JP2017506634A - フルセトスルフロン除草剤の中間体を合成するためのプロセス - Google Patents
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Abstract
Description
特に示されない限り、アセトニトリル/水で平衡化されたXDB−フェニル、3.5μm、4.6mm i.d.×150mmのカラムを、以下の実施例においてカラムクロマトグラフィの固定層として使用した。
3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−カルボニトリル(Comp−2)の合成
第一に、反応フラスコから空気を除去するため、窒素でパージした。次に、9.6gの50%NaOH水溶液、14.9gのベンジルメルカプタン及び55.5gのトルエンをフラスコ内に入れ、攪拌機によって撹拌を開始した。次に、共沸蒸留によって水を除去するため、温度を上昇させ環流させた。そして、13.9gの3−クロロ−2−シアノピリジン(Comp−1)を加え、混合物を、4〜6時間、60〜100℃で維持した。反応後、混合物を水で2回洗浄した。減圧下でトルエンを除去した後、粗Comp−2が得られた。そして、20gの石油エーテル(60〜90℃)をスラリーに加え、30分間、20〜25℃でかき混ぜた。濾過と乾燥の後、20.3gのComp−2(98%、LCA)が得られた。Comp−2の追加量を得るため、この反応を繰り返した。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz): 8.48-8.46 (m, 1 H), 7.66-7.63 (m, 1 H), 7.34-7.26 (m, 6 H), 4.22 (s, 2 H); MS m/z ([M+H]+) 227.12.
1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)プロパン−1オン(Comp−3)の合成
反応フラスコから空気を除去するため、窒素でパージした。133mLの1N EtMgBr THF溶液をフラスコ内に入れ、攪拌機で撹拌を開始し、その間、温度を−20℃まで冷却した。45gのテトラヒドロフラン(THF)中に22.6gのComp−2を含む溶液を、上記溶液に1時間以上かけ、−20〜10℃で加えた。反応が完了した後、1N HClを撹拌しながら混合物に加えた。THFを減圧下で除去し、水溶液をDCMによって抽出し、そして水、10%NaHCO3溶液、及び再度の水によって洗浄した。減圧下でDCMを除去し、乾燥させることによって、21.9gのComp−3が得られた。Comp−3の追加量を得るため、この反応を繰り返した。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz): 8.4 (d, J= 4.2 Hz, 1 H), 7.7 (d, J= 4.2 Hz, 1 H), 7.40-7.32 (m, 6 H), 4.12 (s, 2 H), 3.2 (q, J= 7.2 Hz, 2 H), 1.20 (t, J= 7.2 Hz, 3 H).
MS m/z ([M+H]+) 258.26.
1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)−2−ブロモプロパン−1−オン(Comp−4)(特開2003−335758号公報の方法を参照)の合成
Comp−3(25.7g)及び95%エタノール(75g)をフラスコに入れ、攪拌機で撹拌を開始し、その間、温度を20〜30℃に温めた。56gのCuBr2を、上記の溶液内に加えた。混合物を、20〜30℃で16〜20時間かき混ぜ、反応を完了させた。反応の完了後、有機溶液を濾過した。次に、減圧下で濾液からエタノールを除去し、残留物にDCMを加え、水、10%NaHCO3溶液及び再度の水によって洗浄した。相分離の後、減圧下でのDCMの除去と、乾燥とによって、28.6gのComp−4が得られた。Comp−4の追加量を得るため、この反応を繰り返した。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz): 8.42 (s, 1 H), 7.75-7.72 (m, 1 H), 7.43-7.41 (m, 2 H), 7.35-7.26 (m, 4 H), 6.07 (q, J= 6.6 Hz, 1 H), 4.17 (s, 2 H), 1.90 (d, 3 H); MS m/z ([M+H]+) 337.34.
