JP2004511478A

JP2004511478A - 除草性ピリジンスルホニルウレア誘導体

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Publication number: JP2004511478A
Application number: JP2002534307A
Authority: JP
Inventors: ク　ソク　ジン; チョ　ジン　ホ; キム　チョン　ス; カン　スン　フン; カン　キョン　グ; キム　デ　ファン; チャン　ヘ　ソン; コ　ヨン　クァン; リュ　ゼ　ウック
Original assignee: エルジー　シーアイ　リミテッド
Priority date: 2000-10-12
Filing date: 2000-10-12
Publication date: 2004-04-15
Anticipated expiration: 2020-10-12
Also published as: US6806229B1; ATE261440T1; EP1334099A4; CN1377345A; AU760178B2; DE60008935D1; AU7966100A; EP1334099A1; DE60008935T2; CN1172931C; EP1334099B1; JP3734796B2; WO2002030921A1

Abstract

【解決手段】本発明は、稲作農業において発芽前及び／または発芽後の処理除草剤として有用なピリジンスルホニルウレア誘導体、その塩またはそれらの立体化学的異性体、それらの使用方法、それらの製造方法、それらの製造に用いられる中間体化合物、及びそれらを含有する除草剤組成物に関するものである。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、稲作農業において発芽前及び／または発芽後の処理除草剤として有用な下記化学式（１）のピリジンスルホニルウレア誘導体、その塩またはそれらの立体化学的異性体、それらの使用方法、それらの製造方法、それらの製造に用いられる中間体化合物、及びそれらを含有する除草剤組成物に関するものである。
【０００２】
【化４】

【０００３】
（式中、
ｎは１〜３の整数を表し、
ＲはＨまたはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し、
Ｒ’はＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３−ハロアルキル、ハロゲンまたはＣ_１〜Ｃ_２−アルコキシを表し、
Ｘ及びＹはそれぞれ独立してＣ_１〜Ｃ_２−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２−ハロアルコキシまたはハロゲンを表す）
【０００４】
【従来の技術】
従来にも稲作農業における除草活性を持つスルホニルウレア系誘導体が多数知られていた。例えば、特開昭６１−１９１６０２号には下記化学式（２）の化合物が報告されているが、この化合物はピラゾスルフロン−エチルという名前で現在稲作農業用除草剤として商品化されて使われている。
【０００５】
【化５】

【０００６】
また、大韓民国特許第７０６７５号には下記化学式（３）の化合物が報告されている。
【０００７】
【化６】

【０００８】
（式中、Ｒはハロアルキルを表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立してＣＨ_３、ＯＣＨ_３またはＣｌなどを表し、ＺはＣＨまたはＮを表す）
また、大韓民国特許出願第９１−３０１４号には下記化学式（４）の除草性スルホニルウレア誘導体が知られている。
【０００９】
【化７】

【００１０】
［式中、
Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺは上記化学式（３）と同義であり、
Ｒ’はＨまたはＣＨ_３を表し、
Ｐ及びＱはそれぞれ独立してＣＨまたはＮを表す（但し、Ｐ及びＱを含む芳香族環はベンゼンまたはピリジンである）］
また、大韓民国特許出願第９３−６９１５号には下記化学式（５）の除草性ピリジンスルホニルウレア誘導体が知られている。
【００１１】
【化８】

【００１２】
（式中、
Ｐ、Ｑ、Ｒ’、Ｘ及びＹは上記化学式（４）と同義であり、
ＲはＨ、Ｒ^ａ−（Ｃ＝Ｏ）−またはＲ^ａ−Ｘ^ａ−（Ｃ＝Ｏ）−を表し、ここでＲ^ａはＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３−ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルケニルまたはＣ_２〜Ｃ_４−アルキニルを表し、Ｘ^ａはＯ、Ｓ、ＮＨまたはＮＲ^ａを表す）
上記説明のように既存のスルホニルウレア系除草性化合物は、稲作における一年生及び多年生雑草に対して優れた防除力を示しているが、稲作において最も問題の雑草である稗に対して活性が低く、稲の苗に対して薬害を引き起こす場合がある。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、新しいピリジンスルホニルウレア誘導体は、既存の除草化合物に比べて、稲に対する安全性が改善されており、稗に対する除草性に優れており、稲作用除草剤として用いると非常に優れていることを見出し、この化合物をクレームする。
【００１４】
従って、本発明は上記化学式（１）のピリジンスルホニルウレア誘導体、その塩またはそれらの立体化学的異性体を提供することを目的とする。
【００１５】
本発明はまた、化学式（１）の化合物を製造する方法を提供することを目的とする。
【００１６】
本発明はまた、化学式（１）の化合物を製造する過程で用いられる新規な中間体化合物を提供することを目的とする。
【００１７】
本発明はまた、化学式（１）の化合物を水稲の除草に使用する方法及びこれを含有する除草用組成物を提供することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
［発明の詳細な説明］
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１９】
本発明は下記化学式（１）の化合物に関するものである。
【００２０】
【化９】

