODSA-N bilanafos Chemical compound OC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@@H](N)CCP(C)(O)=O GINJFDRNADDBIN-FXQIFTODSA-N 0.000 description 1
- RYVIXQCRCQLFCM-UHFFFAOYSA-N bispyribac Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(OC=2C(=C(OC=3N=C(OC)C=C(OC)N=3)C=CC=2)C(O)=O)=N1 RYVIXQCRCQLFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUHMZYWBSHTEDZ-UHFFFAOYSA-M bispyribac-sodium Chemical compound [Na+].COC1=CC(OC)=NC(OC=2C(=C(OC=3N=C(OC)C=C(OC)N=3)C=CC=2)C([O-])=O)=N1 FUHMZYWBSHTEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000275904 brauner Senf Species 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- JEDYYFXHPAIBGR-UHFFFAOYSA-N butafenacil Chemical compound O=C1N(C)C(C(F)(F)F)=CC(=O)N1C1=CC=C(Cl)C(C(=O)OC(C)(C)C(=O)OCC=C)=C1 JEDYYFXHPAIBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAIZTNZGPYBOGF-UHFFFAOYSA-N butyl 2-(4-{[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy}phenoxy)propanoate Chemical group C1=CC(OC(C)C(=O)OCCCC)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 VAIZTNZGPYBOGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 1
- YALMXYPQBUJUME-UHFFFAOYSA-L calcium chlorate Chemical compound [Ca+2].[O-]Cl(=O)=O.[O-]Cl(=O)=O YALMXYPQBUJUME-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N calcium;dodecyl benzenesulfonate Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- SILSDTWXNBZOGF-KUZBFYBWSA-N chembl111058 Chemical compound CCSC(C)CC1CC(O)=C(\C(CC)=N\OC\C=C\Cl)C(=O)C1 SILSDTWXNBZOGF-KUZBFYBWSA-N 0.000 description 1
- MXZACTZQSGYANA-UHFFFAOYSA-N chembl545463 Chemical compound Cl.C1=CC(OC)=CC=C1C(N=C1)=CN2C1=NC(C)=C2O MXZACTZQSGYANA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 150000005753 chloropyridines Chemical class 0.000 description 1
- NNKKTZOEKDFTBU-YBEGLDIGSA-N cinidon ethyl Chemical compound C1=C(Cl)C(/C=C(\Cl)C(=O)OCC)=CC(N2C(C3=C(CCCC3)C2=O)=O)=C1 NNKKTZOEKDFTBU-YBEGLDIGSA-N 0.000 description 1
- 125000000259 cinnolinyl group Chemical group N1=NC(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- HUBANNPOLNYSAD-UHFFFAOYSA-N clopyralid Chemical compound OC(=O)C1=NC(Cl)=CC=C1Cl HUBANNPOLNYSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICJSJAJWTWPSBD-UHFFFAOYSA-N cloquintocet Chemical compound C1=CN=C2C(OCC(=O)O)=CC=C(Cl)C2=C1 ICJSJAJWTWPSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIANBKOBVRMNPR-UHFFFAOYSA-N cloransulam Chemical compound N=1N2C(OCC)=NC(F)=CC2=NC=1S(=O)(=O)NC1=C(Cl)C=CC=C1C(O)=O YIANBKOBVRMNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIKACRYIQSLICJ-UHFFFAOYSA-N cloransulam-methyl Chemical group N=1N2C(OCC)=NC(F)=CC2=NC=1S(=O)(=O)NC1=C(Cl)C=CC=C1C(=O)OC BIKACRYIQSLICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- WZHCOOQXZCIUNC-UHFFFAOYSA-N cyclandelate Chemical compound C1C(C)(C)CC(C)CC1OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 WZHCOOQXZCIUNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBGGBCVEFUPUNY-UHFFFAOYSA-N cyclododecanamine Chemical compound NC1CCCCCCCCCCC1 HBGGBCVEFUPUNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- OAWUUPVZMNKZRY-UHFFFAOYSA-N cyprosulfamide Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(C(=O)NC2CC2)C=C1 OAWUUPVZMNKZRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAYICIQNSGETAS-UHFFFAOYSA-N dazomet Chemical compound CN1CSC(=S)N(C)C1 QAYICIQNSGETAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N dibenzylideneacetone Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- OPGCOAPTHCZZIW-UHFFFAOYSA-N diethyl 1-(2,4-dichlorophenyl)-5-methyl-4h-pyrazole-3,5-dicarboxylate Chemical group CCOC(=O)C1(C)CC(C(=O)OCC)=NN1C1=CC=C(Cl)C=C1Cl OPGCOAPTHCZZIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYEHFWKAOXOVJD-UHFFFAOYSA-N diflufenican Chemical compound FC1=CC(F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CN=C1OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 WYEHFWKAOXOVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- BWUPSGJXXPATLU-UHFFFAOYSA-N dimepiperate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)SC(=O)N1CCCCC1 BWUPSGJXXPATLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJPICBWGIJYLCB-UHFFFAOYSA-N dodecyl phenylmethanesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 GJPICBWGIJYLCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008298 dragée Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 125000005290 ethynyloxy group Chemical group C(#C)O* 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- UOUXAYAIONPXDH-UHFFFAOYSA-M flucarbazone-sodium Chemical compound [Na+].O=C1N(C)C(OC)=NN1C(=O)[N-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1OC(F)(F)F UOUXAYAIONPXDH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WFZSZAXUALBVNX-UHFFFAOYSA-N flufenpyr Chemical compound O=C1C(C)=C(C(F)(F)F)C=NN1C1=CC(OCC(O)=O)=C(Cl)C=C1F WFZSZAXUALBVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- RZILCCPWPBTYDO-UHFFFAOYSA-N fluometuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 RZILCCPWPBTYDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- OQZCSNDVOWYALR-UHFFFAOYSA-N flurochloridone Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(N2C(C(Cl)C(CCl)C2)=O)=C1 OQZCSNDVOWYALR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEFQWPUMEMWTJP-UHFFFAOYSA-N fluroxypyr Chemical compound NC1=C(Cl)C(F)=NC(OCC(O)=O)=C1Cl MEFQWPUMEMWTJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWROTTLWMHCFEC-LGMDPLHJSA-N fluthiacet Chemical compound C1=C(Cl)C(SCC(=O)O)=CC(\N=C/2N3CCCCN3C(=O)S\2)=C1F XWROTTLWMHCFEC-LGMDPLHJSA-N 0.000 description 1
- ZCNQYNHDVRPZIH-UHFFFAOYSA-N fluthiacet-methyl Chemical group C1=C(Cl)C(SCC(=O)OC)=CC(N=C2N3CCCCN3C(=O)S2)=C1F ZCNQYNHDVRPZIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940100242 glycol stearate Drugs 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 208000037824 growth disorder Diseases 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- RUCAXVJJQQJZGU-UHFFFAOYSA-M hydron;2-(phosphonatomethylamino)acetate;trimethylsulfanium Chemical compound C[S+](C)C.OP(O)(=O)CNCC([O-])=O RUCAXVJJQQJZGU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XNXVOSBNFZWHBV-UHFFFAOYSA-N hydron;o-methylhydroxylamine;chloride Chemical compound Cl.CON XNXVOSBNFZWHBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDEGQTCMQUFPFH-UHFFFAOYSA-N hydroxy-dimethyl-arsine Natural products C[As](C)O VDEGQTCMQUFPFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRXQIUSYPAHGNM-UHFFFAOYSA-N ioxynil Chemical compound OC1=C(I)C=C(C#N)C=C1I NRXQIUSYPAHGNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940117955 isoamyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000155 isotopic effect Effects 0.000 description 1
- PMHURSZHKKJGBM-UHFFFAOYSA-N isoxaben Chemical compound O1N=C(C(C)(CC)CC)C=C1NC(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC PMHURSZHKKJGBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWKVXOJATACCCH-UHFFFAOYSA-N isoxadifen-ethyl Chemical group C1C(C(=O)OCC)=NOC1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MWKVXOJATACCCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- CONWAEURSVPLRM-UHFFFAOYSA-N lactofen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)OC(C)C(=O)OCC)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 CONWAEURSVPLRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTMKADLOSYKWCA-UHFFFAOYSA-N lenacil Chemical compound O=C1NC=2CCCC=2C(=O)N1C1CCCCC1 ZTMKADLOSYKWCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- XIGAUIHYSDTJHW-UHFFFAOYSA-N mefenacet Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1OCC(=O)N(C)C1=CC=CC=C1 XIGAUIHYSDTJHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- AFCCDDWKHLHPDF-UHFFFAOYSA-M metam-sodium Chemical compound [Na+].CNC([S-])=S AFCCDDWKHLHPDF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHCNQEUWZYOAEV-UHFFFAOYSA-N metamitron Chemical compound O=C1N(N)C(C)=NN=C1C1=CC=CC=C1 VHCNQEUWZYOAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZRBJHSMAGXKRL-UHFFFAOYSA-N methoxyalumane Chemical compound CO[AlH2] GZRBJHSMAGXKRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHMVYBOQLDDIY-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(4-methyl-5-oxo-3-propoxy-1,2,4-triazole-1-carbonyl)sulfamoyl]benzoate Chemical compound O=C1N(C)C(OCCC)=NN1C(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC JTHMVYBOQLDDIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGBNSONMEGTIDX-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(4-methylpyrimidin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC=CC(C)=N1 VGBNSONMEGTIDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHQZRHILTYGZQL-UHFFFAOYSA-N methyl 2-aminopent-4-enoate Chemical compound COC(=O)C(N)CC=C JHQZRHILTYGZQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LINPVWIEWJTEEJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloro-9-hydroxyfluorene-9-carboxylate Chemical group C1=C(Cl)C=C2C(C(=O)OC)(O)C3=CC=CC=C3C2=C1 LINPVWIEWJTEEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N methylurea Chemical compound [14CH3]NC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229960002939 metizoline Drugs 0.000 description 1
- FOXFZRUHNHCZPX-UHFFFAOYSA-N metribuzin Chemical compound CSC1=NN=C(C(C)(C)C)C(=O)N1N FOXFZRUHNHCZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- DEDOPGXGGQYYMW-UHFFFAOYSA-N molinate Chemical compound CCSC(=O)N1CCCCCC1 DEDOPGXGGQYYMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003750 molluscacide Substances 0.000 description 1
- 230000002013 molluscicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- AIMMSOZBPYFASU-UHFFFAOYSA-N n-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-n'-[3-(2,2,2-trifluoroethoxy)pyridin-1-ium-2-yl]sulfonylcarbamimidate Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CN=2)OCC(F)(F)F)=N1 AIMMSOZBPYFASU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBHVIWKSEHWFDD-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine-2-carbonyl)-6-fluorophenyl]-1,1-difluoro-n-methylmethanesulfonamide Chemical compound COC1=NC(OC)=NC(C(=O)C=2C(=C(F)C=CC=2)N(C)S(=O)(=O)C(F)F)=N1 GBHVIWKSEHWFDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N n-methylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-M nicotinate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSJANQIGFSGFFN-UHFFFAOYSA-N octylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCCCCCCC[NH3+] NSJANQIGFSGFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- UNAHYJYOSSSJHH-UHFFFAOYSA-N oryzalin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(S(N)(=O)=O)C=C1[N+]([O-])=O UNAHYJYOSSSJHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000007248 oxidative elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- PENAXHPKEVTBLF-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);prop-1-ene;dichloride Chemical compound [Pd+]Cl.[Pd+]Cl.[CH2-]C=C.[CH2-]C=C PENAXHPKEVTBLF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachloro-phenol Natural products OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003090 pesticide formulation Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- NQQVFXUMIDALNH-UHFFFAOYSA-N picloram Chemical compound NC1=C(Cl)C(Cl)=NC(C(O)=O)=C1Cl NQQVFXUMIDALNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWKFPEBMTGKLKX-UHFFFAOYSA-N picolinafen Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC(OC=2C=C(C=CC=2)C(F)(F)F)=N1 CWKFPEBMTGKLKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGOHCFMYLBAPRN-UHFFFAOYSA-N pinoxaden Chemical compound CCC1=CC(C)=CC(CC)=C1C(C1=O)=C(OC(=O)C(C)(C)C)N2N1CCOCC2 MGOHCFMYLBAPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- XIPFMBOWZXULIA-UHFFFAOYSA-N pivalamide Chemical compound CC(C)(C)C(N)=O XIPFMBOWZXULIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940097322 potassium arsenite Drugs 0.000 description 1
- TZLVRPLSVNESQC-UHFFFAOYSA-N potassium azide Chemical compound [K+].[N-]=[N+]=[N-] TZLVRPLSVNESQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEQWEGCSZXMIJQ-UHFFFAOYSA-M potassium;oxoarsinite Chemical compound [K+].[O-][As]=O HEQWEGCSZXMIJQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002953 preparative HPLC Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- OYJMHAFVOZPIOY-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-chloro-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)pyrimidin-1-yl]benzoate Chemical compound C1=C(Cl)C(C(=O)OC(C)C)=CC(N2C(N(C)C(=CC2=O)C(F)(F)F)=O)=C1 OYJMHAFVOZPIOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILVGAIQLOCKNQA-UHFFFAOYSA-N propyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)O ILVGAIQLOCKNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHNUZKMIPFFYSO-UHFFFAOYSA-N propyzamide Chemical compound C#CC(C)(C)NC(=O)C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 PHNUZKMIPFFYSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- APTZNLHMIGJTEW-UHFFFAOYSA-N pyraflufen-ethyl Chemical group C1=C(Cl)C(OCC(=O)OCC)=CC(C=2C(=C(OC(F)F)N(C)N=2)Cl)=C1F APTZNLHMIGJTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003072 pyrazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical group C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- ALZOLUNSQWINIR-UHFFFAOYSA-N quinmerac Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C=CC2=CC(C)=CN=C21 ALZOLUNSQWINIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000004621 quinuclidinyl group Chemical group N12C(CC(CC1)CC2)* 0.000 description 1
- ABOOPXYCKNFDNJ-SNVBAGLBSA-N quizalofop-P Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CN=C(C=C(Cl)C=C2)C2=N1 ABOOPXYCKNFDNJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- BACHBFVBHLGWSL-JTQLQIEISA-N rac-diclofop methyl Natural products C1=CC(O[C@@H](C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl BACHBFVBHLGWSL-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004007 reversed phase HPLC Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- MEFOUWRMVYJCQC-UHFFFAOYSA-N rimsulfuron Chemical compound CCS(=O)(=O)C1=CC=CN=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC)=CC(OC)=N1 MEFOUWRMVYJCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- GNHDVXLWBQYPJE-UHFFFAOYSA-N saflufenacil Chemical compound C1=C(Cl)C(C(=O)NS(=O)(=O)N(C)C(C)C)=CC(N2C(N(C)C(=CC2=O)C(F)(F)F)=O)=C1F GNHDVXLWBQYPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N simazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NCC)=N1 ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- PTLRDCMBXHILCL-UHFFFAOYSA-M sodium arsenite Chemical compound [Na+].[O-][As]=O PTLRDCMBXHILCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- JKPSVOHVUGMYGH-UHFFFAOYSA-M sodium;(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-[[3-methoxycarbonyl-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]sulfonylcarbamoyl]azanide Chemical compound [Na+].COC(=O)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1S(=O)(=O)NC(=O)[N-]C1=NC(OC)=CC(OC)=N1 JKPSVOHVUGMYGH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-dibutylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCC)C(CCCC)=CC2=C1 KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000000000 soil microbiome Species 0.000 description 1
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000004455 soybean meal Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDXMLEQEMNLCQG-UHFFFAOYSA-N sulfometuron methyl Chemical group COC(=O)C1=CC=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(C)=CC(C)=N1 ZDXMLEQEMNLCQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000004416 surface enhanced Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 1
- PZTAGFCBNDBBFZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-(hydroxymethyl)piperidine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCCCC1CO PZTAGFCBNDBBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- GLDAZAQRGCSFNP-UHFFFAOYSA-N thiencarbazone Chemical compound O=C1N(C)C(OC)=NN1C(=O)NS(=O)(=O)C1=C(C)SC=C1C(O)=O GLDAZAQRGCSFNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- SRVJKTDHMYAMHA-WUXMJOGZSA-N thioacetazone Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(\C=N\NC(N)=S)C=C1 SRVJKTDHMYAMHA-WUXMJOGZSA-N 0.000 description 1
- 229960003231 thioacetazone Drugs 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- IYMLUHWAJFXAQP-UHFFFAOYSA-N topramezone Chemical compound CC1=C(C(=O)C2=C(N(C)N=C2)O)C=CC(S(C)(=O)=O)=C1C1=NOCC1 IYMLUHWAJFXAQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 description 1
- XOPFESVZMSQIKC-UHFFFAOYSA-N triasulfuron Chemical compound COC1=NC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)OCCCl)=N1 XOPFESVZMSQIKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- BQZXUHDXIARLEO-UHFFFAOYSA-N tribenuron Chemical compound COC1=NC(C)=NC(N(C)C(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)C(O)=O)=N1 BQZXUHDXIARLEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REEQLXCGVXDJSQ-UHFFFAOYSA-N trichlopyr Chemical compound OC(=O)COC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl REEQLXCGVXDJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWKJTNBSKNUMFN-UHFFFAOYSA-N trifluoromethyltrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)F MWKJTNBSKNUMFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMEVJVISCHQJRM-UHFFFAOYSA-N triflusulfuron-methyl Chemical group COC(=O)C1=CC=CC(C)=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OCC(F)(F)F)=NC(N(C)C)=N1 IMEVJVISCHQJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVEQCVKVIFQSGC-UHFFFAOYSA-N tritosulfuron Chemical compound FC(F)(F)C1=NC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)C(F)(F)F)=N1 KVEQCVKVIFQSGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 239000004565 water dispersible tablet Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D498/04—Ortho-condensed systems
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
- G02B27/0093—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 with means for monitoring data relating to the user, e.g. head-tracking, eye-tracking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Винахід стосується піролонових сполук формули (І), де X, R1, R2, R3, Ra, Rb, Rc та Rd визначені в даному описі, також до гербіцидних композицій, що містять дані сполуки, і до способів застосування даних сполук для контролю росту рослин. EMBED ISISServer (І)
Description
ГЕРБІЦИДНІ СПОЛУКИ
Даний винахід відноситься до деяких заміщених похідних дигідрогідантоїну, способам їх одержання, гербіцидним композиціям, що їх містять, і застосуванню їх для контролю рослин або інгібуванню росту рослин.
Відомості про гербіцидні дигідрогідантоїни, що мають формулу, її
З о. і й
Е де А являє собою піридинове кільце, містяться в патенті США Мо 4600430. Відомості про подібні сполуки, де А являє собою піридазинове кільце, містяться в патенті США Мо 4604127.
Короткий опис даного винаходу
У першому аспекті даний винахід передбачає сполуки формули (І), в
В в. В! й
Ве -М ще й 3
М КБ
Ка Я у
Мет, до їй хе
Кк (І, де
Х вибраний із 5 та 0;
Ве вибраний із водню та галогену;
В? вибраний із водню, галогену, Сі-Сзалкілу, Се-Слалкенілу, Сі-С«галогеналкілу,
Сі-Свалкокси, Сго-Слалкенілокси, Сго-Слалкінілокси, Сі--Слалкокси-С1-Сзалкілу,
Сі-Сагалогеналкокси, Сі-Сзалкокси-С1-Сзалкокси, Сі-Сзалкілтіо, С--Слалкілсульфінілу,
Сі-Сзалкілсульфонілу, групи ЕУВеМ-, групи ЕЕС(О)М(НУ)-, групи КР5(О2)М(АУ)-, групи ЕЦНМ5О»-, групи ЕУНУМС(О)-, арилу, необов'язково заміщеного однією або декількома групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу та
Сі-Сзгалогеналкокси, арилокси, необов'язково заміщеного однією або декількома групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси, С1і-Сзгалогеналкілу та
С1-Сзгалогеналкокси, і гетероарилу, необов'язково заміщеного однією або декількома групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси, С1і-Сзгалогеналкілу та
Зо С:-Сзгалогеналкокси;
В: вибраний із водню, галогену, Сі-Свалкілу, С--Свгалогеналкілу, Со-Свалкенілу,
Сі-Свціаноалкілу, Сі--Свалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Сзалкілу, Сі-Свгідроксиалкілу,
С2-Свалкенілокси-Сі-Свалкілу та Сз-Свциклоалкілу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з ціано, Сі-Сзалкілу та Сі-Сзалкокси;
ВЗ вибраний із водню, галогену, ціано, Сі-Свалкілу та С/-Свгалогеналкілу;
В" вибраний із водню, гідроксилу, Сі-Слалкілу, Се-Слдалкенілу, Со-Сзалкінілу,
Сі-Саціаноалкілу, Сз-Свциклоалкілу, Сі-Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Сзалкілу та
Сі-Слгалогеналкілу, і 22 вибраний із водню, гідроксилу, Сі-Саалкілу, Со-Слалкенілу,
Сі-Слалкокси, Со-Слалкенілокси, Со-Слалкінілокси, Сі--Слалкокси-С1-Сзалкілу,
Сі1-Слалкокси-С1-Слалкокси, Сі-Сагідроксиалкілу, Сі--Сл«галогеналкілу, Сі-Сзгалогеналкокси та
С:-Саціаноалкілу, за умови, що, якщо К' являє собою метил, К: не являє собою Н;
або ЕС та Кг разом з атомами азоту та вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 3-7- членне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1 до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5, О та М, і необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з гідроксилу, 0, Сі-Свалкілу або Сі-Свгалогеналкілу.
ВЗ вибраний із галогену, гідроксилу, -МА""В": або якої з наступних груп: о "9 хо, т во обох Вовох яомкох
Кк г , З т? З чи 7 к З тв, в ої 02 но оз ав ! в? З ох водою ле ох вдо
В? та РЕЯ незалежно вибрані з водню, Сі-Свалкілу, С--Свгалогеналкілу, Сі-Свціаноалкілу,
С2-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, С--Свалкокси та Сі-Свалкокси-Сі-Свалкілу, або ЕЕ» та Р разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 3-6--ленне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1 до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5,
О та М, і необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену та С:-Свалкілу;
В' та ЕВ незалежно вибрані з водню, Сі-Свалкілу, С--Свгалогеналкілу, Со-Свалкенілу,
С2-Свалкінілу, Сз-Свциклоалкільної групи, необов'язково заміщеної 1-3 групами, незалежно вибраними з Сі-Сзалкілу, Сое-Слалкенілу, Сі-Сзгалогеналкілу та Со-Сл4галогеналкенілу,
С5-Стогетероциклільної групи, що може бути моно- або біциклічною, причому вона містить від 1 до 4 гетероатомів, незалежно вибраних із М, О та 5, і необов'язково заміщена 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, Сі-Сзалкілу, С--Сзгалогеналкілу та Сі-Сзалкокси,
С5-Стогетероарильної групи, що може бути моно- або біциклічною, причому вона містить від 1 до 4 гетероатомів, незалежно вибраних із М, О та 5, і необов'язково заміщена 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, Сі-Сзалкілу, С--Сзгалогеналкілу та Сі-Сзалкокси,
Св-Сісарильної групи, необов'язково заміщеної 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу та С/-Сзгалогеналкокси,
Св-Сісарилалкільної групи, необов'язково заміщеної 1-3 групами, незалежно вибраними з
Сі-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу і групи -ОС(0)-С1-Сзалкілу, або К" та КУ разом з атомами, до яких вони приєднані, утворюють 3-б--ленне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1 до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5, О таМ, і необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену та С:і-Свалкілу;
ВЗ вибраний із С:і-Свалкілу та бензилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу та
Сі-Сзгалогеналкокси;
В" та В!» незалежно вибрані з водню, Сі-Сгоалкілу, Сі-Сгогалогеналкілу, Сі-Сгоалкокси,
Сі-Сгоалкокси-С1-Сгоалкілу, Се-Сгоалкенілу, С2-Сгоалкінілу та бензилу, або КК" та К"» разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 3-6--ленне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1 до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5,
О та М, і необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену та С:-Свалкілу; або їхній М-оксид або сіль.
У другому аспекті даний винахід передбачає гербіцидні композиції, що містять сполуку за даним винаходом разом щонайменше з однією прийнятною з точки зору сільського господарства допоміжною речовиною або розріджувачем.
У третьому аспекті даний винахід передбачає застосування сполуки або композиції за даним винаходом для застосування як гербіциду.
У четвертому аспекті даний винахід передбачає спосіб контролю бур'янів у культурах корисних рослин, що включає застосування щодо вказаних бур'янів, або ділянки зростання вказаних бур'янів, або вказаних корисних культурних рослин сполуки або композиції за даним винаходом.
У п'ятому аспекті даний винахід передбачає способи, придатні для одержання сполук за даним винаходом.
У шостому аспекті даний винахід передбачає проміжні продукти, придатні для одержання сполук за даним винаходом.
Докладний опис
В особливо переважних варіантах здійснення даного винаходу переважні групи для Х, Ка,
Ве, Ве, ВУ, В', В: та ЕЗ, у будь-якій їхній комбінації, є такими, як вказано нижче.
Переважно Х являє собою 0.
Переважно Кг являє собою водень.
Переважно КУ являє собою водень.
Переважно ' вибраний із Сі-Слалкілу, Сі-Сзалкокси та Сі-Слгалогеналкілу. Більш переважно К' вибраний із Сі-Слалкілу та Сі-Слалкілокси. Найбільш переважно К' вибраний із метилу та метокси.
Переважно К2 вибраний із Сі-Сзалкілу, Сі--Сзалкокси та Сі-Сзалкокси-Сі-Сзалкілу. Більш переважно КК? вибраний із метилу, етилу, метокси, етокси та метоксиметилу. Ще більш переважно КЗ: вибраний із метилу та етокси. Найбільш переважно К:? являє собою метил.
Переважно ЕЗ вибраний із гідроксилу, галогену, Сі-Свалкілкарбонілокси,
Сі-Свалкоксикарбонілокси та арилоксикарбонілокси, де арильна група може бути заміщена 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси,
С.-Сзгалогеналкілу та Сі-Сзгалогеналкокси. Ще більш переважно КЗ вибраний із гідроксилу та галогену. Найбільш переважно ЕЗ являє собою гідроксил.
В одному варіанті здійснення Х, Бе, ВО, В", В2 та ВЗ, у будь-якій комбінації, є такими, як описано вище, і Е? та К-, в будь-якій комбінації, є такими, як описано нижче.
Переважно Р? вибраний із водню, галогену, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзалкокси-С1-
Сзалкілу, гетероарилу, заміщеного галогеном або метокси, та арилу, заміщеного галогеном або метокси. Більш переважно КК: вибраний із водню, галогену, метокси, гетероарилу, заміщеного галогеном або метокси, і арилу, заміщеного галогеном або метоксигрупами. Ще більш переважно ЕЕ? являє собою водень.
Переважно К: вибраний із Сі-Свалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, Со-Свалкенілу, Сі-Свціаноалкілу та Сз-Свециклоалкілу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з ціано та
С.-Сзалкілу.
Ще більш переважно Р: вибраний із Сі-Свалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Свціаноалкілу та
Сз-Свциклоалкілу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з ціано та
С.-Сзалкілу.
Ще більш переважно К:- вибраний із метилу, етилу, ізопропілу, (2-метил)проп-1-ілу, (1- метил)проп-1-ілу, трет-бутилу, (1,1-диметил)проп-1-ілу, (1,1-диметил)бут-1-илу, (1-метил-1- етил)проп-1-ілу, циклобутилу, циклопропілу, (1-метил)циклопроп-1-ілу, (1-метил-1-ціано)ет-1- илу, (1-метил-1-етил-2-ціано)проп-1-ілу, (1,1-диметил-2-ціано)проп-1-ілу, 1-фторетилу, 1,1- дифторетилу, дифторметилу, 1-фтор-1-метилетилу та трифторметилу.
Ще більш переважно Кг? вибраний із трет-бутилу, (1-метил-1-ціано)ет-1-илу, 1,1- дифторетилу, 1-фтор-1-метилетилу та трифторметилу.
Найбільш переважно Кг: являє собою трифторметил.
Зокрема, заміщений піридин може являти собою 4-трет-бутилпірид-2-ил, 4-(1-метил-1- ціано)ет-1-ил)пірид-2-ил, 4-(1,1-дифторетил)пірид-2-ил, 4-(1-фтор-1-метилетил)пірид-2-ил або 4-(трифторметил)пірид-2-ил.
У додатковому варіанті здійснення Х, Ка, НУ, В", В? та ЕЗ, у будь-якій комбінації, є такими, як описано вище, та ЕР? вибраний із Е-ВУМС(О)- та КЕУС(О)М(НА)-, де ЕКЗ та Ке є такими, як описано вище, та Кг вибраний із водню, галогену, Сі-Слалкілу та Сі-Слгалогеналкілу. Більш переважно
А? являє собою КНУМО(О)-.
У додатковому варіанті здійснення Х, Ка, НУ, В", В? та ЕЗ, у будь-якій комбінації, є такими, як описано вище, та Е? вибраний із галогену та С.і-Слалкілу, і Ве являє собою С.і-Сзгалогеналкіл, переважно трифторметил.
У додатковому варіанті здійснення даний винахід передбачає сполуки формули (І),
В, шо г М я ен
В ї : Мо к- в/ В; (), де
Х вибраний із 5 та 0;
Ве вибраний із водню та галогену;
В? вибраний із водню, галогену, Сі-Сзалкілу, С--С«галогеналкілу, С--Свалкокси,
Сі-Сзалкокси-Сі-Сзалкокси, групи К»НеМ-, групи К»С(О)М(НУ)-, групи К»Б(Ог)М(АУ)-, групи
В»"АМ5О»-, групи ЕМО (О)-, арилу, необов'язково заміщеного однією або декількома групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси, С1і-Сзгалогеналкілу та
Сі-Сзгалогеналкокси, та гетероарилу, необов'язково заміщеного однією або декількома групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси,
Сі-Сзгалогеналкілу та С--Сзгалогеналкокси;
В: вибраний із водню, галогену, Сі-Свалкілу, С--Свгалогеналкілу, Со-Свалкенілу, 15. С:і-Свціаноалкілу, С--Свалкокси, Сі-Свгідроксиалкілу, Со-Свалкенілокси-С:-Свалкілу та
Сз-Свциклоалкілу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з ціано,
С.-Сзалкілу та Сі-Сзалкокси;
ВУ вибраний із водню, галогену, ціано, Сі-Свалкілу та Сі-Свгалогеналкілу;
В' вибраний із водню, С:і-Салалкілу, Сі--Слалкокси та Сі-Слгалогеналкілу, та К2 вибраний із водню, гідроксилу, Сі-Слалкілу, Сі-Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу,
С.-Сзгалогеналкокси та Сі-Саціаноалкілу, за умови, що, якщо Б" являє собою метил, К? не являє собою Н; або ЕЕ" та В? разом з атомами азоту та вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 3-7- членне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1 до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5, О та М, і необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з гідроксилу, 0, Сі-Свалкілу або Сі-Свгалогеналкілу.
ВЗ вибраний із галогену, гідроксилу та будь-якої з наступних груп: (в 7 З 7 о 7 Ті я з щи о щ ' и щИкя ях бобох 0 б'влох во до 5 5 ! 5 тв. З чи 7 ТІ це й "Дж і овйох Ку
Кк о оо то о 7 ох зок ї З. Ж 8 І й ко В. й З я ден! в-о ко о'5ох п о Яотох
Зо
В? та РЕЯ незалежно вибрані з водню, Сі-Свалкілу, С--Свгалогеналкілу, Со-Свалкенілу,
С2-Свалкінілу, або ЕЕ» та КУ разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 3-6- членне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1 до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5, О та М, і необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену та Сі-Свалкілу;
В' та ЕВ незалежно вибрані з водню, Сі-Свалкілу, С--Свгалогеналкілу, Со-Свалкенілу,
С2-Свалкінілу, Се-Сзогетероарильної групи, яка може бути моно- або біциклічною, причому вона містить від 1 до 4 гетероатомів, незалежно вибраних із М, О та 5, і необов'язково заміщена 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу та Сі-Сзалкокси,
Св-Сісарильної групи, необов'язково заміщеної 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, Сі--Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу та Сі-Сзгалогеналкокси, або ЕК" та 8 разом з атомами, до яких вони приєднані, утворюють 3-6б--ленне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1 до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5,
О та М, і необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену або Сі-Свалкілу;
В? вибраний із С/-Свалкілу та бензилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу та
Сі-Сзгалогеналкокси; або їхній М-оксид або сіль.
У даному конкретному варіанті здійснення переважні групи для Х, Ра, Ве, Ве, НУ, В", Вг та КЗ, в будь-якій їхній комбінації, є такими, як вказано нижче.
Переважно Х являє собою 0.
Переважно Кг являє собою водень.
Переважно КУ являє собою водень.
Переважно К' являє собою Сі-Слалкіл, Сі-Сдалкокси або С:-Слгалогеналкіл. Більш переважно К' являє собою Сі-Сзалкіл або Сі-Слалкокси. Найбільш переважно К' являє собою метил або метокси.
