JP6419171B2 - 除草性化合物 - Google Patents

Description

本発明は、一定の置換ジヒドロ−ヒダントイン誘導体、その調製プロセス、これらを含む除草性組成物、および、植物の防除または植物の成長の阻害におけるその使用に関する。

Ａがピリジン環である式

の除草性ジヒドロ−ヒダントインが米国特許第４，６００，４３０号明細書において教示されている。Ａがピリダジン環である同様の化合物が米国特許第４，６０４，１２７号明細書において教示されている。

第１の態様において、本発明は、式（Ｉ）の化合物

（式中、
ＸはＳおよびＯから選択され；
Ｒ^aは水素およびハロゲンから選択され；
Ｒ^bは、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニルＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニルオキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル、基Ｒ⁵Ｒ⁶Ｎ−、基Ｒ⁵Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁶）−、基Ｒ⁵Ｓ（Ｏ₂）Ｎ（Ｒ⁶）−、基Ｒ⁵Ｒ⁶ＮＳＯ₂−、基Ｒ⁵Ｒ⁶ＮＣ（Ｏ）−、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１個または複数個の基によって置換されていてもよいアリール、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１個または複数個の基によって置換されていてもよいアリールオキシ、ならびに、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１個または複数個の基によって置換されていてもよいヘテロアリールから選択され；
Ｒ^cは、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルオキシＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルから選択され、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃アルコキシから独立して選択される１〜３個の基によって置換されていてもよく；
Ｒ^dは、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルから選択され；
Ｒ¹は、水素、ヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄シアノアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルから選択され、ならびに、Ｒ²は、水素、ヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニルオキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₄シアノアルキルから選択され、ただし、Ｒ¹がメチルである場合、Ｒ²はＨではなく；
または、Ｒ¹およびＲ²は、これらが結合している窒素および炭素原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ヒドロキシル、＝Ｏ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜７員飽和もしくは部分不飽和環を形成しており、
Ｒ³は、ハロゲン、ヒドロキシル、−ＮＲ¹⁴Ｒ¹⁵または以下の基

のいずれか１つから選択され；
Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルから独立して選択され、または、Ｒ⁵およびＲ⁶は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ハロゲンおよびＣ₁〜Ｃ₆アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜６員飽和もしくは部分不飽和環を形成しており；
Ｒ⁷およびＲ⁸は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₂〜Ｃ₄ハロアルケニル、Ｎ、ＯおよびＳから独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、かつ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃アルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい単環−もしくは二環式であることが可能であるＣ₅〜Ｃ₁₀ヘテロシクリル基、Ｎ、ＯおよびＳから独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、かつ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃アルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい単環−もしくは二環式であることが可能であるＣ₅〜Ｃ₁₀ヘテロアリール基、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいＣ₆〜Ｃ₁₀アリール基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいＣ₆〜Ｃ₁₀アリールアルキル基、ならびに、基−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルから独立して選択され、または、Ｒ⁷およびＲ⁸は、これらが結合している原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ハロゲンおよびＣ₁〜Ｃ₆アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜６員飽和もしくは部分不飽和環を形成し；
Ｒ⁹は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびベンジルから選択され；
Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニルおよびベンジルから独立して選択され、または、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ハロゲンおよびＣ₁〜Ｃ₆アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜６員飽和もしくは部分不飽和環を形成している）
または、そのＮ−オキシドもしくは塩形態を提供する。

第２の態様において、本発明は、本発明の化合物を少なくとも１種の農学的に許容可能な補助剤（adjuvant）または希釈剤と共に含む除草性組成物を提供する。

第３の態様において、本発明は、除草剤としての本発明の化合物または組成物の使用を提供する。

第４の態様において、本発明は、有用な植物の作物において雑草を防除（controlling weeds）する方法であって、前記雑草もしくは前記雑草の生育地（locus）に、または、前記有用な作物植物に、本発明の化合物または組成物を適用するステップを含む方法を提供する。

第５の態様において、本発明は、本発明の化合物の調製における有用なプロセスに関する。

第６の態様において、本発明は、本発明の化合物の調製における有用な中間体に関する。

本発明の特に好ましい実施形態において、Ｘ、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^d、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³に係る好ましい基は、そのすべての組み合わせで、以下に記載されているとおりである。

好ましくは、ＸはＯである。

好ましくは、Ｒ^aは水素である。

好ましくは、Ｒ^dは水素である。

好ましくは、Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルから選択される。より好ましくは、Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₄アルコキシから選択される。最も好ましくは、Ｒ¹は、メチルおよびメトキシから選択される。

好ましくは、Ｒ²は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルから選択される。より好ましくは、Ｒ²は、メチル、エチル、メトキシ、エトキシおよびメトキシメチルから選択される。さらにより好ましくは、Ｒ²は、メチルおよびエトキシから選択される。最も好ましくは、Ｒ²はメチルである。

好ましくは、Ｒ³は、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシから選択され、ここで、アリール基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換され得る。さらにより好ましくは、Ｒ³は、ヒドロキシルおよびハロゲンから選択される。最も好ましくは、Ｒ³はヒドロキシルである。

一実施形態において、Ｘ、Ｒ^a、Ｒ^d、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、いずれかの組み合わせで上記のとおりであり、Ｒ^bおよびＲ^cは、いずれかの組み合わせで以下に記載のとおりである。

好ましくは、Ｒ^bは、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、ハロゲンまたはメトキシにより置換されたヘテロアリール、および、ハロゲンまたはメトキシにより置換されたアリールから選択される。より好ましくは、Ｒ^bは、水素、ハロゲン、メトキシ、ハロゲンまたはメトキシにより置換されたヘテロアリール、および、ハロゲンまたはメトキシ基により置換されたアリールから選択される。さらにより好ましくは、Ｒ^bは水素である。

好ましくは、Ｒ^cは、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₆シアノアルキルおよびＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルから選択され、シアノおよびＣ₁〜Ｃ₃アルキルから独立して選択される１〜３個の基により置換されていてもよい。

さらにより好ましくは、Ｒ^cは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆シアノアルキルおよびＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルから選択され、シアノおよびＣ₁〜Ｃ₃アルキルから独立して選択される１〜３個の基により置換されていてもよい。

さらにより好ましくは、Ｒ^cは、メチル、エチル、イソ−プロピル、（２−メチル）−プロプ−１−イル、（１−メチル）−プロプ−１−イル、ｔ−ブチル、（１，１−ジメチル）−プロプ−１−イル、（１，１−ジメチル）−ブタ−１−イル、（１−メチル−１−エチル）−プロプ−１−イル、シクロブチル、シクロプロピル、（１−メチル）シクロプロプ−１−イル、（１−メチル−１−シアノ）−エタ−１−イル、（１−メチル−１−エチル−２−シアノ）−プロプ−１−イル、（１，１−ジメチル−２−シアノ）−プロプ−１−イル、１−フルオロエチル、１，１−ジフルオロエチル、ジフルオロメチル、１−フルオロ−１−メチルエチルおよびトリフルオロメチルから選択される。

さらにより好ましくは、Ｒ^cは、ｔ−ブチル、（１−メチル−１−シアノ）−エタ−１−イル、１，１−ジフルオロエチル、１−フルオロ−１−メチルエチルおよびトリフルオロメチルから選択される。

最も好ましくは、Ｒ^cはトリフルオロメチルである。

特に、置換ピリジンは、４−ｔ−ブチル−ピリド−２−イル、４−（（１−メチル−１−シアノ）−エタ−１−イル）−ピリド−２−イル、４−（１，１−ジフルオロエチル）−ピリド−２−イル、４−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−ピリド−２−イルまたは４−（トリフルオロメチル）−ピリド−２−イルであり得る。

さらなる実施形態において、Ｘ、Ｒ^a、Ｒ^d、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、いずれかの組み合わせで上記のとおりであり、Ｒ^bは、Ｒ⁵Ｒ⁶ＮＣ（Ｏ）−およびＲ⁵Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁶）−から選択され、ここで、Ｒ⁵およびＲ⁶は上記のとおりであり、Ｒ^cは、水素、ハロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルから選択される。より好ましくは、Ｒ^bはＲ⁵Ｒ⁶ＮＣ（Ｏ）−である。

さらなる実施形態において、Ｘ、Ｒ^a、Ｒ^d、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、いずれかの組み合わせで上記のとおりであり、Ｒ^bは、ハロゲンおよびＣ₁〜Ｃ₄アルキルから選択され、Ｒ^cはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、好ましくはトリフルオロメチルである。

さらなる実施形態において、本発明は、式（Ｉ）の化合物

（式中、
ＸはＳおよびＯから選択され；
Ｒ^aは水素およびハロゲンから選択され；
Ｒ^bは、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、基Ｒ⁵Ｒ⁶Ｎ−、基Ｒ⁵Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁶）−、基Ｒ⁵Ｓ（Ｏ₂）Ｎ（Ｒ⁶）−、基Ｒ⁵Ｒ⁶ＮＳＯ₂−、基Ｒ⁵Ｒ⁶ＮＣ（Ｏ）−、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１個または複数個の基によって置換されていてもよいアリール、ならびに、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１個または複数個の基によって置換されていてもよいヘテロアリールから選択され；
Ｒ^cは、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルオキシＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルから選択され、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃アルコキシから独立して選択される１〜３個の基によって置換されていてもよく；
Ｒ^dは、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルから選択され；
Ｒ¹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルから選択され、ならびに、Ｒ²は、水素、ヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₄シアノアルキルから選択され、ただし、Ｒ¹がメチルである場合、Ｒ²はＨではなく；
または、Ｒ¹およびＲ²は、これらが結合している窒素および炭素原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ヒドロキシル、＝Ｏ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜７員飽和もしくは部分不飽和環を形成しており；
Ｒ³は、ハロゲン、ヒドロキシルおよび以下の基

のいずれか１つから選択され；
Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルから独立して選択され、または、Ｒ⁵およびＲ⁶は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ハロゲンおよびＣ₁〜Ｃ₆アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜６員飽和もしくは部分不飽和環を形成しており；
Ｒ⁷およびＲ⁸は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｎ、ＯおよびＳから独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、かつ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃アルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい単環−もしくは二環式であることが可能であるＣ₅〜Ｃ₁₀ヘテロアリール基、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいＣ₆〜Ｃ₁₀アリール基から独立して選択され、または、Ｒ⁷およびＲ⁸は、これらが結合している原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₆アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜６員飽和もしくは部分不飽和環を形成し；
Ｒ⁹は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびベンジルから選択されている）
または、そのＮ−オキシドもしくは塩形態を提供する。

この特定の実施形態において、Ｘ、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^d、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³に係る好ましい基は、そのすべての組み合わせで、以下に記載されているとおりである。

好ましくは、ＸはＯである。

好ましくは、Ｒ^aは水素である。

好ましくは、Ｒ^dは水素である。

好ましくは、Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシまたはＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルである。より好ましくは、Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシである。最も好ましくは、Ｒ¹はメチルまたはメトキシである。

好ましくは、Ｒ²は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシまたはＣ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルである。より好ましくは、Ｒ²は、メチル、メトキシ、エトキシまたはメトキシメチルである。

好ましくは、Ｒ³は、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニルオキシまたはアリールオキシカルボニルオキシであり、ここで、アリール基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換され得る。さらにより好ましくは、Ｒ³はヒドロキシルまたはハロゲンである。最も好ましくは、Ｒ³はヒドロキシルである。

本実施形態の一実施形態において、Ｘ、Ｒ^a、Ｒ^d、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、いずれかの組み合わせで上記のとおりであり、Ｒ^bおよびＲ^cは、いずれかの組み合わせで以下に記載のとおりである。

好ましくは、Ｒ^bは、水素、ハロゲン、メトキシ、ハロゲンもしくはメトキシにより置換されたヘテロアリール、または、ハロゲンもしくはメトキシ基により置換されたアリールである。

さらにより好ましくは、Ｒ^bは水素である。

好ましくは、Ｒ^cは、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₆シアノアルキルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであり、シアノおよびＣ₁〜Ｃ₃アルキルから独立して選択される１〜３個の基により置換されていてもよい。

さらにより好ましくは、Ｒ^cは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆シアノアルキルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであり、シアノおよびＣ₁〜Ｃ₃アルキルから独立して選択される１〜３個の基により置換されていてもよい。

さらにより好ましくは、Ｒ^cは、メチル、エチル、イソ−プロピル、（２−メチル）−プロプ−１−イル、（１−メチル）−プロプ−１−イル、ｔ−ブチル、（１，１−ジメチル）−プロプ−１−イル、（１，１−ジメチル）−ブタ−１−イル、（１−メチル−１−エチル）−プロプ−１−イル、シクロブチル、シクロプロピル、（１−メチル）シクロプロプ−１−イル、（１−メチル−１−シアノ）−エタ−１−イル、（１−メチル−１−エチル−２−シアノ）−プロプ−１−イル、（１，１−ジメチル−２−シアノ）−プロプ−１−イル、１−フルオロエチル、１，１−ジフルオロエチル、ジフルオロメチル、１−フルオロ−１−メチルエチルまたはトリフルオロメチルである。

さらにより好ましくは、Ｒ^cは、ｔ−ブチル、（１−メチル−１−シアノ）−エタ−１−イル、１，１−ジフルオロエチル、１−フルオロ−１−メチルエチルまたはトリフルオロメチルである。

最も好ましくは、Ｒ^cはトリフルオロメチルである。

特に、置換ピリジンは、４−ｔ−ブチル−ピリド−２−イル、４−（（１−メチル−１−シアノ）−エタ−１−イル）−ピリド−２−イル、４−（１，１−ジフルオロエチル）−ピリド−２−イル、４−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−ピリド−２−イルまたは４−（トリフルオロメチル）−ピリド−２−イルであり得る。

本実施形態のさらなる実施形態において、Ｘ、Ｒ^a、Ｒ^d、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、いずれかの組み合わせで上記のとおりであり、Ｒ^bは、Ｒ⁵Ｒ⁶ＮＣ（Ｏ）−またはＲ⁵Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁶）−であり、ここで、Ｒ⁵およびＲ⁶は上記のとおりであり、Ｒ^cは、水素、ハロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルである。より好ましくは、Ｒ^bはＲ⁵Ｒ⁶ＮＣ（Ｏ）−である。

本実施形態のさらなる実施形態において、Ｘ、Ｒ^a、Ｒ^d、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、いずれかの組み合わせで上記のとおりであり、Ｒ^bはハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ｒ^cは、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、好ましくはトリフルオロメチルである。

式（Ｉ）の化合物は、異なる幾何異性体として、または、異なる互変異形態で存在し得る。本発明は、このような異性体および互変異性体のすべて、すべての割合におけるこれらの混合物、ならびに、重水素化化合物などの同位体形態を包含する。

本発明の化合物は１つまたは複数の不斉中心を含み得、それ故、光学異性体およびジアステレオマーがもたらされ得る。立体化学を考慮することなく示されているが、本発明は、すべてのこのような光学異性体およびジアステレオマー、ならびに、ラセミおよび分解形態、鏡像異性体的に純粋なＲおよびＳ立体異性体、ならびに、ＲおよびＳ立体異性体の他の混合物、ならびに、その農芸化学的に許容可能な塩を含む。一定の光学異性体またはジアステレオマーは他のものよりも好適な特性を有し得ることが知られている。それ故、本発明の開示および特許請求に際して、ラセミ混合物が開示されている場合、これは、ジアステレオマーを含み、実質的に他のものを含まない両方の光学異性体が開示され、また、特許請求されることが意図されている。

本明細書において用いられるところ、アルキルは脂肪族炭化水素鎖を指すと共に例えば１〜８個の炭素原子の直鎖および分岐鎖を含む、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシルおよびイソヘキシルなどである。

本明細書において用いられるところ、アルケニルは、少なくとも１つの二重結合、好ましくは１つの二重結合を有する脂肪族炭化水素鎖を指すと共に、例えば２〜８個の炭素原子の直鎖および分岐鎖を含む、エテニル（ビニル）、プロプ−１−エニル、プロプ−２−エニル（アリル）、イソプロペニル、ブタ−１−エニル、ブタ−２−エニル、ブタ−３−エニル、２−メチプロペニルなどである。

本明細書において用いられるところ、アルキニルは、少なくとも１つの三重結合、好ましくは１つの三重結合を有する脂肪族炭化水素鎖を指すと共に、例えば２〜８個の炭素原子の直鎖および分岐鎖を含む、エチニル、プロプ−１−イニル、プロプ−２−イニル（プロパルギル）ブタ−１−イニル、ブタ−２−イニルおよびブタ−３−イニルなどである。

本明細書において用いられるところ、シクロアルキルは、３〜６個の環炭素原子を有する環式飽和炭化水素基を指す。シクロアルキル基の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。

本明細書において用いられるところ、ヒドロキシアルキルは基−ＲＯＨを指し、式中、Ｒは上記に定義されているアルキルである。

本明細書において用いられるところ、アルコキシは基−ＯＲを指し、式中、Ｒは上記に定義されているアルキルである。アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、ｎ−ヘキシルオキシおよびイソヘキシルオキシが挙げられる。

本明細書において用いられるところ、アルケニルオキシは基−ＯＲを指し、式中、Ｒは上記に定義されているアルケニルである。アルケニルオキシ基の例は、エテニルオキシ、プロペニルオキシ、イソプロペニルオキシ、ブタ−１−エニルオキシ、ブタ−２−エニルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、２−メチプロペニルオキシ等である。

本明細書において用いられるところ、アルキニルオキシは基−ＯＲを指し、式中、Ｒは上記に定義されているアルキニルである。アルキニルオキシ基の例は、エチニルオキシ、プロピニルオキシ、ブタ−１−イニルオキシ、ブタ−２−イニルオキシおよびブタ−３−イニルオキシである。

本明細書において用いられるところ、アルコキシアルキルは、いずれかの位置において１個または複数個の基−ＯＲで置換された基Ｒを指し、式中、各Ｒは、独立して、本明細書において定義されているアルキルである。

本明細書において用いられるところ、アルコキシアルコキシは基−ＯＲＯＲを指し、式中、各Ｒは、独立して、上記に定義されているアルキル基である。

本明細書において用いられるところ、アルケニルオキシアルキルは基−ＲＯＲ’を指し、式中、Ｒは本明細書において用いられるところアルキルであり、および、Ｒ’は本明細書において用いられるところアルケニルである。

本明細書において用いられるところ、シアノアルキルは、１つまたは複数のシアノ基で置換されたアルキル基を指す。

本明細書において用いられるところ、ハロゲン、ハライドおよびハロは、ヨウ素、臭素、塩素およびフッ素を指す。

本明細書において用いられるところ、ハロアルキルは、少なくとも１個の水素原子が上記に定義されているハロゲン原子で置き換えられた上記に定義されているアルキル基を指す。ハロアルキル基の例としては、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチルおよびトリフルオロメチルが挙げられる。好ましいハロアルキル基は、フルオロアルキル基（すなわち、唯一のハロゲンとしてフッ素を含有するハロアルキル基）である。より好ましいハロアルキル基は、パーフルオロアルキル基、すなわち、すべての水素原子がフッ素原子で置き換えられたアルキル基である。

本明細書において用いられるところ、ハロアルケニルは、少なくとも１個の水素原子が上記に定義されているハロゲン原子で置き換えられた上記に定義されているアルケニル基を指す。

本明細書において用いられるところ、ハロアルコキシは基−ＯＲを指し、式中、Ｒは上記に定義されているハロアルキルである。

本明細書において用いられるところ、アルキルチオは基−ＳＲを指し、式中、Ｒは上記に定義されているアルキル基である。アルキルチオ基としては、これらに限定されないが、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ｔ−ブチルチオ等が挙げられる。

