JPS608243A - α，αジメチルベンジルヒドロキシルアミン誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｈ３ （式中、Ｙは水素原子、低級アルキル基、低級アルキル
カルバモイル基、フェニルカルバモイル基基を示す。こ
こでＸは酸素原子又はイオウ原子を、Ｒは低級アルキル
基、メチル基又はハロケ８ン原子で置換されていてもよ
いフェニル基、アラルキル基、フェノギシメチル基を、
Ｒ′は水素原子、又はメチル基を示す。）で表わされる
α、α−ツメチルベンノルヒドロキシルアミン誘導体お
よびこれを有効成分として含有する除草剤に関する。

一般式１の化合物は、ひろい範囲の雑草に対し強い除草
活性を示し、雑草が発芽する直前もしくはその生育が初
期の段階に、本有効成分を１ヘクタール当りｌ乃至２０
ｋｇ施用すると、約１〜２週間経過するうちに、後述の
ような広範囲の雑草を枯殺することができる。

また本化合物の施用薬量を限定したり、また適当な施用
方法を応用すると、水稲、トーモロコシ、ジャガイモ、
サトウキビ、ピーナツ、大豆、ヒマワリ、大麦、小麦、
ツルガム、ワタ、果樹等の特定の作物を栽培する圃場で
雑草を選択的に防除することができる。

本発明化合物の例として代表的なものを例示すれば、第
１表に示すごときものが挙げられる。

尚表中の化合物には番号を付し、以下の説明には化合物
番号をもって表示する。

表中ＮＭＲ数値は６０メガヘルツで重クロロホルム中テ
トラメチルシランを基準′物質として測定したもので、
記号の５ｐａｒはそれぞれ１重線、芳香族プロトンによ
る吸収を示す。ＩＲ数値はＮＨ結合ＣＯ結合等による吸
収を示した。

第１表 本発明の化合物は例えば次のような反応に従って製造す
ることができる。（式中Ｒ２Ｘ、Ｚは上記の通り、Ｒ″
は低級アルキル基又はフェニル基を示す。） ａ）、ｂ）、ｄ）の反応ハベンゼン、トルエン、キシレ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、ノオキ
サン等の溶媒中で２０〜１２０℃程度の温度で行うのが
よい。場合によっては炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、トリエチルアミン、ピリノン等の塩基を触媒又は
脱塩酸剤として加える。Ｃ）の反応は水、アルコール又
は両者の混合溶媒中水酸化す）　ＩＪウム等の塩基の存
在下にジメチル硫酸を加えて室温付近の温度で行う。

上記反応で製造された化合物Ｉは、一般に水には難溶で
あるが、通常の有機溶媒には比較的溶は易＜、％にアル
コール類、アセトン等にはよく訂ける。しかしながらベ
ンゼン、トルエン、ヘキサンのような石油系溶媒には溶
けにくい。

原料ノα、α−ツメチルベンノルヒドロキシルアミンは
文献等に未載の新規化合物であり、α−ニトロキュメン
の半還元により例えば公告公報昭和′１ ５８−３ｏｏｎ　と類似の方法で、次のような反応式に
従って合成できる Ｈ３ＣＨ６ 次に参考のため合成例を示し、本発明の活性化金物の製
造方法を具体的に記載する。

合成例 （１）　α−ニトロキュメン１６．５．９を５９ｍ６の
メタノールに溶解しオートクレーブ中で、５チの白金を
活性炭に担持させた触媒４ｇと５６０　ｍ９の１１１Ｌ
リン酸トリエチルと共に攪拌しながら水素を圧入し全圧
を１０ｋｇ／ｃｔｎ２とする。６０℃に昇温し全圧がｌ
　Ｏｋｇ／ａｎ２になるよう蓄圧器より水素を導入し３
時間反応させる。冷却後反応液をと９出し触媒口過後溶
媒留去し、残渣を減圧蒸留することにより９１〜ｂ −ツメチルベンジルヒドロキシルアミン７ｇを得た。