【００２１】
（式中、
ｎは１〜３の整数を表し、
ＲはＨまたはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し、
Ｒ’はＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３−ハロアルキル、ハロゲンまたはＣ_１〜Ｃ_２−アルコキシを表し、
Ｘ及びＹはそれぞれ独立してＣ_１〜Ｃ_２−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２−ハロアルコキシまたはハロゲンを表す）
稲に対する優れた選択性及び稗に対する除草性を示すため、稲作農業用除草剤として非常に有利に使用できる。上記化学式（１）の化合物の中でも望ましい化合物は、ｎが１または２の整数であり、ＲがＨまたはメチルであり、Ｒ’がＨ、ハロゲンまたはメチルであり、Ｘ及びＹがそれぞれメトキシである化合物である。
【００２２】
特に望ましい化合物は、ｎが１または２の整数であり、Ｒがメチルであり、Ｒ’がＨ、Ｃ１、Ｂｒまたはメチルであり、Ｘ及びＹがそれぞれメトキシである化合物である。
【００２３】
本発明に係る化学式（１）の化合物として代表的な化合物を挙げると次の通りである。
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド。
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド。
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−（３−ヒドロキシプロピオン）オキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド。
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−（３−メトキシプロピオン）オキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド。
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−４−メチル−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド。
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−４−クロロ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド。
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−４−ブロモ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド。
【００２４】
上記化学式（１）の化合物は２個の不斉炭素を有しているため、エリトロ又はトレオ異性体、若しくはこれらの混合物として存在している。本発明の化合物はエリトロ体の場合、強い活性を示すが、適当な比率の混合物としても十分な活性を示す。
【００２５】
本発明に係る化学式（１）の化合物は下記化学式（６）の化合物を溶媒中で塩基の存在下または非存在下に下記化学式（７）の化合物と反応させることを特徴とする方法によって製造できる。
【００２６】
【化１０】

【００２７】
（式中、ｎ、Ｒ、Ｒ’、Ｘ及びＹは化学式（１）と同義である）
従って、本発明の他の目的は、このような製造方法を提供することである。
【００２８】
本発明に係る方法で出発物質として用いられる化学式（６）の化合物は、エリトロ異性体、トレオ異性体またはこれらの混合物として存在している。化学式（６）の化合物がどのような立体化学的配置を有しているかによって目的する化学式（１）の化合物の立体配置が決定される。
【００２９】
上記方法では、反応に悪影響をおよぼさないものであれば、どんな溶媒でも用いられるが、望ましくはテトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリル、ジオキサン、メチレンクロライド、トルエン、ブタノール、ピリジン、ジメチルホルムアミド等が使用できる。上記方法は望ましくは、少量の強塩基、例えば、トリエチルアミン、ヘキサメチレンテトラミン、ピリジン、ＤＢＵまたはＤＡＢＣＯ（ここで、ＤＢＵは１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ−７−エンを意味し、ＤＡＢＣＯは１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンを意味し、以下本明細書を通して同様である）などの存在下で行い、反応温度は１０〜８０℃の範囲に維持することが好ましい。具体的な反応条件は、類似する反応に対して言及している米国特許第４，４４３，２４５号を参照でき、反応終了後は、ヨーロッパ特許第０４４，８０７号に記載されたように、酸で処理して目的化合物を得ることができる。もし、高純度の化合物を得ようとするならば、ＨＰＬＣを用いて精製することが望ましい。
【００３０】
化学式（７）の化合物は、公知物質であり、大韓民国特許第７０，６７５号に記載された方法に従って容易に製造できる。
【００３１】
化学式（６）の化合物は、本発明によって初めて提供される新規な中間体であり、この化合物は本発明が提供しようとするもう一つの発明の対象である。化学式（６）の化合物は、下記化学式（８）の化合物をトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）で処理してｔ−ブチル基を離脱させることによって製造できる。
【００３２】
【化１１】

【００３３】
（式中、ｎ、Ｒ及びＲ’はそれぞれ化学式（１）と同義である）
化学式（８）の化合物をトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）を溶媒として０〜８０℃の温度で攪拌すると、ｔ−ブチル基が離脱して化学式（６）のスルホンアミド化合物が得られる。得られた化学式（６）の化合物がエリトロ−トレオ混合物として存在する場合には、カラムクロマトグラフィーやＨＰＬＣまたは分取用−ＴＬＣ方法を用いて分離することによって、純粋なエリトロまたはトレオ化合物を得ることができる。
【００３４】
また、化学式（８）の化合物は、下記化学式（９）の化合物を通常の方法でアシル化反応させて得ることができる。
【００３５】
【化１２】

【００３６】
（式中、Ｒ’は化学式（１）と同義である）
化学式（９）の化合物は下記化学式（１０）の化合物を例えば、ＤＩＢＡＬ・Ｈ（ジイソブチルアルミニウムヒドリド）、ＮａＢＨ_４、ＬｉＡｌＨ_４、ＢＨ_３のような適切な還元剤を用いて選択的に還元させることによって得ることができる。
【００３７】
【化１３】

【００３８】
（式中、Ｒ’は上記化学式（１）と同義である）
以上の説明のようにして得られる化学式（１）の化合物をそれぞれより明確に例示すると、下記表１に示す通りである。
【００３９】
【表１】