本明細書において用いられるところ、アルキルスルフィニルは基−Ｓ（Ｏ）Ｒを指し、式中、Ｒは上記に定義されているアルキル基である。

本明細書において用いられるところ、アルキルスルホニルは基−Ｓ（Ｏ）₂Ｒを指し、式中、Ｒは上記に定義されているアルキル基である。

本明細書において用いられるところ、アルキルカルボニルオキシは基−ＯＣ（Ｏ）Ｒを指し、式中、Ｒは本明細書において定義されているアルキルである。

本明細書において用いられるところ、アルコキシカルボニルオキシは基−ＯＣ（Ｏ）ＯＲを指し、式中、Ｒは上記に定義されているアルキル基である。アルコキシカルボニルオキシ基の例は、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、プロポキシカルボニルオキシ、ブタ−１−オキシカルボニルオキシ、ブタ−２−オキシカルボニルオキシおよびブタ−３−オキシカルボニルオキシである。

本明細書において用いられるところ、ヒドロキシまたはヒドロキシルは基−ＯＨを指す。

本明細書において用いられるところ、ニトロは基−ＮＯ₂を指す。

本明細書において用いられるところ、シアノは基−ＣＮを指す。

本明細書において用いられるところ、アリールは６〜１０個の炭素原子の不飽和芳香族炭素環式基を指し、単一の環を有するもの（例えば、フェニル）、または、少なくとも１つが芳香族である複数の縮合（ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ（縮合（ｆｕｓｅｄ）））環を有するもの（例えば、インダニル、ナフチル）である。好ましいアリール基は、フェニル、ナフチル等を含む。最も好ましくは、アリール基はフェニル基である。

本明細書において用いられるところ、アリールオキシは基−Ｏ−アリールを指し、ここで、アリールは上記に定義されているとおりである。好ましいアリールオキシ基はフェノキシ、ナフチルオキシ等を含む。

本明細書において用いられるところ、アリールオキシカルボニルオキシは基−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−アリールを指し、ここで、アリールは上記に定義されているとおりである。

本明細書において用いられるところ、アリールアルキルは基Ｒ−Ａｒを指し、式中、Ｒは本明細書において定義されているアルキルであり、また、Ａｒは本明細書において定義されているアリールである。アリールアルキル基は、アルキルリンカーまたは環において置換され得る。アリールアルキル基の一例は、ベンジル基（−ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅）である。

本明細書において用いられるところ、ヘテロシクリルは、３〜１０個の環原子、少なくとも１個の環ヘテロ原子を含有すると共に、単一の環または２つ以上の縮合環から構成される非芳香族環系を指す。好ましくは、窒素、酸素および硫黄から好ましく選択されることとなるヘテロ原子を、単一の環は３個以下含有し、また、二環系は４個以下含有することとなる。このような基の例としては、４，５，６，７−チアモルホリニル−ベンゾチオフェニル、クロメン−４−オニル、９Ｈ−フルオレニル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ−１，４−ジオキセピニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾフラニル、ピペリジニル、１，３−ジオキソラニル、１，３−ジオキサニル、４，５−ジヒドロ−イソオキサゾリル、テトラヒドロフラニルおよびモルホリニルなどの不飽和または部分不飽和類似体と共に、ピロリジニル、イミダゾリニル、ピラゾリジニル、ピペリジル、ピペラジニル、キヌクリジニル、モルホリニルが挙げられる。

本明細書において用いられるところ、ヘテロアリールは、５〜１０個の環原子、１〜４個の環ヘテロ原子を含有すると共に、単一の芳香族環、または、少なくとも１つが芳香族である２つ以上の縮合環から構成される環系を指す。好ましくは、独立して窒素、酸素および硫黄から好ましく選択されることとなるヘテロ原子を、単一の環は３個以下含有し、また、二環系は４個以下含有することとなる。このような基の例としては、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、フラニル、チオフェニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリルおよびテトラゾリルが挙げられる。二環式基の例は、ベンゾチオフェニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリニル、シノリニル、キノキサリニルおよびピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニルである。

本明細書において用いられるところ、「飽和環」は、環中の原子が単結合によって結合されている環系を指す。

本明細書において用いられるところ、「部分不飽和環」は環中の少なくとも２個の原子が二重結合によって結合されている環系を指す。部分不飽和環系は芳香族環を含まない。

本明細書において用いられるところ、「置換されていてもよい」とは、言及される基が、以下に列挙されているラジカルの１個またはそのいずれかの組み合わせによって１つまたは複数の位置で置換されていることが可能であることを意味する。大部分の基については、１個または複数個の水素原子が以下に列挙されているラジカルによって置換されている。例えばハロアルキル基といったハロゲン化基については、１個または複数個のハロゲン原子が以下に列挙されているラジカルによって置換されている。

好適な塩としては、アルカリまたはアルカリ土類金属に由来するもの、および、アンモニアおよびアミンに由来するものが挙げられる。好ましいカチオンとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、および、式Ｎ⁺（Ｒ¹⁹Ｒ²⁰Ｒ²¹Ｒ²²）（式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキルから独立して選択される）のアンモニウムカチオンが挙げられる。式Ｉの化合物の塩は、式Ｉの化合物を、水酸化ナトリウムなどの金属水酸化物、または、アンモニア、トリメチルアミン、ジエタノールアミン、２−メチルチオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、モルホリン、シクロドデシルアミンもしくはベンジルアミンなどのアミンで処理することにより調製可能である。水溶性であり、望ましい水性系除草性組成物の調製が可能であるために、多くの場合、アミン塩が式Ｉの化合物の好ましい形態である。

許容可能な塩は、本発明の化合物が塩基性部分を含有する場合、例えば、酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、マンデル酸、リンゴ酸、フタル酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸、および、同様の既知の許容可能な酸といった有機酸および無機酸から形成可能である。

他の態様において、本発明は、本発明の化合物の調製において有用な中間体を提供する。

一実施形態においては、式（ＩＩＩ）の中間体（式中、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cおよびＲ^dは上記に定義されているとおりである）が提供されている。

他の実施形態においては、以下に示す中間体（式中、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cおよびＲ^dは上記に定義されているとおりである）が提供されている。

本発明の化合物は、有機化学の当業者に公知である技術によって調製され得る。式（Ｉ）の化合物の一般的な製造方法が以下に記載されている。文中に別段の定めがある場合を除き、置換基Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cおよびＲ^dは上記において定義されているとおりである。本発明の化合物の調製に用いられる出発材料は、通常の販売業者から購入され得、または、公知の方法によって調製され得る。これらの出発材料、ならびに、中間体は、続くステップにおいて用いられる前に、クロマトグラフィ、結晶化、蒸留およびろ過などの最先端の方法によって精製され得る。

例えば、Ｒ¹がアルキルまたはアルコキシ基であり、および、Ｒ²が水素またはアルキル基である式（ＩＸ）の化合物は、アミノ−ピリジン（ＩＶ）とクロロギ酸フェニルとによるカルバメート生成物（Ｖ）がもたらされる反応により調製され得る。その後、適切に置換されたアミノ−エステル（ＶＩ）と反応させることによりタイプ（ＶＩＩ）の化合物が得られ、その後の環化によってタイプ（ＶＩＩＩ）の化合物が得られ、また、例えばナトリウムボロハイドライドによる還元でタイプ（ＩＸ）の化合物が得られる。また、メチルアミノ−エステル（ＶＩ）は他のアミノエステルまたはアミノ酸によって置き換えられ得る。クロロギ酸フェニルはホスゲンまたはパラ−ニトロクロロギ酸フェニルなどの他の活性化基に置き換えられ得る。（ＶＩＩＩ）への環化は、インサイチュで生じ得るか、または、カルボン酸もしくはエステルのために加熱が必要とされ得、または、カルボン酸のために塩化チオニルなどの試薬での処理が必要とされ得る。タイプ（ＶＩＩ）の化合物は、ＤＩＢＡＬ−ＨまたはＮａＢＨ₄などの還元剤での処理によって直接タイプ（ＩＸ）の化合物に転換可能である。また、タイプ（ＶＩＩ）のエステルは、対応する第１級アルコールに還元され得、次いで、このようなアルコールは、デス・マーチン・ペルヨージナンなどの酸化剤により、タイプ（ＩＸ）の化合物に再度酸化可能である。

あるいは、Ｒ¹がアルキル基またはアルコキシ基であり、および、Ｒ²が水素またはアルキル基である式（ＩＸ）の化合物は、クロロピリジン（Ｘ）と尿素（ＸＩ）との（ＸＩＩ）をもたらすパラジウム触媒反応（関連する反応に対する文献については、国際公開第２００６０４８２４９号パンフレット、実施例３．１を参照のこと）、次いで、タイプ（ＩＸ）の化合物をもたらすその後の環化により調製され得る。

尿素（ＸＩ）は、エステル（ＸＩＩＩ）とグリニャール試薬との反応、生成物ケトン（ＸＩＶ）のアミンによる還元性アミノ化、最後に、タイプ（ＸＩ）の化合物をもたらすその後の生成物アミン（ＸＶ）とＴＭＳ−イソシアネートとの反応により形成され得る。あるいは、（ＸＶ）は、タイプＲ₂ＭｇＣｌの適切なイミンへのグリニャール付加により形成されることが可能である。あるいは、ニトリルは、グリニャール試薬との反応において、（ＸＩＩＩ）のエステル基を置き換えることが可能である。

あるいは、タイプ（ＸＩＶ）の化合物とメトキシルアミンとの反応、これに続く、形成されたオキシムエーテルの還元によりタイプ（ＸＶ）の化合物が得られ、これからＲ¹がアルコキシであるタイプ（ＸＩ）の化合物を形成可能である。あるいは、Ｒ²が水素であるタイプ（ＸＩＶ）の化合物とメトキシルアミンとの反応、これに続く、形成されたオキシムへのグリニャール試薬の添加によっても、タイプ（ＸＶ）の化合物を得ることが可能である。

Ｒ²がヒドロキシ基である式（ＸＶＩＩＩ）の化合物は、グリオキサール水溶液との反応で生成物（ＸＶＩＩＩ）をもたらすことが可能である尿素（ＸＶＩＩ）をクロロピリジン（Ｘ）と尿素（ＸＶＩ）とのパラジウム触媒反応により得ることにより調製され得る（関連する反応に対する文献については、国際公開第２００６０４８２４９号パンフレット、実施例３．１を参照のこと）。Ｒ²がアルコキシ基である式（ＩＸ）の化合物は、式（ＸＶＩＩＩ）の化合物とタイプＲ⁴−ＯＨのアルコールとを酸性条件下で反応させることにより調製され得る。

あるいは、式（Ｖ）の化合物をＲ²が水素またはアルキル基である式（ＸＩＸ）の化合物と反応させてタイプ（ＸＸ）の生成物を得てもよい。塩化チオニルなどの好適な試薬による環化で式（ＸＸＩ）の化合物が得られ、これをＬｉＨＭＤＳなどの好適な塩基およびヨウ化メチル（Ｒ¹＝Ｍｅの場合）などの好適なアルキル化剤でアルキル化して化合物（ＶＩＩＩ）を得ることが可能である。上記のような還元でタイプ（ＩＸ）の化合物が得られる。

あるいは、（ＸＸＩＩ）またはその誘導体などの適切なビニル化合物の酸化性開裂（オゾン分解もしくはＯｓＯ₄／ＮａＩＯ₄または同様の条件を使用）、および、環化により所望の生成物を得ることが可能である。

あるいは、タイプ（ＸＸＩＩＩ）の化合物をパラジウム触媒条件下でタイプ（Ｘ）の化合物とカップリングさせてタイプ（ＶＩＩＩ）の化合物を得、次いで、例えばＮａＢＨ₄による標準的な還元でタイプ（ＩＸ）の生成物を得てもよい。

市販されていないアミノおよびクロロピリジンは、以下のＪ．Ｍａｒｃｈ，Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４ｔｈ ｅｄ．Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９２などに詳述されている文献による経路によって形成し得る。

これらの変換を実施する好適な条件は、Ｊ．Ｍａｒｃｈ，Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４ｔｈ ｅｄ．Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９２に記載されている。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物は合成において入手されたままの未変性の形態で除草剤として使用可能であるが、一般的には、キャリア、溶剤および表面活性物質などの配合補助剤を用いて種々の方法で除草性組成物に配合される。従って、本発明はまた、配合補助剤に追加して除草に有効な量の式（Ｉ）の化合物を含む除草性組成物に関する。配合物は、例えば散粉粉末、ゲル、水和剤、水分散性顆粒、水−分散性錠剤、発泡性ペレット、乳化性濃縮物、マイクロ乳化性濃縮物、水中油型エマルジョン、油フロアブル、水性分散体、油性分散体、サスポエマルジョン、カプセル懸濁液、乳化性顆粒、可溶性液体、水溶性濃縮物（キャリアとして水または水和性の有機溶剤と共に）、含浸ポリマーフィルムの形態、または、例えばｔｈｅ Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から公知である他の形態といった種々の物理的形態であることが可能である。このような配合物は、直接用いることが可能であり、または、使用前に希釈される。希釈は、例えば水、液体肥料、微量元素、生物学的生体、油または溶剤によりことが可能である。

配合物は、例えば、微細固形分、顆粒、溶液、分散体またはエマルジョンの形態で組成物を得るために、活性処方成分を配合補助剤と混合することにより調製可能である。活性処方成分はまた、微細固形分、鉱油、植物性油もしくは動物性油、植物性変性油もしくは動物性変性油、有機溶剤、水、表面活性物質またはこれらの組み合わせなどの他の補助剤と配合可能である。活性処方成分はまた、ポリマーから構成されるきわめて微細なマイクロカプセル中に含まれることが可能である。マイクロカプセルは、多孔性キャリア中の活性処方成分を含有する。これにより、活性処方成分を、制御された量（例えば緩効性）で環境中に放出させることが可能である。マイクロカプセルは通常、０．１〜５００ミクロンの直径を有する。これらは、活性処方成分をカプセル重量基準で約２５〜９５重量％の量で含有する。活性処方成分は、一塊の固体の形態、固体もしくは液体分散体中の微細な粒子の形態、または、好適な溶液の形態であることが可能である。封入メンブランは、例えば、天然もしくは合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレタンまたは化学変性ポリマーおよびキサントゲン酸デンプン、または、関連して当業者に公知である他のポリマーを含む。あるいは、きわめて微細なマイクロカプセルは、基剤の固体マトリックス中の微細粒子の形態で活性処方成分を含有して形成されることが可能であるが、マイクロカプセル自体は封入されていない。

本発明に係る組成物の調製に好適である配合補助剤はそれら自体公知である。液体キャリアとしては：水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２−ブタノン、ブチレンカーボネート、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２−ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ−ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、アビエチン酸ジエチレングリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジプロキシトール、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２−エチルヘキサノール、エチレンカーボネート、１，１，１−トリクロロエタン、２−ヘプタノン、α−ピネン、ｄ−リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、γ−ブチロラクトン、グリセロール、グリセロールアセテート、グリセロールジアセテート、グリセロールトリアセテート、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、メシチルオキシド、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ−キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクチルアミン、オクタデカン酸、オクチルアミンアセテート、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ−キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）、プロピオン酸、プロピル乳酸塩、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ−キシレン、トルエン、リン酸トリエチル、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、および、アミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの高分子量アルコール等が用いられ得る。水が、濃縮物を希釈する際に一般に選択されるキャリアである。好適な固体キャリアは、例えば、タルク、二酸化チタン、葉ろう石クレイ、シリカ、アタパルジャイトクレイ、キースラガー、石灰岩、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿殻、コムギ粉、ダイズ粉、軽石、木粉、粉砕したクルミの殻、リグニン、および、例えばＣＦＲ １８０．１００１．（ｃ）＆（ｄ）に記載の同様の物質である。

多数の表面活性物質は、固体および液体配合物の両方で、特に、使用前にキャリアで希釈可能である配合物で有利に用いられることが可能である。表面活性物質は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性または高分子であり得、これらは、乳化剤、湿潤剤もしくは懸濁剤として、または、他の目的のために用いられることが可能である。典型的な表面活性物質としては、例えば、ジエタノールアンモニウムラウリルスルフェートなどのアルキルスルフェートの塩；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルアリールスルホネートの塩；ノニルフェノールエトキシレートなどのアルキルフェノール／アルキレンオキシド付加生成物；トリデシルアルコールエトキシレートなどのアルコール／アルキレンオキシド付加生成物；ステアリン酸ナトリウムなどのセッケン；ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホネートの塩；ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸塩のジアルキルエステル；ソルビトールオレアートなどのソルビトールエステル；ラウリルトリメチル塩化アンモニウムなどの第４級アミン、ポリエチレングリコールステアレートなどの脂肪酸のポリエチレングリコールエステル；エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー；ならびに、モノ−およびジ−アルキルホスフェートエステルの塩；ならびに、例えば“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ” ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，１９８１に記載のさらなる物質が挙げられる。

有害生物防除配合物において通常用いられることが可能であるさらなる補助剤としては、結晶化抑制剤、粘度調整剤、懸濁剤、染料、抗酸化剤、発泡剤、吸光剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和剤またはｐＨ調整剤および緩衝剤、腐食抑制剤、芳香剤、湿潤剤、取り込み増強剤、微量元素、可塑剤、滑剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、不凍剤、殺菌剤、ならびに、液体および固体肥料が挙げられる。

本発明に係る組成物はさらに、植物性油または動物性油、鉱油、このような油のアルキルエステルまたはこのような油および油誘導体の混合物を含む添加剤を含むことが可能である。本発明に係る組成物における油添加剤の量は、一般に噴霧混合物を基準として０．０１〜１０％である。例えば、油添加剤は、噴霧混合物が調製された後に、噴霧タンク中に所望の濃度で添加することが可能である。好ましい油添加剤は、鉱油、または、例えばナタネ油、オリーブ油もしくはヒマワリ油といった植物性油、ＡＭＩＧＯ（登録商標）（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃａｎａｄａ Ｉｎｃ．）などの乳化植物油、例えばメチル誘導体といった植物性油のアルキルエステル、または、魚油もしくは牛脂などの動物性油を含む。好ましい添加剤は、例えば、活性成分として、基本的に、８０重量％の魚油のアルキルエステルおよび１５重量％のメチル化ナタネ油、および、５重量％の従来の乳化剤およびｐＨ調整剤を含有する。特に好ましい油添加剤は、Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪酸のメチル誘導体を含み、例えばラウリン酸、パルミチン酸およびオレイン酸のメチルエステルが重要である。これらのエステルは、ラウリン酸メチル（ＣＡＳ−１１１−８２−０）、パルミチン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−３９−０）およびオレイン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−６２−９）として公知である。好ましい脂肪酸メチルエステル誘導体は、Ｅｍｅｒｙ（登録商標）２２３０および２２３１（Ｃｏｇｎｉｓ ＧｍｂＨ）である。これらおよび他の油誘導体もまた、ｔｈｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ａｄｊｕｖａｎｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０００から公知である。