Переважно К2 являє собою С.і-Сзалкіл, Сі-Сзалкокси або Сі-Сзалкокси-С1і-Сзалкіл. Більш переважно КК: являє собою метил, метокси, етокси або метоксиметил.
Переважно КЗ являє собою гідроксил, галоген, Сі-Свалкілкарбонілокси,
Сі-Свалкоксикарбонілокси або арилоксикарбонілокси, де арильна група може бути заміщена 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси,
С.-Сзгалогеналкілу та С/-Сзгалогеналкокси. Ще більш переважно КЗ являє собою гідроксил або галоген. Найбільш переважно ЕЗ являє собою гідроксил.
В одному варіанті здійснення з даних варіантів здійснення Х, Ка, ВУ, В", В: та ЕУ, в будь-якій комбінації, є такими, як описано вище, і РЕ? та Б-, в будь-якій комбінації, є такими, як описано
Зо нижче.
Переважно Ег являє собою водень, галоген, метокси, гетероарил, заміщений галогеном або метокси, або арил, заміщений галогеном або метоксигрупами.
Ще більш переважно Ре являє собою водень.
Переважно В: являє собою Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сге-Свалкеніл, Сі-Свціаноалкіл або
Сз-Свциклоалкіл, необов'язково заміщений 1-3 групами, незалежно вибраними з ціано та
С.-Сзалкілу.
Ще більш переважно Р: являє собою Сі-Свалкіл, Сі-Сзгалогеналкіл, Сі-Свціаноалкіл або
Сз-Свциклоалкіл, необов'язково заміщений 1-3 групами, незалежно вибраними з ціано та
С.-Сзалкілу.
Ще більш переважно Ко являє собою метил, етил, ізо-пропіл, (2-метил)проп-1-іл, (1- метил)проп-1-іл, трет-бутил, (1,1-диметил)проп-і1-іл, (1,1-диметил)бут-1-ил, (1-метил-1- етил)проп-1-іл, циклобутил, циклопропіл, (1-метил)циклопроп-1-іл, (1-метил-1-ціано)ет-1-ил, (1- метил-1-етил-2-ціано)проп-1-іл, (1,1-диметил-2-ціано)проп-1-іл, 1-фторетил, 1,1-дифторетил, дифторметил, 1-фтор-1-метилетил або трифторметил.
Ще більш переважно ЕК: являє собою трет-бутил, (1-метил-1-ціано)ет-1-ил, 1,1-дифторетил, 1-фтор-1-метилетил або трифторметил.
Найбільш переважно Кг: являє собою трифторметил.
Зокрема, заміщений піридин може являти собою 4-трет-бутилпірид-2-ил, 4-(1-метил-1- ціано)ет-1-ил)пірид-2-ил, 4-(1,1-дифторетил)пірид-2-ил, 4-(1-фтор-1-метилетил)пірид-2-ил або 4-(трифторметил)пірид-2-ил.
У додатковому варіанті здійснення з даних варіантів здійснення Х, Бе, НУ, В", В? та ЕЗ, у будь-якій комбінації є такими, як описано вище, та БК? являє собою Р5ВУМС(0О)- або
ВС(О)М(НАУ)-, де КЕ? та Є є такими, як описано вище, та К- являє собою водень, галоген, Сі-
Сзалкіл та С/-Слгалогеналкіл. Більш переважно В? являє собою КЗНеМС(О)-.
У додатковому варіанті здійснення зданого варіанту здійснення Х, Бе, НЯ, В", В? та ЕЗ, в будь-якій комбінації, є такими, як описано вище, та КЕ? являє собою галоген або С:1-Са алкіл, і Бе являє собою С1-Сзгалогеналкіл, переважно трифторметил.
Сполуки формули (І) можуть існувати у вигляді різних геометричних ізомерів або в різних таутомерних формах. Даний винахід охоплює всі такі ізомери та таутомери, та їхній суміші у всіх 60 співвідношеннях, а також ізотопні форми, такі як дейтеровані сполуки.
Сполуки за даним винаходом можуть містити один або декілька асиметричних центрів, що, таким чином, може приводити до формування оптичних ізомерів та діастереомерів. Хоча даний винахід представлено без зв'язку зі стереохімією, він включає в себе всі подібні оптичні ізомери та діастереомери, а також рацемічні та розділені, енантіомерно чисті К- і 5-стереоізомери та інші суміші К- ї 5-стереоізомерів та їхніх агрохімічно прийнятних солей. Вважається, що деякі оптичні ізомери або діастереомери можуть мати сприятливіші властивості порівняно з іншими.
Таким чином, розкриваючи даний винахід та складаючи формулу винаходу, якщо розкривають рацемічну суміш, то явно мається на увазі що обидва оптичні ізомери, включаючи діастереомери, які практично не містять інших ізомерів, також розкриті та заявляються.
Термін алкіл, що використовується в даному документі, відноситься до аліфатичного вуглеводневого ланцюга і включає в себе лінійні та розгалужені ланцюги, наприклад, від 1 до 8 атомів вуглецю, такі як метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, ізобутил, втор-бутил, трет- бутил, н-пентил, ізопентил, неопентил, н-гексил та ізогексил.
Термін алкеніл, що використовується в даному документі, відноситься до аліфатичного вуглеводневого ланцюга, що має щонайменше один подвійний зв'язок та переважно один подвійний зв'язок, і включає в себе прямі та розгалужені ланцюги, наприклад, від 2 до 8 атомів вуглецю, такі як етеніл (вініл), проп-1-еніл, проп-2-еніл (аліл), ізопропеніл, бут-1-еніл, бут-2-еніл, бут-3-еніл, 2-метилпропеніл.
Термін алкініл, що використовується в даному документі, відноситься до аліфатичного вуглеводневого ланцюга, що має щонайменше один потрійний зв'язок та переважно один потрійний зв'язок, і включає в себе прямі та розгалужені ланцюги, наприклад, від 2 до 8 атомів вуглецю, такі як етиніл, проп-1-ініл, проп-2-ініл (пропаргіл), бут-1-иніл, бут-2-иніл та бут-З-иніл.
Термін циклоалкіл, що використовується в даному документі, відноситься до циклічної насиченої вуглеводневої групи, що має від З до б атомів вуглецю в ланцюзі. Прикладами циклоалкільних груп є циклопропіл, циклобутил, циклопентил та циклогексил.
Термін гідроксиалкіл, що використовується в даному документі, відноситься до групи -ВОН, де К являє собою алкіл, визначений вище.
Термін алкокси, що використовується в даному документі, відноситься до групи -ОК, де К являє собою алкіл, визначений вище. Приклади алкоксигруп включають метокси, етокси, н-
Зо пропокси, ізопропокси, н-бутокси, ізобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, н-пентокси, ізопентокси, неопентокси, н-гексилокси та ізогексилокси.
Термін алкенілокси, що використовується в даному документі, відноситься до групи -ОК, де
К являє собою алкеніл, визначений вище. Прикладами алкенілоксигруп є етенілокси, пропенілокси, ізопропенілокси, бут-1-енілокси, бут-2-енілокси, бут-З-енілокси, 2- метилпропенілокси та т.д.
Термін алкінілокси, що використовується в даному документі, відноситься до групи -ОК, де
К являє собою алкініл, визначений вище. Прикладами алкінілоксигруп є етинілокси, пропінілокси, бут-1-инілокси, бут-2-инілокси та бут-З-инілокси.
Термін алкоксиалкіл, що використовується в даному документі, відноситься до групи К, заміщеної в будь-якому положенні однією або декількома групами -ОК, де кожний КЕ незалежно являє собою алкіл, визначений в даному документі.
Термін алкоксиалкокси, що використовується в даному документі, відноситься до групи -
ОКОКР, де кожний К незалежно являє собою алкільну групу, визначену вище.
Термін алкенілоксиалкіл, що використовується в даному документі, відноситься до групи -
КО", де К являє собою алкіл, що використовується в даному документі, і КЕ являє собою алкеніл, що використовується в даному документі.
Термін ціаноалкіл, що використовується в даному документі, відноситься до алкільної групи, заміщеної однією або декількома ціаногрупами.
Терміни галоген, галогенід та галогено-, що використовуються в даному документі, відносяться до йоду, брому, хлору та фтору.
Термін галогеналкіл, що використовується в даному документі, відноситься до алкільної групи, визначеної вище, де щонайменше один атом водню заміщений атомом галогену, визначеним вище. Приклади галогеналкільних груп включають хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил та трифторметил. Переважними галогеналкільними групами є фторалкільні групи (тобто галогеналкільні групи, що містять фтор як єдиний галоген).
Більш переважними галогеналкільними групами є перфторалкільні групи, тобто алкільні групи, де всі атоми водню заміщені атомами фтору.
Термін галогеналкеніл, що використовується в даному документі, відноситься до алкенільної групи, визначеної вище, де щонайменше один атом водню заміщений атомом галогену, (516) визначеним вище.
Термін галогеналкокси, що використовується в даному документі, відноситься до групи -ОВ, де К являє собою галогеналкіл, визначений вище.
Термін алкілтіо, що використовується в даному документі, відноситься до групи -9К, де К являє собою алкільну групу, визначену вище. Алкілтіїй групи включають, але без обмежень, метилтіо, етилтіо, пропілтіо, трет-бутилтіо та ін.
Термін алкілсульфініл, що використовується в даному документі, відноситься до групи - (ОК, де Е являє собою алкільну групу, визначену вище.
Термін алкілсоульфоніл, що використовується в даному документі, відноситься до групи -
З(О)2Е, де К являє собою алкільну групу, визначену вище.
Термін алкілкарбонілокси, що використовується в даному документі, відноситься до групи -
ОС(ОК, де Е являє собою алкільну групу, визначену в даному документі.
Термін алкоксикарбонілокси, що використовується в даному документі, відноситься до групи -ОС(О)ОК, де К являє собою алкільну групу, визначену вище. Прикладами алкоксикарбонілоксигруп є метоксикарбонілокси, етоксикарбонілокси, пропоксикарбонілокси, бут-1-оксикарбонілокси, бут-2-оксикарбонілокси та бут-3-оксикарбонілокси.
Терміни гідрокси або гідроксил, що використовуються в даному документі, відносяться до групи -ОН.
Термін нітро, що використовується в даному документі, відноситься до групи -МО».
Термін ціано, що використовується в даному документі, відноситься до групи -СМ.
Термін арил, що використовується в даному документі, відноситься до ненасиченої ароматичної карбоциклічної групи, що складається з 6-10 атомів вуглецю, що має одне кільце (наприклад, феніл) або декілька конденсованих (злитих) кілець, щонайменше одне з яких є ароматичним (наприклад, інданіл, нафтил). Переважні арильні групи включають феніл, нафтил та ін. Найбільш переважно арильна група являє собою фенільну групу.
Термін арилокси, що використовується в даному документі, відноситься до групи -О-арил, де арил визначений вище. Переважні арилоксигрупи включають фенокси, нафтилокси та ін.
Термін арилоксикарбонілокси, що використовується в даному документі, відноситься до групи -«0ОС(О)О-арил, де арил визначений вище.
Термін арилалкіл, що використовується в даному документі, відноситься до групи -В-Аг, де
Е являє собою алкіл, визначений в даному документі, та Аг являє собою арил, визначений в даному документі. Арилалкільні групи можуть бути заміщені по алкільному лінкеру або по кільцю. Прикладом арилалкільної групи є бензильна група (-СНоСеНвб).
Термін "гетероцикліл", що використовується в даному документі, відноситься до неароматичної кільцевої системи, що містить від З до 10 атомів у кільці, щонайменше один гетероатом у кільці, та складається або з одиночного кільця, або з двох чи більше злитих кілець.
Переважно окремі кільця будуть містити до трьох, а біциклічні системи -до чотирьох гетероатомів, які переважно будуть вибрані з азоту, кисню та сірки. Приклади таких груп включають піролідиніл, імідазолініл, піразолідиніл, піпериділ, піперазиніл, хінуклідиніл, морфолініл, а також ненасичені або частково ненасичені аналоги, такі як 4,5,6,7- тетрагідробензотіофеніл, хромен-4-оніл, 9УН-фтореніл, 3,4-дигідро-2Н-бензо-1,4-діоксепініл, 2,3- дигідробензофураніл, піперидиніл, 1,3-діоксоланіл, 1,3-діоксаніл, 4,5-дигідроізоксазоліл, тетрагідрофураніл та морфолініл.
Термін "гетероарил", що використовується в даному документі, відноситься до кільцевої системи, що містить від 5 до 10 атомів в кільці, від 1 до 4 гетероатомів в кільці, та складається або з одиночного ароматичного кільця, або з двох чи більше злитих кілець, щонайменше одне з яких є ароматичним. Переважно окремі кільця будуть містити до трьох, а біциклічні системи - до чотирьох гетероатомів, які переважно будуть незалежно вибрані з азоту, кисню та сірки.
Приклади таких груп включають піридил, піридазиніл, піримідиніл, піразиніл, триазиніл, фураніл, тіофеніл, оксазоліл, ізоксазоліл, оксадіазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, тіадіазоліл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, триазоліл та тетразоліл. Приклади біциклічних груп являють собою бензотіофеніл, бензимідазоліл, бензотіадіазоліл, хінолініл, циннолініл, хіноксалініл та піразол/1,5-а|піримідиніл.
Термін "насичене кільце", що використовується в даному документі, відноситься до кільцевої системи, де атоми в кільці зв'язані одинарними зв'язками.
Термін "частково ненасичене кільце", що використовується в даному документі, відноситься до кільцевої системи, де щонайменше два атома в кільці зв'язані подвійним зв'язком. До частково ненасичених кільцевих систем не відносяться ароматичні кільця.
Термін "необов'язково заміщений, що використовується в даному документі, означає, що вказана група може бути заміщена в одному або декількох положеннях будь-яким одним або будь-якою комбінацією радикалів, перелічених далі. У більшості груп один або декілька атомів 60 водню заміщені радикалами, переліченими далі. У галогенованих групах, наприклад,
галогеналкільних групах, один або декілька атомів галогену заміщені радикалами, переліченими далі.
Придатні солі включають такі, що отримані з лужних або лужноземельних металів та отримані з аміаку та амінів. Переважно катіони включають натрієві, калієві, магнієві та амонієві катіони формули МУ(В'82ОВ2" В?) де КК"? 8? В? та т? незалежно вибрані з водню, Сі1-
Свалкілу та Сі-Свгідроксиалкілу. Солі сполук формули І можна отримати шляхом обробки сполук формули І гідроксидом металу, таким як гідроксид натрію, або аміном, таким як аміак, триметиламін, діетаноламін, 2-метилтіопропіламін, бісаліламін, 2-бутоксиетиламін, морфолін, циклододециламін або бензиламін. Солі амінів часто являють собою переважні форми сполук формули І, оскільки вони є розчинними у воді та вони придатні для одержання необхідних водних гербіцидних композицій.
Прийнятні солі можуть бути сформовані з використанням органічних та неорганічних кислот, наприклад, оцтової, пропіонової, молочної, лимонної, винної, бурштинової, фумарової, малеїнової, малонової, мигдалевої, яблучної, фталевої, соляної, бромоводевої, фосфорної, азотної, сірчаної, метансульфонової, нафталінсульфонової, бензолсульфонової, толуолсульфонової, камфорсульфонової та подібних відомих прийнятних кислот, якщо сполука за даним винаходом містить основну функціональну групу.
В іншому аспекті даний винахід передбачає проміжні сполуки, придатні для одержання сполук за даним винаходом.
В одному варіанті здійснення передбачаються проміжні сполуки формули (ІІІ), де Х, К", В,
Ва, РЕ, В: та Р визначені вище, ве и;
ГО
І ок -М 7 т
М о
Ж ка де 7 дя (ПВ).
В іншому варіанті здійснення передбачаються проміжні сполуки, показані нижче, де Х, В", 82, В", В», Ва, РЕ, В: та ВЗ є такими, як визначено вище. во - в як Ж Кай я я й и я рі Я щй Я дденяий Я
ЩЕ | ї 1 Ше ще ше дія в вія и па Шо хо. МН й мн Хо а Ху нний ї пи ш й дія ра чи ти че р зи ри ША пра В т оноп НИ в Ї ал То к2 з 18 З де
Сполуки за даним винаходом можна отримати за допомогою методик, відомих фахівцю в області органічної хімії. Загальні способи одержання сполук формули (І) описані нижче. Якщо в тексті не зазначено інше, замісники Х, Б", В-, ВЗ, Ваг, Ве, Ве та КЗ визначені вище в даному документі. Вихідні матеріали, що використовуються для одержання сполук за даним винаходом, можна придбати у звичайних комерційних постачальників або можна одержати за допомогою відомих способів. Вихідні матеріали, а також проміжні продукти, можна очищувати перед використанням на наступній стадії за допомогою відомих методик, таких як хроматографія, кристалізація, перегонка та фільтрація.
Наприклад, сполуки формули (ІХ), де К" являє собою алкільну або алкокси групу, та К2 являє собою водень або алкільну групу, можна одержати за допомогою реакції амінопіридину (ІМ) з фенілхлорформіатом з одержанням карбаматного продукту (М). Подальша реакція з аміноестером (МІ), заміщеним відповідним чином, приводить до одержання сполук типу (МІЇ),, і подальша циклізація приводить до одержання сполук типу (МІ), ї відновлення, наприклад, з використанням борогідриду натрію, приводить до одержання сполук типу (ІХ). Метиловий аміноестер (МІ) також можна заміняти іншими аміноестерами або амінокислотами.
Фенілхлорформіат можна заміняти іншими активуючими групами, такими як фосген або пара- нітрофенілхлорформіат. Циклізація з одержанням (МІ) може відбуватись іп 5йи, або може вимагатись нагрівання для карбонових кислот чи естерів або обробка реактивом, таким як тіонілхлорид, для карбонових кислот. Сполуки типу (МІЇ) можуть бути перетворені в сполуки типу (ІХ) безпосередньо шляхом обробки відновлювальним реактивом, таким як БІВАГ-Н або
Мавна». Естери типу (МІЇ) можна також відновлювати з одержанням їхніх відповідних первинних спиртів, а потім такі спирти можна повторно окислювати з одержанням сполук типу (ІХ) за допомогою таких окислювачів, як перйодинан Десса-Мартина. я де ! ! й я. не є Фенілхлорформіат | но? і ; є. 0 ЕІРЕА, ОСМ, ши М ДЖ і, , з о. е - На о Б,
Й від'Є"С до кімнатної темп. | : (М
М бар Б М зи (М 0 (МІ) В?
Є Ї
« " ях є ї мавн.
ЕОН, кімнатна темп. Ярий
Ой я ВН дня 1.
Б ее ГІ
СГ у її К- М я Е го 2 їх і: (о слів
В альтернативному випадку, сполуки формули (ІХ), де К' являє собою алкільну групу або алкоксигрупу, та В? являє собою водень або алкільну групу, можна одержати шляхом реакції, що каталізується паладієм, хлорпіридину (Х) з сечовиною (ХІ) з одержанням (ХІЇ) (посилання на споріднену реакцію див. у /О2006048249, приклад 3.1), а потім подальша циклізація приводить до одержання сполук типу (ІХ).
Гой мн раівВаз, АВпрнов як | вх нок «Я ж А 0 бесо» ї Й 0 МНОдетода ї йо з а 77» Діоксан 80-1О0'Є зи тло зи и й варт УК днки -х Мк са Ме ос вве г ря те ЗМ її А ще ке В, т де х ятА, що СХ я в в Що св бо
Сечовина (ХІ) може бути утворена шляхом реакції естеру (Хі) з реактивами Гріньяра, відновлювального амінування кетонового продукту (ХІМ) за допомогою амінів і, зрештою, реакції послідуючого амінопродукту (ХМ) з ТМ5-ізоціанатом із одержанням сполук типу (ХІ). В альтернативному випадку, (ХМ) може бути сформовано шляхом додавання реактиву Гріньяра типу К»МОСІ до відповідних імінів. В альтернативному випадку, нітрил може заміняти естерну групу (ХІПІ) в реакції з реактивами Гріньяра.
Коо)
(У Т(ОРх є вн ер 9 ро ВіМНьНої ор воно щі а ВаМаСІ 3. а 0 МЕ г в (ІТМОМСО А
Ге ; я нини В нн сх в сл (2у Мавн. в. (2) вода в.
СК) (ХМ) У їх)
В альтернативному випадку, реакція сполук типу (ХІМ) з метоксиламіном із наступним відновленням утвореного оксимового етеру приводить до одержання сполук типу (ХМ), які можуть утворювати сполуки типу (ХІ), де ВЕ! являє собою алкокси. В альтернативному випадку, реакція сполук типу (ХІМ), де КК? являє собою водень, із метоксиламіном, з наступним додаванням реактивів Гріньяра до утвореного оксиму, може також приводити до одержанню сполук типу (ХМ). 5, див; ченн | Що ох це
Й 5 Я) | й 5 М мМа-МСО І
Доти поенннананннннсооодіь пише сл «М ме 2. (2имасмвнх п. (2) вода Во. (ХМ е (В я Д'є апкокси Б'є апкокси
Сполуки формули (ХМІІІ), де К2 являє собою гідроксильну групу, можна одержати шляхом реакції, що каталізується паладієм, хлорпіридину (Х) з сечовиною (ХМІ) з одержанням сполуки сечовини (ХМІЇ) (посилання на споріднену реакцію див. у УМО2006048249, приклад 3.1), що може 15 вступати в реакцію з водним розчином гліоксалю з одержанням продукту (ХМІІ). Сполуки формули (ІХ), де Кг являє собою алкоксигрупу, можна одержати шляхом реакції сполук формули (ХМІ) зі спиртами типу БВ"-ОН в кислому середовищі. ке СУ е в | - Кч ке Га. Щя й і ; ту Ві Ї
М ді р ЕК ак ЕЮН, зворотній і, щи й Ка КЕ ХМО Ї холодильник й: І БАС Щі
КОС ом ри тенет пн: "ММ ОДИН си ; Ї ич адже ЗН ; п ск 3
РОМБ: п. йно (ВОДНИЙ Ше у ся о в Хапрнох й гпіоксаль) - шия нк КСО» шк бо Й Й ж діоковн Й тат йо
К в Он й за
ОО | міх Ск: й (КМУ 20
В альтернативному випадку, можна провести реакцію сполук формули (М) зі сполуками формули (ХІХ), де В? являє собою водень або алкільну групу, з одержанням продуктів типу (ХХ). Циклізація з придатним реактивом, таким як тіонілхлорид, приводить до одержання сполук формули (ХХІ), які можна алкілувати з використанням придатної основи, такої як ГІНМО5, та 25 придатного алкілувального засобу, такого як йодистий метил (при К'-Ме), з одержанням сполуки (МІ). Відновлення, як описано раніше, приводить до одержання сполук типу (ІХ).
ве Ем ке Е Є
Ше з Яку чи не й ве й Бог; Зеяи
Во М я (КО чо й погоні її ня пф і а | | Ко «с «я Ки Є, не. г дя І з ЩО те па хх не чи
ТЕ іже до Же цнМоВ щьх ве в
ВК. А як р
Ф. "і
Женя іх й Ж ех нан. і
Я ; 5
СЗаше оке Шо нн Здав но Я) т Ще
В кЕ В Е 5) гу
В альтернативному випадку, окислювальне розщеплення (з використанням озонолізу або
О50,/МаїЇОх» або в подібних умовах) відповідної вінілової сполуки, такої як (ХХІЇ) або її похідної, і циклізація можуть приводити до одержання необхідного продукту. в с во ОокиСнювВальне де ро розщепленнята т ше В циклізаців ! з о щен ти «ігв р см
Ше у чне у
АХ ч - й й я
ЕЗ З Б Кк ет (Бо
В альтернативному випадку, сполуки типу (ХХІ) можна зв'язувати зі сполуками типу (Х) в умовах каталізу паладієм з одержанням сполук типу (МІ), а потім стандартне відновлення за допомогою Мавна»е, наприклад, приводить до одержання продуктів типу (ІХ). радабав, хатина в В ке а Діюковни 13070, т | й
Ной В нагрівання термічне зви Здулий ши ря абомікрохвипьове Т Мавна Т
ДИ я М о й Кк «де З п пкннннтння Аллою» Бе: й пк
В нний у ко 7 т і й АХ : ях А я « щі ОХ (МІ йх)
Аміно- та хлорпіридини, якщо вони не є комерційно доступними, можна одержати описаними в літературі способами, такими, як показано нижче та як докладно описано в .). Магсі, Адмапсеєа
Огдапіс Спетівігу, ЗА єд. М/ПІеу, Мем МотїКк, 1992.
їх до В х М у шо МН. (водні ее ко Галогенування яко г
І й ї КВ тн теля 1 чн. Кх й (м о
Придатні умови для здійснення цих перетворень викладені в У. Магсп, Адмапсед Огдапіс
СПетівігу, АН єд. УМіеу, Мем Могк, 1992.
Сполуки формули (І) за даним винаходом можна застосовувати як гербіциди в немодифікованій формі, такій, у якій вони були одержані в ході синтезу, однак зазвичай їх різними способами складають в гербіцидні композиції із застосуванням допоміжних речовин для складання, таких як носії, розчинники та поверхнево-активні речовини. Таким чином, даний винахід також відноситься до гербіцидної композиції, що містить, окрім допоміжних речовин для складання, гербіцидно ефективну кількість сполуки формули (І). Склади можуть знаходитись в різних фізичних формах, наприклад, у формі присипки, гелів, порошків, що змочуються, гранул, що диспергуються у воді, таблеток, що диспергуються у воді, шипучих драже, концентратів, що емульгуються, концентратів мікроемульсій, водомасляних емульсій, масляних текучих складів, водних дисперсій, масляних дисперсій, суспоемульсій, капсульованих суспензій, гранул, що емульгуються, розчинних рідин, водорозчинних концентратів (з водою або змішуваним з водою органічним розчинником як носій), просочених полімерних плівок або в інших формах, відомих, наприклад, з Мапиа! оп ОемеІюортепі апа О5е ої ЕАО 5ресіїїсайопв ог Ріапі Ргоїесіоп Ргодисів,
БІп Еайоп, 1999. Такі склади можна застосовувати або безпосередньо, або розводити перед застосуванням. Розведені склади можна одержати, наприклад, з водою, рідкими добривами, поживними мікроелементами, біологічними організмами, маслом або розчинниками.
Склади можна одержати, наприклад, змішуванням активного інгредієнта з допоміжними речовинами для складання для одержання композицій у формі дрібнодисперсних твердих речовин, гранул, розчинів, дисперсій або емульсій. Активні інгредієнти також можна складати з іншими допоміжними речовинами, наприклад, дрібнодисперсними твердими речовинами, мінеральними маслами, маслами рослинного або тваринного походження, модифікованими маслами рослинного або тваринного походження, органічними розчинниками, водою, поверхнево-активними речовинами або їхніми комбінаціями. Активні інгредієнти також можуть міститися в дуже дрібних мікрокапсулах, які складаються з полімеру. Мікрокапсули містять
Зо активні інгредієнти в пористому носії. Це дозволяє активним інгредієнтам вивільнятися у навколишнє середовище в контрольованих кількостях (наприклад, повільне вивільнення).
Мікрокапсули зазвичай мають діаметр від 0,1 до 500 мікрон. Вони містять активні інгредієнти в кількості від приблизно 25 до 9595 за вагою від ваги капсули. Активні інгредієнти можуть знаходитися у формі монолітної твердої речовини, у формі дрібнодисперсних часток у твердій або рідкій дисперсії або у формі придатного розчину. Мембрани, що інкапсулюють, містять, наприклад, природні та синтетичні каучуки, целюлозу, співполімери стиролу та бутадієну, поліакрилонітрил, поліакрилат, складні поліефіри, поліаміди, полісечовини, поліуретан або хімічно модифіковані полімери та ксантати крохмалю або інші відомі полімери, відомі фахівцю в даній галузі техніки. У альтернативному випадку, можуть бути утворені дуже дрібні мікрокапсули, в яких активний інгредієнт міститься у формі дрібнодисперсних часток у твердій матриці основної речовини, але мікрокапсули самі по собі не інкапсулюються.
Допоміжні речовини для складання, які є придатними для одержання композицій за даним винаходом, відомі рег 5е. Як рідкі носії можуть бути використані наступні: вода, толуол, ксилол, петролейний етер, рослинні масла, ацетон, метилетилкетон, циклогексанон, ангідриди кислот, ацетонітрил, ацетофенон, амілацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонат, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, алкілові естери оцтової кислоти, діацетоновий спирт, 1,2-дихлорпропан, діетаноламін, п-діетилбензол, діетиленгліколь, діетиленгліколю абієтат, бутиловий етер діетиленгліколю, етиловий етер діетиленгліколю, метиловий етер дієтиленгліколю, М,М- диметилформамід, диметилсульфоксид, 1,4-діоксан, дипропіленгліколь, метиловий етер дипропіленгліколю, дибензоат дипропіленгліколю, дипрокситол, алкілпіролідон, етилацетат, 2- етилгексанол, етиленкарбонат, 1,1,1-трихлоретан, 2-гептанон, альфа-пінен, а-лімонен, етиллактат, етиленгліколь, бутиловий етер етиленгліколю, метиловий етер етиленгліколю, гамма-бутиролактон, гліцерин, ацетат гліцерину, діацетат гліцерину, тріацетат гліцерину,
гексадекан, гексиленгліколь, ізоамілацетат, ізобронілацетат, ізооктан, ізофорон, ізопропілбензол, ізопропілміристат, молочна кислота, лауриламін, мезитилоксид, метоксипропанол, метаїзоамілкюетон, метізобутилкюетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, мета-ксилол, н-гексан, н-октиламін, октадеканова кислота, октиламінацетат, олеїнова кислота, олеїламін, орто-ксилол, фенол, поліетиленгліколь (РЕС400), пропіонова кислота, пропіллактат, пропіленкарбонат, пропіленгліколь, метиловий етер пропіленгліколю, пара-ксилол, толуол, триетилфосфат, триєетиленгліколь, ксилолсульфонова кислота, парафін, мінеральне масло, трихлоретилен, перхлоретилен, етилацетат, амілацетат, бутилацетат, метиловий етер пропіленгліколю, метиловий етер діетиленгліколю, метанол, етанол, ізопропанол та високомолекулярні спирти, такі як аміловий спирт, тетрагідрофурфуриловий спирт, гексанол, октанол, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, М-метил-2-піролідон тощо. Вода зазвичай є переважним носієм для розчинення концентратів. Придатними твердими носіями є, наприклад, тальк, діоксид титану, пірофілітова глина, силікагель, атапульгітова глина, кізельгур, вапняк, карбонат кальцію, бентоніт, кальцієвий монтморилоніт, лушпиння насіння бавовнику, пшеничне борошно, соєве борошно, пемза, деревне борошно, подрібнена шкарлупа волоських горіхів, лігнін та подібні речовини, як описано, наприклад, у СЕК 180.1001. (с) 8. (4).
Велику кількість поверхнево-активних речовин можна успішно використовувати як у твердих, так і у рідких складах, зокрема, в таких складах, які можна розбавити носієм перед застосуванням. Поверхнево-активні речовини можуть бути аніоногенними, катіоногенними, неіїоногенними або полімерними, та їх можна використовувати як емульгатори, змочувальні засоби або суспендувальні засоби або для іншої мети. Стандартні поверхнево-активні речовини включають, наприклад, солі алкілсульфатів, такі як діетаноламонію лаурилсульфат; солі алкіларилсульфонатів, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти приєднання алкілфенолу/алкіленоксиду, такі як нонілфенолу етилоксилат; продукти приєднання спирту/алкіленоксиду, такі як етоксилат тридецилового спирту; мила, такий як стеарат натрію; солі алкілнафталінсульфонатів, такі як натрію дибутилнафталінсульфонат; діалкілові естери сульфосукцинатних солей, такі як натрію ді(2-етилгексил)сульфосукцинат; естери сорбіту, такі як сорбітололеат; четвертинні аміни, такі як лаурилтриметиламонію хлорид, поліетиленгліколеві
Зо естери жирних кислот, такі як стеарат поліетиленгліколю; блок-співполімери етиленоксиду та пропіленоксиду та солі моно- та діалкілфосфатних естерів; а також додаткові речовини, що описані, наприклад, у МеСиїспеоп'є Юеїегдепіх апа ЕЄтиї5йег5 Аппиаі, МС Рибіїєпіпд Согр.,
Віддежосй Мем Уегзеу, 1981.
Додаткові допоміжні речовини, які зазвичай можна застосовувати в пестицидних складах, включають інгібітори кристалізації, модифікатори в'язкості, речовини, які суспендують, барвники, антиоксиданти, засоби, які спінюються, поглиначі світла, допоміжні засоби для змішування, піногасники, комплексоутворювальні речовини, нейтралізуючі або рН-модифікуючі речовини та буфери, інгібітори корозії, віддушки, засоби, що змочують, підсилювачі поглинання, живильні мікроелементи, пластифікатори, речовини, які сприяють ковзанню, речовини, які змащують, речовини, що диспергують, загущувачі, антифризи, мікробіоциди, а також рідкі та тверді добрива.