（２）　α、α−ツメチルベンジルヒドロキシルアミン
１．２ｇをヘキサンに溶解し、ｏ、ｓｇのフェニルイソ
シアナートを加えて室温−夜放置し生成した結晶を口過
洗浄し１．４ｇの化合物ｌを得た。

赤外吸収に１６３５ｃｒｎ　＋３２００ｃｒｎ　ｙ　３
３７０ｃ１＋＋−”にそれぞれ−〇−、ＮＨ、−ＯＨ基
の吸収を認めた。

（３）１ｇの化合物ｌを０．７ｇの水酸化ナトリウムを
溶解した６０％含水メタノール１００ｍｇに溶かすこれ
に１．２　ｇのジメチル硫酸を加えて室温で１時間攪拌
後−夜放置する。生じた結晶を口過洗浄乾燥し、０７Ｉ
の化合物２を得た。赤外吸収に３３００ｃｍ−１＋　１
６６５　ｔｙｎ−１にＮＨ、−Ｃｏ−基の吸収を認めた
。

（４）　α、α−ジメチルベンジルヒドロキシルアミン
６ｇをトルエン５０ｍ１に溶解し５ｇの炭酸水素ナトリ
ウムを加え攪拌しながら塩化２−クロロベンゾイル７Ｉ
を滴下したのち室温で３時間反応する。反応後、不溶物
口過し溶媒濃縮後ヘキサノを加え振とうし下層をとって
、ヘキサノを留去することにより化合物１７５．！？を
得た。

本発明による活性化合物は通常の製剤化手段を応１１」
シて、例えば乳剤、水和剤、ペースト剤、フロワブル剤
粉剤、粉剤等の剤形にすることができる。

さらに本発明化合物は、他の除草剤と混合することがで
きる。また作用の範囲を拡大するために、除草剤以外の
農薬、例えば殺虫剤、殺菌剤と混用することができる。

次に代表的な剤形の実施例をあげる。説明文中の「部」
は重量部を示す。

実施例１．　水和剤 有効成分として表１中に表示される化合物５０部、ケイ
ソウ土１．　（１部、クレー３５部、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテルスルホン酸ソー　タ：３　部
及Ｕアルギルナフタレンスルポン酸ソーダ２部を混合粉
砕して有効成分化合物を５０％含有する水和剤を得る。

使用に際しては水で所定の濃度に稀釈して散布する。

実施例２９粒　剤 表１の化合物１０部、ベントナイト２０部、クレー６８
部及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部を混和し
、水約２０部を加えて混ねり機で練ったあと、造粒機を
通して造粒し、次いで乾燥整粒して有効成分１０％を含
有する粒剤を得る。

者Ｈ 一般式Ｉの新規誘導体は優れた除草作用を持つので、畑
地、果樹園、非農耕地等に生えてくる雑草を防除するの
に好適である。この活性化合物を土壌表面に散布すると
、雑草の生育を著しく阻害し枯死させることができる。

また生育中の雑草の茎痢部に水剤を散布して雑草を防除
することもできる。

本化合物の薬計を規制して施用量を１ヘクタール当り１
〜１０ｋｇに選択すると、水稲、ｌ−ウモロコ／、コノ
、ギ、オオムギ、サトウキビ、ダイズ、ピーナツ、ヒマ
ワリ、ジャガイモ、ワタ又は果樹等の栽培圃場で選択的
除草剤として使用することができる。また施用量を増加
すると非選択的除草剤として応用することができる。