【００４０】
本発明に係る化学式（１）の化合物は、適当な塩であってもよく、塩でも除草剤として有用である。塩は公知の一般的な方法、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、アルコキシ化物または炭酸塩を含む溶液と化学式（１）の化合物を接触させることによって製造できる。また、アミン化合物を用いても同様の方法で塩を製造できる。
【００４１】
化学式（１）の化合物の塩でカチオンを他のものと交換することによって多様な塩をまた得ることができる。カチオン交換は、化学式（１）化合物の塩、例えば、アルカリ金属塩または４級アミン塩の水溶液を、交換されるカチオンを含有する溶液と直接的に接触させることによって行われる。この方法は、交換されたカチオンを含有する目的の塩が水に不溶性である時に最も効果的である。イオン交換は化学式（１）の化合物の塩、例えば、アルカリ金属塩または４級アミン塩の水溶液を、交換されるカチオンを含有するカチオン交換樹脂で充填されたカラムを通過させることによっても、また行うことができる。ここでは樹脂のカチオンが元の塩のカチオンと交換され、新しく生成した目的とする塩生成物はカラムから流出される。この方法は目的とする塩が水溶性の時、すなわち、ナトリウム、カリウムまたはカルシウム塩の場合、特に効果的である。
【００４２】
さらに化学式（１）の化合物は、ウレアやアミド化合物と混合物または錯体を形成した状態で存在するとき、除草剤として便利に使用できる。このような混合物または錯体は慣用の方法によって製造できる。
【００４３】
上述した製造方法や変換方法は簡略に要約されたものであるが、有機合成やスルホニルウレア誘導体の合成分野における当業者であるならば容易に遂行出来るものである。本発明を普通に変更した製造方法は、全て本発明の範囲に含まれる。
【００４４】
本発明に係る化学式（１）のピリジンスルホニルウレア誘導体は、既に言及した通り、除草剤として有用に用いることができる。以下、その用途及び剤型例に関して説明する。
【００４５】
［用途］
化学式（１）の化合物は、強力な除草活性を有すると共に、稲に対する優れた選択性を示すので、水稲用除草剤として有用であり、除草剤組成物の活性成分として使用できる。
【００４６】
化学式（１）の化合物は、水田における出芽前の処理または出芽後の処理の際に除草剤として極めて高い活性を有していることが、実験の結果、示された。
【００４７】
本発明の活性化合物の使用量は、例えば、制御すべき雑草の種類、気候、天気、剤型、適用例、雑草の大きさ等幾つかの要因によって決定される。一般的に、活性成分の使用量は、１ｈａ当たり約１ｇ〜１ｋｇの水準であり、有機物含量が少ない土壌や砂質土に適用する場合、または植物が幼い時や薬効の短期間持続が要求される時には低薬量にする。本発明に係る化合物は、多年生雑草の他、稗、一年生の広葉雑草及びスゲ属の雑草などの種々の雑草を稲作で防除するのに特に効果的である。
【００４８】
本発明に係る化合物は単独で用いてもよく、既存の除草剤と併用して２−ウェイ、３−ウェイまたは４−ウェイ配合剤として用いてもよい。
【００４９】
［製剤］
本発明における化学式（１）の化合物は、通常の組成物の形態で用いられる。化学式（１）の化合物は必要に応じて、担体、界面活性剤、佐剤（アジュバント）、製剤分野でよく用いられる他の添加剤と組み合わせて、植物、土壌または水面に適用できる。
【００５０】
適した担体及び添加剤は固体または液体であってもよく、製剤分野で有用な成分、例えば、天然または合成無機物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、接着剤、増粘剤、結合剤などが挙げられる。
【００５１】
化学式（１）の化合物を含む組成物は、粒状などの固体として、または液状として土壌に投与される（土壌処理）。また、植物の葉に直接投与してもよい（葉面処理）。投与回数及び投与量は植物の生物学的特性、気候、土質、及び他の環境的状況によって変わる。
【００５２】
活性成分を含有する配合物は、そのままで、製剤分野で便利に用いられる公知の佐剤（アジュバント）と併用できる。これらは公知の方法によって、例えば、乳化濃縮剤、希釈可能な液剤、水面を直接処理するための液状水和剤、水面展開制、乳化剤、水和剤、粉剤、散布剤、粒剤または錠剤に加工される。噴霧、散布、ばらまきのような投与方法及び組成物の特性は使用目的及び環境に応じて選択できる。活性成分を含有する配合物の投与量は一般的に１ｇ〜１ｋｇ活性成分／ｈａ、望ましくは１０ｇ〜３０ｇ活性成分／ｈａである。
【００５３】
例えば、有効成分と増量剤［溶媒、固体担体、及び適切な場合は表面活性化合物（界面活性剤）など］を公知の方法によって強く混合及び／または粉砕することによって配合物を製造する。
【００５４】
溶媒としては、次のようなものが使用できる；芳香族炭化水素、例えばキシレン混合物または置換ナフタレン；エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテルのようなアルコール及びグリコール並びにそれらのエーテル及びエステル；シクロヘキサノンのようなケトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドのような強い極性溶媒；及びエポキシ化されたココナッツ油または大豆油のようなエポキシ化されていてもよい植物油；または水。これら溶媒は乳化剤、液剤製造用の溶媒または粒剤製造用の補助溶媒として使用できる。
【００５５】
散布剤及び粒剤に使用する固体担体としては、通常、タルク、カオリン、モンモリロナイト、パイロフィライト、ベントナイト、または炭酸カルシウムのような粉砕された天然充填物、ゼオライトのような吸着性担体、または砂などがある。さらに、多くの予備粉砕された無機または有機物質を使用することができる。
【００５６】
適した表面活性化合物は、剤型化される化学式（１）の化合物の性質によって決定でき、良好な分散性、湿潤性及び潤滑性を示す非イオン性、カチオン性及び／またはアニオン性界面活性剤などが含まれる。用語「界面活性剤」は界面活性剤の混合物も意味する。
【００５７】
本発明に係る除草剤組成物は、化学式（１）の化合物を０．１〜９９重量％、望ましくは０．１〜９５重量％含有し、固体または液体添加剤を９９．９重量％〜１重量％、望ましくは９９．９重量％〜５重量％含有し、界面活性剤を０〜２５重量％、望ましくは０．１〜２５重量％含有する。
【００５８】
このような組成物もまた本発明の範囲に含まれる。
【００５９】
【実施例】
［発明を実施するための最良の形態］
本発明に係る化合物の製造法及び使用法に対しては、下記実施例を通じて更に具体的に説明する。しかし、これらの実施例は本発明を例を挙げて説明するためのものであって、いかなる意味においても本発明の範囲を限定するものではない。下記実施例では特別な言及がない限り、カラムクロマトグラフィーの固定相としてアセトニトリル／水＝１０／９０（ｖ／ｖ）で平衡化させたＣ１８シリカ（２５〜４０μｍ，５０ｍｌ）を使用した。
【００６０】
実施例１：エリトロ−Ｎ−ｔ−ブチル−４−メチル−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−Ｎ−ｔ−ブチル−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（２．５５ｇ）をよく精製されたＴＨＦ（１５０ｍｌ）に溶かし、窒素ガス下に−７８℃で２．５Ｎ　ｎ−ＢｕＬｉ（１３．４ｍｌ）をゆっくり加えた。反応温度が−２０℃まで上がった後、再び−７８℃に冷却した。他のフラスコにＣｕＩ（２．１０ｇ）を入れて、前で合成したリチウム塩をこのフラスコに逆添加した。１０分後、ＣＨ_３Ｉ（０．８３ｍｌ）を加えて−７８℃で３０分間攪拌した後、ＮＨ_４Ｃｌ溶液でクエンチした。反応液に酢酸エチルを加えて有機層を分離した。水層に酢酸エチルを加えて抽出し、有機層同士を混合した後、乾燥（ＭｇＳＯ_４）、濾過及び濃縮して粗生成物を収得した。これをカラムクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／２，ｖ／ｖ）で分離して純粋な表題化合物０．５ｇを収得した。
【００６１】
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　８．５５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．１（ｂｒｓ，１Ｈ），４．６〜４．９（ｍ，３Ｈ），２．７６（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ_１＝２５Ｈｚ，Ｊ_２＝６Ｈｚ），１．２６（ｓ，９Ｈ）。
【００６２】
実施例２：エリトロ−４−メチル−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−Ｎ−ｔ−ブチル−４−メチル−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（０．７ｇ）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶かし、メトキシアセチルクロライド（０．３２ｇ）を加えた。０℃で６０％ＮａＨ（０．１３ｇ）を入れて、室温で２時間攪拌した。反応液を飽和ＮＨ_４Ｃｌ水溶液でクエンチし、酢酸エチルで抽出した。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ_４）、濾過及び濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／３，ｖ／ｖ）で精製してエリトロ−Ｎ−ｔ−ブチル−４−メチル−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（０．７ｇ）を収得した。
【００６３】
取得された生成物にＣＦ_３ＣＯ_２Ｈ（１０ｍｌ）を加えて、６０〜６５℃で１時間攪拌し、反応液を減圧下で濃縮した。残留物を塩化メチレンに溶解し、重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ_４）、濾過及び濃縮した後、残留物をカラムクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル／メチレンクロライド＝１／７→１／１，ｖ／ｖ）で精製して純粋な表題化合物０．３７ｇを収得した。
【００６４】
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　８．５７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．８５〜６．９５（ｍ，１Ｈ），５．６５（ｂｒｓ，２Ｈ），４．９〜５．３（ｍ，１Ｈ），４．１３（ｓ，２Ｈ），３．４１（ｓ，２Ｈ），２．７２（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ_１＝２５Ｈｚ，Ｊ_２＝６Ｈｚ）。
【００６５】