Композиції за даним винаходом можуть додатково включати добавку, що містить рослинні або тваринні масла, мінеральне масло, алкілові естери таких масел або суміші таких масел і похідних масел. Кількість масляної добавки у композиції за даним винаходом зазвичай складає 0,01-10 95, виходячи з суміші для обприскування. Наприклад, масляну добавку можна додавати у резервуар обприскувача при необхідній концентрації після того, як було отримано суміш для обприскування. Переважні масляні добавки містять мінеральні масла, або масло рослинного походження, наприклад, ріпакову олію, оливкову олію або соняшникову олію, емульговану рослинну олію, таку як АМІСОФ (КпПопе-Рошцепс Сапада Іпс.), алкілові естери олій рослинного походження, наприклад, метильні похідні, або масло тваринного походження, таке як риб'ячий жир або яловиче сало. Переважна добавка містить, наприклад, як активні інгредієнти по суті 80 95 за вагою алкілових естерів риб'ячого жиру та 15 95 за вагою метильованої ріпакової олії, а також 5 95 за вагою звичайних емульгаторів та рН-модифікаторів. Особливо переважні масляні добавки включають алкілові естери жирних кислот Св-Сг2, особливо метилові похідні жирних кислот Сі2-Сів, наприклад, важливими є метилові естери лауринової кислоти, пальмітинової кислоти і олеїнової кислоти. Такі естери відомі як метиллаурат (СА5Б-111-82-0), метилпальмітат (САБ-112-39-0) та метилолеат (САБ-112-62-93. Переважне метилова естерна похідна жирної кислоти являє собою Етегуфб 2230 і 2231 (Содпів стрнН). Ці та інші масляні похідні також відомі з Сотрепаїшт ої Негрісіде Адіимапів, (п Еайоп, Зоцївегп Шіпої5 Опімегейу, 2000.
Застосування та вплив масляних добавок можна додатково поліпшити за допомогою комбінації із поверхнево-активними речовинами, наприклад, неіоногенними, аніонними або катіонними поверхнево-активними засобами. Приклади придатних аніонних, неіоногенних та катіонних поверхнево-активних засобів перелічені на сторінках 7 та 8 в МО 97/34485. Переважні поверхнево-активні речовини є аніонними поверхнево-активними засобами типу додецилбензилсульфонатів, зокрема, їхніми кальцієвими солями, а також неійоногенними поверхнево-активними засобами типу етоксилатів жирних спиртів. Особлива перевага надається етоксильованим С12-Сггжирним спиртам зі ступенем етоксилювання від 5 до 40.
Прикладами комерційно доступних поверхнево-активних речовин є типи Сепарої (Сіагіапі АС).
Також переважними Є кремнійорганічні поверхнево-активні засоби, зокрема, гептаметилтрилоксани, модифіковані поліалкілоксидами, які комерційно доступні, наприклад, як
Зім'еї І-779, а також перфторовані поверхнево-активні засоби. Концентрація поверхнево- активних речовин відносно усієї добавки зазвичай складає від 1 до 30 95 за вагою. Приклади масляних добавок, які складаються із сумішей масла, або мінеральних масел, або їхніх похідних з поверхнево-активними засобами, являють собою Едепог МЕ З!0Ф, Тигтроспагдет (Зупдепіа
АС, Швейцарія) або АсіїргопС (ВР ОЇ ШК І іпйей, Великобританія).
При бажанні, також можливе застосовування вказаних поверхнево-активних речовин у складах самостійно, тобто без масляних добавок.
Крім того, додавання органічного розчинника до суміші масляна добавка/поверхнево- активний засіб може сприяти додатковому посиленню взаємодії. Придатними розчинниками є, наприклад, ЗоЇме55оФ (ЕЗБО) або Аготаїіс боЇмепіФ (Еххоп Согрогаїййоп). Концентрація таких розчинників може складати від 10 до 80 95 за вагою від загальної ваги. Масляні добавки, що присутні в суміші з розчинниками, описані, наприклад, в Ш5-А-4834908. Комерційно доступна масляна добавка, розкрита в ньому, відома під назвою МЕКСЕФ (ВАЗЕ Согрогаїййоп). Додаткова масляна добавка, яка є переважною за даним винаходом, являє собою ЗСОКЕФ (Зупдепіа
Стор Ргоїєсійїоп Сапада).
На додаток до масляних добавок, перелічених вище, з метою посилення дії композицій згідно даного винаходу також можливо додавати склади з алкілпіролідонами (наприклад,
Адгітах?т) до суміші для обприскування. Також можна застосовувати склади на основі синтетичних латексів, наприклад, поліакриламід, полівінілові сполуки або полі-1-пара-ментен (наприклад, Вопаєф, Соцгієгя або ЕтегаідФ). Також можливо додавати розчини, які містять пропіонову кислоту, наприклад, ЕигодКет Реп-е-іга(еФ, до суміші для обприскування у якості засобу для посилення дії.
Гербіцидні композиції зазвичай містять від 0,1 до 99 95 за вагою, зокрема від 0,1 до 95 95 за вагою сполук формули (І) та від 1 до 99,9 95 за вагою допоміжної речовини для складання, яка переважно включає від 0 до 25 95 за вагою поверхнево-активної речовини. Оскільки комерційні продукти переважно будуть складені у вигляді концентратів, споживач буде зазвичай використовувати розбавлені склади.
Норми внесення сполук формули (І) можуть варіювати в широких межах і залежати від характеру грунту, способу нанесення (до або після проростання; протравлювання насіння; нанесення на борозну для насіння; нанесення без обробки грунту тощо), культурної рослини, трав'янистої рослини або бур'яну, щодо якого необхідно виконати контроль, кліматичних умов, що переважають, та інших факторів, обумовлених способом нанесення, часом нанесення та цільовою сільськогосподарською культурою. Сполуки формули (І) за даним винаходом зазвичай вносять із нормою від 10 до 2000 г/га, зокрема, від 50 до 1000 г/га.
Переважні склади, зокрема, характеризуються наступними ілюстративними композиціями (90 - відсоток за вагою):
Концентрати, що емульгуються: активний інгредієнт: 1-95 95, переважно 60-90 95 поверхнево-активна речовина: 1-30 95, переважно 5-20 95 рідкий носій: 1-80 95, переважно 1-35 95
Пилоподібні препарати: активний інгредієнт: 0,1-10 95, переважно 0,1-5 95 твердий носій: 99,9-90 95, переважно 99,9-99 95
Концентрати суспензії: активний інгредієнт: 5-75 95, переважно 10-50 95 вода: 94-24 95, переважно 88-30 95 поверхнево-активна речовина: 1-40 95, переважно 2-30 95
Порошки, що змочуються: активний інгредієнт: 0,5-90 Фо, переважно 1-80 Фо поверхнево-активна речовина: 0,5-20 Фо, переважно 1-15 95 твердий носій: 5-95 до, переважно 15-90 95
Гранули: активний інгредієнт: 0,1-30 Фо, переважно 0,1-15 95 твердий носій: 99,5-70 96, переважно 97-85 95
Наступні приклади додатково ілюструють, але не обмежують, даний винахід.
Приклади складів гербіцидів формули (І) (95 - 95 за вагою)
Е1. Концентрати, що емульгуються а) Бр) с) а) активний інгредієнт 5 до 10 95 25 до 50 до додецилбензолсульфонат кальція б до 8 до б 90 8 95 полігліколевий етер рицинової олії (36 моль 4 90 - 4 до 4 90 етиленоксиду) полігліколевий етер ооктилфенолу (7-8 моль - 4 90 - 2 У етиленоксиду)
ММР - - 10 95 20 9о суміш ароматичних вуглеводнів Се-Сч12 85 96 78 95 55 95 16 95
Емульсії будь-якої необхідної концентрації можна отримати з таких концентратів шляхом розведення водою.
Е2. Розчини а) Бр) с) а) активний інгредієнт 5 до 10 95 50 95 90 о 1-метокси-3-(3-метокси пропокси)пропан - 20 96 20 Фо - поліетиленгліколь МУМ 400 20 96 10 95 - -
ММР - - ЗО 9о 10 96 суміш ароматичних вуглеводнів Се-Сч12 75 Чо бо бо - -
Ці розчини придатні для застосування у вигляді мікрокрапель.
ЕЗ. Порошки, що змочуються а) Бр) с) а) активний інгредієнт 5 до 25 90 50 95 80 до лігносульфонат натрію 4 90 - З до - лаурилсульфат натрію 2 У З У - 4 90 натрію диізобутилнафталін сульфонат - б до 590 б 95 полігліколевий етер октилфенолу (7-8 моль - 1 95 2 Чо - етиленоксиду) високодисперсна силікатна кислота 1 96 З бо Бо 10 96 каолін 88 95 62 95 З5 90 -
Активний інгредієнт ретельно перемішують з допоміжними речовинами, та при цьому суміш ретельно подрібнюють у придатному млині з одержанням порошків, що змочуються, які можна розвести водою з одержанням суспензій бажаної концентрації.
Е4. Покриті гранули а) Бр) с) активний інгредієнт 0,1 9 590 15 96 високодисперсна силікатна кислота 0,9 96 2 96 2 96 неорганічний носій (діаметр 0,1-1 мм) наприклад, СаСОз або 99,0 9 93 95 83 9о 5ІО»г
Активний інгредієнт розчиняють у метиленхлориді та наносять на носій шляхом розпилення, і розчинник потім випаровують іп масио.
Е5. Покриті гранули а) Бр) с) активний інгредієнт 0,1 9 590 15 96 поліетиленгліколь МУМ 200 1,0 96 2 Чо З до високодисперсна силікатна кислота 0,9 96 195 2 96 неорганічний носій (діаметр 0,1-1 мм) наприклад, СаСОз або 98,0 9 92 96 80 до 5ІО»г
Тонкоподрібнений активний інгредієнт рівномірно наносять на носій, зволожений поліетиленгліколем, у перемішувальному пристрої. Таким чином одержують покриті гранули, які відрізняються від пилоподібних.
Е6. Екструдовані гранули а) Б) с) а) активний інгредієнт 0,1 9 З У 590 15 96 лігносульфонат натрію 1,5 95 2 У З до 4 90 карбоксиметилцелюлоза 1,4 95 2 У 2 Чо 2 У каолін 97,0 о 93 95 90 95 79 96
Активний інгредієнт змішують і подрібнюють із допоміжними речовинами та суміш зволожують водою. Суміш екструдують і потім сушать у потоці повітря.
ЕТ. Дусти а) Б) с) активний інгредієнт 0,1 9 1 до 590 тальк 39,9 96 49 Фо З5 до каолін 60,0 о 50 95 60 бо
Готові до застосування дусти одержують шляхом змішування активного інгредієнта з носіями і подрібнення суміші у придатному млині.
Е8. Концентрати суспензії а) Б) с) а) активний інгредієнт З У 10 95 25 до 50 до етиленгліколь 5 У 5 У 5 о 5 до полігліколевий етер нонілфенолу (15 моль - 1 95 2 Чо - етиленоксиду) лігносульфонат натрію З У З У 4 до 5 до карбоксиметилцелюлоза 1 95 1 95 1 до 1 95 37 96 водний розчин формальдегіду 0,2 9 0,2 9 0,2 9 0,2 9 емульсія силіконової олії 0,8 до 0,8 до 0,8 до 0,8 до вода 87 90 79 96 62 о 38 96
Тонкоподрібнений активний інгредієнт безпосередньо змішують із допоміжними засобами з одержанням концентрату суспензії з якого шляхом розведення водою можна одержати суспензії за будь-якої необхідної концентрації.
Даний винахід також передбачає спосіб контролю рослин, що включає застосування щодо рослин або ділянки їх зростання гербіцидно ефективної кількості сполуки формули (1).
Даний винахід також передбачає спосіб інгібування росту рослин, що включає застосування щодо рослин або ділянки їх зростання гербіцидно ефективної кількості сполуки формули (1).
Даний винахід також передбачає спосіб контролю бур'янів у культурах корисних рослин, що включає застосування щодо вказаних бур'янів або ділянки зростання вказаних бур'янів, або вказаних корисних рослин, або ділянки зростання вказаних корисних рослин сполуки або композиції за даним винаходом.
Даний винахід також передбачає спосіб селективного контролю трав'янистих рослин та/або бур'янів в культурах корисних рослин, що включає застосування щодо корисних рослин, або ділянки їх зростання, або площі їх культивування гербіцидно ефективної кількості сполуки формули (1).
Термін "гербіцид", що використовується в даному документі, означає сполуку, за допомогою якої контролюють ріст рослин або модификують їх. Термін "гербіцидно ефективна кількість" означає кількість такої сполуки або комбінації таких сполук, що здатна забезпечувати контролюючий або модифікувальний ефект на ріст рослин. Контролюючі або модифікувальні ефекти включають усі відхилення від природного розвитку, наприклад, знищення, гальмування розвитку, опік листя, альбінізм, карликовість тощо. Термін "рослини" відноситься до всіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, проростки, пагони, корені, бульби, стебла, черешки, листя і плоди. Передбачається, що термін "ділянка" включає грунт, насіння та проростки, а також наявну рослинність та включає не тільки площі, де вже можуть зростати
Зо бур'яни, а також площі, де бур'яни ще будуть з'являтися, та посівну площу для культур корисних рослин. Термін "посівні площі" охоплює землю, на якій вже росте культурна рослина, і землю, призначену для культивування цих культурних рослин. Термін "бур'яни", який використовується у даному документі, означає будь-яку небажану рослину, і таким чином охоплює не тільки агрономічно важливі бур'яни, описані нижче, але також самостійні культурні рослини.
Сполуки за даним винаходом можна застосовувати до або після посадки сільськогосподарських культур, до появи сходів бур'янів (досходове застосування) або після появи сходів бур'янів (післясходове застосування), і при цьому вони є особливо ефективними у випадку застосування щодо бур'янів після появи сходів.
Культури корисних рослин, щодо яких можна застосовувати композицію за даним винаходом, включають без обмеження багаторічні сільськогосподарські культури, наприклад цитрусову плодову культуру, різновиди культурного винограду, горіхи, різновиди олійної пальми, маслини, насіннячкову плодову культуру, кісточкову плодову культуру та каучуконосну культуру, і однорічні оброблювані сільськогосподарські культури, такі як злакові культури, наприклад, ячмінь та пшениця, бавовник, олійний ріпак, маїс, рис, різновиди сої, цукровий буряк, цукрова тростина, різновиди соняшнику, декоративні рослини, просо прутоподібне, газонні трави та овочі, зокрема, злакові культури, маїс та різновиди сої.
Трав'янисті рослини та бур'яни, щодо яких необхідно здійснювати контроль, можуть представлять собою як види однодольних рослин, наприклад, Адгобвії5, АІоресиги5, Амепа,
Вгаспіапйа, Вготив, Сепспиги5, Сурегив, Оіднагіа, Еспіпоспіоа, ЕпосНпіоа, ГоЇїйшт, Мопоспогіа,
Рапісит, Роа, КойбровгіІїа, Задінатпа, Зсігрив5, Зеїапа, 5іза та Богдйит, так і види дводольних рослин, наприклад, Абшійоп, Атагапіпйи5, Спепородішт, Спгузапіпетит, Еирпогріа, саїйшт,
Іротоеа, Коспіа, Мавіцигішт, РоїІудопит, 5іда, 5іпарі5, Зоїапит, еїгеїПагіа, Мегопіса, Міоїа та
Хапіпішт.
У всіх аспектах даного винаходу, в конкретному варіанті здійснення, бур'янами, наприклад, щодо яких необхідно здійснювати контроль та/або ріст яких необхідно інгібувати, можуть бути однодольні або дводольні бур'яни, толерантні або стійкі до одного або декількох інших гербіцидів, наприклад, гербіцидам-інгібіторам НРРО, таким як мезотріон, гербіцидам-інгібіторам
РБІЇ, таким як атразин, або інгібіторам ЕРБР5, таким як гліфосат. Такі бур'яни включають без обмеження стійкі біотипи Атагапійпив.
Під сільськогосподарськими культурами також варто розуміти такі, яким надали толерантність до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, до ауксинів або АЇ 5-, ЕРБРБ-,
РРО- та НРРО-інгібіторів) за допомогою загальноприйнятих способів селекції або генної інженерії. Приклад культури, якій була надана толерантність до імідазолінонів, наприклад, імазамоксу, за допомогою загальноприйнятих способів селекції, являє собою капусту польову
СіІвагієЇїдФ (канолу). Приклади культур, яким за допомогою способів генної інженерії надали толерантність до гербіцидів, включають, наприклад, стійкі до гліфосату та глюфосинату сорти маїсу, комерційно доступні під торговими знаками КоипаирКеадуф та І ірепуї! іпкКФ відповідно.
Під культурами також варто розуміти такі, яким була надана стійкість до шкідливих комах за допомогою способів генної інженерії, наприклад, Ві-маїс (стійкий до метелика кукурудзяного),
Ві-бавовник (стійкий до довгоносика бавовняного), а також різновиди Ві-картоплі (стійкі до
Зо колорадського жука). Прикладами Ві-маїсу є гібриди Ві-маїсу 176 МКФ (Зупдепіа Зееа5). Токсин
ВІ являє собою білок, який у природі продукується грунтовою бактерією Васіййи5 (игіпдіепвів.
Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в ЕР-А- 451878, ЕР-А-374753, МО 93/07278, МО 95/34656, МО 03/052073 та ЕР-А-427529. Прикладами трансгенних рослин, які містять один або декілька генів, які кодують стійкість до комах і експресують один або декілька токсинів, є КпоскКоОціФ (маїс), мій Сагафт (маїс), МИСОТІМЗЗве (бавовник), ВоїЇдагаФ (бавовник), Мем/і еайк? (різновиди картоплі), МайшгесагаФф і РгоїехсіафФ. Як рослинні культури, так і їхній насіннєвий матеріал можуть бути стійкими до гербіцидів і водночас стійкими до поїдання комахами ("пакетовані" трансгенні об'єкти). Наприклад, насіння може мати здатність експресувати інсектицидний білок СтуЗ та у той же час бути толерантним до гліфосату.
Слід розуміти, що культурами є ті, що отримані традиційними способами селекції або генної інженерії і мають так звані ознаки, які впливають на вихід (наприклад, покращену стабільність при зберіганні, більш високу поживну цінність та покращений смак).
Можна використовувати будь-якій спосіб застосування щодо бур'янів/культури корисної рослини або ділянки їх зростання, яка зазвичай використовується в сільському господарстві, наприклад, застосування за допомогою способу обприскування або розкидання, як правило, після придатного розведення сполуки формули (І) (незалежно від того, чи входить вказана сполука у склад та/або в комбінацію з одним або декількома додатковими активними інгредієнтами та/або антидотами, описаними в даному документі).
Сполуки формули (І) за даним винаходом також можна застосовувати в комбінації з іншими активними інгредієнтами, наприклад, іншими гербіцидами, та/або інсектицидами, та/або акарицидами, та/або нематоцидами, та/або молюскоцидами, та/або фунгіцидами, та/або регуляторами росту рослин. Ці суміші та застосування цих сумішей для контролю бур'янів та/або росту небажаних рослин утворюють ще додаткові аспекти даного винаходу. Для уникнення неясності, суміші за даним винаходом також включають суміші двох або більше різних сполук формули (І). Зокрема, даний винахід також відноситься до композиції за даним винаходом, яка містить щонайменше один додатковий гербіцид у доповнення до сполуки формули (1).
У випадку комбінації сполуки формули (І) щонайменше з одним додатковим гербіцидом, бо переважними є наступні суміші сполуки формули (І). Сполука формули (І) - ацетохлор, сполука формули (І) - адцифлуорфен, сполука формули (І) - ацифлуорфен-натрій, сполука формули (І) аклоніфен, сполука формули (І) - акролеїн, сполука формули (І) - алахлор, сполука формули (І) ж- алоксидим, сполука формули (І) ї- аліловий спирт, сполука формули (І) ї аметрин, сполука формули (І) ж амікарбазон, сполука формули (І) ї- амідосульфурон, сполука формули (І) ж аміноциклопірахлор, сполука формули (І) ж амінопіралід, сполука формули (І) ж амітрол, сполука формули (І) - сульфамат амонію, сполука формули (І) ї анілофос, сполука формули (І) ж- асулам, сполука формули (І) ї атразин, формула (І) т авігліцин, формула (І) - азафенідин, сполука формули (І) - азимсульфурон, сполука формули (І) - ВСРС, сполука формули (І) їх бефлубутамід, сполука формули (І) ї беназолін, формула (І) - бенкарбазон, сполука формули () їж бенфлуралін, сполука формули (І) - бенфуресат, сполука формули (І) - бенсульфурон, сполука формули (І) - бенсульфурон-метил, сполука формули (І) ї- бенсулід, сполука формули (ЇЇ ї- бентазон, сполука формули (І) ї- бензфендізон, сполука формули (І) ж бензобіциклон, сполука формули (І) - бензофенап, сполука формули (І) т біциклопірон, сполука формули (І) Ж біфенокс, сполука формули (І) ї- біланафос, сполука формули (І) ж біспирибак, сполука формули (І) ж біспирибак-натрій, сполука формули (І) ж боракс, сполука формули (І) їх бромацил, сполука формули (І) ї- бромобутид, формула (І) - бромофеноксим, сполука формули (І) - бромоксиніл, сполука формули (І) ї- бутахлор, сполука формули (І) - бутафенацил, сполука формули (І) - бутаміфос, сполука формули (І) т бутралін, сполука формули (І) ї бутроксидим, сполука формули (І) - бутилат, сполука формули (І) - какодилова кислота, сполука формули (І) ж хлорат кальцію, сполука формули (І) ї- кафенстрол, сполука формули (І) ж карбетамід, сполука формули (І) ї карфентразон, сполука формули (І) ї- карфентразон-етил, сполука формули (І) - СОБЕА, сполука формули (І) - СЕРС, сполука формули (І) ї- хлорфлуренол, сполука формули (І) ї хлорфлуренол-метил, сполука формули (І) ї- хлоридазон, сполука формули (І) ї- хлоримурон, сполука формули (І) ї- хлоримурон-етил, сполука формули (І) Ж хлороцтова кислота, сполука формули (І) ї- хлортолурон, сполука формули (І) - хлорпрофам, сполука формули (І) ї- хлорсульфурон, сполука формули (І) ї хлортал, сполука формули (І) ж хлортал-диметил, сполука формули (І) ї цинідон-етил, сполука формули (І) ї- цинметилін, сполука формули (І) - циносульфурон, сполука формули (І) т цисанілід, сполука формули (І) їх клетодим, сполука формули (І) ї- клодинафоп, сполука формули (І) ї клодинафоп-пропаргіл,
Зо сполука формули (І) - кломазон, сполука формули (І) ї- кломепроп, сполука формули (І) ж клопіралід, сполука формули (І) ї клорансулам, сполука формули (І) ї клорансулам-метил, сполука формули (І) - СМА, сполука формули (І) ї 4-СРВ, сполука формули (І) - СРМЕ, сполука формули (І) їж 4-СРР, сполука формули (І) - СРРС, сполука формули (І) ї крезол, сполука формули (І) їж кумілурон, сполука формули (І) ї ціанамід, сполука формули (І) ж ціаназін, сполука формули (І) ї циклоат, сполука формули (І) - циклосульфамурон, сполука формули (1) ж- циклоксидим, сполука формули (І) ї- цигалофоп, сполука формули (І) ї- цигалофоп-бутил, сполука формули (І) ж 2,4-О, сполука формули (І) ї- 3,4-ЮА, сполука формули (І) ї- даімурон, сполука формули (І) ї- далапон, сполука формули (І) т дазомет, сполука формули (І) я 2,4-О8, сполука формули (І) ж 3,4-ОВ, сполука формули (І) ї- 2,4-ОЕВ, сполука формули (І) Ж десмедифам, формула (І) ї- десметрин, сполука формули (І) ж дикамба, сполука формули (І) ях диклобеніл, сполука формули (І) ж орто-дихлорбензол, сполука формули (І) їж пара- дихлорбензол, сполука формули (І) ї- дихлорпроп, сполука формули (І) ї- дихлорпроп-П, сполука формули (І) - диклофоп, сполука формули (І) - диклофоп-метил, сполука формули (І) ж диклосулам, сполука формули (І) ж дифензокват, сполука формули (І) жї- дифензокват метилсульфат, сполука формули (І) - дифлуфенікан, сполука формули (І) - дифлуфензопір, сполука формули (І) - димефурон, сполука формули (І) т димепіперат, сполука формули (І) їх диметахлор, сполука формули (І) - диметаметрин, сполука формули (І) ї- диметенамід, сполука формули (І) ї- диметенамід-П, сполука формули (І) жї- диметипін, сполука формули (І) їж диметиларсинова кислота, сполука формули (І) ж динітрамін, сполука формули (І) ї- динотерб, сполука формули (І) - дифенамід, формула (І) - дипропетрин, сполука формули (І) ї дикват, сполука формули (І) їж дикват дибромід, сполука формули (І) ж дитіопір, сполука формули (І) х діурон, сполука формули (І) - ЮОМОС, сполука формули (І) ї 3,4-ОР, сполука формули (І) Ж
ОМА, сполука формули (І) - ЕВЕР, сполука формули (І) ї- ендотал, сполука формули (Ії) жк
ЕРТС, сполука формули (І) т еспрокарб, сполука формули (І) - еталфлуралін, сполука формули (І) - етаметсульфурон, сполука формули (І) - етаметсульфурон-метил, формула (І) - етефон, сполука формули (І) - етофумезат, сполука формули (І) - етоксифен, сполука формули (І) -- етоксисульфурон, сполука формули (І) ї- етобензанід, сполука формули (І) ї- феноксапроп, сполука формули (І) ї- феноксапроп-П, сполука формули (І) ї- феноксапроп-етил, сполука формули (І) - феноксапроп-П-етил, сполука формули (І) - фентразамід, сполука формули (І) їх бо сульфат заліза, сполука формули (І) - флампроп-М, сполука формули (І) - флазасульфурон,
сполука формули (І) - флорасулам, сполука формули (І) - флуазифоп, сполука формули (І) Ж флуазифоп-бутил, сполука формули (І) - флуазифоп-П, сполука формули (І) - флуазифоп-П- бутил, формула (І) - флуазолат, сполука формули (І) - флукарбазон, сполука формули (І) х флукарбазон-натрій, сполука формули (Ї) ж флуцетосульфурон, сполука формули (Ї) Ж флухлоралін, сполука формули (І) - флуфенацет, сполука формули (І) ї флуфенпір, сполука формули (І) їт- флуфенпір-етил, формула (І) ж флуметралін, сполука формули (І) їж флуметсулам, сполука формули (І) ї- флуміклорак, сполука формули (І) - флуміклорак-пентил, сполука формули (І) ї- флуміоксазин, формула (І) ї флуміпропин, сполука формули (І) Ж флуометурон, сполука формули (І) - флуороглікофен, сполука формули (І) ї флуороглікофен- етил, формула (І) ї- флуоксапроп, формула (І) ї- флупоксам, формула (І) ї- флупропацил, сполука формули (І) - флупропанат, сполука формули (І) - флупірсульфурон, сполука формули () ї флупірсульфуронметил-натрій, сполука формули (І) ї- флуренол, сполука формули (І) жк флуридон, сполука формули (І) - флурохлоридон, сполука формули (І) - флуроксипір, сполука формули (І) - флуртамон, сполука формули (І) ї- флутіацет, сполука формули (І) ї флутіацет- метил, сполука формули (І) - фомезафен, сполука формули (І) - форамсульфурон, сполука формули (І) ї- фосамін, сполука формули (І) - глюфосинат, сполука формули (І) - глюфосинат- амоній, сполука формули (І) т гліфосат, сполука формули (І) - галауксифен, сполука формули () ж галауксифен-метил, сполука формули (І) ї- галосульфурон, сполука формули (І) ях галосульфурон-метил, сполука формули (І) ї- галоксифоп, сполука формули (І) ї- галоксифоп-П, сполука формули (І) ї НОС-252, сполука формули (І) ї гексазинон, сполука формули (І) х імазаметабенз, сполука формули (І) ї імазаметабенз-метил, сполука формули (І) ж імазамокс, сполука формули (І) ж імазапік, сполука формули (І) - імазапір, сполука формули (І) т імазаквін, сполука формули (І) т імазетапір, сполука формули (І) ї- імазосульфурон, сполука формули (І) х інданофан, сполука формули (І) та індазирлам, сполука формули (І) ї- йодметан, сполука формули (І) ї- йодосульфурон, сполука формули (І) ї- йодосульфуронметил-натрій, сполука формули (І) ж іоксиніл, сполука формули (І) та іпфенкарбазон, сполука формули (І) їх ізопротурон, сполука формули (І) « ізоурон, сполука формули (І) ж ізоксабен, сполука формули (І) ж ізоксахлортол, сполука формули (І) ї ізоксафлутол, формула (І) т ізоксапірифоп, сполука формули (І) ї- карбутилат, сполука формули (І) ї лактофен, сполука формули (І) ї- ленацил,
Зо сполука формули (І) ї- лінурон, сполука формули (І) ї- МАА, сполука формули (І) - МАМА, сполука формули (І) ї- МОСРА, сполука формули (І) - МСРА-тіоетил, сполука формули (Ї) жк
МСРВ, сполука формули (І) т мекопроп, сполука формули (І) ж мекопроп-П, сполука формули (І) ж- мефенацет, сполука формули (І) - мефлуїдід, сполука формули (І) - мезосульфурон, сполука формули (І) - мезосульфурон-метил, сполука формули (І) їж мезотріон, сполука формули (І) ж метам, сполука формули (І) - метаміфоп, сполука формули (І) т метамітрон, сполука формули () ж- метазахлор, сполука формули (І) та метазосульфурон, сполука формули (І) жк метабензтіазурон, формула (І) ї- метазол, сполука формули (І) та метіозолін, сполука формули () ї- метиларсонієва кислота, сполука формули (І) ї- метилдимрон, сполука формули (І) жк метилізотіоціанат, сполука формули (І) ї метобензурон, формула (І) - метобромурон, сполука формули (І) ї метолахлор, сполука формули (І) ї- 5-метолахлор, сполука формули (І) жк метосулам, сполука формули (І) ї- метоксурон, сполука формули (І) ї- метрибузин, сполука формули (І) ї- метсульфурон, сполука формули (І) - метсульфурон-метил, сполука формули (І) - МК-616, сполука формули (І) т молінат, сполука формули (І) ї монолінурон, сполука формули (І) та моносульфурон, сполука формули (І) та моносульфуроновий естер сполуки формули (І) ж
М5МА, сполука формули (І) т напроанілід, сполука формули (І) т напропамід, сполука формули (ЇЇ - напталам, сполука формули (І) - МОА-402989, сполука формули (І) ї- небурон, сполука формули (І) ї- нікосульфурон, формула (І) ї ніпіраклофен, формула (І) ї н-метилгліфосат, сполука формули (І) 4 нонанова кислота, сполука формули (І) - норфлуразон, сполука формули (І) ж олеїнова кислота (жирні кислоти), сполука формули (І) ї- орбенкарб, сполука формули (І) ж ортосульфамурон, сполука формули (І) т оризалін, сполука формули (І) ж оксадіаргіл, сполука формули (І) жї- оксадіазон, сполука формули (І) ї- оксасульфурон, сполука формули (І) кт оксазикломефон, сполука формули (І) ж оксифлуорфен, сполука формули (І) ж паракват, сполука формули (І) - паракват дихлорид, сполука формули (І) ї- пебулат, сполука формули (І) ж- пендиметалин, сполука формули (І) ї пеноксулам, сполука формули (І) ї- пентахлорфенол, сполука формули (І) ї- пентанохлор, сполука формули (І) - пентоксазон, сполука формули (І) х пентоксамід, сполука формули (І) їж нафтові масла, сполука формули (І) ї- фенмедифам, сполука формули (І) - фенмедифам-етил, сполука формули (І) т піклорам, сполука формули (І) ж піколінафен, сполука формули (І) ї піноксаден, сполука формули (І) ї піперофос, сполука формули (І) ї арсеніт калію, сполука формули (І) ї- азид калію, сполука формули (І) їж бо претилахлор, сполука формули (І) - примисульфурон, сполука формули (І) - примисульфурон-
метил, сполука формули (І) т продіамін, сполука формули (І) - профлуазол, сполука формули () ї- профоксидим, формула (І) ї- прогексадіон-кальцій, сполука формули (І) ї- прометон, сполука формули (І) ї- прометрин, сполука формули (І) ї пропахлор, сполука формули (І) Ж пропаніл, сполука формули (І) ї пропаквизафоп, сполука формули (І) ї- пропазин, сполука формули (І) ж профам, сполука формули (І) ж пропізохлор, сполука формули (Ї) кт пропоксикарбазон, сполука формули (І) ї- пропоксикарбазон-натрій, сполука формули (Ї) Ж пропізамід, сполука формули (І) ї- просульфокарб, сполука формули (І) ї просульфурон, сполука формули (І) т піраклоніл, сполука формули (І) ї- пірафлуфен, сполука формули (І) їх пірафлуфен-етил, формула (І) ї- пірасульфотол, сполука формули (І) т піразолінат, сполука формули (І) ї- піразосульфурон, сполука формули (І) т піразосульфурон-етил, сполука формули (І) ї- піразоксифен, сполука формули (І) ї- пірибензоксим, сполука формули (І) ж пірибутикарб, сполука формули (І) ї- піридафол, сполука формули (І) ї- піридат, сполука формули (І) їх пірифталід, сполука формули (І) жї- піримінобак, сполука формули (І) ї- піримінобак-метил, сполука формули (І) « піримісульфан, сполука формули (І) т піритіобак, сполука формули (І) ж піритіобак-натрій, формула (І) - піроксасульфон, формула (І) - піроксулам, сполука формули (І) ж- квінклорак, сполука формули (І) ї квінмерак, сполука формули (І) ж квінокламін, сполука формули (І) ж- квізалофоп, сполука формули (І) жї- квізалофоп-П, сполука формули (І) -- квізалофоп-етил, сполука формули (І) - квізалофоп-П-етил, сполука формули (|) й римсульфурон, сполука формули (І) ї сафлуфенацил, сполука формули (І) жї- сетоксидим, сполука формули (І) ж сидурон, сполука формули (І) ї- симазин, сполука формули (І) Ж симетрин, сполука формули (І) - 5МА, сполука формули (І) т арсеніт натрію, сполука формули (І) ї азид натрію, сполука формули (І) ї хлорат натрію, сполука формули (І) ї сулькотріон, сполука формули (І) - сульфентразон, сполука формули (І) - сульфометурон, сполука формули () ж сульфометурон-метил, сполука формули (І) ї- сульфосат, сполука формули (І) ях сульфосульфурон, сполука формули (І) ж сірчана кислота, сполука формули (І) «т дігтярні оливи, сполука формули (І) ж 2,3,6-ТВА, сполука формули (І) ї- ТСА, сполука формули (І) ї- ТСА-натрій, формула (І) - тебутам, сполука формули (І) ї- тебутіурон, сполука формули 1 я тефурилтріон, сполука формули (І) ї темботріон, сполука формули (І) ї- тепралоксидим, сполука формули (І) ж тербацил, сполука формули (І) ї- тербуметон, сполука формули (І) ї тербутилазин, сполука
Зо формули (І) - тербутрин, сполука формули (І) ж тенілхлор, сполука формули (І) т тіазафлурон, сполука формули (І) т тіазопір, сполука формули (І) - тифенсульфурон, сполука формули (І) їх тієнкарбазон, сполука формули (І) - тифенсульфурон-метил, сполука формули (І) т тіобенкарб, сполука формули (І) ж тіокарбазил, сполука формули (І) - топрамезон, сполука формули (І) х тралкоксидим, сполука формули (І) та тріафамон, сполука формули (І) ї тріалат, сполука формули (І) ї тріасульфурон, сполука формули (І) ї- триазифлам, сполука формули (І) х трибенурон, сполука формули (І) - трибенурон-метил, сполука формули (І) - трикамба, сполука формули (І) яж- триклопір, сполука формули (І) ж-- трієтазин, сполука формули (І) їх трифлоксисульфурон, сполука формули (І) - трифлоксисульфурон-натрій, сполука формули (І) - трифлуралін, сполука формули (І) ж- трифлусульфурон, сполука формули (ЇЇ) їх трифлусульфурон-метил, сполука формули (І) - трифоп, сполука формули (І) - трифоп-метил, сполука формули (І) ї тригідрокситриазин, сполука формули (І) ї тринексапак-етил, сполука формули (І) ї тритосульфурон, сполука формули (І) ї- етиловий естер(ІЗ-(2-хлор-4-фтор-5-(1- метил-6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-З-илуфенокси|-2- піридилокси|оцтової кислоти (реєстр. Мо згідно САБ 353292-31-6), сполука формули (І) ж 2-І(8- хлор-3,4-дигідро-4-(4-метоксифеніл)-3-оксо-2-хіноксалінилікарбоніл-1,3-циклогександіон і сполука формули (І) уХ-573.