油添加剤の適用および作用は、ノニオン性、アニオン性またはカチオン性界面活性剤などの表面活性物質との組み合わせによりさらに向上させることが可能である。好適なアニオン性、ノニオン性およびカチオン性界面活性剤の例が、国際公開第９７／３４４８５号パンフレットの第７および８ページに列挙されている。好ましい表面活性物質は、ドデシルベンジルスルホネートタイプのアニオン性界面活性剤、特にそのカルシウム塩、および、脂肪族アルコールエトキシレートタイプのノニオン性界面活性剤である。５〜４０のエトキシル化度を有するエトキシル化Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂脂肪族アルコールが特に好ましい。市販されている界面活性剤の例は、Ｇｅｎａｐｏｌ ｔｙｐｅｓ（Ｃｌａｒｉａｎｔ ＡＧ）である。また、シリコーン界面活性剤、特にポリアルキル−オキシド−変性ヘプタメチルトリルオキサン（これらは、例えばＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７（登録商標）として市販されている）、および、過フッ素化界面活性剤が好ましい。添加剤の総量に対する表面活性物質の濃度は、一般に１〜３０重量％である。油もしくは鉱油またはその誘導体と界面活性剤との混合物からなる油添加剤の例は、Ｅｄｅｎｏｒ ＭＥ ＳＵ（登録商標）、Ｔｕｒｂｏｃｈａｒｇｅ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ ＡＧ，ＣＨ）またはＡｃｔｉｐｒｏｎＣ（ＢＰ Ｏｉｌ ＵＫ Ｌｉｍｉｔｅｄ，ＧＢ）である。

所望の場合には、上記の表面活性物質をそれらのみの配合物で、換言すると、油添加剤を用いることなく用いることも可能である。

さらに、油添加剤／界面活性剤混合物に有機溶剤を添加することで、作用のさらなる増強に寄与し得る。好適な溶剤は、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）（ＥＳＳＯ）またはＡｒｏｍａｔｉｃ Ｓｏｌｖｅｎｔ（登録商標）（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）である。このような溶剤の濃度は総重量の１０〜８０重量％であることが可能である。溶剤との混和物中に存在する油添加剤が、例えば、米国特許第４，８３４，９０８号明細書に記載されている。ここに開示されている市販されている油添加剤は、ＭＥＲＧＥ（登録商標）（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の名称で公知である。本発明において好ましいさらなる油添加剤は、ＳＣＯＲＥ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃａｎａｄａ）である。

上記に列挙されている油添加剤に加えて、本発明に係る組成物の作用を増強する目的で、アルキルピロリドンの配合物（例えばＡｇｒｉｍａｘ（登録商標））を噴霧混合物に添加することも可能である。例えばポリアクリルアミド、ポリビニル化合物またはポリ−１−ｐ−メンテン（例えばＢｏｎｄ（登録商標）、Ｃｏｕｒｉｅｒ（登録商標）またはＥｍｅｒａｌｄ（登録商標））といった合成格子の配合物もまた用いられ得る。例えばＥｕｒｏｇｋｅｍ Ｐｅｎ−ｅ−ｔｒａｔｅ（登録商標）といったプロピオン酸を含有する溶液を、噴霧混合物に作用増強剤として添加することも可能である。

除草性組成物は、一般に、式（Ｉ）の化合物を０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％、および、好ましくは表面活性物質を０〜２５重量％含む配合補助剤を１〜９９．９重量％含む。商業用の製品は濃縮物として配合されることが好ましいであろうが、エンドユーザーは通常希釈配合物を利用することとなる。

式（Ｉ）の化合物の適用量は広い範囲内で様々であり得、土壌の性質、適用方法（出芽前または出芽後；種子粉衣；種子畝間適用；不耕起適用等）、作物植物、防除されるべき草または雑草、主な気象条件、および、適用方法によって左右される他の要因、適用時期、ならびに、標的作物に応じ得る。本発明に係る式（Ｉ）の化合物は一般に、１０〜２０００ｇ／ｈａ、特に５０〜１０００ｇ／ｈａの量で適用される。

好ましい配合物は特に以下の組成（％＝重量パーセント）を有する。
乳化性濃縮物：
活性処方成分：１〜９５％、好ましくは６０〜９０％
表面−活性薬剤：１〜３０％、好ましくは５〜２０％
液体キャリア：１〜８０％、好ましくは１〜３５％
粉剤：
活性処方成分：０．１〜１０％、好ましくは０．１〜５％
固体キャリア：９９．９〜９０％、好ましくは９９．９〜９９％
懸濁液濃縮物：
活性処方成分：５〜７５％、好ましくは１０〜５０％
水：９４〜２４％、好ましくは８８〜３０％
表面−活性薬剤：１〜４０％、好ましくは２〜３０％
水和剤：
活性処方成分：０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％
表面−活性薬剤：０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％
固体キャリア：５〜９５％、好ましくは１５〜９０％
顆粒：
活性処方成分：０．１〜３０％、好ましくは０．１〜１５％
固体キャリア：９９．５〜７０％、好ましくは９７〜８５％

以下の例は、本発明をさらに例示するが、本発明を限定するものではない。

式（Ｉ）の除草剤の配合物例（％＝重量％）

いずれかの所望の濃度のエマルジョンは、このような濃縮物から水を用いた希釈で得ることが可能である。

溶液は、微小滴の形態での使用に好適である。

活性処方成分は補助剤と十分に混合し、この混合物を好適なミルで十分に粉砕することで水和剤が得られ、これを、水で希釈していずれかの所望の濃度の懸濁液を得ることが可能である。

活性処方成分を塩化メチレン中に溶解し、吹付けによりキャリアに塗布し、次いで、溶剤を減圧中で蒸発させる。

細かく粉砕した活性処方成分を、ミキサ中でポリエチレングリコールで湿らせたキャリアに均一に付着させる。非粉衣顆粒はこのようにして得られる。

活性処方成分を補助剤と混合して粉砕し、この混合物を水で湿らせる。混合物を押し出し、次いで、空気流中で乾燥させる。

すぐに使用可能な粉剤は、活性処方成分をキャリアと混合し、この混合物を好適なミル中で粉砕することにより得られる。

細かく粉砕した活性処方成分を補助剤と密に混合して懸濁液濃縮物を得、水で希釈することにより、これからいずれかの所望の濃度の懸濁液を得ることが可能である。

また、本発明は植物を防除する方法であって、除草に有効な量の式（Ｉ）の化合物を植物またはその生育地に適用するステップを含む方法を提供する。

また、本発明は、植物の成長を阻害する方法であって、除草に有効な量の式（Ｉ）の化合物を植物またはその生育地に適用するステップを含む方法を提供する。

また、本発明は、有用な植物の作物における雑草を防除する方法であって、前記雑草もしくは前記雑草の生育地に、または、前記有用な植物もしくは前記有用な植物の生育地に、本発明の化合物または組成物を適用するステップを含む方法を提供する。

また、本発明は、有用な植物の作物における草および／または雑草を選択的に防除する方法であって、有用な植物もしくはその生育地に、または、栽培範囲に、除草に有効な量の式（Ｉ）の化合物を適用するステップを含む方法を提供する。

本明細書において用いられるところ、「除草剤」という用語は、植物の成長を制御または改変する化合物を意味する。「除草に有効な量」という用語は、植物の成長に対する制御または改変効果をもたらすことが可能であるこのような化合物、または、このような化合物の組み合わせの量を意味する。制御または改変効果は、例えば：死滅、成長抑制、葉焼け、白化、矮化等といった自然の成長に対するすべての異常を含む。「植物」という用語は、種子、実生、幼樹、根、塊茎、茎、茎、群葉および果実を含む植物のすべての物理的な部分を指す。「生育地」という用語は、土壌、種子および実生、ならびに、確立した植生を含むことが意図され、雑草が既に成長していてもよい範囲のみならず、雑草が出芽していない範囲、および、有用な植物の作物に係る栽培範囲をも含むことが意図される。「栽培範囲」は、作物植物が既に成長している土地を含むと共に、このような作物植物の栽培が予定されている土地を含む。本明細書において用いられるところ、「雑草」という用語はいずれかの不要な植物を意味し、それ故、以下に記載の農業経済学的に重要な雑草のみならず、自然に繁殖した作物植物をも含む。

本発明の化合物は、作物を植える前後、雑草が出芽する前（出芽前適用）または雑草が出芽した後（出芽後適用）に適用可能であり、出芽後の雑草に適用した場合に特に効果的である。

本発明に係る組成物を用いることが可能である有用な植物の作物としては、これらに限定されないが、柑橘果実、ブドウ、堅果、アブラヤシ、オリーヴ、仁果果実、石果およびゴムなどの多年生作物、ならびに、例えばオオムギおよびコムギといった穀類、綿、アブラナ、トウモロコシ、イネ、大豆、サトウダイコン、サトウキビ、ヒマワリ、観賞用植物、スイッチグラス、芝生および野菜、特に穀類、トウモロコシおよび大豆などの耕地向きの一年生作物が挙げられる。

防除されるべき草および雑草は、例えばアグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、モノコリア属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）、シダ属（Ｓｉｄａ）およびモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）といった単子葉種と、例えばイチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、アマランサス属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、キク属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、トウダイグサ属（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ホウキギ、オランダガラシ属（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、シダ属（Ｓｉｄａ）、シロガラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、ビオラ属（Ｖｉｏｌａ）およびオナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）といった双子葉種との両方であり得る。

本発明のすべての態様において、特定の実施形態において、例えば防除されるべき、および／または、成長が阻害されるべき雑草は、例えばメソトリオンなどのＨＰＰＤ抑制剤除草剤、アトラジンなどのＰＳＩＩ抑制剤除草剤、または、グリホサートなどのＥＰＳＰＳ抑制剤といった１種または複数種の他の除草剤に対して耐性または抵抗性である単子葉または双子葉雑草であり得る。このような雑草としては、これらに限定されないが、抵抗性アマランサス属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）バイオタイプが挙げられる。

作物は、従来の交配法または遺伝子操作により、除草剤または除草剤クラス（例えばオーキシンまたはＡＬＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−およびＨＰＰＤ−抑制剤）に対して耐性とされた作物をも含むと理解されるべきである。従来の交配法により例えばイマザモックスといったイミダゾリノンに対して耐性とされた作物の例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（カノーラ）である。遺伝子操作法により除草剤に対して耐性とされた作物の例としては、それぞれ商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されている例えばグリホサート−およびグルホシネート−抵抗性トウモロコシ品種が挙げられる。

作物はまた、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに抵抗性）、Ｂｔ綿（メキシコワタミゾウムシに抵抗性）、また、Ｂｔジャガイモ（コロラドハムシに抵抗性）といった、遺伝子操作法によって有害な昆虫に対する抵抗性が与えられたものであると理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ１７６トウモロコシ交配種である。Ｂｔトキシンは、バチルスチューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌バクテリアによって形成される天然のタンパク質である。トキシンまたはこのようなトキシンを合成可能である遺伝子組換え植物の例が、欧州特許出願公開第Ａ−４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号パンフレット、国際公開第９５／３４６５６号パンフレット、国際公開第０３／０５２０７３号パンフレットおよび欧州特許出願公開第Ａ−４２７５２９号明細書に記載されている。殺虫抵抗性をコードし、１種または複数種のトキシンを発現する１種または複数種の遺伝子を含む遺伝子組換え植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物またはその種子材の両方が除草剤に抵抗性であることが可能であり、同時に、昆虫による摂食に抵抗性であることが可能である（「重畳的な」トランスジェニックイベント）。例えば、種子は、一方でグリホサートに対して耐性である同時に、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質の発現能を有していることが可能である。

作物はまた、従来の交配または遺伝子操作方法により得られるものであり、いわゆる、出力形質（例えば向上した貯蔵安定性、高い栄養価および向上した風味）を有するものとして理解されるべきである。

有用な植物の雑草／作物またはその生育地に対する適用方法は、農業において慣習的に用いられるいずれかのものが用いられ得、例えば、典型的には式（Ｉ）の化合物（本明細書に記載のとおり、前記化合物は、１種または複数種のさらなる活性処方成分および／または毒性緩和剤（safener）と配合され、および／または、併用されるかに関わらず）を好適に希釈した後に、噴霧または散布法により適用される。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物はまた、例えば他の除草剤、および／または、殺虫剤、および／または、殺ダニ剤、および／または、抗線虫薬、および／または、軟体動物駆除剤、および／または、殺菌・殺カビ剤、および／または、植物成長調節剤といった他の活性処方成分と併用されることが可能である。このような混合物、および、このような混合物を使用した雑草および／または不要な植物の成長の制御が、本発明のさらなる態様を形成する。本発明の混合物はまた、２種以上の異なる式（Ｉ）の化合物の混合物を含むものであり、誤解をされるべきでない。特に、本発明はまた、式（Ｉ）の化合物に追加して、少なくとも１種のさらなる除草剤を含む本発明の組成物に関する。