実施例３：エリトロ−Ｎ−ｔ−ブチル−４−クロロ−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−Ｎ−ｔ−ブチル−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（０．２９ｇ）をよく精製されたＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶かし、−７８℃で窒素ガス下に２．５Ｎ　ｎ−ＢｕＬｉ（１．５２ｍｌ）をゆっくり加えた。反応温度が−２０℃まで上がった後、再び−７８℃に冷却した。ＴＨＦ（５ｍｌ）に溶かしたＮＣＳ（Ｎ−クロロコハク酸イミド）（０．２ｇ）を反応液にゆっくり加えた。３０分後に飽和塩化アンモニウム水溶液でクエンチした。反応液に酢酸エチルを加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチルでもう一度抽出した。有機層同士を混合して乾燥（ＭｇＳＯ_４）、濾過及び濃縮して粗生成物を取得した後、これをカラムクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／２，ｖ／ｖ）で分離して純粋な表題化合物０．１８ｇを収得した。
【００６６】
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　８．６１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．５０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．０５〜６．１５（ｂｒｓ，１Ｈ），５．２（ｂｒｓ，１Ｈ），４．６〜４．９（ｍ，２Ｈ），１．３５（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ_１＝２５Ｈｚ，Ｊ_２＝６Ｈｚ），１．２５（ｓ，９Ｈ）。
【００６７】
実施例４：エリトロ−Ｎ−ｔ−ブチル−４−クロロ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−Ｎ−ｔ−ブチル−４−クロロ−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（０．７５ｇ）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶かし、メトキシアセチルクロライド（０．３３ｇ）を加えた。反応液を０℃に冷却して、６０％ＮａＨ（０．１３ｇ）を加えた。反応温度を室温まで上げて２時間攪拌した後に、塩化アンモニウム水溶液で反応液をクエンチした。反応液を酢酸エチルで抽出した後、有機層を乾燥（ＭｇＳＯ_４）、濾過及び濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／３，ｖ／ｖ）で精製して純粋な表題化合物０．７ｇを収得した。
【００６８】
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　８．６０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．４６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．０５〜７．１５（ｍ，１Ｈ），５．４５（ｂｒｓ，１Ｈ），４．９〜５．３（ｍ，１Ｈ），２．１（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ_１＝２５Ｈｚ，Ｊ_２＝６Ｈｚ），１．３１（ｓ，９Ｈ）。
【００６９】
実施例５：エリトロ−Ｎ−ｔ−ブチル−４−ブロモ−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−Ｎ−ｔ−ブチル−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（７．０ｇ）をよく精製されたＴＨＦ（２００ｍｌ）に溶かし、窒素ガス下に−７８℃で２．５Ｎ　ｎ−ＢｕＬｉ（１３．４ｍｌ）をゆっくり加えた。反応温度が−２０℃まで上がった後、再び−７８℃に冷却した。ＮＢＳ（Ｎ−ブロモコハク酸イミド）（６．４ｇ）を反応液に加えて３０分間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液でクエンチした。反応液に酢酸エチルを加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチルでもう一度抽出した。有機層同士を混合して乾燥（ＭｇＳＯ_４）、濾過及び濃縮して粗生成物を取得した後、これをカラムクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／２，ｖ／ｖ）で精製して純粋な表題化合物３．９ｇを収得した。
【００７０】
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　８．４８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．７４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．５（ｂｒｓ，１Ｈ），５．３９（ｂｒｓ，１Ｈ），４．６〜４．９５（ｍ，２Ｈ），１．３２（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ_１＝２５Ｈｚ，Ｊ_２＝６Ｈｚ），１．２５（ｓ，９Ｈ）。
【００７１】
実施例６：エリトロ−４−ブロモ−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−Ｎ−ｔ−ブチル−４−ブロモ−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（０．５ｇ）をトリフルオロ酢酸（ＣＦ_３ＣＯ_２Ｈ；１０ｍｌ）に溶かし、６０〜６５℃で２時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、濾液を塩化メチレンで希釈した後、濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル／メチレンクロライド＝１／７→１／１，ｖ／ｖ）で精製して純粋な表題化合物０．３ｇを収得した。
【００７２】
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　８．４９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．０〜６．０６（ｍ，１Ｈ），５．４５（ｂｒｓ，２Ｈ），４．１５〜４．５５（ｍ，１Ｈ），３．４６（ｂｒｓ，１Ｈ），１．５３（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ_１＝２５Ｈｚ，Ｊ_２＝６Ｈｚ）。
【００７３】
実施例７：エリトロ−Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−４−クロロ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−４−クロロ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（０．５ｇ）をアセトニトリル（１０ｍｌ）に溶かし、フェニル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カルバメート（０．８６ｇ）を室温で加えた。ＤＢＵ（０．４８ｇ）をゆっくり加えた後、反応液を３０分間攪拌し、塩化メチレン（１００ｍｌ）で希釈し、５％塩酸水溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ_４）、濾過及び濃縮した後、残留物をジエチルエーテル／ｎ−ヘキサンから再結晶し、白色固体の純粋な表題化合物０．６１ｇを収得した。
【００７４】
融点：１３５〜１４０℃
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　１３．２（ｂｒｓ，１Ｈ），８．６３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．４５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２〜７．４（ｍ，２Ｈ），５．８１（ｓ，１Ｈ），４．８２〜５．２２（ｍ，１Ｈ），３．９７（ｓ，６Ｈ），１．４４（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ_１＝２５Ｈｚ，Ｊ_２＝６Ｈｚ）。
【００７５】
実施例８：エリトロ−Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−４−ブロモ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−４−ブロモ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（０．８２ｇ）及びフェニル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カルバメート（０．８６）を実施例７の方法によって反応させて白色固体状の表題化合物０．８５ｇを収得した。
【００７６】
融点：８７〜８９℃
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　８．４９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．６５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２３（ｓ，１Ｈ），７．０２〜７．１（ｍ，１Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），５．２２〜５．５８（ｍ，１Ｈ），４．１３（ｓ，２Ｈ），３．９６（ｓ，６Ｈ），３．４１（ｓ，３Ｈ），１．４８（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ_１＝２５Ｈｚ，Ｊ_２＝６Ｈｚ）。
【００７７】
実施例９：エリトロ−Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−４−メチル−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−４−メチル−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（０．７３ｇ）及びフェニル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カルバメート（０．８６ｇ）を実施例７の方法によって反応させて白色固体状の表題化合物０．７５ｇを収得した。
【００７８】
融点：１５６〜１５８℃
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　８．５８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２１（ｂｒｓ，１Ｈ），６．６５〜６．７５（ｍ，１Ｈ），５．７８（ｓ，１Ｈ），５．０５〜５．３８（ｍ，１Ｈ），４．１３（ｓ，２Ｈ），３．９７（ｓ，６Ｈ），３．４１（ｓ，３Ｈ），２．８９（ｓ，３Ｈ），１．４７（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ_１＝２５Ｈｚ，Ｊ_２＝６Ｈｚ）。