Зокрема, важливими є наступні суміші: суміші сполуки формули (І) з ацетанілідом (наприклад, сполука формули (І) ї ацетохлор, сполука формули (І) - диметенамід, сполука формули (І) - метолахлор, сполука формули (І) їх
З-метолахлор або сполука формули (І) їж претилахлор) або з іншими інгібіторами МІ СЕАЕ (наприклад, сполука формули (І) - піроксасульфон); суміші сполуки формули (І) з інгібітором НРРО (наприклад, сполука формули (І) х ізоксафлутол, сполука формули (І) ї- мезотріон, сполука формули (І) - пірасульфотол, сполука формули (І) ж сулькотріон, сполука формули (І) ж темботріон, сполука формули (Ї) Ж топрамезон, сполука формули (І) ж біциклопірон; суміші сполуки формули (І) з триазином (наприклад, сполука формули (І) ї атразин або сполука формули (І) - тербутилазин); суміші сполуки формули (І) з гліфосатом; суміші сполуки формули (І) з г люфосинат-амонієм;
суміші сполуки формули (І) з інгібітором РРО (наприклад, сполука формули (ЇЇ) й ацифлуорфен-натрій, сполука формули (І) ж- бутафенацил, сполука формули (Ї) х карфентразон-етил, сполука формули (І) ї цинідон-етил, сполука формули (І) ї флуміоксазин, сполука формули (І) - фомезафен, сполука формули (І) - лактофен або сполука формули (І) ж
ЗУМ 523 (етиловий естер ІЗ-(2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4- тетрагідропіримідин-3-ілуфенокси|-2-піридилокси|оцтової кислоти) (реєстр. Мо згідно СА5 353292-31-6)).
Хоча двокомпонентні суміші сполуки формули (І) та іншого гербіциду, в явній формі розкриті вище, фахівцю буде зрозуміло, що даний винахід поширюється на трикомпонентну суміш, а також безліч комбінацій, що містять двокомпонентні суміші, вказані вище. Зокрема, даний винахід розповсюджується на суміші сполуки формули (І) з триазином та інгібітором НРРО (наприклад, сполука формули (І) ж триазин «ж ізоксафлутол, сполука формули (І) т триазин ж мезотріон, сполука формули (І) триазин т пірасульфотол, сполука формули (І) ї триазин я сулькотріон, сполука формули (І) Ж триазин ж темботріон, сполука формули (І) ї- триазин ї- топрамезон, сполука формули (Ї) ж триазин « біциклопірон; суміші сполуки формули (І) з гліфосатом та інгібітором НРРО (наприклад, сполука формули (І) ї гліфосат «ж ізоксафлутол, сполука формули (І) т гліфосат ж мезотріон, сполука формули (І) в гліфосат ї- пірасульфотол, сполука формули (І) т гліфосат т сулькотріон, сполука формули (І) ж гліфосат я темботріон, сполука формули (І) ї гліфосат ї топрамезон, сполука формули (Ї) ж гліфосат «ж біциклопірон; суміші сполуки формули (І) з глюфосинат-амонієм та інгібітором НРРО (наприклад, сполука формули (І) ї глюфосинат-амоній «ж ізоксафлутол, сполука формули (І) - глюфосинат-амоній ж мезотріон, сполука формули (І) - глюфосинат-амоній ї- пірасульфотол, сполука формули (І) їх глюфосинат-амоній ї сулькотріон, сполука формули (І) ї- глюфосинат-амоній ж темботріон, сполука формули (І) - глюфосинат-амоній ї- топрамезон, сполука формули (І) - глюфосинат- амоній ж біциклопірон; суміші сполуки формули (І) з інгібітором МІ СЕАЕ та інгібітором НРРО (наприклад, сполука формули (І) ї- 5-метолахлор «т ізоксафлутол, сполука формули (І) ї- 5-метолахлор ж мезотріон,
Зо сполука формули (І) - 5-метолахлор ж пірасульфотол, сполука формули (І) - З-метолахлор Ж сулькотріон, сполука формули (І) ї- 5-метолахлор ж- темботріон, сполука формули (І) ж 5- метолахлор жї- топрамезон, сполука формули (І) ї- З-метолахлор ж біциклопірон, сполука формули (І) ї ацетохлор «ж ізоксафлутол, сполука формули (І) - ацетохлор «т мезотріон, сполука формули (І) їж ацетохлор ж пірасульфотол, сполука формули (І) ї- ацетохлор ж сулькотріон, сполука формули (І) ж ацетохлор ж темботріон, сполука формули (І) ж ацетохлор «т топрамезон, сполука формули (І) ї- ацетохлор їт біциклопірон, сполука формули (І) ї- піроксасульфон ж ізоксафлутол, сполука формули (І) ж піроксасульфон їж мезотріон, сполука формули (І) ж піроксасульфон «т пірасульфотол, сполука формули (І) т піроксасульфон «ж сулькотріон, сполука формули (І) ж піроксасульфон ж- темботріон, сполука формули (І) ж піроксасульфон ж топрамезон, сполука формули (І) ж піроксасульфон ж біциклопірон, сполука формули (І) ж 5- метолахлор «ж мезотріон «т біциклопірон; суміші сполуки формули (І) з гліфосатом та інгібітором МІСЕАЕ (наприклад, сполука формули (І) ї гліфосат ї- 5-метолахлор, сполука формули (І) ї гліфосат ї- ацетохлор, сполука формули (І) т гліфосат т піроксасульфон).
Особливо переважними є суміші сполуки формули (І) з мезотріоном, біциклопіроном, ізоксафлутолом, темботріоном, топрамезоном, сулькотріоном, пірасульфотолом, метолахлором, 5-метолахлором, ацетохлором, піроксасульфоном, диметенамідом-П, диметенамідом, флуфенацетом, петоксамідом, атразином, тербутилазином, бромоксинілом, метрибузином, амікарбазоном, бентазоном, аметрином, гексазиноном, діуроном, тебутіуроном, гліросатом, паракватом, дикватом, глюфосинатом, ацифлуорфен-натріем, бутафенацилом, карфентразон-етилом, цинідон-етилом, флуміоксазином, фомезафеном, лактофеном, етиловим естером І|З-(2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-3- ілуфенокси|-2-піридилокси|оцтової кислоти.
Компоненти, які змішують зі сполукою формули (І), можуть також перебувати у формі естерів або солей, як згадано, наприклад, в Те Ревіїсіде Мапиаї, 14їн Еайіоп (ВСРС), 2006.
Посилання на ацифлуорфен-натрію також відноситься до ацифлуорфену, посилання на диметенамід також відноситься до диметенаміду-П, посилання на глюфосинат-амоній також відноситься до глюфосинату, посилання на бенсульфурон-метил також відноситься до бенсульфурону, посилання на хлорансулам-метил також відноситься до хлорансуламу,
посилання на флампроп-М також відноситься до флампропу, а посилання на піритіобак-натрій також відноситься до піритіобаку та т.д.
Співвідношення у суміші сполуки формули (І) та змішуваного компонента є переважно від 1: 100 до 10001.
Суміші переважно можна застосовувати в згаданих вище складах (у цьому випадку вираз "активний інгредієнт" відноситься до відповідної суміші сполуки формули (І) зі змішуваним компонентом).
Сполуки формули (І) відповідно до даного винаходу можна також застосовувати в комбінації з одним або декількома антидотами. Аналогічно, суміші сполуки формули І відповідно до даного винаходу з одним або декількома додатковими активними інгредієнтами, зокрема, з одним або декількома додатковими гербіцидами, також можна застосовувати в комбінації з одним або декількома антидотами. Термін "антидот", що використовується в даному документі, означає хімічну сполуку, яка при використанні в комбінації з гербіцидом зменшує небажані ефекти гербіциду на нецільові організми, наприклад, антидот захищає культури від пошкодження гербіцидами, проте не запобігає знищенню бур'янів гербіцидом. У випадку комбінації сполуки формули (І) з антидотом, особливо переважними є наступні комбінації сполуки формули (Її) та антидота. Сполука формули (І) ї- АЮ 67 (МОМ 4660), сполука формули (І) я беноксакор, сполука формули (І) т клоквінтосет-мексил, сполука формули (І) ї ціометриніл та сполука формули (І) х відповідний (7) ізомер ціометринілу, сполука формули (І) ї- ципросульфамід (реєстр. Мо згідно
САБ 221667-31-8), сполука формули (І) ї дихлормід, сполука формули (І) та дициклонон, сполука формули (І) та діетолат, сполука формули (І) - фенхлоразол-етил, сполука формули (І) ж- фенклорим, сполука формули (І) - флуразол, сполука формули (І) - флуксофеним, сполука формули (І) ї- фурилазол та сполука формули (І) ї відповідний К-ізомер або фурилазом, сполука формули (І) ї ізоксадифен-етил, сполука формули (І) ї мефенпір-діетил, сполука формули (І) та мефенат, сполука формули (І) - оксабетриніл, сполука формули (І) - нафтойний ангідрид (реєстр. Ме згідно СА5 81-84-5), сполука формули (І) та ТІ-35, сполука формули (І) - М- ізопропіл-4-(2-метоксибензоїлсульфамоїл)бензамід (реєстр. Мо згідно САБ 221668-34-4) та сполука формули (І) ж М-(2-метоксибензоїл)-4-((метиламінокарбоніл)аміно|Їбензолсульфонамід.
Особливо переважними є суміші сполуки формули (І) з беноксакором, сполуки формули (І) з
Зо клоквінтосет-мексилом, сполука формули (І) - ципросульфамід та сполуки формули (І) з. М-(2- метоксибензоїл)-4-(метиламінокарбоніл)аміно|Їбензолсульфонамідом.
Антидоти для сполуки формули (І) також можуть перебувати у формі естерів або солей, які згадані, наприклад, в Те Резвіїсіде Мапиа!ї, 14 ЕБЕайп (ВСРС), 2006. Посилання на клоквінтосет-мексил також відноситься до клоквінтосету та його солі з літієм, натрієм, калієм, кальцієм, магнієм, алюмінієм, залізом, амонієм, четвертинним амонієм, сульфонієм або фосфонієм, як розкрито в МУМО02/34048, а посилання на фенхлоразол-етил також відноситься до фенхлоразольу та т.д.
Переважно співвідношення у суміші сполуки формули (І) та антидота становить від 100:1 до 1:10, зокрема, від 20:1 до 1:1.
Суміші можна переважно застосовувати у вищезгаданих складах (у цьому випадку вираз "активний інгредієнт" відноситься до відповідної суміші сполуки формули (І) та будь-якого додаткового активного інгредієнта, зокрема, додаткового гербіциду, з антидотом).
Можливе одночасне застосування антидота та сполуки формули (І), і одного або декількох додаткових гербіцидів, якщо такі застосовують. Наприклад, антидот, сполука формули (Ї) та один або декілька додаткових гербіцидів, якщо такі застосовують, можна застосовувати щодо ділянки до появи сходів або можна застосовувати щодо культури після появи сходів. Також можливе послідовне застосування антидота та сполуки формули (І) та одного або декількох додаткових гербіцидів, якщо такі застосовують. Наприклад, антидот можна застосовувати щодо посіву насіння як засобу для обробки насіння, і при цьому сполука формули (І) та один або декілька додаткових гербіцидів, якщо такі застосовують, можна застосовувати щодо ділянки до появи сходів або можна застосовувати по щодо сільськогосподарської культури після появи сходів.
Переважні суміші сполуки формули (І) з додатковими гербіцидами та антидотами включають наступні:
Суміші сполуки формули (І) з З-метолахлором та антидотом, зокрема, беноксакором.
Суміші сполуки формули (І) з ізоксафлутолом та антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з мезотріоном та антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з сулькотріоном та антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з темботріоном та антидотом. бо Суміші сполуки формули (І) з топрамезоном та антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з біциклопіроном та антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з триазином та антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з триазином, та ізоксафлутолом, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з триазином, і мезотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з триазином, і сулькотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з триазином, і темботріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з триазином, і топрамезоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з триазином, і біциклопіроном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом та антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом, та ізоксафлутолом, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом, і мезотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом, і сулькотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом, і темботріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом, і топрамезоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом, і біциклопіроном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гллюфосинат-амонієм та антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гллюфосинат-амонієм, та ізоксафлутолом, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гллюфосинат-амонієм, та мезотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гллюфосинат-амонієм, та сулькотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з глюфосинат-амонієм, і темботріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з глюфосинат-амонієм, і топрамезоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з глюфосинат-амонієм, і біциклопіроном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з З-метолахлором та антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором, та ізоксафлутолом, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором, і мезотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором, і сулькотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з З-метолахлором, і темботріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором, і топрамезоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором, і біциклопіроном, і антидотом
Зо Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном та антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном, і ізоксафлутолом, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном, і мезотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном, і сулькотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном, і темботріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном, і топрамезоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном, і біциклопіроном, і антидотом
Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором та антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором, і ізоксафлутолом, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором, і мезотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором, і сулькотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором, і темботріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором, і топрамезоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором, і біциклопіроном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором, і мезотріоном, і біциклопіроном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором, і триазином, і мезотріоном, і біциклопіроном, і антидотом.
Різні аспекти та варіанти здійснення даного винаходу буде проілюстровано більш детально за допомогою прикладу. Слід мати на увазі, що модифікацію деталей можна здійснювати без відходу від обсягу даного винаходу.
Для уникнення неясності, якщо літературне посилання, патентна заявка або патент, згадується в тексті даної заявки, весь текст вказаної цитати включений в даний документ за допомогою посилання.
Приклади
Приклади одержання
У даному розділі використовуються наступні скорочення: 5 - синглет; 5 - широкий синглет; а - дуплет; да - подвійний дуплет; аї - подвійний триплет; Її - триплет, й - потрійний триплет, д - квартет, зері - септет, т - мультиплет; КТ - час утримання, МН - молекулярна маса молекулярного катіона. 1Н ЯМР-спектри реєстрували при 400 МГц або на пристрої Магпап Опйу Іпома 400 МГц, або бо на пристрої Вгикег АМАМСЕ-1ІЇ.
Сполуки можуть існувати у вигляді суміші діастереоізомерів, які можна спостерігати за допомогою І С-М5 та ЯМР. Загалом було виявлено, що, якщо Кз являє собою гідроксил, то при кімнатній температурі відбувається взаємоперетворення стереохімії хірального центру при атомі вуглецю, до якого приєднана група КЗ. Залежно від характеру заміщення К? та умов синтезу, очищення та аналізу продукту, співвідношення діастереомерів може змінюватися.
Приклад 1 - Одержання 5-гідрокси-1-(5-йод-4-«трифторметил)-2-піридил|-3,4- диметилімідазолідин-2-ону (А25)
І в я 7 г
М
Од, м в пкт
Процедура синтезу 1-(2,2-диметокси-1-метилетил)-3-(5-йод-4-«"«трифторметил)-2-піридил|-1- метилсечовини (стадія 1)
Е і
І вч Хо і І нн со и о а о
Б-йод-4-«трифторметил)піридин-2-амін (синтез див. в Віоогдапіс 5 Медісіпаї Спетівзігу
Ї енег5, 1994, 4(6), 835-8) (0,500 г, 1,74 ммоль) розчиняли в ОСМ (5 мл), а потім додавали карбонілдиімідазол (1,06 г, 80 95 чистота). Реакційну суміш нагрівали при 105 "С у флаконі для мікрохвильового синтезу протягом 15 хвилин і потім охолоджували до 10 "С. Додавали 1,1- диметокси-М-метилпропан-2-амін (одержання було таким, як описано в прикладі 13) (695 мг, З екв.), і реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 15 хвилин. Реакційну суміш розводили ОСМ (10 мл) та додавали воду (5 мл). Цю суміш фільтрували та водний шар екстрагували додатковим ЮОСМ (2 х 10 мл). Об'єднані органічні шари сушили (Маг50»5), фільтрували та випарювали, а потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 20-
З0 95 ЕІОАс в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту у вигляді камеді бурштинового кольору (326 мг, 42 Об).
ЇС-М5: (позитивний Е5 МН.н448).
Процедура синтезу 5-гідрокси-1-(5-йод-4--трифторметил)-2-піридил|-3,4-метилімідазолідин- 2-ону (стадія 2)
Коо)
о ссання вч не: и ще с ту
Ше й лк 1-(2,2-диметокси-1-метилетил)-3-І5-йод-4-«трифторметил)-2-піридил|-1-метилсечовину (260 мг, 0,581 ммоль) розчиняли в оцтовій кислоті (5,2 мл) та воді (2,6 мл). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 2 днів. Реакційну суміш потім випарювали та сушили (від 100 до 1 мілібар при 20-35 "С) протягом 2 годин для видалення слідів оцтової кислоти з одержанням продукту у вигляді бузкової камеді, яку кристалізували з одержанням твердої речовини (230 мг, 98 95).
ЇС-М5: (позитивний Е5 МН402).
ІН ЯМР (СОСІ»): Основний діастереомер: 8,69 (5, 1Н), 8,64 (5, 1Н), 5,56 (т, 1Н), 4,65 (дуже Ббг 5, 1Н), 3,53 (т, 1Н), 2,93 (5, ЗН), 1,33 (а, ЗН).
Неосновний діастереомер: 8,70 (5, 1Н), 8,64 (5, 1Н), 5,91 (а, 1Н), 4,65 (дуже біг 5, 1Н), 3,76 (т, 1Н), 2,88 (5, ЗН), 1,38 (й, ЗН).
Приклад 2 - Одержання 5-гідрокси-1-(5-(4-метокси-З-піридил)-4-«трифторметил)-2-піридил|- 3,4-диметилімідазолідин-2-ону (А24) а в х ! Е кс А
І І | - в Е 5-4 ;
М ши воля тон І
БТ «і: ІЙ у лаянАААААААА талант. Зк зу ве рнон - Я, і г
Б-гідрокси-1-(5-йод-4-(трифторметил)-2-піридил|-3,4-диметилімідазолідин-2-он (50 мг, 1 екв. 0,125 ммоль), (б-метил-З-піридил)боронову кислоту (22 мг, 1,1 екв.), трициклогексилфосфін (4 мг, 0,12 екв.) трис(ідибензилиденацетон)дипаладію(0) (б мг, 0,05 екв.) в 1,4-діоксані (0,5 мл) обробляли КгСОз (38 мг) у воді (0,2 мл). Реакційну суміш нагрівали протягом 80 хвилин при 100 С, а потім обробляли додатковими б-метил-З-піридил)бороновою кислотою (2,2 екв.), трициклогексилфосфіном (4 мг, 0,12 екв.), трис(ідибензилиденацетон)дипаладієм(О) (б мг, 0,05 екв.), КзРОх (45 мг, 1,7 екв.), і реакційну суміш потім нагрівали протягом додаткових 75 хвилин при 100 С. Реакційну суміш розводили ЕОАс (б мл), потім фільтрували через целіт, випарювали, а потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 20-100 96 ЕАсС в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту у вигляді камеді бурштинового кольору (35 мг, 69 б).
Зо ІЇС-М5: (позитивний Е5 МН.367).
І"Н ЯМР (СОСІ»): Основний діастереомер: 8,69 (5, 1Н), 8,46 (5, 1Н), 8,21 (т, 1Н), 7,57 (ат, 1Н), 7,25 (дт, 1Н), 5,65 (т, 1Н), 4,91 (ріг 5, 1Н), 3,56 (т, 1Н), 2,95 (5, ЗН), 2,64 (5, ЗН), 1,36 (й, ЗН).
Неосновний діастереомер: 8,69 (5, 1Н), 8,46 (5, 1Н), 8,21 (т, 1Н), 7,57 (дт, 1Н), 7,25 (ат, 1Н), 6,00 (а, 1), 4,78 (рі 5, 1Н), 3,79 (т, 1Н), 2,92 (5, ЗН), 2. 64 (5, ЗН), 1,42 (а, ЗН).
Приклад З - Одержання 5-гідрокси-1-(5-метокси-4-«трифторметил)-2-піридил/|-3,4- диметилімідазолідин-2-ону (А12)
й
КЕ І Ж іо ще ех вит з 1 - р ви за ву. Й В. - зе ак - ан х ; ї пл / х
Суміш ди-трет-бутил-Іб-метокси-3-метил-2-(2,4,6-триізопропілфеніл)феніл|Іфосфану (БоскРпо5) (11 мг, 4,5 мол. 95), димера хлориду алілпаладію (І) (3 мг, 1,5 мол. 95) та С52СОз (245 мг, 1,5 екв.) в толуолі (0,8 мл) дегазували барботуванням Ма через реакційну суміш протягом 5 хвилин. потім цю суміш нагрівали до 90 "С протягом З хвилин, потім додавали метанол (101 мкл, 5 екв.) з послідовним додаванням 5-гідрокси-1-І(5-йод-4-"-трифторметил)-2- піридил|-3,4 диметилімідазолідин-2-ону (200 мг, 0,499 ммоль, 1 екв.). Реакційну суміш нагрівали у запаяній пробірці при 80 "С протягом 1 години та 25 хвилин. Потім додавали ди-трет-бутил-|6- метокси-3-метил-2-(2,4,6-триїзопропілфенілуфеніл|фросфан (КоскРИПО5) (11 мг, 4,5 мол. об), димер хлориду алілпаладію (ІІ) (З мг, 1,5 мол. 95) та метанол (40 мкл, 2 екв.). Реакційну суміш нагрівали в запечатаній пробірці при 80 "С протягом додаткової 1 години. Реакційну суміш потім розводили 4 мл ЕАс, фільтрували через целіт, потім випарювали, потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 0-100 906 Е(ОАс в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту у вигляді блідо-жовтої твердої речовини (80 мг, 53 Об).
ІЇС-М5: (позитивний Е5 МН.306).
ІН ЯМР (СОСІз): Основний діастереомер: 8,45 (5, 1Н), 8,03 (5, 1Н), 5,53 (т, 1Н), 4,90 (рі 5, 1Н), 3,95 (5, ЗН), 3,50 (т, 1Н), 2,91 (5, ЗН), 1,33 (й, ЗН).
Неосновний діастереомер: 8,44 (5, 1Н), 8,05 (5, 1Н), 5,88 (й, 1Н), 4,75 (рг 5, 1Н), 3,95 (5, ЗН), 3,75 (т, 1Н), 2,88 (5, ЗН), 1,39 (а, ЗН).
Приклад 4 - Одержання 4-гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І(4-«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (Ав)
Е
Е.
Е й хе М о он
М
/ во
Х
Процедура синтезу М, 1,1-триметоксипропан-2-іміну (стадія 1) (рення х вс. х Я- / й зи т ТД с4 я ди їх / їй
І. Ср , а ; .
Гідрохлорид метоксиламіну (21,2 г) суспендували в метанолі (65 мл), потім ацетат калію
Зо (50,4 г, швидко розтертий у ступці за допомогою товкачика, щоб розбити грудки) додавали одразу весь, а одержану в результаті густу білу суспензію перемішували при кімнатній температурі протягом 15 хвилин, потім охолоджували до 15 "С, а потім повільно додавали 1,1- диметоксипропан-2-он (30 г) протягом 25 хвилин. Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 50 хвилин, а потім розводили 200 мл ОСМ, потім обережно додавали 100 мл насич. розчину МансСоО»з (водн.) протягом 15 хвилин. Після згасання вспінювання шари виділяли, екстрагували додатковим ОСМ (2 х 80 мл), сушили за допомогою Ма»50Оа, фільтрували та концентрували при 220 мбар та 35 "С (необхідно вжити заходи безпеки, оскільки необхідний продукт є летким) з одержанням 37 г рідини бурштинового кольору, яку використовували без додаткового очищення. "Н-ЯМР (СОСІ») показав співвідношення ізомерів Е:2 3:1.
Процедура синтезу М, 1,1-триметоксипропан-2-аміну (стадія 2)
З ре 3. сни ле ях пппнннотнноннноссссссонв ши
У н
Шо В
М, 1,1-триметоксипропан-2-іїімін, (20 г) розчиняли в оцтовій кислоті (80 мл), потім охолоджували до 13 "С. Мавнзсм (9,82 г) додавали порціями протягом 10 хвилин. Через 18 годин при кімнатній температурі реакційну суміш концентрували з видаленням більшої частини
НОАс, потім залишок розчиняли в ОСМ (300 мл) та повільно додавали насич. розчин МансСоз (водн.) (300 мл) із перемішуванням. Суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 90 хвилин, а потім додавали 40 95 Маон (водн.) доти, поки розчин не досягав рН 12. Шари розділяли, екстрагували за допомогою додаткового ОСМ (3 х 100 мл). Об'єднані шари ОСМ сушили (Ма»5О4), фільтрували та випарювали з одержанням 16,4 г неочищеного продукту у вигляді масла блідо-бурштинового кольору, яке додатково очищували шляхом дистиляції з використанням Кидеїгопйпг (120 "С при 70 мбар) з одержанням продукту (12,0 г, вихід 59 95), який характеризувався приблизно 95 95 чистотою згідно даних ЯМР та який використовували без додаткового очищення.
Процедура синтезу 1-(2,2-диметокси-1-метилетил)-1-метоксисечовини (стадія 3)
Га Я в Інни Ж АЛ АК Гй) у / ши тні и ов аа дення йо нин | і й ч ї се а а / ш--- Соду зе.
Коо)
М, 1,1-триметоксипропан-2-амін (2,000 г, 13,41 ммоль) розчиняли в ІРА (5 мл) та суміш охолоджували до 0 "С в атмосфері Ме2, потім додавали триметилсилілізоціанат (комерційно доступний) (4,83 мл, 33,51 ммоль), і реакційну суміш залишали нагріватись до кімнатної температури, і перемішували при кімнатній температурі протягом 24 годин. Реакційну суміш обробляли додаванням ОСМ (30 мл) та води (15 мл), екстрагували додатковим ОСМ (2 х 15 мл), сушили (Ма»5О4), фільтрували та випарювали, потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 50-100 95 ЕОАсС в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту у вигляді білої твердої речовини (2,08 г, вихід 81 Об).
ІН ЯМР (СОСІЗ»): 5,36 (Бг 5, 2Н), 4,47 (й, 1Н), 4,32 (пентет, 1Н), 3,75 (5, ЗН), 3,37 (а, 6Н), 1,24 (а, ЗН).
Процедура синтезу 1-(-2,2-диметокси-1-метилетил)-1-метокси-3-І4-(трифторметил)-2- піридилісечовини (стадія 4)
Е КЕ
Е в з зт кол, й ат АЖ «фе | ой пт р и т у в! а шк Й х й хе
У
1-(-2,2-диметокси-1-метилетил)-і-метоксисечовину (300 мг, 1,56 ммоль), 2-хлор-4- (трифторметил)піридин (комерційно доступний) (312 мг, 1,1 екв.), карбонат калію (324 мг"), трис(дибензилиденацетон)дипаладію (0) (30 мг), 4,5-бісідифенілфосфіно)-9,9-диметилксантен (70 мг) суспендували в 1,4-діоксані (4 мл), і суміш потім нагрівали при 105 "С в запечатаній ампулі протягом 2 годин. Суміші давали охолонути до кімнатної температури, розводили ЕТОАсС (б мл), фільтрували, потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 0-100 95
ЕАсС в ізогексані. Фракції що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту у вигляді жовтої камеді (170 мг, 32 б).
ЇС-М5: (позитивний Е5 МН.338).
Процедура синтезу 4-гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І(4-«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (стадія 5) - е ке то це
Е й -И зи - 4 : --к й сн
Знай : сг
Ен ка х 1-(2,2-диметокси-1-метилетил)-1-метокси-3-(4-«-трифторметил)-2-піридил|сечовину (155 мг, 0,459 ммоль) розчиняли в оцтовій кислоті (1 мл) та воді (0,5 мл) та перемішували при кімнатній температурі протягом 25 хвилин, а потім при 60 "С протягом 2 годин та 45 хвилин. Реакційну суміш витримували при кімнатній температурі протягом 18 годин, перш ніж знову нагрівати при 60 С протягом 2 годин. Реакційну суміш випарювали, а потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 0-24 96 ЕЮАсС в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту у вигляді блідо-бежевої твердої речовини (101 мг, 75 95).
За допомогою ЯМР показано співвідношення діастереоізомерів приблизно 2:1.
І"Н ЯМР (СОСІ»): Основний діастереомер: 8,55 (5, 1Н), 8,43 (аа, 1Н), 7,25 (й, 1Н), 5,55 (т, 1Н), 5,04 (дуже Бг 5, 1Н), 3,90 (5, ЗН), 3,71 (т, 1Н), 1,45 (а, ЗН).
І"Н ЯМР (СОСІ»): Неосновний діастереомер: 8,53 (5, 1Н), 8,45 (аа, 1Н), 7,24 (й, 1Н), 5,87 (а, 1Н), 4,60 (дуже Біг 5, 1Н), 3,93 (5, ЗН), 3,80 (т, 1Н), 1,50 (й, ЗН).
ЇС-М5: (позитивний Е5 МН.292).
Зо Було встановлено, що співвідношення діастереомерів змінюється залежно від умов синтезу, очищення та аналізу продукту. Було виявлено, що при кімнатній температурі відбувається взаємоперетворення стереохімії хірального центру при атомі вуглецю, до якого приєднана гідроксильна група.