1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)−2−フルオロプロパン−1−オン(Comp−5)の合成(特開2003−335758号公報の方法を参照)
反応フラスコから空気を除去するため、窒素でパージした。次に、Comp−4(33.6g)及び120gのPEG−600をフラスコに入れ、攪拌機で撹拌を開始し、その間、温度を30〜40℃に温めた。17gのKFを上記の溶液に加えた。混合物は、5〜7時間、50〜60℃に温め、反応を完了させた。反応の完了後、水を混合物に加え、水溶液をDCMによって3回抽出し、DCM溶液と合わせた。DCM溶液を水10%NaHCO3溶液及び再度の水によって洗浄した。減圧下でDCMを除去することで、粗化合物5が得られた。メタノールからの結晶化によって、22.8gのComp−5が得られた。Comp−5の追加量を得るため、この反応を繰り返した。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz): 8.38 (s, 1 H), 7.75-7.72 (m, 1 H), 7.41-7.31 (m, 6 H), 6.37-6.18 (qd, J1=6.6, Hz, J2=23.7 Hz, 1 H), 4.15 (s, 2 H), 1.90 (dd, J1=6.6, Hz, J2=23.7 Hz, 3 H); MS m/z ([M+H]+) 276.29.
1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)−2−フルオロプロパン−1−オル(Comp−6)の合成
27.5gのComp−5及び110gのメタノールをフラスコに入れ、攪拌機で撹拌を開始し、混合物を−5℃まで冷却した。次に、1.2gのNaBH4を何回かに分けて溶液に加えた。反応の完了後、反応生成物を水によって急冷し、DCEによって抽出した。減圧下でDCEを除去することで、26.3gのComp−6が得られた。Comp−6の追加量を得るため、この反応を繰り返した。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz): 8.45 (m, 1 H), 7.64-7.61 (m, 1 H), 7.33-7.26 (m, 5 H), 7.21-7.19 (m, 1 H), 5.30-5.26 (m, 0.5 H), 4.96-4.81 (m, 1 H), 4.72-4.70 (m, 0.5 H), 4.13-4.11 (m, 4 H), 3.46 (s, 3 H), 1.51 (dd, J1= 4.8 Hz, J2= 18.0 Hz, 1.5 H), 1.31 (dd, J1= 4.8 Hz, J2= 18.0 Hz, 1.5 H). MS m/z ([M+H]+) 278.29.
1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)−2−フルオロプロピル−2−メトキシアセテート(Comp−7)の合成
第一に、反応フラスコから空気を除去するため、窒素でパージした。次に、27.7gのComp−6、11.4gの2−メトキシアセチルクロリド、12.2gのトリエチルアミン及び110gのDCEをフラスコに入れ、混合物の温度を室温に維持した。反応の完了後、水を加え、有機相を水によって洗浄した。最後に、減圧下でDCEを除去することで、33.2gのComp−7が得られた。Comp−7の追加量を得るため、この反応を繰り返した。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz): 8.4 (m, 1 H), 7.54 (d, J= 0.9 Hz, 0.5 H), 7.52 (d, J= 0.9 Hz, 0.5 H), 7.29-7.27 (m, 5 H), 7.15-7.11 (m, 1 H), 6.66-6.57 (m, 1 H), 5.20-5.07 (m, 1 H), 4.20-4.17 (m, 4 H), 3.46 (s, 3 H), 1.50 (dd, J1= 4.8 Hz, J2= 18.3 Hz, 1.5 H), 1.24 (dd, J1= 4.8 Hz, J2= 18.3 Hz, 1.5 H). MS m/z ([M+H]+) 350.21.
1−(3−(クロロスルホニル)ピリジン−2−イル)−2−フルオロプロピル−2−メトキシアセテート(Comp−8)の合成
第一に、反応フラスコから空気を除去するため、窒素でパージした。次に、34.9gのComp−7、115gの88%HCOOH及び115gのDCEをフラスコに入れた。そして、混合物を0〜10℃に冷却し、塩素ガスを溶液中にバブリングした。反応の完了後、有機相を水で洗浄した。相分離後、減圧下で有機相から全ての揮発性物質を除去することで、30.2gのComp−8(>98%LCA)が得られた。Comp−8の追加量を得るため、この反応を繰り返した。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz): 8.90-8.63 (m, 1 H), 8.41-8.37 (m, 1 H), 7.58-7.52 (m, 1 H), 6.68-6.56 (m, 1 H), 5.29-5.00 (m, 1 H), 4.17 (s, 2 H), 3.38 (s, 2 H), 1.44 (dd, J1= 6.3 Hz, J2= 22.8 Hz, 1.5 H), 1.22 (dd, J1= 6.3 Hz, J2= 22.8 Hz, 1.5 H). MS m/z ([M]+) 325.76.