【００７９】
実施例１０：エリトロ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド及びトレオ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロとトレオ異性体の１：１混合物であるＮ−ｔ−ブチル−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（５．０ｇ）をトリフルオロ酢酸（２０ｍｌ）に溶かした後、反応液を４５℃で１２時間攪拌し、減圧下で濃縮した。残留物を塩化メチレンに溶かし、重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル／メチレンクロライド＝１／７→１／１，ｖ／ｖ）で分離して純粋なエリトロ表題化合物１．０ｇ及び純粋なトレオ表題化合物１．０ｇをそれぞれ固体状で収得した。
【００８０】
エリトロ化合物
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　８．８２〜８．８５（ｍ，１Ｈ），８．３５〜８．３８（ｍ，１Ｈ），７．４３〜７．５０（ｍ，１Ｈ），６．６０〜６．７２（ｍ，１Ｈ），５．６８（ｂｒｓ，２Ｈ），４．９３〜５．２９（ｍ，１Ｈ），４．１８（ｓ，２Ｈ），３．２（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ_Ｈ−Ｈ＝６．５Ｈｚ，Ｊ_Ｈ−Ｆ＝２５Ｈｚ），
トレオ化合物
^１Ｈ　ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　８．８２〜８．８５（ｍ，１Ｈ），８．３５〜８．３８（ｍ，１Ｈ），７．４３〜７．５０（ｍ，１Ｈ），６．６０〜６．７２（ｍ，１Ｈ），５．５８（ｂｒｓ，２Ｈ），５．２９〜５．４０（ｍ，１Ｈ），４．１８（ｓ，２Ｈ），３．４３（ｓ，３Ｈ），１．２０（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ_Ｈ−Ｈ＝６．５Ｈｚ，Ｊ_Ｈ−Ｆ＝２５Ｈｚ）。
【００８１】
実施例１１：エリトロ−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（０．５ｇ）をクロロホルム（１０ｍｌ）に溶かした後、ヨウ化トリメチルシラン（０．９ｍｌ）を加えて、６０℃で１２時間攪拌した。反応液を濃縮した後、Ｃ１８シリカ（５０ｍｌ）を用いてカラムクロマトグラフィー（移動相：ＣＨ_３ＣＮ／Ｈ_２Ｏ＝１０／９０，ｖ／ｖ）を行って、表題化合物０．２２ｇを収得した。
【００８２】
融点：１４２〜１４３℃
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）：δ　８．８２〜８．８５（ｍ，１Ｈ），８．３５〜８．３８（ｍ，１Ｈ），７．４３〜７．５０（ｍ，１Ｈ），５．０〜５．４（ｍ，１Ｈ），４．４（ｄ，２Ｈ），１．５５（ｄｄ，３Ｈ）。
【００８３】
実施例１２：エリトロ−２−（２−フルオロ−１−（３−メトキシプロピオン）オキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−Ｎ−ｔ−ブチル−２−（２−フルオロ−１−（３−メトキシプロピオン）オキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（５．０ｇ）を実施例１０の方法によって反応させて表題化合物２．０ｇを収得した。
【００８４】
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　８．８２〜８．８５（ｍ，１Ｈ），８．３５〜８．３８（ｍ，１Ｈ），７．４３〜７．５０（ｍ，１Ｈ），６．６０〜６．７２（ｍ，１Ｈ），５．７５（ｂｒｓ，２Ｈ），４．９３〜５．２９（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｔ，２Ｈ），３．３（ｓ，３Ｈ），２．７（ｍ，２Ｈ），１．５５（ｄｄ，３Ｈ）。
【００８５】
実施例１３：エリトロ−２−（２−フルオロ−１−（３−ヒドロキシプロピオン）オキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−２−（２−フルオロ−１−（３−メトキシプロピオン）オキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（０．５６ｇ）を実施例１１の方法によって反応させて表題化合物０．１２ｇを収得した。
【００８６】
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）：δ　８．８（ｍ，１Ｈ），８．４（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），６．９（ｂｒｓ，２Ｈ），６．７５（ｍ，１Ｈ），５．０〜５．３（ｍ，１Ｈ），３．８（ｍ，２Ｈ），２．６（ｔ，２Ｈ），１．５５（ｄｄ，３Ｈ）。
【００８７】
実施例１４：エリトロ−Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（３．９ｇ）をアセトニトリル（２０ｍｌ）に溶かし、フェニル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カルバメート（３．５７ｇ）を加えた後、トリエチルアミン（１．３２ｇ）をゆっくり加えた。反応液を２時間攪拌し、塩化メチレン（２０ｍｌ）で希釈した。５％塩酸水溶液（１０ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、濾過及び濃縮した。残留物を酢酸エチル／ヘキサン／ジエチルエーテルで再結晶し、表題化合物４．５ｇを収得した。
【００８８】
融点：１７５〜１７７℃
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　１３．２（ｂｒ，１Ｈ），８．８（ｍ，１Ｈ），８．６（ｍ，１Ｈ），７．５（ｍ，１Ｈ），７．２（ｂｒ，１Ｈ），６．６（ｍ，１Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），５．０〜５．３（ｍ，１Ｈ），４．０５（ｓ，２Ｈ），３．９６（ｓ，６Ｈ），３．２５（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｄｄ，３Ｈ）。
【００８９】
実施例１５：トレオ−Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
トレオ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（１．５６ｇ）及びフェニル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カルバメート（２．９９ｇ）を実施例１４の方法によって反応させて白色固体状の表題化合物１．８ｇを収得した。
【００９０】
融点：１５２〜１５４℃
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　１３．２（ｂｒ，１Ｈ），８．８１（ｍ，１Ｈ），８．６７（ｍ，１Ｈ），７．５０（ｍ，１Ｈ），７．４９（ｂｒ，１Ｈ），６．６７（ｍ，１Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），５．０〜５．３（ｍ，１Ｈ），４．０５（ｓ，２Ｈ），３．９６（ｓ，６Ｈ），３．２５（ｓ，３Ｈ），１．２８（ｄｄ，３Ｈ）。
【００９１】
実施例１６：エリトロ−Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（１．２ｇ）及びフェニル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カルバメート（１．３３ｇ）を実施例１４の方法によって反応させて白色固体状の表題化合物１．５ｇを収得した。
【００９２】
融点：１５７〜１５８℃
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　８．８（ｍ，１Ｈ），８．０５（ｍ，１Ｈ），７．５（ｍ，１Ｈ），６．７〜６．８（ｍ，１Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），５．０〜５．３（ｍ，１Ｈ），４．２（ｍ，２Ｈ），３．９５（ｓ，６Ｈ），１．４５（ｄｄ，３Ｈ）。
【００９３】
実施例１７：エリトロ−Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−（３−ヒドロキシプロピオン）オキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−２−（２−フルオロ−１−（３−ヒドロキシプロピオン）オキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（０．１１ｇ）及びフェニル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カルバメート（０．１８ｇ）を実施例１４の方法によって反応させて表題化合物０．１３ｇを収得した。
【００９４】
融点：１４７〜１４８℃
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　１３．３（ｂｒ，１Ｈ），８．８（ｍ，１Ｈ），８．６５（ｍ，１Ｈ），７．６（ｍ，１Ｈ），７．３（ｂｒ，１Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），５．０〜５．３（ｍ，１Ｈ），３．９６（ｓ，６Ｈ），３．６〜３．９（ｍ，２Ｈ），３．４（ｂｒ，１Ｈ），２．６（ｍ，２Ｈ），１．４５（ｄｄ，３Ｈ）。
【００９５】
実施例１８：エリトロ−Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−（３−メトキシプロピオン）オキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドの合成
エリトロ−２−（２−フルオロ−１−（３−メトキシプロピオン）オキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド（０．２９ｇ）及びフェニル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カルバメート（０．５３ｇ）を実施例１４の方法によって反応させて表題化合物０．３５ｇを収得した。
【００９６】
融点：１４５〜１４６℃
^１Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ　８．８（ｍ，１Ｈ），８．６（ｍ，１Ｈ），７．５（ｍ，１Ｈ），７．２（ｂｒ，１Ｈ），６．６（ｍ，１Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），４．９５〜５．２５（ｍ，１Ｈ），３．９５（ｓ，６Ｈ），３．４５（ｔ，２Ｈ），３．２（ｓ，３Ｈ），２．５（ｍ，２Ｈ），１．５（ｄｄ，３Ｈ）。
【００９７】
実施例１９
下記表２に表した本発明に係る化合物と公知の対照物質の除草効果を温室で試験した。
【００９８】
【表２】

