JPS62190171A - 新規なスルホニルウレア誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 不発明は、スルホニルウレア誘導体ならびにそれらを有
効成分として含有する除草剤に関する。

さらに詳しくは１本発明は 一般式 〔式中、Ａは、水素原子、　−８ｏ、ＣＨ５，または一
般○ 式−６−Ｒで示される基であり。

上記Ｒは、（ａ）水素原子。

（ｂ）置換基を有さない炭素数１〜６ 個のアルキル基。

（Ｃ）置換基含有さない炭素数３〜６ 個のシクロアルキル基。

（ｄ）　炭素ｅｌ〜３個のアルコキシ基。

炭素数１〜３個のアルコキシ基 を有するカルボニル基、炭素数 １〜３個のアルキルチオ基、ノ・ Ｏゲ７原子、フェニル基、ハロ ゲン化フェニル基、フェニルオ キシ基あるいは、メチル基、ハ ロゲン原子およびＣＦ３のいずれ か１〜２個の置換基を有するフ ェニルオキシ基の置換基７で置換 されている前記アルキル基。

（ｅ）置換基を有さないフェニル基。

または、メチル基、ハロゲン原 子、ニトロ基およびメトキシ基 からなる群から選ばれた１〜３ 個の置換基を有するフェニル基。

（ｆ）２−チェニル基、または。

（ｇ）炭素数１〜３個のアルコキシ基 を有するカルボニル基 であり、さらに Ｘはメチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子
であり、Ｙはメチル基、メトキシ基であり、ｎは０〜２
を示す。〕で表わされるスルホニルウレア誘導体、およ
びそれらを有効成分として含有する除草剤に関するもの
である。

（従来の技術および発明が解決しようとする問題点） 近年除草剤として種々のものが提供され農業の生産性向
上に寄与しているが１次のような問題の解決は依然とし
て十分ではない。

１　除草剤の連用によって耐性をもつ草種が増加し難防
除雑草として問題化した。

２、除草効果は非常に高いが人畜に毒性が高い。

３　作物と雑草を選択的に防除できる茎葉処理剤の開発
が必要である。

４、土壌に残留して次作物に薬害を与える。

また近年、土壌の保全、省力化などの目的で不耕起栽培
が普及されつつあるが、この栽培法では播種前の雑草防
除が重要である。この目的に散布後直ちに播種しても作
物の発芽を阻害しない非選択茎葉処理剤が使用されてい
るが、現任使用されているものは多年生雑草に十分な効
果はなく、低薬量で十分な効果を示すものが望まれてい
る。

本発明者らはかかる問題の解決のために１種々検討した
結果、前記一般式（１）に示される゛スルホニルウ、レ
ア誘導体が優れた除草剤であることを見出し９本発明を
完成した。

これまで、クロルサルフロン（ｃｈｌｏｒｏｓｕｌｆｕ
ｒｏｎデュポン社製）：（２−クロロ−Ｎ（（４−メト
キシ−６−メチル−１，３，５−）リアジン−２−イル
）アミノカルボニル）ベンゼンスルホンアミド。

サルフォメトロン（Ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎデュポン
社製）；メチル−２（（４，６−シメチルー２−ピリミ
ジニル）アミノカルボニルアミノスルホニル）ベンゾエ
ート、ＤＰＸ−Ｆ６０２５（デュポン社製）；エチル２
（（４−クロル−６−メドキシー２−ピリミジニル）ア
ミンカルボニルアミノスルホニル）ベンゾエート）、特
公昭５５−１３２６６号公報に開示されているような化
合物が知られているが、これらの化合物類は、第５表の
試験例に示すように、各種作物に対して著しい薬害を示
す。