本発明の化合物は、例えば次のような雑草を防除するの
に使用することができる。即ち、双子葉植物、例えばハ
コベ（５ｔｅｌｌａｒｉａ　ｍｅｄｉａ）、シロザ（Ｃ
ｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、ツメフサ（Ｓａｇｉｍａ　ｊ
ａｐｏｎｉｃａ）、コ了カザ（Ｃｈｏｎｏｐｏｄｉｕｍ
　ｆｉｃｉｆｏｌｉｕｍ）、オオイヌタデ（Ｐｏ　ｌｙ
ｇｏｎｕｍ　ｎｏｄｏｓｕｍ　）、スベリヒュ（Ｐｏｒ
ｔｕｌａｃｅｏｌｃｒａｃｅａ）　、ナズナ（Ｃａｐｓ
ｅｌｌａ　ｂｕｒｓａｐａｓｔｏｒｉｓ）、グンバイナ
ズナ（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ　ｖｊｒｇｉｎｉｃｕｍ）、イ
ヌガラン（Ｐｏｒｉｐｐａ　１ｎｄｉｃａ）、タネツケ
バナ（Ｃａ　ｒｄａｍｉｎｅＨｅｘｕｏｓａ）、イヂビ
（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ａｖｉｃｅｎｎａｅ）、アメリカ
キンゴソカ（５ｉｄａ　５ｐｉｎｏｓａ　）、−ｙ　／
Ｌ／バアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａｐｕｒｐｕｒｅａ）、
　イボロギク（Ｓ＋Ｈｅｃｉ。

ｖｕｌｇａｒｉｓ）、オニノダン（５ｏｎｃｈｕｓ　ａ
ｓｐｅｒ）、アメリカセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ　ｆ
ｒｏｎｄｏｓａ）、ブタクザ（Ａｍｂｒｏｓｉａ　ａｒ
ｔｅｍｉｓｉａｅｆｏｌｉａ）、ホウキギク（Ａｓ　ｔ
ｅ　ｒｓｕｂｕｌａｔｕｓ　）、ホトケノザ（Ｌａｍｉ
ｕｍ　ａｍ　ｐｌｅｘｉｃａｖｌｅ）、カタバミ（Ｏｘ
ａｌｉｓ　ｃｏｒｎｉｃｏｌａｔｅ）、アオビユ（Ａｍ
ａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ　）、カラ
スツエンドウ（Ｖｉｃｉａ　５ａｔｉｖａ）、ヤエムグ
ラ（Ｇａｌｉｕｍ　ｓｐｕｒｉｕｍ）。

イヌホウズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｎｉｇｒｕｍ　）、チ
ョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ　ｓｔｒａｍｏｎｉｕ
ｍ）、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａｖａｇｉｎａｌｉ
ｓ）等、イネ科植物、例えばスズメノカタど ビラ（ｐ０８．　ａｎｎｕａ）、スズメノテツぎつ（Ａ
ｌｏｐｅｃｕｌｕｓａｅｃｕａｌｉｓ　）、メヒシバ（
Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄｓｅｎｄｅｎｓ　）、オヒシ
バ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ　１ｎｄｉｃａ）、エノコログサ
（Ｓｅｔａｒｉａｖｉｒｉｄｉｓ　）、ノビエ（Ｅｃｈ
ｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ））カモジグ
ザ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　ｔｓｕｋｕｓｈｉｅｎｓｉｓ
）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ　ｐｅｒｅｎｎｅ）、イヌ
ムギ（Ｂｒｏｍｕｓ　ｃａｔｈａｒｔｉｃｏｓ）、カラ
スムギ（Ａｖｅｎａ　ｔａｔｕａ）　、ヒエガエリ（Ｐ
ｏｌｙｐｏｇｏｎＨｉｇｅｇａｗｅｒ　ｉ　）、オオク
サキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｄｉｃｈｏｔｏｍ−４ｆｌｏ
ｒｏｍ）、カヤツリブザ科雑草、°例えばカヤノリブザ
（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｍ１ｃｒｏｉｒｉａ）、ココゞメカ
ヤノリ（ＣｙｐｅｒｕｓＩｒｉａ）、マノノクイ（Ｅｌ
ｅｏｃｈａｒｉｓ　ａｃｉｃｕｌａｒｉａ）等０本発明
のｆヒ金物は、上記のような広範囲の雑草に対して優れ
た除草効力を有し、特に雑草が発芽する直前または発芽
直後の時期に畑地表面又は植物体の茎葉面に散布すると
き、極めて高い防除効果が得られる。