式（Ｉ）の化合物を少なくとも１種の追加の除草剤と併用する場合、式（Ｉ）の化合物の以下の混合物が好ましい。式（Ｉ）の化合物＋アセトクロール、式（Ｉ）の化合物＋アシフルオルフェン、式（Ｉ）の化合物＋アシフルオルフェン−ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋アクロニフェン、式（Ｉ）の化合物＋アクロレイン、式（Ｉ）の化合物＋アラクロール、式（Ｉ）の化合物＋アロキシジム、式（Ｉ）の化合物＋アリルアルコール、式（Ｉ）の化合物＋アメトリン、式（Ｉ）の化合物＋アミノカルバゾン、式（Ｉ）の化合物＋アミドスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋アミノシクロピラクロル、式（Ｉ）の化合物＋アミノピラリド、式（Ｉ）の化合物＋アミトロール、式（Ｉ）の化合物＋スルファミド酸アンモニウム、式（Ｉ）の化合物＋アニロホス、式（Ｉ）の化合物＋アシュラム、式（Ｉ）の化合物＋アトラジン、式（Ｉ）＋アビグリシン、式（Ｉ）＋アザフェニジン、式（Ｉ）の化合物＋アジムスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ＢＣＰＣ、式（Ｉ）の化合物＋ベフルブタミド、式（Ｉ）の化合物＋ベナゾリン、式（Ｉ）＋ベンカルバゾン、式（Ｉ）の化合物＋ベンフルラリン、式（Ｉ）の化合物＋ベンフレセート、式（Ｉ）の化合物＋ベンスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ベンスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋ベンスリド、式（Ｉ）の化合物＋ベンタゾン、式（Ｉ）の化合物＋ベンズフェンジゾン、式（Ｉ）の化合物＋ベンゾビシクロン、式（Ｉ）の化合物＋ベンゾフェナップ、式（Ｉ）の化合物＋ビシクロピロン、式（Ｉ）の化合物＋ビフェノックス、式（Ｉ）の化合物＋ビラナホス、式（Ｉ）の化合物＋ビスピリバック、式（Ｉ）の化合物＋ビスピリバック−ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋ホウ酸ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋ブロマシル、式（Ｉ）の化合物＋ブロモブチド、式（Ｉ）＋ブロモフェノキシム、式（Ｉ）の化合物＋ブロモキシニル、式（Ｉ）の化合物＋ブタクロール、式（Ｉ）の化合物＋ブタフェナシル、式（Ｉ）の化合物＋ブタミホス、式（Ｉ）の化合物＋ブトラリン、式（Ｉ）の化合物＋ブトロキシジム、式（Ｉ）の化合物＋ブチレート、式（Ｉ）の化合物＋カコジル酸、式（Ｉ）の化合物＋塩素酸カルシウム、式（Ｉ）の化合物＋カフェンストロール、式（Ｉ）の化合物＋ カルベタミド、式（Ｉ）の化合物＋カルフェントラゾン、式（Ｉ）の化合物＋カルフェントラゾン−エチル、式（Ｉ）の化合物＋ＣＤＥＡ、式（Ｉ）の化合物＋ＣＥＰＣ、式（Ｉ）の化合物＋クロルフルレノール、式（Ｉ）の化合物＋クロルフルレノール−メチル、式（Ｉ）の化合物＋クロリダゾン、式（Ｉ）の化合物＋クロリムロン、式（Ｉ）の化合物＋クロリムロン−エチル、式（Ｉ）の化合物＋クロロ酢酸、式（Ｉ）の化合物＋クロロトルロン、式（Ｉ）の化合物＋クロルプロファム、式（Ｉ）の化合物＋クロルスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋クロルタール、式（Ｉ）の化合物＋クロルタール−ジメチル、式（Ｉ）の化合物＋シニドン−エチル、式（Ｉ）の化合物＋シンメチリン、式（Ｉ）の化合物＋シノスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋シサニリド、式（Ｉ）の化合物＋クレトジム、式（Ｉ）の化合物＋クロジナホップ、式（Ｉ）の化合物＋クロジナホップ−プロパルギル、式（Ｉ）の化合物＋クロマゾン、式（Ｉ）の化合物＋クロメプロップ、式（Ｉ）の化合物＋クロピラリド、式（Ｉ）の化合物＋クロランスラム、式（Ｉ）の化合物＋クロランスラム−メチル、式（Ｉ）の化合物＋ＣＭＡ、式（Ｉ）の化合物＋４−ＣＰＢ、式（Ｉ）の化合物＋ＣＰＭＦ、式（Ｉ）の化合物＋４−ＣＰＰ、式（Ｉ）の化合物＋ＣＰＰＣ、式（Ｉ）の化合物＋クレゾール、式（Ｉ）の化合物＋クミルロン、式（Ｉ）の化合物＋シアナミド、式（Ｉ）の化合物＋シアナジン、式（Ｉ）の化合物＋シクロエート、式（Ｉ）の化合物＋シクロスルファムロン、式（Ｉ）の化合物＋シクロキシジム、式（Ｉ）の化合物＋シハロホップ、式（Ｉ）の化合物＋シハロホップ−ブチル、式（Ｉ）の化合物＋２，４−Ｄ、式（Ｉ）の化合物＋３，４−ＤＡ、式（Ｉ）の化合物＋ダイムロン、式（Ｉ）の化合物＋ダラポン、式（Ｉ）の化合物＋ダゾメット、式（Ｉ）の化合物＋２，４−ＤＢ、式（Ｉ）の化合物＋３，４−ＤＢ、式（Ｉ）の化合物＋２，４−ＤＥＢ、式（Ｉ）の化合物＋デスメディファム、式（Ｉ）＋デスメトリン、式（Ｉ）の化合物＋ジカンバ、式（Ｉ）の化合物＋ジクロベニル、式（Ｉ）の化合物＋オルト−ジクロロベンゼン、式（Ｉ）の化合物＋パラ−ジクロロベンゼン、式（Ｉ）の化合物＋ジクロルプロップ、式（Ｉ）の化合物＋ジクロルプロップ−Ｐ、式（Ｉ）の化合物＋ジクロホップ、式（Ｉ）の化合物＋ジクロホップ−メチル、式（Ｉ）の化合物＋ジクロスラム、式（Ｉ）の化合物＋ジフェンゾコート、式（Ｉ）の化合物＋ジフェンゾコートメチルスルフェート、式（Ｉ）の化合物＋ジフルヘニカン、式（Ｉ）の化合物＋ジフルフェンゾピル、式（Ｉ）の化合物＋ジメフロン、式（Ｉ）の化合物＋ジメピペレート、式（Ｉ）の化合物＋ジメタクロール、式（Ｉ）の化合物＋ジメタトリン、式（Ｉ）の化合物＋ジメテナミド、式（Ｉ）の化合物＋ジメテナミド−Ｐ、式（Ｉ）の化合物＋ジメチピン、式（Ｉ）の化合物＋ジメチルアルシン酸、式（Ｉ）の化合物＋ジニトロアミン、式（Ｉ）の化合物＋ジノテルブ、式（Ｉ）の化合物＋ジフェナミド、式（Ｉ）＋ジプロペトリン、式（Ｉ）の化合物＋ダイコート、式（Ｉ）の化合物＋ダイコートジブロミド、式（Ｉ）の化合物＋ジチオピル、式（Ｉ）の化合物＋ジウロン、式（Ｉ）の化合物＋ＤＮＯＣ、式（Ｉ）の化合物＋３，４−ＤＰ、式（Ｉ）の化合物＋ＤＳＭＡ、式（Ｉ）の化合物＋ＥＢＥＰ、式（Ｉ）の化合物＋エンドタール、式（Ｉ）の化合物＋ＥＰＴＣ、式（Ｉ）の化合物＋エスプロカルブ、式（Ｉ）の化合物＋エタルフルラリン、式（Ｉ）の化合物＋エタメツルフロン、式（Ｉ）の化合物＋エタメツルフロン−メチル、式（Ｉ）＋エテホン、式（Ｉ）の化合物＋エトフメセート、式（Ｉ）の化合物＋エトキシフェン、式（Ｉ）の化合物＋エトキシスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋エトベンザニド、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサプロップ、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサプロップ−Ｐ、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサプロップ−エチル、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、式（Ｉ）の化合物＋フェントラザミド、式（Ｉ）の化合物＋硫酸第一鉄、式（Ｉ）の化合物＋フラムプロップ−Ｍ、式（Ｉ）の化合物＋フラザスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋フロラスラム、式（Ｉ）の化合物＋フルアジホップ、式（Ｉ）の化合物＋フルアジホップ−ブチル、式（Ｉ）の化合物＋フルアジホップ−Ｐ、式（Ｉ）の化合物＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル、式（Ｉ）＋フルアゾレート、式（Ｉ）の化合物＋フルカルバゾン、式（Ｉ）の化合物＋フルカルバゾン−ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋フルセトスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋フルクロラリン、式（Ｉ）の化合物＋フルフェナセット、式（Ｉ）の化合物＋フルフェンピル、式（Ｉ）の化合物＋フルフェンピル−エチル、式（Ｉ）＋フルメトラリン、式（Ｉ）の化合物＋フルメツラム、式（Ｉ）の化合物＋フルミクロラック、式（Ｉ）の化合物＋フルミクロラック−ペンチル、式（Ｉ）の化合物＋フルミオキサジン、式（Ｉ）＋フルミプロピン、式（Ｉ）の化合物＋フルオメツロン、式（Ｉ）の化合物＋フルオログリコフェン、式（Ｉ）の化合物＋フルオログリコフェンエチル、式（Ｉ）＋フルオキサプロプ、式（Ｉ）＋フルポキサム、式（Ｉ）＋フルプロパシル、式（Ｉ）の化合物＋フルプロパネート、式（Ｉ）の化合物＋フルピルスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋フルレノール、式（Ｉ）の化合物＋フルリドン、式（Ｉ）の化合物＋フルロクロリドン、式（Ｉ）の化合物＋フルロキシピル、式（Ｉ）の化合物＋フルルタモン、式（Ｉ）の化合物＋フルチアセット、式（Ｉ）の化合物＋フルチアセット−メチル、式（Ｉ）の化合物＋フォメサフェン、式（Ｉ）の化合物＋ホラムスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ホサミン、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム、式（Ｉ）の化合物＋グリホサート、式（Ｉ）の化合物＋ハラウキシフェン、式（Ｉ）の化合物＋ハラウキシフェン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋ハロスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ハロスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋ハロキシホップ、式（Ｉ）の化合物＋ハロキシホップ−Ｐ、式（Ｉ）の化合物＋ＨＣ−２５２、式（Ｉ）の化合物＋ヘキサジノン、式（Ｉ）の化合物＋イマザメタベンズ、式（Ｉ）の化合物＋イマザメタベンズ−メチル、式（Ｉ）の化合物＋イマザモックス、式（Ｉ）の化合物＋イマザピック、式（Ｉ）の化合物＋イマザピル、式（Ｉ）の化合物＋イマザキン、式（Ｉ）の化合物＋イマゼタピル、式（Ｉ）の化合物＋イマゾスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋インダノファン、式（Ｉ）の化合物およびインダジフラム、式（Ｉ）の化合物＋ヨードメタン、式（Ｉ）の化合物＋イオドスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋イオドスルフロン−メチル−ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋アイオキシニル、式（Ｉ）の化合物およびイプフェンカルバゾン、式（Ｉ）の化合物＋イソプロツロン、式（Ｉ）の化合物＋イソウロン、式（Ｉ）の化合物＋イソキサベン、式（Ｉ）の化合物＋イソキサクロルトール、式（Ｉ）の化合物＋イソキサフルトール、式（Ｉ）＋イソキサピリホップ、式（Ｉ）の化合物＋カルブチレート、式（Ｉ）の化合物＋ラクトフェン、式（Ｉ）の化合物＋レナシル、式（Ｉ）の化合物＋リニュロン、式（Ｉ）の化合物＋ＭＡＡ、式（Ｉ）の化合物＋ＭＡＭＡ、式（Ｉ）の化合物＋ＭＣＰＡ、式（Ｉ）の化合物＋ＭＣＰＡ−チオエチル、式（Ｉ）の化合物＋ＭＣＰＢ、式（Ｉ）の化合物＋メコプロップ、式（Ｉ）の化合物＋メコプロップ−Ｐ、式（Ｉ）の化合物＋メフェナセット、式（Ｉ）の化合物＋メフルイジド、式（Ｉ）の化合物＋メソスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋メソスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋メタム、式（Ｉ）の化合物＋メタミホプ、式（Ｉ）の化合物＋メタミトロン、式（Ｉ）の化合物＋メタザクロール、式（Ｉ）の化合物およびメタゾスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋メタベンズチアズロン、式（Ｉ）＋メタゾール、式（Ｉ）の化合物およびメチオゾリン、式（Ｉ）の化合物＋メチルアルソン酸、式（Ｉ）の化合物＋メチルダイムロン、式（Ｉ）の化合物＋メチルイソチオシアネート、式（Ｉ）の化合物＋メトベンズロン、式（Ｉ）＋メトブロムロン、式（Ｉ）の化合物＋メトラクロール、式（Ｉ）の化合物＋Ｓ−メトラクロール、式（Ｉ）の化合物＋メトスラム、式（Ｉ）の化合物＋メトキシウロン、式（Ｉ）の化合物＋メトリブジン、式（Ｉ）の化合物＋メトスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋メトスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋ＭＫ−６１６、式（Ｉ）の化合物＋モリネート、式（Ｉ）の化合物＋モノリニュロン、式（Ｉ）の化合物およびモノスルフロン、式（Ｉ）の化合物およびモノスルフロン−エステル式（Ｉ）の化合物＋ＭＳＭＡ、式（Ｉ）の化合物＋ナプロアニリド、式（Ｉ）の化合物＋ナプロパミド、式（Ｉ）の化合物＋ナプタラム、式（Ｉ）＋ＮＤＡ−４０２９８９、式（Ｉ）の化合物＋ネブロン、式（Ｉ）の化合物＋ニコスルフロン、式（Ｉ）＋ニピラクロフェン、式（Ｉ）＋ｎ−メチルグリホサート、式（Ｉ）の化合物＋ノナン酸、式（Ｉ）の化合物＋ノルフラゾン、式（Ｉ）の化合物＋オレイン酸（脂肪酸）、式（Ｉ）の化合物＋オルベンカルブ、式（Ｉ）の化合物＋オルソスルファムロン、式（Ｉ）の化合物＋オリザリン、式（Ｉ）の化合物＋オキサジアルギル、式（Ｉ）の化合物＋オキサジアゾン、式（Ｉ）の化合物＋オキサスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋オキサジクロメフォン、式（Ｉ）の化合物＋オキシフルオルフェン、式（Ｉ）の化合物＋パラコート、式（Ｉ）の化合物＋パラコートジクロリド、式（Ｉ）の化合物＋ペブレート、式（Ｉ）の化合物＋ペンディメタリン、式（Ｉ）の化合物＋ペノキススラム、式（Ｉ）の化合物＋ペンタクロロフェノール、式（Ｉ）の化合物＋ペンタノク
ロル、式（Ｉ）の化合物＋ペントキサゾン、式（Ｉ）の化合物＋ペトキサミド、式（Ｉ）の化合物＋石油、式（Ｉ）の化合物＋フェンメディファム、式（Ｉ）の化合物＋フェンメディファム−エチル、式（Ｉ）の化合物＋ピクロラム、式（Ｉ）の化合物＋ピコリナフェン、式（Ｉ）の化合物＋ピノキサデン、式（Ｉ）の化合物＋ピペロホス、式（Ｉ）の化合物＋亜ヒ酸カリウム、式（Ｉ）の化合物＋カリウムアジド、式（Ｉ）の化合物＋プレチラクロール、式（Ｉ）の化合物＋プリミスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋プリミスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋プロジアミン、式（Ｉ）の化合物＋プロフルアゾール、式（Ｉ）の化合物＋プロホキシジム、式（Ｉ）＋プロヘキサジオン−カルシウム、式（Ｉ）の化合物＋プロメトン、式（Ｉ）の化合物＋プロメトリン、式（Ｉ）の化合物＋プロパクロル、式（Ｉ）の化合物＋プロパニル、式（Ｉ）の化合物＋プロパキザホップ、式（Ｉ）の化合物＋プロパジン、式（Ｉ）の化合物＋プロファム、式（Ｉ）の化合物＋プロピソクロール、式（Ｉ）の化合物＋プロポキシカルバゾン、式（Ｉ）の化合物＋プロポキシカルバゾン−ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋プロピザミド、式（Ｉ）の化合物＋プロスルホカルブ、式（Ｉ）の化合物＋プロスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ピラクロニル、式（Ｉ）の化合物＋ピラフルフェン、式（Ｉ）の化合物＋ピラフルフェン−エチル、式（Ｉ）＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋ピラゾリネート、式（Ｉ）の化合物＋ピラゾスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ピラゾスルフロン−エチル、式（Ｉ）の化合物＋ピラゾキシフェン、式（Ｉ）の化合物＋ピリベンゾキシム、式（Ｉ）の化合物＋ピリブチカルブ、式（Ｉ）の化合物＋ピリダホル（ｐｙｒｉｄａｆｏｌ）、式（Ｉ）の化合物＋ピリデート、式（Ｉ）の化合物＋ピリフタリド、式（Ｉ）の化合物＋ピリミノバック、式（Ｉ）の化合物＋ピリミノバック−メチル、式（Ｉ）の化合物＋ピリミスルファン、式（Ｉ）の化合物＋ピリチオバック、式（Ｉ）の化合物＋ピリチオバック−ナトリウム、式（Ｉ）＋ピロキサスルホン、式（Ｉ）＋ピロクスラム、式（Ｉ）の化合物＋キンクロラック、式（Ｉ）の化合物＋キンメラック、式（Ｉ）の化合物＋キノクラミン、式（Ｉ）の化合物＋キザロホップ、式（Ｉ）の化合物＋キザロホップ−Ｐ、式（Ｉ）の化合物＋キザロホップ−エチル、式（Ｉ）の化合物＋キザロホップ−Ｐ−エチル、式（Ｉ）の化合物＋リムスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋サフルフェナシル、式（Ｉ）の化合物＋セトキシジム、式（Ｉ）の化合物＋シデュロン、式（Ｉ）の化合物＋シマジン、式（Ｉ）の化合物＋シメトリン、式（Ｉ）の化合物＋ＳＭＡ、式（Ｉ）の化合物＋亜ヒ酸ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋アジ化ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋塩素酸ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋スルフェントラゾン、式（Ｉ）の化合物＋スルホメツロン、式（Ｉ）の化合物＋スルホメツロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋スルホサート、式（Ｉ）の化合物＋スルホスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋硫酸、式（Ｉ）の化合物＋タール油、式（Ｉ）の化合物＋２，３，６−ＴＢＡ、式（Ｉ）の化合物＋ＴＣＡ、式（Ｉ）の化合物＋ＴＣＡ−ナトリウム、式（Ｉ）＋テブタム、式（Ｉ）の化合物＋テブチウロン、式（Ｉ）＋テフリルトリオン、式１の化合物＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋テプラロキシジム、式（Ｉ）の化合物＋ターバシル、式（Ｉ）の化合物＋テルブメトン、式（Ｉ）の化合物＋テルブチラジン、式（Ｉ）の化合物＋テルブトリン、式（Ｉ）の化合物＋テニルクロール、式（Ｉ）の化合物＋チアザフルロン、式（Ｉ）の化合物＋チアゾピル、式（Ｉ）の化合物＋チフェンスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋チエンカルバゾン、式（Ｉ）の化合物＋チフェンスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋チオベンカルブ、式（Ｉ）の化合物＋チオカルバジル、式（Ｉ）の化合物＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋トラルコキシジム、式（Ｉ）の化合物およびトリアファモネ、式（Ｉ）の化合物＋トリ−アレート、式（Ｉ）の化合物＋トリアスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋トリアジフラム、式（Ｉ）の化合物＋トリベヌロン、式（Ｉ）の化合物＋トリベヌロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋トリカンバ、式（Ｉ）の化合物＋トリクロピル、式（Ｉ）の化合物＋トリエタジン、式（Ｉ）の化合物＋トリフロキシスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋トリフロキシスルフロン−ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋トリフルラリン、式（Ｉ）の化合物＋トリフルスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋トリフルスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋トリホップ、式（Ｉ）の化合物＋トリホップ−メチル、式（Ｉ）の化合物＋トリヒドロキシトリアジン、式（Ｉ）の化合物＋トリネキサパック−エチル、式（Ｉ）の化合物＋トリトスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジロキシ］酢酸エチルエステル（ＣＡＳ ＲＮ３５３２９２−３１−６）、式（Ｉ）の化合物＋２−［［８−クロロ−３，４−ジヒドロ−４−（４−メトキシフェニル）−３−オキソ−２−キノキサリニル］カルボニル−１，３−シクロヘキサンジオンおよび式（Ｉ）の化合物＋ＶＸ−５７３。

特に、以下の混合物が重要である：
式（Ｉ）の化合物とアセトアニリドとの混合物（例えば式（Ｉ）の化合物＋アセトクロール、式（Ｉ）の化合物＋ジメテナミド、式（Ｉ）の化合物＋メトラクロール、式（Ｉ）の化合物＋Ｓ−メトラクロールまたは式（Ｉ）の化合物＋プレチラクロール）、または、式（Ｉ）の化合物とＶＬＣＦＡＥの他の抑制剤との混合物（例えば式（Ｉ）の化合物＋ピロキサスルホン）。
式（Ｉ）の化合物とＨＰＰＤ抑制剤との混合物（例えば式（Ｉ）の化合物＋イソキサフルトール、式（Ｉ）の化合物＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋ビシクロピロン）；
式（Ｉ）の化合物とトリアジンとの混合物（例えば式（Ｉ）の化合物＋アトラジン、または、式（Ｉ）の化合物＋テルブチラジン）；
式（Ｉ）の化合物とグリホサートとの混合物；
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウムとの混合物；
式（Ｉ）の化合物とＰＰＯ抑制剤との混合物（例えば式（Ｉ）の化合物＋アシフルオルフェン−ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋ブタフェナシル、式（Ｉ）の化合物＋カルフェントラゾン−エチル、式（Ｉ）の化合物＋シニドン−エチル、式（Ｉ）の化合物＋フルミオキサジン、式（Ｉ）の化合物＋フォメサフェン、式（Ｉ）の化合物＋ラクトフェン、または式（Ｉ）の化合物＋ＳＹＮ５２３（［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジロキシ］酢酸エチルエステル）（ＣＡＳ ＲＮ３５３２９２−３１−６））。

式（Ｉ）の化合物と他の除草剤との二元系混合物が上記において明示的に開示されているが、当業者は、本発明は、三元系、さらには上記の２元系混合物を含む複数の組み合わせに拡大されることを認識するであろう。特に、本発明は以下に拡大される：
式（Ｉ）の化合物とトリアジンおよびＨＰＰＤ抑制剤との混合物（例えば式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋イソキサフルトール、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋ビシクロピロン；
式（Ｉ）の化合物とグリホサートおよびＨＰＰＤ抑制剤との混合物（例えば式（Ｉ）の化合物＋グリホサート＋イソキサフルトール、式（Ｉ）の化合物＋グリホサート＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グリホサート＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋グリホサート＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グリホサート＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グリホサート＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋グリホサート＋ビシクロピロン；
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウムおよびＨＰＰＤ抑制剤との混合物（例えば式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋イソキサフルトール、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋ビシクロピロン；
式（Ｉ）の化合物とＶＬＣＦＡＥ抑制剤およびＨＰＰＤ抑制剤との混合物（例えば式（Ｉ）の化合物＋Ｓ−メトラクロール＋イソキサフルトール、式（Ｉ）の化合物＋Ｓ−メトラクロール＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋Ｓ−メトラクロール＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋Ｓ−メトラクロール＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋Ｓ−メトラクロール＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋Ｓ−メトラクロール＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋Ｓ−メトラクロール＋ビシクロピロン、式（Ｉ）の化合物＋アセトクロール＋イソキサフルトール、式（Ｉ）の化合物＋アセトクロール＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋アセトクロール＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋アセトクロール＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋アセトクロール＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋アセトクロール＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋アセトクロール＋ビシクロピロン、式（Ｉ）の化合物＋ピロキサスルホン＋イソキサフルトール、式（Ｉ）の化合物＋ピロキサスルホン＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋ピロキサスルホン＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋ピロキサスルホン＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋ピロキサスルホン＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋ピロキサスルホン＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋ピロキサスルホン＋ビシクロピロン、式（Ｉ）の化合物＋Ｓ−メトラクロール＋メソトリオン＋ビシクロピロン。
式（Ｉ）の化合物とグリホサートおよびＶＬＣＦＡＥ抑制剤との混合物（例えば式（Ｉ）の化合物＋グリホサート＋Ｓ−メトラクロール、式（Ｉ）の化合物＋グリホサート＋アセトクロール、式（Ｉ）の化合物＋グリホサート＋ピロキサスルホン）。

式（Ｉ）の化合物と、メソトリオン、ビシクロピロン、イソキサフルトール、テンボトリオン、トプラメゾン、スルコトリオン、ピラスルホトール、メトラクロール、Ｓ−メトラクロール、アセトクロール、ピロキサスルホン、Ｐ−ジメテナミド、ジメテナミド、フルフェナセット、ペトキサミド、アトラジン、テルブチラジン、ブロモキシニル、メトリブジン、アミノカルバゾン、ベンタゾン、アメトリン、ヘキサジノン、ジウロン、テブチウロン、グリホサート、パラコート、ダイコート、グルホシネート、アシフルオルフェン−ナトリウム、ブタフェナシル、カルフェントラゾン−エチル、シニドン−エチル、フルミオキサジン、フォメサフェン、ラクトフェン、［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジロキシ］酢酸エチルエステルとの混合物が特に好ましい。

式（Ｉ）の化合物の混合相手は、例えばＴｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（ＢＣＰＣ），２００６に記載のとおり、エステルまたは塩の形態でもあり得る。アシフルオルフェン−ナトリウムへの言及はアシフルオルフェンにも適用され、ジメテナミドへの言及はジメテナミド−Ｐにも適用され、グルホシネート−アンモニウムへの言及はグルホシネートにも適用され、ベンスルフロン−メチルへの言及はベンスルフロンにも適用され、クロランスラム−メチルへの言及はクロランスラムにも適用され、フラムプロップ−Ｍへの言及はフラムプロップにも適用され、ピリチオバック−ナトリウムへの言及はピリチオバック等にも適用される。