（問題点を解決するだめの手段） すなわち１本発明は。

一般式 〔式中１人は、水素原子、　−８ｏ、ＣＨ，、または一
般式−〇−Ｒで示される基であり。

上記Ｒは、（ａ）水素原子。

（ｂ）置換基を有さない炭素数１〜６ 個のアルキル基。

（Ｃ）置換基を有さ力い炭素数３〜６ 個のシクロアルキル基 （ｄ）炭素数１〜３個のアルコキシ基。

炭素数１〜３個のアルコキシ基 を有するカルボニル基、炭素数 １〜３個のアルキルチオ基、ハ ロケン原子、フェニル基、ノ・ロ ゲン化フェニル基、フェニルオ キシ基あるいは、メチル基、ノ・ ロゲン原子およｒメＣＦ％のいずれ か１〜２個の置換基を有するフ ェニルオキシ基の置換基で置換 されている前記アルキル基。

（ｅ）置換基を有さないフェニル基。

または、メチル基、ハロゲン原 子、ニトロ基およびメトキシ基 からなる群から選はれた１〜３ 個の置換基を有するフェニル基。

（ｆ）２−チェニル基、または。

（ｇ）炭素数１〜３個のアルコキシ基 を有するカルボニル基 であり、さらに Ｘはメチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子
であり、Ｙはメチル基、メトキシ基であり、ｎはＯ〜２
を示す。〕で表わされるスルホニルウレア誘導体、およ
びそれらを有効成分として含有すること全特徴とする除
草剤？提供するものである。

この発明における上記一般式を有するスルホニルウレア
誘導体の具体例を第１表に示す。

本発明の化合物はたとえば、下記の方法により製造する
ことができる。

〔製法例１〕 一般式（３）（但し式中のｎ、およびＲ１は前記一般式
（１）と同じ）で表わされるスルホニルイソシアネート
と一般式（４）（但し式中の置換基ＸおよびＹは前記一
般式（１）と同じ）で表わされるピリミジン誘導体を、
ジオキサン、ジクロルメタン、アセトニトリルなどの反
応に不活性な溶媒中で反応させ。

本発明の前記一般式（１）で示されるスルホニルウレア
誘導体を得ることができる。

反応式■ 〔製法例２〕 一般式（５）（但し式中のｎおよびＡは前記一般式（１
）と同じ）で表わされるスルホンアミドとクロルギ酸フ
ェニルをアセトンなどの反応に不活性な溶媒中、炭酸カ
リウムなどの塩基の存在下に反応させ、相当するスルホ
ニルカーバメート（６）を得る。

次いで得られたスルホニルカーバメート（６）と一般式
（４）（但し式中の置換基ＸおよびＹは前記一般式（１
）と同じ）で表わされるピリミジン誘導体をジオキサン
、アセトニトリルなどの反応に不活性な溶媒中で反応さ
せ９本発明の前記一般式（１）で示されるスルホニルウ
レア誘導体を得ることができる。

反応式Ｕ ？ 次に、前記一般式（１）で示される化合物の合成例を以
下に説明する。

合成例１（化合物番号３） ２−（アセトキシエトキシカルボニル）−Ｎ−〔４，６
−シメトキシビリミジンー２−イル）アミノカルボニル
〕ベンゼンスルホンアミド温度針およびガス吹込み管？
備えた三つロフラスコにサッカリン１８３Ｆ（１，０モ
ル）およびエチレングリコール２４ｅｒ（ａ、ｏモル）
を仕込み。

５０°Ｃで攪拌しながら塩化水素ガス會３時間通気し、
塩化水素の通気を止めた後、１時間８０℃で加熱を行っ
た。室温に冷却した後、同形物をｆ過しｔ液？、３ｔの
水の中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液はさらに
水洗し、有機層は無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下
に濃細し、濃縮液はカラムクロマトグラフによυ精製し
、０−ヒドロキシエトキシカルボニルベンゼンスルホン
アミド１５０２を得た。

次に０−ヒドロキシエトキシベンゼンスルホンアミド７
．２　ｆｔ（０，０３モル）をジオキサン１０　Ｃ）−
に溶解し、トリエチルアミン３．５Ｆ（０，０３５モル
）？、−加え、かくはんしながらアセチルクロライド２
．６ｆ（ｏ、ｏｚｚモル）を滴下した。滴下終了後、そ
のまま１時間攪拌を続けた。ス応糾了後。