2−フルオロ−1−(3−スルファモイルピリジン−2−イル)プロピル−2−メトキシアセテート(Comp−9)の合成
第一に、反応フラスコから空気を除去するため、窒素でパージした。次に、32.6gのComp−8及び130gのDCEをフラスコに入れた。混合物の温度を0〜10℃とした状態で、アンモニアガスを溶液中にバブリングした。反応の完了後、塩化アンモニウムを溶解させるため、水を加えた。有機相を、水相から分離した。DCEを減圧下で除去し、残った固形物を乾燥させ、23gのComp−9を得た。Comp−9の追加量を得るため、この反応を繰り返した。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz): 8.80-8.78 (m, 1 H), 8.39-8.34 (m, 1 H), 7.49-7.42 (m, 1 H), 6.71-6.62 (m, 1 H), 5.87 (s, 1 H), 5.73 (s, 1 H), 4.16 (s, 2 H), 3.41 (s, 3 H), 1.56 (dd, J1= 6.3 Hz, J2= 24.6 Hz, 1.5 H), 1.24 (dd, J1= 6.3 Hz, J2= 24.6 Hz, 1.5 H). MS m/z ([M+H]+) 307.24.
フルセトスルフロンの合成(国際公開第2002/030921号の方法を参照)
第一に、反応フラスコから空気を除去するため窒素でパージした。次に、30.6gのComp−9及び130gのアセトニトリルをフラスコに入れた。混合物を室温にした状態で、29gのフェニル(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)カルバメートを溶液に加えた。30.4gの1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデカ−7−エン(DBU)をゆっくりと1時間以上かけて溶液中に加えた。反応終了後、DCM及び5%HCl水溶液を混合物に加えた。相を分離させ、有機相を除去した。減圧下でDCMを除去することで、粗フルセトスルフロンが得られた。最後に、残留物をDCM/n−ヘキサンから結晶化させ、40gの純粋な標記化合物を白い固形物として得た。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz): 13.30 (s, 0.5 H), 13.16 (s, 0.5 H), 8.85-8.81 (m, 1 H), 8.70-8.64 (m, 1 H), 7.53-7.49 (m, 2 H), 6.71-6.66 (m, 1 H), 5.80 (s, 1 H), 4.08-3.99 (m, 1 H), 4.08-4.05 (m, 8 H), 3.99 (s, 1.5 H), 3.24 (s, 1.5 H). 1.50 (dd, J1= 6.0Hz, J2= 24.8 Hz, 1.5 H), 1.26 (dd, J1= 6.0 Hz, J2= 24.8 Hz, 1.5 H). MS m/z ([M+H] +) 487.84.