式（Ｉ）の化合物対混合相手の混合比は、１：１００〜１０００：１であることが好ましい。

混合物は上記の配合物において有利に用いられることが可能である（この事例において、「活性処方成分」は式（Ｉ）の化合物と混合相手との対応する混合物に関連する）。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物は１種または複数種の毒性緩和剤と併用されることも可能である。同様に、本発明に係る式（Ｉ）の化合物と、１種または複数種のさらなる活性処方成分、特に１種または複数種のさらなる除草剤との混合物はまた、１種または複数種の毒性緩和剤と併用されることが可能である。本明細書において用いられるところ、「毒性緩和剤」という用語は、除草剤と併用された場合に、非標的生体に対する除草剤による望ましくない効果を低減させる化学物質を意味し、例えば、毒性緩和剤は、除草剤による被害から作物を保護するが、除草剤による雑草の死滅を妨げることはない。式（Ｉ）の化合物が毒性緩和剤と組み合わされる場合、式（Ｉ）の化合物および毒性緩和剤の以下の組み合わせが特に好ましい。式（Ｉ）の化合物＋ＡＤ６７（ＭＯＮ４６６０）、式（Ｉ）の化合物＋ベノキサコール、式（Ｉ）の化合物＋クロキントセルメキシル、式（Ｉ）の化合物＋シオメトリニルおよび式（Ｉ）の化合物＋対応するシオメトリニルの（Ｚ）異性体、式（Ｉ）の化合物＋シプロスルファミド（ＣＡＳ ＲＮ２２１６６７−３１−８）、式（Ｉ）の化合物＋ジクロルミド、式（Ｉ）の化合物およびジシクロノン、式（Ｉ）の化合物およびジエトレート、式（Ｉ）の化合物＋フェンクロラゾール−エチル、式（Ｉ）の化合物＋フェンクロリム、式（Ｉ）の化合物＋フルラゾール、式（Ｉ）の化合物＋フルキソフェニム、式（Ｉ）の化合物＋フリラゾールおよび式（Ｉ）の化合物＋対応するＲ異性体またはフリラゾーメ、式（Ｉ）の化合物＋イソキサジフェン−エチル、式（Ｉ）の化合物＋メフェンピル−ジエチル、式（Ｉ）の化合物およびメフェネート、式（Ｉ）の化合物＋オキサベトリニル、式（Ｉ）の化合物＋ナフタル酸無水物（ＣＡＳ ＲＮ８１−８４−５）、式（Ｉ）の化合物およびＴＩ−３５、式（Ｉ）の化合物＋Ｎ−イソプロピル−４−（２−メトキシ−ベンゾイルスルファモイル）−ベンズアミド（ＣＡＳ ＲＮ２２１６６８−３４−４）および式（Ｉ）の化合物＋Ｎ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミド。式（Ｉ）の化合物とベノキサコール、式（Ｉ）の化合物とクロキントセルメキシル、式（Ｉ）の化合物＋シプロスルファミド、および、式（Ｉ）の化合物とＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドの混合物が特に好ましい。

式（Ｉ）の化合物の毒性緩和剤はまた、例えばＴｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（ＢＣＰＣ），２００６に記載されているとおり、エステルまたは塩の形態でもあり得る。クロキントセルメキシルに対する言及は、国際公開第０２／３４０４８号パンフレットに開示されているとおり、クロキントセット、ならびに、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第４級アンモニウム、スルホニウムまたはホスホニウム塩にも適用され、また、フェンクロラゾール−エチルに対する言及はフェンクロラゾール等にも適用される。

好ましくは、式（Ｉ）の化合物対毒性緩和剤の混合比は１００：１〜１：１０、特に２０：１〜１：１である。

混合物は、上記の配合物において有利に用いられることが可能である（この事例において、「活性処方成分」は、式（Ｉ）の化合物およびいずれかのさらなる活性処方成分、特にさらなる除草剤と、毒性緩和剤との対応する混合物に関連する）。

毒性緩和剤および式（Ｉ）の化合物および１種または複数種の追加の除草剤（存在する場合）は同時に適用されることが可能である。例えば、毒性緩和剤、式（Ｉ）の化合物および１種または複数種の追加の除草剤（存在する場合）は、生育地に出芽前に適用され得、または、作物に出芽後に適用され得る。毒性緩和剤および式（Ｉ）の化合物および１種または複数種の追加の除草剤（存在する場合）は順次に適用されることも可能である。例えば、毒性緩和剤は種子を播種する前に種子処理として適用され得、また、式（Ｉ）の化合物および１種または複数種の追加の除草剤（存在する場合）は生育地に出芽前に適用され得、または、作物に出芽後に適用され得る。

式（Ｉ）の化合物とさらなる除草剤および毒性緩和剤との好ましい混合物は以下を含む。
式（Ｉ）の化合物と、Ｓ−メトラクロールおよび毒性緩和剤、特にベノキサコールとの混合物。

式（Ｉ）の化合物と、イソキサフルトールおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、メソトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、スルコトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、テンボトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、トプラメゾンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、ビシクロピロンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、トリアジンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、トリアジンおよびイソキサフルトールおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、トリアジンおよびメソトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、トリアジンおよびスルコトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、トリアジンおよびテンボトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、トリアジンおよびトプラメゾンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、トリアジンおよびビシクロピロンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グリホサートおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グリホサートおよびイソキサフルトールおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グリホサートおよびメソトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グリホサートおよびスルコトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グリホサートおよびテンボトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グリホサートおよびトプラメゾンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グリホサートおよびビシクロピロンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グルホシネート−アンモニウムおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グルホシネート−アンモニウムおよびイソキサフルトールおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グルホシネート−アンモニウムおよびメソトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グルホシネート−アンモニウムおよびスルコトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グルホシネート−アンモニウムおよびテンボトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グルホシネート−アンモニウムおよびトプラメゾンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、グルホシネート−アンモニウムおよびビシクロピロンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、Ｓ−メトラクロールおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、Ｓ−メトラクロールおよびイソキサフルトールおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、Ｓ−メトラクロールおよびメソトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、Ｓ−メトラクロールおよびスルコトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、Ｓ−メトラクロールおよびテンボトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、Ｓ−メトラクロールおよびトプラメゾンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、Ｓ−メトラクロールおよびビシクロピロンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、ピロキサスルホンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、ピロキサスルホンおよびイソキサフルトールおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、ピロキサスルホンおよびメソトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、ピロキサスルホンおよびスルコトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、ピロキサスルホンおよびテンボトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、ピロキサスルホンおよびトプラメゾンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、ピロキサスルホンおよびビシクロピロンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、アセトクロールおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、アセトクロールおよびイソキサフルトールおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、アセトクロールおよびメソトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、アセトクロールおよびスルコトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、アセトクロールおよびテンボトリオンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、アセトクロールおよびトプラメゾンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、アセトクロールおよびビシクロピロンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、Ｓ−メトラクロールおよびメソトリオンおよびビシクロピロンおよび毒性緩和剤との混合物。

式（Ｉ）の化合物と、Ｓ−メトラクロールおよびトリアジンおよびメソトリオンおよびビシクロピロンおよび毒性緩和剤との混合物。

ここで、本発明の種々の態様および実施形態を一例としてさらに詳細に例示する。本発明の範囲から逸脱することなく、詳細の変更を成し得ることが認識されるであろう。

書籍の参照、特許出願または特許が本出願の文章中において言及されている場合、前記言及に係る文章は本明細書において参照により援用されるものであり、誤解をされるべきでない。

調製例
以下の略語をこの節において用いた：ｓ＝一重項；ｂｓ＝幅広の一重項；ｄ＝二重項；ｄｄ＝二重の二重項；ｄｔ＝二重の三重項；ｔ＝三重項、ｔｔ＝三重の三重項、ｑ＝四重項、ｓｅｐｔ＝七重項；ｍ＝多重項；ＲＴ＝保持時間、ＭＨ⁺＝分子カチオンの分子量。

１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、Ｖａｒｉａｎ Ｕｎｉｔｙ Ｉｎｏｖａ機器４００ＭＨｚまたはＢｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ − ＩＩ機器のいずれかで４００ＭＨｚで記録した。

化合物は、ジアステレオ異性体の混合物で存在し得、これは、ＬＣ−ＭＳおよびＮＭＲによって観察され得る。Ｒ₃基を含有する炭素におけるキラル中心の立体化学は一般に、Ｒ³がヒドロキシルである場合、室温で相互変換することが見出された。Ｒ²置換の性質、ならびに、生成物合成、精製および分析の条件に応じて、ジアステレオマーの比が変わり得る。

実施例１−５−ヒドロキシ−１−［５−ヨード−４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−３，４−ジメチル−イミダゾリジン−２−オン（Ａ２５）の調製

１−（２，２−ジメトキシ−１−メチル−エチル）−３−［５−ヨード−４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−１−メチル−尿素の合成手法（ステップ−１）

５−ヨード−４−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−アミン（合成に関しては、Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ＆Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９９４，４（６），８３５−８を参照のこと）（０．５００ｇ、１．７４ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（５ｍＬ）中に溶解させ、次いで、カルボニル−ジイミダゾール（１．０６ｇ、８０％純度）を添加した。マイクロ波バイアル中において、反応混合物を１０５℃で１５分間加熱し、次いで、１０℃に冷却した。１，１−ジメトキシ−Ｎ−メチル−プロパン−２−アミン（実施例１３における調製）（６９５ｍｇ、３当量）を添加し、反応を室温で１５分間撹拌した。この反応をＤＣＭ（１０ｍＬ）で希釈し、水（５ｍＬ）を添加した。この混合物をろ過し、水性層をさらなるＤＣＭ（２×１０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機物を乾燥させ（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、蒸発させ、次いで、イソヘキサン中の２０〜３０％ＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、こはく色のガム（３２６ｍｇ、４２％）として所望の生成物を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳ ＭＨ＋４４８）。

５−ヒドロキシ−１−［５−ヨード−４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−３，４−ジメチル−イミダゾリジン−２−オンの合成手法（ステップ−２）

１−（２，２−ジメトキシ−１−メチル−エチル）−３−［５−ヨード−４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−１−メチル−尿素（２６０ｍｇ、０．５８１ｍｍｏｌ）を酢酸（５．２ｍＬ）および水（２．６ｍＬ）中に溶解させた。この反応混合物を室温で２日間撹拌した。次いで、この反応混合物を蒸発させ、２時間乾燥させて（２０〜３５℃で１００〜１ｍＢａｒ）微量の酢酸を除去して、ライラック色のガムとして生成物を得、これを結晶化させて固体（２３０ｍｇ、９８％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋４０２）．
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：メジャージアステレオマー：８．６９（ｓ，１Ｈ），８．６４（ｓ，１Ｈ），５．５６（ｍ，１Ｈ），４．６５（超ｂｒｓ，１Ｈ），３．５３（ｍ，１Ｈ），２．９３（ｓ，３Ｈ），１．３３（ｄ，３Ｈ）．
マイナージアステレオマー：８．７０（ｓ，１Ｈ），８．６４（ｓ，１Ｈ），５．９１（ｄ，１Ｈ），４．６５（超ｂｒｓ，１Ｈ），３．７６（ｍ，１Ｈ），２．８８（ｓ，３Ｈ），１．３８（ｄ，３Ｈ）．

実施例２−５−ヒドロキシ−１−［５−（４−メトキシ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−３，４−ジメチル−イミダゾリジン−２−オン（Ａ２４）の調製

１，４−ジオキサン（０．５ｍＬ）中の５−ヒドロキシ−１−［５−ヨード−４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−３，４−ジメチル−イミダゾリジン−２−オン（５０ｍｇ、１当量、０．１２５ｍｍｏｌ）、（６−メチル−３−ピリジル）ボロン酸（２２ｍｇ、１．１当量）、トリシクロヘキシルホスフィン（４ｍｇ、０．１２当量）トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（６ｍｇ、０．０５当量）を、水（０．２ｍＬ）中のＫ₂ＣＯ₃（３８ｍｇ）で処理した。反応を８０分間、１００℃で加熱し、次いで、さらに６−メチル−３−ピリジル）ボロン酸（２．２当量）、トリシクロヘキシルホスフィン（４ｍｇ、０．１２当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（６ｍｇ、０．０５当量）、Ｋ₃ＰＯ₄（４５ｍｇ、１．７当量）で処理し、次いで、この反応をさらに７５分間、１００℃で加熱した。この反応混合物をＥｔＯＡｃ（６ｍＬ）で希釈し、次いで、セライトを通してろ過し、蒸発させ、次いで、イソヘキサン中の２０〜１００％ＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、こはく色のガム（３５ｍｇ、６９％）として所望の生成物を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋３６７）．
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：メジャージアステレオマー：８．６９（ｓ，１Ｈ），８．４６（ｓ，１Ｈ），８．２１（ｍ，１Ｈ），７．５７（ｄｍ，１Ｈ），７．２５（ｄｍ，１Ｈ），５．６５（ｍ，１Ｈ），４．９１（ｂｒｓ，１Ｈ），３．５６（ｍ，１Ｈ），２．９５（ｓ，３Ｈ），２．６４（ｓ，３Ｈ），１．３６（ｄ，３Ｈ）．
マイナージアステレオマー：８．６９（ｓ，１Ｈ），８．４６（ｓ，１Ｈ），８．２１（ｍ，１Ｈ），７．５７（ｄｍ，１Ｈ），７．２５（ｄｍ，１Ｈ），６．００（ｄ，１Ｈ），４．７８（ｂｒｓ，１Ｈ），３．７９（ｍ，１Ｈ），２．９２（ｓ，３Ｈ），２．６４（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｄ，３Ｈ）．

実施例３−５−ヒドロキシ−１−［５−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−３，４−ジメチル−イミダゾリジン−２−オン（Ａ１２）の調製

ジ−ｔ−ブチル−［６−メトキシ−３−メチル−２−（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）フェニル］ホスフェート（ＲｏｃｋＰｈｏｓ）（１１ｍｇ、４．５ｍｏｌ％）、アリルパラジウム（ＩＩ）クロリドダイマー（３ｍｇ、１．５ｍｏｌ％）およびＣｓ₂ＣＯ₃（２４５ｍｇ、１．５当量）のトルエン（０．８ｍＬ）中の混合物を、反応混合物中にＮ₂を５分間通気させることにより脱気した。次いで、この混合物を９０℃で３分間加熱し、次いで、メタノール（１０１μＬ、５当量）を添加し、続いて、５−ヒドロキシ−１−［５−ヨード−４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−３，４−ジメチル−イミダゾリジン−２−オン（２００ｍｇ、０．４９９ｍｍｏｌ、１当量）を添加した。次いで、この反応を、密閉したチューブ中において８０℃で１時間２５分間加熱した。さらなるジ−ｔ−ブチル−［６−メトキシ−３−メチル−２−（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）フェニル］ホスフェート（ＲｏｃｋＰｈｏｓ）（１１ｍｇ、４．５ｍｏｌ％）、アリルパラジウム（ＩＩ）クロリドダイマー（３ｍｇ、１．５ｍｏｌ％）およびメタノール（４０μＬ、２当量）を添加した。次いで、この反応を密閉したチューブ中において８０℃でさらに１時間加熱した。この反応混合物を４ｍｌのＥｔＯＡｃで希釈し、セライトを通してろ過し、次いで、蒸発させ、次いで、イソヘキサン中の０〜１００％ＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、薄い黄色の固体（８０ｍｇ、５３％）として所望の生成物を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋３０６）．
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：メジャージアステレオマー：８．４５（ｓ，１Ｈ），８．０３（ｓ，１Ｈ），５．５３（ｍ，１Ｈ），４．９０（ｂｒｓ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），３．５０（ｍ，１Ｈ），２．９１（ｓ，３Ｈ），１．３３（ｄ，３Ｈ）．
マイナージアステレオマー：８．４４（ｓ，１Ｈ），８．０５（ｓ，１Ｈ），５．８８（ｄ，１Ｈ），４．７５（ｂｒｓ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｍ，１Ｈ），２．８８（ｓ，３Ｈ），１．３９（ｄ，３Ｈ）．

実施例４−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ８）の調製

Ｎ，１，１−トリメトキシプロパン−２−イミンの合成手法（ステップ−１）

メトキシルアミンヒドロクロリド（２１．２ｇ）をメタノール（６５ｍＬ）中に懸濁させ、次いで、酢酸カリウム（５０．４ｇ、乳棒および乳鉢ですばやく粉砕して塊を砕いた）をすべて一度に添加し、得られた濃い白色の懸濁液を室温で１５分間撹拌し、次いで、１５℃に冷却し、次いで、１，１−ジメトキシプロパン−２−オン（３０ｇ）をゆっくりと２５分間かけて添加した。反応を室温で５０分間撹拌し、次いで、２００ｍｌのＤＣＭで希釈し、次いで、１００ｍｌの飽和ＮａＨＣＯ₃（ａｑ）を注意深く１５分間かけて添加した。発泡が沈静化した後、これらの層を分離し、さらなるＤＣＭ（２×８０ｍＬ）で抽出し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、ろ過し、２２０ｍｂａｒおよび３５℃（所望の生成物は揮発性なので注意）で濃縮して、３７ｇのこはく色の液体を得、これをさらに精製せずに用いた。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は３：１のＥ：Ｚイソマー比を示した．

Ｎ，１，１−トリメトキシプロパン−２−アミンの合成手法（ステップ−２）

Ｎ，１，１−トリメトキシプロパン−２−イミン（２０ｇ）を酢酸（８０ｍＬ）中に溶解させ、次いで、１３℃に冷却した。ＮａＢＨ₃ＣＮ（９．８２ｇ）を１０分間かけて滴下した。室温で１８時間後、この反応を濃縮してＨＯＡｃの大部分を除去し、次いで、残渣をＤＣＭ（３００ｍＬ）中に溶解させ、飽和ＮａＨＣＯ₃（ａｑ）（３００ｍＬ）を攪拌しながらゆっくりと添加した。この混合物を室温で９０分間撹拌し、次いで、４０％ＮａＯＨ（ａｑ）を溶液がｐＨ１２に達するまで添加した。これらの層を分離し、さらなるＤＣＭ（３×１００ｍＬ）で抽出した。組み合わせたＤＣＭ層を乾燥させ（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、蒸発させて１６．４ｇの粗生成物を薄い琥珀色の油として得、これをクーゲルロール蒸留（７０ｍＢａｒで１２０℃）によりさらに精製して生成物（１２．０ｇ、５９％収率）を得たところ、これはＮＭＲでおよそ９５％の純度であり、さらに精製することなく用いた。

１−（２，２−ジメトキシ−１−メチル−エチル）−１−メトキシ−尿素の合成手法（ステップ−３）

Ｎ，１，１−トリメトキシプロパン−２−アミン（２．０００ｇ、１３．４１ｍｍｏｌ）をＩＰＡ（５ｍＬ）中に溶解させ、この混合物を０℃で、Ｎ₂雰囲気下に冷却し、次いで、トリメチルシリルイソシアネート（市販されている）（４．８３ｍＬ、３３．５１ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を室温に温め、室温で２４時間撹拌した。この反応混合物をＤＣＭ（３０ｍＬ）および水（１５ｍＬ）を添加することにより後処理し、さらなるＤＣＭ（２×１５ｍＬ）で抽出し、乾燥させ（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、蒸発させ、次いで、イソヘキサン中の５０〜１００％ＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、白色の固体（２．０８ｇ、８１％収率）として所望の生成物を得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：５．３６（ｂｒｓ，２Ｈ），４．４７（ｄ，１Ｈ），４．３２（ペンテット，１Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），３．３７（ｄ，６Ｈ），１．２４（ｄ，３Ｈ）．

１−（２，２−ジメトキシ−１−メチル−エチル）−１−メトキシ−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］尿素の合成手法（ステップ−４）

１−（２，２−ジメトキシ−１−メチル−エチル）−１−メトキシ−尿素（３００ｍｇ、１．５６ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン（市販されている）（３１２ｍｇ、１．１当量）、カリウムカーボネート（３２４ｍｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（３０ｍｇ）、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（７０ｍｇ）を１−４−ジオキサン（４ｍＬ）中に懸濁させ、次いで、この混合物を密閉したバイアル中で２時間、１０５℃で加熱した。この混合物を室温に冷却し、ＥｔＯＡｃ（６ｍＬ）で希釈し、ろ過し、次いで、イソヘキサン中の０〜１００％ＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、黄色のガム（１７０ｍｇ、３２％）として所望の生成物を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋３３８）．