生成した塩全ｆ別し、Ｐ液は減圧下に濃縮し、カラムク
ロマトグラフにより精製し、０−アセトキシエトキシベ
ンゼンスルホンアミド４．５ｆヲ１ｋｆｃ。

次ＫＯ−７セトキシエトキシベンゼンスルホンアミド２
．９　ｆ　（０，０１モル）を乾燥トルエン５０Ｔｎｌ
。

中に懸濁させ、オギザリルクロライド５−を加え。

５時間加熱還流した。冷却後、減圧下に濃縮し。

粗スルホニルイソシアネートを得た。次に、２−アミノ
−４，６−シメトキシピリミジン１．５５ｇ（０，０１
モル）を乾燥ジオキサン５０　ｔｎｌ、に溶解し。

室温で撹拌しながら、前記のスルホニルイソシアネート
を加え、１時間攪拌した。反応後、溶媒を留去し、残渣
をカラムクロマトグラフにより精製し、融点１２０〜１
２２℃の白色結晶２．３７を得た。この生成物はＮＭＲ
により、２．１０δ、シングレット、アセチルのＣＨ８
；４．３５〜４．５０δ。

エチレ７ノＣＨ，；　　４．００δ、シングレット、ピ
リミジンの０ＣＲ５；　５．８０δ、　シングレット、
ピリミジンのＣＨおよび７〜８δにアリールピークを示
し、所望の生成物と一致することがわかった。第１表に
同様にして合成した化合物例化合物査号２〜４９を示す
。なお９表中のｎ、Ａ、ＸおよびＹは前記一般式〔Ｉ〕
に示したものと同じである。

合成例２（化合物番号１） ２−（ヒドロキシエトキシカルボニル）−Ｎ−（（４，
６−シメトキシピリミジンー２−イル）アミノカルボニ
ル〕ベンゼンスルホンアミド２−（アセトキシカルボニ
ル）−Ｎ−Ｃ（４，６−シメトキシビリミジンー２−イ
ル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド１．ｏ
ｔ６テトラヒドロフラン２０艷に溶解し、１０％希塩酸
を１０ｒｎ１７ＪＩＩ＋え、２時間加熱還流した。冷却
後１００　ｍｌの水を加え、酢酸エチルで抽出した後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した後、カ
ラムクロマトグラムにより精製し、０．５ｆの融点１０
４〜１１０℃の白色結晶の所望の生成物を得た。

合成例３（化合物着号４５） ２−〔アセトキシエトキシカルボニル）−Ｎ−（（４，
６−シメトキシピリミジンー２−イル）アミノカルボニ
ル〕ベンゼンスルホンアミド２−アセトキシエトキシカ
ルボニルベンゼンスルホンアミド２．９　Ｆ　（０，０
１モル）を乾燥アセトン２０−に溶解し、クロルギ酸フ
ェニル１．ｃｚＦ（０，０１２モル）と無水炭酸カリウ
ム２９を加えて。

３０分間加熱還流下にかくはんした。冷却後、塩酸でｐ
Ｈ３〜４にし、水５０−を加え、酢酸エチルで佃出し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去し
、スルホニルカーバメート２得た。次に、これを乾燥ジ
オキサン２０−に溶解後４．６−シメトキシピリミジン
１．５５ｆ（０，０１モル）？ｌｌ−加え、６０〜７０
℃で１時間加熱した。反応後、減圧下に濃縮し、カラム
クロマトグラフにより精製し、１．５ｆの融点１１２〜
１１４℃の白色結晶の所望の生成物を得た。

これらの合成された化合物例を第１表に示す。

第１表 第１表のつづき 第１表のつづき 第１表のつづき 第１表のつづき この発明における前記一般式〔１〕に示す化合物を除草
剤として用いる場合には、担体および必要に応じて他の
補助剤と混合して、除草剤として通常用いられる製剤形
態１例えば、粉剤、細粒剤。