以下の化学式の化合物。
トルエン、クロロベンゼン及びキシレンからなる群から選択される溶媒中において、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化ナトリウムフレーク、水酸化カリウム水溶液及び水酸化カリウムフレークからなる群から選択される塩基の存在下で、3−クロロ−2−シアノピリジンをベンジルメルカプタンと反応させる、
ことを備える、付記1に記載の化合物を製造するプロセス。
前記塩基は、水酸化ナトリウム水溶液である、
ことを特徴とする付記2に記載のプロセス。
前記溶媒は、トルエンである、
ことを特徴とする付記2に記載のプロセス。
トルエン中において、水酸化ナトリウム水溶液の存在下で、3−クロロ−2−シアノピリジンをベンジルメルカプタンと反応させる、
ことを備える、付記1に記載の化合物を製造するプロセス。
テトラヒドロフラン、メチルtert−ブチルエーテル、トルエン及び2−メチルテトラヒドロフランからなる群から選択される溶媒中にエチルマグネシウムブロミドを含む溶液に、付記1に記載の化合物を加え、
約−20℃から約10℃の範囲の反応温度で、付記1に記載の化合物をエチルマグネシウムブロミドと反応させる、
ことを備える、1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)プロパン−1−オンを製造するプロセス。
テトラヒドロフラン、メチルtert−ブチルエーテル、トルエン及び2−メチルテトラヒドロフランからなる群から選択される溶媒中に付記1に記載の化合物を含む溶液に、エチルマグネシウムブロミドを加え、
約−20℃から約10℃の範囲の反応温度で、エチルマグネシウムブロミドを付記1に記載の化合物と反応させる、
ことを備える、1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)プロパン−1−オンを製造するプロセス。
前記溶媒は、THFである、
ことを特徴とする付記7に記載のプロセス。
前記反応温度は、約0℃から約5℃の範囲である、
ことを特徴とする付記7に記載のプロセス。
以下に記載の化学式の化合物。
1,2−ジクロロエタン、メチルtert−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、クロロベンゼン、メタノール、イソプロパノール及びエタノールからなる群から選択される溶媒中において、約−5℃から約40℃の範囲の反応温度で、1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)−2−フルオロプロパン−1−オンを、水素化ホウ素ナトリウムと反応させる、
ことを備える、付記10に記載の化合物のジアステレオ異性体混合物を製造するプロセス。
前記溶媒は、メタノールである、
ことを特徴とする付記11に記載のプロセス。
以下の化学式の化合物。
1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン及びエチルアセテートからなる群から選択される溶媒中において、塩基の存在下、約0℃から約50℃の範囲の反応温度で、1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)−2−フルオロプロパン−1−オールを2−メトキシアセチルクロリドと反応させる、
ことを備える、付記14に記載の化合物のジアステレオ異性体混合物を製造するプロセス。
前記塩基は、有機塩基である、
ことを特徴とする付記14に記載のプロセス。
前記塩基は、無機塩基である、
ことを特徴とする付記14に記載のプロセス。
前記有機塩基は、トリエチルアミン及びピリジンからなる群から選択される、
ことを特徴とする付記15に記載のプロセス。
前記無機塩基は、NaOH、KOH、Na2CO3及びK2CO3からなる群から選択される、
ことを特徴とする付記16に記載のプロセス。
前記反応温度は、約10℃から約25℃の範囲である、
ことを特徴とする付記14に記載のプロセス。
前記反応ステップは、少なくとも1つの触媒の存在下で実施される、
ことを特徴とする付記14に記載のプロセス。
前記触媒は相間移動触媒である、
ことを特徴とする付記20に記載のプロセス。
前記相間移動触媒は、TBAC、TBAB、アリコート336及びベンジルトリエチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される、
ことを特徴とする付記21に記載のプロセス。
以下の化学式の化合物。
DCE、DCM及びクロロベンゼンからなる群から選択される溶媒中において、有機酸の存在下、約−15℃から約20℃の範囲の反応温度で、1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)−2−フルオロプロピル−2−メトキシアセテートを塩素化剤と反応させる、
ことを備える、付記23に記載の化合物を製造するプロセス。
前記塩素化剤は、塩素及び塩化スルフリルからなる群から選択される、
ことを特徴とする付記24に記載のプロセス。
前記有機酸は、ギ酸水溶液及び酢酸水溶液からなる群から選択される、
ことを特徴とする付記24に記載のプロセス。
以下の化合物のジアステレオ異性体混合物を製造するプロセスであって、