Приклад 5 - Одержання 4-гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І(4-«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (Ав) - Альтернативний синтез во й й Шк й й я о и це т
Ше я п Б ЧИ 7 7 ) окис й хі
СА т ве п -а х
Феніл-М-(4-(трифторметил)-2-піридилікарбамат (синтез див. в УМО 2007004749) (9,93 г, 1,05 екв.) суспендували в 1,4-діоксані (25 мл) в атмосфері азоту та обробляли М, 1,1- триметоксипропан-2-аміном (5,00 г, 22,51 ммоль, 1 екв.), і реакційну суміш нагрівали до температури флегми протягом 2,5 годин. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, а потім до реакційної суміші додавали 2 н. водний розчин НОСІ (30 мл) та нагрівали до 50"С протягом 25 хвилин. Додавали ЕМОАс (100 мл) та воду (75 мл) та водний шар додатково екстрагували ЕОАс (2 х 75 мл). Об'єднані органічні шари промивали насич. розчином Мансо:з (водн.), сушили (Маг50О4), фільтрували, а потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 0-26 906 ЕЮАсС в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту у вигляді кристалічної твердої речовини (6,865 г).
ЇС-М5: (позитивний Е5 МН.292).
Дані ЯМР та І С-М5 для АЗ та А4 відповідали АВ (приклад 4).
Було встановлено, що співвідношення діастереомерів змінюється залежно від умов синтезу, очищення та аналізу продукту. Було виявлено, що при кімнатній температурі відбувається взаємоперетворення стереохімії хірального центру при атомі вуглецю, до якого приєднана гідроксильна група.
Приклад 6 - Одержання (4К,55)-4-гідрокси-1-метокси-5-метил-3-(4-«(трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону та /(45,55)-4-гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І4-«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (АЗ) та
Приклад 7 - (48,58)-4-гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І4-«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-он та (45,5К)-4-гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І4-"«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-он (А4)
Зразок сполуки А8 розділяли на дві основних Фракції за допомогою препаративної хіральної
ЗЕС (колонка І их СеїІшШіозе-4, елюювання ІРА (7 95), інші фракції відкидали. Аналіз може бути виконаний за допомогою ВЕРХ на колонці их Атуобзе-2 або М/НЕ!ЇК-О1 з елююванням гептаном/ІРА в співвідношенні 70/30.
Зо Було виявлено, що одна фракція, яку елюювали з колонки 5ЕС, врівноважувалася (4К,5К)- 4-гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І4-«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-оном та (45,5К)-4- гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І4-«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-оном.
Абсолютна стереохімія може бути підтверджена за допомогою синтезу (аналогічно альтернативному синтезу з прикладу 8 нижче).
Було виявлено, що інша фракція, яку елююють із колонки 5ЕС, врівноважувалася (4К,55)-4- гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І4-«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-оном та /(45,55)-4- гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І4-«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-оном.
Абсолютна стереохімія може бути підтверджена за допомогою синтезу (див. приклад 8 - альтернативний синтез нижче), а також за допомогою рентгеноструктурного аналізу після рекристалізації зразка з ОСМ/ізогексану. Дані ЯМР та ГО-М5 для АЗ та А4 відповідали АВ (приклад 4).
Було встановлено, що співвідношення діастереомерів змінюється залежно від умов синтезу, очищення та аналізу продукту. Було виявлено, що при кімнатній температурі відбувається взаємоперетворення стереохімії хірального центру при атомі вуглецю, до якого приєднана гідроксильна група.
Приклад 8 - Одержання (45,55)-4-гідрокси-1-метокси-5-метил-3-(4-«(трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону та /(4К,55)-4-гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І4-«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (АЗ) - Альтернативний синтез
Процедура синтезу метил(25)-2-(метоксиаміно)пропаноату (стадія 1)
о (в)
Ж - » чу
НМ он З
До перемішуваного розчину метил(2К)-2-гідроксипропаноату (16,5 г, 158 ммоль, 15,1 мл) в
ОСМ (475 мл) при 0 "С додавали ангідрид трифторметансульфокислоти (49,7 г, 174 ммоль), з 5 подальшим додаванням 2,6б-диметилпіридину (19,5 г, 182 ммоль) через 5 хвилин. Одержану суміш перемішували при 0 "С протягом 10 хвилин з одержанням розчину метил(2К)-2- (трифторметилсульфонілокси)пропаноату. Окремо гідрохлорид О-метилгідроксилуміну (65,98 г, 790,0 ммоль) розчиняли у воді (130 мл), потім додавали гідроксид натрію (50 95 водний розчин) (33,1 мл, 632,0 ммоль). Розчин О-метилгідроксилуміну у воді додавали до розчину метил(2К)-2- (трифторметилсульфонілокси)упропаноату в ОСМ, і суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 30 хвилин. Органічний шар виділяли та проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 0-45 96 ЕЮАсС в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту у вигляді блідо-жовтого масла (23,5 г). Очевидно, продукт має певну леткість, тому на стадії випарювання слід вжити заходів безпеки. Продукт використовували без додаткового очищення.
Процедура синтезу метил(25)-2-Іметокси-(4-(трифторметил)-2- піридилікарбамоїліаміно|Іпропаносату (стадія 2)
Е і й ! у о ше" | ся ї Е І. Фу
ДИ ща - ж ЬН5Р5- 6 ; --.к с сн й сек гі - - аа я іч
Процедура та ж, що і для альтернативного синтезу в прикладі 5.
Процедура синтезу (45,55)-4-гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І4-«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону та /(4К,55)-4-гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І4-«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (АЗ) (стадія 3)
Е Е вч і: зх щи й нд тен в Ми й бо | Опт но ОН н М І - М-я зання чи а в х х
До перемішуваного розчину метил(25)-2-Іметокси-|((4-(трифторметил)-2- піридилікарбамоїлі|аміно|пропаноату (18,3 г, 57,0 ммоль) в суміші тетрагідрофурану (103 мл) та
Зо метанолу (103 мл) при 5 "С в атмосфері азоту додавали МавВна (5,10 г, 2,25 екв.) порціями протягом 20 хвилин із підтриманням внутрішньої температури нижче «6,5 "С. Потім одержану суміш перемішували при 6,5 "С протягом 1 години, після чього реакцію повільно гасили ацетоном (50 мл) протягом 45 хвилин із зовнішнім охолоджуванням, щоб підтримувати
Зо внутрішню температуру нижче -6,5 "С. Додавали насич. водний розчин МНАСІ (150 мл) з подальшим додаванням води (150 мл). Реакційну суміш перемішували при 15 "С протягом 10 хвилин, а потім екстрагували з використанням ОСМ (4 х 400 мл, а потім 1 х 100 мл). Об'єднані фракції в ОСМ промивали водою (50 мл), сушили (Ма»5О4), фільтрували та концентрували з одержанням об'єму 200 мл, потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 0- 27 У0 ЕОДАс в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту у вигляді білої твердої речовини (5,65 г, 34 Об).
Дані ЯМР та І С-М5 для АЗ відповідали А8 (приклад 4).
Було встановлено, що співвідношення діастереомерів змінюється залежно від умов синтезу, очищення та аналізу продукту. Було виявлено, що при кімнатній температурі відбувається взаємоперетворення стереохімії хірального центру при атомі вуглецю, до якого приєднана гідроксильна група.
Приклади 9 та 10 - Одержання 4,5-дигідрокси-1-метил-3-(4-"«(трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (А?) та 5-етокси-4-гідрокси-1-метил-3-І4-«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (Аб) е Е о КЕ т тд шт Е" т
Ї
З ни ж -й ше І о; полин ДН ан Ки ще у Ше т - ж-
А
7 он я нн, х
Процедура синтезу 4 1-метил-3-(4-«(трифторметил)-2-піридилі|сечовини (стадія 1) їх Е ве , Е че Ї ; не нн й
Суміш трис(дибензилиденацетон)ідипаладію (0) (0,202 г, 0,220 ммоль), 4,5- бісідифенілфосфіно)-9,9-диметилксантену (0,493 г, 0,826 ммоль), карбонату калію (1,93 г, 13,8 ммоль) та метилсечовини (0,408 г, 5,51 ммоль) у 1,4-діоксані (30 мл) обробляли 2-хлор-4- (трифторметил)піридином (комерційно доступним) (1,0 г, 5,51 ммоль). Суміш нагрівали до 75- 80 С із перемішуванням в атмосфері азоту протягом 3,5 годин. Реакційну суміш розводили
КОС (20 мл) і водою (20 мл) та фільтрували через пластину з целіту, при цьому додатково промивали невеликими порціями Е(ОАс та води. Органічну фазу виділяли, а водну додатково
Зо екстрагували ЕОАс (5 мл). Органічні екстракти об'єднували, промивали сольовим розчином (10 мл), сушили над Ма5О5, фільтрували та фільтрат випарювали з одержанням оранжевої рідини.
Проводили хроматографію (з елююванням градієнтом ЕАс/ізогексан), а фракції, що містять продукт, випарювали та розтирали з ізогексаном з одержанням необхідного продукту у вигляді світло-жовтого порошку (0,669 г, 55 б).
ІН ЯМР (СОСІЗз): 9,44 (рг.5, 1Н), 9,04 (Брг.5, 1Н), 8,32 (0, 1Н), 7,15 (5, 1Н), 7,06 (а, 1Н), 2,99 (а,
ЗН).
ЇС-М5: (позитивний Е5 МН220).
Процедура синтезу 4,5-дигідрокси-1-метил-3-І(4-«"трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2- ону (А7) та 5-етокси-4-гідрокси-1-метил-3-(4-«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-ону (Аб) (стадія 2) їх ЕЕ Е мн де дн
Кі ї КЕ Я Їх
Кі
До 1-метил-3-(4-«трифторметил)-2-піридил|сечовини (0,65 г, 3,0 ммоль) в етанолі (20 мл) додавали гліоксаль (40 95 водний розчин) (2,6 г, 18 ммоль, 2,0 мл) за допомогою шприца, потім суміш зігрівали та нагрівали зі зворотнім холодильником протягом 2 годин. Потім реакційну суміш залишали охолоджуватися до кімнатної температури та концентрували з одержанням сирнистого залишку. Його розчиняли в ОСМ (50 мл) та промивали сольовим розчином (2 х 5 мл). Органічну фазу сушили (М9505), фільтрували, і фільтрат концентрували з одержанням неочищеного продукту у вигляді темно-зеленої камеді (1,07 г). Неочищений продукт розчиняли в ОСМ (20 мл), потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням ЕАсС в ізогексані.
Фракції що містять продукт, випарювали з одержанням 4,5-дигідрокси-1-метил-3-І|4- (трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-ону (0,562 г, 68 Фо) та 5-етокси-4-гідрокси-1-метил-3-|4- (трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-ону (0,11 г, 12 Об). 4,5-Дигідрокси-1-метил-3-І(4-(трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-он:
І"Н ЯМР (СОСІз): Основний Діастереоізомер: 8,35 (бг.5, 1Н), 8,32 (й, 1Н), 7,12 (да, 1Н), 5,71 (а, 1Н); 4,96 (т, 1Н), 4,82 (т, 1Н), 3,54 (0, 1Н), 3,01 (5, ЗН).
Неосновний Діастереоізомер: 8,47 (Ббг.5, 1Н), 8,38 (а, 1Н), 7,19 (аа, 1нН), 5,89 (а, 1Н), 5,15 (т, 1Н), 5,12 (т, 1Н), 3,82 (а, 1Н), 2,97 (5, ЗН).
ЇС-М5: (позитивний Е5 МН278).
Б-етокси-4-гідрокси-1-метил-3-І4-(трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-он (існує, головним чином, у вигляді транс-диастереоізомеру):
І"Н ЯМР (СОСІ»): 8,46 (в, 1Н), 8,38 (9, 1Н), 7,18 (аа, 1Н), 5,73 (0, 1Н), 4,82 (д, 1Н), 4,71 (5, 1Н), 3,66 (т, 2Н), 3,00 (5, ЗН), 1,28 (ї, ЗН).
І 0-мМ5: (позитивний Е5 МН--306).
Приклади 11 та 12 - Одержання 5-етокси-4-дигідрокси-1-метил-3-І4-«(трифторметил)-2-
Зо піридиліімідазолідин-2-ону (енантіомер 1, АЗ4) та 5-етокси-4-гідрокси-1-метил-3-|4- (трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-ону (енантіомер 2, АЗ5) кі Е. і й те в м шт ий Е Е й ї ек Й Зерий
Ошеи м-н ОН бор рон х і! ї і
І; - ит ї Ден й МКУ, х х
Б-етокси-4-дигідрокси-1-метил-3-(4-«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-он (Аб) розділяли на окремі енантіомери Еї та Е2 за допомогою препаративної хіральної ВЕРХ (колонка СНІКАГ РАК ІС, елюювання ізогексаном (що містить 0,1 95 ТЕА) та ІРА).
Енантіомер ЕТ, який елюювали першим, додатково очищували за допомогою хроматографії на силікагелі з елююванням ЕАс в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням чистого енантіомеру ЕЇ (АЗ4). АЗА може бути визначений як (5К)-5-етокси-4- гідрокси-1-метил-3-(4-(трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-он, виходячи з біологічної активності споріднених сполук з відомою абсолютною конфігурацією та порівняння часу елюювання з хіральної ВЕРХ.
Енантіомер Е2 (АЗ5) був достатньо чистим після очищення за допомогою хіральної ВЕРХ та може бути визначений як (55)5-етокси-4-дигідрокси-1-метил-3-(4-«"«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-он, виходячи з біологічної активності споріднених сполук з відомою абсолютною конфігурацією та порівняння часу елюювання з хіральної ВЕРХ.
Дані ЯМР та 1 С0-М5 відповідали рацемічному 5-етокси-4-дигідрокси-1-метил-3-|4- (трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-ону (Аб) - обидва енантіомери характеризувались переважно транс-конфігурацією, що визначено за допомогою ЯМР.
Приклад 13 - Одержання 4-гідрокси-1,5-диметил-3-І4-(трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (А19)
Ко ж я ред є !
Од ун ї і х ї ї х т х
Процедура синтезу 1,1-диметокси-М-метил-пропан-2-аміну (стадія 1) о Ше КК КК В т - Ще
ТКО-іРг)4 (34,3 г, 2 екв.) охолоджували до температури 10 "С в атмосфері азоту, потім додавали етанол (89 мл) з подальшим додаванням 1,1-диметоксипропан-2-ону (7,14 г, 1 екв.), гідрохлориду метиламіну (8,16 г, 2 екв.) та триетиламіну (16,8 мл, 2 екв.). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 15 годин. Реакційну суміш охолоджували до 10 "С, ї потім додавали Мавна (3,43 г, 1,5 екв.), ії перемішували реакційну суміш при кімнатній температурі протягом б годин. Реакційну суміш охолоджували до 10 "С, потім обережно протягом 10 хвилин виливали в охолоджений до 0 "С водний аміак (180 мл, 2М). Суміш
Зо фільтрували, промивали ЮОСМ (300 мл). Шари виділяли, і потім водний шар екстрагували додатковим ЮСМ (3 х 100 мл). Об'єднані шари ОСМ сушили (Маг250О4), фільтрували та випарювали з вживанням заходів безпеки, щоб не втратити певну кількість летючого продукту.
Неочищений матеріал дистилювали за допомогою КидеїЇгойг (от 70 до 110 "С, 14 мбар) з одержанням продукту (4,41 г) у вигляді безбарвного масла, що використовували без додаткового очищення. 1ТН ЯМР (СОСІ»): 4,11 (й, 1Н), 3,41 (5, 6Н), 2,69 (пентет, 1Н), 2,43 (5, ЗН), 1,06 (й, ЗН).
Процедура синтезу 1-(2,2-диметокси-1-метилетил)-1-метилсечовини (стадія 2)
З но М нн вн -т ща я 1,1-диметокси-М-метилпропан-2-амін (1,0 г, 7,50 ммоль) розчиняли в СОСіз (1,5 мл).
Додавали триметилсилілізоціанат (комерційно доступний) (2 екв.) та реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 4 днів. Реакційну суміш нагрівали до температури флегми протягом 160 хвилин, при цьому поступово додавали додатковий триметилсилілізоціанат (1,5 екв.). Реакційну суміш випарювали та обробляли водою (10 мл), перемішували протягом 90 хвилин, потім випарювали з одержанням неочищеного продукту (1,08 г), що використовували без додаткового очищення. 1ТН ЯМР (СОСІЗ»): 4,60 (рег 5, 2Н), 4,30 (ре 5, 1Н), 4,24 (й, 1Н), 3,41 (5, 6Н), 2,71 (5, ЗН), 1,18 (й,
ЗН).
Процедура синтезу 1-(2,2-диметокси-1-метилетил)-1-метил-3-(4-«трифторметил)-2- піридилі|сечовини (стадія 3)
Ше ян. -щ КЕ в: УДШШ очи .
З ! Я й шій
ЕІ З нед 1-(-2,2-диметокси-1-метилетил)-і-метилсечовину (220 мг, 1,249 ммоль), 2-хлор-4- (трифторметил)піридин (комерційно доступний) (272 мг, 1,2 екв.), карбонат калію (259 мг, 1,5 екв.), трис(ідибензилиденацетон)ідипаладію (0) (47 мг), 4,5-бісідифенілфосфіно)-9,9- диметилксантен (111 мг) суспендували в 1,4-діоксані (6 мл), і суміш потім нагрівали при 105 "С в запаяній ампулі протягом 1 години. Суміші давали охолонути до кімнатної температури, розводили ЕТОАс (б мл), фільтрували, потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 000-100 905 ЕБЕОАс в ізогексані. Фракції що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту у вигляді безбарвної камеді (282 мг, 70 Об).
ЇС-М5: (позитивний Е5 МН.322).
Процедура синтезу 4-гідрокси-1,5-диметил-3-І(4-«"«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2- ону (А19) (стадія 4) ї сх й шк ве и я ; і Ї кава ДНЯ» т й й : г
І З Ме» м щу ря й й
Коо)
1-(2,2-диметокси-1-метилетил)-1-метил-3-(4-«-трифторметил)-2-піридил|сечовину (240 мг, 0,787 ммоль) розчиняли в оцтовій кислоті (б мл), потім додавали воду (3 мл) з одержанням гомогенного розчину. Його перемішували при кімнатній температурі протягом 2 днів, а потім при 60 "С протягом 1 години. Реакційну суміш потім випарювали (від 100 до 1 мілібар при 20-35 "С протягом 2 годин) для видалення слідових кількостей НОАс з одержанням продукту (204 мг, 99 95) у вигляді камеді бурштинового кольору. 1ТН ЯМР (СОСІ»з): Основний діастереомер: 8,54 (5, 1Н), 8,37 (а, 1Н), 7,16 (й, 1Н), 5,61 (т, 1Н), 4,95 (ріг 5, 1Н), 3,53 (т, 1Н), 2,93 (5, ЗН), 1,34 (а, ЗН).
Неосновний діастереомер: 8,54 (5, 1Н), 8,39 (т, 1Н), 7,16 (й, 1Н), 5,95 (й, 1Н), 4,81 (Бг 5, 1Н), 3,76 (пентет, 1Н), 2,89 (5, ЗН), 1,40 (а, ЗН).
ЇС-М5: (позитивний Е5 МНя276).
Було встановлено, що співвідношення діастереомерів змінюється залежно від умов синтезу, очищення та аналізу продукту. Було виявлено, що при кімнатній температурі відбувається взаємоперетворення стереохімії хірального центру при атомі вуглецю, до якого приєднана гідроксильна група.
Приклад 14 - Одержання 4-гідрокси-1,5-диметил-3-І4-(трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (А19) - альтернативний синтез
ЕІ їх Кк х. хо
ВЕ ке ; ШЕ чо ч і Кк ! о ! - щи ше й ки | Щ йо
Кк й тво ие ча
НН жі бо Шк чу
Феніл-М-(4-(трифторметил)-2-піридилікарбамат (синтез див. в УМО 2007004749) (4,54 г, 1,05 екв.) суспендували в 1,4-діоксані (12 мл) в атмосфері азоту, а потім додавали 1,1-диметокси-М- метилпропан-2-амін (3,46 г, 15,3 ммоль), і реакційну суміш нагрівали при 105 "С протягом 25 хвилин. До реакційної суміші додавали 2 н. водний розчин НСІ (20 мл) та нагрівали її до 32 С протягом 30 хвилин. Додавали ЕТОАс (5 мл) і воду (50 мл) та водну фазу екстрагували додатковим ЕАс (2 х 50 мл). Об'єднані шари в ЕЇОАс промивали насич. водним розчином
Мансо:з (5 мл), випарювали, а потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 0- 100 95 ЕАс в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням безбарвної камеді, яку повільно кристалізували з одержанням продукту (3,80 г, 90 9).
ЯМР та І С-М5 відповідали А19 з прикладу 13 вище.
Було встановлено, що співвідношення діастереомерів змінюється залежно від умов синтезу, очищення та аналізу продукту. Було виявлено, що при кімнатній температурі відбувається взаємоперетворення стереохімії хірального центру при атомі вуглецю, до якого приєднана гідроксильна група.
Приклад 15 - Одержання 5-аліл-4-гідрокси-1-метил-3-І4-«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (АЗ2)
ЕК
Же. ще
М Щ
М х.
Й кяккккн
Процедура синтезу метил-2-|((4-(трифторметил)-2-піридилікарбамоїламіно|пент-4-еноату (стадія 1) і | і
Го Її ж: | їй сени ШИ:
До феніл-М-(4-«трифторметил)-2-піридилІкарбамату (синтез див. в УМО 2007004749) (0,328 г, 1,16 ммоль), розчиненному в 1,4-діоксані (б мл) в атмосфері азоту, додавали метил-2- амінопент-4-еноат (синтез див. в ММО2007137168) (0,150 г, 1,16 ммоль). Суміш нагрівали до 80 "С протягом З годин. Температуру реакції потім підвищували до 100 "С та нагрівання продовжували протягом додаткових 1,5 годин. Реакційну суміш концентрували з видаленням більшої частини розчинника, маслянистий залишок поглинали в ЕАс (20 мл) та промивали водою (2 х 5 мл). Органічну фазу виділяли та сушили над Мо95О5, фільтрували, і потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням ЕОАс в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням продукту у вигляді білої твердої речовини (0,167 г, 45 9).
ІЇС-М5: (позитивний Е5 МН.318).
Процедура синтезу 5-аліл-3-(4-«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2,4-діону (стадія 2) й в. : й ж . М. ж ще ; чо вен | сне ях о ХМ. й зу
М М х-
Метил-2-(4-«трифторметил)-2-піридилІікарбамоїламіно|пент-4-еноат (0,114 г, 0,359 ммоль) розчиняли в 1,4-діоксані (4 мл) та обробляли 2 н. хлорводневою кислотою (4 мл) та суміш нагрівали при 60-70 "С протягом З годин. Температуру реакції потім підіймали до 85 "С та нагрівання продовжували протягом додаткової 1 години. Реакційну суміш залишали охолоджуватися до кімнатної температури, а потім концентрували. Залишок поглинали в ОСМ (15 мл) та виділяли органічну фазу. Водний шар додатково екстрагували ОСМ (2 х 10 мл) та екстракти в ОСМ об'єднували, сушили над Мд5О», фільтрували та фільтрат концентрували з одержанням неочищеного проміжного продукту 2-(4-(«трифторметил)-2- піридилікарбамоїламіно|пент-4-енової кислоти у вигляді білої камеді (47 мг). Водну фазу випарювали з одержанням додаткової 2-(4-(трифторметил)-2-піридилікарбамоїламіно|пент-4- енової кислоти у вигляді білої піни (73 мг). Обидві фракції 2-(4-(трифторметил)-2- піридилікарбамоїламіно|пент-4-енової кислоти об'єднували та використовували з додатковим очищенням на наступній стадії. Неочищену 2-(4-(трифторметил)-2- піридилікарбамоїламіно|Іпент-4-енову кислоту поглинали в ЮСМ (4 мл), а потім додавали оксалилхлорид (0,0912 г, 0,719 ммоль) до дрібнодисперсної завесі при кімнатній температурі.
Реакційну суміш перемішували протягом 2 годин, а потім витримували протягом ночі. Реакційну суміш концентрували, і залишок поглинали в ЕТОАс (20 мл), і промивали водою (5 мл).
Органічну фазу виділяли, і водну додатково екстрагували Е(Ас (10 мл). Органічні екстракти потім об'єднували, промивали водою (3 мл), сушили над Мод5О4, фільтрували та фільтрат концентрували з одержанням неочищеного продукту у вигляді світло-коричневої камеді, що починала тверднути при відстоюванні (141 мг). Її використовували на наступній стадії без додаткового очищення.
ІЇС-М5: (позитивний Е5 МН.286).
Процедура синтезу 5-аліл-1-метил-3-(4-«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2,4-діону (стадія 3)
Кк, Ж ше» З в ше
Й сеннни КЕ поеюсн осно» о Й сеї
ЕС як; ї З ; а
Розчин 5-аліл-3-(4--трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2,4-діону (0,120 г, 0,421 ммоль) в
ОМЕ (1,5 мл) охолоджували до 0-5 "С на крижаній бані та вносили краплями ГІНМО5 (1,0М в
ТНЕ, 0,442 ммоль, 0,442 мл). Одержаний в результаті розчин перемішували протягом 5 хвилин, потім додавали йодметан (0,0717 г, 0,505 ммоль) та продовжували перемішування протягом 40 хвилин. Реакційну суміш концентрували та маслянистий залишок поглинали в Е(ОАс (15 мл) та промивали сольовим розчином (3 х 2 мл), сушили над М95054, фільтрували та фільтрат концентрували з одержанням неочищеного продукту, при цьому проводили хроматографію на силікагелі з елююванням ЕТОАс в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням продукту у вигляді білої твердої речовини (0,060 г, 48 95).
ІЇС-М5: (позитивний Е5 МН.300).
Процедура синтезу 5-аліл-4-гідрокси-1-метил-3-(4-«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2- ону (стадія 4)
. ох М Ї - й я : М щ ; на
ШО, ки кю | Дт ч ммс, КЗ от
У х
Б5-аліл-1-метил-3-(4-«(трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2,4-діон (0,057 г, 0,19 ммоль) в метанолі (10 мл) охолоджували до біля -35 "С (баня, що містить ацетон/СО»2). Мавнае (0,0073 г, 0,19 ммоль) додавали у вигляді однієї порції та реакційну суміш перемішували протягом 30 хвилин при температурі від -30 до -40 "С. Реакційну суміш залишали повільно нагріватись до кімнатної температури. Додавали додатковий МавВвВнНа (0,0073 г, 0,19 ммоль) та суміш перемішували при кімнатній температурі протягом додаткових 30 хвилин. Реакційну суміш гасили шляхом обережного додавання води (2 мл), потім концентрували та залишок витримували при кімнатній температурі протягом 72 годин. Реакційну суміш розводили ЕЮАс (20 мл) та виділяли органічну фазу. Водну фазу додатково екстрагували ЕІЮАс (15 мл), і органічні екстракти об'єднували, промивали водою (5 мл), сушили над Мод5О»5, фільтрували та випарювали з одержанням продукту у вигляді світло-сірої камеді (56 мг, 98 б).
ЇС-М5: (позитивний Е5 МН.302). 1ТН ЯМР (СОСІ»з): Основний діастереомер: 8,15 (5, 1Н), 8,37 (а, 1Н), 7,15 (аа, 1Н), 5,75 (т, 1Н), 5,70 (а, 1н), 5,23 (аа, 1), 5,20 (аа, 1), 4,90 (9, 1Н), 3,54 (ааа, 1), 2,96 (5, ЗН), 2,55 (т, 1Н), 2,53 (т, 1Н). 1ТН ЯМР (СОСІ»з): Неосновний діастереомер: 8,15 (5, 1Н), 8,37 (а, 1Н), 7,15 (ад, 1Н), 5,98 (т, 1Н), 5,70 (а, 1Н), 5,26 (аа, 1), 5,18 (а, 1), 4,79 (рг.5, 1Н), 3,65 (ааа, 1), 2,91 (5, ЗН), 2,69 (т, 1Н), 2,55 (т, 1Н).
Приклад 16 - Одержання 4-гідрокси-1-метил-5-(трифторметил)-3-(4-"«(трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (АЗ3) г Мо ше Тр а
Ж х
Процедура синтезу 2,2-диметокси-М-метил-етаніміну (стадія 1) у,
Ї Р
З й «мегем ЗІ фунюю
Ше
Гідрохлорид метиламіну (4,05 г, 1,05 екв; в ОСМ (60 мл) охолоджували до 0 "С, потім протягом 5 хвилин додавали К»2СОз (5,53 г, 1 екв.). Реакційну суміш перемішували при 0 "С протягом додаткових 10 хвилин, потім додавали 2,2-диметоксиацетальдегід (6,04 мл, 40 ммоль)
та енергійно перемішували реакційну суміш при 0 "С. Через 5 хвилин при 0 "С реакційну суміш залишали нагріватись до кімнатної температури. Через 15 хвилин при кімнатній температурі
ОСМ декантували, тверду речовину екстрагували ОСМ (2 х 15 мл). Об'єднані фракції в ОСМ сушили (Ма25054), фільтрували та випарювали з одержанням продукту, що використовували без додаткового очищення (4,10 г, 87 Об).
Процедура синтезу 1,1,1-трифтор-3,3-диметокси-М-метилпропан-2-аміну (стадія 2)
Е Ї я А й но ж ВВ в ой в м м
КНР» (2,01 г, 0,75 екв.) суспендували в МесМм (69 мл) і ОМЕ (8,0 мл) в атмосфері азоту та охолоджували до 0 "С, потім додавали 2,2-диметокси-М-метилетанамін (4.02 г, 1 екв.) з подальшим додаванням ТЕА (3,28 мл, 1,25 екв.) краплями протягом 2 хвилин. Реакційну суміш перемішували при 0 "С протягом 5 хвилин, потім додавали триметил(трифторметил)силан (7,6 мл, 1,5 екв.) протягом 5 хвилин та реакційну суміш перемішували при 0 "С протягом З годин.
Потім реакційну суміш обробляли насич. водним розчином Мансоз (50 мл) протягом З хвилин.
Потім реакційну суміш екстрагували діетиловим етером (3 х 200 мл), сушили (Маг5Ох), фільтрували та випарювали (слід вжити заходів безпеки, оскільки продукт є летким) із одержанням продукту (14,1 г, 44 95), що використовували без додаткового очищення.
Процедура синтезу 1,1,1-трифтор-3,3-диметокси-М-метилпропан-2-аміну (стадія 3) г й оч з й є й ши і се ; З ще я и ! тесеесеессеесстачаенвесоесіфтю . ї « вв. он й дет ноз З Хе і ! Ж з Ди щей че : Е
Неочищений 1,1,1-трифтор-3,3-диметокси-М-метилпропан-2-амін (3,58 г, 1,2 екв.) розчиняли в 1,4-діоксані (2,5 мл) і обробляли М-І4-(трифторметил)-2-піридилікарбаматом (синтез див. в
УМО 2007004749) (1,00 г, 3,19 ммоль) та нагрівали при 110 "С протягом 2 годин 15 хвилин.
Реакційну суміш випарювали, і щодо залишку проводили хроматографію на силікагелі з елююванням ЕфОАс в ізогексані (0-35 90). Фракції що містять продукт, випарювали з одержанням продукту у вигляді камеді (0,40 г, 33 Об).
ІЇС-М5: (позитивний Е5 МН376).
Зо Процедура синтезу 4-гідрокси-1-метил-5-«трифторметил)-3-(4-«трифторметил)-2-піридил|- імідазолідин-2-ону (стадія 4)
ЕЕ Е че Е с ще пе - ж М з Е Ге! М он -- -- 7'7ф3 рай ді
Е Й / е Е обо Р 1,1,1-трифтор-3,3-диметокси-М-метилпропан-2-амін (0,377 г) суспендували у воді (2 мл), а потім обробляли ТЕА (2 мл), і потім реакційну суміш нагрівали до 60 "С протягом 1,5 годин.
Реакційну суміш випарювали та обробляли насич. водним розчином МанНсСоз (15 мл) та ОСМ (15 мл). Водну фазу додатково екстрагували ОСМ (2 х 10 мл), а потім об'єднані фази в ОСМ сушили (Ма»5О54), фільтрували та випарювали з одержанням продукту у вигляді білої твердої речовини (320 мг, 97 95).
ІЇС-М5: (позитивний Е5 МН.330). 1ТН ЯМР (СОСІ»): 8,48 (5, 1Н), 8,42 (9, 1Н), 7,25 (а, 1Н), 6,02 (т, 1Н), 5,01 (рег 5, 1Н), 3,93 (т, 1Н), 3,10 (5, ЗН).
Приклад 17 - Одержання (48,55)-4-гідрокси-1,5-диметил-3-(4-(трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону та (45,55)-4-гідрокси-1,5-диметил-3-І4-«"трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (АЗ7)
Е г КЕ
Е й шани й хх М
М Я. бе зу он п лей СН р- та Ме,
Ж х й ху
Процедура синтезу (4-нітрофеніл)-М-(4-(трифторметил)-2-піридиліІкарбамату (стадія 1)
Е
Е.