４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンの合成手法（ステップ−５）

１−（２，２−ジメトキシ−１−メチル−エチル）−１−メトキシ−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］尿素（１５５ｍｇ、０．４５９ｍｍｏｌ）を酢酸（１ｍＬ）および水（０．５ｍＬ）中に溶解させ、室温で２５分間撹拌し、次いで、６０℃で２時間４５分間撹拌した。この反応を室温で１８時間静置し、その後６０℃で２時間再度加熱した。反応混合物を蒸発させ、次いで、イソヘキサン中の０〜２４％ＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、薄いベージュ色の固体（１０１ｍｇ、７５％）として所望の生成物を得た。

ＮＭＲはジアステレオ異性体の比をおよそ２：１比で示した。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：メジャージアステレオマー：８．５５（ｓ，１Ｈ），８．４３（ｄｄ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），５．５５（ｍ，１Ｈ），５．０４（超ｂｒｓ，１Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），３．７１（ｍ，１Ｈ），１．４５（ｄ，３Ｈ）．
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：マイナージアステレオマー：８．５３（ｓ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．２４（ｄ，１Ｈ），５．８７（ｄ，１Ｈ），４．６０（超ｂｒｓ，１Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ），３．８０（ｍ，１Ｈ），１．５０（ｄ，３Ｈ）．
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳ ＭＨ＋ ２９２）．

ジアステレオ異性体比は、生成物の合成条件、精製条件および分析条件に応じて異なることが分かった。ヒドロキシル基を含有する炭素におけるキラル中心に係る立体化学は、室温で総誤変換性であることが分かった。

実施例５−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ８）の調製（代替的合成）

フェニルＮ−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバメート（合成に関しては、国際公開第２００７００４７４９号パンフレットを参照のこと）（９．９３ｇ、１．０５当量）を窒素雰囲気下で１，４−ジオキサン（２５ｍＬ）中に懸濁させ、Ｎ，１，１−トリメトキシプロパン−２−アミン（５．００ｇ、２２．５１ｍｍｏｌ、１当量）で処理し、反応を２．５時間加熱還流した。この反応を室温に冷却し、次いで、２Ｎの水性ＨＣｌ（３０ｍＬ）を反応混合物に添加し、５０℃に２５分間加熱した。ＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）および水（７５ｍＬ）を添加し、水性層をＥｔＯＡｃ（２×７５ｍＬ）でさらに抽出した。組み合わせた有機画分を飽和ＮａＨＣＯ₃（ａｑ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、次いで、イソヘキサン中の０〜２６％ＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、結晶性固体（６．８６５ｇ）として所望の生成物を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳ ＭＨ＋２９２）。

Ａ３およびＡ４に係るＮＭＲおよびＬＣ−ＭＳデータはＡ８（実施例４）と一致していた。

ジアステレオ異性体比は、生成物の合成条件、精製条件および分析条件に応じて異なることが分かった。ヒドロキシル基を含有する炭素におけるキラル中心に係る立体化学は、室温で総誤変換性であることが分かった。

実施例６−（４Ｒ，５Ｓ）−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンおよび（４Ｓ，５Ｓ）−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ３）の調製
および
実施例７−（４Ｒ，５Ｒ）−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンおよび（４Ｓ，５Ｒ）−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ４）
化合物Ａ８のサンプルを分取キラルＳＦＣ（Ｌｕｘ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−４カラム、ＩＰＡ（７％）で溶離）により２つの主な画分に分離し、他の画分を廃棄した。分析は、７０／３０比のヘプタン／ＩＰＡで溶離するＬｕｘ Ａｍｙｌｏｓｅ−２またはＷＨＥＬＫ−Ｏ１カラムにおけるＨＰＬＣにより行うことが可能であった。

ＳＦＣカラムから溶離された一方の画分は、（４Ｒ，５Ｒ）−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンおよび（４Ｓ，５Ｒ）−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンで平衡であることが見出された。

絶対配置は、合成（実施例８（以下の代替的合成）と同様）により証明され得る。

ＳＦＣカラムから溶離された他方の画分は、（４Ｒ，５Ｓ）−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンおよび（４Ｓ，５Ｓ）−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンで平衡であることが見出された。

絶対配置は、合成（実施例８（以下の代替的合成）を参照のこと）により証明可能であり、また、サンプルのＤＣＭ／イソヘキサンからの再結晶後のＸ線結晶解析によっても証明可能であった。Ａ３およびＡ４に係るＮＭＲおよびＬＣ−ＭＳデータはＡ８（実施例４）と一致していた。

ジアステレオ異性体比は、生成物の合成条件、精製条件および分析条件に応じて異なることが分かった。ヒドロキシル基を含有する炭素におけるキラル中心に係る立体化学は、室温で総誤変換性であることが分かった。

実施例８−（４Ｓ，５Ｓ）−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンおよび（４Ｒ，５Ｓ）−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ３）の調製（代替的合成）。
メチル（２Ｓ）−２−（メトキシアミノ）プロパノエートの合成手法（ステップ−１）

メチル（２Ｒ）−２−ヒドロキシプロパノエート（１６．５ｇ、１５８ｍｍｏｌ、１５．１ｍＬ）のＤＣＭ（４７５ｍＬ）中の撹拌溶液に、０℃で、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（４９．７ｇ、１７４ｍｍｏｌ）を添加し、続いて、５分間後に、２，６−ジメチルピリジン（１９．５ｇ、１８２ｍｍｏｌ）を添加した。得られた混合物を０℃で１０分間撹拌して、メチル（２Ｒ）−２−（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）プロパノエートの溶液を得た。別途、Ｏ−塩酸メチルヒドロキシルアミン（６５．９８ｇ、７９０．０ｍｍｏｌ）を水（１３０ｍＬ）中に溶解させ、次いで、水酸化ナトリウム（５０％水性）（３３．１ｍＬ、６３２．０ｍｍｏｌ）を添加した。Ｏ−メチルヒドロキシルアミンの水溶液をメチル（２Ｒ）−２−（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）プロパノエートのＤＣＭ中の溶液に添加し、この混合物を室温で３０分間撹拌した。有機層を分離し、イソヘキサン中の０〜４５％ＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、薄い黄色の油（２３．５ｇ）として所望の生成物を得た。生成物がいくらかの揮発性を有するとみなされたので、蒸発ステップでは注意を払った。生成物は、さらに精製することなく用いた。

メチル（２Ｓ）−２−［メトキシ−［［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバモイル］アミノ］プロパノエートの合成手法（ステップ−２）

手法は実施例５の代替的合成のとおり。

（４Ｓ，５Ｓ）−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンおよび（４Ｒ，５Ｓ）−４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ３）の合成手法（ステップ−３）

メチル（２Ｓ）−２−［メトキシ−［［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバモイル］アミノ］プロパノエート（１８．３ｇ、５７．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１０３ｍＬ）およびメタノール（１０３ｍＬ）の混合物中の撹拌溶液に、５℃、窒素雰囲気下で、ＮａＢＨ₄（５．１０ｇ、２．２５当量）を、内部温度を約６．５℃未満に維持しながら、２０分間かけて数回にわけて添加した。次いで、この混合物を６．５℃で１時間撹拌し、その後、外部から冷却して内部温度を約６．５℃未満に維持しながら、４５分間かけてゆっくりとこの反応をアセトン（５０ｍＬ）で失活させた。ＮＨ₄Ｃｌ飽和水溶液（１５０ｍＬ）、続いて、水（１５０ｍＬ）を添加した。この反応を１５℃で１０分間撹拌し、次いで、ＤＣＭ（４×４００ｍＬ、次いで、１×１００ｍＬ）で抽出した。組み合わせたＤＣＭ画分を水（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、約２００ｍＬの体積に濃縮し、次いで、イソヘキサン中の０〜２７％ＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、白色の固体（５．６５ｇ、３４％）として所望の生成物を得た。

Ａ３に係るＮＭＲおよびＬＣ−ＭＳデータは、Ａ８（実施例４）と一致していた。

ジアステレオ異性体比は、生成物の合成条件、精製条件および分析条件に応じて異なることが分かった。ヒドロキシル基を含有する炭素におけるキラル中心に係る立体化学は、室温で総誤変換性であることが分かった。

実施例９および１０−４，５−ジヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ７）および５−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ６）の調製

４，１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］尿素の合成手法（ステップ−１）

トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．２０２ｇ、０．２２０ｍｍｏｌ）、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（０．４９３ｇ、０．８２６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．９３ｇ、１３．８ｍｍｏｌ）およびメチル尿素（０．４０８ｇ、５．５１ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（３０ｍＬ）中の混合物を２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン（市販されている）（１．０ｇ、５．５１ｍｍｏｌ）で処理し、この混合物を、７５〜８０℃に攪拌しながら、窒素雰囲気下に３．５時間温めた。この反応混合物をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）および水（２０ｍＬ）で希釈し、セライトパッドを通してろ過し、さらなる少量のＥｔＯＡｃおよび水ですすいだ。有機相を分離し、水性相をＥｔＯＡｃ（５ｍＬ）でさらに抽出した。この有機抽出物を組み合わせ、塩水（１０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ろ過し、濾液を蒸発させてオレンジ色の液体を得た。これをクロマトグラフィにかけ（ＥｔＯＡｃ／イソ−ヘキサン勾配で溶離）、生成物を含有する画分を蒸発させ、イソ−ヘキサンで倍散して、明るい黄色の粉末（０．６６９ｇ、５５％）として所望の生成物を得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：９．４４（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），９．０４（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），８．３２（ｄ，１Ｈ），７．１５（ｓ，１Ｈ），７．０６（ｄ，１Ｈ），２．９９（ｄ，３Ｈ）．
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋２２０）．

４，５−ジヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ７）および５−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ６）の合成手法（ステップ−２）

エタノール（２０ｍＬ）中の１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］尿素（０．６５ｇ、３．０ｍｍｏｌ）に、グリオキサール（４０％水溶液）（２．６ｇ、１８ｍｍｏｌ、２．０ｍＬ）をシリンジで添加し、次いで、この混合物を温め、還流で２時間加熱した。この反応混合物を室温に冷却し、濃縮してシロップ状の残渣を得た。これをＤＣＭ（５０ｍＬ）中に溶解させ、塩水（２×５ｍＬ）で洗浄した。有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ₄）、ろ過し、濾液を濃縮して、濃い緑色のガム（１．０７ｇ）として粗生成物を得た。粗生成物をＤＣＭ（２０ｍＬ）中に溶解させ、次いで、イソヘキサン中のＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、４，５−ジヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（０．５６２ｇ、６８％）および５−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（０．１１ｇ、１２％）を得た。

４，５−ジヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：メジャージアステレオ異性体：８．３５（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），８．３２（ｄ，１Ｈ），７．１２（ｄｄ，１Ｈ），５．７１（ｄ，１Ｈ）；４．９６（ｍ，１Ｈ），４．８２（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｄ，１Ｈ），３．０１（ｓ，３Ｈ）．
マイナージアステレオ異性体：８．４７（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），８．３８（ｄ，１Ｈ），７．１９（ｄｄ，１Ｈ），５．８９（ｄ，１Ｈ），５．１５（ｍ，１Ｈ），５．１２（ｍ，１Ｈ），３．８２（ｄ，１Ｈ），２．９７（ｓ，３Ｈ）．
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋２７８）．

５−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（主にトランスジアステレオ異性体として存在する）：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：８．４６（ｓ，１Ｈ），８．３８（ｄ，１Ｈ），７．１８（ｄｄ，１Ｈ），５．７３（ｄ，１Ｈ），４．８２（ｄ，１Ｈ），４．７１（ｓ，１Ｈ），３．６６（ｍ，２Ｈ），３．００（ｓ，３Ｈ），１．２８（ｔ，３Ｈ）．
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋３０６）．

実施例１１および１２−５−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（エナンチオマー１、Ａ３４）および５−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（エナンチオマー２、Ａ３５）の調製

５−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ６）を、分取キラルＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＩＣカラム、イソヘキサン（０．１％ＴＦＡを含有）およびＩＰＡで溶離）によって個別のエナンチオマーＥ１およびＥ２に分離した。

最初に溶離されるエナンチオマーＥ１を、イソヘキサン中のＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィによってさらに精製した。生成物を含有する画分を蒸発させて、純粋なエナンチオマーＥ１（Ａ３４）を得た。既知の絶対配置を有する関連する化合物の生物学的活性およびキラルＨＰＬＣからの溶離時間の比較に基づく推量により、Ａ３４は、（５Ｒ）−５−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンと命名することが可能であった。

エナンチオマーＥ２（Ａ３５）はキラルＨＰＬＣ精製後に十分に純粋であり、既知の絶対配置を有する関連する化合物の生物学的活性およびキラルＨＰＬＣからの溶離時間の比較に基づく推量により、（５Ｓ）−５−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンと命名することが可能であった。

ＮＭＲおよびＬＣ−ＭＳデータは、ラセミ５−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ６）（両方のエナンチオマーは、ＮＭＲによる測定で主にトランス反応位置であった）と一致していた。

実施例１３−４−ヒドロキシ−１，５−ジメチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ１９）の調製

１，１−ジメトキシ−Ｎ−メチル−プロパン−２−アミンの合成手法（ステップ１）

Ｔｉ（Ｏ−ｉＰｒ）₄（３４．３ｇ、２当量）を窒素雰囲気下で１０℃に冷却し、次いで、エタノール（８９ｍＬ）、続いて、１，１−ジメトキシプロパン−２−オン（７．１４ｇ、１当量）、塩酸メチルアミン（８．１６ｇ、２当量）およびトリエチルアミン（１６．８ｍＬ、２当量）を添加した。反応を室温で１５時間撹拌した。この反応を１０℃に冷却し、次いで、ＮａＢＨ₄（３．４３ｇ、１．５当量）を添加し、この反応を室温で６時間撹拌した。この反応を１０℃に冷却し、次いで、氷冷した水性アンモニア（１８０ｍＬ、２Ｍ）中に１０分間かけて注意深く注ぎ入れた。この混合物をろ過し、ＤＣＭ（３００ｍＬ）で洗浄した。これらの層を分離し、次いで、水性層をさらなるＤＣＭ（３×１００ｍＬ）で抽出した。組み合わせたＤＣＭ層を乾燥させ（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、いかなる揮発性の生成物も損失することのないよう注意をしながら蒸発させた。この粗材料をクーゲルロール蒸留（７０〜１１０℃１４ｍＢａｒ）して無色の油として生成物（４．４１ｇ）を得、これをさらに精製せずに用いた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：４．１１（ｄ，１Ｈ），３．４１（ｓ，６Ｈ），２．６９（ペンテット，１Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），１．０６（ｄ，３Ｈ）．

１−（２，２−ジメトキシ−１−メチル−エチル）−１−メチル−尿素の合成手法（ステップ２）

１，１−ジメトキシ−Ｎ−メチル−プロパン−２−アミン（１．０ｇ、７．５０ｍｍｏｌ）をＣＤＣｌ₃（１．５ｍＬ）中に溶解させた。トリメチルシリルイソシアネート（市販されている）（２当量）を添加し、この反応を室温で４日間撹拌した。この反応混合物を、さらなるトリメチルシリルイソシアネート（１．５当量）をさらに漸増させながら１６０分間加熱還流した。この反応を蒸発させ、水（１０ｍＬ）で処理し、９０分間撹拌し、次いで、蒸発させて粗生成物（１．０８ｇ）を得、これをさらに精製せずに用いた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：４．６０（ｂｒｓ，２Ｈ），４．３０（ｂｒｓ，１Ｈ），４．２４（ｄ，１Ｈ），３．４１（ｓ，６Ｈ），２．７１（ｓ，３Ｈ），１．１８（ｄ，３Ｈ）．

１−（２，２−ジメトキシ−１−メチル−エチル）−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］尿素の合成手法（ステップ３）

１−（２，２−ジメトキシ−１−メチル−エチル）−１−メチル−尿素（２２０ｍｇ、１．２４９ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン（市販されている）（２７２ｍｇ、１．２当量）、カリウムカーボネート（２５９ｍｇ、１．５当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（４７ｍｇ）、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（１１１ｍｇ）を１−４−ジオキサン（６ｍＬ）中に懸濁させ、次いで、この混合物を密閉したバイアル中で１時間、１０５℃で加熱した。この混合物を室温に冷却し、ＥｔＯＡｃ（６ｍＬ）で希釈し、ろ過し、次いで、イソヘキサン中の０〜１００％ＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、無色のガム（２８２ｍｇ、７０％）として所望の生成物を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋３２２）。

４−ヒドロキシ−１，５−ジメチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ１９）の合成手法（ステップ４）

１−（２，２−ジメトキシ−１−メチル−エチル）−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］尿素（２４０ｍｇ、０．７８７ｍｍｏｌ）を酢酸（６ｍＬ）中に溶解させ、次いで、水（３ｍＬ）を添加して均質な溶液を得た。これを室温で２日間撹拌し、次いで、６０℃で１時間撹拌した。この反応を蒸発（２０〜３５℃、１００〜１ｍＢａｒで２時間）させて微量のＨＯＡｃを除去して、こはく色のガムとして生成物（２０４ｍｇ、９９％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：メジャージアステレオマー：８．５４（ｓ，１Ｈ），８．３７（ｄ，１Ｈ），７．１６（ｄ，１Ｈ），５．６１（ｍ，１Ｈ），４．９５（ｂｒｓ，１Ｈ），３．５３（ｍ，１Ｈ），２．９３（ｓ，３Ｈ），１．３４（ｄ，３Ｈ）．
マイナージアステレオマー：８．５４（ｓ，１Ｈ），８．３９（ｍ，１Ｈ），７．１６（ｄ，１Ｈ），５．９５（ｄ，１Ｈ），４．８１（ｂｒｓ，１Ｈ），３．７６（ペンテット，１Ｈ），２．８９（ｓ，３Ｈ），１．４０（ｄ，３Ｈ）．
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋２７６）．

ジアステレオ異性体比は、生成物の合成、精製および分析の条件に応じて異なることが分かった。ヒドロキシル基を含有する炭素におけるキラル中心に係る立体化学は、室温で総誤変換性であることが分かった。

実施例１４−４−ヒドロキシ−１，５−ジメチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ１９）の調製（代替的合成）

フェニルＮ−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバメート（合成に関しては、国際公開第２００７００４７４９号パンフレットを参照のこと）（４．５４ｇ、１．０５当量）を、窒素雰囲気下で１，４−ジオキサン（１２ｍＬ）中に懸濁させ、次いで、１，１−ジメトキシ−Ｎ−メチル−プロパン−２−アミン（３．４６ｇ、１５．３ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を１０５℃で２５分間加熱した。水性２Ｎ ＨＣｌ（２０ｍＬ）を反応混合物に添加し、これを３２℃に３０分間加熱した。ＥｔＯＡｃ（５ｍＬ）および水（５０ｍＬ）を添加し、水性相をさらなるＥｔＯＡｃ（２×５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせたＥｔＯＡｃ層を飽和水性ＮａＨＣＯ₃（５ｍＬ）で洗浄し、蒸発させ、次いで、イソヘキサン中の０〜１００％ＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて無色のガムを得、これをゆっくりと結晶化させて生成物（３．８０ｇ、９０％）を得た。

ＮＭＲおよびＬＣ−ＭＳは、上記の実施例１３からのＡ１９と一致していた。

ジアステレオ異性体比は、生成物の合成条件、精製条件および分析条件に応じて異なることが分かった。ヒドロキシル基を含有する炭素におけるキラル中心に係る立体化学は、室温で総誤変換性であることが分かった。