粒剤、水利剤、乳剤、懸濁剤、ペースト、錠剤。

エアロゾル、燻煙剤など任意の剤型にして使用すること
が出来る。

これらの担体としてはカオリン、クレー、タルク、雲母
、ケイソウ土、バーミキュライト、石こう、炭酸カルシ
ウム、ドロマイト、マグネシウム石灰、リン灰石、ゼオ
ライト、無水ケイ酸１合成ケイ酸カルシウム等の無機物
、木粉、デンプン。

セルロース等の植物性物質、液体担体としてはケロシン
、鉱油、）ルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン
、メチルナフタリン、四塩化炭素。

クロロホルム、ジオキサン、テトラヒドロフラン。

シクロヘキサン、イソホロン　ｎ−ヘキサノール。

シクロヘキサノール、エチレングリコールフェニルエー
テル、ジメチルホルムアミド等があげられる。

また、乳化１分散、湿潤、拡展、有効成分の安定化等の
目的で非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、再生イオ
ン系界面活性剤から選択される１部賎種類を補助剤とし
て混合することができる。

さらに、殺菌剤、殺虫剤およびその他の農薬。

尿素、硫安、リン安、カリ塩およびその肥料物質。

土壌改良剤などと適合混合して使用することができる。

また、他の除草剤と適宜混合して使用することもできる
。

次に、この発明における除草剤の実施例をあげる。

各実施例中の部は重量部を意味する。

実施例１ ヒドロキシエチル２−（（４，６−シメトキシー２−ピ
リミジニル）アミンカルボニルアミノスルホニル）ベン
ゾエート（化合物番号１の化合物）５０部、カオリン４
８部、およびネオペレックスパウダー（商品名花王（株
）製）２部を均一に混合、粉砕して水利剤を得た。

実施例２ ２−アセトキシエチル２−（（４，６−シメトキシー２
−ピリミジニル）アミノカルボニルアミンスルホニル）
ベンゾエート（化合物番号３の化合物）３部部、キシレ
ン６０部、イソホロン５部およびトキサノン（商品名三
洋化成工業（株）製）を均一に混合溶解させ乳剤を得た
。

次に本発明化合物の試験例を示す。

試験例１　茎葉処理除草試験　１１５０００アールワグ
ネルポツトに次に示す植ｖｌＩＪｔ育成した。

コムギ　　　　Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｔｒｔＬ
ｍトマト　　　　　Ｌｙｃｏｐｅｒ、５１ｉｃｉｍ　　
ｅｖｉｔＬＬｅｎｔｕｍジャガイモ　　Ｓｏｌａｎｗｍ
　ｔｗｈｅｒｏｓｔｂｍコウライシバ　　　Ｚｏｙｓｉ
ａ　ｍａｔｒｅｌｌａ　　ｖａｒ、ｔｅｎｕｉｆｏｌｉ
ａメヒシバ　　　Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕ、ｉ
ｎαｌｉｓエノコログサ　５ｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄ
ｉｓスズメノテッポウ　Ａｔｏｐｔｃｔｔｒｔｂｓ　　
ａｅｇｕ、ａｌｉｖスベリヒュ　　ｐｏｒｔｕ、１ａｃ
ａ　ｏｌｅｒａｃｅａイヌビュＡｍａｒａｎｔｈｕ、ｓ
　ｒｅｔｒｏｆＬｅｘｕｇマルバアサガオ　　Ｉｐｏｍ
ｏｅａ　７１）ｔｂｒｐｕｒｅａエビスグサ　　Ｃａ５
ｓｉａ　ｔｏｒａショアソングラスＳｏｒｇｈｕｍ　ｈ
ａｌｅｐｅｎｓｅ　　（種子発生）ハマスゲ　　　Ｃｙ
ｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｔＬｎｄｕ、ｓ　（塊茎発生）ヒル
ガオＣａｌｙｓｔｅｇｉａ　）αｐｏｎｉｃａ（地下茎
発生）各供試植物の２〜３葉期に各供試薬剤の実施例１
に準じて製剤した水利剤を有効成分が５００゜１２５お
よび６３ｆ／ｈａになるように茎葉に加圧噴霧した。平
均気温２５℃のガラス室で管理し。