Е 7 є
Е хо й е 7 --к (о) МН х М ва (в) мно
Фе 29
М
. (е)
До розчину 4-«трифторметил)піридин-2-аміну (5 г, 30,84 ммоль) та піридину (2,56 г, 32,38 ммоль) в ОСМ (75 мл) за температури 0"С (внутрішня температура) додавали (4- нітрофеніл)хлорформіат (6,22 г, 30,84 ммоль) протягом 15 хвилин з підтримкою температури на рівні або нижче 8 "С, і потім реакційну суміш перемішували при 0 "С протягом 1 години. Через 90 хвилин при 0 "С реакційну суміш залишали нагріватись до кімнатної температури та перемішували протягом 1 години. Додавали воду, охолоджену до 0 "С (25 мл). Двофазну суміш фільтрували і осад промивали водою, охолодженою до 0 "С (10 мл), та ОСМ (2 х 10 мл). Осад сушили у вакуумі з одержанням продукту у вигляді білої твердої речовини (7,60 г, 75 Убв).
І 0-мМ5: (позитивний Е5 МН--3З28).
Процедура синтезу (55)-1,5-диметил-3-І(4-«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2,4-діону (стадія 2)
КЕ. ще В
У й
Ей те
М :
Фе з Х бе че мин нн ї. КОТУ щ
Суміш (4-нітрофеніл)-М-(4-(трифторметил)-2-піридиліІкарбамату (1,20 г, 3,67 ммоль) та 1,4- діоксану (12 мл) в атмосфері азоту обробляли (25)-2-(метиламіно)упропановою кислотою (комерційно доступною) (0,416 г, 4,03 ммоль), і при цьому суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 5 годин, потім при 60 "С протягом 1,5 годин, витримували при кімнатній температурі протягом ночі, потім нагрівали при 80 "С протягом 1,5 годин, а потім витримували протягом вихідних днів при кімнатній температурі. Реакційну суміш фільтрували, промивали невеликими порціями Е(ОАсС, а потім фільтрат та промивні рідини об'єднували та концентрували з одержанням темно-жовтого маслянистого залишку. Маслянистий залишок поглинали в ЕТОАдс (25 мл) та промивали насиченим розчином Мансоз (3 х 15 мл) та сольовим розчином (10 мл).
Органічну фазу сушили над Мд5О»5, фільтрували, випарювали та щодо залишку проводили хроматографію на силікагелі з елююванням ЕЮАс в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням продукту (0,675 г, 67 95).
ЇС-М5: (позитивний Е5 МН274).
Процедура синтезу (4К,55)-4-гідрокси-1,5-диметил-3-І4-«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону та (45,55)-4-гідрокси-1,5-диметил-3-(4-(трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (АЗ7) (стадія 3)
Гя Е ЖЕ й Е | й Ж | і Е я
З» М Зд же М ЗД:
Пиши чн В а зам М Фени ин гля ле от» (55)-1,5-диметил-3-І(4-(трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2,4-діон (0,660 г, 2,42 ммоль) перемішували в метанолі (20 мл) та розчин охолоджували до приблизно -15 "С (льодяна баня з сіллю). Борогідрид натрію (0,0933 г, 2,42 ммоль) додавали однією порцією і реакційну суміш залишали нагріватись до 15 "С протягом 1 години, а потім гасили обережним додаванням води (0,5 мл). Після 5 хвилин перемішування суміш розводили водою (40 мл). Утворювався білий осад, який відфільтровували, промивали водою та сушили під вакуумом з одержанням білого порошку. Об'єднаний фільтрат та змивні рідини екстрагували ОСМ (3 х 20 мл). Органічні екстракти потім об'єднували, промивали сольовим розчином (2 х 20 мл), сушили над Мао,
Зо фільтрували та фільтрат концентрували з одержанням світло-сірої камеді (0,367 г, 55 95).
ЯМР та І С-М5 відповідали таким в прикладі 13 (А19).
Було встановлено, що співвідношення діастереомерів змінюється залежно від умов синтезу, очищення та аналізу продукту. Було виявлено, що при кімнатній температурі відбувається взаємоперетворення стереохімії хірального центру при атомі вуглецю, до якого приєднана гідроксильна група.
Приклад 18 - Одержання (4К,5К)-4-гідрокси-1,5-диметил-3-І4-«"«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону та (45,5К)-4-гідрокси-1,5-диметил-3-(4-«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (АЗ8)
вч ОК 7 З в г
І
С Ї, с М р т
М. й та з Л зн
Осо зале ЯН су ней що, БИ шк ТУ й й й я,
Спосіб такий же, як в прикладі 17, але з використанням (2К)-2-(метиламіно)пропанової кислоти (комерційно доступної).
ЯМР та І С-М5 відповідали таким в прикладі 13 (А19).
Було встановлено, що співвідношення діастереомерів змінюється залежно від умов синтезу, очищення та аналізу продукту. Було виявлено, що при кімнатній температурі відбувається взаємоперетворення стереохімії хірального центру при атомі вуглецю, до якого приєднана гідроксильна група.
В таблиці 1 перелічені приклади сполук із загальною формулою (І), ве ких я
СГ
Що
МВ
Ява й ще в к йх де Рг, ВЕ, Ве, ВУ, В", В, ВЗ та Х визначені вище.
Дані сполуки були одержані за допомогою описаних загальних способів.
Таблиця 1
Сполука СТРУКТУРА 1ТН ЯМР (виміряно в СОСІв, І/с-м5 якщо не вказано інше) б
АТ ЕЕ 8,52 (5, 1Н), 8,39 (й, 1), позитивний Е5 7,15 (а, 1Н), 5,68 (т, 1Н), | МН--290
Е хх 4,94 (ріг 5, 1Н), 3,40 (т, 1Н), 2,92 (5, ЗН), 1,85 (т, 1Н), лі 1,55 (т, 1Н), 0,98 (ї, ЗН). о он
М
/
Аг Е 8,47 (5,1Н), 8,38 (а, 1), позитивний Е5
Е 7,18 (аа, 1), 5,72 (а, 1н), | МН-320 4,81 (й, 1Н), 4,71 (в, 1Н),
Е | й: 3,54 (дад, 2Н), 3,00 (в, ЗН), р; 1,65 (т, 2Н), 0,96 (ї, ЗН). о он г
АЗ Е Як для АВ Як для А8
Е й
Е хм у
М- 73 , 7,
У 7
А4 Е Як для А8 Як для А8
Е й
Е х М оз он
С
,
А
А5 Е 8,46 (5, 1Н), 8,39 (й, 1), позитивний Е5
Е 7,19 (а, 1Н), 5,74 (94,1), |МНна292 4,82 (9, 1Н), 4,67 (5, 1Н),
Е | й: 3,43 (5, ЗН), 3,01 (з, ЗН).
Ж нь он г / о--
Аб Е 8,46 (5, 1Н), 8,38 (а, 1), позитивний Е5
Е 7,18 (аа, 1Н), 5,73 (й, 1Н), | МН-А-3О6 4,82 (9, 1Н), 4,71 (5, 1Н),
Е й: 3,66 (т, 2Н), 3,00 (5, ЗН), 1,28 (ї, ЗН). 2 ос он уд
У
А7 Е Основний Діастереоізомер:| позитивний Е5
Е 8,35 (Бг.5, 1Н), 8,32 (ай, 1Н), | МН--278 7,12 (аа, 1Н), 5,71 (а, 1);
Е Ше: 4,96 (т, 1Н), 4,82 (т, 1Н), 3,54 (4, 1Н), 3,01 (5, ЗН).
М Неосновний
Діастереоізомер: 8,47 (бБг.5,
М 1Н), 8,38 (а, 1Н), 7,19 (аа, о он 1Н), 5,89 (а, 1Н), 5,15 (т, 1Н), 5,12 (т, 1Н), 3,82 (й,
М 1Н), 2,97 (в, ЗН). / Сон
АВ Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,55 (5, 1Н), 8,43 (ад, 1Н), |МН4292 7,25 (й, 1Н), 5,55 (т, 1Н),
Е 7 5,04 (дуже бг 5, 1Н), 3,90 (5, ЗН), 3,71 (т, 1Н), 1,45 жо М (а, ЗН).
Неосновний діастереомер:
М 8,53 (5, 1Н), 8,45 (ад, 1Н), о он 7,24 (д, 1Н), 5,87 (а, 1Н), 4,60 (дуже бБг 5, 1Н), 3,93 ру (5, ЗН), 3,80 (т, 1Н), 1,50
Ге! (а, ЗН).
АЗ Основний діастереомер: позитивний Е5 й 8,72 (т, 1Н), 8,67 (5,1Н), |МНАЗБЗ 8,42 (в, 1Н), 7,78(Б 1), ху им 7,45 (д, 1), 7,35 (да, 1Н), є Е 5,65 (5, 1Н), 4,94 (5, 1Н), 3,56 (т, 1Н), 2,94 (5, ЗН),
Е дО 1,36 (4, ЗН).
Неосновний діастереомер: хо М 8,72 (т, 1Н), 8,67 (5, 1Н), 8,44 (5, 1Н), 7,78 (1, 1Н),
М 7,45 (9, 1Н), 7,35 (94, 1Н),
Ге) он 5,99 (й, 1Н), 4,77 (5, 1Н), и 3.79 (пентет, 1Н), 2,95 (5,
М ЗН), 1,41 (9, ЗН).
А10 8,36 (5, 1Н), 8,03 (5, 1Н), позитивний Е5
Ек 07 5,66 (5, 1Н), 4,80 (бг в, 1Н), | МН-336 4,69 (5, 1Н), 3,95 (в, ЗН), 3,65 (т, 2Н), 2,97 (в, ЗН),
Е | й: 1,26 (ї, ЗН). ро о он г (
А11 Основний діастереомер: позитивний Е5 мам 9,30 (5,1), 8,75(5,1Н) |МНАЗ54 8,72 (5, 2Н), 8,24 (в, 1Н), ж 5,65 (т, 1Н), 4,80 (т, 1Н), є е 3,55 (т, 1Н), 2,96 (в, ЗН), 1,35 (4, ЗН).
Е ДВО Неосновний діастереомер: 9,30 (5, 1Н), 8,75 (5, 1Н) хо М 8,72 (5, 2Н), 8,24 (в, 1Н), 6,00 (а, 1Н), 4,65 (5, 1Н),
М 3,85 (т, 1Н), 2,92 (5, ЗН),
Ше он 1,42 (д, ЗН).
АС
А12 Основний діастереомер: позитивний Е5
Е от 8,45 (5, 1Н), 8,03 (5, 1Н), МН-А306
Е 5,53 (т, 1Н), 4,90 (рг 5, 1Н), дб 3,95 (5, ЗН), 3,50 (т, 1Н),
Е | 2,91 (в, ЗН), 1,33 (й, ЗН).
М Неосновний діастереомер: хх 8,44 (5, 1Н), 8,05 (5, 1Н), 5,88 (й, 1Н), 4,75 (рг 5, 1Н), о М он 3,95 (5, ЗН), 3,75 (т, 1Н), и 2,88 (з, ЗН), 1,39 (й, ЗН). /
А13 8,56 (5, 1Н), 8,23 (5, 1Н), позитивний Е5 7,44 (т, ЗН), 7,32 (т, 2Н), |МН--382 5,77 (й, 1Н), 4,81 (а, 1Нн), 4,74 (в, 1Н), 3,66 (т, 2Н),
Е 3,03 (5, ЗН), 1,28 (т, ЗН).
Е й і хи ос он
СГ
(
А14 9,30 (5, 1Н), 8,75 (5, 2Н), позитивний Е5
Мем 8,70 (5, 1Н), 8,24 (5, 1Н), МН-.384 5,80 (й, 1Н), 4,75 (5, 1Н), - 4,71 (д, 1Н), 3,69 (т, 2Н),
ЕЕ 3,04 (з, ЗН), 1,29 (ї, ЗН).
Е й х М ос он г
А15 9,30 (5, 1Н), 8,75 (5, 2Н), позитивний Е5 пат 8,70 (5, 1Н), 8,25 (5, 1Н), МНА370 5,81 (д, 1Н), 4,71 (5, 1Н), - 4,70 (а, 1Н), 3,46. (в, ЗН),
ЕЕ 3,05 (з, ЗН).
Е й ху им ос он г со
А16 Е І 8,70 (5, 1Н), 8,58 (5, 1Н), позитивний Е5
Е 5,70 (й, 1Н), 4,71 (5, 1Н), МН-432 4,54 (0, 1Н), 3,66 (т, 2Н),
Е | й: 3,00 (в, ЗН), 1,27 (ї, ЗН).
М
М он уд о
А17 Е І 8,81 (5, 1Н), 8,62 (5, 1Н), позитивний Е5
Е 5,65 (й, 1Н), 4,84 (4,1), | МНн-404 4,81 (9, 1Н), 2,91 (5, ЗН).
Е "сх нь он г / он
А18 Е І 8,70 (5, 1Н), 8,57 (5, 1Н), позитивний Е5
Е 5,71 (й, 1Н), 4,66 (5, 1Н), МН-418 4,58 (й, 1Н), 3,43 (5, ЗН),
Е й і 3,00 (з, ЗН). хх М о он г го
А19 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,54 (5, 1Н), 8,37 (а, 1Н), МНА276 7,16 (0, 1Н), 5,61 (т, 1Н),
Е й 4,95 (біг в, 1Н), 3,53 (т, 1Н),
І 2,93 (в, ЗН), 1,34 (й, ЗН).
Ж Неосновний діастереомер: 8,54 (5, 1Н), 8,39 (т, 1Н),
М 7,16 (а, 1Н), 5,95 (а, 1Н), - он 4,81 (бг 5, 1Н), 3,76 (пентет, 1Н), 2,89 (5, ЗН), уй 1,40 (а, ЗН).
Аг20 о Основний діастереомер: позитивний Е5
М ьо 8,70 (т, 1Н), 8,48 (5,1Н), | МнН--383 8,25 (5, 1Н), 8,20 (5, 1Н),
ХО 7,18 (5, 1Н), 5,62 (5, 1Н),
Е 4,92 (5, 1Н), 3,90 (5, ЗН),
Е 3,55 (т, 1Н), 2,94 (в, ЗН),
Е ду 1,36 (а, ЗН). «ДИ! ос о «С /
Аг21 Кк Основний діастереомер: позитивний Е5
Ге) 8,65 (т, 1Н), 8,20 (5,1Н), |МнН--383 8,12 (5, 1Н), 7,55 (5, 1Н), 6,82 (5, 1Н), 5,62 (5, 1Н),
Ом 4,85 (5, 1Н), 3,90 (5, ЗН), хо | 3,55 (т, 1Н), 2,95 (5, ЗН),
Е 1,35 (4, ЗН).
Е
Е й хо М ос он
АС
Аг2 Кк Основний діастереомер: позитивний Е5 о 8,72 (5, 1Н), 8,50(5,2Н), | МНАЗ84 ре 8,20 (5, 1Н), 5,62 (5, 1Н), 4,83 (5, 1Н), 4,08 (5, ЗН),
М Її 3,55 (т, 1Н), 2,94 (в, ЗН), 1,35 (4, ЗН). хо ( )
Е
Е
Е й х М ос он
АС
Аг3 Основний діастереомер: позитивний Е5 с 8,68 (т, 1Н), 8,55 (9,1), |МНАЗ83 8,28 (5, 1Н), 8,15 (5, 1Н), х. ра 6,89 (й, 1Н), 5,62 (5, 1Н),
Е Е о 4,95 (рі 5, 1Н), 3,70 (5, ЗН), 3,54 (т, 1Н), 2,95 (5, ЗН),
Е дл | 1,35 (4, ЗН). х М ос он
АС
Аг2А4 Основний діастереомер: позитивний Е5 8,69 (5, 1Н), 8,46 (5,1), |МНАЗ67 8,21 (т, 1Н), 7,57 (дт, 1Н),
ОМ 7,25 (дт, 1Н), 5,65 (т, 1Н), 4,91 (рі 5, 1Н), 3,56 (т, 1Н), в Ж 2,95 (5, ЗН), 2,64 (з, ЗН), 1,36 (а, ЗН).
Неосновний діастереомер:
Е 7 8,69 (з, 1Н), 8,46 (5, 1Н),
Е І 8,21 (т, 1Н), 7,57 (дт, 1Н),
Сх 7,25 (дт, 1Н), 6,00 (9, 1Н), 4,78 (ріг в, 1Н), 3,79 (т, 1Н),
М 2,92 (в, ЗН), 2. 64 (5, ЗН), он 1,42 (а, ЗН).
Аг25 Е І Основний діастереомер: позитивний Е5 8,69 (5, 1Н), 8,64 (5,18), |МН-402 5,56 (т, 1Н), 4,65 (дуже бг
Е 7 5, 1Н), 3,53 (т, 1Н), 2,93 (з,
Е | ЗН), 1,33 (4, ЗН). ж М Неосновний діастереомер: 8,70 (5, 1Н), 8,64 (5, 1Н),
М 5,91 (8, 1Н), 4,65 (дуже бг он 5, 1Н), 3,76 (т, 1Н), 2,88 (5,
ЗН), 1,38 (й, ЗН). /
А26 сі Основний діастереомер позитивний Еб 8,32 (5,1), 8,16(4,1Н), | МНаг42 дй 7,86 (9, 1Н), 6,43 (9, 1Н), 5,58 (д, 1Н), 3,37 (т, 1Н), «Б; 2,80 (з, ЗН), 1,18 (а, ЗН).
Неосновний діастереомер 8,32 (5,1Н), 8,17 (а, 1), о М он 7,86 (9, 1Н), 6,18 (9, 1Н), ей 5,91 (а, 1Н), 3,39 (т, 1Н),
М 2,72 (5, ЗН), 1,18 (й, ЗН). /
Аг27 Основний діастереомер позитивний Еб й 8,48 (5,1Н),8,15(4,1Н), | МН4іг22 7,05 (а, 1Н), 5,79 (9, 1Н), «І 3,65 (т, 1Н), 2,97 (з, ЗН), 2,5(5, ЗН), 1,4 (й, ЗН).
М Неосновний діастереомер о он 8,58 (5,1Н), 8,16 (а, 1), - 7,07 (а, 1Н), 6,21 (а, тн),
М 3,88 (т, 1Н), 2,94 (5, ЗН), / 2,55(5, ЗН), 1,45 (4, ЗН). д2г8 Е Основний діастереомер позитивний Е5 8,55 (5, 1Н), 8,43 (да, 1Н), | МНАЗО6
Е 7,25 (д, 1Н), 5,55 (й, 1Н),
Е 7 | 5,04 (дуже бг 5, 1Н), 3,90 (5, ЗН), 3,38 (а, 1Н), 1,45 (а, ж М зн).
Неосновний діастереомер
М 8,53 (5, 1Н), 8,45 (аа, 1Н), 0-5 он 7,24 (9, 1Н), 5,87(4, 1Н), 4,60 (дуже бг 5, 1Н), 3,93 у (5, ЗН), 3,71 (т, 1Н), 1,50 о (а, ЗН).
І
А29 Е 8,46 (5, 1Н), 8,38 (а, 1), позитивний Е5
Е 7,18 (да, 1Н), 5,74 (ад, 1Н), | МН-З20 4,80 (4, 1Н), 4,79 (в, 1Н),
Е Ме 3,51-3,73 (т, ЗН), 3,33 (т,
ІН), 1,27 (І, ЗН), 1,25 (І, дя зн). ой он
СГ
« о
АЗО Основний діастереомер Позитивний Е5 8,17 (а, 1Н), 8,04 (а, тн), МН 264 й 6,91 (а, 1н), 5,50 (й, 1Н), 3,41 (т, 1Н), 2,84 (5, ЗН), хо М 1,31 (9, ЗН), 1,24 (5, 9Н).
Неосновний діастереомер
М 8,17 (а, 1Н), 8,05 (а, тн), і) он 6,92 (а, 1Н), 5,85 (й, 1), у 3,63 (т, 1Н), 2,80 (5, ЗН),
М 1,31 (а, ЗН), 1,27 (5, 9Н). /
АЗІ1 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,54 (5, 1Н), 8,37 (9,1), |МНА288 7,17 (т, 1Н), 5,75 (ада, тн),
Е "сх 5,70 (9, 1Н), 5,44 (т, 1Н), 5,43 (т, 1Н), 5,01 (бг 5, 1Н), дм 3,89 (т, 1Н), 2,89 (з, ЗН).
Неосновний діастереомер:
М 8,54 (5, 1Н), 8,39 (т, 1Н), и он 7,17 (т, 1Н), 6,02 (т, 2Н), т 5,51 (т, 2Н), 4,06 (т, 1Н), 2,83 (5, ЗН). щ
АЗ2 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,15 (5,1Н), 8,37 (а, 1), МНяЗзО2 7,15 (949, 1Н), 5,75 (т, 1Н),
Е й 5,70 (9, 1Н), 5,23 (ад, 1Н), 5,20 (49, 1Н), 4,90 (а, 1Н), хо М 3,54 (дай, 1Н), 2,96 (з, ЗН), 2,55 (т, 1Н), 2,53 (т, 1Н).
М Неосновний діастереомер: о) он 8,15 (5, 1Н), 8,37 (д, 1Н), ей 7,15 (да, 1Н), 5,98 (т, 1Н),
М 5,70 (9, 1Н), 5,26 (да, 1Н), / 5,18 (9, 1Н), 4,79 (бг.5, 1Н),
Х 3,65 (ааа, 1нН), 2,91 (5, ЗН), 2,69 (т, 1Н), 2,55 (т, 1Н).
АЗЗ Е 8,48 (5, 1Н), 8,42 (а, тн), позитивний Е5
Е 7,25 (0, 1Н), 6,02 (т, 1Н), | МН--330 5,01 (рг 5, 1Н), 3,93 (т, 1Н),
Е | й: 3,10 (з, ЗН).
АД
М
/ Е
Е
Е
АЗА Е Як для Аб Як для Аб
Е
Е й хо М ог он сг / о
АЗ5 Е Як для Аб Як для Аб
Е
Е й х М у
М 7 / 5-х
АЗб Е 8,54 (5, 1Н), 8,45 (ад, 1Н), |позитивний Е5
Е 7,25 (0, 1Н), 6,02 (т, 1), |МНн-4278 4,75 (дуже Бі 5, 1Н), 3,89
Е | й: (з, ЗН), 3,75 (т, 1Н), 3,68 р (т, 1Н).
Ку
М
/
А
АЗ7 Е Як для А19 Як для А19
Е
Е й хо ва ух ї,
АЗВ Е Як для А19 Як для А19
Е
Е й хо о он
АС
АЗ9 Е 8,44 (5,1Н), 8,40 (а, тн), позитивний Е5
Е 7,22(а, 1), 5,77 (4,1), | МнН-360 с 4,86 (5, 1Н), 4,85 (й, 1Н),
Е | 3,99 (т, 2Н), 3,03 (5, ЗН).
У о он г со
Ще во
Адо Е (оМ5о-аб): 8,57 (а, 1Н), позитивний Е5
Е 8,47 (5, 1Н), 7,75 (5, 1Н), МН-262 7,36 (а, 1), 6,46 (а, 1Н),
Е й: 5,68 (а, 1Н), 3,43 (д, 1Н), 1,15 (4, ЗН).
АДМ нь он -
Н
А Е 8,46 (5, 1Н), 8,38 (4, 1Н), позитивний Е5
Е 7,19 (99, 1Н), 5,94 (т, 1Н), | МНа318 с 5,75 (9, 1Н), 5,36 (ад, 1Н),
Е | 5,26 (да, 1Н), 4,80 (9, 1Н), м 4,77 (в, 1Н), 4,15 (т, 2Н), -д 3,01 (5, ЗН). ос он уд ши чик
Ад2 Е 8,50 (5, 1Н), 8,37 (а, 1), позитивний Е5
Е 7,16 (а, 1Н), 5,89 (5,1), | МН-336 4,90 (5, 1Н), 4,37 (9, 1Н),
Е й: 3,57 (т, 1Н), 3,49 (4, 6Н), 3,04 (5, ЗН). дм ос он
М
/ о
АХ
А4З Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,50 (5, 1Н), 8,37 (4,18), |мМНаг292 7,16 (а, 1Н), 5,89 (т, 1Н),
Е 7, 5,03 (т, 1Н), 3,91 (т, 1Н), у 3,82 (т, 1Н), 3,51 (д, 1Н), -дх 2,96 (5, ЗН), 2,36 (біг т, 1Н)
Неосновний діастереомер:
М 8,55 (5, 1Н), 8,37 (0, 1Н), он 7,18 (т, 1Н), 5,89 (т, 1Н), 5,46 (рі 5, 1Н), 3,96 (т, 1Н),
М 3,76 (т, 1Н), 3,51 (9, 1Н), / он 2,96 (в, ЗН), 2,36 (г т, 1Н)
АдА Е 8,44 (5, 1Н), 8,38 (4, 1Н), |позитивний Е5
Е 7,19 (99, 1Н), 5,82 (д, 1Н), |МНаЗ316 4,92 (5, 1Н), 4,79 (д, 1Н),
Е Ме 4,32 (4, 2Н), 3,03 (в, ЗН), 2,54 ( 1Н) ри; ос он г
БА
А45 Е 8,45 (5, 1Н), 8,38 (9, 1Н), позитивний Е5
Е 7,18 (9, 1Н), 5,77 (4,1), | МН-336
Е ск 4,80 (в, 1Н), 4,78 (0, 1Н), 3,74 (д, 2Н), 3,58 (І, 2Н), ра 3,39 (в, ЗН), 3,01 (в, ЗН). ос он г й х о) х
ААб Е 8,62 (5, 1Н), 8,42 (а, 1Н), позитивний Е5
Е 7,20 (аа, 1), 5,92 (1), |МНн-288 4,98 (й, 1Н), 3,68-3,77 (т,
Е й: 2Н), 3,21-3,29 (т, 1Н), 2,14-
М 2,22 (т, 1Н), 2,02-2,13 (т, -Х 1Н), 1,89-2,02 (т, 1Н), 1,36- 1,49 (т, 1Н). ос он -ї
А47 Е Як для А46 Як для А46
Е
Е хх м оз он і" дав Е 8,46 (5, 1Н), 8,37 (а, 1Н), позитивний Е5
Е 7,17 (ад, 1Н), 5,66 (4,1), | МнН-Зз20 4,80 (9, 1Н), 4,71 (5, 1Н),
Е й: 3,93 (а, 1Н), 2,96 (5, ЗН), 1,27 (да, 6Н).
АДМ ой он г / со
А49 Е СІ Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,64 (5, 1Н), 8,33 (5,18), | МНяЗ10 5,56 (ї, 1Н), 4,63 (9, 1Н),
Е 7 3,52 (т, 1Н), 2,93 (з, ЗН), 1,34 (а, ЗН).
А Неосновний діастереомер: 8,64 (5, 1Н), 8,35 (5, 1Н),
М 5,91 (ад, 1Н), 4,46 (а, 1Н), ва 3,76 (т, 1Н), 2,89 (з, ЗН), 1,39 (а, ЗН). /
АБО Е СІ Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,64 (5, 1Н), 8,38 (5,18), | МНяЗ326
Б,Б1 (ад, 1Н), 4,68 (а, 1Н),
Е 7 3,89 (з, ЗН), 3,72 (т, 1Н), 1,45 (а, ЗН).
В Неосновний діастереомер: 8,62 (5, 1Н), 8,40 (5, 1Н),
М 5,83 (аа, 1Н), 4,28 (0, тн), он 3,92 (в, ЗН), 3,79 (т, 1Н), 1,50 (а, ЗН).
М
/
А
АБ Е Основний діастереомер позитивний Е5
Е 8,48 (5,1), 8,15(5,18), | МНяг90 5,56 (9, 1Н), 4,98 (бг 5, 1Н),
Е й 3,51 (да, 1Н), 2,92 (з, ЗН), 2,40 (в, ЗН), 1,33 (й, ЗН).
А Неосновний діастереомер 8,47 (5, 1Н), 8,17 (8, 1Н),
М 5,91 (а, 1Н), 4,83 (рг 8, 1Н), 0-5 он 3,74 (пентет, 1Н), 2,88 (5,
ЗН), 2,40 (5, ЗН), 1,39 (4, / зн).
Аб2 Е 8,41 (5,1Н), 8,17 (5, 1Н), позитивний Е5 5,70 (в, 1Н),4,70(5,1Н), |МНЗ20 3,64 (т, 2Н), 3,00 (5, ЗН),
Е | й 2,40 (5, ЗН), 1,27 (Ї, ЗН). «(Я ос он
С т
А5З Е СІ 8,57 (5, 1Н), 8,34 (5, 1Н), позитивний Е5
Е 5,70 (а, 1), 4,70 (5,1), |МНАЗ40 4,52 (9, 1Н), 3,67 (т, 2Н),
Е 7 | 3,00 (5, ЗН), 1,28 (ї, ЗН). хи ой он уд
У
А5а Е 8,55 (5, 1Н), 8,39 (а, 1Н), позитивний Е5
Е 7,17 (9,1Н), 5,82(5,1Н), |МНАЗО6 3,58 (рг 5, ЗН), 3,39 (в, ЗН),
Е 7 і 2,98 (з, ЗН). «ДИ ос он г / о
А55 Е Вг Основний діастереомер позитивний Е5
Е 8,63 (в, 1Н), 8,54 (5, 1Н), МнН-З370/372 5,83 (й, 1Н), 4,30 (рг 5, 1Н),
Е й 3,93 (5, ЗН), 3,80 (т, 1Н), 1,50 (4, ЗН). ф Неосновний діастереомер 8,65 (5, 1Н), 8,52 (5, 1Н),
М 5,51 (а, 1Н), 4,70 (рг 5, 1Н), о он 3,90 (з, ЗН), 3,72 (т, 1Н), 1,45 (д, ЗН).
М
/ ---о
А5б о Основний діастереомер позитивний Е5 8,85 (5, 1Н), 8,53 (5, 1Н), МН-333 ра 7,22 (ріг в, 1Н), 5,60 (т, 1Н),
Е НМ 4,84 (рі 5, 1Н), 3,53 (т, 1Н),
Е 2,92 (в, ЗН), 2,23 (5, ЗН),
Е дл 1,33 (а, ЗН).
Неосновний діастереомер хо 8,85 (5, 1Н), 8,52 (5, 1Н), 7,22 (ріг в, 1Н), 5,93 (т, 1Н), 4,70 (бг 8, 1Н), 3,75 (т, 1Н), о ОН 2,88 (в, ЗН), 2,23 (в, ЗН), ей 1,39 (4, ЗН).
М
А57 Ге! Основний діастереомер позитивний Е5 8,95 (в, 1Н), 8,53 (5, 1Н), МНА375 7,48 (ріг 5, 1Н), 5,60 (т, 1Н),
Е нм 4,86 (т, 1Н), 3,52 (т, 1Н),
Е 2,92 (в, ЗН), 1,33 (й, ЗН),
Е дб7О 1,33 (в, 9Н).
Неосновний діастереомер « 8,97 (5, 1Н), 8,52 (5, 1Н), 7,48 (рі 5, 1Н), 5,94 (т, 1Н), 4,71 (т, 1Н), 3,75 (т, 1Н),
Ге! М он 2,88 (в, ЗН), 1,39 (й, ЗН), о 1533 (5, 9Н).
М
/
А5В Е Основний діастереомер позитивний Е5
Е 8,50 (5, 1Н), 8,20 (5, 1Н), МН-306 5,50 (т, 1Н), 5,02 (т, 1Н),
Е й 3,89 (в, ЗН), 3,68 (т, 1Н), 2,41 (в, ЗН), 1,44 (й, ЗН). ж М Неосновний діастереомер 8,47 (5, 1Н), 8,23 (5, 1Н),
М 5,81 (т, 1Н), 4,59 (т, 1Н), 9) он 3,93 (5, ЗН), 3,76 (квінтет, реа 1Н), 2,41 (5, ЗН), 1,48 (й,
М ЗН). / -о0
А59У Е Е 8,28 (т, 2Н), 7,10 (ад, 1Н), | позитивний Е5 5,72 (а, 1н), 5,00 (49, 1Н), |МНАЗО2 д 4,71(5, 1Н), 3,66 (т, 2Н), 2,99 (в, ЗН), 1,91, ЗН), «; 1,27(ї, ЗН). ос он ув ша
АбО Е ЕЕ Основний діастереомер: позитивний Е5 8,36 (й, 1Н), 8,30 (4,1), |МНаА272 йо 7,09 (ад, 1Н), 5,59 (т, 1Н), 5,12 (д, 1Н), 3,51 (т, 1Н), ; 2,93 (в, ЗН), 1,92 (ї, ЗН), 1,33 (4, ЗН).
Неосновний діастереомер: о М он 8,36 (а, 1Н), 8,30 (а, 1Н), ей 7,09 (99, 1Н), 5,92 (т, 1Н),
С 4,98 (0, 1Н), 3,74 (т, 1Н), / 2,89 (в, ЗН), 1,92 (ї, ЗН), 1,40 (а, ЗН).
АбІ1 Е 8,21 (9, 1Н), 8,06 (т, 1Н), |позитивний Е5 7,07 (09, 1Н), 5,71 (5,1Н), |МНА298 й 5,19 (5, 1Н), 4,70(5, 1Н), 3,65 (т, 2Н), 2,98 (5, ЗН), 1,70(а, ЗН), 1,639, ЗН), ай 1,27(ї, ЗН). ой он ду / го
Аба2 Основний діастереомер: позитивний Е5
Е до 8,51 (5, 1Н),8,50(5,1Н), |МНаЗ02
Е 6,93 (т, 1Н), 5,71 (а, 1Н), б7пО 5,60 (т, 1Н), 5,42 (а, 1Н),
Е | 4,91 (т, 1Н), 3,53 (т, 1Н),
М 2,93 (5, ЗН), 1,33 (й, ЗН).