本発明による除草剤の除草効果を示すために、代表的な
試験例をいくつかあげて更に具体的に説明する。

試験例１ 茎葉接触処理（Ｆｏｌｉａｒ　５ｐｒａｙ　ｔｒｅａｔ
ｍｅｎｔ）　した場合の植物に対する除草効果 表面積１０　、ＯＬ：ｒｎ２のポットに火山灰土壌をつ
め、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａ
ｌ　ｉｓ　）、イヌビエ（ＩＤｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　
ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、オオイヌタデ（Ｐｏｌｙ−ｇ
ｏｎｕｍ　ｎｏｄｏｓｕｍ）、アオビユ（Ａｍａｒａｎ
ｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏ−口ｅｘｕｓ）、トウモロコシ（
Ｚｅａ　ｍａｙｓ）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍａｅｓ
Ｌｉｖｔｏｎ）、ヤエナリ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　ｒａ
ｄｉａｔｕｓ）の種子−をまき、約Ｉ＋？＋ｎの覆土を
して温室内に置き、雑が１〜２葉になった時に、本発明
化合物の水利剤を１ヘクタール当り１０ｋｇに相当する
薬量１０００１３／ｈａ相当の水で稀釈し、噴霧器を使
用して散布した。薬剤散布した１０日後に植物ＩＣＸ４
する除草効果を調査した。除草効果は肉眼観察し、０：
効果なし〜５：完全枯死の６段階の指数で表示した。

試験結果は表２のとおりである。

第２茎葉処理 試験例２ 水田雑草に対する除草効果と水稲に対する薬害試験表面
積１２０　ｔｚ２のポットに水田土壌を充填し、ノエビ
（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、コ
ナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａｖａｇｉｎａｌｉｓ　）の
種子を表層約２　ｃｎ＋の土壌に混入し、マツバイ（Ｅ
ｌｅｏｃｈａｒｉｓ　ａｃｉｃｕｌａｒｉｓ）及び２葉
期の水稲雑？Ｓ、をそれぞれ２ケ所に移殖し、水深を約
３ｏｎに保つ。３日後に本発明化合物を実施例１に準じ
て調整された水和剤を、■ヘクタール当り１０ｋｇに相
当する薬ｍで水中に投有した。薬剤処理後：（週間目に
除争効果及び水稲に対する薬害を調査した。除草効果及
び作物に対する薬害は、試験例１と同様な基準で調査し
、６段階の指数で表示し／３−ｏ試験結果は衣３のとお
りである。

表３　湛水処理 第１頁の続き １５７１０７　７１４４−４Ｈ ＠発　明　者　関南昭 東京都大田区多摩川２丁目２４番 ２５号昭和電工株式会社生化学研 究所内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）一般式 （式中Ｙは水素原子、低級アルキル基、低級アルキルカ
   ルバモイル基、フェニルカルバモイル基を、を示す。こ
   こでＸは酸素原子又はイオウ原子を、Ｒは低級アルキル
   基、メチル基又はハロケゝン原子で置換されていてもよ
   いフェニル基、アラルキル」、（、フェノキシメチル基
   をＲ′は水素原子又はメチル、＋１（を示す。）で表わ
   される、α、α−ツメチルペンノルヒドロキシルアミン
   誘導体。 ２）一般式 （式中、Ｙは水素原子、低級アルキル基、低級アルキル
   カルバモイル基、フェニルカルバモイル基つ原子を、Ｒ
   は低級アルキル基、メチル基又はハロケゝン原子で置換
   されていてもよいフェニル基、アラルキル基、フェノキ
   シメチル基を　Ｂ／は水素原子又はメチル基を示す。）
   で表わされる、α、α−ツメチルベンジルヒドロキシル
   アミン誘導誘導体動有効成分て含有する除草剤。