ことを備えるプロセス。
Claims (27)
- 以下の化学式の化合物。
- トルエン、クロロベンゼン及びキシレンからなる群から選択される溶媒中において、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化ナトリウムフレーク、水酸化カリウム水溶液及び水酸化カリウムフレークからなる群から選択される塩基の存在下で、3−クロロ−2−シアノピリジンをベンジルメルカプタンと反応させる、
ことを備える、請求項1に記載の化合物を製造するプロセス。 - 前記塩基は、水酸化ナトリウム水溶液である、
ことを特徴とする請求項2に記載のプロセス。 - 前記溶媒は、トルエンである、
ことを特徴とする請求項2に記載のプロセス。 - トルエン中において、水酸化ナトリウム水溶液の存在下で、3−クロロ−2−シアノピリジンをベンジルメルカプタンと反応させる、
ことを備える、請求項1に記載の化合物を製造するプロセス。 - テトラヒドロフラン、メチルtert−ブチルエーテル、トルエン及び2−メチルテトラヒドロフランからなる群から選択される溶媒中にエチルマグネシウムブロミドを含む溶液に、請求項1に記載の化合物を加え、
約−20℃から約10℃の範囲の反応温度で、請求項1に記載の化合物をエチルマグネシウムブロミドと反応させる、
ことを備える、1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)プロパン−1−オンを製造するプロセス。 - テトラヒドロフラン、メチルtert−ブチルエーテル、トルエン及び2−メチルテトラヒドロフランからなる群から選択される溶媒中に請求項1に記載の化合物を含む溶液に、エチルマグネシウムブロミドを加え、
約−20℃から約10℃の範囲の反応温度で、エチルマグネシウムブロミドを請求項1に記載の化合物と反応させる、
ことを備える、1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)プロパン−1−オンを製造するプロセス。 - 前記溶媒は、THFである、
ことを特徴とする請求項7に記載のプロセス。 - 前記反応温度は、約0℃から約5℃の範囲である、
ことを特徴とする請求項7に記載のプロセス。 - 以下に記載の化学式の化合物。
- 1,2−ジクロロエタン、メチルtert−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、クロロベンゼン、メタノール、イソプロパノール及びエタノールからなる群から選択される溶媒中において、約−5℃から約40℃の範囲の反応温度で、1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)−2−フルオロプロパン−1−オンを、水素化ホウ素ナトリウムと反応させる、
ことを備える、請求項10に記載の化合物のジアステレオ異性体混合物を製造するプロセス。 - 前記溶媒は、メタノールである、
ことを特徴とする請求項11に記載のプロセス。 - 以下の化学式の化合物。
- 1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン及びエチルアセテートからなる群から選択される溶媒中において、塩基の存在下、約0℃から約50℃の範囲の反応温度で、1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)−2−フルオロプロパン−1−オールを2−メトキシアセチルクロリドと反応させる、
ことを備える、請求項14に記載の化合物のジアステレオ異性体混合物を製造するプロセス。 - 前記塩基は、有機塩基である、
ことを特徴とする請求項14に記載のプロセス。 - 前記塩基は、無機塩基である、
ことを特徴とする請求項14に記載のプロセス。 - 前記有機塩基は、トリエチルアミン及びピリジンからなる群から選択される、
ことを特徴とする請求項15に記載のプロセス。 - 前記無機塩基は、NaOH、KOH、Na2CO3及びK2CO3からなる群から選択される、
ことを特徴とする請求項16に記載のプロセス。 - 前記反応温度は、約10℃から約25℃の範囲である、
ことを特徴とする請求項14に記載のプロセス。 - 前記反応ステップは、少なくとも1つの触媒の存在下で実施される、
ことを特徴とする請求項14に記載のプロセス。 - 前記触媒は相間移動触媒である、
ことを特徴とする請求項20に記載のプロセス。 - 前記相間移動触媒は、TBAC、TBAB、アリコート336及びベンジルトリエチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される、
ことを特徴とする請求項21に記載のプロセス。 - 以下の化学式の化合物。
- DCE、DCM及びクロロベンゼンからなる群から選択される溶媒中において、有機酸の存在下、約−15℃から約20℃の範囲の反応温度で、1−(3−(ベンジルチオ)ピリジン−2−イル)−2−フルオロプロピル−2−メトキシアセテートを塩素化剤と反応させる、
ことを備える、請求項23に記載の化合物を製造するプロセス。 - 前記塩素化剤は、塩素及び塩化スルフリルからなる群から選択される、
ことを特徴とする請求項24に記載のプロセス。 - 前記有機酸は、ギ酸水溶液及び酢酸水溶液からなる群から選択される、