【００９９】
水田における除草性及び薬害の試験
表面積１５０ｃｍ^２のポットに肥料を少量入れて、泥状態の滅菌された水田土壌を５ｃｍの深さで詰めた。発芽前の籾５ケを土壌表面に直接播き、あらかじめ育苗しておいた稲の苗（２〜３葉期）を１ポット当たり３本ずつ２ｃｍの深さで移植した。他のポットには稗の種子を土壌表面に播き、土壌表層に混入させた。稲の種まき及び移植、並びに稗の種まきの後、３ｃｍの深さで湛水して温室で生育させた。稲は種まき及び移植の後５日目に薬剤で処理しており、稗は発芽前に（種まき後５日目）、及び発芽後に（３葉になった時、通常種まき後１５日目）薬剤で処理した。
【０１００】
活性化合物１重量部をアセトン５重量部と乳化剤としてのアルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部に混ぜて溶かした後、所望の濃度まで水で希釈して適切な除草用組成物を製造した。この除草用溶液をポットの水面上に滴下した。
【０１０１】
薬剤処理後２週間に亘って試験植物を観察し、その後、試験化合物の除草性と薬害とを目視により百分率（％）で評価した。このとき、０％は活性なしまたは薬害なしを意味し、１００％は完全に枯死することを意味する。
【０１０２】
本発明に係る化学式（１）の化合物と公知の対照物質等の水田での薬害及び除草活性はそれぞれ下記表３及び４に表した。
【０１０３】
化合物中、対照物質Ｅは、ピラゾスルフロン−エチル（Ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）であり、現在水田の除草剤として最も広範囲に使われている。一方、対照物質Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤは、本発明に係る化学式（１）の化合物と類似した構造を有しており、既に特許出願されている。
【０１０４】
【表３】