Неосновний діастереомер: 8,51 (5, 1Н), 8,50 (5, 1Н),
М 6,93 (т, 1Н), 5,94 (т, 1Н), он 5,71 (а, тн), 5,42 (а, НН),
М 4,76 (т, 1Н), 3,76 (т, 1Н), / 2,88 (5, ЗН), 1,39 (й, ЗН).
АбЗ Основний діастереомер позитивний Е5
Е 8,15 (9, 1), 8,11 (т, 1), |МН.268 7,01 (аа, 1), 5,54 (а, 1Н), й: 3,46 (т, 1Н), 2,88 (5, ЗН),
М 1,66 (а, ЗН), 1,60 (й, ЗН), - 1,28 (й, ЗН).
Неосновний діастереомер
М 8,15(9,1Н), 8,11 (т, 1Н), 5 он 7,01 (да, 1Н), 5,88 (й, 1Н), 3,68 (т, 1Н), 2,83 (5, ЗН),
М 1,66 (а, ЗН), 1,60 (й, ЗН), / 1,34 (4, ЗН).
Абі4 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,47 (5, 1Н), 8,42 (а, тн), МНна278 7,25(т,1Н), 5,57 (9, 1Н),
Е 7 3,73 (т, 1Н), 1,47 (й, ЗН).
Неосновний діастереомер:
І 8,44 (8, 1Н), 8,35 (0, 1Н), 7,27 (т, 1Н), 5,94 (9, 1Н),
М 3,86 (т, 1Н), 1,48 (й, ЗН). у он г / но
Аб5 Н Основний діастереомер: позитивний Е5 МН 8,58 (5, 1Н), 8,46 (5, 1Н),
Ге; М 5,63 (бг. 5., 1Н), 4,77 (й,
Е 1Н), 4,12 (т, 1Н), 3,54 (да,
Е 1Н), 2,94 (в, ЗН), 1,46 (в,
Е дб? ОН) 1,35 (й, ЗН).
Неосновний діастереомер: хо М 8,58 (5, 1Н), 8,46 (5, 1Н), 5,95 (ад, 1Н), 5,60 (ї, 1Н), 4,60 (а, 1Н), 3,78 (1),
Ге! М он 2,90 (5, ЗН), 1,46 (5, 9Н) о 1,35 (4, ЗН).
М
/
Абб Основний діастереомер: позитивний Е5 8,65 (а, 1Н), 8,26 (ад, 1Н),. |МН--323 8,02 (ї, 1Н), 5,87 (рг.5, 1Н), 5,53 (й, 1Н), 5,20 (рг.5, 1Н), о Мн 3,89 (з, ЗН), 3,70 (т, 1Н), 1,48 (5, 9Н), 1,45 (й, ЗН).
Неосновний діастереомер: хх 8,67 (й, 1Н), 8,24 (да, тн), 8,00 (ї, 1Н), 5,87 (бг.5, 1Н),
АДМ 5,85 (й, 1Н), 4,75 (бг.5, 1Н), 3,92 (в, ЗН), 3,78 (т, 1Н),
М 1,50 (а, ЗН), 1,48 (5, 9Н). 4 / -о
Аб7 Основний діастереомер: позитивний Е5 8,62 (а, 1н), 8,25(4,1Н), | МнН-307 7,96 (ад, 1Н), 5,84 (рг.в5, 1Н), 5,59 (Ї, 1Н), 5,11 (а, о МН 1Н), 3,51 (да, 1Н), 2,92 (в,
ЗН), 1,48 (5, 9Н), 1,34 (а,
ЗН). хх Неосновний діастереомер: 8,62 (а, 1Н), 8,25 (а, 1Н);
А 7,96 (ад, 1Н), 5,94 (да, 1н), 5,84 (рг.5, 1Н), 4,96 (а, 1Н),
М 3,75 (т, 1Н), 2,88 (в, ЗН), он 1,48 (5, 9Н), 1,38 (й, ЗН).
С
/ бо
Аб8 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,44 (0, 1Н), 7,98 (5, 1Н), МН-.З344 7,26 (ад, 1Н), 5,81 (т, 1Н),
Е 7 512 (а, 1Н), 4,13 (т, 1Н), 3,18 (а, ЗН), 2,65-2,36 (т,
І 2Н).
Неосновний діастереомер:
М 8,46 (й, 1Н), 8,29 (5, 1Н), о он 7,28 (ад, 1Н), 5,72 (т, 1Н), 5,40 (І, 1Н), 4,00 (т, 1Н),
М Р 3,18 (а, ЗН), 2,65-2,36 (т, / Е 2Н).
Е
Аб9 8,58 (5, 1Н), 8,24 (5, 1Н), позитивний Е5 6,20 (бів, 1Н), 5,71 (5, 1Н), | МНа371 4,79 (рів, 1Н), 4,69 (5, 1Н), 3,68 (т, 2Н), 2,99 (в, ЗН),
ОН 1548 (в, 9Н), 1,28 (Ї, ЗН).
СІ і хо ИМ ой он ува
У
А7О Основний діастереомер: позитивний Е5 8,59 (в, 1Н), 8,34 (5, 1Н), МНАЗ57 6,15 (5, 1Н), 5,53 (а, 1Н), 3,90 (5, ЗН), 3,72 (т, 1Н), о МН 1,49 (в, 9Н), 1,46 (й, ЗН).
Неосновний діастереомер: сі 8,59 (5, 1Н), 8,34 (5, 1Н), о 6,15 (5, 1Н), 5,85 (а, 1Н), 3,93 (5, ЗН), 3,79 (т, 1Н), ж М 1,49 (5, 9Н), 1,46 (й, ЗН). ос он
С
/
М
А71 Основний діастереомер: позитивний Е5 8,52 (5, 1Н), 8,27 (5, 1Н), МНАЗ341 6,28 (5, 1Н), 5,56 (а, 1Н), 4,98 (Бгв, 1Н), 3,51 (т, 1Н), о Мн 2,91 (в, ЗН), 1,47 (5, 9Н), 1,32 (9, ЗН). сі Неосновний діастереомер: й 8,52 (5, 1Н), 8,27 (5, 1Н), 6,28 (5, 1Н), 5,91 (9, 1Н), «Я; 4,80 (Бгв, 1Н), 3,73 (т, 1Н), 2,87 (5, ЗН), 1,47 (в, 9Н),
М 1,37 (9, ЗН). ож он
АС
А72 Е Основний діастереомер позитивний Е5
Е Е 8,37 (5, 1Н), 8,30 (а, 1Н), МН-326 7,11 (аа, 1), 5,59 (а, тн),
Е дб 5,51 (бів, 1Н), 3,53 (т, 1Н),
Е | 2,93 (в, ЗН), 1,33 (й, ЗН).
М Неосновний діастереомер хх 8,37 (5, 1Н), 8,30 (4, 1Н), 7,11 (аа, тн), 5,93 (а, 1Н), о М он 5,51 (рів, 1Н), 3,73 (т, 1Н), о 2,89 (в, ЗН), 1,40 (а, ЗН). г /
А7З Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е Е 8,57 (5, 1Н), 8,46 (а, 1Н), МН-342 7,26 (т, 1Н), 5,58 (9, 1Н),
Е дб 5,03 (рів, 1Н), 3,92 (5, ЗН),
Е | 3,74 (т, 1Н), 1,47 (й, ЗН).
М Неосновний діастереомер:
Сх 8,55 (в, 1Н), 8,47 (д, 1Н), 7,26 (т, 1Н), 5,89 (й, 1Н), о М он 5,03 (рів, 1Н), 3,95 (5, ЗН), де 3,81 (т, 1Н), 1,51 (а, ЗН).
М
/
А
А7А Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е Е 8,49 (т, 1Н), 8,36 (4,1), |МНн-276 7,88 (ад, 1), 5,60 (а, тн), 4,94 (рг.в, 1Н), 3,53 (ааа, 1Н), 2,93 (5, ЗН), 1,34 (й, та ЗН).
М Неосновний діастереомер: -7 8,49 (т, 1Н), 8,36 (4, 1Н), 7,88 (аа, 1Н), 5,96 (а, тн), о М он 4,78 (Бг.5, 1Н), 3,77 ей (пентет, 1Н), 2,89 (5, ЗН),
С 1,40 (а, ЗН).
А75 Е 8,49-8,61 (т, 1Н), 8,45 (0, |позитивний Е5
Е 1Н), 7,21-7,28 (т, 1Н), 5,86- МН-290 5,94 (т, 1Н), 4,88-4,93 (т,
Е й: 1Н), 4,78-4,86 (т, 1Н), 3,86-
М 4,08 (т, ЗН), 3,29-3,42 (т, 2 1н). ос он що
А76 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,50 (5, 1Н), 8,36-8,44 (т, | МН-А306 1Н), 7,21 (9, 1Н), 5,60-5,67
Е 7 (т, 1Н), 4,92-4,98 (т, 1Н),
Ц 4,58-4,92 (т, 2Н), 3,67-3,79
Ж (т, 1Н), 3,32-3,39 (т, ЗН), 1,34-1,41 (т, ЗН).
М Неосновний діастереомер: й он 8,50 (5, 1Н), 8,36-8,44 (т, 1Н), 7,21 (9, 1н), 5,97 (да,
М 1Н), 4,92-4,98 (т, 1Н), 4,58- ( 4,92 (т, 2Н), 3,94-4,06 (т, 1Н), 3,40-3,52 (т, ЗН) 1,41- уд 1,47 (т, ЗН).
А77 Е 8,54 (5, 1Н) 8,38 (9, 1Н) позитивний Е5
Е 7,12-7,19 (т, 1Н) 5,81 (з, | МН-306 1Н) 4,96 (д, 1Н) 3,58 (з, ЗН)
Е 7 | 3,40 (5, ЗН) 2,99 (5, ЗН). хо М нь он
С
/ о х
А78 Е Як для А77 Як для А77
Е
Е й
ХУ М
Ку
М- 52 / --0 х
А79 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,48 (5, 1Н), 8,25 (5, 1Н), МНАЗ306 6,80 (й, 1Н), 5,61 (да, тн),
Е й 3,76 (в, ЗН), 3,61 (ад, 1Н),
Ц 2,39 (в, ЗН), 1,27 (а, ЗН). хх Неосновний діастереомер: 8,49 (в, 1Н), 8,33 (5, 1Н),
М 6,56 (й, 1Н), 5,92 (І, 1Н), он 3,77 (5, ЗН), 3,70 (квінтет, 1Н), 2,39 (в, ЗН), 1,30 (а, у я зн).
У 7
АВО Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е Е 8,53 (т, 1Н), 8,39 (4, 1Н), |МН-г292 7,93 (аа, 1Н), 5,55 (й, тн), 5,00 (рг.5, 1Н), 3,90 (5, ЗН), с 3,72 (дач, 1Н), 1,45 (4, ЗН).
Неосновний діастереомер:
М 8,56 (т, 1Н), 8,37 (а, 1Н), - 7,93 (ай, 1Н), 5,87 (9, 1Н), 4,56 (Бг.5, 1Н), 3,93 (5, ЗН),
М 3,80 (пентет, 1Н), 1,50 (а
Ге) он , , з, , ре ЗН).
М
/ --о0
АВ1 Е 8,49 (а, 1Н), 8,28 (а, тн), позитивний Е5
Е Е 7,89 (да, 1н), 5,73 (94,18), |МНА278 5,00 (ад, 1Н), 4,79 (д, 1Н), 3,02 (в, ЗН), 2,74 (й, 1Н). сх
АД оо он г / Сон
Ав2 Е Е 8,47 (5, 1Н), 8,40 (а, 1Н), позитивний Е5 7,18 (9, 1Н), 5,74 (5, 1Н), МН-А356
Е дй 4,85 (бів, 1Н), 4,71 (в, 1Н),
Е | 3,67 (т, 2Н), 3,00 (в, ЗН),
Е «; 1,28 (ї, ЗН). о он у
У
АВЗ Е 8,50 (а, 1Н), 8,30 (а, тн), позитивний Е5
Е Е 7,89 (аа, 1Н), 5,74 (а, 1), | МН--306 4,80 (9, 1Н), 4,71 (5, 1Н), 3,68 (т, 2Н), 3,00 (5, ЗН), с 1,28 (ї, ЗН). ос он ва
У
АВА4 Е Основний діастереомер: позитивний Е5 8,35 (5, 1Н), 8,32 (9,1), | МНа258 7,11 (9, 1н), 6,60 (, 1Н),
Е 7 5,59 (а, 1Н), 5,10 (б. 8.,
М 1Н), 3,51 (д9, 1Н), 2,92 (5,
Сх ЗН), 1,33 (4, ЗН).
Неосновний діастереомер:
М 8,34 (5, 1Н), 8,32 (й, 1Н), 0-5 он 7,11 (а, 1Н), 6,60 ( 1Н), 5,93 (9, 1Н), 4,96 (Бу. 5.,
М 1Н), 3,74 (пентет, 1Н), 2,88 / (в, ЗН), 1,39 (й, ЗН).
АВ85 Е Е Основний діастереомер: позитивний Е5 8,53 (9, 1Н), 8,35 (4,18), |МНАг292 7,16 (аа, 1Н), 5,59 (, 1), сі й 4597 (4, 1Н), 3,53 (дід, 1Н),
М 2,93 (з, ЗН), 1,34 (а, ЗН).
Сх Основний діастереомер: 8,53 (а, 1Н), 8,36 (а, 1Н), о А он 7,16 (ад, 1Н), 5,94 (да, 1Н), и 4,83 (д, 1Н), 3,75 (Б 1Н), , 2,89 (з, ЗН), 1,39 (а, ЗН).
АВ8б Е СІ Основний діастереомер: позитивний Е5 8,91 (5,1Н), 7,12 (5,1Н), МНнА292 6,57 (ї, 1Н), 5,59 (ї, 1Н),
Е 7 4,61 (9, 1Н), 3,53 (дд, 1Н),
М 2,92 (5, ЗН), 1,33 (й, ЗН).
Ж Основний діастереомер: 8,91 (5,1Н), 7,12 (5,1Н), о М он 6,57 (І, 1Н), 5,94 (да, 1), ей 4,45 (й, 1Н), 3,75 (пентет, 1Н), 2,88 (5, ЗН), 1,39 (а, / зн).
АВ87 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,45-8,61 (т, 1Н), 8,23-8,44| МН--300 (т, 1Н), 7,07-7,22 (т, 1Н),
Е й 5,64-5,62 (т, 1Н), 4,97-4,99
Ц (т, 1Н), 4,42 (аа, 1Нн), 3,92
Ж (да, 1Н), 3,67-3,84 (т, 1Н), 2,15-2,33 (т, 1Н), 1,34-1,46
М ррт (т, ЗН). 5-5 он Неосновний діастереомер: 8,45-8,61 (т, 1Н), 8,23-8,44
М (т, 1Н), 7,07-7,22 (т, 1Н), 5,85-6,03 (т, 1Н), 4,74 (4, 1Н), 4,57 (да, 1Н), 4,02
Х (квінтет, 1Н), 3,67-3,84 (т,
Х 1Н), 2,15-2,33 (т, 1Н), 1,34- 1,46 ррт (т, ЗН).
АВ88 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,55 (5, 1Н), 8,39 (40,1), |МН-290 7,16 (9, 1Н), 5,94 (9, 1Н),
Е й 3,92 (т, 1Н), 3,62 (т, 1Н), 3,19 (т, 1Н), 1,39 (й, ЗН), жо и 1,18 (ї, ЗН).
Неосновний діастереомер:
М 8,55 (5, 1Н), 8,39 (й, 1Н), он 7,16 (9, 1Н), 5,57 (а, 1Н), 3,62(т, 2Н), 3,19 (т, 1Н), ( 1,35 (а, ЗН), 1,20 (ї, ЗН).
АВ89 Основний діастереомер: позитивний Е5 бо 8,19 (т, 2Н), 7,09 (9, 1Н), |МНА280 5,59 (д, 1Н), 3,50 (т, 1Н), дй 3,13 (5, ЗН), 2,92 (5, ЗН), 1,52 (5, 6Н), 1,33 (й, ЗН). що М Неосновний діастереомер: 8,19 (т, 2Н), 7,09 (9, 1 Н, 5,93 (9, 1Н),3,73 (т, 1Н),
Ге! М он 3,13 (5, ЗН), 2,88(5, ЗН), ей 1,52 (5, 6Н), 1,40 (4, ЗН). о
А9О Е Основний діастереомер: позитивний Е5 сі 8,54 (т, 1Н), 8,39 (д, 1Н), |МНАЗ08 7,26 (аа, 1), 5,53 (а9, 1Н),
Е 7 5,03 (0, 1Н), 3,90 (5, ЗН), 3,71 (да, 1Н), 1,45 (4, ЗН). ж М Неосновний діастереомер: 8,52 (т, 1Н), 8,42 (9, 1Н),
М 7,24 (да, 1н), 5,85 (да, 1Н), 5 он 4,59 (4, 1Н), 3,93 (5, ЗН), 3,79 (пентет, 1Н), 1,49 (4,
А- ЗН). м 2 дО1 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
СІ 8,50 (5, 1Н), 8,38 (а, 1Н), МНна278 7,19 (аа, 1Н), 5,86 (рі 5,
Е 7 1Н), 5,68 (т, 1Н), 4,98 (а, 1Н), 3,74 (т, 1Н), 1,36 (й,
З и зн).
Неосновний діастереомер:
М 8,46 (5, 1Н), 8,36 (а, 1Н), 5-5 он 7,12 (да, 1Н), 5,99 (д, 1Н), 5,71 (ріг 5, 1Н), 4,88 (а, 1Н),
М 4,04 (пентет, 1Н), 1,39 (а,
ЗН). дог СІ Основний діастереомер: позитивний Е5 хх 8,28 (0,1), 8,10(а9,1Н), |МНаА242 6,96 (44, 1Н), 5,55 (Ї, 1),
М 5,07 (й, 1Н), 3,49 (даа, 1Нн), 2,91 (5, ЗН), 1,32 (й, ЗН).
М Неосновний діастереомер:
Ге) он 8,27 (а, 1н), 8,11 (а, тн), ей 6,96 (ад, 1Н), 5,89 (аа, 1Н),
М 4,94 (й, 1Н), 3,72 (т, 1Н), / 2,87 (в, ЗН), 1,37 (9, ЗН).
АЗ9З Основний діастереомер позитивний Е5 8,36 (т, 2Н), 7,18 (т, 1Н), |МН-288
Е 5,52 (й, 1Н), 4,47 (рів, 1Н),
Е 7 3,90 (в, ЗН), 3,70 (т, 1Н), 1,92 (ї, ЗН), 1,48 (а, ЗН). ж М Неосновний діастереомер 8,36 (т, 2Н), 7,18 (т, 1Н),
М 5,83 (0, 1Н), 5,21 (рів, 1Н), он 3,93 (5, ЗН), 3,77 (т, 1Н), 1,92 (ї, ЗН), 1,49 (а, ЗН).
А
А до4 Е Основний діастереомер позитивний Е5
Е 8,59 (5, 1Н), 8,45 (а, 1Н), МНн-290 7,28 (аа, 1Н), 5,97 (а, 1Н),
Е й | 5,39 (а, 1Н), 5,03 (бгв, 1Н),
М 4,42 (т, 1Н), 4,12 (т, 1Н),
Сх 4,00 (т, 1Н), 3,63 (т, 1Н).
Неосновний діастереомер о М он 8,59 (5, 1Н), 8,45 (а, 1Н), не 7,28 (аа, 1), 6,17 (а, 1Н), 5,39 (й, 1Н), 5,24 (рів, 1Н),
М 4,41 (т, 1Н), 4,39 (т, 1Н),
С 4,26 (т, 1Н), 3,88 (т, 1Н). (Фе)
А95 Е 8,55 (5, 1Н), 8,39 (й, 1), позитивний Е5
Е 7,17 (а, 1н), 6,07 (а, тн), МНА276 5,0(рг.5, 1Н), 3,72 (т, 1Н),
Е 7 3,42 (т, ЗН), 1,22 (ї, ЗН). х М у (
А9Зб Е 8,57 (5,1Н), 8,40 (а, тн), позитивний Е5
Е 7,17 (9, 1), 6,90 (5, 1Н), МН-348 4,62 (5, 1Н), 3,87 (т, 1Н),
Е | й: 3,64 (т, 1Н), 2,99 (5, ЗН), 2,07 (5, ЗН), 1,27 (Її, ЗН). р (в, ЗН), 1,27 (, ЗН) ос оо де го
А9У7 Е позитивний Еб
Е МН-482
Е й і х М о ре о
М (в) о) (о) вай / о
ЗВ Е позитивний Е5 й сі МНн--496/498
Е У а І с М (в)
Ху" г / о
АЗ9 позитивний Е5
МН-494
Е
Е
Е й х М (в) а / У
А100 Е позитивний Е5
Е МН-404
Е й
ФА (є ) вх ос о а / о
А101 Е позитивний Е5
Е МН-.396
Е й і с М
М в) мо / о?
А102 Е 8,49 (5,1Н), 8,27 (а, тн), позитивний Е5 й 7,55 (9, 2Н), 7,33-7,41 (т, |МН-522
Е й ЗН), 7,14 (аа, 1Н), 7,10 (в, щ Її 1Н), 4,70 (в, 1Н), 3,92 (да,
Е 1Н), 3,68 (да, 1Н), 3,39 (в,
М т-т-о Е ЗН), 3,00 (в, ЗН), 1,30 (ї, о -о ЗН). у Е )
М І
/ "а 9
А1оЗ3 Е 8,55 (5, 1Н), 8,42 (а, 1Н), позитивний Е5
Е 7,53 (9, 2Н), 7,31-7,41 (т, |МН-в22
Е й ЗН), 7,21 (949, 1Н), 7,11 (в,
ЇЇ 1Н), 4,51 (в, 1Н), 3,91 (49, сх й 1Н), 3,66 (дд, 1Н), 3,46 (в, 673 во ІЗН), 2,92 (в, ЗН), 1,30 (ї, и Ва ; зн). м-/ 1 / й о
А104 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,50 (5, 1Н), 8,40 (94,1), | МНАЗВІ
Е - 7,28-7,13 (т, 6Н), 5,13 (4,
Ї 1Н), 3,89 (5, ЗН), 3,77-3,71 хх (т, 2Н), 3,53 (9, 1Н), 3,16 й с (ог. 5., ТН), 1,45 (й, ЗН)
М Неосновний діастереомер: с 8,57 (5, 1Н), 8,40 (9, 1Н), лк 7,28-7,13 (т, 6Н), 5,52 (4,
У й ІН), 3,94 (5, ЗН), 3,90-3,73 (т, 2Н), 3,57 (9, 1Н), 3,30 (дуже Бг. 5., 1Н), 1,53 (й, зн).
А105 Основний діастереомер: позитивний Е5 8,53 (5, 1Н), 8,46 (5,18), | МНЗ20 є) 5,59 (Ї, 1Н), 4,97 (К, 1Н),
Е 4,57 (5, 2Н), 3,52 (т, 1Н),
Е 3,45 (5, ЗН), 2,92 (а, ЗН),
Е д 1,33 (а9, ЗН)..
Неосновний діастереомер: хо М 8,53 (5, 1Н), 8,47 (5, 1Н), 5,94 (ад, 1Н), 4,82 (ї, 1Н), 4,57 (в, 2Н), 3,75 (т, 1Н), о М он 3,45 (в, ЗН), 2,88 (й, ЗН), ей 1,39 (99, ЗН). ух
А106 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,30-8,56 (т, 2Н), 7,27-7,92 МН-312 (т, 1Н), 6,80-7,23 (т, 1Н),
Е й 5,59-5,75 (т, 1Н), 4,80-4,97 (т, 1Н), 3,83-4,10 (т, 1Н), ж М 1,40-1,53 (т, ЗН).
Неосновний діастереомер:
М 8,30-8,56 (т, 2Н), 7,27-7,32 - он (т, 1Н), 6,80-7,23 (т, 1Н), 5,87-6,09 (т, 1Н), 4,69-4,80
М (т, 1Н), 4,10-4,35 (т, 1Н),
Б- 1,53-1,60 (т, ЗН).
Е
А107 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,53 (5, 1Н), 8,29-8,44 (т, |МН--302 1Н), 7,07-7,23 (т, 1Н), 5,73-
Е й 5,89 (т, 1Н), 5,62 (І, 1Н),
І, 5,17-5,36 (т, 2Н), 4,92 (й, хх 1Н), 4,15-4,33 (т, 1Н), 3,51- 3,77 (т, 2Н), 1,24-1,34 (т,
М ЗН). он Неосновний діастереомер: 8,53 (5, 1Н), 8,29-8,44 (т,
М 1Н), 7,07-7,23 (т, 1Н), 5,94 (аа, 1), 5,73-5,89 (т, 1Н), 5,17-5,36 (т, 2Н), 4,80 (й,
Й 1Н), 4,15-4,33 (т, 1Н), 3,89 (квінтет, 1Н), 3,51-3,77 (т, 1Н), 1,36 (а, ЗН).
А108 Ге! Основний діастереомер: позитивний Е5
Е -и7тхои 00 |В Б2(в,1Н),8,51(5,1Н), |МНАЗ64
Е 5,58 (І, 1Н), 4,96 (гі, 1Н),
Е с 4,69 (в, 2Н), 3,69 (т, 2Н), 3,60 (т, 2Н), 95,52 (д49, 1Н), ж М 3,40 (а, ЗН), 2,92 (а, ЗН), 1,33 (а49, ЗН).
М Неосновний діастереомер: (9) он но 8,52 (8, 1Н), 8,51 (5, 1Н),
М 5,93 (ад, 1Н), 4,81 (да, 1н), / 4,69 (в, 2Н), 3,75 (т, 1Н), 3,69 (т, 2Н), 3,60 (т, 2Н), 3,40 (а, ЗН), 2,88 (а, ЗН), 1,38 (ай, ЗН).
А109 8,27 (0, 1Н), 8,13 (5, 1Н), позитивний Е5 7,04 (й, 1Н), 5,75 (5, 1Н), МНАЗ10 4,62 (5, 1Н), 3,58 (т, 2Н),
Ї 7 | 3,02 (з, ЗН), 2,85 (5, ЗН), « 1,42 (в, 6Н), 1,15 (, ЗН). ос он
С
У
А110 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,53 (5, 1Н), 8,35-8,38 (т, | МНАЗ04 1Н), 7,12-7,18 (т, 1Н), 5,59-
Е 7 5,65 (т, 1Н), 4,96 (бг. 8., 1Н), 3,54-3,63 (т, 2Н), 3,02-
Й 3,17 (т, 1Н), 1,45-1,77 (т, 2Н), 1,32 (4, 2Н), 0,90-1,02
М (т, ЗН). - он Неосновний діастереомер: 8,53 (5, 1Н), 8,35-8,38 (т,
М 1Н), 7,12-7,18 (т, 1Н), 5,94 (а, 1Н), 4,84 (Бг. 5., 1Н), 3,85-3,95 (т, 1Н), 3,02-3,17 (т, 1Н), 1,45-1,77 (т, 2Н), 1,38 (4, 1Н), 0,90-1,02 (т, зн).
А111 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,50 (в, 1Н), 842 (9,1), | МНаЗАА 7,17-7,25 (т, 1Н), 5,66-5,71
Е й (т, 1Н), 4,92 (Бг. 5., 1Н), 4,16-4,38 (т, 1Н), 3,79 (да, хх М 1Н), 3,53-3,74 (т, 1Н), 1,38 (а, ЗН).
М Неосновний діастереомер: п он 8,48 (5, 1Н), 8,42 (д, 1Н), 7,17-7,25(т, 1Н), 6,00 (4,
М 1Н), 4,80 (бг. 5., 1Н), 4,16- 4,38 (т, 1Н), 3,99-4,08 (т, 1Н), 3,53-3,74 (т, 1Н), 1,41-
Е 1,47 (т, ЗН).
ЕЕ
А112 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,47 (в, 1Н), 8,36-8,43 (т, |МН326 1Н), 7,20 (д, 1Н), 5,79-6,15
Е 7 (т, 1Н), 5,61-5,69 (т, 1Н), 4,92 (бг. 5., 1Н), 3,95-4,07 ж М (т, 1), 3,67-3,78 (т, 1Н), 3,38-3,56 (т, 1Н), 1,36 (й,
М ЗН). у он Неосновний діастереомер: 8,47 (в, 1Н), 8,36-8,43 (т,
М 1Н), 7,20 (д, 1Н), 5,79-6,15 (т, 2Н), 4,69-4,82 (т, 1Н), 3,95-4,07 (т, 1Н), 3,78-3,94
Е (т, 1Н), 3,38-3,56 (т, 1Н),
Е 1,39-1,44 (т, ЗН).
А113 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,44-8,59 (т, 1Н), 8,31-8,42| МН-318 (т, тн), 7,16 (а, 1Н), 5,94
Е 7 (а, 1Н), 4,83 (Б. 5., 1Н), 3,83-3,96 (т, 1Н), 3,17-3,33
А, (т, 1Н), 3,02 (44, 1Н), 1,83- 2,13 (т, 1Н), 1,38 (й, ЗН),
М 0,87-1,05 (т, 6Н) - он Неосновний діастереомер: 8,44-8,59 (т, 1Н), 8,31-8,42
М (т, тн), 7,16 (а, 1Н), 5,61 (5, 1Н), 4,87-5,00 (т, 1Н), 3,52-3,69 (т, 1Н), 3,33-3,47 (т, 1Н), 2,90 (да, 1Н), 1,83- 2,13 (т, 1Н), 1,31 (а, ЗН), 0,87-1,05 (т, 6Н).
А114 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,36-8,49 (т, 2Н), 7,25 (д, | МНАЗО01 1Н), 5,69 (д, 1Н), 4,32-4,47
Е й (т, 1Н), 4,16-4,28 (т, 1Н), 3,66-3,84 (т, 1Н), 1,40-1,50 ж (т, ЗН).
Неосновний діастереомер:
М 8,36-8,49 (т, 2Н), 7,25 (4, п он 1Н), 6,02 (9, 1Н), 4,56-4,70 (т, 1Н), 3,89-4,03 (т, 1Н),
М 3,66-3,84 (т, 1Н), 1,40-1,50 к (т, ЗН).
Х х
А115 Е Основний діастереомер: позитивний Е5
Е 8,48-8,60 (т, 1Н), 8,29-8,44| МНАЗ02 (т, 1Н), 7,06-7,21 (т, 1Н),
Е й 5,51-5,65 (т, 1Н), 4,82 (Бк. 8., 1Н), 3,48-3,57 (т, 1Н), хо М 2,48-2,58 (т, 1Н), 1,33-1,41 (т, ЗН), 0,59-1,06 (т, 4Н).
М Неосновний діастереомер 5 он 8,48-8,60 (т, 1Н), 8,29-8,44 (т, 1Н), 7,06-7,21 (т, 1Н),
М 5,89 (й, 1Н), 4,88-4,99 (т, 1Н), 3,76-3,88 (т, 1Н), 2,36- с 2,47 (т, 1Н), 1,42-1,50 (т,
ЗН), 0,59-1,06 (т, 4Н).
А116 Е Основний діастереомер позитивний Е5
Е 8,59 (5, 1Н), 8,49(4,1Н), |МНА290 7,32 (9, 1Н), 6,05 (5, 1Н),
Е с 4,84 (рів, 1Н), 4,18 (т, 1Н),
Ц 3,98 (т, 1Н), 3,91 (т, 1Н),
Сх 2,68 (т, 1Н), 2,13 (т, 1Н).
Неосновний діастереомер
М 8,59 (в, 1Н), 8,46 (а, 1Н), 5 он 7,32 (а, 1Н), 6,15 (а, 1Н), 5,39 (бів, 1Н), 4,23 (т, 1Н), " 3,98 (т, 1Н), 3,91 (т, 1Н), їв 2,80 (т, 1Н), 2,35 (т, 1Н).
Приклад 19. Одержання 1,1,3-триметокси-М-метилпропан-2-аміна, який застосовується для синтезу в прикладах типу А54, А77 та А78 (хіральна препаративна ВЕРХ рацемічного продукту
А5БА давала розділені енантіомери А77 та А78). тУМН
ІФ) у В (в; (о;
М -к
Процедура синтезу 1,1,3-триметокси-М-метилпропан-2-аміну (стадія 1) темн
Вг (о) у ся пр (в) (о) о но р ж
Розчин 2-бром-1,1,3-триметоксипропану (комерційно доступний) (7 г, 32,85 ммоль) в метиламіні (40 95 водний розчин) (105 мл, 210 ммоль) розділяли на сім рівних порцій і нагрівали їх при 130 С протягом 1 години у мікрохвильовій печі. Об'єднані реакційні суміші потім концентрували, і одержаний залишок обробляли толуолом, та знову випарювали. Залишок потім перемішували з ОСМ, фільтрували та випарювали з одержанням неочищеного продукту, що використовували на наступній стадії без додаткового очищення.