実施例１５−５−アリル−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ３２）の調製

メチル２−［［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバモイルアミノ］ペンタ−４−エノエートの合成手法（ステップ１）

１，４−ジオキサン（６ｍＬ）中に溶解させたフェニルＮ−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバメート（合成に関しては、国際公開第２００７００４７４９号パンフレットを参照のこと）（０．３２８ｇ、１．１６ｍｍｏｌ）に、窒素雰囲気下で、メチル２−アミノペンタ−４−エノエート（合成に関しては、国際公開第２００７１３７１６８号パンフレットを参照のこと）（０．１５０ｇ、１．１６ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、この混合物を８０℃に３時間温めた。次いで、反応温度を１００℃に昇温させ、さらに１．５時間加熱を継続した。この反応混合物を濃縮して溶剤の大部分を除去し、油状の残渣をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）にとり、水（２×５ｍＬ）で洗浄した。有機相を分離し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ろ過し、次いで、イソヘキサン中のＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、白色の固体（０．１６７ｇ、４５％）として生成物を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋３１８）．

５−アリル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２，４−ジオンの合成手法（ステップ２）

メチル２−［［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバモイルアミノ］ペンタ−４−エノエート（０．１１４ｇ、０．３５９ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（４ｍＬ）中に溶解させ、２Ｎ塩酸（４ｍＬ）で処理し、この混合物を６０〜７０℃で３時間加熱した。反応温度を８５℃に昇温させ、さらに１時間加熱を継続した。次いで、この反応混合物を室温に冷却させ、次いで、濃縮した。残渣をＤＣＭ（１５ｍＬ）にとり、有機相を分離した。水性相をＤＣＭ（２×１０ｍＬ）でさらに抽出し、ＤＣＭ抽出物を組み合わせ、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ろ過し、濾液を濃縮して粗中間体２−［［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバモイルアミノ］４−ペンテン酸を白色のガム（４７ｍｇ）として得た。水性相を蒸発させて、さらなる２−［［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバモイルアミノ］４−ペンテン酸を白色のフォーム（７３ｍｇ）として得た。２−［［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバモイルアミノ］４−ペンテン酸の両方の画分を組み合わせ、さらに精製してから次のステップで用いた。粗２−［［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバモイルアミノ］４−ペンテン酸をＤＣＭ（４ｍＬ）にとり、次いで、塩化オキサリル（０．０９１２ｇ、０．７１９ｍｍｏｌ）を添加して室温でなめらかなスラリーとした。この反応混合物を２時間撹拌し、次いで、一晩静置させた。この反応混合物を濃縮し、残渣をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）にとり、水（５ｍＬ）で洗浄した。有機相を分離し、水性相をＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）でさらに抽出した。次いで、有機抽出物を組み合わせ、水（３ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ろ過し、濾液を濃縮して明るい茶色のガムとして粗生成物を得たところ、これは、静置させると固化し始めた（１４１ｍｇ）。これをさらに精製することなく次のステップで用いた。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋２８６）．

５−アリル−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２，４−ジオンの合成手法（ステップ３）

５−アリル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２，４−ジオン（０．１２０ｇ、０．４２１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１．５ｍＬ）中の溶液を氷浴中で０〜５℃に冷却し、ＬｉＨＭＤＳ（ＴＨＦ中に１．０Ｍ、０．４４２ｍｍｏｌ、０．４４２ｍＬ）を滴下して処理した。得られた溶液を５分間撹拌し、次いで、ヨードメタン（０．０７１７ｇ、０．５０５ｍｍｏｌ）を添加し、４０分間攪拌を継続した。この反応混合物を濃縮し、油状の残渣をＥｔＯＡｃ（１５ｍＬ）にとり、塩水（３×２ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ろ過し、濾液を濃縮して粗生成物を得、これを、イソヘキサン中のＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、白色の固体（０．０６０ｇ、４８％）として生成物を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋３００）．

５−アリル−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンの合成手法（ステップ４）

メタノール（１０ｍＬ）中の５−アリル−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２，４−ジオン（０．０５７ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を約−３５℃（アセトン／ＣＯ₂浴）に冷却した。ＮａＢＨ₄（０．００７３ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を一度に添加し、この反応を−３０〜−４０℃で３０分間撹拌した。この反応混合物をゆっくりと室温に温めた。さらなるＮａＢＨ₄（０．００７３ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を添加し、この混合物を室温でさらに３０分間撹拌した。この反応混合物を水（２ｍＬ）を注意深く添加することにより失活させ、次いで、濃縮し、残渣を室温で７２時間静置させた。この混合物をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）で希釈し、有機相を分離した。水性相をＥｔＯＡｃ（１５ｍＬ）でさらに抽出し、有機抽出物を組み合わせ、水（５ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ろ過し、蒸発させて明るい灰色のガム（５６ｍｇ、９８％）として生成物を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋３０２）．
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：メジャージアステレオマー：８．１５（ｓ，１Ｈ），８．３７（ｄ，１Ｈ），７．１５（ｄｄ，１Ｈ），５．７５（ｍ，１Ｈ），５．７０（ｄ，１Ｈ），５．２３（ｄｄ，１Ｈ），５．２０（ｄｄ，１Ｈ），４．９０（ｄ，１Ｈ），３．５４（ｄｄｄ，１Ｈ），２．９６（ｓ，３Ｈ），２．５５（ｍ，１Ｈ），２．５３（ｍ，１Ｈ）．
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：マイナージアステレオマー：８．１５（ｓ，１Ｈ），８．３７（ｄ，１Ｈ），７．１５（ｄｄ，１Ｈ），５．９８（ｍ，１Ｈ），５．７０（ｄ，１Ｈ），５．２６（ｄｄ，１Ｈ），５．１８（ｄ，１Ｈ），４．７９（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），３．６５（ｄｄｄ，１Ｈ），２．９１（ｓ，３Ｈ），２．６９（ｍ，１Ｈ），２．５５（ｍ，１Ｈ）．

実施例１６−４−ヒドロキシ−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ３３）の調製

２，２−ジメトキシ−Ｎ−メチル−エタンイミンの合成手法（ステップ１）

ＤＣＭ（６０ｍＬ）中の塩酸メチルアミン（４．０５ｇ、１．０５当量）を０℃に冷却し、次いで、Ｋ₂ＣＯ₃（５．５３ｇ、１当量）を５分間かけて添加した。反応を０℃でさらに１０分間撹拌し、次いで、２，２−ジメトキシアセトアルデヒド（６．０４ｍＬ、４０ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を０℃で激しく攪拌した。０℃で５分間の後、この反応を室温に温めさせた。室温で１５分間後、ＤＣＭを傾瀉し、固体をＤＣＭ（２×１５ｍＬ）で抽出した。組み合わせたＤＣＭ画分を乾燥させ（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、蒸発させて生成物を得、これをさらに精製せずに用いた（４．１０ｇ、８７％）。

１，１，１−トリフルオロ−３，３−ジメトキシ−Ｎ−メチル−プロパン−２−アミンの合成手法（ステップ２）

ＫＨＦ₂（２．０１ｇ、０．７５当量）を、窒素雰囲気下でＭｅＣＮ（６９ｍＬ）およびＤＭＦ（８．０ｍＬ）中に懸濁させ、０℃に冷却し、次いで、２，２−ジメトキシ−Ｎ−メチル−エタンイミン（４．０２ｇ、１当量）を添加し、続いて、ＴＦＡ（３．２８ｍＬ、１．２５当量）を２分間かけて滴下した。反応を０℃で５分間撹拌し、次いで、トリメチル（トリフルオロメチル）シラン（７．６ｍＬ、１．５当量）を５分間かけて添加し、この反応を０℃で３時間撹拌した。次いで、反応を飽和水性ＮａＨＣＯ３（５０ｍＬ）で３分間処理し、次いで、この反応混合物をジエチルエーテル（３×２００ｍＬ）で抽出し、乾燥させ（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、蒸発させて（生成物は揮発性であるため注意のこと）生成物（１４．１ｇ、４４％）を得、これをさらに精製せずに用いた。

１，１，１−トリフルオロ−３，３−ジメトキシ−Ｎ−メチル−プロパン−２−アミンの合成手法（ステップ３）

粗１，１，１−トリフルオロ−３，３−ジメトキシ−Ｎ−メチル−プロパン−２−アミン（３．５８ｇ、１．２当量）を１，４−ジオキサン（２．５ｍＬ）中に溶解させ、Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバメート（合成に関しては、国際公開第２００７００４７４９号パンフレットを参照のこと）（１．００ｇ、３．１９ｍｍｏｌ）で処理し、１１０℃で２時間１５分間加熱した。次いで、反応混合物を蒸発させ、残渣をイソヘキサン中のＥｔＯＡｃ（０〜３５％）で溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、ガム（０．４０ｇ、３３％）として生成物を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋３７６）。

４−ヒドロキシ−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンの合成手法（ステップ４）

１，１，１−トリフルオロ−３，３−ジメトキシ−Ｎ−メチル−プロパン−２−アミン（０．３７７ｇ）を水（２ｍＬ）中に懸濁させ、次いで、ＴＦＡ（２ｍＬ）で処理し、次いで、この反応混合物を６０℃に１．５時間加熱した。この反応を蒸発させ、飽和水性ＮａＨＣＯ₃（１５ｍＬ）およびＤＣＭ（１５ｍＬ）で処理した。水性相をＤＣＭ（２×１０ｍＬ）でさらに抽出し、次いで、組み合わせたＤＣＭ相を乾燥させ（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、蒸発させて白色の固体（３２０ｍｇ、９７％）として生成物を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋３３０）．
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：８．４８（ｓ，１Ｈ），８．４２（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），６．０２（ｍ，１Ｈ），５．０１（ｂｒｓ，１Ｈ），３．９３（ｍ，１Ｈ），３．１０（ｓ，３Ｈ）．

実施例１７−（４Ｒ，５Ｓ）−４−ヒドロキシ−１，５−ジメチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンおよび（４Ｓ，５Ｓ）−４−ヒドロキシ−１，５−ジメチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ３７）の調製

（４−ニトロフェニル）Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバメートの合成手法（ステップ１）

４−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−アミン（５ｇ、３０．８４ｍｍｏｌ）およびピリジン（２．５６ｇ、３２．３８ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（７５ｍＬ）中の撹拌溶液に、０℃（内部温度）で、クロロギ酸（４−ニトロフェニル）（６．２２ｇ、３０．８４ｍｍｏｌ）を温度を８℃以下に維持しながら１５分間かけて添加し、次いで、この反応混合物を０℃で１時間撹拌した。０℃で９０分間の後、この反応を室温に温めさせ、１時間撹拌した。氷冷した水（２５ｍＬ）を添加した。二相混合物をろ過し、沈殿物を氷冷した水（１０ｍＬ）およびＤＣＭ（２×１０ｍＬ）で洗浄した。沈殿物を減圧下で乾燥させて白色の固体（７．６０ｇ、７５％）として生成物を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋３２８）．

（５Ｓ）−１，５−ジメチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２，４−ジオンの合成手法（ステップ２）

（４−ニトロフェニル）Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］カルバメート（１．２０ｇ、３．６７ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン（１２ｍＬ）の混合物を、窒素雰囲気下で、（２Ｓ）−２−（メチルアミノ）プロパン酸（市販されている）（０．４１６ｇ、４．０３ｍｍｏｌで処理し、この混合物を室温で５時間撹拌し、次いで、６０℃で１．５時間撹拌し、室温で一晩静置し、次いで、８０℃で１．５時間加熱し、次いで、週末の間室温で静置した。この反応混合物をろ過し、少量のＥｔＯＡｃですすぎ、次いで、この濾液および洗浄液を組み合わせ、濃縮して濃い黄色の油状の残渣を得た。油状の残渣をＥｔＯＡｃ（２５ｍＬ）にとり、飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（３×１５ｍＬ）および塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ろ過し、蒸発させ、残渣を、イソヘキサン中のＥｔＯＡｃで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて、生成物（０．６７５ｇ、６７％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋２７４）．

（４Ｒ，５Ｓ）−４−ヒドロキシ−１，５−ジメチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンおよび（４Ｓ，５Ｓ）−４−ヒドロキシ−１，５−ジメチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ３７）の合成手法（ステップ３）

（５Ｓ）−１，５−ジメチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２，４−ジオン（０．６６０ｇ、２．４２ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）中で撹拌し、この溶液を約−１５℃（氷−塩浴）に冷却した。ナトリウムボロハイドライド（０．０９３３ｇ、２．４２ｍｍｏｌ）を一度に添加し、この反応を１５℃に１時間かけて温め、次いで、水（０．５ｍＬ）を注意深く添加することにより失活させた。５分間攪拌した後、この混合物を水（４０ｍＬ）でさらに希釈した。白色の沈殿物が形成し、これをろ出し、水で洗浄し、減圧下で乾燥させて白色の粉末を得た。組み合わせた濾液および洗浄液をＤＣＭ（３×２０ｍＬ）で抽出した。次いで、この有機抽出物を組み合わせ、塩水（２×２０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ろ過し、濾液を濃縮して明るい灰色のガム（０．３６７ｇ、５５％）を得た。

ＮＭＲおよびＬＣ−ＭＳは、実施例１３（Ａ１９）と一致していた。

ジアステレオ異性体比は、生成物の合成条件、精製条件および分析条件に応じて異なることが分かった。ヒドロキシル基を含有する炭素におけるキラル中心に係る立体化学は、室温で総誤変換性であることが分かった。

実施例１８−（４Ｒ，５Ｒ）−４−ヒドロキシ−１，５−ジメチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オンおよび（４Ｓ，５Ｒ）−４−ヒドロキシ−１，５−ジメチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン（Ａ３８）の調製

実施例１７と同様の方法であるが、（２Ｒ）−２−（メチルアミノ）プロパン酸（市販されている）を使用。

ＮＭＲおよびＬＣ−ＭＳは、実施例１３（Ａ１９）と一致していた。

ジアステレオ異性体比は、生成物の合成条件、精製条件および分析条件に応じて異なることが分かった。ヒドロキシル基を含有する炭素におけるキラル中心に係る立体化学は、室温で総誤変換性であることが分かった。

表１に、一般式（Ｉ）の化合物

（式中、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^d、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＸは上記に定義されているとおりである）
の例を列挙する。

これらの化合物は既述の一般的な方法で形成した。

実施例１９：タイプＡ５４、Ａ７７およびＡ７８（ラセミ生成物Ａ５４のキラル分取ＨＰＬＣで、分離されたエナンチオマーＡ７７およびＡ７８を得た）の例の合成に用いた１，１，３−トリメトキシ−Ｎ−メチル−プロパン−２−アミンの調製。

１，１，３−トリメトキシ−Ｎ−メチル−プロパン−２−アミンの合成手法（ステップ１）

２−ブロモ−１，１，３−トリメトキシ−プロパン（市販されている）（７ｇ、３２．８５ｍｍｏｌ）のメチルアミン（４０％水溶液）（１０５ｍＬ、２１０ｍｍｏｌ）中の溶液を７つの分量に等しく分け、これらを１３０℃で１時間、マイクロ波で加熱した。次いで、組み合わせた反応混合物を濃縮し、得られた残渣をトルエンで処理し、再度蒸発させた。次いで、この残渣をＤＣＭと共に撹拌し、ろ過し、蒸発させて粗生成物を得、これをさらに精製することなく次のステップで用いた。

実施例２０：タイプＡ６３の例の合成に用いた２−クロロ−４−（１−フルオロ−１−メチル−エチル）ピリジンの調製

２−クロロ−４−（１−フルオロ−１−メチル−エチル）ピリジンの合成手法（ステップ１）

２−（２−クロロ−４−ピリジル）プロパン−２−オール（市販されている）（１８０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）をＤＣＭ中に溶解させ、得られた混合物を０℃に冷却した。三フッ化ジエチルアミノ硫黄（２．５当量、５．２ｍｍｏｌ）を温度が５℃を超えないように滴下した。添加の後、この反応を室温に温めさせ、次いで、溶液のｐＨが常に＞７であるよう注意しながら、ビーカ中で、氷（１００ｍｌ）およびＮａＨＣＯ₃の混合物に攪拌しながら数回に分けて添加した（いくらかの発泡）。約３０分間の後、混合物をＤＣＭ（３０ｍＬ）および水（２０ｍＬ）で希釈し、分離漏斗に移した。有機相を分離した。水性相をＤＣＭ（２×２０ｍＬ）でさらに抽出し、次いで、有機抽出物を組み合わせ、水（１５ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ろ過し、濾液を蒸発させて黄土色の液体を得た。これをシリカにおけるクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を蒸発させて所望の生成物を得、これをさらに精製せずに用いた。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋１７４）．

実施例２１：タイプＡ７２、Ａ７３の例の合成に用いた４−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）ピリジン−２−アミンの調製。

４−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）ピリジン−２−アミンの合成手法（ステップ１）

（Ｅ）−５−エトキシ−３−ヒドロキシ−３−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）ペンタ−４−エンニトリル（合成に関しては、Ｍａｒｔｉｎｓ ｅｔ ａｌ，ＡＲＫＩＶＯＣ Ｉｓｓｕｅ １３，ｐａｇｅｓ １８７−１９４を参照のこと）を出発材料として用い、４−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−アミンの合成（欧州特許第２２２８３６６号明細書に記載のとおり）と同様に調製を行った。この合成は、一連の関連するピリジン中間体の合成に適用可能である。

実施例２２：タイプＡ９０、Ａ９１の例の合成に用いた２−クロロ−４−［クロロ（ジフルオロ）メチル］ピリジンの調製。

２−クロロ−４−［クロロ（ジフルオロ）メチル］ピリジンの合成手法（ステップ１）

２−クロロ−４−（ジフルオロメチル）ピリジン（市販されている）（０．９５０ｇ、５．８１ｍｍｏｌ）をＣＣｌ₄（３．３ｍｌ）中に懸濁させ、次いで、１，３，５−トリクロロ−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン（６７５ｍｇ、０．５当量）およびベンゾイルベンゼンカルボパーオキソエート（７０ｍｇ、０．０５当量）を添加し、この混合物を、１６０℃で３０分間マイクロ波で処理した。さらなるベンゾイルベンゼンカルボパーオキソエート（７０ｍｇ、０．０５当量）を添加し、この混合物をさらに、１８０℃で２０分間マイクロ波で処理した。さらなるベンゾイルベンゼンカルボパーオキソエート（７０ｍｇ、０．０５当量）を添加し、この混合物をさらに、１８０℃で２０分間マイクロ波で処理した。この混合物をセライトを通してろ過し、ＤＣＭで洗浄し、次いで、イソヘキサン中の０〜７％酢酸エチルで溶離するクロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を組み合わせ、蒸発させて、無色の油（７００ｍｇ、６１％収率）として生成物を得た。
¹Ｈ ＮＭＲ：８．５８（ｄｄ，１Ｈ），７．５７（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄｄ，１Ｈ）．

実施例２３：タイプＡ８９の例の合成に用いた２−クロロ−４−（１−メトキシ−１−メチル−エチル）ピリジンの調製。

２−クロロ−４−［クロロ（ジフルオロ）メチル］ピリジンの合成手法（ステップ１）

２−（２−クロロ−４−ピリジル）プロパン−２−オール（市販されている）（２．４ｇ、１４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１２０ｍＬ）およびヨウ化メチル（１．８ｍＬ、２８ｍｍｏｌ）中の混合物を、水素化ナトリウム（０．７１ｇ、２８ｍｍｏｌ）で処理した。この混合物を１６時間室温で撹拌した。次いで、この反応混合物を水（５００ｍＬ）中に注ぎ入れ、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、クロマトグラフィにかけた。生成物を含有する画分を組み合わせ、蒸発させて、無色の油（２．３１ｇ、８９％収率）として生成物を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋１８６）．