【０１０５】
表３に示すように、対照物質Ｅは、通常の使用薬量（２０ｇ／ｈａ）の４倍である８０ｇ／ｈａでも稲に対する薬害がほとんどなく、移植した稲に対して１０％程度であり、直播きの稲に対して３０％程度である。従って、対照物質Ｅは稲に対して安全性が高いものと考えられる。しかし、対照物質Ｅは、稲作において最も主要な雑草である稗に対する除草活性が弱い（２０ｇ／ｈａで１０％）。
【０１０６】
これに対して対照物質Ａ〜Ｄは、稗に対する活性が非常に高く、２０ｇ／ｈｇの薬量では、発芽前や発芽後の処理に関係なく９５％以上の活性を示す。これらの対照物質（Ａ〜Ｄ）は２０ｇ／ｈａでは稲に対して安全であり、薬剤によって１０〜４０％の薬害を示した。しかし、商業的な開発の点からは、計画の４倍以上の高い薬量においても安全でなければならない。対照物質Ａ〜Ｄは、通常の薬量の４倍である８０ｇ／ｈａでは薬剤によって５０〜８０％の薬害を示し、商業的な開発は不可能と考えられる。
【０１０７】
【表４】

【０１０８】
本発明に係る化合物は、稗に対する優れた除草活性を維持しながら稲に対する選択性も改善されている。上記表４に示したように、本発明の化合物は、薬剤によって２０ｇ／ｈａで９０％以上の優れた稗除草活性を有している。さらには８０ｇ／ｈａでも稲に対する優れた安全性を示し（３０％以下）、対照物質Ｅに匹敵する。
【０１０９】
水田における雑草スペクトル
上述のようにして、表面積５００ｃｍ^２のポットに泥状の土を詰めた。コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　ｖａｇｉｎａｉｉｓ，ＭＯＯＶＡ）、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ　ｐｒｏｃｕｍｂｅｎｓ，ＬＩＤＰＲ）、キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ　ｉｎｄｉｃａ，ＲＯＴＩＮ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ　ｊｕｎｃｏｉｄｅｓ，ＳＣＰＪＵ）等一年生雑草の種子を土壌表面に播き、多年生雑草として、ミズガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｓｅｒｏｔｉｎｕｓ，ＣＹＰＳＥ）及びウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ　ｐｙｇｍａｅａ，ＳＡＧＰＹ）の塊茎を１ｃｍの深さで、クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ　ｋｕｒｏｇｕｗａｉ，ＥＬＯＫＵ）、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ　ｔｒｉｆｏｌｉａ，ＳＡＧＴＲ）の塊茎を４ｃｍの深さで移植した。種まきしてから５日後、上述のようにして薬剤を調製し、ポットの水面に滴下した。処理後２週間に亘って試験植物を観察した。結果を表５に示す。
【０１１０】
【表５】