Приклад 20. Одержання 2-хлор-4-(1-фтор-1-метилетил)піридину, що використовували для синтезу в прикладах типу АбЗ
Е й хи (1
Процедура синтезу 2-хлор-4-(1-фтор-1-метилетил)піридину (стадія 1) он Е й й - - фа ЗМ с СІ 2-(2-хлор-4-піридил)пропан-2-ол (комерційно доступний) (180 мг, 1,0 ммоль) розчиняли в
ОСМ та одержану в результаті суміш охолоджували до 0 "С. Діетиламіносульфотрифторид (2,5 екв., 5,2 ммоль) краплями додавали так, щоб температура не перевищувала 5 "С. Після
Зо додавання реакційну суміш залишали нагріватись до кімнатної температури, а потім порціями додавали її при перемішуванні до суміші льоду (100 мл) та Мансо» в хімічному стакані (певне спінювання), причому переконались в тому, що рН розчину в кожному випадку був »7. Через -30 хвилин суміш розводили ОСМ (30 мл) та водою (20 мл) та переносили в ділильну лійку.
Органічну фазу відділяли. Водну фазу додатково екстрагували за допомогою ОСМ (2 х 20 мл), органічні екстракти потім об'єднували, промивали водою (15 мл), висушували над Ма5Оа, фільтрували та фільтрат випарювали з одержанням жовто-коричневої рідини. Проводили хроматографію на силікагелі. Фракції що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту, що використовували без додаткового очищення.
ІЇС-М5: (позитивний Е5 МН.н174).
Приклад 21. Одержання 4-(1,1,2,2,2-пентафторетил)піридин-2-аміну, що використовували для синтезу в прикладах типу А72, А7З3
Е Е
Е й
Е
Е хи
Мн ?
Процедура синтезу 4-(1,1,2,2,2-пентафторетил)піридин-2-аміну (стадія 1)
Е 7 Е Е
Е Е (в) Е он | Е я
Е -- - 532
Е хх М
Е
Мн с й
Одержували аналогічно з синтезом 4-(трифторметил)піридин-2-аміну (описаним в
ЕР2228366) з використанням як вихідного матеріалу (Е)-5-етокси-3-гідрокси-3-(1,1,2,2,2- пентафторетил)пент-4-еннітрилу (синтез див. в Магііп5 еї аі, АККІМОС 13, раде5 187-194). Такий синтез можна застосовувати для синтезу цілого ряду споріднених піридинових проміжних продуктів.
Приклад 22. Одержання 2-хлор-4-(хлор(ідифтор)метил|піридину, що використовували для синтезу в прикладах типу А9О, А91
Е Е сі 7
ХУ М сі
Процедура синтезу 2-хлор-4-(хлор(ідифтор)метил|піридину (стадія 1)
Е Е Є
Е й | сі й і зо ий З
Ге Ге 2-хлор-4-(дифторметил)піридин (комерційно доступний) (0,950 г, 5,81 ммоль) суспендували в ССіг (3,3 мл), потім додавали 1,3,5-трихлор-1,3,5-триазинан-2,4,6-тріон (675 мг, 0,5 екв.) та бензоїлбензолкарбопероксидну кислоту (70 мг, 0,05 екв.), і при цьому суміш нагрівали в мікрохвильовій печі до 160 С протягом 30 хвилин. Додавали додаткову бензоїлбензолкарбопероксову кислоту (70 мг, 0,05 екв.) та суміш додатково нагрівали в мікрохвильовій печі до 180"С протягом 20 хвилин. Додавали ще додаткову бензоїлбензолкарбопероксову кислоту (70 мг, 0,05 екв.) та суміш додатково нагрівали в мікрохвильовій печі при 180 "С протягом 20 хвилин. Суміш фільтрували через целіт, промивали
ОСМ, потім проводили хроматографію з елююванням 0-7 95 етилацетатом в ізогексані. Фракції, що містять продукт, об'єднували та випарювали з одержанням продукту у вигляді безбарвного масла (700 мг, вихід 61 Об).
ІН ЯМР: 8,58 (ад, 1Н), 7,57 (а, 1Н), 7,45 (ай, 1Нн).
Приклад 23. Одержання 2-хлор-4-(1-метокси-1-метилетил)піридину, що використовували для синтезу в прикладах типу А8О9 з о дО ху им (о
Процедура синтезу 2-хлор-4-Іхлор(ідифтор)метил|піридину (стадія 1) й то 7 но чинни З;
Сі сі
Суміш 2-(2-хлор-4-піридил)пропан-2-олу (комерційно доступного) (2,4 г, 14 ммоль) в ТНЕ (120 мл) та метилйодиду (1,8 мл, 28 ммоль) обробляли гідридом натрію (0,71 г, 28 ммоль).
Суміш перемішували протягом 16 годин при кімнатній температурі, а потім реакційну суміш виливали у воду (500 мл) та екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні шари сушили над сульфатом натрію та проводили хроматографію. Фракції, що містять продукт, об'єднували та випарювали з одержанням продукту у вигляді безбарвного масла (2,31 г, вихід 89 Об).
І 0-мМ5: (позитивний Е5 МН--186).
Приклад 24. Одержання М-Іб-хлор-4-«-«трифторметил)-3-піридилІ|-2,2-диметилпропанаміду, що використовували для синтезу в прикладах типу А57
Е ве
Е
Е й
Хо М
СІ
Процедура синтезу М-(б-хлор-4-«трифторметил)-3-піридил|-2,2-диметилпропанаміду (стадія 1)
Е Вг Е ве
Е Е
Е с і Е й і ---- ф хо ИЙ сі Сі
Суміш 5-бром-2-хлор-4-«-трифторметил)піридину (комерційно доступного) (75 мг, 0,288 ммоль), 2,2-диметилпропанаміду (32 мг, 0,317 ммоль), предкаталізатору ХапіРпоз Ра с3 (13 мг, 0,014 ммоль), К»СОз (79 мг, 0,57 ммоль) в 1,4-діоксані (0,5 мл) нагрівали при 90 "С протягом 0,5 години, а потім при 110 "С протягом 2 годин. Очищення за допомогою зворотньо-фазної ВЕРХ давало продукт (14 мг, 15 95).
ІЇС-М5: (позитивний Е5 МН.281).
Приклад 25. Одержання М-трет-бутил-б-хлор-4-(трифторметил)піридин-3-карбоксаміду, що використовували для синтезу в прикладах типу Аб5 ) т!
Е
Е
Е до
Х М
СІ
Процедура синтезу М-трет-бутил-6-хлор-4-(трифторметил)піридин-3-карбоксаміду (стадія 1) (в) он о МН
Е Е
Е Е
Е дп | Е й -- 2- о злий Ж" сі с
До перемішуваного розчину б-хлор-4-(трифторметил)піридин-3-карбонової кислоти (синтез див. в Тейігапедгоп, 2004, 60(51), раде5 11869-11874) (3,87 г, 17,2 ммоль) в ОСМ (8 мл) додавали трет-бутиламін (3,61 мл, 34,3 ммоль) із подальшим додаванням ОІРЕА (3,59 мл, 20,6 ммоль).
Перед додаванням НАТИ (4,84 г, 20,6 ммоль) реакційну суміш охолоджували до 0 "С. Реакційну суміш перемішували протягом 10 хвилин при 0 "С з подальшим перемішуванням протягом 30 хвилин при кімнатній температурі. Реакційну суміш гасили водою. Водний шар екстрагували
ОРСМ та об'єднані органічні фази сушили (Мод5ЗО54) та випарювали. Щодо неочищеного продукту проводили хроматографію с елююванням ізогексаном/ЕАс 3:1 з подальшою рекристалізацією (ЕсоО/ізогексан) з одержанням продукту (3,44 г, 12,3 ммоль, вихід 71 Об).
ІЇС-М5: (позитивний Е5 МН.281).
Приклад 26. Одержання 2-хлор-5-(метоксиметил)-4-(трифторметил)піридину,
що використовували для синтезу в прикладах типу АТО5 (Ф)
Е
Е
Е й ху им
СІ
Процедура синтезу |б-хлор-4-"-трифторметил)-3-піридил|метанолу (стадія 1) (в) ів) но
Е Е
Е Е
Е й Е 7 00-72 хо М хо М
СІ СІ
Метил-6б-хлор-4-(трифторметил)піридин-3-карбоксилат (комерційно доступний) (1,002 г) розчиняли в сухому ТНЕ (12 мл) в атмосфері М» та реакційну суміш охолоджували до -60 "С, потім протягом 10 хвилин додавали ГІАІНА (163 мг). Реакційну суміш перемішували при -60 "С протягом 25 хвилин, і потім обробляли насиченим розчином МНАеСІ (водн.) (5 мл), а потім ЕЮАсС (60 мл). Фільтрація через целіт та подальше випаровування приводили до одержання неочищеного масла, що розчиняли в МеонН (5 мл), охолоджували до 0 "С, потім порціями додавали МаВНа (53 мг) та реакційну суміш перемішували при 0 "С. потім реакційну суміш концентрували, обробляли ЕТОАс (10 мл) та промивали 1095 лимонною кислотою, а потім насиченим сольовим розчином, і, зрештою, органічний шар сушили над Ма25О4 та випаровували з одержанням необхідного продукту.
ІН ЯМР: (400МГЦц, Хлороформ) 5 8,78 (5, 1Н), 7,56 (5, 1Н), 4,93 (5, 2Н), 1,91 (дуже Бг 5, 1Н).
Процедура синтезу 2-хлор-5-(метоксиметил)-4-«трифторметил)піридину (стадія 2) но )
Е Е
Е Е
Е с Е с 0-77» з М Ж М
СІ сі
Іб-хлор-4-«трифторметил)-З-піридил|метанол (655 мг) розчиняли в сухому ТНЕ (2 мл), охолоджували до 5 "С в атмосфері М2, потім додавали КОЇїЇВи (1,65 в ТНЕ) (2,07 мл) протягом 1 хвилини. потім додавали Ме! (236 мкл). Реакційну суміш перемішували протягом З хвилин, потім додавали ЕТОАс (10 мл) та насичений сольовий розчин (водний), і водний шар екстрагували додатковим ЕТОАс (2 х 20 мл). Об'єднані органічні шари сушили (Маг50О5), фільтрували та випарювали з одержанням масла бурштинового кольору, щодо якого проводили
Зо хроматографію з елююванням 0-3090 ЕОАс в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випаровували з одержанням продукту у вигляді масла бурштинового кольору (332 мг, 48 Об).
ІН ЯМР: (400МГц, Хлороформ) 6 8,70 (в, 1Н), 7,56 (5, 1Н), 4,63 (5, 2Н), 3,48 (в, ЗН).
ІЇС-М5: (позитивний Е5 МН226).
Приклад 27 - гербіцидна дія
Приклад 27а. Досходова гербіцидна активність
Насіння сортів тестових видів висівали в стандартний грунт у горщиках. Після культивування протягом одного дня (до появи сходів) за контрольованих умов в теплиці (при 24/16 "С, день/ніч, 14 годинах світла, 65 95 вологості) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу технічного активного інгредієнта в розчині ацетон/вода (50:50), що містить 0,5 95 Тмееп 20 (поліоксиетиленсорбітан монолаурат, реєстр. Мо згідно СА5 9005-64-5). Потім тестові рослини вирощували у теплиці за контрольованих умов (при 24/16 "С, день/ніч, 14 годинах світла, 65 9о вологості) та поливали двічі на день. Через 13 днів у тесті оцінювали (5 - повне пошкодження щодо рослини; 0 - відсутність пошкодження щодо рослини).
Результати показані в таблиці 2.
Таблиця 2
Досходове застосування
Номер | Норма застосування | ДМдВЕ | АВОТН | ЕСНСО | ЗЕТЕА | АГОМУ | 7ЕАМХ сполуки (г/га)
хи | 77700715 51 51 5112 хз | 77007151 2131310 я | 70071851 515151 з хв | 00151211 112 хв | 77007151 24181210 хв 77001515 5151 з хе | лою 71774717, 071733, 515 хв | 70071721 5112110 хм | 70071751 51212130 яв | 77001515 11210 яв 77007151 5,111 хе | 00151411 3112 я | 0071751 21413112 яв | 00015151 5151 з вв | 00015151 5125112 я 77700715 51531515 вв | 0010101 01010 ве | 0015151 515112 от | 77177571 5, 515115 я, 77707151 51531 015 ха | 77061515, 515112 ля | лою 5:11 51:15:71 13
Ам 0117111лю0101151514.1.413
А 17007005 55154112 ав 17007005 5315112
А 11717лю01011515151 853 дя 17070015 51541311 тя 17070015 5515112 аб 170001000000110151515 1412 я 17000л0001183121912 119 да |0000ло00003151 58313112 ав 10001005 514141 дв 17000л00013151 5.515113 яв |0000ло00003151 5515113 аб 1170001000000110151515 | 8513 яви 17000л0001151 54154113 дв | 0000л00003151 5515112 аа 17000100000110151 5141412 дю 1000л001513515411 2 ля 170007л00151 55154112 да 01000010000110151515 1413 да |0000л0003151 5.515113 ля 17110005 | 5 | 51 5:16 дв 0100000100000110151515 1 85 дв 17000л001011101001010101 9100 да |0000ло0003151190191 019
А 17000100101151514 1.4 | 4.9
Ате | 71000151 5151831 1
Ат 17110002 10115411
Аюя 171101ю000115154151 8513
Ат | 01000151 551 5114
Ат 17100015 1 5141 31 12
АЮ 170001ю00001115151514 112 те | 10015515: 2
Приклад 27р. Післясходова гербіцидна активність
Насіння сортів тестових видів висівали в стандартний грунт у горщиках. Після культивування протягом 8 днів (після появи сходів) за контрольованих умов в теплиці (при 24/16 "С, день/ніч; 14-годинному світловому періоді; 65 95 вологості) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу технічного активного інгредієнта в розчині ацетон/вода (50:50), що містить 0,5 95 Тмееп 20 (поліоксиетиленсорбітан монолаурат, реєстр.
Ме згідно СА5 9005-64-5). Потім тестові рослини вирощували у теплиці за контрольованих умов (при 24/16 "С, день/ніч, 14-годинному світловому періоді, 65 95 вологості) та поливали двічі на день. Через 13 днів у тесті оцінювали (5 - повне пошкодження щодо рослини; 0 -« відсутність пошкодження щодо рослини). Результати показані в таблиці 3.
Таблиця З
Післясходове застосування аз 17110700 515151. 51 41.0
Ав 17110014 | 41 5 5:11 0 а 01711017л001151 51515114 ам 0171101л00011851 51515114 я 100007л0001831 3151911 хв | 777лю077771775| 5315151 12 хе | 00777102 414121 ха | 00777711 5| 03115112 я | 77077775, 53155112 я | 00711514 51411 яв | 77007115 531 51511 5 яв | 70077775 53151511 5 я | 00711515 515112 вв | 00711101 01019110 ве | 00777715 4141511 хо | 77767771 5,531 51511 5 я | 77767715, 531 515112 ха | 77771775, 57151511 2 хз | 70077715 51 51511 хм | 00777112, 531 51511 хв | 7лю077771775, 53151511 2 хв | 70071441 51511 т | 77677771 5, 531 51511 5 хв | 777люю777717757, 37151511 хе | 70077715 51 515114 70077115 51 5151121 я 1 юю 12121: 1
А 11101114 41515112 дв 70011151 51 51 лі 17011515: 515114 ав 17110151 5151511 дв | лоо0151 5151512 вх 17001515: 51 514 ав 17110150 51 515113 дв | лоо01151 515151 3 лю | лоо1151 515151 5 ля 17011514 515113 ле | лоо01151 51515114 лез | лою 515151 51.1 ям 17110151 5151511 5 ле | 01515151 512 лев | лоо1101 01451010 ле | лоо11831 015110 ле 70001172 51511
Аж 17011011 21011 аю | 70715151 5151 5 лює | лю 51515155
Ат 17101141 4151511 аю | лою 51 5:1 5151 3 лю | юю 5:15: 51 51.15
АВИОТН-АБишйоп о 0 Шеорпгазії АМАНВЕ-Атагапійиє гейоПйехиє; ЗЕТЕА-5еїатпа Таьегі;
АГОМУ-АїІоресигив туозигоїдез; ЕСНСС-Еспіпосніоа сгив-даїї; ЕАМХ-2 ва таув.
Claims (12)
1. Гербіцідна сполука формули (1): в" а КИМ в" Х ней в3 о в в? о де Х являє собою 0;
Ве вибраний із водню та галогену; В? вибраний із водню, галогену, Сі-Слалкілу, Сге-Слалкенілу, Сі-Сл4галогеналкілу, Сі-Свалкокси, Со-С.алкенілокси, С2-Слалкінілокси, Сі-Слалкокси, Сі-Слалкілу, Сі-Слгалогеналкокси, Сі1- Сзалкоксі-Сі--Сзалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Слалкілсульфінілу, Сі-Слалкілсульфонілу, групи ВяВеМ-, групи КС(О)М(НУ)-, групи К5(Ог)М(НАУ)-, групи КУВУМ5О»-, групи ЕРНУМО(О)-, арилу, необов'язково заміщеного однією або декількома групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу та Сі-Сзгалогеналкокси, арилокси, необов'язково заміщеного однією або декількома групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С-і-Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу та Сі-Сзгалогеналкокси, (і гетероарилу, необов'язково заміщеного однією або декількома групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, С/-Сзалкілу, С--Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу та С/-Сзгалогеналкокси; В: вибраний із 1,1-дифторетилу, 1-фтор-1-метилетилу та трифторметилу; ВУ вибраний із водню, галогену, ціано, С/-Свалкілу та Сі-Свгалогеналкілу; В" вибраний із Сі-Слалкілу, Сі-Сзалкокси та Сі-Слгалогеналкілу; В: вибраний із С/-Сзалкілу, Сі--Слалкокси та Сі-Слалкоксі-Сі-Слалкілу; ВЗ вибраний із галогену, гідроксилу, -МА'"В"» або будь-якої з наступних груп: (в) (в) (6) (6) 7 ХУ Кк Ах є КУ «Ам бо в (в (в; (в; 5 (в; з з з в 2) 5 З З 7 р ар про по ас в о о в) 5 о , , , в (в) о о о о о ві З в Хв в! Хв ЗД Зо Мото в'х о зал о з з в А? та К9 незалежно вибрані з водню, Сі-Свалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, Сі-Свціаноалкілу, С2- Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, Со-Свалкокси та Сі-Свалкоксі-С--Свалкілу, або КК? та К9 разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 3-6--ленне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1 до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5, О та М, та необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену та С- Свалкілу; А" та ВЗ незалежно вибрані з водню, Сі-Свалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, Сг-Свалкенілу, Се- Свалкінілу, Сз-Сециклоалкільної групи, необов'язково заміщеної 1-3 групами, незалежно вибраними з Сі-Сзалкілу, Со-Слалкенілу, Сі-Сзгалогеналкілу та Со-Слгалогеналкенілу, Св- Сіогетероциклильної групи, що може бути моно- або біциклічною, причому вона містить від 1 до 4 гетероатомів, незалежно вибраних із М, О та 5, та необов'язково заміщена 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу та Сі-Сзалкокси, Св- Сіогетероарильної групи, що може бути моно- або біциклічною, причому вона містить від 1 до 4 Зо гетероатомів, незалежно вибраних із М, О та 5, та необов'язково заміщена 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, Сі1-Сзалкілу,С1-Сзгалогеналкілу та Сі-Сзалкокси, Св- Сісарильної групи, необов'язково заміщеної 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, С--Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, С-і-Сзгалогеналкілу та Сі-Сзгалогеналкокси, Св- С:іоарилалкільної групи, необов'язково заміщеної 1-3 групами, незалежно вибраними з С-.- Слалкілу, С--Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу та групи -ОС(0)-С:-Сзалкілу, або В" та КЗ разом з атомами, до яких вони приєднані, утворюють 3-б--ленне насичене або частково ненасичене кільце, яке необов'язково містить від 1 до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5, О та М, та необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену та С:-Свалкілу; А? вибраний із Сі-Свалкілу та бензилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу та сСі- Сзгалогеналкокси; А" та В!» незалежно вибрані з водню, Сі-Сгоалкілу, Сі-Сгогалогеналкілу, Сі-Сгосалкокси, Сі- Сгоалкоксі-Сі-Сгоалкілу, Сг-Сгоалкенілу, Сг2-Сгоалкінілу та бензилу, або БК" та В» разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 3-6--ленне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1 до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5, О та М, і необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену та С:-Свалкілу; або її М-оксид або сіль.
2. Сполука за п. 1, де Кг являє собою водень.
3. Сполука за будь-яким з пп. 1 або 2, де БЕЗ являє собою водень.
4. Сполука за будь-яким з пп. 1-3, де КЗ вибраний із гідроксилу, галогену, Сч- Свалкілкарбонілокси, Сі-Свалкоксикарбонілокси та арилоксикарбонілокси, де арильна група може бути заміщена 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С1- Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу та С/-Сзгалогеналкокси.
5. Сполука за будь-яким з пп. 1-4, де Е? вибраний із водню, галогену, Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси, Сі-Сзалкоксі-Сі-Сзалкілу, гетероарилу, заміщеного галогеном або метокси, і арилу, заміщеного галогеном або метокси.
б. Гербіцидна композиція, що містить сполуку формули І за будь-яким з пп. 1-5 разом щонайменше з одним прийнятним з точки зору сільського господарства допоміжним засобом або розріджувачем.
7. Композиція за п. 6, що містить додатковий гербіцид додатково до сполуки формули І.
8. Композиція за п. 6 або 7, що містить антидот.
9. Застосування сполуки формули І за будь-яким з пп. 1-5 або композиції за будь-яким з пп. 6-8 як гербіциду.
10. Спосіб боротьби з бур'янами у культурах корисних рослин, що передбачає застосування щодо вказаних бур'янів або ділянки зростання вказаних бур'янів, або вказаних корисних рослин, або ділянки зростання вказаних корисних рослин сполуки формули І за будь-яким з пп. 1-5 або композиції за будь-яким з пп. 6-8.
11. Проміжна сполука формули (І): о) Кк с а Кк Кк й а КИМ Кк -о о г 1 2 в Кс в якій Х, 2", В, Ва, Ве, ВД: та КЗ мають значення, визначені в будь-якому із пп. 1-5.
12. Проміжна сполука, вибрана із групи, яка складається із: о) в' в с а Ь р з в' в в в в 5 7 в. в в. в дй дй а С М 9 ні М к Кк а КИМ ау ИМ в в МН 14 Хан в МН - х о х МН о7 М в" ци ів М хх в в 2 в2 15 2 2 в | в | в та в Ко) в якій Х, В", 82, ІВ'я, В"», Ва, Ре, ВД: та Б мають значення, визначені в будь-якому із пп. 1-5.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IN2977DE2013 IN2013DE02977A (uk) | 2013-10-07 | 2014-10-02 | |
PCT/EP2014/071167 WO2015052076A1 (en) | 2013-10-07 | 2014-10-02 | Herbicidal compounds |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA118035C2 true UA118035C2 (uk) | 2018-11-12 |
Family
ID=51659651
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UAA201604929A UA118035C2 (uk) | 2013-10-07 | 2014-02-10 | Гербіцидні сполуки |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20160264547A1 (uk) |
EP (1) | EP3054773B1 (uk) |
JP (1) | JP6419171B2 (uk) |
KR (1) | KR20160067950A (uk) |
CN (2) | CN111961033A (uk) |
AR (1) | AR097936A1 (uk) |
AU (1) | AU2014333967B2 (uk) |
BR (1) | BR112016007356B1 (uk) |
CA (1) | CA2924243C (uk) |
EA (1) | EA032393B1 (uk) |
ES (1) | ES2910437T3 (uk) |
HK (1) | HK1222980A1 (uk) |
IN (1) | IN2013DE02977A (uk) |
UA (1) | UA118035C2 (uk) |
UY (1) | UY35769A (uk) |
WO (1) | WO2015052076A1 (uk) |
ZA (1) | ZA201601788B (uk) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB201505852D0 (en) * | 2015-04-07 | 2015-05-20 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal mixtures |
GB201604969D0 (en) * | 2016-03-23 | 2016-05-04 | Syngenta Participations Ag | Improvements in or relating to organic compounds |
GB201604970D0 (en) * | 2016-03-23 | 2016-05-04 | Syngenta Participations Ag | Improvements in or relating to organic compounds |
US20190327969A1 (en) * | 2016-03-23 | 2019-10-31 | Syngenta Participations Ag | Herbicides |
WO2017186621A1 (en) * | 2016-04-29 | 2017-11-02 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of herbicidal compounds |
AR108107A1 (es) * | 2016-04-29 | 2018-07-18 | Syngenta Participations Ag | Proceso para preparar compuestos herbicidas |
EP3468545A4 (en) | 2016-06-08 | 2020-07-22 | President and Fellows of Harvard College | METHODS AND COMPOSITIONS FOR REDUCING TACTILE DYSFUNCTION AND ANXIETY RELATED TO AUTISM SPECTRUM DISORDER, RETT SYNDROME AND FRAGILE X SYNDROME |
GB201612748D0 (en) * | 2016-07-22 | 2016-09-07 | Syngenta Participations Ag | Method of controlling plants |
CN109790150A (zh) | 2016-08-11 | 2019-05-21 | 拜耳作物科学股份公司 | 取代的吡唑啉基衍生物、其制备方法及其作为除草剂和/或植物生长调节剂的用途 |
GB201617050D0 (en) * | 2016-10-07 | 2016-11-23 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal mixtures |
GB201617062D0 (en) * | 2016-10-07 | 2016-11-23 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal mixtures |
WO2019006358A1 (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Syngenta Participations Ag | HERBICIDE COMPOSITION AND METHOD OF USE |
GB201715324D0 (en) * | 2017-09-22 | 2017-11-08 | Syngenta Participations Ag | Improvements in or relating to organic compounds |
CA3099791A1 (en) | 2018-05-29 | 2019-12-05 | President And Fellows Of Harvard College | Compositions and methods for reducing tactile dysfunction, anxiety, and social impairment |
GB201818117D0 (en) | 2018-11-06 | 2018-12-19 | Syngenta Participations Ag | Enantioselective process |
GB201901559D0 (en) | 2019-02-05 | 2019-03-27 | Syngenta Crop Protection Ag | Herbicidal compositions |
CN113423273A (zh) * | 2019-02-15 | 2021-09-21 | 先正达农作物保护股份公司 | 除草组合物 |
CN113045548B (zh) * | 2020-07-15 | 2022-01-28 | 周银平 | 一种化合物、除草组合物及其用途 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2194369B1 (uk) * | 1972-08-04 | 1980-04-25 | Roussel Uclaf | |
CA1031349A (en) * | 1973-12-26 | 1978-05-16 | John Krenzer | Thiadiazolylimidazolidinones |
US4130714A (en) * | 1977-05-23 | 1978-12-19 | Pfizer Inc. | Hydantoin therapeutic agents |
US4426527A (en) * | 1982-02-12 | 1984-01-17 | Ppg Industries, Inc. | 3-[5- Or 3-substituted-1,2,4-oxadiazol-3- or -5-yl]-1-substituted-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones |
JPS608290A (ja) * | 1983-06-27 | 1985-01-17 | ピーピージー・インダストリィズ・インコーポレイテッド | 3−〔5−もしくは3−置換−1・2・4−オキサジアゾル−3−もしくは−5−イル〕−1−置換−4−置換−5−置換もしくは非置換−2−イミダゾリジノン |
DE3474020D1 (en) * | 1983-08-02 | 1988-10-20 | American Cyanamid Co | Imidazolidinones, and imidazolidinethiones, process for the preparation thereof, and use of said compounds as herbicidal agents |
US4604127A (en) * | 1984-07-17 | 1986-08-05 | Eli Lilly And Company | Herbicidal pyridazinylimidazolidinone compounds |
GR851753B (uk) * | 1984-07-17 | 1985-11-26 | Lilly Co Eli | |
US4600430A (en) * | 1985-02-22 | 1986-07-15 | Eli Lilly And Company | Pyridinylimidazolidinone compounds |
DE3604042A1 (de) * | 1986-02-08 | 1987-08-13 | Hoechst Ag | Imidazolidin(thi)on-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz |
FI90869C (fi) * | 1986-11-14 | 1994-04-11 | Tanabe Seiyaku Co | Menetelmä lääkeaineena käyttökelpoisten imidatsolidinonijohdannaisten valmistamiseksi |
CN1175255A (zh) * | 1994-12-27 | 1998-03-04 | 财团法人相模中央化学研究院 | 乙内酰脲衍生物、它们的制备方法和含有这些衍生物作为活性组分的除草剂 |
CA2631259A1 (en) * | 2005-11-28 | 2007-06-07 | Mallinckrodt Inc. | Improved method of preparation for imidazolepyridines |
-
2014
- 2014-02-10 UA UAA201604929A patent/UA118035C2/uk unknown
- 2014-10-02 CA CA2924243A patent/CA2924243C/en active Active
- 2014-10-02 CN CN202010834225.2A patent/CN111961033A/zh active Pending
- 2014-10-02 EA EA201600317A patent/EA032393B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-10-02 CN CN201480055222.1A patent/CN105636439A/zh active Pending
- 2014-10-02 JP JP2016520645A patent/JP6419171B2/ja active Active
- 2014-10-02 ES ES14780489T patent/ES2910437T3/es active Active
- 2014-10-02 AU AU2014333967A patent/AU2014333967B2/en active Active
- 2014-10-02 KR KR1020167012003A patent/KR20160067950A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-10-02 WO PCT/EP2014/071167 patent/WO2015052076A1/en active Application Filing
- 2014-10-02 EP EP14780489.2A patent/EP3054773B1/en active Active
- 2014-10-02 US US15/027,768 patent/US20160264547A1/en not_active Abandoned
- 2014-10-02 BR BR112016007356-8A patent/BR112016007356B1/pt active IP Right Grant
- 2014-10-02 IN IN2977DE2013 patent/IN2013DE02977A/en unknown
- 2014-10-03 UY UY0001035769A patent/UY35769A/es not_active Application Discontinuation
- 2014-10-06 AR ARP140103717A patent/AR097936A1/es active IP Right Grant
-
2016
- 2016-03-15 ZA ZA2016/01788A patent/ZA201601788B/en unknown
- 2016-09-30 HK HK16111452.0A patent/HK1222980A1/zh unknown
-
2018
- 2018-12-17 US US16/222,900 patent/US11608323B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2015052076A1 (en) | 2015-04-16 |
CA2924243A1 (en) | 2015-04-16 |
EP3054773B1 (en) | 2022-01-26 |
US11608323B2 (en) | 2023-03-21 |
BR112016007356A2 (pt) | 2017-09-12 |
KR20160067950A (ko) | 2016-06-14 |
JP6419171B2 (ja) | 2018-11-07 |
CA2924243C (en) | 2023-01-17 |
HK1222980A1 (zh) | 2017-07-21 |
EP3054773A1 (en) | 2016-08-17 |
EA032393B1 (ru) | 2019-05-31 |
BR112016007356B1 (pt) | 2021-01-05 |
US20190112288A1 (en) | 2019-04-18 |
AU2014333967B2 (en) | 2018-06-21 |
AU2014333967A1 (en) | 2016-03-31 |
CN105636439A (zh) | 2016-06-01 |
ZA201601788B (en) | 2020-09-30 |
ES2910437T3 (es) | 2022-05-12 |
AR097936A1 (es) | 2016-04-20 |
CN111961033A (zh) | 2020-11-20 |
JP2016534037A (ja) | 2016-11-04 |
UY35769A (es) | 2015-05-29 |
US20160264547A1 (en) | 2016-09-15 |
EA201600317A1 (ru) | 2016-09-30 |
IN2013DE02977A (uk) | 2015-04-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
UA118035C2 (uk) | Гербіцидні сполуки | |
JP6480923B2 (ja) | 除草剤としてのピリジニルイミダゾールオン | |
EA030238B1 (ru) | Гербицидно активные (алкинилфенил)замещенные циклические дионовые соединения и их производные | |
KR20170029528A (ko) | 제초 피리다지논 유도체 | |
AU2015335172B2 (en) | Herbicidal compounds | |
KR20170095873A (ko) | 제초제로서의 티아졸로피리디논 | |
CN113271779A (zh) | 除草组合物 | |
US20210395196A1 (en) | Herbicidal 2-azaspiro[3-5]nonane compounds | |
EP3036232B1 (en) | Herbicidal compounds | |
ES2703860T3 (es) | Compuestos herbicidas | |
JP6934817B2 (ja) | 除草化合物 | |
JP2018515472A (ja) | 除草化合物 | |
RU2822391C2 (ru) | Циклические дионы в качестве гербицидных соединений | |
EP4003956B1 (en) | Cyclic diones as herbicidal compounds | |
CN118125938A (zh) | 一种酰胺类化合物及其应用 | |
EA047317B1 (ru) | Гербицидные смеси | |
BR112020018473B1 (pt) | Derivados de espirociclo-hexanodionas como herbicidas | |
BR112020018266B1 (pt) | Compostos herbicidas, composição herbicida compreendendo os referidos compostos, seus usos e método de controle de plantas daninhas em um lócus |