処理３週間後に薬害と除草効果を調査した。調査基準は
次に示す６段階で示した。

０　正常、健全々生育　　３　中　害 １　僅小害　　　　　　　４　大　害 ２　小　害　　　　　　　５　完全枯死試験結果全第２
表、第３表および第４表に示す。

化合物番号は第１表と同じである。

第２表 第２表のつづき 第２表のつづき 第２表のつづき ＊ 比較薬剤２　エトキシエチル２−（（４，６−シメトキ
シー２−ピリミジニル）アミン カルボニル）ペンゾエート 第３表 ル１ベンセンスルホンＪζ１ 第４表 第４表のつづき 第４表のつづき ＊ 比較薬剤３　メチル２−ｉ（４−メトキシ−６−メチル
−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニ
ルアミノスル ホニル）ベンゾエート 試験例２　土壌処理作物薬害試験 １１５０００アールワグネルポツトに芋部土＠（砂壌土
）を充填し次に示す作物を播種した。

トウモロコシ　　Ｚｅａ　　ｍａｙｓ　　Ｌ。

コ　　ム　　ギ　　Ｔｒｉｔｉｃｕ、ｍ　　ａ、ｅｓｔ
ｉｖｕ、ｍ　　Ｌ。

ワ　　タ　　　　　ＧｏｓｓｇＰｉｕｍ　　ｈｉｒｕｓ
ｕｔｗｍ　　Ｌ。

ツルガム　ＳｏｒｇｈｔＬｍ　ｈｉｃｏｌｏｒ　Ｌ。

トマト　　　Ｌｙｉｓｐｅｒｓｉｃｔｔｍ　　ｅｓｃｗ
ｌｅｎｔｕｍ　Ｍｉｌｌ。

ビート　　　Ｂｅｔａ　　ｖｕｌｇａｒｉｖ　Ｌ。

播種翌日に各供試薬剤の実施例１に準じて製剤した水利
剤を有効成分が５００　ｆ／ｈａ　　になるように土Ｗ
（ｉ面に加圧噴霧した。平均気温２５℃のガラス室で管
理し処理３週間後に薬害を調査した。調査基準は試験例
１と同じ結果を第５表に示す。

第５表 比軟例１＊　２−クロロ−Ｎ（（４−メトキシ−６−メ
チル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカル
ボニル）ベンゼンスルホンアミド 比較薬剤２＊　エトキシエチル２−（（４，６−シメト
キシー２−ピリミジニル）アミン カルボニルアミノスルホニル）ベン ゾエート 比較薬剤３＊　メチル２−（（４−メトキシ−６−メチ
ル−１，３，５−）リアジン−２−イル）アミンカルボ
ニルアミノスル ホニル）ベンゾエート （発明の効果） 以上述べたように、不化合物は公知化合物および関連す
る特開昭５５−１３２６６号公報に記載されている化合
物と比較して種々の新しい特徴を有している。

まず本発明の化合物は第２．３および４表に示すように
ジャガイモ、トマトなどナス科作物およびコラライシバ
に高い安全性を示す。これは従来の同系列にない新しい
特長である。ナス科作物に茎葉処理で高い安全性を示す
化合物はかつてなく同作物の栽培上極めて有意義な発明
である。

また第５表に示すように本発明の化合物は土壌中で極め
て速やかに不活性化するため薬剤を土壌に散布後直ちに
作物を播種しても極めて健全に生育させることができる
。これは同系列のスルホニルウレア系の麦用除草剤Ｃｈ
ｌｏｒａｕｌｆｕｒｏｎが土壌中に長く残留するため次
作物に変身外の作物を植えつけることができないのに対
して本発明除草剤は麦畑に散布しても次作物として種々
のものを選択することができる特長をもつ。また椎々の
作物畑で播種前除草剤として安全に使用できる従来の同
系列化合物にない新しい特徴をもつ。