ことを特徴とする請求項24に記載のプロセス。 - 以下の化合物のジアステレオ異性体混合物を製造するプロセスであって、
DCE、DCM、エチルアセテート及びクロロベンゼンからなる群から選択される溶媒中において、約−15℃から約20℃の範囲の反応温度で、1−(3−クロロスルホニル)ピリジン−2−イル)−2−フルオロプロピル−2−メトキシアセテートをアンモニアガスと反応させる、
ことを備えるプロセス。
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Citations (10)
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---|---|---|---|---|
JPS62167726A (ja) * | 1986-01-17 | 1987-07-24 | Nippon Chemiphar Co Ltd | ベンズイミダゾ−ル誘導体を含む医薬組成物 |
JPH08231497A (ja) * | 1994-11-14 | 1996-09-10 | Bayer Ag | 2−クロロ−6−ニトロフエニルアルキルスルフイド類の製造方法および新規な2−クロロ−6−ニトロフエニルアルキルスルフイド類 |
JPH09511738A (ja) * | 1994-04-01 | 1997-11-25 | マイクロサイド・ファーマシューティカルズ・インコーポレーテッド | セファロスポリン抗生物質 |
JP2002537298A (ja) * | 1999-02-17 | 2002-11-05 | 藤沢薬品工業株式会社 | ピリジン化合物およびその医薬用途 |
KR20030085788A (ko) * | 2002-05-02 | 2003-11-07 | 주식회사 엘지생명과학 | 피리딘 유도체, 그의 제조방법, 및 제초제 중간체로서의용도 |
JP2003335758A (ja) * | 2002-05-20 | 2003-11-28 | Lg Chem Investment Ltd | ピリジン誘導体、その製造方法、及び除草剤中間体としての用途 |
JP2004511478A (ja) * | 2000-10-12 | 2004-04-15 | エルジー シーアイ リミテッド | 除草性ピリジンスルホニルウレア誘導体 |
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Patent Citations (10)
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JPS62167726A (ja) * | 1986-01-17 | 1987-07-24 | Nippon Chemiphar Co Ltd | ベンズイミダゾ−ル誘導体を含む医薬組成物 |
JPH09511738A (ja) * | 1994-04-01 | 1997-11-25 | マイクロサイド・ファーマシューティカルズ・インコーポレーテッド | セファロスポリン抗生物質 |
JPH08231497A (ja) * | 1994-11-14 | 1996-09-10 | Bayer Ag | 2−クロロ−6−ニトロフエニルアルキルスルフイド類の製造方法および新規な2−クロロ−6−ニトロフエニルアルキルスルフイド類 |
JP2002537298A (ja) * | 1999-02-17 | 2002-11-05 | 藤沢薬品工業株式会社 | ピリジン化合物およびその医薬用途 |
JP2004511478A (ja) * | 2000-10-12 | 2004-04-15 | エルジー シーアイ リミテッド | 除草性ピリジンスルホニルウレア誘導体 |
KR20030085788A (ko) * | 2002-05-02 | 2003-11-07 | 주식회사 엘지생명과학 | 피리딘 유도체, 그의 제조방법, 및 제초제 중간체로서의용도 |
JP2003335758A (ja) * | 2002-05-20 | 2003-11-28 | Lg Chem Investment Ltd | ピリジン誘導体、その製造方法、及び除草剤中間体としての用途 |
KR101146333B1 (ko) * | 2003-12-03 | 2012-05-21 | 주식회사 엘지생명과학 | 신규한 피리딘계 화합물들과 그것의 제조방법 |
CN101613352A (zh) * | 2008-06-25 | 2009-12-30 | 山东轩竹医药科技有限公司 | 含有甲酰胺杂环基巯基吡咯烷的培南衍生物 |
WO2014010990A1 (en) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | Lg Life Sciences Ltd. | Novel pyridine derivatives and method for preparation of intermediate compound for producing sulfonylurea herbicides using the same |
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