実施例２４：タイプＡ５７の例の合成に用いたＮ−［６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−２，２−ジメチル−プロパンアミドの調製。

Ｎ−［６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−２，２−ジメチル−プロパンアミドの合成手法（ステップ１）

５−ブロモ−２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン（市販されている）（７５ｍｇ、０．２８８ｍｍｏｌ）、２，２−ジメチルプロパンアミド（３２ｍｇ、０．３１７ｍｍｏｌ）、キサントホスＰｄ Ｇ３プレ触媒（１３ｍｇ、０．０１４ｍｍｏｌ）、Ｋ₂ＣＯ₃（７９ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（０．５ｍＬ）中の混合物を９０℃で０．５時間加熱し、次いで、１１０℃で２時間加熱した。逆相ＨＰＬＣにより精製して生成物（１４ｍｇ、１５％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋２８１）。

実施例２５：タイプＡ６５の例の合成に用いたＮ−ｔ−ブチル−６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボキサミドの調製。

Ｎ−ｔ−ブチル−６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボキサミドの合成手法（ステップ１）

６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボン酸（合成に関しては、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２００４，６０（５１），ｐａｇｅｓ １１８６９−１１８７４を参照のこと）（３．８７ｇ、１７．２ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（８ｍＬ）中の撹拌溶液に、ｔ−ブチルアミン（３．６１ｍＬ、３４．３ｍｍｏｌ）、続いて、ＤＩＰＥＡ（３．５９ｍＬ、２０．６ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を０℃に冷却し、その後、ＨＡＴＵ（４．８４ｇ、２０．６ｍｍｏｌ）を添加した。この反応を０℃で１０分間撹拌し、続いて、室温で３０分間攪拌した。次いで、この反応を水で失活させた。水性層をＤＣＭで抽出し、有機相を組み合わせ、乾燥させ（ＭｇＳＯ₄）、蒸発させた。粗生成物を３：１イソ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃで溶離するクロマトグラフィにかけ、続いて、再結晶化（Ｅｔ₂Ｏ／ｉ−ヘキサン）して、生成物（３．４４ｇ、１２．３ｍｍｏｌ、７１％収率）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋２８１）．

実施例２６：タイプＡ１０５の例の合成に用いた２−クロロ−５−（メトキシメチル）−４−（トリフルオロメチル）ピリジンの調製。

［６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］メタノールの合成手法（ステップ１）

メチル６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボキシレート（市販されている）（１．００ｇ）をＮ₂雰囲気下で乾燥ＴＨＦ（１２ｍＬ）中に溶解させ、この反応を−６０℃に冷却し、次いで、ＬｉＡｌＨ４（１６３ｍｇ）を１０分間かけて添加した。この反応を−６０℃で２５分間撹拌し、次いで、飽和ＮＨ₄Ｃｌ（ａｑ）（５ｍＬ）、次いで、ＥｔＯＡｃ（６０ｍＬ）で処理した。セライトでろ過し、次いで、蒸発により原油を得、これをＭｅＯＨ（５ｍＬ）中に溶解させ、０℃に冷却し、次いで、ＮａＢＨ₄（５３ｍｇ）を数回に分けて添加し、この反応を０℃で撹拌した。次いで、この反応を濃縮し、ＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）で処理し、１０％クエン酸、次いで、飽和塩水で洗浄し、最後に有機層をＮａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、蒸発させて所望の生成物を得た。
¹Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ８．７８（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ），４．９３（ｓ，２Ｈ），１．９１（超ｂｒｓ，１Ｈ）．

２−クロロ−５−（メトキシメチル）−４−（トリフルオロメチル）ピリジンの合成手法（ステップ２）

［６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］メタノール（６５５ｍｇ）を乾燥ＴＨＦ（２ｍＬ）中に溶解させ、Ｎ₂雰囲気下で５℃に冷却し、次いで、ＫＯｔＢｕ（ＴＨＦ中に１．６５Ｍ）（２．０７ｍＬ）を１分間かけて添加した。次いで、ＭｅＩ（２３６μＬ）を添加した。この反応を３分間撹拌し、次いで、ＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）および飽和塩水（水性）を添加し、水性層をさらなるＥｔＯＡｃ（２×２０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機層を乾燥させ（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、蒸発させて琥珀色の油を得、これをクロマトグラフィにかけ、イソヘキサン中の０〜３０％ＥｔＯＡｃで溶離した。生成物を含有する画分を蒸発させて、生成物を琥珀色の油（３３２ｍｇ、４８％）として得た。
¹Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ８．７０（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ），４．６３（ｓ，２Ｈ），３．４８（ｓ，３Ｈ）．
ＬＣ−ＭＳ：（ポジティブＥＳＭＨ＋２２６）．

実施例２７−除草作用
実施例２７ａ：出芽前除草活性
多様なテスト種の種子をポット中の標準土壌に播種した。温室（２４／１６℃、昼／夜；明時間１４時間；湿度６５％）中において制御された条件下で１日栽培した後（出芽前）、植物に、０．５％Ｔｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ９００５−６４−５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中のテクニカルグレードの活性処方成分の配合物による噴霧水溶液を噴霧した。次いで、テスト植物を、温室中において、制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；明時間１４時間；湿度６５％）で、１日２回潅水して栽培した。１３日後にテストを評価した（５＝植物に対する全損傷；０＝植物に対する損傷無し）。結果を表２に示す。

実施例２７ｂ：出芽後除草活性
多様なテスト種の種子をポット中の標準土壌に播種した。温室（２４／１６℃、昼／夜；明時間１４時間；湿度６５％）中において制御された条件下で８日間栽培した後（出芽後）、植物に、０．５％Ｔｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ９００５−６４−５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中のテクニカルグレードの活性処方成分の配合物による噴霧水溶液を噴霧した。次いで、テスト植物を、温室中において、制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；明時間１４時間；湿度６５％）で、１日２回潅水して栽培した。１３日後にテストを評価した（５＝植物に対する全損傷；０＝植物に対する損傷無し）。結果を表３に示す。

本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕除草性式（Ｉ）の化合物

（式中、
ＸはＳおよびＯから選択され；
Ｒ ^a は水素およびハロゲンから選択され；
Ｒ ^b は、水素、ハロゲン、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ アルケニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ ハロアルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシ、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ アルケニルオキシ、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ アルキニルオキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルコキシ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ ハロアルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルチオ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルスルフィニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルスルホニル、基Ｒ ⁵ Ｒ ⁶ Ｎ−、基Ｒ ⁵ Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ ⁶ ）−、基Ｒ ⁵ Ｓ（Ｏ ₂ ）Ｎ（Ｒ ⁶ ）−、基Ｒ ⁵ Ｒ ⁶ ＮＳＯ ₂ −、基Ｒ ⁵ Ｒ ⁶ ＮＣ（Ｏ）−、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルコキシから独立して選択される１個または複数個の基によって置換されていてもよいアリール、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルコキシから独立して選択される１個または複数個の基によって置換されていてもよいアリールオキシ、ならびに、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルコキシから独立して選択される１個または複数個の基によって置換されていてもよいヘテロアリールから選択され；
Ｒ^cは、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルオキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ならびに、シアノ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシから独立して選択される１〜３個の基によって置換されていてもよいＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルから選択され；
Ｒ ^d は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルから選択され；
Ｒ ¹ は、水素、ヒドロキシル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ アルケニル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ アルキニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ シアノアルキル、Ｃ ₃ 〜Ｃ ₆ シクロアルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルコキシ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₄ ハロアルキルから選択され、ならびに、Ｒ ² は、水素、ヒドロキシル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ アルケニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルコキシ、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ アルケニルオキシ、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ アルキニルオキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルコキシ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルコキシ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ ヒドロキシアルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ ハロアルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルコキシおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₄ シアノアルキルから選択され、ただし、Ｒ ¹ がメチルである場合、Ｒ ² はＨではなく；
または、Ｒ ¹ およびＲ ² は、これらが結合している窒素および炭素原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ヒドロキシル、＝Ｏ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜７員飽和もしくは部分不飽和環を形成しており、
Ｒ ³ は、ハロゲン、ヒドロキシル、−ＮＲ ¹⁴ Ｒ ¹⁵ または以下の基

のいずれか１つから選択され；
Ｒ ⁵ およびＲ ⁶ は、水素、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ シアノアルキル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₆ アルケニル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₆ アルキニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルから独立して選択され、または、Ｒ ⁵ およびＲ ⁶ は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ハロゲンおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜６員飽和もしくは部分不飽和環を形成しており；
Ｒ ⁷ およびＲ ⁸ は、水素、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₆ アルケニル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₆ アルキニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ アルケニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルキルおよびＣ ₂ 〜Ｃ ₄ ハロアルケニルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいＣ ₃ 〜Ｃ ₆ シクロアルキル基、Ｎ、ＯおよびＳから独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、かつ、ハロゲン、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい単環−もしくは二環式であることが可能であるＣ ₅ 〜Ｃ ₁₀ ヘテロシクリル基、Ｎ、ＯおよびＳから独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、かつ、ハロゲン、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい単環−もしくは二環式であることが可能であるＣ ₅ 〜Ｃ ₁₀ ヘテロアリール基、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいＣ ₆ 〜Ｃ ₁₀ アリール基、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルキルおよび基−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいＣ ₆ 〜Ｃ ₁₀ アリールアルキル基から独立して選択され、または、Ｒ ⁷ およびＲ ⁸ は、これらが結合している原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ハロゲンおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜６員飽和もしくは部分不飽和環を形成し；
Ｒ ⁹ は、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、ならびに、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいベンジルから選択され；
Ｒ ¹⁴ およびＲ ¹⁵ は、水素、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂₀ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂₀ ハロアルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂₀ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂₀ アルコキシ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂₀ アルキル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₂₀ アルケニル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₂₀ アルキニルおよびベンジルから独立して選択され、または、Ｒ ¹⁴ およびＲ ¹⁵ は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ハロゲンおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜６員飽和もしくは部分不飽和環を形成している）
または、そのＮ−オキシドもしくは塩形態。
〔２〕ＸがＯである、前記〔１〕に記載の化合物。
〔３〕Ｒ ^a が水素である、前記〔１〕または前記〔２〕に記載の化合物。
〔４〕Ｒ ^d が水素である、前記〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔５〕Ｒ ¹ が、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルコキシおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₄ ハロアルキルから選択される、前記〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔６〕Ｒ ¹ が、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₄ アルコキシから選択される、前記〔５〕に記載の化合物。
〔７〕Ｒ ¹ がメチルおよびメトキシから選択される、前記〔６〕に記載の化合物。
〔８〕Ｒ ² が、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキルから選択される、前記〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔９〕Ｒ ² が、メチル、エチル、メトキシ、エトキシおよびメトキシメチルから選択される、前記〔８〕に記載の化合物。
〔１０〕Ｒ ³ が、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルカルボニルオキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシから選択され、前記アリール基が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換され得る、前記〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１１〕Ｒ ³ が、ヒドロキシルおよびハロゲンから選択される、前記〔１０〕に記載の化合物。
〔１２〕Ｒ ³ がヒドロキシルである、前記〔１１〕に記載の化合物。
〔１３〕Ｒ ^b が、水素、ハロゲン、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキル、ハロゲンまたはメトキシにより置換されたヘテロアリール、および、ハロゲンまたはメトキシにより置換されたアリールから選択される、前記〔１〕〜〔１２〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１４〕Ｒ ^b が、水素、ハロゲン、メトキシ、ハロゲンまたはメトキシにより置換されたヘテロアリール、および、ハロゲンまたはメトキシ基により置換されたアリールから選択される、前記〔１３〕に記載の化合物。
〔１５〕Ｒ ^b が水素である、前記〔１４〕に記載の化合物。
〔１６〕Ｒ ^c が、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₈ アルケニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ シアノアルキルおよびＣ ₃ 〜Ｃ ₆ シクロアルキルから選択され、シアノおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキルから独立して選択される１〜３個の基により置換されていてもよい、前記〔１〕〜〔１５〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１７〕Ｒ ^c が、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ シアノアルキルおよびＣ ₃ 〜Ｃ ₆ シクロアルキルから選択され、シアノおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキルから独立して選択される１〜３個の基により置換されていてもよい、前記〔１６〕に記載の化合物。
〔１８〕Ｒ ^c が、メチル、エチル、イソ−プロピル、（２−メチル）−プロプ−１−イル、（１−メチル）−プロプ−１−イル、ｔ−ブチル、（１，１−ジメチル）−プロプ−１−イル、（１，１−ジメチル）−ブタ−１−イル、（１−メチル−１−エチル）−プロプ−１−イル、シクロブチル、シクロプロピル、（１−メチル）シクロプロプ−１−イル、（１−メチル−１−シアノ）−エタ−１−イル、（１−メチル−１−エチル−２−シアノ）−プロプ−１−イル、（１，１−ジメチル−２−シアノ）−プロプ−１−イル、１−フルオロエチル、１，１−ジフルオロエチル、ジフルオロメチル、１−フルオロ−１−メチルエチルおよびトリフルオロメチルから選択される、前記〔１７〕に記載の化合物。
〔１９〕Ｒ ^c が、ｔ−ブチル、（１−メチル−１−シアノ）−エタ−１−イル、１，１−ジフルオロエチル、１−フルオロ−１−メチルエチルおよびトリフルオロメチルから選択される、前記〔１８〕に記載の化合物。
〔２０〕Ｒ ^c がトリフルオロメチルである、前記〔１９〕に記載の化合物。
〔２１〕Ｒ ^b が、Ｒ ⁵ Ｒ ⁶ ＮＣ（Ｏ）−およびＲ ⁵ Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ ⁶ ）−から選択され、ならびに、Ｒ ^c が、水素、ハロ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₄ ハロアルキルから選択される、前記〔１〕〜〔１２〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔２２〕Ｒ ^b がＲ ⁵ Ｒ ⁶ ＮＣ（Ｏ）−である、前記〔２１〕に記載の化合物。
〔２３〕Ｒ ^b が、ハロおよびＣ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルから選択され、ならびに、Ｒ ^c がＣ ₁ 〜Ｃ ₃ ハロアルキルである、前記〔１〕〜〔１２〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔２４〕Ｒ ^c がトリフルオロメチルである、前記〔２３〕に記載の化合物。
〔２５〕前記〔１〕〜〔２４〕のいずれか一項に記載の式Ｉの化合物を少なくとも１種の農学的に許容可能な補助剤または希釈剤と共に含む除草性組成物。
〔２６〕前記式Ｉの化合物に追加して、さらなる除草剤を含む、前記〔２５〕に記載の組成物。
〔２７〕毒性緩和剤を含む、前記〔２４〕または〔２５〕に記載の組成物。
〔２８〕前記〔１〕〜〔２３〕のいずれか一項に記載の式Ｉの化合物、または、前記〔２５〕〜〔２７〕のいずれか一項に記載の組成物の除草剤としての使用。
〔２９〕有用な植物の作物における雑草を防除する方法であって、前記雑草もしくは前記雑草の生育地に、または、前記有用な植物もしくは前記有用な植物の生育地に、前記〔１〕〜〔２４〕のいずれか一項に記載の式Ｉの化合物または前記〔２５〕〜〔２７〕のいずれか一項に記載の組成物を適用するステップを含む方法。

Claims (12)

1. 式（Ｉ）の除草性化合物
   

   

   （式中、
   ＸはＳおよびＯから選択され；
   Ｒ^aは水素およびハロゲンから選択され；
   Ｒ^bは、
   水素、
   ハロゲン、
   Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、
   Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、
   Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、
   Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、
   Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニルオキシ、
   Ｃ₂〜Ｃ₄アルキニルオキシ、
   Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、
   Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、
   Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、
   Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、
   Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルフィニル、
   Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル、
   基Ｒ⁵Ｒ⁶Ｎ−、
   基Ｒ⁵Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁶）−、
   基Ｒ⁵Ｓ（Ｏ₂）Ｎ（Ｒ⁶）−、
   基Ｒ⁵Ｒ⁶ＮＳＯ₂−、
   基Ｒ⁵Ｒ⁶ＮＣ（Ｏ）−、
   ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１個または複数個の基によって置換されていてもよいアリール、
   ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１個または複数個の基によって置換されていてもよいアリールオキシ、ならびに、
   ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１個または複数個の基によって置換されていてもよいヘテロアリールから選択され；
   Ｒ^cは、Ｃ ₁〜Ｃ₆ハロアルキルであり；
   Ｒ^dは、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルから選択され；
   Ｒ¹は、Ｃ ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ ₁〜Ｃ₄アルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルから選択され、ならびに、Ｒ²は、Ｃ ₁〜Ｃ ₃ アルキル、Ｃ ₁〜Ｃ ₃ アルコキシおよびＣ₁〜Ｃ ₃ アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ ₃ アルキルから選択され；
   Ｒ³は、ハロゲン、ヒドロキシル、−ＮＲ¹⁴Ｒ¹⁵または以下の基
   

   

   のいずれか１つから選択され；
   Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルから独立して選択され、または、Ｒ⁵およびＲ⁶は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ハロゲンおよびＣ₁〜Ｃ₆アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜６員飽和もしくは部分不飽和環を形成しており；
   Ｒ⁷およびＲ⁸は、
   水素、
   Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、
   Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、
   Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、
   Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、
   Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₂〜Ｃ₄ハロアルケニルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキル基、
   Ｎ、ＯおよびＳから独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、かつ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃アルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい単環−もしくは二環式であることが可能であるＣ₅〜Ｃ₁₀ヘテロシクリル基、
   Ｎ、ＯおよびＳから独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、かつ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃アルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい単環−もしくは二環式であることが可能であるＣ₅〜Ｃ₁₀ヘテロアリール基、
   ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいＣ₆〜Ｃ₁₀アリール基、
   Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよび基−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいＣ₆〜Ｃ₁₀アリールアルキル基から独立して選択され、
   または、Ｒ⁷およびＲ⁸は、これらが結合している原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ハロゲンおよびＣ₁〜Ｃ₆アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜６員飽和もしくは部分不飽和環を形成し；
   Ｒ⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、ならびに、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよいベンジルから選択され；
   Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニルおよびベンジルから独立して選択され、または、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ、ハロゲンおよびＣ₁〜Ｃ₆アルキルから独立して選択される１〜３個の基で置換されていてもよい３〜６員飽和もしくは部分不飽和環を形成している）
   または、そのＮ−オキシドもしくは塩形態。
2. ＸがＯである、請求項１に記載の化合物。
3. Ｒ^aが水素である、請求項１または請求項２に記載の化合物。
4. Ｒ^dが水素である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
5. Ｒ³が、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシから選択され、前記アリール基が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシから独立して選択される１〜３個の基で置換され得る、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
6. Ｒ^bが、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、ハロゲンまたはメトキシにより置換されたヘテロアリール、および、ハロゲンまたはメトキシにより置換されたアリールから選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
7. Ｒ^bが、ハロおよびＣ₁〜Ｃ₄アルキルから選択され、ならびに、Ｒ^cがＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキルである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
8. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物を少なくとも１種の農学的に許容可能な補助剤または希釈剤と共に含む除草性組成物。
9. 前記式（Ｉ）の化合物に追加して、さらなる除草剤を含む、請求項８に記載の組成物。
10. 毒性緩和剤を含む、請求項８または９に記載の組成物。
11. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物、または、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の組成物の除草剤としての使用。
12. 有用な植物の作物における雑草を防除する方法であって、前記雑草もしくは前記雑草の生育地に、または、前記有用な植物もしくは前記有用な植物の生育地に、請求項１〜７のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物または請求項８〜１０のいずれか一項に記載の組成物を適用するステップを含む方法。