【０１１１】
表５の結果から本発明に係る化合物は、稗以外にも、いろんな一年生及び多年生雑草に対して高い活性を示すことが判る。
【０１１２】
【発明の効果】
［産業上の利用可能性］
本発明に係る化合物は、新しい水田除草剤であり、稗を含む一年生及び多年生雑草を発芽前及び発芽後に処理することにより、これらを効果的に防除でき、しかも移植した稲及び直播きした稲に対する安全性に優れている。従ってこのような目的に用いられることが期待される。

Claims

下記化学式（１）のピリジンスルホニルウレア誘導体、その塩またはそれらの立体化学的異性体。

（式中、
ｎは１〜３の整数を表し、
ＲはＨまたはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し、
Ｒ’はＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３−ハロアルキル、ハロゲンまたはＣ_１〜Ｃ_２−アルコキシを表し、
Ｘ及びＹはそれぞれ独立してＣ_１〜Ｃ_２−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２−ハロアルコキシまたはハロゲンを表す）
ｎは１または２の整数であり、ＲはＨまたはメチルであり、Ｒ’はＨ、ハロゲンまたはメチルであり、Ｘ及びＹはそれぞれメトキシである請求項１に記載の化合物。
ｎは１または２の整数であり、Ｒはメチルであり、Ｒ’はＨ、Ｃｌ、Ｂｒまたはメチルであり、Ｘ及びＹはそれぞれメトキシである請求項１に記載の化合物。
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド、
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−ヒドロキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド、
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−（３−ヒドロキシプロピオン）オキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド、
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−（２−フルオロ−１−（３−メトキシプロピオン）オキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド、
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−４−メチル−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド、
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−４−クロロ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミド、及び
Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−４−ブロモ−２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドよりなる群から選択された請求項１に記載の化合物。
エリトロ立体異性体として存在する請求項１に記載の化合物。
下記化学式（６）の化合物。

（式中、ｎ、Ｒ及びＲ’は請求項１と同義である）
２−（２−フルオロ−１−メトキシアセトキシ−ｎ−プロピル）ピリジン−３−スルホンアミドである請求項６に記載の化合物。
下記化学式（６）の化合物を溶媒中、塩基の存在下または非存在下、下記化学式（７）の化合物と反応させることを特徴とする請求項１に定義された化学式（１）の化合物を製造する方法。

（式中、ｎ、Ｒ、Ｒ’、Ｘ及びＹは請求項１と同義である）
塩基としてトリエチルアミン、ヘキサメチレンテトラミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）または１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を使用する請求項８に記載の方法。
担体と共に請求項１に定義された化学式（１）の化合物を活性成分として含有することを特徴とする雑草防除用除草剤組成物。
化学式（１）の化合物は、ｎが１または２の整数であり、ＲがＨまたはメチルであり、Ｒ’がＨ、ハロゲンまたはメチルであり、Ｘ及びＹがそれぞれメトキシである請求項１０に記載の組成物。
水田条件または畑条件で稲または小麦に対する雑草を防除するのに請求項１に定義された化学式（１）の化合物を使用する方法。