このように９本発明の化合物は、新規な化合物であると
ともに、ジャガイモ、トマトなどのナス科作物、コムギ
、コウライシバなどの種々の作物に薬害を与えることな
く、ノビエ、エノコログサ。

スズメノテッポウ、イヌビュ、スペリヒュ、マルバアサ
ガオ、オナモミ、エピスグサ、などの広範な一年生雑草
および、ジョンソングラス、ノ１マスゲ、ヒルガオ、な
どの広範な多年生雑草に茎葉処理することによって極め
て高い除草活性を得ること、また散布時土壌に落下した
本発明化合物は速やかに分解するため９次作物への土壌
残留薬害がガいはかりか１本除草剤の散布後直ちにトウ
モロコシ、ツルガム、ワタ、ビート９　トマトなど種々
の作物を播種しても健全に育てられることなど除草剤と
してのすぐれた効果を有している。

特許出願人　　宇部興産株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ａは、水素原子、−ＳＯ＿３ＣＨ＿３、または
   一般式▲数式、化学式、表等があります▼で示される基
   であり、 上記Ｒは、（ａ）水素原子、 （ｂ）置換基を有さない炭素数１〜６ 個のアルキル基、 （ｃ）置換基を有さない炭素数３〜６ 個のシクロアルキル基、 （ｄ）炭素数１〜３個のアルコキシ基、 炭素数１〜３個のアルコキシ基 を有するカルボニル基、炭素数 １〜３個のアルキルチオ基、ハ ロゲン原子、フェニル基、ハロ ゲン化フェニル基、フェニルオ キシ基あるいは、メチル基、ハ ロゲン原子およびＣＦ＿３のいずれ か１〜２個の置換基を有するフ ェニルオキシ基の置換基で置換 されている前記アルキル基、 （ｅ）置換基を有さないフェニル基、 または、メチル基、ハロゲン原 子、ニトロ基およびメトキシ基 からなる群から選ばれた１〜３ 個の置換基を有するフェニル基、 （ｆ）２−チェニル基、または、 （ｇ）炭素数１〜３個のアルコキシ基 を有するカルボニル基 であり、さらに Ｘはメチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子
   であり、Ｙはメチル基、メトキシ基であり、ｎは０〜２
   を示す。〕で表わされるスルホニルウレア誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ａは、水素原子、−ＳＯ＿３ＣＨ＿３、または
   一般式▲数式、化学式、表等があります▼で示される基
   であり、 上記Ｒは、（ａ）水素原子、 （ｂ）置換基を有さない炭素数１〜６ 個のアルキル基、 （ｃ）置換基を有さない炭素数３〜６ 個のシクロアルキル基、 （ｄ）炭素数１〜３個のアルコキシ基、 炭素数１〜３個のアルコキシ基 を有するカルボニル基、炭素数 １〜３個のアルキルチオ基、ハ ロゲン原子、フェニル基、ハロ ゲン化フェニル基、フェニルオ キシ基あるいは、メチル基、ハ ロゲン原子およびＣＦ＿３のいずれ か１〜２個の置換基を有するフ ェニルオキシ基の置換基、で置換 されている前記アルキル基、 （ｅ）置換基を有さないフェニル基、 または、メチル基、ハロゲン原 子、ニトロ基およびメトキシ基 からなる群から選ばれた１〜３ 個の置換基を有するフェニル基、 （ｆ）２−チェニル基、または、 （ｇ）炭素数１〜３個のアルコキシ基 を有するカルボニル基 であり、さらに Ｘはメチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子
   であり、Ｙはメチル基、メトキシ基であり、ｎは０〜２
   を示す。〕で表わされるスルホニルウレア誘導体を有効
   成分として含有することを特徴とする除草剤。